WO2014094380A1

WO2014094380A1 - 一种具有防晒功效的蜂毒组合物

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Publication number: WO2014094380A1
Application number: PCT/CN2013/070959
Authority: WO
Inventors: 陈华; 孙恢礼; 潘剑宇; 蔡冰娜; 孙小钰
Original assignee: 中国科学院南海海洋研究所
Priority date: 2012-12-20
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2014-06-26
Also published as: CN103006530B; CN103006530A

Abstract

本发明公开了一种具有防晒功效的蜂毒组合物。它包括防晒化妆品基质成份，还含有蜂毒。本发明首次将蜂毒应用于防晒化妆品，能有效阻断紫外线对皮肤损害、缓解因晒伤引起皮肤炎症，还能保持皮肤湿润、提供养分，促进受损皮肤修复、提高皮肤自身防护能力。同时，本发明还将蜂毒与海藻多糖、Vc磷酸酯镁进行复配，使蜂毒组合物防晒、消炎、晒后修复等功效显著增强。本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物有膏霜、乳液、水剂、凝胶和啫喱，适用于各类肤质人群。

Description

一种具有防晒功效的蜂毒组合物技术领域：

本发明属于化妆品领域，具体涉及一种具有防晒功效的蜂毒组合物。背景技术：

随着环境污染和大气被破坏程度的加剧，照射到地面上的紫外线也越来越强烈。其中， UVB (即中波紫外线）对皮肤作用能力最强，可达真皮表面，使真皮血管扩张呈红肿状、表皮细胞内核酸或蛋白质变性。长久照射后，皮肤出现水肿、水疱、红斑、脱皮、老化，甚至引发皮肤癌。而 UVA (即长波紫外线）穿透力更强，可达真皮深处，并且对皮肤作用具有积累性。长久照射后，皮肤会褐色化、胶原纤维断裂、弹性下降、皱纹生成。此外， UVA对 UVB引起皮肤损害还具有协同作用。因此，日常生活中对 UVB和 UVA的防护必不可少。

在我国《化妆品卫生规范》（2007年版）限制使用的防晒剂中，大部分只能吸收 UVB，其防晒区间单一、光稳定性差、易被氧化变质，对皮肤也有刺激性。大量或长期使用，会使皮肤产生依赖，并易引起皮肤细胞及结构破损。而 Ti0₂ 和 ZnO虽能防护 UVA，但用量过大时，吸附性、透明性和透气性较差，对皮肤也有光催化性和刺激性，还易堵塞毛孔。虽然目前市面上防晒化妆品的种类层出不穷，标识有高 SPF值和 PFA值的强效防晒化妆品更是受到了广大消费者的青睐，但是这些化妆品防晒指数越高，其防晒剂的用量势必就越大，而防晒剂之间、防晒剂与溶剂和基质之间又具有相互致敏作用。所以，使用这些产品皮肤过敏的几率非常大，不适感和不安全性也随之增加。发明内容：

本发明的目的在于针对现有防晒化妆品对皮肤有较强刺激性和光毒性、大量使用会使皮肤产生依赖、肤感油腻、透气性差、易堵塞毛孔等问题，提供一种更安全、高效的具有防晒功效的蜂毒组合物。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物，包括防晒化妆品基质成份，其特征在于，还含有蜂毒。

优选，所述的蜂毒是通过以下方法制备的，取粗蜂毒用水溶解，然后再通过截留分子量 lOOOODa的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

该蜂毒纯化方法在简化了蜂毒纯化工艺，节省了成本同时，还可以对具有显著美容护肤作用的蜂毒肽、蜂毒明肽等活性物质有效富集和浓縮，去除了透明质酸酶、磷脂酶 A₂等易引起皮肤过敏反应、发炎及疼痛的物质，在保证安全性、无皮肤刺激和过敏的同时，使防晒功效显著增强。该纯化方法解决了现有技术中蜂毒中具有美容护肤功效的活性物质尚未有效富集等问题，填补了蜂毒在防晒化妆品中应用的空白，并充分发挥其防晒功效。

优选，所述的蜂毒，其含量占蜂毒组合物总质量的 0.00001%〜2%。

所述的蜂毒是优选是通过以下方法制备的：取粗蜂毒加 10-30倍体积水充分溶解， 5000-lOOOOg离心 10-30min，上清液通过截留分子量 lOOOODa的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

为增强防晒、缓解炎症、晒后修复等功效，本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物优选还含有海藻多糖，其含量占蜂毒组合物总质量的 0.01%-5%。进一步优选还含有 V_c磷酸酯镁，其含量占蜂毒组合物总质量的 0.1%-5%。

所述的海藻多糖是指藻酸钠、紫菜多糖、裙带菜多糖、珍珠菜多糖、石花菜多糖、麒麟菜多糖、羊栖菜多糖、海带多糖、海蒿子多糖、螺旋藻多糖、马尾藻多糖、铜藻多糖、墨角藻多糖、角叉藻多糖、大叶藻多糖和小球藻多糖中的一种或几种的组合。可市购，也可根据现有方法制备。

