WO2014078884A1 - Antimikrobielles mittel zum biociden ausrüsten von polymeren, insbesondere von schaumstoffen - Google Patents

Antimikrobielles mittel zum biociden ausrüsten von polymeren, insbesondere von schaumstoffen Download PDF

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Definitions

  • the invention relates to an antimicrobial agent for the biocidal finishing of polymers, in particular of foams, based on a fine-grained silver-zinc zeolite A.
  • NaiiAg (AIO2) i2 (SiO2) i2 * 27H 2 O incorporate zinc, resulting in a silver-zinc zeolite having the empirical formula Na 2 AgZn 7 (AIO2) i2 (SiO2) i2 * 27H 2 O is obtained.
  • this is only possible to a limited extent when the zeolite A structure is retained should.
  • the silver-zinc zeolite A typically only with a zinc oxide content of about 7 wt.% Can be expected.
  • the cost savings are comparatively small because the silver content of silver zeolite A is reduced from about 4.65% by weight to only about 4.5% by weight in silver-zinc zeolite A.
  • the invention is therefore based on the object, an antimicrobial agent for biocidal finishing of polymers, especially foams, on the basis of silver-zinc zeolite A in such a way that under favorable economic conditions, the antimicrobial effect can be increased.
  • the invention achieves the stated object by adding zinc oxide powder to the fine-grained silver-zinc zeolite A.
  • the biocidal effect of the foams equipped with such antimicrobial agent can be remarkably increased.
  • This is surprising because the use of a zinc oxide powder in conjunction with a fine-grained silver zeolite A (without zinc oxide) rather brings about a deterioration of the antimicrobial effect. Due to the increase in the biocidal effect of the antimicrobial agent according to the invention either the higher biocidal effect can be used or the proportion of the antimicrobial agent can be reduced for economic reasons, without having to accept a disadvantage compared to the prior art with regard to the desired biocidal effect.
  • the mixture of the fine-grained silver-zinc zeolite A and the zinc oxide powder may have a proportion of zinc oxide powder which corresponds to two to twenty times the amount of zinc oxide in the silver-zinc zeolite A.
  • Particularly advantageous effects arise when the mixture of silver-zinc zeolite A and zinc oxide powder has a ten to twenty times the amount of zinc oxide in silver-zinc zeolite A corresponding amount of zinc oxide powder.
  • the effect of the biocidal finish of a foam depends not only on the antimicrobial properties, but also on the amount and specific surface area of the agent used. For this reason, it is recommended to use a zinc oxide powder with a specific surface area between 2 and 10 m 2 / g. Preference is given to using zinc oxide powders having a specific surface area of between 4 and 8 m 2 , which corresponds to an average particle size of between 200 and 400 nm.
  • this agent was added in varying amounts with different levels of free zinc oxide to a polyol component, and this polyol component was mixed with an isocyanate component for foaming reaction in an open vessel.
  • the antimicrobial activity test was conducted in accordance with Japanese Industrial Standard JIS Z 2801: 2000.
  • Escherichia coli DSM 787
  • Staphylococcus aureus DSM 346
  • the reduction number IR was determined to quantify the effectiveness of the biocidal equipment of the samples.
  • a reduction factor of 2 a clearly antimicrobial effect of the evaluated samples is given, which increases logarithmically with increasing reduction factor.
  • the polyol component comprised 99 g of a trifunctional base polyol (molecular weight 2500 to 3000 g / mol), 3.5 g of water as blowing agent, 1.2 g of a silicone stabilizer and 1.3 g of a foaming catalyst.
  • the disocyanate component had 65 g of diphenylmethane diisocyanate with an isocyanate group content of 29.5% by weight.
  • the isocyanate component and the polyol component were converted by a polyaddition reaction into an open-celled flexible foam having a density of about 40 kg / m 3 .
  • Example 1 The polyol was added 1 g of a silver-zinc zeolite A with the formula Na 7 AgZn 2 (AIO 2) i2 (SiO2) i2 * 27H 2 O was added, the weight and a silver content of 4.5% and a. Contains zinc oxide content of 7 wt.%.
  • EXAMPLE 2 1 g of a silver-zinc zeolite A according to Example 1 was used as the antimicrobial agent, but 1.05 g of zinc oxide having a specific surface area of 8 m 2 / g were admixed with this silver-zinc zeolite A. The ratio of the zinc oxide bound in the silver zeolite and the zinc oxide admixed with the zeolite powder was thus found to be 1:15.
  • EXAMPLE 3 The biocidal finish of the foam was admixed with 1 g of a silver zeolite A having the molecular formula NanAg (AIO 2 ) 2 (SiO 2 ) 2 * 27H 2 O having a silver content of 4.65% by weight with 0.07 g of zinc oxide mixed with a specific surface area of 8 m 2 / g.
  • This zinc oxide additive corresponds quantitatively to the zinc oxide content of the silver-zinc zeolite A according to Example 1.
  • Example 4 As antimicrobial agent, according to Example 3, a silver zeolite A in an amount of 1 g was mixed with 1.40 g of zinc oxide (specific surface area 8 m 2 / g). This zinc oxide addition corresponds to 20 times the amount of the zinc oxide content of the silver-zinc zeolite A according to Example 1.
  • samples 1 to 4 were prepared from open-cell flexible foam in the manner indicated and the antimicrobial according to the Japanese industrial standard JIS Z 2801: 2000 determined by determining the reduction factor IR for Escherichia coli (Gram positive) and Staphylococcus aureus (Gram negative) after a week period. The results are summarized in the table below.

