WO2014123348A1 - 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

Info

Publication number
WO2014123348A1
WO2014123348A1 PCT/KR2014/000970 KR2014000970W WO2014123348A1 WO 2014123348 A1 WO2014123348 A1 WO 2014123348A1 KR 2014000970 W KR2014000970 W KR 2014000970W WO 2014123348 A1 WO2014123348 A1 WO 2014123348A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
organic
compound
aryl
heterocyclic
Prior art date
Application number
PCT/KR2014/000970
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
김원삼
이선희
김혜령
장재완
김유리
박정환
박성제
Original Assignee
덕산하이메탈(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 덕산하이메탈(주) filed Critical 덕산하이메탈(주)
Priority to US14/766,183 priority Critical patent/US9871207B2/en
Priority to JP2015556872A priority patent/JP6059825B2/ja
Publication of WO2014123348A1 publication Critical patent/WO2014123348A1/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/80—[b, c]- or [b, d]-condensed
    • C07D209/94—[b, c]- or [b, d]-condensed containing carbocyclic rings other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/56—Ring systems containing three or more rings
    • C07D209/96—Spiro-condensed ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/93—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with a ring other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D333/78—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
    • C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
    • C07D491/048—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring the oxygen-containing ring being five-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D495/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D495/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00—Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/30—Devices specially adapted for multicolour light emission
    • H10K59/32—Stacked devices having two or more layers, each emitting at different wavelengths
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/656—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising two or more different heteroatoms per ring
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/54—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing more than five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C07C2603/94—Spiro compounds containing "free" spiro atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device, an organic electric device using the same, and an electronic device thereof.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electric device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the material used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into a light emitting material and a charge transport material such as a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to a function.
  • the deposition method is the mainstream in the formation of the OLED device, a situation that requires a material that can withstand a long time, that is, a material having a strong heat resistance characteristics.
  • a material constituting the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material.
  • a stable and efficient organic material layer for an organic electric element has not yet been made sufficiently, and therefore, the development of new materials is continuously required.
  • An object of the present invention is to provide a compound capable of improving high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity, and lifetime of an element, an organic electric element using the same, and an electronic device thereof.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula.
  • the present invention provides an organic electronic device using the compound represented by the above formula and an electronic device thereof.
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electroluminescent device according to the present invention.
  • halo or halogen as used herein include fluorine, chlorine, bromine, and iodine unless otherwise stated.
  • alkyl or “alkyl group” has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise specified, but is not limited thereto.
  • alkenyl or “alkynyl” has a double bond or a triple bond having 2 to 60 carbon atoms, respectively, unless otherwise specified, but is not limited thereto.
  • cycloalkyl refers to alkyl forming a ring having 3 to 60 carbon atoms, without being limited thereto.
  • alkoxy group used in the present invention has a carbon number of 1 to 60 unless otherwise stated, it is not limited thereto.
  • aryl group and “arylene group” have a carbon number of 6 to 60 unless otherwise stated, but is not limited thereto.
  • an aryl group or an arylene group means an aromatic of a single ring or multiple rings, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, a spirofluorene group.
  • heteroalkyl means an alkyl including one or more heteroatoms unless otherwise indicated.
  • heteroaryl group or “heteroarylene group” means an aryl group or arylene group having 2 to 60 carbon atoms, each of which includes one or more heteroatoms, unless otherwise specified. And not only a single ring but also multiple rings, and adjacent groups may be formed by bonding.
  • heterocycloalkyl includes one or more heteroatoms, unless otherwise indicated, having from 2 to 60 carbon atoms, including single rings as well as multiple rings Adjacent groups may be formed in combination.
  • heterocyclic group may mean an alicyclic and / or aromatic including a heteroatom.
  • heteroatom refers to N, O, S, P, and Si unless otherwise indicated.
  • aliphatic as used herein means an aliphatic hydrocarbon having 1 to 60 carbon atoms
  • aliphatic ring means an aliphatic hydrocarbon ring having 3 to 60 carbon atoms.
  • ring refers to a fused ring consisting of an aliphatic ring having 3 to 60 carbon atoms or an aromatic ring having 6 to 60 carbon atoms or a hetero ring having 2 to 60 carbon atoms or a combination thereof. Saturated or unsaturated rings.
  • heterocompounds or heteroradicals other than the aforementioned heterocompounds include, but are not limited to, one or more heteroatoms.
  • substituted in the term “substituted or unsubstituted” as used in the present invention is deuterium, halogen, amino group, nitrile group, nitro group, C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy groups, C 1 to C 20 alkylamine groups, C 1 to C 20 alkylthiophene groups, C 6 to C 20 arylthiophene groups, C 2 to C 20 alkenyl groups, C 2 to C 20 alkynyl group, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 8 ⁇ arylalkenyl group, a silane group, a boron of C 20 of Group, germanium group, and C 2 ⁇ C 20 It is meant to be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of,
  • FIG. 1 is an exemplary view of an organic electric device according to an embodiment of the present invention.
  • the organic electric device 100 includes a first electrode 120, a second electrode 180, a first electrode 110, and a second electrode 180 formed on a substrate 110.
  • An organic material layer containing a compound represented by the formula (1) between) is provided.
  • the first electrode 120 may be an anode (anode)
  • the second electrode 180 may be a cathode (cathode)
  • the first electrode may be a cathode and the second electrode may be an anode.
  • the organic layer may include a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, a light emitting layer 150, an electron transport layer 160, and an electron injection layer 170 on the first electrode 120 in sequence. At this time, the remaining layers except for the light emitting layer 150 may not be formed.
  • the hole blocking layer, the electron blocking layer, the light emitting auxiliary layer 151, the buffer layer 141 may be further included, and the electron transport layer 160 may serve as the hole blocking layer.
  • the organic electronic device according to the present invention may further include a protective layer formed on one surface of the first electrode and the second electrode opposite to the organic material layer.
  • the compound according to the present invention applied to the organic material layer is a hole injection layer 130, a hole transport layer 140, an electron transport layer 160, the electron injection layer 170, the host of the light emitting layer 150 or the material of the dopant or capping layer Can be used as
  • the organic electroluminescent device may be manufactured using a PVD method.
  • the anode 120 is formed by depositing a metal or a conductive metal oxide or an alloy thereof on a substrate, and the hole injection layer 130, the hole transport layer 140, the light emitting layer 150, and the electron transport layer are formed thereon.
  • the organic material layer including the 160 and the electron injection layer 170 it can be prepared by depositing a material that can be used as the cathode 180 thereon.
