WO2014115743A1 - 発光材料およびそれを用いた有機発光素子 - Google Patents

発光材料およびそれを用いた有機発光素子 Download PDF

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WO2014115743A1
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修造 平田
坂井　由美
健介 益居
功將 志津
田中　啓之
安達　千波矢
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国立大学法人九州大学
大電株式会社
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a light emitting material having high luminous efficiency and an organic light emitting device such as an organic electroluminescence device (organic EL device) using the same.
  • Patent Document 1 describes that a compound having a structure represented by the following general formula is used as an electron transport material of an electron transport layer of an organic electroluminescence element.
  • n is 1 or 2
  • Ar is an arylene group or heteroarylene group
  • R 3 and R 4 are a hydrogen atom or an aryl group
  • X 1 to X 3 are ⁇ CR— or ⁇ N-
  • R is a hydrogen atom or a substituent
  • Cz is defined as a carbazolyl group.
  • Patent Document 1 exemplifies Compound A having the following structure, and also describes an example of an organic electroluminescence device using the compound for an electron transport layer. However, no study has been made on compounds in which a substituent is introduced into the carbazolyl group of Compound A. Also, Patent Document 1 does not discuss the usefulness of Compound A as a light emitting material.
  • Patent Document 2 describes that a compound having a structure represented by the following general formula emits blue fluorescence, and that the compound is useful as a light emitting device material.
  • R 11 and R 12 are a hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aryl group or a heterocyclic group
  • R 1 and R 2 are substituents not containing a hydrogen atom or an amino group
  • Patent Document 2 describes that an organic light-emitting device using Compound A as a light-emitting material emits blue fluorescence.
  • no study is made on a compound in which a substituent is introduced into the carbazolyl group of Compound A.
  • Patent Document 3 describes a compound having a partial structure in which three carbazole structures are linked, and an example in which a compound having such a partial structure is used as a host material of a light emitting layer of an organic light emitting device is specifically described.
  • a compound having such a partial structure is used as a host material of a light emitting layer of an organic light emitting device is specifically described.
  • compounds having the following structures are exemplified among many exemplified structures.
  • there is no example using the compound and there is no mention of the usefulness of the compound as a light emitting material.
  • Patent Document 3 specifically describes the usefulness of Compound A as a luminescent material, but Compound A does not emit delayed fluorescence, and is sufficiently satisfactory in terms of luminous efficiency. is not.
  • the present inventors have found that a compound containing a carbazole structure and a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine structure is useful as a light emitting material for an organic light emitting device. The study was advanced with the aim of evaluating the details in detail.
  • a general formula of a compound that is particularly useful as a light-emitting material has been derived, and intensive studies have been conducted for the purpose of generalizing the structure of an organic light-emitting device having high luminous efficiency.
  • the present inventors have obtained a compound containing a carbazole structure and a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine structure, It was clarified that a compound satisfying the structural condition is particularly useful as a light emitting material.
  • an organic light-emitting device having high emission efficiency has been found by finding that there is a compound useful as a delayed fluorescent material among compounds containing a carbazole structure and a 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazine structure. It was clarified that can be provided at low cost. Based on these findings, the present inventors have provided the following present invention as means for solving the above problems.
  • a light emitting material comprising a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, Or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group
  • R 5 and R 6 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group
  • R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group
  • R 10 represents a carbazolyl group, and the carbazolyl group is a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted
  • n1, n2, n6 and n7 each independently represents an integer of 0 to 4
  • n5 represents an integer of 0 to 3
  • n8 and n9 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • n10 represents 0 or 1
  • a plurality of R 1 , R 2 and R 5 to R 9 corresponding to each of n1, n2 and n5 to n9 are the same or different from each other May be.
  • R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, Or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group
  • R 5 and R 6 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group
  • R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group
  • n1, n2, n6 and n7 each independently represents an integer of 0 to 4
  • n5 represents an integer of 0 to 3
  • n8 and n9 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • R 1 to R 4 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, Or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, R 5 and R 6 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group, R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group; n1 to n4 and n7 each independently represents an integer of 0 to 4, n5 and n6 each represents an integer of 0 to 3, n8 and n9 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • n1 to n9 are integers of 2 or more, a plurality of R 1 to R 9 corresponding to each of n1 to n9 may be the same as or different from each other.
  • [4] The luminescent material according to any one of [1] to [3], which emits delayed fluorescence.
  • [5] The luminescent material according to [2] or [4], wherein n6 in the general formula (2) is 0.
  • [6] The luminescent material according to any one of [2], [4], and [5], wherein n1 in the general formula (2) is an integer of 1 to 4.
  • [7] The luminescent material as described in [6], wherein R 1 is bonded to the 3-position of the carbazolyl group in the general formula (2).
  • R 1 and R 2 in the general formulas (1) and (2) are each independently substituted or unsubstituted 9-carbazolyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted pyridyl group, carbon number
  • R 1 and R 2 in the general formulas (1) and (2) are each independently 9-carbazolyl group, phenyl group, tolyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, biphenyl group, pyridyl group, pyrrolyl group, [1]
  • R 1 to R 4 in the general formula (3) are each independently substituted or unsubstituted 9-carbazolyl group, substituted or unsubstituted phenyl group, substituted or unsubstituted pyridyl group, having 1 to 6 carbon atoms
  • R 1 to R 4 in the general formula (3) are each independently 9-carbazolyl group, phenyl group, tolyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, biphenyl group, pyridyl group, pyrrolyl group, tert-butyl group Or [3], [4], [13], or [14], wherein the luminescent material is a cyclohexyl group.
  • the luminescent material according to any one of [3], [4], and [13] to [16], wherein both n5 and n6 in the general formula (3) are 0.
  • R 11 to R 14 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, Or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, R 15 and R 16 each independently represents an alkyl group; R 17 , R 18 and R 19 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group; n11 to n14 and n17 each independently represents an integer of 0 to 4, n15 and n16 represent any integer of 0 to 3, n18 and n19 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • n11 to n14 is any integer of 1 to 4.
  • n11 to n19 are integers of 2 or more, a plurality of R 11 to R 19 corresponding to each of n11 to n19 may be the same as or different from each other.
  • An organic light emitting device comprising a light emitting layer containing the light emitting material according to any one of [1] to [18] on a substrate.
  • the organic light-emitting device according to [22] which emits delayed fluorescence.
  • the organic light emitting device of the present invention is characterized by high luminous efficiency.
  • the compound and the light emitting material of the present invention are effectively used for producing such an organic light emitting device.
  • the delayed phosphor of the present invention has a feature that when used as a light emitting layer of an organic light emitting device, the organic light emitting device can emit delayed fluorescence and the luminous efficiency can be dramatically increased.
  • 2 is an emission spectrum of an organic photoluminescence element and an organic electroluminescence element using Compound 1.
  • 2 is a transient decay curve of an organic electroluminescence device using Compound 1.
  • 3 is a graph showing voltage-current density characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 1.
  • 2 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 1.
  • 2 is an emission spectrum of an organic photoluminescence device and an organic electroluminescence device using Compound 2.
  • 4 is a transient decay curve of an organic electroluminescence device using Compound 2.
  • 3 is a graph showing voltage-current density characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 2.
  • 4 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 2.
  • 2 is an emission spectrum of an organic photoluminescence device and an organic electroluminescence device using Compound 3.
  • 4 is a transient decay curve of an organic electroluminescence device using Compound 3.
  • 4 is a graph showing voltage-current density characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 3.
  • 5 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 3.
  • 2 is an emission spectrum of an organic photoluminescence device and an organic electroluminescence device using Compound 4.
  • FIG. 6 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 4.
  • 2 is an emission spectrum of an organic photoluminescence device and an organic electroluminescence device using Compound 27.
  • 3 is a transient decay curve of an organic electroluminescence device using Compound 27.
  • FIG. 3 is a graph showing voltage-current density characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 27.
  • FIG. 3 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 27.
  • FIG. 4 is a graph showing voltage-current density characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 28. 4 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 28.
  • 2 is an emission spectrum of an organic photoluminescence device and an organic electroluminescence device using Compound 29. 3 is a transient decay curve of an organic electroluminescence device using Compound 29.
  • FIG. 3 is a graph showing voltage-current density characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 29.
  • FIG. 3 is a graph showing current density-external quantum efficiency characteristics of an organic electroluminescence device using Compound 29.
  • a numerical range represented by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as a lower limit value and an upper limit value.
  • the isotope species of the hydrogen atom present in the molecule of the compound used in the present invention is not particularly limited. For example, all the hydrogen atoms in the molecule may be 1 H, or a part or all of them are 2 H. (Deuterium D) may be used.
  • the luminescent material of the present invention is characterized by comprising a compound represented by the following general formula (1).
  • the organic light-emitting device of the present invention is characterized by containing a compound represented by the following general formula (1) as a light-emitting material of the light-emitting layer. Therefore, first, the compound represented by the general formula (1) will be described.
  • R 1 and R 2 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or Represents a substituted or unsubstituted cycloalkyl group.
  • the binding position of the carbazolyl group herein may be any, but is preferably a 9-carbazolyl group or a 3-carbazolyl group, and more preferably a 9-carbazolyl group.
  • the aryl group may be a single ring or a fused ring, and preferably has 6 to 14 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms.
  • a preferred specific example is a phenyl group.
  • the heteroaryl group may be a single ring or a fused ring, and preferably has 2 to 12 carbon atoms, more preferably 3 to 10 carbon atoms, still more preferably 3 to 6 carbon atoms.
  • Specific examples include a pyridyl group and a pyrrolyl group.
  • a 1-pyridyl group, a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group, a 1-pyrrolyl group, a 2-pyrrolyl group, and a 3-pyrrolyl group are preferable. It can.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the carbon number is preferably 1 to 12, more preferably 1 to 6, and still more preferably 1 to 4. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, and a tert-butyl group, and among them, a tert-butyl group is preferable.
  • the cycloalkyl group may be a single ring or a fused ring, and preferably has 5 to 12 carbon atoms, more preferably 5 to 7 carbon atoms. Specific examples include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group, and among them, a cyclohexyl group can be preferably exemplified.
  • the carbazolyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyl group and cycloalkyl group that R 1 and R 2 can have may each have a substituent.
  • the substitution position and the number of substitutions when having a substituent are not particularly limited.
  • the number of substitutions for each group is preferably 0 to 6, more preferably 0 to 4, for example, 0 to 2 is also preferable.
  • substituents examples include a hydroxy group, a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, an alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms, and an alkyl-substituted amino group having 1 to 12 carbon atoms.
  • acyl groups having 2 to 12 carbon atoms aryl groups having 6 to 14 carbon atoms, heteroaryl groups having 3 to 13 carbon atoms, diarylamino groups having 12 to 20 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms having 12 to 20 carbon atoms
  • Carbazolyl group alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, alkylsulfonyl group having 1 to 10 carbon atoms, haloalkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • the carbazolyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyl group, and cycloalkyl group that can be taken by R 1 and R 2 in the general formula (1) are preferably unsubstituted.
  • An alkyl-substituted aryl group is also preferred, and examples thereof include a tolyl group, a dialkylphenyl group, and a trialkylphenyl group. More specifically, a 1-tolyl group, a 2-tolyl group, a 3-tolyl group, 2, Examples include 6-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, and 2,4,6-trimethylphenyl group.
  • R 1 and R 2 in the general formula (1) are each independently a substituted or unsubstituted 9-carbazolyl group, a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted pyridyl group, or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. A cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms is preferable.
  • R 1 and R 2 are each independently a 9-carbazolyl group, phenyl group, tolyl group, dimethylphenyl group, trimethylphenyl group, biphenyl group, pyridyl group, pyrrolyl group, tert-butyl group, or cyclohexyl group. Is more preferable.
  • N1 and n2 in the general formula (1) each independently represents an integer of 0 to 4, preferably represents an integer of 0 to 3, and represents an integer of 0 to 2 Is more preferable.
  • the plurality of R 1 may be the same or different
  • the plurality of R 2 may be the same or different.
  • N1 and n2 may be the same or different. When they are the same, for example, the case where all are 0, the case where all are 1, and the case where both are 2 can be exemplified. Moreover, when it differs, the case where n1 is 1 and n2 is 0 can be illustrated.
  • R 5 and R 6 each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R 1 and R 2 can take.
  • an unsubstituted alkyl group can be adopted as R 5 and R 6 , or a methyl group can be preferably adopted.
  • n5 represents any integer from 0 to 3
  • n6 represents any integer from 0 to 4.
  • n5 and n6 are preferably each independently 0 to 2, more preferably 0 or 1, and both are preferably 0. In particular, the case where n6 is 0 can be preferably selected.
  • n5 is 2 or more
  • the plurality of R 5 may be the same or different.
  • n6 is 2 or more
  • the plurality of R 6 may be the same or different.
  • n5 and n6 may be the same or different. When they are the same, for example, when all are 0, a case where both are 1 can be preferably exemplified.
  • R 7 , R 8 and R 9 each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group.
  • n7 represents any integer of 0 to 4
  • n8 and n9 each independently represents any integer of 0 to 5.
  • n7 is preferably 0 to 2, more preferably 0 or 1, and also preferably 0.
  • n8 and n9 are preferably 0 to 2, and more preferably 0 or 1.
  • the plurality of R 7 may be the same or different, and when n8 is 2 or more, the plurality of R 8 may be the same or different.
  • n9 2 or more, the plurality of R 9 may be the same or different.
  • n8 and n9 may be the same or different. When they are the same, for example, when all are 0, a case where both are 1 can be preferably exemplified. Moreover, when different, the case where n8 is 1 and n9 is 0 can be illustrated.