所述的 V_c磷酸酯镁可以从市购。

所述的粗蜂毒可以为胡蜂粗蜂毒和 /或蜜蜂粗蜂毒，可以自己用蜂毒采集器采集，也可以从市购。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物的化妆品基质中还包含有防晒剂，所述的防晒剂是指 UVA防护剂和 /或 UVB防护剂。

所述的 UVA防护剂优选为 2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双 -乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪中的一种或几种的组合，其用量为，按占蜂毒组合物总质量的百分比计， 2，2'-双 -(1，4-亚苯基） 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐 0.1%〜4.5%、亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚 0.1%〜3.5%、对苯二亚甲基二樟脑磺酸 0.1%〜4.5%、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 0.2%〜4.5%。所述的 UVB防护剂优选为苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、 Ti0₂中的一种或几种的组合，其用量为，按占蜂毒组合物总质量的百分比计，苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 0.1%-3%、甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.02%-8%、甲酚曲唑三硅氧烷 0.2%-8%、 TiO₂0.5%-6%。

上述 UVA防护剂、 UVB防护剂和化妆品基质均可以市购。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物是通过以下方法制备的，将蜂毒以粉末状形式或预先配制成质量分数为 10%-50%水溶液，与其它成分均质或混合而成，可以根据所配制的防晒化妆品种类按照常规的工艺配制，可制成膏霜、乳液、水剂、凝胶或啫喱等防晒化妆品。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物稳定性好、涂布均匀、铺展性良好。动物实验和人体试用实验结果证明，本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物安全、对皮肤无刺激或光致敏性、能有效预防并减少紫外线对皮肤的损害，并能全面提高皮肤的自我保护能力。

本发明具有防晒功效的蜂毒组合物可作为普通化妆品或具有防晒作用的功能化妆品使用。

本发明的解决方案是基于发明人对紫外线的特性、皮肤被紫外线损伤的作用机理、紫外线的防护方法、防晒剂的光稳定性和对皮肤的致敏性，以及对功能活性物质美容护肤功效的了解，结合现代防晒化妆品和药理学的研究成就，从众多功能活性物质中筛选出具有显著保持皮肤湿润、抵抗紫外线损伤、消除炎症、减少黑色素形成、修复晒伤皮肤等作用的蜂毒、海藻多糖和 V_c磷酸酯镁，与防晒剂进行科学组方，充分发挥防晒、消炎、晒后修复等多重功效。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物的蜂毒含有丰富的蜂毒肽、蜂毒明肽、儿茶酚胺、游离氨基酸、维生素、微量元素和甘油等活性成分。其分子量小，免疫原性低，不易产生过敏反应。蜂毒肽具有明显的抗氧化、防紫外辐射等作用，能消除皮肤炎症、抑制肿胀。蜂毒明肽能改善微循环，促进表皮细胞新陈代谢，加速新老皮肤细胞更替，使皮肤细胞重新恢复活力。儿茶酚胺对因光照等引起的受损皮肤具有消炎作用，以利于伤口愈合，减小疤痕。游离氨基酸、维生素和微量元素等活性物质能协助保持皮肤湿润、提供营养，并具有抗氧化、抑制酪氨酸酶活性，能保护皮肤免受紫外线损伤、抑制黑色素生成，并提高皮肤的天然屏障功能。甘油能吸收空气中的水分，防止皮肤水分蒸发，从而达到保湿效果，并能辅助提高皮肤自我修复的能力。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物中的海藻多糖与皮肤中其他多糖组分及纤维状蛋白质共同组成含大量水分的胞外胶状基质，在皮肤表面形成一层均匀薄膜，使水分从基底组织弥散到角质层并诱导其进一步水化，在有效补充皮肤水分、减少经皮水分散失的同时，增强了皮肤的自我保护能力。海藻多糖还能促进角质细胞和皮肤成纤维细胞生长、增加皮肤弹性、清除紫外线引起的自由基、迅速更新并修复晒伤皮肤。它还能有效吸收部分波长范围的紫外线、减弱并消除紫外线对皮肤晒伤、晒黑作用，与蜂毒、 V_c磷酸酯镁以及防晒剂复配后，可使皮肤对 UVA和 UVB的防护能力显著提高。

本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物中的 V_C磷酸酯镁化学性质稳定，不易被氧化、不受碱或金属离子等因素影响，皮肤吸收后被磷酸酯酶迅速酶解可游离出 V_c。 V_c作为内源性抗氧化剂，具有抑制酪氨酸酶活性，可还原紫外线引起的黑色素，有效淡化并减少色素沉着，使皮肤不被晒黑。 V_c还能有效清除自由基、减少紫外线引起的炎症反应、激活胶原代谢、修复晒伤皮肤，从而延缓皮肤光老化。同时， V_c磷酸酯镁还能有效增加具有防晒功效的蜂毒组合物的化学稳定性、有效性和防晒性。

2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪能吸收 UVA区域的紫外线，可提高具有防晒功效的蜂毒组合物的 PFA值。

苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷能吸收 UVB区域的紫外线，可提高具有防晒功效的蜂毒组合物的 SPF值。