  • the organic material layer using a variety of polymer materials is less by a solution process or solvent process, such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing or thermal transfer method, rather than deposition It can be prepared in a number of layers. Since the organic material layer according to the present invention may be formed in various ways, the scope of the present invention is not limited by the forming method.
  • the organic electric element according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be one of an organic electroluminescent device, an organic solar cell, an organic photoconductor, an organic transistor, a monochromatic or white illumination device.
  • Another embodiment of the present invention may include a display device including the organic electric element of the present invention described above, and an electronic device including a control unit for controlling the display device.
  • the electronic device may be a current or future wired or wireless communication terminal, and includes all electronic devices such as a mobile communication terminal such as a mobile phone, a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote controller, a navigation device, a game machine, various TVs, and various computers.
  • R 1 to R 16 are independently of each other i) hydrogen; heavy hydrogen; halogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Containing at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P C 2 ⁇ C 60 Heterocyclic group; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; -LN (Ar 1 ) (Ar 2 ); And fluorenyl groups; or ii) adjacent groups may be bonded to each other to form at least one ring.
  • the group that does not form a ring may be as defined in i).
  • 'neighboring group' refers to a immediately adjacent group such as R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and the ring formed is a single ring or a multi-ring, saturated or unsaturated, aromatic or It means alicyclic, hetero ring, etc.
  • the ring formed may be a substituted or unsubstituted ring.
  • X and Z are the same or different and independently of one another are N (Ar), S, O or C (R ') (R ").
  • Ar is C 6 ⁇ C 60 An aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; Fluorenyl groups; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; And -L 1 -N (Ar 3 ) (Ar 4 ); It can be selected from the group consisting of.
  • L and L 1 are, independently from each other, a single bond; C 6 ⁇ C 60 arylene group; C 2 ⁇ C 60 Heteroarylene group; Fluorenylene groups; And Divalent aliphatic hydrocarbon group; may be selected from the group consisting of.
  • 'single bond' means that L and L 1 is absent.
  • L and L 1 are an arylene group, a heteroarylene group, a fluorenylene group, and In the case of a divalent aliphatic hydrocarbon group, each of them is a nitro group, a cyano group, a halogen group, a C 1 to C 20 alkyl group, a C 6 to C 20 aryl group, a C 2 to C 20 heterocyclic group, and C 1 to C 20 It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an alkoxy group and an amino group.
  • Ar 1 to Ar 4 are each independently, an C 6 ⁇ C 60 aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; And fluorenyl group; may be selected from the group consisting of,
  • R ′ and R ′′ independently of each other, an C 6 ⁇ C 60 aryl group; fluorenyl group; containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P C 2 ⁇ C 60 Heterocyclic group; And C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; may be selected from the group consisting of.
  • R 1 to R 16 , Ar, Ar 1 to Ar 4 , R ′ and R ′′ are aryl groups, they are deuterium, halogen, silane group, boron group, germanium group, cyano group, nitro group, C 1 to C 20 Import of an alkylthio, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 of alkenyl groups (alkenyl), an alkynyl of C 2 ⁇ C 20 group (alkynyl) a, C 6 ⁇ C 20 aryl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group substituted with deuterium, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 7 ⁇ C 20 May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylalkyl group and an arylalkenyl group of C 8 to C 20 ,
  • R 1 to R 16 , Ar, Ar 1 to Ar 4 , R ′ and R ′′ are heterocyclic groups, they are deuterium, halogen, silane group, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 20 alkoxyl group, C 1 to a C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 of alkenyl groups (alkenyl), C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 - C 20 substituted by deuterium aryl group, a heterocyclic group of C 2 ⁇ C 20 And, may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group, C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, and C 8 ⁇ C 20 arylalkenyl group,
  • R 1 to R 16 , Ar, Ar 1 to Ar 4 , R ′ and R ′′ are fluorenyl groups, they are deuterium, halogen, silane groups, cyano groups, C 1 to C 20 alkyl groups, and C 2 to C consisting of a cycloalkyl group 20 of alkenyl groups (alkenyl), C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group and C 3 ⁇ C 20 of May be substituted with one or more substituents selected from the group,
  • R 1 to R 16 , Ar, Ar 1 to Ar 4 , R ′ and R ′′ are alkyl groups, they are halogen, silane group, boron group, cyano group, C 1 to C 20 alkoxyl group, C 1 to C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 of alkenyl groups (alkenyl), C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, C 7 of Of C 20 May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylalkyl group and an arylalkenyl group of C 8 to C 20 ,
  • Ar 1 to Ar 4 is an alkenyl group, it is a deuterium, halogen, silane group, cyano group, C 1 ⁇ C 20 alkoxyl group, C 1 ⁇ C 20 Alkyl group, C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group (alkenyl), C 6 ⁇ C 20 aryl group, of a C 6 ⁇ C 20 substituted by deuterium aryl group, a C 2 ⁇ heterocyclic group of C 20, C 3 ⁇ cycloalkyl group of C 20, C 7 ⁇ C 20 of May be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an arylalkyl group and an arylalkenyl group of C 8 to C 20 ,
  • Ar 1 to Ar 4 is an alkoxyl group, it is deuterium, halogen, silane group, C 1 ⁇ C 20 Alkyl group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, C 6 ⁇ C 20 aryl substituted with deuterium It may be substituted with one or more substituents selected from the group consisting of a group, a C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group and a C 3 ⁇ C 20 cycloalkyl group.
  • Formula 1 may be represented by one of the following formula.
  • R 1 to R 16 , X, R ′, R ′′, and Ar may be defined in the same manner as defined in Chemical Formula 1.
  • Y and A 1 to A 4 may be the same or different and independently of each other, may be N or C (R 17 ).
  • R 17 is hydrogen; heavy hydrogen; C 6 ⁇ C 60 Aryl group; Or a C 2 to C 60 heterocyclic group including at least one heteroatom of O, N, S, Si, and P.
  • R 17 may be different from each other.
  • Ar 11 is a C 6 ⁇ C 60 An aryl group; C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group containing at least one heteroatom of O, N, S, Si and P; C 1 ⁇ C 50 Alkyl group; C 2 ⁇ C 20 Alkenyl group; C 1 ⁇ C 30 Alkoxy group; Or a fluorenyl group; these may be further substituted with substituents such as an aryl group, a heterocyclic group, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, and a fluorenyl group as defined in Formula 1 above.
  • the carbon number may be 6 to 60, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 20 carbon atoms,
  • heterocyclic group has 2 to 60 carbon atoms, preferably 2 to 30 carbon atoms, more preferably a hetero ring having 2 to 20 carbon atoms,
  • the carbon number may be 6 to 60, preferably 6 to 30 carbon atoms, more preferably an arylene group having 6 to 20 carbon atoms,
  • the carbon number is 1 to 50, preferably 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
  • Formula 1 may be one of the following compounds.
  • Compounds (final products) according to the present invention can be synthesized by reacting Sub 1 and Sub 2, for example, Reaction Scheme 1 below, but is not limited thereto.
  • Sub 1 of Scheme 1 may be synthesized by the reaction paths of Schemes 2 to 4, but is not limited thereto.
  • Sub 1-1 (1 equiv) was dissolved in DMF in a round bottom flask, Bis (pinacolato) diboron (2.2 equiv), Pd (dppf) Cl 2 (0.03 equiv), KOAc (3 equiv) was added and stirred at 90 ° C. After the reaction was completed, DMF was removed by distillation and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1-2.
  • Sub 1-3 (1 equivalent) and triphenylphosphine (2.5 equivalent) were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After completion of the reaction, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and the concentrated product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 1 (A).