  • R 8 and R 9 in the general formula (1) include a phenyl group, a tolyl group, a dimethylphenyl group, and a trimethylphenyl group. More specifically, a phenyl group, a 1-tolyl group, Examples include 2-tolyl group, 3-tolyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, and 2,4,6-trimethylphenyl group. It is also preferred that R 8 and R 9 in the general formula (1) are substituted or unsubstituted carbazolyl groups.
  • the substituted or unsubstituted carbazolyl group is preferably bonded to the 4-position of the phenyl group bonded to the triazine ring.
  • examples of the substituted carbazolyl group mentioned here include a carbazolyl group substituted with a carbazolyl group.
  • a structure represented by the following general formula (5) can be preferably exemplified.
  • D1 to D3 each independently have a structure represented by the following general formula (6).
  • D3 may be a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aryl group, or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R 7 ′ , R 8 ′ and R 9 ′ each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • n7 ′, n8 ′ and n9 ′ each independently represents an integer of 0 to 4.
  • D1 and D2 in the general formula (5) may be the same or different. Further, when D3 has a structure represented by the general formula (6), D1 to D3 may all be the same, or any two may be the same or all may be different. A compound in which all of D1 to D3 are the same has an advantage that it is easy to synthesize.
  • R 10 in the general formulas (1) and (6) represents a carbazolyl group
  • the carbazolyl group is a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, substituted or It may be substituted with an unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted cycloalkyl group.
  • n10 represents 0 or 1.
  • the compound represented by the general formula (1) in which n10 is 0 can be represented by the following general formula (2), and the compound represented by the general formula (1) in which n10 is 1 is represented by the following general formula (3).
  • the bonding position may be any one of positions 1 to 8 of the carbazole ring. Preferred is the 2-7 position, more preferred are the 3, 4, 6, 7 positions, and even more preferred are the 3, 6 positions.
  • n1 is any integer of 1 to 4 and R 1 is bonded to the 3-position of the carbazole ring
  • n2 is any integer of 1 to 4 and carbazo-
  • R 2 is bonded to the 6-position of the ring
  • n1 and n2 are both integers from 1 to 4
  • R 1 is bonded to the 3-position of the carbazole ring and the 6-position.
  • bonded can be mentioned preferably.
  • R 1 and R 2 when both R 1 and R 2 are present, R 1 and R 2 may be the same or different.
  • the substitution position when R 5 is present, the substitution position may be any one of positions 1 to 4 of the carbazole ring that is not substituted with a carbazolyl group. The carbazolyl group is preferably substituted at the 3-position of the carbazole ring.
  • the substitution position is preferably the 5, 6, 7 position among the 5 to 8 positions of the carbazole ring, more preferably the 6 or 7 position, and the 6 position. Further preferred.
  • the substitution position when R 7 is present may be any position on the benzene ring.
  • R 8 or R 9 when R 9 is present, the substitution position may be any of the 2-6 positions.
  • R 3 and R 4 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or Represents a substituted or unsubstituted cycloalkyl group.
  • the carbazolyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyl group, cycloalkyl group and substituent the corresponding descriptions of R 1 and R 2 in the general formula (1) can be referred to.
  • N3 and n4 in the general formula (3) each independently represents an integer of 0 to 4, preferably represents an integer of 0 to 3, and represents an integer of 0 to 2 Is more preferable.
  • the plurality of R 3 may be the same or different
  • the plurality of R 4 may be the same or different.
  • n1 to n4 may be the same or different. When they are the same, for example, the case where all are 0, the case where all are 1, and the case where both are 2 can be exemplified.
  • at least one of n1 to n4 is preferably an integer of 1 to 4. It is also preferable that n1 to n4 are each independently an integer of 1 to 4.
  • the bonding position when at least one of R 1 to R 4 is present, the bonding position may be any of the 1 to 8 positions of the carbazole ring. Preferred is the 2-7 position, more preferred are the 3, 4, 6, 7 positions, and even more preferred are the 3, 6 positions.
  • the 3-position or when the R 1 is attached the 3-position when R 2 is bonded to R 1 are bonded to 6-position, 3-position when R 1 and R 3 are bonded
  • R 1 and R 3 are bonded to the 3- position and R 2 and R 4 are bonded to the 6-position.
  • two or more R 1 to R 4 when two or more R 1 to R 4 are present, they may be the same or different.
  • the substitution position when R 5 is present, the substitution position may be any one of positions 1 to 4 of the carbazole ring that is not substituted with a carbazolyl group.
  • the substitution position when R 6 is present, the substitution position may be any position as long as it is not substituted with the carbazolyl group among the 5 to 8 positions of the carbazole ring.
  • the carbazolyl group is preferably substituted at the 3-position and 6-position of the carbazole ring.
  • the substitution position when R 7 is present may be any position on the benzene ring. Further, when R 8 or R 9 is present, the substitution position may be any of the 2-6 positions.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is, for example, 1500 or less when the organic layer containing the compound represented by the general formula (1) is intended to be formed by vapor deposition. Preferably, it is preferably 1200 or less, more preferably 1000 or less, and even more preferably 800 or less.
  • the lower limit of the molecular weight is 639 or more in the case of the compound represented by the general formula (2), and 804 or more in the case of the compound represented by the general formula (3).
  • the compound represented by the general formula (1) may be formed by a coating method regardless of the molecular weight. If a coating method is used, a film can be formed even with a compound having a relatively large molecular weight.
  • a compound containing a plurality of structures represented by the general formula (1) in the molecule for the light emitting layer of the organic light emitting device.
  • a polymer obtained by polymerizing a polymerizable monomer having a structure represented by the general formula (1) for a light emitting layer of an organic light emitting device for a light emitting layer of an organic light emitting device.
  • a polymerizable functional group in any one of R 1 , R 2 , R 5 to R 10 preferably any one of R 1 , R 2 , R 8 , R 9 , R 10 in the general formula (1)
  • a polymer having a repeating unit is obtained by polymerizing the monomer alone or copolymerizing with another monomer, and the polymer is used in the light emitting layer of the organic light emitting device. Conceivable. Alternatively, it is also conceivable that dimers and trimers are obtained by coupling compounds having a structure represented by the general formula (1) and used in the light emitting layer of the organic light emitting device.
  • L 1 and L 2 represent a linking group.
  • the linking group preferably has 0 to 20 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, and still more preferably 2 to 10 carbon atoms. And preferably has a structure represented by - linking group -X 11 -L 11.
  • X 11 represents an oxygen atom or a sulfur atom, and is preferably an oxygen atom.
  • L 11 represents a linking group, preferably a substituted or unsubstituted alkylene group, or a substituted or unsubstituted arylene group, and a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted group A phenylene group is more preferable.
  • R 101 , R 102 , R 103 and R 104 each independently represent a substituent.
  • it is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or a halogen atom, more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
  • An unsubstituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, a fluorine atom, and a chlorine atom and more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms and an unsubstituted alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms.
  • any one of R 1 , R 2 , R 5 to R 10 in the general formula (1) preferably any one of R 1 , R 2 , R 8 , R 9 , R 10 are those represented by the following formulas (21) to (24).
  • R 1, R 2, 2 or more of R 5 - R 10 is, may be a formula (21) to (24), preferred is the R 1, R 2, R 5 ⁇ R 10 One of them is a case of any one of the following formulas (21) to (24).
  • the polymer having a repeating unit containing these formulas (21) to (24) is at least one of R 1 , R 2 and R 5 to R 10 in the general formula (1), preferably R 1 , R 2 , It can be synthesized by making at least one of R 8 , R 9 , and R 10 a hydroxy group, reacting the following compound with it as a linker, introducing a polymerizable group, and polymerizing the polymerizable group. .
  • the polymer containing a structure represented by the general formula (1) in the molecule may be a polymer consisting only of a repeating unit having the structure represented by the general formula (1), or other structures may be used. It may be a polymer containing repeating units.
  • the repeating unit having a structure represented by the general formula (1) contained in the polymer may be a single type or two or more types. Examples of the repeating unit not having the structure represented by the general formula (1) include those derived from monomers used in ordinary copolymerization. Examples thereof include a repeating unit derived from a monomer having an ethylenically unsaturated bond such as ethylene and styrene.
  • the compound represented by the general formula (2) is a novel compound.
  • a method for synthesizing the compound represented by the general formula (2) is not particularly limited.
  • the compound represented by the general formula (2) can be synthesized by appropriately combining known synthesis methods and conditions. For example, it is possible to synthesize a compound represented by the general formula (2) by the following reaction.
  • R 1 , R 2 , R 5 to R 9 and n1, n2, n5 to n9 in the above formula are the same as defined in the general formula (2).
  • X represents a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and more preferably a bromine atom.
  • Said reaction can be performed by optimizing suitably the conditions employ
  • amines and halides as reaction raw materials can be synthesized by utilizing known synthesis methods. For example, the synthesis method of carbazolylcarbazole can be synthesized with reference to Appl. Phys. Lett. 101, 093306 (2012). The details of the above reaction can be referred to the synthesis examples described below.
  • the compound represented by the general formula (2) can also be synthesized by combining other known synthesis reactions.
  • R 11 to R 14 are each independently a substituted or unsubstituted carbazolyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, or Represents a substituted or unsubstituted cycloalkyl group
  • R 15 and R 16 each independently represents an alkyl group
  • R 17 , R 18 and R 19 each independently represent a substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted An alkyl group, or a substituted or unsubstituted carbazolyl group
  • n11 to n14 and n17 each independently represents an integer of 0 to 4
  • n15 and n16 each represents an integer of 0 to 3
  • And n19 each independently represents an integer of 0 to 5.
  • n11 to n14 is any integer of 1 to 4.
  • n11 to n19 are integers of 2 or more, a plurality of R 11 to R 19 corresponding to each of n11 to n19 may be the same as or different from each other.
  • the description of R 1 to R 9 and n1 to n9 in the general formula (1) can be referred to.
  • the general formula (4) differs from the n1 to n4 in the general formula (1) in that at least one of n11 to n14 is an integer of any one of 1 to 4.
  • at least two of n11 to n14 are more preferably any integer of 1 to 4.
  • n11 to n14 are all 1, n11 and n12 are 1, n13 and n14 are 0, n11 and n13 are 1, and n12 and n14 are 0. Can do.
  • R 11 to R 14 are present, R 11 and R 13 are preferably bonded to the 3-position of the carbazole ring, and R 12 and R 14 are preferably bonded to the 6-position of the carbazole ring.
  • a method for synthesizing the compound represented by the general formula (4) is not particularly limited.
  • the synthesis of the compound represented by the general formula (4) can be performed by appropriately combining known synthesis methods and conditions.
  • the compound represented by the general formula (4) can be synthesized by the following reaction.
  • R 1 to R 9 and n1 to n9 in the above formula are the same as defined in the general formula (3).
  • X represents a halogen atom, preferably a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom, and more preferably a bromine atom.
  • Said reaction can be performed by optimizing suitably the conditions employ
  • amines and halides as reaction raw materials can be synthesized by utilizing known synthesis methods. For example, the synthesis method of carbazolylcarbazole can be synthesized with reference to Appl. Phys. Lett. 101, 093306 (2012). The details of the above reaction can be referred to the synthesis examples described below.
  • the compound represented by General formula (4) is compoundable also by combining another well-known synthetic reaction.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention is useful as a light emitting material of an organic light emitting device. For this reason, the compound represented by General formula (1) of this invention can be effectively used as a luminescent material for the light emitting layer of an organic light emitting element.
  • the compound represented by the general formula (1) includes a delayed fluorescent material (delayed phosphor) that emits delayed fluorescence. That is, the present invention relates to a delayed phosphor having a structure represented by the general formula (1), an invention using a compound represented by the general formula (1) as a delayed phosphor, and a general formula (1).
  • An invention of a method for emitting delayed fluorescence using the represented compound is also provided.
  • An organic light emitting device using such a compound as a light emitting material emits delayed fluorescence and has a feature of high luminous efficiency. The principle will be described below by taking an organic electroluminescence element as an example.
  • the organic electroluminescence element carriers are injected into the light emitting material from both positive and negative electrodes to generate an excited light emitting material and emit light.
  • 25% of the generated excitons are excited to the excited singlet state, and the remaining 75% are excited to the excited triplet state. Therefore, the use efficiency of energy is higher when phosphorescence, which is light emission from an excited triplet state, is used.
  • the excited triplet state has a long lifetime, energy saturation occurs due to saturation of the excited state and interaction with excitons in the excited triplet state, and in general, the quantum yield of phosphorescence is often not high.
  • delayed fluorescent materials after energy transition to an excited triplet state due to intersystem crossing, etc., are then crossed back to an excited singlet state due to triplet-triplet annihilation or absorption of thermal energy, and emit fluorescence.
  • a thermally activated delayed fluorescent material by absorption of thermal energy is particularly useful.
  • excitons in the excited singlet state emit fluorescence as usual.
  • excitons in the excited triplet state absorb heat generated by the device and cross between the excited singlets to emit fluorescence.
  • the light is emitted from the excited singlet, the light is emitted at the same wavelength as the fluorescence, but the light lifetime (luminescence lifetime) generated by the reverse intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state is normal. Since the fluorescence becomes longer than the fluorescence and phosphorescence, it is observed as fluorescence delayed from these. This can be defined as delayed fluorescence. If such a heat-activated exciton transfer mechanism is used, the ratio of the compound in an excited singlet state, which normally generated only 25%, is increased to 25% or more by absorbing thermal energy after carrier injection. It can be raised.
  • the heat of the device will sufficiently cause intersystem crossing from the excited triplet state to the excited singlet state and emit delayed fluorescence. Efficiency can be improved dramatically.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention as a light-emitting material of a light-emitting layer, excellent organic light-emitting devices such as an organic photoluminescence device (organic PL device) and an organic electroluminescence device (organic EL device) Can be provided.