Ti0₂能有效反射并散射紫外线，减少其与皮肤的接触，提高具有防晒功效的蜂毒组合物的 SPF值和 PFA值。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

1、本发明针对皮肤特殊的生理学构造及其对化妆品所用成分的敏感性，本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物优选纯天然的蜂毒为主要原料。虽然目前添加蜂毒的化妆品非常罕见，但蜂毒早已被收录于《国际化妆品原料标准中文名称目录（2010版）》中，这说明将蜂毒应用于化妆品是安全的、可行的。此外，在本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物中，所使用的蜂毒是经过纯化处理的，将粗蜂毒中易引起皮肤过敏、发炎以及疼痛的物质有效去除，而将蜂毒肽、蜂毒明肽等成分高度富集，从而发挥出更显著的防晒功效。同时，本发明中的蜂毒能迅速被皮肤吸收，不引起皮肤过敏，也不会给皮肤带来任何负担。

2、本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物优选出纯天然的蜂毒、海藻多糖、 V_c磷酸酯镁与防晒剂协同复配，与皮肤有更好的相容性，能迅速被皮肤吸收，安全、温和，不引起刺激、过敏等反应，皮肤也没有负担，并且由于蜂毒与海藻多糖、 V_C磷酸酯镁、防晒剂的正向协同作用，在减少防晒剂用量的同时，显著提高了其对紫外线的防护能力，有效改善了产品性能。

3、本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物中的蜂毒、海藻多糖、 V_C磷酸酯镁能吸收部分紫外线，并全面提高皮肤的自我保护能力。在降低防晒剂的使用量后，不仅未减弱其对紫外线的防护能力，反而使其产品性能和安全性显著提高，并防止了因使用大量防晒剂而引发的炎症、刺激等不良反应发生。

4、本发明的具有防晒功效的蜂毒组合物不仅能被有效吸收、屏蔽 UVA和 UVB从而减少对皮肤的损伤，保持皮肤湿润、减少黑色素沉积、消除日光损伤、消除炎症、缓解防晒剂对皮肤刺激和光致敏作用，还能促进受损皮肤修复、使色斑和晒黑痕迹快速消退，全面提高皮肤天然屏障功能，具有防晒、美白、保湿、营养、消炎、舒缓、修复等多重功效。

5、本发明优选到几种光稳定性好、对皮肤刺激性小、协同作用好的水溶性、油溶性 UVA防护剂和 UVB防护剂，配制得到的具有防晒功效的蜂毒组合物质量可靠、效果显著。具体实施方式：

以下实施例是对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不局限于以下的实施例介绍，凡依照本发明的方法所作的等同的变化或变通都应视为本发明保护的范畴。

以下所用原料，除特殊指明外，均为市售。

实施例 1 采用蜂毒采集器采集胡蜂粗蜂毒，加 25体积水充分溶解， 8000g离心 15min，上清液通过截留分子量 lOOOODa的超滤膜超滤，滤液冷冻干燥制得蜂毒。

本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物，按总质量百分数 100%计，由以下组份组成：

A相：对苯二亚甲基二樟脑磺酸 1%、卡波姆 0.1%、 NaCl 0.8% 1， 3-丁二醇 5%、丙二醇 4%、 EDTA-2Na0.1% 去离子水余量。

B相：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 1.5%、甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.3%、甲酚曲唑三硅氧烷 1%、微米级金刚石型油性 Ti0₂分散液 9% (含 Ti0₂1.5%)、脂肪醇聚氧乙烯醚 3%、 C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯 9%、碳酸二辛酯 2%、微晶蜡 0.8%、氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 0.2%、汉生胶 0.5%。

C相：蜂毒 0.5% (以去离子水预先配制成质量分数 50%蜂毒溶液的形式添加）。

D相：尼泊金丁酯 0.5%、绿茶香精 0.2%。

工艺过程：分别加热 A相和 B相到 80°C，搅拌下缓慢将 B相加入到 A相中。搅拌冷却至 55 °C，将 C相加入到 A、 B相的混合物中，搅拌混合 lOmin后，加入 D相，混合均质制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒乳液。

本实施方式配制的乳液手感细腻、涂布均匀、油水不分离、易吸收。涂在面部、颈脖及手臂上，户外活动 12h，皮肤不会变黑。实施例 2

采用蜂毒采集器采集蜜蜂粗蜂毒，加 10 倍体积水充分溶解， 5000g 离心 30min, 上清液通过截留分子量 lOOOODa的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

A相： 2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐 1.5%、亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚 1%、卡波姆 0.2%、甘油 4%、丙二醇 3%、去离子水余量。 B相：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 0.2%、甲氧基肉桂酸乙基己酯 8%、 Ti0₂/水合硅石 /氢氧化铝 /二甲基硅氧浣 /甲基硅氧烷共聚物 0.5%、鲸蜡硬脂醇醚 -2 1.5%、鲸蜡硬脂醇醚 -21 2%、霍霍巴油 3%、鲸蜡硬脂醇 2%、单硬脂酸甘油酯 1%、辛酸 /癸酸甘油三酸酯 4%、棕榈酸乙基己酯 3%、聚二甲基硅氧烷 2%、十四酸异丙酯 3%、羟苯乙酯 0.1%。