  • Sub 1-1 (1 equiv) was dissolved in DMF in a round bottom flask, followed by Bis (pinacolato) diboron (1.1 equiv), Pd (dppf) Cl 2 (0.03 equiv), KOAc (3 equiv) was added and stirred at 90 ° C. After the reaction was completed, DMF was removed by distillation and extracted with CH 2 Cl 2 and water. The organic layer was dried over MgSO 4 , concentrated, and the resulting compound was subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1-4.
  • Sub 1-5 (1 equivalent) and triphenylphosphine (2.5 equivalent) were dissolved in o-dichlorobenzene and refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the solvent was removed by distillation under reduced pressure, and then the concentrated product was separated by column chromatography to obtain the desired Sub 1-6.
  • Sub 1-6 compound (1 equivalent), Sub 1-7 compound (1 equivalent), Ph (PPh 3 ), and NaCO 3 were dissolved in anhydrous THF and a small amount of water, and then refluxed for 24 hours. After the reaction was completed, the temperature of the reactant was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 , and washed with water. After removing a small amount of water with anhydrous MgSO 4 and filtered under reduced pressure, the organic solvent was concentrated and the resulting product was separated by column chromatography to give the desired Sub 1-8.
  • Sub 1-8 compound was dissolved in trifluoromethanesulfonic acid solvent, and then stirred at room temperature for 48 hours. After the reaction was completed, the reaction was poured into a mixed solvent of water and pyridine and refluxed for 20 minutes. The temperature of the reaction was cooled to room temperature, extracted with CH 2 Cl 2 and wiped off. A small amount of water was removed with anhydrous MgSO 4 , filtered under reduced pressure, and the organic solvent was concentrated. The resulting product was separated using column chromatography to obtain the desired Sub 1 (B).
  • Sub 1-9 compound (1 equivalent) was dissolved in dioxane, and 1.1 equivalent of 1-pyrrolidino-1-cyclohexene substituted with R 11 to R 14 was added to reflux for 18 hours. Water was added and heated for 2 hours, ether and 5% HCl, 5% NaHCO 3 After work-up with the solution, the resulting organics were subjected to silicagel column and recrystallization to obtain Sub 1-11.
  • Sub 1-11 was dissolved in 70 ml of a 10% methanesulfonic acid mixed solution with CHCl 3 and stirred at room temperature for 2 hours. The reaction was terminated with a bicarbonate solution and then worked up with methylene chloride, NaHCO 3 and water. The solvent was blown off, separated by column chromatography, dissolved in triglyme with 10% Pd / C, and refluxed for 16 hours. Subsequently, column chromatography with hexane gave Sub 1-12.
  • Sub 1 An example of Sub 1 is as follows, but is not limited thereto.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting host material of the light emitting layer.
  • a phenylbenzene-1,4-diamine (abbreviated as 2-TNATA) film was vacuum deposited to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm.
  • -NPD 4,4-bis [ N- (1-naphthyl) -N -phenylamino] biphenyl
  • BAlq (1,1'-bisphenyl) -4-oleito) bis (2-methyl-8-quinolinoleito) aluminum
  • BAlq (2-methyl-8-quinolinoleito) aluminum
  • BAlq 3 Tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF which is an alkali metal halide
  • Al was deposited to a thickness of 150 nm to form a cathode, thereby manufacturing an organic electroluminescent device.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to the same method as Example 1 except for using one of the compounds 1-2 to 1-36 of the present invention shown in Table 4 as a light emitting host material instead of the compound 1-1 of the present invention. Prepared.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 1 was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting host material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 2 was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting host material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that Comparative Compound 3 was used instead of Compound 1-1 of the present invention as a light emitting host material.
  • the T90 lifetime was measured using a life-time measuring instrument manufactured by McScience Inc. at 300 cd / m 2 reference luminance. The measurement results are shown in Table 4 below.
  • the organic electroluminescent device using the organic electroluminescent device material of the present invention was used as a green light emitting layer material, not only showing high luminous efficiency and low driving voltage, but also significantly improving the lifespan.
  • Comparative Compound 2 and Comparative Compound 3 which are perylene cores
  • Comparative Compound 1 which is CBP
  • Comparative Compound 2 and Comparative Compound 3 the comparison compound in which the heterocyclic ring was fused to both sides of the perylene core 3 showed better results than Comparative Compound 2 in which the hetero ring was fused only on one side. This means that if the hetero ring is fused on both sides, the LUMO value will be lower than that of the ring formed on one side. In the case of perylene, this energy value will be balanced with the neighboring layer with the appropriate LUMO value. Seems to be.
  • the compound of the present invention fused at positions 2, 3, 10, and 11 has a shorter conjugation length than that of Comparative Compound 3 fused at positions 2, 3, 8, and 9, thereby providing a wider energy. It has a band gap and a high T1 value, so that holes and electrons can be smoothly transported to the light emitting layer, and as a result, excitons are more easily generated in the light emitting layer, and thus the efficiency can be explained.
  • An organic electroluminescent device was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting host material.
  • 2-TNATA was vacuum-deposited on an ITO layer (anode) formed on a glass substrate to form a hole injection layer having a thickness of 60 nm, and NPD was then vacuum-deposited at a thickness of 60 nm on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • the compound 2-1 of the present invention was doped on the hole transport layer at a 95: 5 weight ratio using a host and (piq) 2 Ir (acac) [bis- (1-phenylisoquinolyl) iridium (III) acetylacetonate] as a dopant.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 37, except that Comparative Compound 1 was used instead of Compound 2-1 of the present invention as a light emitting host material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 37, except that Comparative Compound 2 was used instead of Compound 2-1 of the present invention as a light emitting host material.
  • An organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 37, except that Comparative Compound 3 was used instead of Compound 2-1 of the present invention as a light emitting host material.
  • the T90 lifetime was measured using a life-time measuring instrument manufactured by McScience Inc. at 300 cd / m 2 reference luminance. The measurement results are shown in Table 5 below.
  • the organic electroluminescent device using the organic electroluminescent device material of the present invention was used as a red light emitting layer material, not only showing high luminous efficiency and low driving voltage, but also significantly improving the service life.
  • Comparative Compound 2 and Comparative Compound 3 which are perylene cores
  • Comparative Compound 1 which is CBP
  • Comparative Compound 2 and Comparative Compound 3 the comparison compound in which the heterocyclic ring was fused to both sides of the perylene core 3 showed better results than Comparative Compound 2 in which the hetero ring was fused only on one side. This means that if the hetero ring is fused on both sides, the LUMO value will be lower than that of the ring formed on one side. In the case of perylene, this energy value will be balanced with the neighboring layer with the appropriate LUMO value. Seems to be.
  • the compound of the present invention fused at positions 2, 3, 10, and 11 has a shorter conjugation length than that of Comparative Compound 3 fused at positions 2, 3, 8, and 9, thereby providing a wider energy. It has a band gap and a high T1 value, so that holes and electrons can be smoothly transported to the light emitting layer, and as a result, excitons are more easily generated in the light emitting layer, and thus the efficiency can be explained.
  • the compounds of the present invention are used in other organic material layers of the organic electroluminescent device, for example, a hole injection layer, an electron injection layer, an electron transport layer, it is obvious that the same effect can be obtained.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 소자의 발광효율, 안정성 및 수명을 향상시킬 수 있는 신규 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 전자 장치를 제공한다.