  • the compound represented by the general formula (1) of the present invention may have a function of assisting light emission of another light emitting material included in the light emitting layer as a so-called assist dopant. That is, the compound represented by the general formula (1) of the present invention contained in the light emitting layer includes the lowest excitation singlet energy level of the host material contained in the light emitting layer and the lowest excitation of other light emitting materials contained in the light emitting layer.
  • the organic photoluminescence element has a structure in which at least a light emitting layer is formed on a substrate.
  • the organic electroluminescence element has a structure in which an organic layer is formed at least between an anode, a cathode, and an anode and a cathode.
  • the organic layer includes at least a light emitting layer, and may consist of only the light emitting layer, or may have one or more organic layers in addition to the light emitting layer. Examples of such other organic layers include a hole transport layer, a hole injection layer, an electron blocking layer, a hole blocking layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and an exciton blocking layer.
  • the hole transport layer may be a hole injection / transport layer having a hole injection function
  • the electron transport layer may be an electron injection / transport layer having an electron injection function.
  • FIG. 1 A specific example of the structure of an organic electroluminescence element is shown in FIG.
  • 1 is a substrate
  • 2 is an anode
  • 3 is a hole injection layer
  • 4 is a hole transport layer
  • 5 is a light emitting layer
  • 6 is an electron transport layer
  • 7 is a cathode.
  • each member and each layer of an organic electroluminescent element are demonstrated.
  • substrate and a light emitting layer corresponds also to the board
  • the organic electroluminescence device of the present invention is preferably supported on a substrate.
  • the substrate is not particularly limited and may be any substrate conventionally used for organic electroluminescence elements.
  • a substrate made of glass, transparent plastic, quartz, silicon, or the like can be used.
  • an electrode material made of a metal, an alloy, an electrically conductive compound, or a mixture thereof having a high work function (4 eV or more) is preferably used.
  • electrode materials include metals such as Au, and conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • conductive transparent materials such as CuI, indium tin oxide (ITO), SnO 2 , and ZnO.
  • an amorphous material such as IDIXO (In 2 O 3 —ZnO) that can form a transparent conductive film may be used.
  • a thin film may be formed by vapor deposition or sputtering of these electrode materials, and a pattern of a desired shape may be formed by photolithography, or when pattern accuracy is not so high (about 100 ⁇ m or more) ), A pattern may be formed through a mask having a desired shape at the time of vapor deposition or sputtering of the electrode material.
  • wet film-forming methods such as a printing system and a coating system, can also be used.
  • the transmittance be greater than 10%, and the sheet resistance as the anode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less.
  • the film thickness depends on the material, it is usually selected in the range of 10 to 1000 nm, preferably 10 to 200 nm.
  • cathode a material having a low work function (4 eV or less) metal (referred to as an electron injecting metal), an alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof as an electrode material is used.
  • electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy, magnesium, lithium, magnesium / copper mixture, magnesium / silver mixture, magnesium / aluminum mixture, magnesium / indium mixture, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) Mixtures, indium, lithium / aluminum mixtures, rare earth metals and the like.
  • a mixture of an electron injecting metal and a second metal which is a stable metal having a larger work function value than this for example, a magnesium / silver mixture
  • Suitable are a magnesium / aluminum mixture, a magnesium / indium mixture, an aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ) mixture, a lithium / aluminum mixture, aluminum and the like.
  • the cathode can be produced by forming a thin film of these electrode materials by a method such as vapor deposition or sputtering.
  • the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred ⁇ / ⁇ or less, and the film thickness is usually selected in the range of 10 nm to 5 ⁇ m, preferably 50 to 200 nm.
  • the emission luminance is advantageously improved.
  • a transparent or semi-transparent cathode can be produced. By applying this, an element in which both the anode and the cathode are transparent is used. Can be produced.
  • the light emitting layer is a layer that emits light after excitons are generated by recombination of holes and electrons injected from each of the anode and the cathode, and the light emitting material may be used alone for the light emitting layer. , Preferably including a luminescent material and a host material.
  • a luminescent material the 1 type (s) or 2 or more types chosen from the compound group of this invention represented by General formula (1) can be used.
  • a host material in addition to the light emitting material in the light emitting layer.
  • the host material an organic compound having at least one of excited singlet energy and excited triplet energy higher than that of the light emitting material of the present invention can be used.
  • singlet excitons and triplet excitons generated in the light emitting material of the present invention can be confined in the molecules of the light emitting material of the present invention, and the light emission efficiency can be sufficiently extracted.
  • high luminous efficiency can be obtained, so that host materials that can achieve high luminous efficiency are particularly limited. And can be used in the present invention.
  • the organic light emitting device or organic electroluminescent device of the present invention light emission is generated from the light emitting material of the present invention contained in the light emitting layer. This emission includes both fluorescence and delayed fluorescence. However, light emission from the host material may be partly or partly emitted.
  • the amount of the compound of the present invention, which is a light emitting material is preferably 0.1% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, and 50% or more. It is preferably no greater than wt%, more preferably no greater than 20 wt%, and even more preferably no greater than 10 wt%.
  • the host material in the light-emitting layer is preferably an organic compound that has a hole transporting ability and an electron transporting ability, prevents the emission of longer wavelengths, and has a high glass transition temperature.
  • the injection layer is a layer provided between the electrode and the organic layer for lowering the driving voltage and improving the luminance of light emission.
  • the injection layer can be provided as necessary.
  • the blocking layer is a layer that can prevent diffusion of charges (electrons or holes) and / or excitons existing in the light emitting layer to the outside of the light emitting layer.
  • the electron blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the hole transport layer and blocks electrons from passing through the light emitting layer toward the hole transport layer.
  • a hole blocking layer can be disposed between the light emitting layer and the electron transporting layer to prevent holes from passing through the light emitting layer toward the electron transporting layer.
  • the blocking layer can also be used to block excitons from diffusing outside the light emitting layer. That is, each of the electron blocking layer and the hole blocking layer can also function as an exciton blocking layer.
  • the term “electron blocking layer” or “exciton blocking layer” as used herein is used in the sense of including a layer having the functions of an electron blocking layer and an exciton blocking layer in one layer.
  • the hole blocking layer has a function of an electron transport layer in a broad sense.
  • the hole blocking layer has a role of blocking holes from reaching the electron transport layer while transporting electrons, thereby improving the recombination probability of electrons and holes in the light emitting layer.
  • the material for the hole blocking layer the material for the electron transport layer described later can be used as necessary.
  • the electron blocking layer has a function of transporting holes in a broad sense.
  • the electron blocking layer has a role to block electrons from reaching the hole transport layer while transporting holes, thereby improving the probability of recombination of electrons and holes in the light emitting layer. .
  • the exciton blocking layer is a layer for preventing excitons generated by recombination of holes and electrons in the light emitting layer from diffusing into the charge transport layer. It becomes possible to efficiently confine in the light emitting layer, and the light emission efficiency of the device can be improved.
  • the exciton blocking layer can be inserted on either the anode side or the cathode side adjacent to the light emitting layer, or both can be inserted simultaneously.
  • the layer when the exciton blocking layer is provided on the anode side, the layer can be inserted adjacent to the light emitting layer between the hole transport layer and the light emitting layer, and when inserted on the cathode side, the light emitting layer and the cathode Between the luminescent layer and the light-emitting layer.
  • a hole injection layer, an electron blocking layer, or the like can be provided between the anode and the exciton blocking layer adjacent to the anode side of the light emitting layer, and the excitation adjacent to the cathode and the cathode side of the light emitting layer can be provided.
  • an electron injection layer, an electron transport layer, a hole blocking layer, and the like can be provided.
  • the blocking layer is disposed, at least one of the excited singlet energy and the excited triplet energy of the material used as the blocking layer is preferably higher than the excited singlet energy and the excited triplet energy of the light emitting material.
  • the hole transport layer is made of a hole transport material having a function of transporting holes, and the hole transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the hole transport material has any one of hole injection or transport and electron barrier properties, and may be either organic or inorganic.
  • hole transport materials that can be used include, for example, triazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives, arylamine derivatives, Examples include amino-substituted chalcone derivatives, oxazole derivatives, styrylanthracene derivatives, fluorenone derivatives, hydrazone derivatives, stilbene derivatives, silazane derivatives, aniline copolymers, and conductive polymer oligomers, particularly thiophene oligomers.
  • An aromatic tertiary amine compound and an styrylamine compound are preferably used, and an aromatic tertiary amine compound is more preferably used.
  • the electron transport layer is made of a material having a function of transporting electrons, and the electron transport layer can be provided as a single layer or a plurality of layers.
  • the electron transport material (which may also serve as a hole blocking material) may have a function of transmitting electrons injected from the cathode to the light emitting layer.
  • Examples of the electron transport layer that can be used include nitro-substituted fluorene derivatives, diphenylquinone derivatives, thiopyran dioxide oxide derivatives, carbodiimides, fluorenylidenemethane derivatives, anthraquinodimethane and anthrone derivatives, oxadiazole derivatives, and the like.
  • a thiadiazole derivative in which the oxygen atom of the oxadiazole ring is substituted with a sulfur atom, and a quinoxaline derivative having a quinoxaline ring known as an electron withdrawing group can also be used as an electron transport material.
  • a polymer material in which these materials are introduced into a polymer chain or these materials are used as a polymer main chain can also be used.
  • the compound represented by the general formula (1) may be used not only for the light emitting layer but also for layers other than the light emitting layer.
  • the compound represented by General formula (1) used for a light emitting layer and the compound represented by General formula (1) used for layers other than a light emitting layer may be same or different.
  • the compound represented by the general formula (1) may be used for the injection layer, blocking layer, hole blocking layer, electron blocking layer, exciton blocking layer, hole transporting layer, electron transporting layer, and the like. .
  • the method for forming these layers is not particularly limited, and the layer may be formed by either a dry process or a wet process.
  • the preferable material which can be used for an organic electroluminescent element is illustrated concretely.
  • the material that can be used in the present invention is not limited to the following exemplary compounds.
  • R and R 1 to R 10 in the structural formulas of the following exemplary compounds each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • n represents an integer of 3 to 5.
  • the organic electroluminescence device produced by the above-described method emits light by applying an electric field between the anode and the cathode of the obtained device. At this time, if the light is emitted by excited singlet energy, light having a wavelength corresponding to the energy level is confirmed as fluorescence emission and delayed fluorescence emission. In addition, in the case of light emission by excited triplet energy, a wavelength corresponding to the energy level is confirmed as phosphorescence. Since normal fluorescence has a shorter fluorescence lifetime than delayed fluorescence, the emission lifetime can be distinguished from fluorescence and delayed fluorescence.
  • the excited triplet energy is unstable and is converted into heat and the like, and the lifetime is short and it is immediately deactivated.
  • the excited triplet energy of a normal organic compound it can be measured by observing light emission under extremely low temperature conditions.
  • the organic electroluminescence element of the present invention can be applied to any of a single element, an element having a structure arranged in an array, and a structure in which an anode and a cathode are arranged in an XY matrix.
  • an organic light emitting device with greatly improved light emission efficiency can be obtained by containing the compound represented by the general formula (1) in the light emitting layer.
  • the organic light emitting device such as the organic electroluminescence device of the present invention can be further applied to various uses. For example, it is possible to produce an organic electroluminescence display device using the organic electroluminescence element of the present invention. For details, see “Organic EL Display” (Ohm Co., Ltd.) ) Can be referred to.
  • the organic electroluminescence device of the present invention can be applied to organic electroluminescence illumination and backlights that are in great demand.
  • 3-carbazolylcarbazole (0.25 g, 0.75 mmol), 2-bromo-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (0.29 g, 0.75 mmol), copper iodide (0.021 g, 0.11 mmol), 18-crown-6-ether (0.030 g, 0.11 mmol), potassium carbonate (0.62 g, 4.5 mmol) and dodecylbenzene (2. 0 mL) and heated at 220 ° C. for 2 days under an atmosphere of nitrogen gas.
  • Example 1 each toluene solution (concentration: 10 ⁇ 5 mol / L) of compounds 1 to 4 and 27 to 29 was prepared and irradiated with light at 300 K while bubbling nitrogen, and light emission was observed.
  • the absorption wavelength, emission wavelength, and quantum yield were as shown in Table 1.
  • delayed fluorescence was observed in each toluene solution.
  • Example 2 an organic photoluminescence element was produced and its characteristics were evaluated.
  • Compound 1 and DPEPO are deposited from different deposition sources on a silicon substrate by vacuum deposition under a vacuum degree of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa. The film was formed at a thickness of 100 nm at 3 nm / second to obtain an organic photoluminescence device.
  • An organic photoluminescence device was produced in the same manner using each of the compounds 2 to 4 and 27 to 29 instead of the compound 1.
  • the emission spectrum from the thin film when each organic photoluminescence device produced was irradiated with light of 337 nm with an N 2 laser was characterized at 300K.
  • the emission spectrum of the organic photoluminescence device using Compound 1 is shown in FIG. 2, the emission spectrum of the organic photoluminescence device using Compound 2 is shown in FIG. 6, and the emission spectrum of the organic photoluminescence device using Compound 3 is shown.
  • FIG. 14 shows an emission spectrum of the organic photoluminescence device shown in FIG.
  • the emission spectrum of the organic photoluminescence element using the compound 27 is shown in FIG. 18, the emission spectrum of the organic photoluminescence element using the compound 28 is shown in FIG. 22, and the emission spectrum of the organic photoluminescence element using the compound 29 is shown. Is shown in FIG.