C相: 蜂毒 0.00001% (以粉末的形式添加）。

D相：氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 1%、三乙醇胺 0.2%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 / 羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程：分别加热 A相和 B相到 80°C，搅拌下将 B相加入到 A相中。搅拌冷却至 45 °C，将 C相加入到 A、 B相的混合物中，搅拌混合 lOmin后，加入

D相，混合均质制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒膏霜。

本实施方式配制的膏霜有光泽、质地细腻、分布均匀、油水相不分离。涂在脸部，户外活动 10h，皮肤不会变黑。实施例 3

从武汉益民蜂产品有限公司购买胡蜂粗蜂毒，加 30 倍体积水充分溶解， lOOOOg离心 10min，上清液通过截留分子量 10000Da的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

采用蜂毒采集器采集蜜蜂粗蜂毒，加 30 倍体积水充分溶解， 10000g 离心 lOmin, 上清液通过截留分子量 lOOOODa的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

A相：亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚 0.1%、对苯二亚甲基二樟脑磺酸

4.5%、苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 1%、甘油 5%、丙二醇 3%、丁二醇 2%、去离子水余量。

B相：胡蜂蜂毒 1%、蜜蜂蜂毒 1% (蜂毒均以粉末的形式添加）、去离子水 C相：氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 1%、三乙醇胺 0.2%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 / 羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程： 30°C，先混合 A相，再将预先混匀的 B相加入 A相中，搅拌混合均匀后加入 C相组分，混匀制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒水剂。

本实施方式配制的水剂无沉淀、透明度高、易吸收、无刺激。喷在脸部和颈脖处，户外活动 9h，皮肤不会变黑。实施例 4

从福建省神峰科技开发有限公司购买蜜蜂粗蜂毒，加 15倍体积水充分溶解，

6000g离心 20min，上清液通过截留分子量 lOOOODa的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

A相： 2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐 4.5%、苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 3%、汉生胶 0.4%、丙烯酸酯 /C_1Q__3Q烷基丙烯酸酯交联聚合物 0.6%、 EDTA-2Na0.1%、甘油 5%、丙二醇 5%、丁二醇 5%、去离子水余量。

B相：蜂毒 0.5% (以蒸馏水预先配制成质量分数 10%蜂毒溶液的形式添加）、藻酸钠 0.01%、去离子水 20%。

C相： PEG-40氢化蓖麻油酯 1%、三乙醇胺 0.2%、香精 0.1%、苯氧乙醇 / 羟苯甲酯 /羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程：混合 A相组分并加热到 80°C搅拌均匀，冷却至 40°C时加入预先混合均匀的 B相，搅拌 lOmin至透明，加入 C相搅拌混匀后制得具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒凝胶。

本实施方式配制的凝胶透明、组织细腻、无结块，在 -10°C和 40°C条件下，无膏体分离。涂在颈脖和手臂处，户外活动 8h，皮肤不会变黑。实施例 5 按照实施例 1制备蜂毒的方法，制得胡蜂蜂毒。

A相： 2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐 0.1%、对苯二亚甲基二樟脑磺酸 1%、苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 1.5%、汉生胶 0.2%、丙烯酸酯 /C_1Q__3Q烷基丙烯酸酯交联聚合物 0.6%、甘油 5%、丙二醇 3%、去离子水余量。

B相：胡蜂蜂毒 0.00001% (以去离子水预先配制成质量分数 10%蜂毒溶液的形式添加）、紫菜多糖 1%、裙带菜多糖 2%、珍珠菜多糖 2%、去离子水 30%。

C相：氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 1%、三乙醇胺 0.3%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 / 羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程：混合 A相组分并加热到 80°C搅拌均匀，冷却至 45 °C时加入预先混合均匀的 B相，搅拌均质 3min，室温下按顺序加入 C相各组分，搅拌均匀制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒啫喱。

本实施方式中配制的啫喱，质地轻盈，感觉凉爽。涂在面部和手臂处，户外活动 9h，皮肤不会变黑。实施例 6

按照实施例 2制备蜂毒的方法，制得蜜蜂蜂毒。

A相：卡波姆 0.2%、甘油 4%、丙二醇 3%、去离子水余量。

B相：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 4.5%、甲酚曲唑三硅氧烷 0.2%、 Ti0₂/ 水合硅石 /氢氧化铝 /二甲基硅氧浣 /甲基硅氧烷共聚物 6%、鲸蜡硬脂醇醚 -2 1.5%、鲸蜡硬脂醇醚 -21 2%、霍霍巴油 3%、鲸蜡硬脂醇 2%、单硬脂酸甘油酯 1%、辛酸 /癸酸甘油三酸酯 4%、棕榈酸乙基己酯 3%、聚二甲基硅氧烷 2%、十四酸异丙酯 3%、羟苯乙酯 0.1%。