Description

유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
한편, 유기전기소자의 수명단축 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투 확산되는 것을 지연시키며, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 또한 정공 수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시에 박막 표면의 균일도가 무너지는 특성에 따라 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자의 형성에 있어서 증착방법이 주류를 이루고 있으며, 이러한 증착방법에 오랫동안 견딜 수 있는 재료 즉 내열성 특성이 강한 재료가 필요한 실정이다.
전술한 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
일 측면에서, 본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 화합물을 제공한다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000001
다른 측면에서, 본 발명은 상기 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치를 제공한다.
본 발명에 따른 화합물을 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성을 달성할 수 있고, 소자의 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 유기전기발광소자의 예시도이다.
이하, 본 발명의 실시예를 첨부된 도면을 참조하여 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a), (b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
한편, 본 명세서에서 사용된 용어 "할로" 또는 "할로겐"은 다른 설명이 없는 한 불소, 염소, 브롬, 및 요오드를 포함한다.
본 발명에 사용된 용어 "알킬" 또는 "알킬기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알케닐" 또는 "알키닐"은 다른 설명이 없는 한 각각 2 내지 60의 탄소수의 이중결합 또는 삼중결합을 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "시클로알킬"은 다른 설명이 없는 한 3 내지 60의 탄소수를 갖는 고리를 형성하는 알킬을 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "알콕시기"는 다른 설명이 없는 한 1 내지 60의 탄소수를 가지며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 사용된 용어 "아릴기" 및 "아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 6 내지 60의 탄소수를 가지며, 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 아릴기 또는 아릴렌기는 단일 고리 또는 다중 고리의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 링을 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기일 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로알킬"은 다른 설명이 없는 한 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬을 의미한다. 본 발명에 사용된 용어 "헤테로아릴기" 또는 "헤테로아릴렌기"는 다른 설명이 없는 한 각각 하나 이상의 헤테로원자를 포함하는 탄소수 2 내지 60의 아릴기 또는 아릴렌기를 의미하며, 여기에 제한되는 것은 아니며, 단일 고리뿐만 아니라 다중 고리를 포함하며, 이웃한 기가 결합하여 형성될 수도 있다.
본 발명에 사용된 용어 "헤테로시클로알킬", "헤테로고리기"는 다른 설명이 없는 한 하나 또는 그 이상의 헤테로원자를 포함하고, 2 내지 60의 탄소수를 가지며, 단일 고리뿐만 아니라 다중 고리를 포함하며, 이웃한 기가 결합하여 형성될 수도 있다. 또한, "헤테로고리기"는 헤테로원자를 포함하는 지환족 및/또는 방향족을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로원자"는 다른 설명이 없는 한 N, O, S, P 및 Si를 나타낸다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "지방족"은 탄소수 1 내지 60의 지방족 탄화수소를 의미하며, "지방족고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족 탄화수소 고리를 의미한다.
다른 설명이 없는 한, 본 발명에 사용된 용어 "고리"는 탄소수 3 내지 60의 지방족고리 또는 탄소수 6 내지 60의 방향족고리 또는 탄소수 2 내지 60의 헤테로고리 또는 이들의 조합으로 이루어진 융합 고리를 말하며, 포화 또는 불포화 고리를 포함한다.
전술한 헤테로화합물 이외의 그 밖의 다른 헤테로화합물 또는 헤테로라디칼은 하나 이상의 헤테로원자를 포함하며, 여기에 제한되는 것은 아니다.
또한 명시적인 설명이 없는 한, 본 발명에서 사용된 용어 "치환 또는 비치환된"에서 "치환"은 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군으로부터 선택되는 1개 이상의 치환기로 치환됨을 의미하며, 이들 치환기에 제한되는 것은 아니다.
도 1은 본 발명에 일 실시예에 따른 유기전기소자에 대한 예시도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 유기전기소자(100)는 기판(110) 상에 형성된 제 1전극(120), 제 2전극(180) 및 제 1전극(110)과 제 2전극(180) 사이에 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층을 구비한다. 이때, 제 1전극(120)은 애노드(양극)이고, 제 2전극(180)은 캐소드(음극)일 수 있으며, 인버트형의 경우에는 제 1전극이 캐소드이고 제 2전극이 애노드일 수 있다.
유기물층은 제 1전극(120) 상에 순차적으로 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함할 수 있다. 이때, 발광층(150)을 제외한 나머지 층들이 형성되지 않을 수 있다. 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층(151), 버퍼층(141) 등을 더 포함할 수도 있고, 전자수송층(160) 등이 정공저지층의 역할을 할 수도 있을 것이다.
또한, 미도시하였지만, 본 발명에 따른 유기전기소자는 제 1전극과 제 2전극 중 적어도 일면 중 상기 유기물층과 반대되는 일면에 형성된 보호층을 더 포함할 수 있다.
상기 유기물층에 적용되는 본 발명에 따른 화합물은 정공주입층(130), 정공수송층(140), 전자수송층(160), 전자주입층(170), 발광층(150)의 호스트 또는 도펀트 또는 캐핑층의 재료로 사용될 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 유기전기발광소자는 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여 제조될 수 있다. 예컨대, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극(120)을 형성하고, 그 위에 정공주입층(130), 정공수송층(140), 발광층(150), 전자수송층(160) 및 전자주입층(170)을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극(180)으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
또한, 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따른 유기물층은 다양한 방법으로 형성될 수 있으므로, 그 형성방법에 의해 본 발명의 권리범위가 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 따른 유기전기소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나일 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 상술한 본 발명의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 제어하는 제어부를 포함하는 전자장치를 포함할 수 있다. 이때, 전자장치는 현재 또는 장래의 유무선 통신단말일 수 있으며, 휴대폰 등의 이동 통신 단말기, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 전자장치를 포함한다.
이하, 본 발명의 일 측면에 따른 화합물에 대하여 설명한다.
본 발명의 일 측면에 따른 화합물은 하기 화학식 1로 표시된다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014000970-appb-I000002
상기 화학식에서,
R1~R16은 서로 독립적으로 i) 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; -L-N(Ar1)(Ar2); 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성할 수 있다. 이때, 고리를 형성하지 않는 기는 i)에서 정의된 것과 같을 수 있다.
여기서, '이웃한 기'라 함은 R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4 등과 같이 바로 이웃한 기를 말하며, 형성된 고리는 단일 고리 또는 다중 고리, 포화 또는 불포화, 방향족 또는 지환족, 헤테로 고리 등을 의미한다. 또한, 형성된 고리는 치환 또는 비치환된 고리일 수 있다.
X 및 Z는 같거나 상이하며 서로 독립적으로 N(Ar), S, O 또는 C(R')(R")이다.
Ar은 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; 플루오렌일기; C1~C30의 알콕시기; 및 -L1-N(Ar3)(Ar4);로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
L 및 L1은 서로 독립적으로, 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; C2~C60의 헤테로아릴렌기; 플루오렌일렌기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 여기서, '단일결합'이라 함은 L과 L1이 부존재하는 것을 의미한다. 한편, L 및 L1이 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 플루오렌일렌기, 및 2가의 지방족 탄화수소기인 경우 이들 각각은 니트로기, 시아노기, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C1~C20의 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있을 것이다.
Ar1 내지 Ar4는 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕시기; 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있으며,