  • Example 3 an organic electroluminescence element was produced and its characteristics were evaluated. Each thin film was laminated at a vacuum degree of 5.0 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa by a vacuum deposition method on a glass substrate on which an anode made of indium tin oxide (ITO) having a thickness of 100 nm was formed. First, ⁇ -NPD was formed on ITO with a thickness of 35 nm, and CBP was formed thereon with a thickness of 10 nm. Further thereon, Compound 1 and DPEPO were deposited from different deposition sources, and a thin film having a concentration of Compound 1 of 6% by weight was formed to a thickness of 15 nm.
  • ITO indium tin oxide
  • TPBi is formed to a thickness of 40 nm
  • further lithium fluoride (LiF) is vacuum-deposited to 0.8 nm
  • aluminum (Al) is evaporated to a thickness of 80 nm to form a cathode.
  • a luminescence element was obtained.
  • An organic electroluminescence device was produced in the same manner using each of the compounds 2 to 4 and 27 to 29 instead of the compound 1.
  • Each of the produced organic electroluminescence elements was subjected to a semiconductor parameter analyzer (manufactured by Agilent Technologies: E5273A), an optical power meter measuring device (manufactured by Newport: 1930C), an optical spectrometer (manufactured by Ocean Optics: USB2000), and a streak. Measurement was performed using a camera (C4334 type manufactured by Hamamatsu Photonics Co., Ltd.).
  • the emission spectrum of the organic electroluminescence device using Compound 1 is shown in FIG. 2, the transient decay curve under normal pressure and in vacuum is shown in FIG. 3, the voltage-current density characteristics are shown in FIG. 4, and the current density-external quantum efficiency. The characteristics are shown in FIG.
  • the emission spectrum of the organic electroluminescence device using Compound 2 is shown in FIG. 6, the transient decay curve under normal pressure and in vacuum is shown in FIG. 7, the voltage-current density characteristics are shown in FIG. 8, and the current density-external quantum efficiency.
  • the characteristics are shown in FIG.
  • the emission spectrum of the organic electroluminescence device using Compound 3 is shown in FIG. 10
  • the transient decay curve under normal pressure and in vacuum is shown in FIG. 11
  • the voltage-current density characteristics are shown in FIG. 12
  • the current density-external quantum efficiency The characteristics are shown in FIG.
  • the emission spectrum of the organic electroluminescence device using Compound 4 is shown in FIG. 14, the transient decay curve under normal pressure and in vacuum is shown in FIG. 15, the voltage-current density characteristic is shown in FIG.
  • FIG. 16 the emission spectrum of the organic electroluminescence device using Compound 27
  • FIG. 19 the transient decay curve under normal pressure and in vacuum
  • FIG. 20 the voltage-current density characteristic
  • FIG. 20 the current density-external
  • the quantum efficiency characteristics are shown in FIG.
  • the emission spectrum of an organic electroluminescence device using Compound 28 is shown in FIG. 22
  • the transient decay curve under normal pressure and in vacuum is shown in FIG. 23
  • the voltage-current density characteristics are shown in FIG. 24, and the current density-external quantum efficiency.
  • the characteristics are shown in FIG.
  • the emission spectrum of the organic electroluminescence device using Compound 29 is shown in FIG.
  • the transient decay curve shows the result of measuring the luminescence lifetime obtained by measuring the process in which the emission intensity is deactivated by applying excitation light to the compound.
  • the light emission intensity decays in a single exponential manner. This means that if the vertical axis of the graph is semi-log, it will decay linearly.
  • the transient decay curve of the delayed phosphor such a linear component (fluorescence) is observed in the early stage of observation, but a component deviating from linearity appears after several ⁇ sec.
  • the compound of the present invention was a luminescent material containing a delay component in addition to the fluorescent component.
  • Comparative Example 1 a toluene solution (concentration: 10 ⁇ 5 mol / L) of the following compound A described in JP-A-2009-21336 and JP-A-2002-193952 was prepared, and 300 K while bubbling nitrogen. The light emission spectrum shown in FIG. 30 was obtained. Further, the transient decay curve of this solution is as shown in FIG. 31, and no delayed fluorescence component was observed.
  • the organic light emitting device of the present invention can realize high luminous efficiency.
  • the compound represented by the general formula (1) is useful as a light emitting material for such an organic light emitting device. For this reason, this invention has high industrial applicability.

Abstract

　下記一般式で表される化合物を発光層に有する有機発光素子は、発光効率が高い。一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2はカルバゾリル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基；Ｒ5およびＲ6はアルキル基；Ｒ7、Ｒ8およびＲ9はアリール基、アルキル基、カルバゾリル基；Ｒ10はカルバゾリル基を表し、該カルバゾリル基は、カルバゾリル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基で置換されていてもよい；ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は０～４のいずれかの整数；ｎ５は０～３のいずれかの整数；ｎ８およびｎ９は０～５のいずれかの整数；ｎ１０は０または１を表す。

Description

発光材料およびそれを用いた有機発光素子
　本発明は、発光効率が高い発光材料と、それを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）等の有機発光素子に関する。
　有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、正孔輸送材料、発光材料などを新たに開発して組み合わせることにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。その中には、カルバゾール構造や２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物を利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関する研究も見受けられ、これまでにも幾つかの提案がなされてきている。
　例えば、特許文献１には、下記の一般式で表される構造を有する化合物を有機エレクトロルミネッセンス素子の電子輸送層の電子輸送材料として用いることが記載されている。下記の一般式において、ｎは１または２であり、Ａｒはアリーレン基またはヘテロアリーレン基であり、Ｒ3およびＲ4は水素原子またはアリール基であり、Ｘ1～Ｘ3は＝ＣＲ－または＝Ｎ－であり、Ｒは水素原子または置換基であり、Ｃｚはカルバゾリル基であると規定されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記一般式で表される化合物として、特許文献１には以下の構造を有する化合物Ａが例示されており、該化合物を電子輸送層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の実施例も記載されている。しかしながら、化合物Ａのカルバゾリル基に置換基を導入した化合物については検討がなされていない。また、化合物Ａの発光材料としての有用性についても特許文献１では検討されていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　特許文献２には、下記の一般式で表される構造を有する化合物が青色蛍光を発光することと、該化合物が発光素子材料として有用であることが記載されている。下記の一般式において、Ｒ11およびＲ12は水素原子、脂肪族炭化水素基、アリール基またはヘテロ環基であり、Ｒ1およびＲ2は水素原子またはアミノ基を含まない置換基であり、Ｌは連結基であると規定されている。特許文献２には、上記の化合物Ａを発光材料として用いた有機発光素子が青色蛍光を発光することが記載されている。しかしながら、特許文献２においても、化合物Ａのカルバゾリル基に置換基を導入した化合物については検討がなされていない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　特許文献３には、カルバゾール構造が３つ連結した部分構造を有する化合物について記載されており、そのような部分構造を有する化合物を有機発光素子の発光層のホスト材料として用いた例が具体的に記載されている。また、カルバゾール構造が３つ連結した部分構造を有する化合物の例として、多数の例示構造の中に下記の構造を有する化合物が例示されている。しかしながら、該化合物を用いた実施例はなく、該化合物の発光材料としての有用性についても言及はない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
特開２００９－２１３３６号公報 特開２００２－１９３９５２号公報 ＷＯ２０１２／０７７９０２号公報
　このようにカルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物については、これまで幾つかの検討がなされており、有機発光素子への応用に関する提案もわずかながら為されている。しかしながら、上記特許文献１～３がそうであるように、カルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物に言及している文献は、それ以外の多数の化合物を含む広範囲な一般式で表される化合物群全体の有用性を論じているものであり、特にカルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造の両方を含む化合物群に着目してその詳細について検討をしたものではない。したがって、これまでの研究では、カルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物群の化学構造とその化合物の発光材料としての有用性の関係について十分に解明されるに至っておらず、化学構造に基づいて発光材料としての有用性を予測することは困難な状況にある。特に、上記特許文献１および２では、化合物の発光材料としての有用性についてすら検証されていないため、これらの文献に基づいて発光材料としての有用性に関する示唆を得ることは困難である。また、上記特許文献３には化合物Ａの発光材料としての有用性が具体的に記載されているが、化合物Ａは遅延蛍光を放射するものではなく、発光効率という点では十分に満足の行くものではない。
　本発明者らはこのような課題を考慮して、カルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物について、その有機発光素子の発光材料としての有用性を詳細に評価することを目的として検討を進めた。また、発光材料として特に有用な化合物の一般式を導きだし、発光効率が高い有機発光素子の構成を一般化することも目的として鋭意検討を進めた。
　上記の目的を達成するために鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、カルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物であって、特定の構造条件を満たす化合物が、発光材料として特に有用であることを明らかにした。なかでも、カルバゾール構造と２，４，６－トリフェニル－１，３，５－トリアジン構造を含む化合物の中に、遅延蛍光材料として有用な化合物があることを見出し、発光効率が高い有機発光素子を安価に提供しうることを明らかにした。本発明者らは、これらの知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。
［１］　下記一般式（１）で表される化合物からなる発光材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 ［一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
Ｒ10はカルバゾリル基を表し、該カルバゾリル基は、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基で置換されていてもよく、
ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、
ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
ｎ１０は０または１を表し、
ｎ１、ｎ２およびｎ５～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１、ｎ２およびｎ５～ｎ９に対応する複数のＲ1、Ｒ2およびＲ5～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［２］　一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の発光材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 ［一般式（２）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、
ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
ｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９に対応する複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［３］　一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする［１］に記載の発光材料。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［一般式（３）において、Ｒ1～Ｒ4は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
ｎ１～ｎ４およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
ｎ５およびｎ６は０～３のいずれかの整数を表し、
ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
ｎ１～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１～ｎ９に対応する複数のＲ1～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［４］　遅延蛍光を放射することを特徴とする［１］～［３］のいずれか１項に記載の発光材料。
［５］　一般式（２）におけるｎ６が０であることを特徴とする［２］または［４］に記載の発光材料。
［６］　一般式（２）におけるｎ１が１～４のいずれかの整数であることを特徴とする［２］、［４］、［５］のいずれか１項に記載の発光材料。
［７］　一般式（２）におけるカルバゾリル基の３位にＲ1が結合していることを特徴とする［６］に記載の発光材料。
［８］　一般式（２）におけるｎ２が１～４のいずれかの整数であることを特徴とする［６］または［７］に記載の発光材料。
［９］　一般式（２）におけるカルバゾリル基の６位にＲ2が結合していることを特徴とする［８］に記載の発光材料。