C相：蜂毒 2%(以去离子水预先配制成质量分数 50%蜂毒溶液的形式添加）、石花菜多糖 0.2%、麒麟菜多糖 0.3%、去离子水 15%。 D相：氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 1%、三乙醇胺 0.2%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 / 羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程：分别加热 A相和 B相到 80°C，搅拌下将 B相加入到 A相中。搅拌冷却至 45°C，将 C相加入到 A、 B相的混合物中，搅拌混合 lOmin后，加入 D相，混合均质制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒膏霜。

本实施方式配制的膏霜有光泽、质地细腻、分布均匀、油水相不分离。涂在脸部，户外活动 10h，皮肤不会变黑。实施例 7

按照实施例 3制备蜂毒的方法，制得胡蜂蜂毒。

A相：对苯二亚甲基二樟脑磺酸 0.1%、卡波姆 0.1%、甘油 5%、丙二醇 3%、去离子水余量。

B相：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 1%、甲酚曲唑三硅氧烷 8%、鲸蜡硬脂醇醚 -2 1.2%、鲸蜡硬脂醇醚 -21 1.5%、氢化聚异丁烯 3%、辛酸 /癸酸甘油三酸酯 3%、棕榈酸乙基己酯 3%、聚二甲基硅氧烷 2%、羟苯乙酯 0.1%。

C相：胡蜂蜂毒 0.5% (以去离子水预先配制成质量分数 50%蜂毒溶液的形式添加）、羊栖菜多糖 0.01%、 V_c磷酸酯镁 0.1%、去离子水 20%。

D相：氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 1%、三乙醇胺 0.1%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 / 羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程：分别加热 A相和 B相到 80°C，搅拌下缓慢将 B相加入到 A相中。搅拌冷却至 55°C，将 C相加入到 A、 B相的混合物中，搅拌混合 lOmin后，加入 D相，混合均质制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒乳液。

本实施方式配制的乳液手感细腻、涂布均匀、油水不分离、易吸收。涂在面部、颈脖及手臂上，户外活动 12h，皮肤不会变黑。实施例 8

按照实施例 1制备蜂毒的方法，制得胡蜂蜂毒。

A相：亚甲基双 -苯并三唑基四甲基丁基酚 3.5%、苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 0.1%、甘油 5%、丙二醇 3%、丁二醇 2%、去离子水余量。

B相：蜂毒 0.00001% (蜂毒均以粉末的形式添加）、海带多糖 0.2%、海蒿子多糖 0.2%、螺旋藻多糖 0.4%、马尾藻多糖 0.2%、 V_c磷酸酯镁 1%、去离子水 30%。

C相：氮酮/ PEG-40氢化蓖麻油 1%、三乙醇胺 0.2%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 / 羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程： 35°C，先混合 A相，再将预先混匀的 B相加入 A相中，搅拌混合均匀后加入 C相组分，混匀制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒水剂。

本实施方式配制的水剂无沉淀、透明度高、易吸收、无刺激。喷在脸部和颈脖处，户外活动 8h，皮肤不会变黑。实施例 9

按照实施例 4制备蜂毒的方法，制得蜂毒。

A相： 2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐 1%、对苯二亚甲基二樟脑磺酸 2%、苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 1%、汉生胶 0.4%、丙烯酸酯 /C_1Q__3Q烷基丙烯酸酯交联聚合物 0.6%、 EDTA-2Na0.1%、甘油 5%、丙二醇 5%、丁二醇 5%、去离子水余量。

B相：蜂毒 2% (以蒸馏水预先配制成质量分数 10%蜂毒溶液的形式添加）、铜藻多糖 1%、墨角藻多糖 1%、角叉藻多糖 1%、大叶藻多糖 1%、小球藻多糖 1%、 V_c磷酸酯镁 5%、去离子水 20%。

C相：甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.02%、 PEG-40氢化蓖麻油酯 1%、三乙醇胺 0.2%、香精 0.1%、苯氧乙醇 /羟苯甲酯 /羟苯丁酯 /羟苯乙酯 /羟苯丙酯 /羟苯异丁酯 0.1%。

工艺过程：混合 A相组分并加热到 80°C搅拌均匀，冷却至 40°C时加入预先混合均匀的 B相，搅拌 lOmin至透明，加入 C相搅拌混匀后制得本实施例的具有防晒功效的蜂毒组合物一含有蜂毒的防晒凝胶。

本实施方式配制的凝胶透明、组织细腻、无结块，在 -10°C和 40°C条件下，无膏体分离。涂在颈脖和手臂处，户外活动 9h，皮肤不会变黑。实施例 10

将实施例 1-9制备的具有防晒功效的蜂毒组合物进行小鼠抵抗紫外线损伤能力的测试。

测试对象是样品 1 (A、 a)、样品 2 (B、 b)、样品 3 ( C、 c)、样品 4 (D、 d)、样品 5 (E、 e)、样品 6 (F、 0、样品 Ί ( G、 g)、样品 8 (H、 h)、样品 9 (1、 i) o 样品 A-I依次是实施例 1-9制备的具有防晒功效的蜂毒组合物，而样品 a-i依次是样品 A-I的对照样（样品 a-i用等量的去离子水来替代样品 A-I中的蜂毒、海藻多糖和 V_C磷酸酯镁所占的质量百分含量，即样品 a-i中均不含蜂毒、海藻多糖和 V_c磷酸酯镁，并且样品 a-i中防晒剂的其他组成、含量分别与样品 A-I中防晒剂组成、含量相同）。