R' 및 R"은 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 R1~R16, Ar, Ar1~Ar4, R' 및 R"이 아릴기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알킬싸이오기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C2~C20의 알카인일기(alkynyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
상기 R1~R16, Ar, Ar1~Ar4, R' 및 R"이 헤테로고리기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
상기 R1~R16, Ar, Ar1~Ar4, R' 및 R"이 플루오렌일기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기 및 C3~C20의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
상기 R1~R16, Ar, Ar1~Ar4, R' 및 R"이 알킬기인 경우, 이는 할로겐, 실란기, 붕소기, 시아노기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
상기 Ar, Ar1~Ar4가 알켄일기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, 시아노기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있고,
상기 Ar, Ar1~Ar4가 알콕실기인 경우, 이는 중수소, 할로겐, 실란기, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기 및 C3~C20의 시클로알킬기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다.
상기 화학식 1은 하기 화학식 중 하나로 표시될 수 있다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000003
상기 화학식 2 내지 6에서, R1~R16, X, R', R" 및 Ar은 상기 화학식 1에서 정의된 것과 동일하게 정의될 수 있다.
Y 및 A1~A4는 같거나 상이하며 서로 독립적으로, N 또는 C(R17)일 수 있다.
이때, R17은 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;일 수 있다. Y, A1~A4가 CR17인 경우, R17은 각각 상이할 수 있다.
상기 화학식 2 내지 6에서, Ar11은 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕시기; 또는 플루오렌일기;이며, 이들은 상기 화학식 1에서 정의된 아릴기, 헤테로고리기, 알킬기, 알켄일기, 알콕시기, 플루오렌일기 등의 치환기로 더 치환될 수 있다.
여기서, 상기 아릴기인 경우 탄소수는 6~60, 바람직하게는 탄소수 6~30, 보다 바람직하게는 탄소수 6~20의 아릴기일 수 있으며,
상기 헤테로고리기인 경우 탄소수는 2~60, 바람직하게는 탄소수 2~30, 보다 바람직하게는 탄소수 2~20의 헤테로고리일 수 있으며,
상기 아릴렌기인 경우 탄소수는 6~60, 바람직하게는 탄소수 6~30, 보다 바람직하게는 탄소수 6~20의 아릴렌기일 수 있고,
상기 알킬기인 경우 탄소수는 1~50, 바람직하게는 탄소수 1~30, 보다 바람직하게는 탄소수 1~20, 특히 바람직하게는 탄소수 1~10의 알킬기일 수 있다.
구체적으로, 상기 화학식 1은 하기 화합물 중 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000004
Figure PCTKR2014000970-appb-I000005
Figure PCTKR2014000970-appb-I000006
Figure PCTKR2014000970-appb-I000007
Figure PCTKR2014000970-appb-I000008
Figure PCTKR2014000970-appb-I000009
이하에서, 본 발명에 따른 화학식으로 표시되는 화합물의 합성예 및 유기전기소자의 제조예에 관하여 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 본 발명이 하기의 실시예로 한정되는 것은 아니다.
합성예
Product 1 합성법 예시
본 발명에 따른 화합물(final products)은 예시적으로 하기 반응식 1과 같이 Sub 1과 Sub 2를 반응시켜서 합성될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000010
Sub 1의 합성 예시
상기 반응식 1의 Sub 1은 하기 반응식 2~4의 반응경로에 의해 합성될 수 있지만, 이에 한정하는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000011
Sub 1-2 합성
Sub 1-1 (1당량)을 둥근바닥플라스크에 DMF로 녹인 후에, Bis(pinacolato)diboron (2.2당량), Pd(dppf)Cl2 (0.03당량), KOAc (3당량)를 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-2를 얻었다.
Sub 1-3 합성
얻은 Sub 1-2 (1당량)와 R로 치환된 1-bromo-2-nitrobenzene (2당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3(3당량)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-3를 얻었다.
Sub 1-4 합성
얻은 Sub 1-3(1당량)과 triphenylphosphine(2.5당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1(A)를 얻었다.
Sub 1(A) 합성법
Sub 1-4 (1당량)과 Br-Ar1 화합물(1.1당량)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류 시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1(A)를 얻었다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000012
Sub 1-4 합성
Sub 1-1 (1당량)을 둥근바닥플라스크에 DMF로 녹인 후에, Bis(pinacolato)diboron (1.1당량), Pd(dppf)Cl2 (0.03당량), KOAc (3당량)를 첨가하고 90℃에서 교반하였다. 반응이 완료되면 증류를 통해 DMF를 제거하고 CH2Cl2와 물로 추출하였다. 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 화합물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-4를 얻었다.
Sub 1-5 합성
얻은 Sub 1-4 (1당량)와 R1~R4로 치환된 1-bromo-2-nitrobenzene (1당량), Pd(PPh3)4 (0.03당량), K2CO3(3당량)를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-5를 얻었다.
Sub 1-6 합성법
얻은 Sub 1-5(1당량)과 triphenylphosphine(2.5당량)을 o-dichlorobenzene에 녹이고, 24시간동안 환류시켰다. 반응이 종결되면 감압 증류를 이용하여 용매를 제거한 후, 농축된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-6을 얻었다.
Sub 1-8 합성법
Sub 1-6 화합물 (1당량)과 Sub 1-7화합물 (1당량), Ph(PPh3), NaCO3를 무수 THF와 소량의 물에 녹이고 난 후, 24시간 동안 환류시켰다. 반응이 종료되면 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2로 추출하고 물로 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1-8을 얻었다.
Sub 1(B) 합성법
Sub 1-8 화합물을 trifluoromethanesulfonic acid 용매에 녹인 후, 상온에서 48시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료되면 반응물을 물과 pyridine 의 혼합용매에 붓고, 20분 동안 환류시켰다. 반응물의 온도를 상온으로 식히고, CH2Cl2 로 추출하고 닦아주었다. 소량의 물을 무수 MgSO4로 제거하고 감압 여과 후, 유기용매를 농축하여 생성된 생성물을 컬럼크로마토그래피를 이용하여 분리하여 원하는 Sub 1 (B)를 얻었다.
<반응식 4>
Figure PCTKR2014000970-appb-I000013
Figure PCTKR2014000970-appb-I000014
Sub 1-11 합성
Sub 1-9 화합물 (1당량)을 디옥산에 녹인 후 R11~R14로 치환된 1-피롤리디노-1-시클로헥센 1.1당량을 첨가하여 18시간동안 환류시켰다. 물을 첨가하고 2시간 동안 가열시킨 후 에테르와 5% HCl, 5% NaHCO3 용액으로 Work-up 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 Sub 1-11을 얻었다.
Sub 1-12 합성
Sub 1-11을 CHCl3와 10% 메탄설폰산 혼합용액 70ml에 녹인 후 상온에서 2시간동안 교반시켰다. 바이카보네이트 용액으로 반응을 종결시킨 후 메틸렌클로라이드, NaHCO3과 물로 Work-up하였다. 용매를 날리고 컬럼크로마토그래피로 분리한 후 트리글라임에 10% Pd/C와 함께 녹여 16시간 동안 환류시켰다. 이후 헥산으로 컬럼크로마토그래피하여 Sub 1-12를 얻었다.
Sub 1(C) 합성
Sub 1-12 (1당량)을 테트라히드로퓨란에 녹이고 -78℃로 온도를 낮춘 다음 n-BULi 1.1당량(1.6M in hexane)을 천천히 적가해주었다. 1시간 반응 후 요오도메탄 (1.3당량)을 가한 다음 온도를 서서히 올려 실온에서 1시간동안 교반하고 다시 온도를 -78℃로 낮추고 n-BULi 1.1당량(1.6M in hexane)을 천천히 적가해주었다. 1시간 반응 후 요오드 메탄 1.3당량을 가한 다음 온도를 서서히 올려 실온에서 15시간 동안 교반한 다음 NH2Cl수용액과 증류수를 가해 반응을 종료하고, 유기층을 감압제거시킨 후 헥산으로 재결정하여 Sub 1(C)를 얻었다.
Sub 1 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000015
[표 1]
Figure PCTKR2014000970-appb-I000016
Sub 2의 예시
상기 반응식 1의 Sub 2의 예시는 다음과 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2014000970-appb-I000017
Figure PCTKR2014000970-appb-I000018
Figure PCTKR2014000970-appb-I000019
Figure PCTKR2014000970-appb-I000020
[표 2]
Figure PCTKR2014000970-appb-I000021
Figure PCTKR2014000970-appb-I000022
최종생성물(Final Products) 의 합성
Sub 1 (1당량)과 Sub 2 (1.1당량)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (0.05당량), PPh3 (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류 시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 생성물을 얻었다.