［１０］　一般式（１）および（２）におけるＲ1およびＲ2が各々独立に置換もしくは無置換の９－カルバゾリル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のピリジル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基であることを特徴とする［１］、［２］、［４］～［９］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１１］　一般式（１）および（２）におけるＲ1およびＲ2が各々独立に９－カルバゾリル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ピリジル基、ピロリル基、tert－ブチル基、またはシクロヘキシル基であることを特徴とする［１］、［２］、［４］～［９］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１２］　一般式（２）におけるｎ１とｎ２がいずれも０であることを特徴とする［２］、［４］、［５］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１３］　一般式（３）におけるｎ１～ｎ４の少なくとも１つが１～４のいずれかの整数であることを特徴とする［３］または［４］に記載の発光材料。
［１４］　一般式（３）におけるｎ１～ｎ４が各々独立に１～４のいずれかの整数であることを特徴とする［３］または［４］に記載の発光材料。
［１５］　一般式（３）におけるＲ1～Ｒ4が各々独立に置換もしくは無置換の９－カルバゾリル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のピリジル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基であることを特徴とする［３］、［４］、［１３］、［１４］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１６］　一般式（３）におけるＲ1～Ｒ4が各々独立に９－カルバゾリル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ピリジル基、ピロリル基、tert－ブチル基、またはシクロヘキシル基であることを特徴とする［３］、［４］、［１３］、［１４］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１７］　一般式（３）におけるｎ５とｎ６がいずれも０であることを特徴とする［３］、［４］、［１３］～［１６］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１８］　一般式（１）～（３）におけるｎ７、ｎ８およびｎ９がいずれも０であることを特徴とする［１］～［１７］のいずれか１項に記載の発光材料。
［１９］　上記一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体。
［２０］　上記一般式（２）で表される化合物。
［２１］　下記一般式（４）で表される化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［一般式（４）において、Ｒ11～Ｒ14は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
Ｒ15およびＲ16は各々独立にアルキル基を表し、
Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
ｎ１１～ｎ１４およびｎ１７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
ｎ１５およびｎ１６は０～３のいずれかの整数を表し、
ｎ１８およびｎ１９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
ただし、ｎ１１～ｎ１４の少なくとも１つは１～４のいずれかの整数である。
ｎ１１～ｎ１９が２以上の整数であるとき、各ｎ１１～ｎ１９に対応する複数のＲ11～Ｒ19はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
［２２］　［１］～［１８］のいずれか１項に記載の発光材料を含む発光層を基板上に有することを特徴とする有機発光素子。
［２３］　遅延蛍光を放射することを特徴とする［２２］に記載の有機発光素子。
［２４］　有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする［２２］または［２３］に記載の有機発光素子。
　本発明の有機発光素子は、発光効率が高いという特徴を有する。また、本発明の化合物や発光材料は、そのような有機発光素子を製造するために効果的に用いられる。特に、本発明の遅延蛍光体は、有機発光素子の発光層として利用したときに有機発光素子に遅延蛍光を放射させ、発光効率を飛躍的に高めることができるという特徴を有する。
有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。 化合物１を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物２を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物２を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物２を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物２を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物３を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物３を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物３を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物３を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物４を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物４を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物４を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物４を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物２７を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物２７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物２７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物２７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物２８を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物２８を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物２８を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物２８を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物２９を用いた有機フォトルミネッセンス素子と有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルである。 化合物２９を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。 化合物２９を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧－電流密度特性を示すグラフである。 化合物２９を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度－外部量子効率特性を示すグラフである。 化合物Ａのトルエン溶液の発光スペクトルである。 化合物Ａのトルエン溶液の過渡減衰曲線である。
　以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて1Ｈであってもよいし、一部または全部が2Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。
［一般式（１）で表される化合物］
　本発明の発光材料は、下記一般式（１）で表される化合物からなることを特徴とする。また、本発明の有機発光素子は、下記一般式（１）で表される化合物を発光層の発光材料として含むことを特徴とする。そこで、一般式（１）で表される化合物について、まず説明する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表す。
　ここでいうカルバゾリル基の結合位置はいずれであってもよいが、好ましいのは９－カルバゾリル基、３－カルバゾリル基であり、より好ましいのは９－カルバゾリル基である。
　アリール基は、単環であっても融合環であってもよく、炭素数は６～１４が好ましく、６～１０がより好ましい。好ましい具体例としてフェニル基を挙げることができる。
　ヘテロアリール基も、単環でも融合環でもよく、炭素数は２～１２が好ましく、３～１０がより好ましく、３～６がさらに好ましい。具体例としてピリジル基、ピロリル基を挙げることができ、なかでも１－ピリジル基、２－ピリジル基、３－ピリジル基、１－ピロリル基、２－ピロリル基、３－ピロリル基を好ましく挙げることができる。
　アルキル基は、直鎖状、分枝状のいずれであってもよく、炭素数は１～１２が好ましく、１～６がより好ましく、１～４がさらに好ましい。具体例としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、tert－ブチル基を挙げることができ、なかでもtert－ブチル基を好ましく挙げることができる。
　シクロアルキル基は、単環でも融合環でもよく、炭素数が５～１２が好ましく、５～７がより好ましい。具体例としてシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基を挙げることができ、なかでもシクロヘキシル基を好ましく挙げることができる。
　Ｒ1およびＲ2がとりうるカルバゾリル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基は、それぞれ置換基を有していてもよい。置換基を有するときの置換位置や置換数は特に制限されない。各基の置換数は、０～６個が好ましく、０～４個がより好ましく、例えば０～２個とすることも好ましい。複数の置換基を有するとき、それらは互いに同一であっても異なっていてもよいが、同一であることがより好ましい。置換基として、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１～１２のアルキル基、炭素数１～１２のアルコキシ基、炭素数１～１２のアルキルチオ基、炭素数１～１２のアルキル置換アミノ基、炭素数２～１２のアシル基、炭素数６～１４のアリール基、炭素数３～１３のヘテロアリール基、炭素数１２～２０のジアリールアミノ基、炭素数１２～２０の置換もしくは無置換のカルバゾリル基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数２～１０のアルキニル基、炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１～１０のアルキルスルホニル基、炭素数１～１０のハロアルキル基、アミド基、炭素数２～１０のアルキルアミド基、炭素数３～１２のトリアルキルシリル基、炭素数４～１２のトリアルキルシリルアルキル基、炭素数５～１４のトリアルキルシリルアルケニル基、炭素数５～１４のトリアルキルシリルアルキニル基およびニトロ基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。一般式（１）のＲ1およびＲ2がとりうるカルバゾリル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基は、無置換であるものも好ましい。また、アルキル置換アリール基も好ましく、例えばトリル基、ジアルキルフェニル基、トリアルキルフェニル基を挙げることができ、より具体的には、１－トリル基、２－トリル基、３－トリル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基を挙げることができる。
　一般式（１）におけるＲ1およびＲ2は、各々独立に置換もしくは無置換の９－カルバゾリル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のピリジル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ1およびＲ2は各々独立に９－カルバゾリル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ピリジル基、ピロリル基、tert－ブチル基、またはシクロヘキシル基であることがより好ましい。
　一般式（１）におけるｎ１およびｎ２は、各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、０～３のいずれかの整数を表すことが好ましく、０～２のいずれかの整数を表すことがより好ましい。ｎ１が２以上であるとき、複数のＲ1は同一であっても異なっていてもよく、ｎ２が２以上であるとき、複数のＲ2は同一であっても異なっていてもよい。また、ｎ１とｎ２は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。同一であるときは、例えばいずれも０である場合、いずれも１である場合、いずれも２である場合を例示することができる。また、異なる場合は、ｎ１が１であって、ｎ２が０である場合を例示することができる。
　一般式（１）において、Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表す。アルキル基の説明と好ましい範囲については、Ｒ1およびＲ2がとりうるアルキル基の説明を参照することができる。例えば、Ｒ5およびＲ6として無置換のアルキル基を採用したり、メチル基を好ましく採用したりすることができる。
　ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、ｎ６は０～４のいずれかの整数を表す。ｎ５およびｎ６は各々独立に０～２であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、いずれも０であることも好ましい。特に、ｎ６は０である場合を好ましく選択することができる。ｎ５が２以上であるとき、複数のＲ5は同一であっても異なっていてもよく、また、ｎ６が２以上であるとき、複数のＲ6は同一であっても異なっていてもよい。ｎ５とｎ６は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。同一であるときは、例えばいずれも０である場合、いずれも１である場合を好ましく例示することができる。
　一般式（１）において、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表す。アリール基、アルキル基、カルバゾリル基、置換基の説明と好ましい範囲については、Ｒ1およびＲ2の対応する説明を参照することができる。
　ｎ７は０～４のいずれかの整数を表し、ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。ｎ７は０～２であることが好ましく、０または１であることがより好ましく、０であることも好ましい。ｎ８およびｎ９は０～２であることが好ましく、０または１であることがより好ましい。ｎ７が２以上であるとき、複数のＲ7は同一であっても異なっていてもよく、ｎ８が２以上であるとき、複数のＲ8は同一であっても異なっていてもよく、さらに、ｎ９が２以上であるとき、複数のＲ9は同一であっても異なっていてもよい。ｎ８とｎ９は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。同一であるときは、例えばいずれも０である場合、いずれも１である場合を好ましく例示することができる。また、異なる場合は、ｎ８が１であってｎ９が０である場合を例示することができる。
　一般式（１）のＲ8およびＲ9の好ましい具体例として、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基を挙げることができ、より具体的には、フェニル基、１－トリル基、２－トリル基、３－トリル基、２，６－ジメチルフェニル基、２，４－ジメチルフェニル基、２，４，６－トリメチルフェニル基を挙げることができる。一般式（１）のＲ8およびＲ9が置換もしくは無置換のカルバゾリル基である場合も好ましい。このとき、置換もしくは無置換のカルバゾリル基は、トリアジン環に結合しているフェニル基の４位に結合していることが好ましい。また、ここでいう置換カルバゾリル基の例として、カルバゾリル基で置換されたカルバゾリル基を挙げることができる。例えば、以下の一般式（５）で表される構造を好ましく例示することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　上式において、Ｄ１～Ｄ３は各々独立に以下の一般式（６）で表される構造を有する。ただし、Ｄ３は水素原子、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基であってもよい。Ｒ7'、Ｒ8'およびＲ9'は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ｎ７’、ｎ８’およびｎ９’は各々独立に０～４のいずれかの整数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（６）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ5、Ｒ6およびｎ１、ｎ２、ｎ５、ｎ６の定義と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する説明を参照することができる。
　一般式（５）におけるＤ１とＤ２は同一であっても異なっていてもよい。また、Ｄ３も一般式（６）で表される構造を有する場合、Ｄ１～Ｄ３はすべてが同一であっても、いずれか２つが同一であっても、すべてが異なっていてもよい。Ｄ１～Ｄ３はすべてが同一である化合物は合成が容易であるという利点を有する。
　一般式（１）、（６）におけるＲ10はカルバゾリル基を表し、該カルバゾリル基は、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基で置換されていてもよい。カルバゾリル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、置換基の説明と好ましい範囲は、Ｒ1およびＲ2の対応する説明を参照することができる。
　ｎ１０は０または１を表す。ｎ１０が０である一般式（１）で表される化合物は下記一般式（２）で表すことができ、ｎ１０が１である一般式（１）で表される化合物は下記一般式（３）で表すことができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　一般式（２）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ9およびｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９の定義と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する説明を参照することができる。
　一般式（２）においてＲ1かＲ2の少なくとも一方が存在するとき、その結合位置は、カルバゾ－ル環の１～８位のいずれであってもよい。好ましいのは２～７位であり、より好ましいのは３、４、６、７位であり、さらに好ましいのは３、６位である。例えば、ｎ１が１～４のいずれかの整数であって、カルバゾ－ル環の３位にＲ1が結合している場合や、ｎ２が１～４のいずれかの整数であって、カルバゾ－ル環の６位にＲ2が結合している場合や、ｎ１とｎ２がいずれも１～４のいずれかの整数であって、カルバゾ－ル環の３位にＲ1が結合し６位にＲ2が結合している場合を好ましく挙げることができる。一般式（１）においてＲ1とＲ2がともに存在する場合、Ｒ1とＲ2は同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（２）においてＲ5が存在する場合の置換位置は、カルバゾール環の１～４位のうちカルバゾリル基で置換されてない位置であればいずれであってもよい。カルバゾリル基はカルバゾール環の３位に置換していることが好ましい。Ｒ6が存在する場合の置換位置は、カルバゾール環の５～８位のうち、５、６、７位であるのが好ましく、６または７位であるのがより好ましく、６位であるのがさらに好ましい。
　Ｒ7が存在する場合の置換位置は、ベンゼン環のいずれの位置であってもよい。また、Ｒ8やＲ9が存在する場合の置換位置は、２～６位のいずれであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　一般式（３）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ9およびｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９の定義と好ましい範囲については、一般式（１）における対応する説明を参照することができる。
　一般式（３）において、Ｒ3およびＲ4は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表す。カルバゾリル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルキル基、シクロアルキル基、置換基の説明と好ましい範囲については、一般式（１）におけるＲ1およびＲ2の対応する説明を参照することができる。
　一般式（３）におけるｎ３およびｎ４は、各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、０～３のいずれかの整数を表すことが好ましく、０～２のいずれかの整数を表すことがより好ましい。ｎ３が２以上であるとき、複数のＲ3は同一であっても異なっていてもよく、ｎ４が２以上であるとき、複数のＲ4は同一であっても異なっていてもよい。