取质量（20±2) g昆明健康小鼠 54只，雌雄各半，随机分成 18组，每组 3 只。将小鼠预防性地涂抹样品（每组分别涂抹上述一个样品，共 18组涂抹上述 18个样品），每只背部给 0.6mL，每只单耳给 0.3mL， 2次 /d，共涂抹 4d。将小鼠水平固定在铁架上并置于距紫外灯垂直距离 10cm处照射 6h，造成皮损小鼠模型。以小鼠皮肤角质化和脱皮程度为评价指标，肉眼观察小鼠背部皮肤变化情况，分析样品对小鼠抵抗紫外线损伤作用。

将皮损小鼠模型继续用紫外线照射 40h后断脊处死，称量小鼠质量，再分别取两耳及背部 9mm直径的圆形耳片和皮片，精确称量其质量，计算耳指数（耳指数 =耳片质量 /小鼠质量）和皮指数（皮指数=皮片质量 /小鼠质量），分析样品对紫外射伤小鼠水肿的抑制作用。取背部部分皮肤用 10%甲醛固定 24h后，制得封固试样。将封固试样置于 10倍镜下观察皮肤整体形态，再于 40倍镜下从视野观察到的皮肤最上端开始拍第一张图片，之后每移动标尺 2mm拍取一张，拍取 5张后用显微图像分析系统选取每张图片上的 5个点，测量其表皮厚度，每张图片共测量 25个点，取平均值记为表皮厚度，分析样品对小鼠表皮角质化的抑制作用。每张图片取 6个视野，计数每个视野内成纤维细胞数，取平均值记为每个视野真皮成纤维细胞数。紫外线损伤小鼠耳指数、皮指数、表皮厚度及成纤维细胞测定结果见表 1。

表 1 : 紫外线损伤小鼠耳指数、皮指数、表皮厚度及成纤维细胞

紫外线损伤小紫外线损伤小紫外线损伤小紫外线损伤小样品鼠耳指数鼠皮指数鼠表皮厚度鼠成纤维细胞

(mg/g) (mg/g) ( μηι) (个）样品 1 样品 A 0.83±0.23 2.5±0.9 9.5±U 36.0±4.2 样品 a 0.95±0.25 2.9±0.7 10.9±2.2 31.3±5.3 样品 2 样品 B 1.1±0.9 3.2±1.0 12.1±3.0 28.5±3.8 样品 b 1.2±1.0 3.7±0.8 13.9±2.7 24.7±3.2 样品 3 样品 C 0.88±0.32 2.7±0.7 10.0±1.8 34.1±4.7 样品 c 1.0±0.29 3.1±0.9 11.5±2.4 29.6±3.8 样品 4 样品 D 1.2±0.52 3.6±1.0 13.4±3.6 25.5±3.2 样品 d 1.4±0.46 4.1±1.3 15.5±2.8 22.1±2.9 样品 5 样品 E 0.41±0.12 1.2±0.5 4.7±1.4 73.4±6.8 样品 e 0.47±0.11 1.4±0.4 5.4±1.6 63.9±7.1 样品 6 样品 F 1.0±0.21 3.1±0.8 11.5±2.1 30.0±4.2 样品 f 1.1±0.26 3.5±1.0 13.3±3.8 25.8±4.5 样品 7 样品 G 0.8±0.32 2.6±0.7 9.8±3.4 34.8±3.5 样品 g 1.0±0.30 3.0±1.1 11.2±3.9 30.1±3.9 样品 8 样品 H 0.56±0.24 1.7±0.3 6.5±1.7 53.0±5.4 样品 h 0.65±0.20 2.0±0.7 7.4±2.1 46.1±6.1 样品 9 样品 I 0.63±0.19 1.9±0.5 7.2±2.6 47.5±6.3 样品 i 0.72±0.23 2.2±0.7 8.3±3.0 41.3±7.0 小鼠被紫外线照射后，涂用样品 A-I (即本发明实施例 1-9制备的具有防晒功效的蜂毒组合物）的小鼠耳指数、皮指数、表皮厚度值均比涂用样品 a-i (即样品 A-I的对照样）的低，其真皮组织中成纤维细胞的个数比涂用样品 a-i的多。实验结果表明，本发明的蜂毒组合物可有效抑制由紫外线照射引起的损伤表皮增厚、抑制表皮角质化、减少炎症发生、促进成纤维细胞生成，在保护皮肤免受紫外线损伤的同时，提高了皮肤的屏障功能和自我防护能力，并且具有防晒、消炎、修复等功效。实施例 11