1-1의 합성
Figure PCTKR2014000970-appb-I000023
15-phenyl-15,18-dihydrophenanthro[9,8-bc:10,1-b'c']dicarbazole (10.1g, 20mmol) chlorobenzene (2.7g, 24mmol)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (1.0g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류 시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 Product 7.8g (수율 67%)를 얻었다.
2-1의 합성
15-phenyl-15,18-dihydrophenanthro[9,8-bc:10,1-b'c']dicarbazole (10.1g, 20mmol) 2-chloro-4-phenylquinazoline (5.8g, 24mmol)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (1.0g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 Product 9.0g (수율 63%)를 얻었다.
3-5의 합성
Figure PCTKR2014000970-appb-I000025
18H-benzo[5,10]benzo[4',5']thieno[3',2':6,7]anthra[9,1-bc]carbazole (8.9g, 20mmol) 4-([1,1'-biphenyl]-3-yl)-2-chloroquinazoline (7.6g, 24mmol)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (1.0g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 Product 9.5g (수율 65%)를 얻었다.
4-4의 합성
Figure PCTKR2014000970-appb-I000026
18H-benzo[5,10]benzofuro[3',2':6,7]anthra[9,1-bc]carbazole (8.6g, 20mmol) 4-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2-chloroquinazoline (7.6g, 24mmol)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (1.0g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 Product 8.7g (수율 61%)를 얻었다.
5-15의 합성
Figure PCTKR2014000970-appb-I000027
18,18-dimethyl-15,18-dihydrobenzo[5,10]indeno[1',2':6,7]anthra[9,1-bc]carbazole (9.2g, 20mmol) 2-chloro-4-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)quinazoline (8.3g, 24mmol)을 톨루엔에 넣고 Pd2(dba)3 (1.0g, 1mmol), PPh3 (0.5g, 2mmol), NaOt-Bu (5.8g, 60mmol)을 각각 첨가한 뒤, 100℃에서 24시간 교반 환류시킨다. ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 최종 Product 8.9g (수율 58%)를 얻었다.
[표 3]
Figure PCTKR2014000970-appb-I000028
Figure PCTKR2014000970-appb-I000029
유기전기소자의 제조평가
[ 실시예 1] 그린 유기 발광 소자(인광 호스트)
합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광층의 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기 발광소자를 제조하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 N1-(naphthalen-2-yl)-N4,N4-bis(4-(naphthalen-2-yl(phenyl)amino)phenyl)-N1-phenylbenzene-1,4-diamine (2-TNATA로 약기함) 막을 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공주입층 상에 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 -NPD로 약기함)을 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 그리고, 정공수송층 상부에 본 발명의 화합물 1-1을 호스트로, Ir(ppy)3 [tris(2-phenylpyridine)-iridium]을 도펀트로 95:5 중량으로 도핑하여 30nm 두께의 발광층을 형성하였다. 이어서 (1,1’-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 두께로 진공증착하여 홀저지층을 형성하고, 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄 (이하 Alq3로 약기함)을 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전자주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극을 형성함으로써 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 2] 내지 [실시예 36] 그린 유기 발광 소자(인광 호스트)
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 표 4에 기재된 본 발명의 화합물 1-2~1-36 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 1]
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 1>
Figure PCTKR2014000970-appb-I000030
[비교예 2]
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 2를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 2>
Figure PCTKR2014000970-appb-I000031
[비교예 3]
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 1-1 대신 하기 비교화합물 3을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
<비교화합물 3>
Figure PCTKR2014000970-appb-I000032
상기와 같은 실시예 1 내지 실시예 36 및 비교예 1 내지 비교예 3에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 4와 같다.
[표 4]
Figure PCTKR2014000970-appb-I000033
Figure PCTKR2014000970-appb-I000034
상기 표 4의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 이용한 유기전기발광소자는 그린 발광층 재료로 사용되어 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 나타낼 뿐만 아니라 수명이 현저히 개선되었다.
CBP인 비교화합물 1보다 페릴렌 코어인 비교화합물 2와 비교화합물 3이 더 좋은 결과를 나타내었고, 비교화합물 2와 비교화합물 3을 비교해보면, 페릴렌 코어에 양쪽으로 헤테로 고리가 퓨즈드된 비교화합물 3이 한쪽에만 헤테로 고리가 퓨즈드된 비교화합물 2보다 더 좋은 결과를 나타내었다. 이는 헤테로 고리가 양쪽으로 퓨즈드되면, 한쪽으로 고리가 형성된 것보다 LUMO값이 떨어지게 되는데 페릴렌의 경우 이 떨어진 에너지 값이 적절한 LUMO 값으로 이웃한 층과 에너지 균형(balance)을 이루어 효율이 상승되는 것으로 보인다.
비교화합물 3과 본 발명의 화합물을 적용한 유기전기소자의 결과를 비교해 보면, 페닐렌의 2, 3, 8, 9번 위치에 퓨즈드된(fused) 비교화합물 3보다 2, 3, 10, 11번 위치에 퓨즈드된 본 발명의 화합물이 높은 효율과 수명, 낮은 구동전압을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 이는 본 발명의 화합물이 비교화합물보다 평면성이 더 우수하기 때문에 소자를 구성했을 때 packing density가 좋아지고 mobility가 더 향상되므로 낮은 전압으로 소자를 구동시킬 수 있는 것이다. 이로 인해 열적 데미지가 감소하여 효율 및 수명이 향상되는 것이다.
또한, 2, 3, 10, 11번 위치에 퓨즈드된 본 발명의 화합물은 2, 3, 8, 9번 위치에 퓨즈드된 비교화합물 3보다 상대적으로 컨쥬게이션(conjugation) 길이가 짧아져 넓은 에너지 밴드 갭(band gap)과 높은 T1값을 가지게 되는데 이로 인해 정공과 전자가 발광층으로 원활하게 수송되어 결과적으로 엑시톤이 발광층 내에서 더욱 쉽게 생성되면서 효율이 향상되는 것으로 설명할 수 있다.
[ 실시예 37] 레드 유기 발광 소자(인광 호스트)
합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광 호스트 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기 발광소자를 제조하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 상에 2-TNATA를 진공증착하여 60 nm 두께의 정공주입층을 형성한 후, 정공주입층 위에 NPD를 60 nm 두께로 진공증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 정공 수송층 상부에 본 발명의 화합물 2-1을 호스트로, (piq)2Ir(acac) [bis-(1-phenylisoquinolyl)iridium(III)acetylacetonate]를 도펀트로 사용하여 95:5 중량비로 도핑하여 30nm 두께로 발광층을 형성하였다. 다음으로, BAlq를 10 nm 두께로 진공증착하여 홀저지층을 형성하고, Alq3를 40 nm 두께로 성막하여 전자수송층을 형성하였다. 이후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm 두께로 증착하여 전주주입층을 형성하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 음극으로 사용함으로서 유기전기발광소자를 제조하였다.
[실시예 38] 내지 [실시예 136] 레드 유기 발광 소자(인광 호스트)
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 2-1 대신 하기 표 5에 기재된 본 발명의 화합물 2-2~2-52, 3-1~3-16, 4-1~4-16, 5-1~5-16 중 하나를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 37과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 4]
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 2-1 대신 상기 비교화합물 1을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 37과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 5]