　ｎ１～ｎ４は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。同一であるときは、例えばいずれも０である場合、いずれも１である場合、いずれも２である場合を例示することができる。また、異なる場合は、ｎ１とｎ３が１であって、ｎ２とｎ４が０である場合、ｎ１とｎ２が１であって、ｎ３とｎ４が０である場合を例示することができる。一般式（３）におけるｎ１～ｎ４は、少なくとも１つが１～４のいずれかの整数であることが好ましい。また、ｎ１～ｎ４が各々独立に１～４のいずれかの整数であることも好ましい。
　一般式（３）においてＲ1～Ｒ4の少なくとも一つが存在するとき、その結合位置は、カルバゾール環の１～８位のいずれであってもよい。好ましいのは２～７位であり、より好ましいのは３、４、６、７位であり、さらに好ましいのは３、６位である。例えば、３位のみにＲ1が結合している場合や、３位にＲ1が結合し６位にＲ2が結合している場合、３位にＲ1とＲ3が結合している場合や、３位にＲ1とＲ3が結合し６位にＲ2とＲ4が結合している場合を挙げることができる。一般式（３）においてＲ1～Ｒ4が２つ以上存在する場合、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（３）においてＲ5が存在する場合の置換位置は、カルバゾール環の１～４位のうちカルバゾリル基で置換されてない位置であればいずれであってもよい。Ｒ6が存在する場合の置換位置は、カルバゾール環の５～８位のうちカルバゾリル基で置換されてない位置であればいずれであってもよい。カルバゾリル基は、カルバゾール環の３位および６位に置換していることが好ましい。
　Ｒ7が存在する場合の置換位置は、ベンゼン環のいずれの位置であってもよい。また、Ｒ8やＲ9が存在する場合の置換位置は、２～６位のいずれであってもよい。
　以下において、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示するが、本発明において用いることができる一般式（１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　一般式（１）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、一般式（２）で表される化合物の場合で６３９以上、一般式（３）で表される化合物の場合で８０４以上である。
　一般式（１）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。
　本発明を応用して、分子内に一般式（１）で表される構造を複数個含む化合物を、有機発光素子の発光層に用いることも考えられる。
　例えば、一般式（１）で表される構造を有する重合性モノマーを重合させた重合体を、有機発光素子の発光層に用いることが考えられる。具体的には、一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ10のいずれか、好ましくはＲ1、Ｒ2、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10のいずれかに重合性官能基を有するモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を有機発光素子の発光層に用いることが考えられる。あるいは、一般式（１）で表される構造を有する化合物どうしをカップリングさせることにより、二量体や三量体を得て、それらを有機発光素子の発光層に用いることも考えられる。
　一般式（１）で表される構造を含む重合体を構成する繰り返し単位の構造例として、一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ10のいずれか、好ましくはＲ1、Ｒ2、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10のいずれかが下記一般式（１７）または（１８）で表される構造であるものを挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
　一般式（１７）および（１８）において、Ｌ1およびＬ2は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０～２０であり、より好ましくは１～１５であり、さらに好ましくは２～１０である。連結基は－Ｘ11－Ｌ11－で表される構造を有するものであることが好ましい。ここで、Ｘ11は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ11は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１～１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
　一般式（１７）および（１８）において、Ｒ101、Ｒ102、Ｒ103およびＲ104は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１～６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１～３の無置換のアルキル基、炭素数１～３の無置換のアルコキシ基である。
　繰り返し単位の具体的な構造例として、一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ10のいずれか、好ましくはＲ1、Ｒ2、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10のいずれかが下記式（２１）～（２４）であるものを挙げることができる。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ10のうちの２つ以上が、下記式（２１）～（２４）であってもよいが、好ましいのはＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ10のうちの１つが下記式（２１）～（２４）のいずれかである場合である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
　これらの式（２１）～（２４）を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１）のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ10の少なくとも１つ、好ましくはＲ1、Ｒ2、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10の少なくとも１つをヒドロキシ基にしておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
　分子内に一般式（１）で表される構造を含む重合体は、一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（１）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。
［一般式（２）で表される化合物の合成法］
　一般式（１）で表される化合物のうち、一般式（２）で表される化合物は新規化合物である。一般式（２）で表される化合物の合成法は特に制限されない。一般式（２）で表される化合物の合成は、既知の合成法や条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。例えば、以下の反応により一般式（２）で表される化合物を合成することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
　上式におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ9およびｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９は、一般式（２）における定義と同じである。Ｘはハロゲン原子を表し、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは臭素原子である。上記の反応は、通常のアミンとハロゲン化物のカップリング反応に採用されている条件を適宜最適化して行うことができる。また、反応原料であるアミンとハロゲン化物も既知の合成法を活用することにより合成することができる。例えば、カルバゾリルカルバゾールの合成法については、Appl. Phys. Lett. 101, 093306 (2012)などを参照して合成することが可能である。上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。また、一般式（２）で表される化合物は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。
［一般式（４）で表される化合物］
　一般式（１）で表される化合物のうち、下記一般式（４）で表される化合物は新規化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
　一般式（４）において、Ｒ11～Ｒ14は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ15およびＲ16は各々独立にアルキル基を表し、Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、ｎ１１～ｎ１４およびｎ１７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、ｎ１５およびｎ１６は０～３のいずれかの整数を表し、ｎ１８およびｎ１９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。ただし、ｎ１１～ｎ１４の少なくとも１つは１～４のいずれかの整数である。ｎ１１～ｎ１９が２以上の整数であるとき、各ｎ１１～ｎ１９に対応する複数のＲ11～Ｒ19はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。
　一般式（４）におけるＲ11～Ｒ19およびｎ１１～ｎ１９の好ましい範囲については、一般式（１）におけるＲ1～Ｒ9およびｎ１～ｎ９の説明を参照することができる。ただし、一般式（４）においては、ｎ１１～ｎ１４の少なくとも１つが１～４のいずれかの整数である点で、一般式（１）のｎ１～ｎ４とは異なる。一般式（４）におけるｎ１１～ｎ１４は少なくとも２つが１～４のいずれかの整数であることがより好ましい。例えば、ｎ１１～ｎ１４のすべてが１～４のいずれかの整数であることも好ましい。例えば、ｎ１１～ｎ１４がすべて１である場合、ｎ１１とｎ１２が１であって、ｎ１３とｎ１４が０である場合、ｎ１１とｎ１３が１であって、ｎ１２とｎ１４が０である場合を挙げることができる。Ｒ11～Ｒ14が存在する場合、カルバゾール環の３位にＲ11とＲ13が結合していることが好ましく、カルバゾール環の６位にＲ12とＲ14が結合していることが好ましい。
［一般式（４）で表される化合物の合成法］
　一般式（４）で表される化合物の合成法は特に制限されない。一般式（４）で表される化合物の合成は、既知の合成法や条件を適宜組み合わせることにより行うことができる。例えば、以下の反応により一般式（４）で表される化合物を合成することが可能である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
　上式におけるＲ1～Ｒ9およびｎ１～ｎ９は、一般式（３）における定義と同じである。Ｘはハロゲン原子を表し、好ましくは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子であり、より好ましくは臭素原子である。上記の反応は、通常のアミンとハロゲン化物のカップリング反応に採用されている条件を適宜最適化して行うことができる。また、反応原料であるアミンとハロゲン化物も既知の合成法を活用することにより合成することができる。例えば、カルバゾリルカルバゾールの合成法については、Appl. Phys. Lett. 101, 093306 (2012)などを参照して合成することが可能である。上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。また、一般式（４）で表される化合物は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。
［有機発光素子］
　本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光材料として有用である。このため、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光層に発光材料として効果的に用いることができる。一般式（１）で表される化合物の中には、遅延蛍光を放射する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）が含まれている。すなわち本発明は、一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体の発明と、一般式（１）で表される化合物を遅延蛍光体として使用する発明と、一般式（１）で表される化合物を用いて遅延蛍光を発光させる方法の発明も提供する。そのような化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、遅延蛍光を放射し、発光効率が高いという特徴を有する。その原理を、有機エレクトロルミネッセンス素子を例にとって説明すると以下のようになる。
　有機エレクトロルミネッセンス素子においては、正負の両電極より発光材料にキャリアを注入し、励起状態の発光材料を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起される。従って、励起三重項状態からの発光であるリン光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高い。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こり、一般にリン光の量子収率が高くないことが多い。一方、遅延蛍光材料は、項間交差等により励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項－三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆項間交差され蛍光を放射する。有機エレクトロルミネッセンス素子においては、なかでも熱エネルギーの吸収による熱活性化型の遅延蛍光材料が特に有用であると考えられる。有機エレクトロルミネッセンス素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ項間交差され蛍光を放射する。このとき、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により、生じる光の寿命（発光寿命）は通常の蛍光やりん光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の励起子移動機構を用いれば、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への項間交差が生じて遅延蛍光を放射するため、発光効率を飛躍的に向上させることができる。
　本発明の一般式（１）で表される化合物を発光層の発光材料として用いることにより、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）や有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの優れた有機発光素子を提供することができる。このとき、本発明の一般式（１）で表される化合物は、いわゆるアシストドーパントとして、発光層に含まれる他の発光材料の発光をアシストする機能を有するものであってもよい。すなわち、発光層に含まれる本発明の一般式（１）で表される化合物は、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位の間の最低励起一重項エネルギー準位を有するものであってもよい。
　有機フォトルミネッセンス素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図１に示す。図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。
　以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。
（基板）
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。
（陽極）
　有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ2、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ2Ｏ3－ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０～１０００ｎｍ、好ましくは１０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。
（陰極）
　一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム－カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ～５μｍ、好ましくは５０～２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
　また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。
（発光層）
　発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料を単独で発光層に使用しても良いが、好ましくは発光材料とホスト材料を含む。発光材料としては、一般式（１）で表される本発明の化合物群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子および有機フォトルミネッセンス素子が高い発光効率を発現するためには、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料中に閉じ込めることが重要である。従って、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いることが好ましい。ホスト材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が本発明の発光材料よりも高い値を有する有機化合物を用いることができる。その結果、本発明の発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、本発明の発光材料の分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。本発明の有機発光素子または有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光は発光層に含まれる本発明の発光材料から生じる。この発光は蛍光発光および遅延蛍光発光の両方を含む。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があってもかまわない。
　ホスト材料を用いる場合、発光材料である本発明の化合物が発光層中に含有される量は０．１重量％以上であることが好ましく、１重量％以上であることがより好ましく、また、５０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることがさらに好ましい。
　発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。
（注入層）
　注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。
（阻止層）
　阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子もしくは正孔）および／または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。
（正孔阻止層）
　正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。
（電子阻止層）
　電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。
（励起子阻止層）
　励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。
（正孔輸送層）
　正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
　正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。
（電子輸送層）
　電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
　電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
　有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する際には、一般式（１）で表される化合物を発光層に用いるだけでなく、発光層以外の層にも用いてもよい。その際、発光層に用いる一般式（１）で表される化合物と、発光層以外の層に用いる一般式（１）で表される化合物は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、上記の注入層、阻止層、正孔阻止層、電子阻止層、励起子阻止層、正孔輸送層、電子輸送層などにも一般式（１）で表される化合物を用いてもよい。これらの層の製膜方法は特に限定されず、ドライプロセス、ウェットプロセスのどちらで作製してもよい。