对下列各种样品防晒功效进行评价：

本实施例的百分数指的是质量百分数。

本实施例的胡蜂蜂毒和蜜蜂蜂毒是按照实施例 3的制备方法制备得到的。防晒化妆品基质：双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 1.5%、甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.3%、甲酚曲唑三硅氧烷 1%、微米级金刚石型油性 Ti0₂分散液 9% (含 Ti0₂1.5%)、对苯二亚甲基二樟脑磺酸 1%、脂肪醇聚氧乙烯醚 3%、 C₁₂-C₁₅烷基苯甲酸酯 9%、碳酸二辛酯 2%、微晶蜡 0.8%、氮酮 /PEG-40氢化蓖麻油 0.2%、汉生胶 0.5%、 NaC10.8%、 1， 3-丁二醇 5%、丙二醇 4%、 EDTA-2Na0.1%、尼泊金丁酯 0.5%、绿茶香精 0.2%、去离子水余量。

含粗蜂毒化妆品组合物（即样品 A，粗蜂毒含量为质量分数 2%):

A1 : 胡蜂粗蜂毒 2%、防晒化妆品基质 98%;

A2: 胡蜂粗蜂毒 0.5%、蜜蜂粗蜂毒 1.5%、防晒化妆品基质 98%。

含蜂毒化妆品组合物（即样品 B，蜂毒含量为质量分数 2%):

B1 : 胡蜂蜂毒 2%、防晒化妆品基质 98%;

B2: 胡蜂蜂毒 0.5%、蜜蜂蜂毒 1.5%、防晒化妆品基质 98%。

含海藻多糖化妆品组合物（即样品 C，海藻多糖含量为质量分数 2%):

C1 : 海带多糖 2%、防晒化妆品基质 98%;

C2: 羊栖菜多糖 1%、藻酸钠 1%、防晒化妆品基质 98%。

含蜂毒和海藻多糖化妆品组合物（即样品 D，蜂毒、海藻多糖的总含量为质量分数 2%): Dl : 胡蜂蜂毒 1%、海带多糖 1%、防晒化妆品基质 98%;

D2: 蜜蜂蜂毒 0.5%、胡蜂蜂毒 0.5%、藻酸钠 0.5%、羊栖菜多糖 0.5%、防晒化妆品基质 98%。

含海藻多糖和 V_C磷酸酯镁化妆品组合物（即样品 E，海藻多糖和 V_C磷酸酯镁的总含量为质量分数 2%):

E1 : 海带多糖 1%、 V_c磷酸酯镁 1%、防晒化妆品基质 98%;

E2:藻酸钠 0.5%、羊栖菜多糖 0.5%、 V_c磷酸酯镁 1%、防晒化妆品基质 98%。含蜂毒、海藻多糖和 V_C磷酸酯镁化妆品组合物（即样品 F，蜂毒、海藻多糖和 V_c磷酸酯镁的总含量为质量分数 2%):

F1：胡蜂蜂毒 0.5%、海带多糖 0.5%、 V_c磷酸酯镁 1%、防晒化妆品基质 98%;

F2: 蜜蜂蜂毒 0.4%、胡蜂蜂毒 0.4%、藻酸钠 0.4%、羊栖菜多糖 0.4%、 V_c 磷酸酯镁 0.4%、防晒化妆品基质 98%。

选取健康志愿者 39名，其中男性 9名，女性 30名，年龄 25-32岁，平均 27.7 岁，既往无光感性疾病史，近期内未使用影响光感性的药物，无严重系统疾病、免疫缺陷或自身免疫性疾病，对化妆品无过敏、面部无急性炎症、未使用激素类药物或免疫抑制剂、未参加其他临床试验，未涂抹外用制剂。随机分为 13组，即防晒化妆品基质组、含粗蜂毒化妆品组合物组（样品 Al-A2)、含蜂毒化妆品组合物组（样品 Bl-B2)、含海藻多糖化妆品组合物组（样品 Cl-C2)、含蜂毒和海藻多糖化妆品组合物组（样品 Dl-D2)、含海藻多糖和 V_c磷酸酯镁化妆品组合物组（样品 El-E2)、含蜂毒、海藻多糖和 V_c磷酸酯镁化妆品组合物组（样品 F1-F2), 每组 3名。

按照《化妆品卫生规范》（2007年版）关于防晒化妆品防晒指数（SPF值）和长波紫外线防护指数（PFA值）的测定方法，测得样品 SPF值和 PFA值，结果见表 2。其中，样品 A为样品 Al、 A2组的平均值，样品 B为样品 Bl、 B2组的平均值，样品 C为样品 Cl、 C2组的平均值，样品 D为样品 Dl、 D2组的平均值，样品 E为样品 El、 E2组的平均值，样品 F为样品 Fl、 F2组的平均值。表 2: 各样品 SPF值和 PFA值

防晒化

组别妆品基样品 A 样品 B 样品 C 样品 D 样品 E 样品 F 质

局部发

局部发红、无明显无明显皮肤不红， 1人 1人轻微无明显不 1人局部

刺痛， 1人不良反不良反良反应轻微瘙瘙痒良反应轻微瘙痒

有热辣感应应痒

SPF值 23.1士1.1 33.6士0.7 38.7士 U 28.0士 0.2 42.1士 0.4 30.9士 0.8 46.3士0.3

PFA值 6.6士 0.7 9.6士 0.9 11.1士 0.8 8.0士 0.9 12.0士0.7 8.8士0.8 13.2士 0.6 由表 2可以看出，与防晒化妆品基质相比，样品 A-F的 SPF值和 PFA值相对较高。这说明蜂毒、海藻多糖和 V_C磷酸酯镁对化妆品基质中防晒剂具有协同作用，可增强其防晒能力。