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 2-1 대신 상기 비교화합물 2를 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 37과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
[비교예 6]
발광 호스트 물질로 본 발명의 화합물 2-1 대신 상기 비교화합물 3을 사용한 점을 제외하고는 상기 실시예 37과 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제조하였다.
상기와 같은 실시예 37 내지 실시예 136 및 비교예 4 내지 비교예 6에 의해 제조된 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다. 측정 결과는 하기 표 5와 같다.
[표 5]
Figure PCTKR2014000970-appb-I000035
Figure PCTKR2014000970-appb-I000036
Figure PCTKR2014000970-appb-I000037
Figure PCTKR2014000970-appb-I000038
상기 표 5의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전기발광소자용 재료를 이용한 유기전기발광소자는 레드 발광층 재료로 사용되어 높은 발광효율, 낮은 구동전압을 나타낼 뿐만 아니라 수명이 현저히 개선되었다.
CBP인 비교화합물 1보다 페릴렌 코어인 비교화합물 2와 비교화합물 3이 더 좋은 결과를 나타내었고, 비교화합물 2와 비교화합물 3을 비교해보면, 페릴렌 코어에 양쪽으로 헤테로 고리가 퓨즈드된 비교화합물 3이 한쪽에만 헤테로 고리가 퓨즈드된 비교화합물 2보다 더 좋은 결과를 나타내었다. 이는 헤테로 고리가 양쪽으로 퓨즈드되면, 한쪽으로 고리가 형성된 것보다 LUMO값이 떨어지게 되는데 페릴렌의 경우 이 떨어진 에너지 값이 적절한 LUMO 값으로 이웃한 층과 에너지 균형(balance)을 이루어 효율이 상승되는 것으로 보인다.
비교화합물 3과 본 발명의 화합물을 적용한 유기전기소자의 결과를 비교해 보면, 페닐렌의 2, 3, 8, 9번 위치에 퓨즈드된(fused) 비교화합물 3보다 2, 3, 10, 11번 위치에 퓨즈드된 본 발명의 화합물이 높은 효율과 수명, 낮은 구동전압을 나타내는 것을 확인할 수 있다. 이는 본 발명의 화합물이 비교화합물보다 평면성이 더 우수하기 때문에 소자를 구성했을 때 packing density가 좋아지고 mobility가 더 향상되므로 낮은 전압으로 소자를 구동시킬 수 있는 것이다. 이로 인해 열적 데미지가 감소하여 효율 및 수명이 향상되는 것이다.
또한, 2, 3, 10, 11번 위치에 퓨즈드된 본 발명의 화합물은 2, 3, 8, 9번 위치에 퓨즈드된 비교화합물 3보다 상대적으로 컨쥬게이션(conjugation) 길이가 짧아져 넓은 에너지 밴드 갭(band gap)과 높은 T1값을 가지게 되는데 이로 인해 정공과 전자가 발광층으로 원활하게 수송되어 결과적으로 엑시톤이 발광층 내에서 더욱 쉽게 생성되면서 효율이 향상되는 것으로 설명할 수 있다.
본 발명의 화합물들을 유기전기발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 정공주입층, 전자주입층, 전자수송층 등에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시 예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시 예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
[부호의 설명]
100: 유기전기소자 110: 기판
120: 제 1전극 130: 정공주입층
140: 정공수송층 141: 버퍼층
150: 발광층 151: 발광보조층
160: 전자수송층 170: 전자주입층
180: 제 2전극
CROSS-REFERENCE TO RELATED APPLICATION
본 특허출원은 2013년 2월 7일 한국에 출원한 특허출원번호 제 10-2013-0014167 호에 대해 미국 특허법 119(a)조 (35 U.S.C § 119(a))에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식으로 표시되는 화합물.
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000039
    상기 화학식에서,
    R1~R16은 서로 독립적으로 i) 수소; 중수소; 할로겐; C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; -L-N(Ar1)(Ar2); 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 ii) 이웃한 기끼리 서로 결합하여 적어도 하나의 고리를 형성하며(이때, 고리를 형성하지 않는 기는 i)에서 정의된 것과 같음),
    X 및 Z는 같거나 상이하며 서로 독립적으로 N(Ar), S, O 또는 C(R')(R")이며,
    Ar은 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; 플루오렌일기; C1~C30의 알콕시기; 및 -L1-N(Ar3)(Ar4);로 이루어진 군에서 선택되며,
    L 및 L1은 서로 독립적으로 단일결합; C6~C60의 아릴렌기; C2~C60의 헤테로아릴렌기; 플루오렌일렌기; 및 2가의 지방족 탄화수소기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ar1 내지 Ar4는 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕시기; 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    R' 및 R"은 서로 독립적으로, C6~C60의 아릴기; 플루오렌일기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; 및 C1~C50의 알킬기;로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 아릴기, 플루오렌일기, 헤테로고리기, 알킬기, 알켄일기 및 알콕실기 각각은 중수소, 할로겐, 실란기, 붕소기, 게르마늄기, 시아노기, 니트로기, C1~C20의 알킬싸이오기, C1~C20의 알콕실기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알켄일기(alkenyl), C2~C20의 알카인일기(alkynyl), C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C3~C20의 시클로알킬기, C7~C20의 아릴알킬기 및 C8~C20의 아릴알켄일기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있으며,
    상기 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, 플루오렌일렌기, 및 2가의 지방족 탄화수소기 각각은 니트로기, 시아노기, 할로겐, C1~C20의 알킬기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로고리기, C1~C20의 알콕시기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있다)
  2. 제 1항에 있어서,
    하기 화학식 중 하나로 표시되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000040
    [상기 화학식에서, R1~R16, X, R', R" 및 Ar은 제1항에서 정의된 것과 같으며,
    Y 및 A1~A4는 같거나 상이하며 서로 독립적으로, N 또는 C(R17)이고(이때, R17은 수소; 중수소; C6~C60의 아릴기; 또는 O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;임),
    Ar11은 C6~C60의 아릴기; O, N, S, Si 및 P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기; C1~C50의 알킬기; C2~C20의 알켄일기; C1~C30의 알콕시기; 및 플루오렌일기;로 이루어진 군에서 선택될 수 있다]
  3. 제 1항에 있어서,
    하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000041
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000042
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000043
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000044
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000045
    Figure PCTKR2014000970-appb-I000046
  4. 제 1전극, 제 2전극, 및 상기 제 1전극과 제 2전극 사이에 위치하는 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서,
    상기 유기물층은 제 1항의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 화합물을 용액공정(soluble process)에 의해 상기 유기물층으로 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  6. 제 4항에 있어서,
    상기 유기물층은 상기 화합물이 함유된 발광층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 제 4항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부;를 포함하는 전자장치.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자, 유기태양전지, 유기감광체, 유기트랜지스터, 및 단색 또는 백색 조명용 소자 중 적어도 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
PCT/KR2014/000970 2013-02-07 2014-02-05 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 WO2014123348A1 (ko)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US14/766,183 US9871207B2 (en) 2013-02-07 2014-02-05 Compound for organic electric element, organic electric element comprising the same and electronic device thereof
JP2015556872A JP6059825B2 (ja) 2013-02-07 2014-02-05 有機電子素子用化合物、これを用いた有機電子素子及びその電子装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020130014167A KR102026645B1 (ko) 2013-02-07 2013-02-07 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR10-2013-0014167 2013-02-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014123348A1 true WO2014123348A1 (ko) 2014-08-14