　以下に、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ1～Ｒ10は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３～５の整数を表す。
　まず、発光層のホスト材料としても用いることができる好ましい化合物を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　次に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
　次に、正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　次に、電子阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　次に、正孔阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　次に、電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　さらに添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　上述の方法により作製された有機エレクトロルミネッセンス素子は、得られた素子の陽極と陰極の間に電界を印加することにより発光する。このとき、励起一重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長の光が、蛍光発光および遅延蛍光発光として確認される。また、励起三重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長が、りん光として確認される。通常の蛍光は、遅延蛍光発光よりも蛍光寿命が短いため、発光寿命は蛍光と遅延蛍光で区別できる。
　一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。
　本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ－Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明によれば、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有させることにより、発光効率が大きく改善された有機発光素子が得られる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社）を参照することができる。また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明やバックライトに応用することもできる。
　以下に合成例および実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
（合成例１）
　本合成例において、以下のスキームにしたがって化合物１を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　３－カルバゾリルカルバゾール（０．２５　ｇ，　０．７５　ｍｍｏｌ）、２－ブロモ－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン（０．２９　ｇ，　０．７５　ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．０２１　ｇ，　０．１１　ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル（０．０３０　ｇ，　０．１１　ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．６２　ｇ，　４．５　ｍｍｏｌ）をドデシルベンゼン（２．０　ｍＬ）に入れ、窒素ガスの環境下で２２０℃で２日間加熱した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出し、炭酸ナトリウムで乾燥後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝８０／２０）にて精製することにより化合物１を得た（収量０．２５　ｇ　（４．０　ｍｍｏｌ）、収率５３％）。
1H NMR (500MHz, CDCl3):δ(ppm) 9.08(d, J=9.0Hz, 2H), 8.84(d, J=6.5Hz, 4H), 8.32(d, J=2.0Hz, 1H), 8.20(d, J=8.0Hz, 2H), 8.15(d, J=7.5, 1H), 7.91(d, J=8.5Hz, 2H), 7.75(d, J=9.0Hz, 1H), 7.67-7.59(m, 8H), 7.55-7.51(m, 1H), 7.45-7.41(m, 4H), 7.38-7.35(m, 1H), 7.33-7.29(m, 2H)
（合成例２）
　本合成例において、以下のスキームにしたがって化合物２を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
［Scheme １］　３，６－tert－ブチル－９－（９－トシル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－９Ｈ－カルバゾールの合成
 　３－ブロモ－９－トシル－９Ｈ－カルバゾール（４．４７ｇ、１１．５ｍｍｏｌ）、３，６－ジ－tert－ブチル－９Ｈ－カルバゾール（３．０４ｇ，１０．９ｍｍｏｌ）、酸化銅（Ｉ）（３．９６ｇ，２７．６ｍｍｏｌ）をドデシルベンゼン（２．０ｍＬ）に入れ、窒素ガスの環境下、２２０℃で２０時間加熱した。反応終了後、酸化銅（Ｉ）をろ過して除去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）にて精製した（収量２．２１ｇ（１１．５ｍｍｏｌ）、収率３２．２％）。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.38(d, J=8.5Hz, 1H), 8.16(d, J=1.5Hz, 1H), 8.07(d, J=2.0Hz, 1H), 7.87(d, J=7.5Hz, 1H), 7.80(d, J=8.5Hz, 2H), 7.66(dd, J=2.5Hz,J=2.0Hz, 1H), 7.57-7.53(m, 1H), 7.46(dd, J=2.0Hz, J=1.5Hz, 2H), 7.40-7.37(m, 1H), 7.32(d, J=9.0Hz, 2H), 7.20(d, J=8.0Hz, 2H), 2.33(s, 3H), 1.47(s, 18H)
［Scheme ２］　３，６－ジ－tert－ブチル－９－（９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－９Ｈ－カルバゾールの合成
 　３，６－ジ－tert－ブチル－９－（９－トシル－９Ｈ－カルバゾール－３－イル）－９Ｈ－カルバゾール（２．０８ｇ，３．４７ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（２．２２ｇ，３９．５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（４．６ｍＬ）とジメチルスルホキシド（２．３ｍＬ）と水（０．７ｍＬ）の混合溶媒中で７０℃で５時間攪拌した。反応終了後、硫酸で中和し、トルエンで抽出後、硫酸ナトリウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を除去した後、再結晶（イソプロパノール／メタノール＝５０／５０）にて精製した（収量１．１７ｇ（２．５１ｍｍｏｌ、収率７２．５％）。
1H NMR (500 MHz, DMSO): δ (ppm) 11.54(s, 1H), 8.34(d, J=2.0Hz, 1H), 8.30(d, J=1.5Hz, 2H), 8.20(d, J=8.0Hz, 1H), 7.72(d, J=8.5Hz, 1H), 7.56(d, J=8.5Hz, 1H), 7.53(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz,1H), 7.48-7.44(m, 3H), 7.25(d, J=8.5Hz, 2H), 7.19-7.16(m, 1H), 1.43(s, 18H)
［Scheme ３］　９’－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）－９’Ｈ－（３’６’－tertーブチルカルバゾリル）カルバゾールの合成
３－（３，６－ジtert－ブチル－カルバゾリル）カルバゾール（０．３４ｇ、０．７７ｍｍｏｌ）、４－ブロモフェニル－ジフェニルトリアジン（０．３８ｇ、０．９７ｍｍｏｌ）にヨウ化銅（０．０１ｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－５－エーテル（０．０２７ｇ、０．１０ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．１３８ｇ、１．００ｍｍｏｌ）、ドデシルベンゼン（０．９ｍｌ）を加え、２２０℃で一晩反応させた。反応終了後、ジクロロメタンを加えセライトでろ過した。濃縮後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）にて精製することにより化合物２を得た（収量０．３ｇ、粗収率５１．９％）。
MALDI-TOF-MS m/z=751([M]+)
1H NMR (500 MHz, DMSO): δ (ppm) 9.08(d, J=8.5Hz, 2H), 8.82(d, J=7.5Hz, 4H), 8.57(d, J=2.0Hz, 1H), 8.41(d, J=7.5Hz, 1H), 8.33(d, J=2.0Hz, 2H), 8.08(d, J=8.5Hz, 2H), 7.82(d, 9.0Hz, 1H), 7.76-7.65(m,8H), 7.58-7.55(m, 1H), 7.50(dd, J=1.5Hz, J=1.5Hz, 2H), 7.39-7.36(m, 1H), 7.33(d, 9.0Hz, 2H), 1.43(s, 18H)
（合成例３）
　本合成例において、以下のスキームにしたがって化合物３を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
[Scheme １]  ３，６－ジフェニル－カルバゾールの合成
　３，６－ジブロモカルバゾール（１３ｇ、４０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸（１１．７ｇ、９６ｍｍｏｌ）、炭酸ナトリウム（２１．９ｇ、２０７ｍｍｏｌ）にトルエン（２００ｍｌ）、エタノール（１００ｍｌ）、水（５３ｍｌ）を加え、脱気後かくはんした。さらにＰｄ（ＰＰｈ3）4（４．６１ｇ、３．９９ｍｍｏｌ）を加え、脱気後８０℃で１２時間反応させた。反応終了後、ジクロロメタンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィーにて精製した（溶離液：シクロヘキサン／ジクロロメタン＝５０／５０）。ヘキサンで再結晶した（収量４．３２ｇ、収率３３．８％）。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.34(d, J=1.5Hz, 2H), 8.11(s, 1H), 7.72(dd, J=1.0Hz, J=1.0Hz, 4H), 7.69(dd, J=1.5Hz, J=2.0Hz, 2H), 7.51-7.46(m, 6H), 7.36-7.33(m, 2H)
 [Scheme ２]  ３，６－ジフェニル－９－トシル－９Ｈ－カルバゾールの合成
 　３－ブロモ－９－トシル－９Ｈ－カルバゾール（４．２０ｇ，１３．２ｍｍｏｌ）、３，６－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾール（４．８７ｇ，１２．５ｍｍｏｌ）、酸化銅（Ｉ）（４．５４ｇ，３１．８ｍｍｏｌ）をドデシルベンゼン（１２．３ｍＬ）に入れ、窒素ガスの環境下で２２０℃で２０時間加熱した。反応終了後、酸化銅（Ｉ）をろ過して除去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝５０／５０）にて精製した（収量３．２４ｇ（５．０７ｍｍｏｌ）、収率３８．５％）。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.58(d, J=8.5Hz, 1H), 8.43(d, J=1.5Hz, 2H), 8.41(d, J=8.5Hz, 1H), 8.14(d, J=2.0Hz, 1H), 7.92(d, J=7.5Hz, 1H), 7.84 (d, J=8.5Hz, 2H), 7.75-7.72(m, 6H), 7.68(dd, J=1.5Hz, J=2.0Hz, 2H), 7.59-7.56(m, 1H), 7.52-7.45(m, 5H), 7.42-7.39(m, 1H), 7.37-7.35(m, 2H), 2.34(s, 3H)
[Scheme ３]  ９－（９Ｈ－カルバゾール－３イル）－３，６－ジフェニル－９Ｈ－カルバゾールの合成
 　３，６－ジフェニル－９－トシル－９Ｈ－カルバゾール（３．２２ｇ，５．０３ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（３．２２ｇ，５７．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（６．７ｍＬ）とジメチルスルホキシド（３．３ｍＬ）と水（１．０ｍＬ）の混合溶媒中で７０℃で５時間攪拌した。反応終了後、硫酸で中和し、トルエンで抽出後、硫酸ナトリウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を除去した後、再結晶（クロロホルム／ヘキサン＝５０／５０）にて精製した（収量１．２０ｇ（２．４８ｍｍｏｌ）、収率４９．２％）。
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.44(d, J=2.0Hz, 2H), 8.29(s, 1H), 8.27(s, 1H), 8.08 (d, J=8.0Hz, 1H), 7.75(d, J=7.0Hz, 4H), 7.68(dd, J=1.5Hz, J=1.5Hz, 2H), 7.60 (dd, J=1.5Hz, J=2.0Hz, 1H), 7.50-7.47(m, 8H), 7.37-7.34(m, 2H), 7.30-7.27(m, 1H)
[Scheme 4] ９’－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）－９’Ｈ－（３’６’－ジフェニルカルバゾリル）カルバゾール
　３－（３，６－ジフェニル－カルバゾリル）カルバゾール（０．３５ｇ、０．７２ｍｍｏｌ）、４－ブロモフェニル－ジフェニルトリアジン（０．３１ｇ、０．８０ｍｍｏｌ）にヨウ化銅（０．０１０ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－５－エーテル（０．０３８ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．１０ｇ、０．７２ｇ）、ドデシルベンゼン（０．７２ｍｌ）を加え、２２０℃で一晩反応させた。反応終了後、ジクロロメタンを加えセライトでろ過した。濃縮後、ジクロロメタンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）にて精製することにより化合物３を得た（収量０．１０ｇ、収率１７．５％）。
1H NMR (500 MHz, DMSO): δ (ppm) 9.09(d, J=8.5Hz, 2H), 8.82(d, J=7.0Hz, 4H), 8.78(d, J=1.5Hz, 2H), 8.68(d, J=2.0Hz, 1H), 8.43(d, J=8.0Hz, 1H), 8.09(d, J=8.5Hz, 2H), 7.85(d, 7.5Hz, 5H), 7.81(dd, J=1.5Hz, J=1.5Hz,2H), 7.76-7.67(m, 9H), 7.53-7.49(m, 6H), 7.42-7.35(m, 3H)
MALDI-TOF-MS:m/z=791([M]+) 
（合成例４）
　本合成例において、以下のスキームにしたがって化合物４を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
[Scheme １] 　９－（９－（９－トシル－９Ｈ－カルバゾリル－３－イル）－９Ｈ－カルバゾリル－３－イル）－９Ｈ－カルバゾールの合成
 　３－ブロモ－９－トシル－９Ｈ－カルバゾール（１．７０ｇ，４．３６ｍｍｏｌ）、３－カルバゾリルカルバゾール（１．５２ｇ，４．５９ｍｍｏｌ）、酸化銅（Ｉ）（２．２２ｇ，１５．５ｍｍｏｌ）をドデシルベンゼン（４．３ｍＬ）中で、２２０℃にて２０時間不活性雰囲気下で反応させた。反応終了後、ろ過により酸化銅（Ｉ）を除去した後、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／ジクロロメタン＝５０／５０）にて精製した（収量１．１４ｇ（１．７５ｍｍｏｌ）、収率３８．１％）。
1H NMR(500 MHz, CDCl3): 8.60(d, J=9.0Hz,1H), 8.41(d, J=8.5Hz,1H), 8.31(d, J=1.0Hz,1H), 8.20-8.17(m, 3H), 8.14(d, J=8.0Hz,1H), 7.94(d, J=7.5Hz,1H), 7.84(d, J=8.5Hz,2H), 7.75(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz, 1H),7.58-7.54(m, 3H), 7.48-7.40(m, 7H), 7.35-7.29(m, 3H), 7.22(d, J=8.0Hz,2H), 2.34(s, 3H)
[Scheme ２] 　９－（９－（９Ｈ－カルバゾリル－３－イル）－９Ｈ－カルバゾリル－３－イル）－９Ｈ－カルバゾールの合成
 　９－（９－（９－トシル－９Ｈ－カルバゾリル－３－イル）－９Ｈ－カルバゾリル－３－イル）－９Ｈ－カルバゾール（１．０５ｇ，２．１６ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（１．３８ｇ，２４．６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２．９ｍＬ）とジメチルスルホキシド（１．４ｍＬ）と水（０．４ｍＬ）の混合溶媒中で７０℃で５時間攪拌した。反応終了後、硫酸で中和し、トルエンで抽出後、硫酸ナトリウムで乾燥した。エバポレーターで溶媒を除去した後、再結晶（クロロホルム／ヘキサン＝２０／８０）にて精製した（収量０．６２ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、収率５９％）。
1H NMR(500 MHz, DMSO): 11.62(s, 1H), 8.56(d, J=2.0Hz,1H), 8.50(d, J=2.0Hz,1H), 8.37(d, J=7.5Hz, 1H), 8.29(d, J=8.0Hz,2H), 8.25(d, J=8.0Hz,1H), 7.80(d, J=8.5Hz,1H), 7.66(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz, 1H),7.61-7.7.59(m, 3H), 7.50-7.43(m, 4H), 7.41-7.38(m, 3H), 7.32-7.29(m, 3H), 7.22-7.19 (m, 1H)
[Scheme ３] 　９’－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル
）フェニル）－９’Ｈ－３，９’：３’，９’’－ターシャルカルバゾールの合成
　３－（３－（３－カルバゾリル）カルバゾリル）カルバゾール（０．２６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）、３，６－ジブロモ－９－トシルカルバゾール（０．２３ｇ、０．６ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．００５ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル（０．０２５ｇ、０．０９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．０９ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）にドデシルベンゼン（０．６ｍｌ）を加え、２２０℃で一晩反応させた。反応終了後、ジクロロメタンを加えセライトでろ過した。濃縮後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）することにより化合物４を得た（収量０．１１ｇ、収率２３．１％）。
1H NMR(500 MHz, CDCl3): 9.10(d, J=8.5Hz, 2H), 8.84(d, J=7.0Hz,4H), 8.41(d, J=2.0Hz, 1H), 8.33(d, J=1.5Hz,1H), 8.20-8.15(m, 4H), 7.92(d, J=8.5Hz,2H), 7.80(d, J=8.5Hz,1H), 7.69-7.55(m, 12H), 7.48(s, 2H),7.43(s, 4H), 7.35-7.29 (m, 3H)
MALDI-TOF-MS：m/z=803([M-1]+) 
（合成例５）
　本合成例において、以下のスキームにしたがって化合物２８を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
［Scheme　１］　９－トシル－３，３”，６，６”－テトラフェニル－３’，６’－ジカルバゾリルカルバゾールの合成
　３，６－ジブロモ－９－トシルカルバゾール（１．９２ｇ、４．０ｍｍｏｌ）、３，６－ジフェニルカルバゾール（２．５８ｇ、８．０８ｍｍｏｌ）、酸化銅（１．３９ｇ、９．７ｍｍｏｌ）にドデシルベンゼン（３．５ｍｌ）を加え、２２０℃で一晩反応させた。反応終了後、ジクロロメタンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）で精製した(収量１．４２ｇ、収率１９．０％).