由于脱除了粗蜂毒中的致敏源，所以与含粗蜂毒化妆品组合物（即样品 A) 相比，含蜂毒化妆品组合物（即样品 B)不仅对皮肤没有明显刺激性，还能缓解防晒剂对皮肤的致敏性。由于富集了蜂毒中的有效成分，含蜂毒化妆品组合物的 SPF值和 PFA值明显比含粗蜂毒化妆品组合物高。

与含蜂毒化妆品组合物（即样品 B)、含海藻多糖化妆品组合物（即样品 C) 相比，含蜂毒和海藻多糖化妆品组合物（即样品 D)在有效缓解防晒剂对皮肤的致敏性的同时， SPF值和 PFA值得到了显著提高。这说明本发明中海藻多糖与蜂毒具有正向协同作用，可使蜂毒组合物防晒能力显著提高。

与含蜂毒化妆品组合物（即样品 B)、含海藻多糖和 V_C磷酸酯镁化妆品组合物（即样品 E) 相比，含蜂毒、海藻多糖和 V_C磷酸酯镁化妆品组合物（即样品 F) 在有效缓解防晒剂对皮肤的致敏作用的同时， SPF值和 PFA值得到了显著提高。这说明本发明中的海藻多糖、 V_C磷酸酯镁与蜂毒具有正向协同作用，可使蜂毒组合物防晒能力显著提高。

综上所述，本发明中的具有防晒功效的蜂毒组合物不仅能有效吸收并屏蔽 UVA和 UVB以减少其与皮肤的接触和损害，还能从根本上全面提高皮肤的自我保护能力，具有防晒、美白、保湿、营养、消炎、修复等多重功效。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围。

Claims

权利要求书

1、一种具有防晒功效的蜂毒组合物，包括防晒化妆品基质成份，其特征在于，还含有蜂毒。

2、根据权利要求 1所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的蜂毒是通过以下方法制备的，取粗蜂毒用水溶解，然后再通过截留分子量 lOOOODa 的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒。

3、根据权利要求 2所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的蜂毒是通过以下方法制备的：取粗蜂毒加 10-30倍体积水充分溶解， 5000-10000g离心 10-30min，上清液通过截留分子量 lOOOODa 的超滤膜进行超滤后，将滤液冷冻干燥制得蜂毒，所述的粗蜂毒为胡蜂粗蜂毒和 /或蜜蜂粗蜂毒。

4、根据权利要求 1或 2或 3所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的蜂毒，其含量占蜂毒组合物总质量的 0.00001%〜2%。

5、根据权利要求 1所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的具有防晒功效的蜂毒组合物的化妆品基质中还包含有防晒剂，所述的防晒剂为 UVA防护剂和 / 或 UVB防护剂。

6、根据权利要求 5所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的 UVA防护剂为 2，2'-双 -(1，4-亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪中的一种或几种的组合，其用量为，按占蜂毒组合物总质量的百分比计， 2，2'-双 -(1，4- 亚苯基) 1H-苯并咪唑 -4,6-二磺酸的二钠盐 0.1%〜4.5%、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基酚 0.1%〜3.5%、对苯二亚甲基二樟脑磺酸 0.1%〜4.5%、双-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪 0.2%〜4.5%；所述的 UVB防护剂为苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐、甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲酚曲唑三硅氧烷、 Ti0₂中的一种或几种的组合，其用量为，按占蜂毒组合物总质量的百分比计，苯基苯并咪唑磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐 0.1%-3%、甲氧基肉桂酸乙基己酯 0.02%-8%、甲酚曲唑三硅氧烷 0.2%-8%、 TiO₂0.5%-6%。

7、根据权利要求 4或 5或 6所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的具有防晒功效的蜂毒组合物还含有海藻多糖，其含量占蜂毒组合物总质量的 0.01%-5%。

8、根据权利要求 7所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的海藻多糖为藻酸钠、紫菜多糖、裙带菜多糖、珍珠菜多糖、石花菜多糖、麒麟菜多糖、羊栖菜多糖、海带多糖、海蒿子多糖、螺旋藻多糖、马尾藻多糖、铜藻多糖、墨角藻多糖、角叉藻多糖、大叶藻多糖和小球藻多糖中的一种或几种的组合。

9、根据权利要求 7所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的具有防晒功效的蜂毒组合物还含有 V_c磷酸酯镁，其含量占蜂毒组合物总质量的 0.1%-5%。

10、根据权利要求 1所述的蜂毒组合物，其特征在于，所述的具有防晒功效的蜂毒组合物是膏霜、乳液、水剂、凝胶或啫哩，所述的具有防晒功效的蜂毒组合物能用作普通化妆品或具有防晒作用的功能化妆品。