Family

ID=51299898

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2014/000970 WO2014123348A1 (ko) 2013-02-07 2014-02-05 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Country Status (4)

Country Link
US (1) US9871207B2 (ko)
JP (1) JP6059825B2 (ko)
KR (1) KR102026645B1 (ko)
WO (1) WO2014123348A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101872961B1 (ko) * 2016-05-27 2018-06-29 엘지디스플레이 주식회사 유기 화합물과 이를 이용한 발광다이오드 및 유기발광다이오드 표시장치
WO2018138039A1 (de) * 2017-01-25 2018-08-02 Merck Patent Gmbh Carbazolderivate
KR20180125369A (ko) * 2017-05-15 2018-11-23 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
CN112824367B (zh) 2019-11-21 2024-04-05 乐金显示有限公司 有机化合物、以及包含其的有机发光二极管和有机发光显示装置

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100117064A1 (en) * 2007-06-12 2010-05-13 Dae-Woong Lee Organic metal complexes derivative and organic light emitting devices using the same
US20100244008A1 (en) * 2007-11-08 2010-09-30 Lee Jae-Chol compound and organic light emitting device using the same
US20120292603A1 (en) * 2011-05-09 2012-11-22 Yoon-Hyun Kwak Heterocyclic compound, organic light-emitting device including the heterocyclic compound, and flat display device including the organic light-emitting device
US20130001528A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Seung-Wook Chang Organic Light-Emitting Diode

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005113072A (ja) * 2003-10-10 2005-04-28 Toyo Ink Mfg Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料およびそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
CN101747335A (zh) * 2008-12-17 2010-06-23 中国科学院化学研究所 N桥联Quaterrylene衍生物及其制备方法
KR20110041726A (ko) * 2009-10-16 2011-04-22 에스에프씨 주식회사 방향족 화합물 및 이를 이용한 유기전계발광소자
KR101430589B1 (ko) * 2011-02-21 2014-08-19 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
JP6118036B2 (ja) * 2011-04-12 2017-04-19 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用材料、膜、発光層、及び有機電界発光素子の作製方法
JP5751992B2 (ja) * 2011-08-30 2015-07-22 キヤノン株式会社 新規有機化合物及びそれを用いた有機発光素子
WO2013118068A1 (en) * 2012-02-09 2013-08-15 Basf Se Rylene monoimide derivates and use thereof as photosentizers in solar cells and photodetectors

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20100117064A1 (en) * 2007-06-12 2010-05-13 Dae-Woong Lee Organic metal complexes derivative and organic light emitting devices using the same
US20100244008A1 (en) * 2007-11-08 2010-09-30 Lee Jae-Chol compound and organic light emitting device using the same
US20120292603A1 (en) * 2011-05-09 2012-11-22 Yoon-Hyun Kwak Heterocyclic compound, organic light-emitting device including the heterocyclic compound, and flat display device including the organic light-emitting device
US20130001528A1 (en) * 2011-06-30 2013-01-03 Seung-Wook Chang Organic Light-Emitting Diode

Also Published As

Publication number Publication date
US20150380661A1 (en) 2015-12-31
KR102026645B1 (ko) 2019-09-30
KR20140100860A (ko) 2014-08-18
JP2016509008A (ja) 2016-03-24
JP6059825B2 (ja) 2017-01-11
US9871207B2 (en) 2018-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2014142472A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019124902A1 (ko) 유기전기소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016056757A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014003336A1 (ko) 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015083948A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017126818A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018056649A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015041416A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물을 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018056658A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014142467A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2021141356A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015056965A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2013055132A2 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015080404A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017052129A1 (ko) 유기전기소자용 신규 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자장치
WO2012011756A1 (en) Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent devices including the same
WO2015088183A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018169261A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2011108901A9 (ko) 스파이로 골격을 포함하는 스파이로 카바졸 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자, 그 단말
WO2015030469A1 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2016013817A2 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2019031833A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2021045444A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2017014460A1 (ko) 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2014137104A1 (ko) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14748801

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2015556872

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 14766183

Country of ref document: US

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14748801

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1