1H NMR (500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.66(d, J=9.0Hz, 2H), 8.40(d, J=2.0Hz, 4H), 8.18(d, J=2.0Hz, 2H), 7.97 (d, J=8.50Hz, 2H), 7.82(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz, 2H), 7.72 (d, J=7.0Hz, 8H), 7.67(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz, 4H), 7.48-7.46(m, 12H), 7.36-7.33(m, 6H), 2.42(s, 3H)
［Scheme　２］　３，３”，６，６”テトラフェニル－３’，６’－ジカルバゾリルカルバゾールの合成
　９－トシル－３，３”，６，６”テトラフェニル－３’，６’－ジカルバゾリルカルバゾール（０．２５ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（０．１４ｇ、２．５ｍｍｏｌ）にＴＨＦ（２．３ｍｌ）、ＤＭＳＯ（１．４ｍｌ）、水（０．３ｍｌ）を加え、４時間加熱還流させた。反応終了後、１Ｎ　ＨＣｌで中和した。水、ジクロロメタンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。有機層をエバポレーターで濃縮した。ヘキサン、ジクロロメタンで再結晶した（収量０．１６ｇ、収率８０．０％）。
1H NMR(500 MHz, CDCl3): δ (ppm) 8.52(s,1H), 8.42(d, J=2.0Hz, 4H), 8.30(d, J=2.0Hz, 2H), 7.77(d, J=8.5Hz, 2H), 7.73(d, J=8.0Hz, 8H), 7.70(d, J=2.0Hz, 1H), 7.67(dd, J=2.0Hz, J=1.5Hz, 5H), 7.49-7.46(m, 12H), 7.35-7.33(m, 4H)
［Scheme　３］　９’－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）－９’Ｈ－（３’６’－ジフェニルカルバゾリル）カルバゾール
　３，３”，６，６”テトラフェニル－３’，６’－ジカルバゾリルカルバゾール（０．９７ｇ、１．２ｍｍｏｌ）、ジフェニルトリアジン（０．４７ｇ、１．２１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．００４ｇ、０．０２ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル（０．０３５ｇ、０．１３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．１７ｇ、１．４３ｍｍｏｌ）にドデシルベンゼン（１．２ｍｌ）を加え、２２０℃で２日間反応させた。反応終了後、ジクロロメタンで抽出し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）で精製することにより化合物２８を得た（収量０．２０ｇ、収率１５．３％）。
1H  NMR(500MHz, d6-DMSO) : δ (ppm) 9.16(d, J=9.0Hz, 2H), 8.87-8.83(m, 6H), 8.77(d, J=8.5Hz, 4H),8.23(d, J=8.5Hz, 2H),7.96(d, J=8.5Hz, 2H),7.86-7.80(m, 16H), 7.76-7.71(m, 4H), 7.55(d, J=8.5Hz, 4H), 7.52-7.49(m, 8H), 7.37-7.34(m, 4H)
（合成例６）
　本合成例において、以下のスキームにしたがって化合物２９を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
[Scheme １］　３，３”，６，６”－テトラ－tertブチル－９’－トシル－３’，６’－ジカルバゾリルカルバゾールの合成
　３，６－ジtert－ブチルカルバゾール（２．６９ｇ、９．５９ｍｍｏｌ）、３，６－ジブロモカルバゾール（２．４０ｇ、５．００ｍｍｏｌ）、酸化銅（１．７１ｇ、１２．３ｍｍｏｌ）にドデシルベンゼン（４ｍｌ）、ＮＭＰ（１ｍｌ）を加え、２２０℃で一晩反応させた。反応終了後、ろ過により酸化銅を取り除き、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（シクロヘキサン／ジクロロメタン＝５０／５０）により精製したところ、目的物と思われるものが０．４４ｇ程度（収率１０％程度）であった。さらにモノ体および原料が含まれるものに酸化銅（ＩＩ）０．８５ｇ（５．９４ｍｍｏｌ）、ドデシルベンゼン（２ｍｌ）を加え、２２０℃で一晩加熱還流させた（収量１．０２ｇ、収率２３．３％）。
1H  NMR(500MHz, CDCl3) :δ(ppm) 8.56(d, J=8.5Hz, 2H), 8.14(d, J=1.5Hz, 4H), 8.05(d, J=2.0Hz, 2H),7.91(d, J=8.5Hz, 2H),7.73(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz, 2H),7.44(dd, J=2.0Hz, J=2.0Hz, 4H), 7.33-7.2.8(m, 6H), 2.39(s, 3H), 1.45(s, 36H)
[Scheme ２］（３，６－ジ（３，６－ジtert－ブチルカルバゾリル））－カルバゾールの合成
　３，３”，６，６”－テトラ－tert－ブチル－９’－トシル－３’，６’－ジカルバゾリルカルバゾール（４．７８ｇ、５．４５ｍｍｏｌ）、水酸化カリウム（２．４１ｇ、５６ｍｍｏｌ）にＴＨＦ（４９ｍｌ）、ＤＭＳＯ（２４ｍｌ）、水（５ｍｌ）を加えて、３時間加熱かくはんした。反応終了後、１Ｎ　ＨＣｌにて中和し、ジクロロメタンで抽出した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：シクロヘキサン／ジクロロメタン＝７０／３０）で精製した。ヘキサンで再結晶した（収量２．９５、収率７５％）。
1H  NMR(500MHz, CDCl3) :δ(ppm) 8.42(s, 1H), 8.17-8.15(m, 6H), 7.69-7.67(m, 1H), 7.61(d, J=8.5Hz, 2H), 7.65-7.55(m, 1H), 7.47-7.43(m, 4H), 7.32-7.30(m, 4H), 1.48-1.46(m, 36H)
[Scheme ３］　９’－（４－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）フェニル）－９’Ｈ－（３’６’－ジtert－ブチルカルバゾリル）カルバゾール
　（３，６－ジ（３，６－ジ（tert－ブチルカルバゾリル））－カルバゾール（０．５１ｇ、０．７ｍｍｏｌ）、３，６－ジブロモ－９－トシルカルバゾール（０．３１ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．００７ｇ、０．０４ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６－エーテル（０．０２ｇ、０．０８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．０９ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）にドデシルベンゼン（０．６ｍｌ）を加え、一晩加熱還流させた。反応終了後、ジクロロメタンを加えセライトでろ過した。濃縮後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させ、エバポレーターで濃縮した。シリカゲルのカラムクロマトグラフィーで精製（溶離液：ヘキサン／ジクロロメタン＝５０／５０）することにより化合物２９を得た（収量０．１６ｇ、収率２２．５％）。
MALDI-TOF-MS:m/z=1030([M+1]+)
（実施例１）
　本実施例において、化合物１～４、２７～２９の各トルエン溶液（濃度１０-5ｍｏｌ／Ｌ）を調製して、窒素をバブリングしながら３００Ｋで光照射したところ、発光が認められた。吸収波長、発光波長、量子収率は表１に示すとおりであった。また、各トルエン溶液には遅延蛍光が認められた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
（実施例２）
　本実施例において、有機フォトルミネッセンス素子を作製して、特性を評価した。
　シリコン基板上に真空蒸着法にて、真空度５．０×１０-4Ｐａの条件にて化合物１とＤＰＥＰＯとを異なる蒸着源から蒸着し、化合物１の濃度が６重量％である薄膜を０．３ｎｍ／秒にて１００ｎｍの厚さで形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。
　化合物１のかわりに、化合物２～４、２７～２９の各化合物を用いて同様にして有機フォトルミネッセンス素子を作製した。
　作製した各有機フォトルミネッセンス素子にＮ2レーザーにより３３７ｎｍの光を照射した際の薄膜からの発光スペクトルを３００Ｋで特性評価した。
　化合物１を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２に示し、化合物２を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図６に示し、化合物３を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１０に示し、化合物４を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１４に示す。また、化合物２７を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１８に示し、化合物２８を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２２に示し、化合物２９を用いた有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２６に示す。
（実施例３）
　本実施例において、有機エレクトロルミネッセンス素子を作製して、特性を評価した。
　膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０-4Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にα－ＮＰＤを３５ｎｍの厚さに形成し、その上にＣＢＰを１０ｎｍの厚さに形成した。さらにその上に化合物１とＤＰＥＰＯとを異なる蒸着源から蒸着し、化合物１の濃度が６重量％である薄膜を１５ｎｍの厚さに形成した。その上にＴＰＢｉを４０ｎｍの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を８０ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
　化合物１のかわりに化合物２～４、２７～２９の各化合物を用いて同様にして有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。
　作製した各有機エレクトロルミネッセンス素子を、半導体パラメータ・アナライザ（アジレント・テクノロジー社製：Ｅ５２７３Ａ）、光パワーメータ測定装置（ニューポート社製：１９３０Ｃ）、光学分光器（オーシャンオプティクス社製：ＵＳＢ２０００）およびストリークカメラ（浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型）を用いて測定した。
　化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図３に示し、電圧－電流密度特性を図４に示し、電流密度－外部量子効率特性を図５に示す。化合物２を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図６に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図７に示し、電圧－電流密度特性を図８に示し、電流密度－外部量子効率特性を図９に示す。化合物３を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１０に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図１１に示し、電圧－電流密度特性を図１２に示し、電流密度－外部量子効率特性を図１３に示す。化合物４を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１４に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図１５に示し、電圧－電流密度特性を図１６に示し、電流密度－外部量子効率特性を図１７に示す。また、化合物２７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１８に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図１９に示し、電圧－電流密度特性を図２０に示し、電流密度－外部量子効率特性を図２１に示す。化合物２８を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２２に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図２３に示し、電圧－電流密度特性を図２４に示し、電流密度－外部量子効率特性を図２５に示す。化合物２９を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図２６に示し、常圧下と真空中の過渡減衰曲線を図２７に示し、電圧－電流密度特性を図２８に示し、電流密度－外部量子効率特性を図２９に示す。
　過渡減衰曲線は、化合物に励起光を当てて発光強度が失活してゆく過程を測定した発光寿命測定結果を示すものである。通常の一成分の発光（蛍光もしくはリン光）では発光強度は単一指数関数的に減衰する。これは、グラフの縦軸がセミlog である場合には、直線的に減衰することを意味している。遅延蛍光体の過渡減衰曲線では、観測初期にこのような直線的成分（蛍光）が観測されているが、数μ秒以降には直線性から外れる成分が現れる。これは遅延成分の発光であり、初期の成分と加算される信号は、長時間側に裾をひくゆるい曲線になる。このようにして発光寿命を測定することによって、本発明の化合物が蛍光成分のほかに遅延成分を含む発光体であることが確認された。
（比較例１）
　本比較例において、特開２００９－２１３３６号公報および特開２００２－１９３９５２号公報に記載される下記化合物Ａのトルエン溶液（濃度１０-5ｍｏｌ／Ｌ）を調製して、窒素をバブリングしながら３００Ｋで光照射したところ、図３０に示す発光スペクトルが得られた。また、この溶液の過渡減衰曲線は図３１に示す通りであり、遅延蛍光成分は認められなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
　本発明の有機発光素子は、高い発光効率を実現しうるものである。また、一般式（１）で表される化合物は、そのような有機発光素子用の発光材料として有用である。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。
　１　基板
　２　陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　電子輸送層
　７　陰極

Claims (24)

  1. 　　下記一般式（１）で表される化合物からなる発光材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     ［一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
    Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
    Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
    Ｒ10はカルバゾリル基を表し、該カルバゾリル基は、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基で置換されていてもよく、
    ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
    ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、
    ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
    ｎ１０は０または１を表し、
    ｎ１、ｎ２およびｎ５～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１、ｎ２およびｎ５～ｎ９に対応する複数のＲ1、Ｒ2およびＲ5～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  2. 　一般式（１）で表される化合物が下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の発光材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     ［一般式（２）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
    Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
    Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
    ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
    ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、
    ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
    ｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９に対応する複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  3. 　一般式（１）で表される化合物が下記一般式（３）で表される化合物であることを特徴とする請求項１に記載の発光材料。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     ［一般式（３）において、Ｒ1～Ｒ4は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
    Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
    Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
    ｎ１～ｎ４およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
    ｎ５およびｎ６は０～３のいずれかの整数を表し、
    ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
    ｎ１～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１～ｎ９に対応する複数のＲ1～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  4. 　遅延蛍光を放射することを特徴とする請求項１～３のいずれか１項に記載の発光材料。
  5. 　一般式（２）におけるｎ６が０であることを特徴とする請求項２または４に記載の発光材料。
  6. 　一般式（２）におけるｎ１が１～４のいずれかの整数であることを特徴とする請求項２、４、５のいずれか１項に記載の発光材料。
  7. 　一般式（２）におけるカルバゾリル基の３位にＲ1が結合していることを特徴とする請求項６に記載の発光材料。
  8. 　一般式（２）におけるｎ２が１～４のいずれかの整数であることを特徴とする請求項６または７に記載の発光材料。
  9. 　一般式（２）におけるカルバゾリル基の６位にＲ2が結合していることを特徴とする請求項８に記載の発光材料。
  10. 　一般式（１）および（２）におけるＲ1およびＲ2が各々独立に置換もしくは無置換の９－カルバゾリル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のピリジル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基であることを特徴とする請求項１、２、４～９のいずれか１項に記載の発光材料。
  11. 　一般式（１）および（２）におけるＲ1およびＲ2が各々独立に９－カルバゾリル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ピリジル基、ピロリル基、tert－ブチル基、またはシクロヘキシル基であることを特徴とする請求項１、２、４～９のいずれか１項に記載の発光材料。
  12. 　一般式（２）におけるｎ１とｎ２がいずれも０であることを特徴とする請求項２、４、５のいずれか１項に記載の発光材料。
  13. 　一般式（３）におけるｎ１～ｎ４の少なくとも１つが１～４のいずれかの整数であることを特徴とする請求項３または４に記載の発光材料。
  14. 　一般式（３）におけるｎ１～ｎ４が各々独立に１～４のいずれかの整数であることを特徴とする請求項３または４に記載の発光材料。
  15. 　一般式（３）におけるＲ1～Ｒ4が各々独立に置換もしくは無置換の９－カルバゾリル基、置換もしくは無置換のフェニル基、置換もしくは無置換のピリジル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数５～７のシクロアルキル基であることを特徴とする請求項３、４、１３、１４のいずれか１項に記載の発光材料。
  16. 　一般式（３）におけるＲ1～Ｒ4が各々独立に９－カルバゾリル基、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ピリジル基、ピロリル基、tert－ブチル基、またはシクロヘキシル基であることを特徴とする請求項３、４、１３、１４のいずれか１項に記載の発光材料。
  17. 　一般式（３）におけるｎ５とｎ６がいずれも０であることを特徴とする請求項３、４、１３～１６のいずれか１項に記載の発光材料。
  18. 　一般式（１）～（３）におけるｎ７、ｎ８およびｎ９がいずれも０であることを特徴とする請求項１～１７のいずれか１項に記載の発光材料。
  19. 　下記一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［一般式（１）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
    Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
    Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
    Ｒ10はカルバゾリル基を表し、該カルバゾリル基は、置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基で置換されていてもよく、
    ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
    ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、
    ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
    ｎ１０は０または１を表し、
    ｎ１、ｎ２およびｎ５～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１、ｎ２およびｎ５～ｎ９に対応する複数のＲ1、Ｒ2およびＲ5～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  20. 　下記一般式（２）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     ［一般式（２）において、Ｒ1およびＲ2は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
    Ｒ5およびＲ6は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基を表し、
    Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
    ｎ１、ｎ２、ｎ６およびｎ７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
    ｎ５は０～３のいずれかの整数を表し、
    ｎ８およびｎ９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
    ｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９が２以上の整数であるとき、各ｎ１、ｎ２、ｎ５～ｎ９に対応する複数のＲ1、Ｒ2、Ｒ5～Ｒ9はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  21. 　下記一般式（４）で表される化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     ［一般式（４）において、Ｒ11～Ｒ14は各々独立に置換もしくは無置換のカルバゾリル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のヘテロアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のシクロアルキル基を表し、
    Ｒ15およびＲ16は各々独立にアルキル基を表し、
    Ｒ17、Ｒ18およびＲ19は各々独立に置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表し、
    ｎ１１～ｎ１４およびｎ１７は各々独立に０～４のいずれかの整数を表し、
    ｎ１５およびｎ１６は０～３のいずれかの整数を表し、
    ｎ１８およびｎ１９は各々独立に０～５のいずれかの整数を表す。
    ただし、ｎ１１～ｎ１４の少なくとも１つは１～４のいずれかの整数である。
    ｎ１１～ｎ１９が２以上の整数であるとき、各ｎ１１～ｎ１９に対応する複数のＲ11～Ｒ19はそれぞれ互いに同一であっても異なっていてもよい。］
  22. 　請求項１～１８のいずれか１項に記載の発光材料を含む発光層を基板上に有することを特徴とする有機発光素子。
  23. 　遅延蛍光を放射することを特徴とする請求項２２に記載の有機発光素子。
  24. 　有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする請求項２２または２３に記載の有機発光素子。
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