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Abstract

Es wird ein antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen, auf der Basis eines feinkörnigen Silber-Zink- Zeoliths A beschrieben. Um die biocide Wirkung zu steigern, wird vorgeschlagen, dass dem feinkörnigen Silber-Zink-Zeolith A Zinkoxidpulver zugemischt ist.

Description

Antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen
Technisches Gebiet
Die Erfindung bezieht sich auf ein antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen, auf der Basis eines feinkörnigen Silber-Zink-Zeolith A.
Stand der Technik
Zur biociden Ausrüstung von Schaumstoffen, insbesondere von offenzelligen Weichschaumstoffen auf Polyurethanbasis, ist es bekannt, silberhaltige Gläser einzusetzen. Das aus einem solchen silberhältigen Glas bestehende antimikro- bielle Mittel wird in üblicher weise der Polyolkomponente zugemischt, bevor durch eine Polyadditionsreaktion mit einer Isocyanatkomponente unter Einwirkung eines Treibmittels der biocid ausgerüstete Polyurethanschaumstoff erhalten wird. Eine ähnliche antimikrobielle Wirkung hat die Zumischung von feinkörnigem Silberzeolith A. Nachteilig bei diesen antimikrobiellen Mitteln sind jedoch die durch den Silbergehalt verursachten, vergleichsweise hohen Kosten. Um den Silberanteil zu senken, wurde bereits vorgeschlagen, anstelle einiger Natriumionen im Silberzeolith A mit der Summenformel
NaiiAg(AIO2)i2(SiO2)i2*27H2O Zink einzubauen, sodass sich ein Silber-Zink- Zeolith mit der Summenformel Na7AgZn2(AIO2)i2(SiO2)i2*27H2O ergibt. Dies ist jedoch nur begrenzt möglich, wenn die Zeolith-A-Struktur beibehalten werden soll. Aus diesem Grunde kann im Silber-Zink-Zeolith A typischerweise nur mit einem Zinkoxidanteil von etwa 7 Gew.% gerechnet werden. Mit dem sich durch den Einbau von Zink im Silber-Zink-Zeolith ergebenden Zinkoxidanteil kann eine geringfügig verbesserte antimikrobielle Wirkung erzielt werden. Die Kostenersparnis fällt jedoch vergleichsweise gering aus, weil der Silbergehalt des Sil- berzeoliths A von etwa 4,65 Gew.% lediglich auf einen Anteil von etwa 4,5 Gew.% beim Silber-Zink-Zeolith A gesenkt wird.
Darstellung der Erfindung
Der Erfindung liegt somit die Aufgabe zugrunde, ein antimikrobielles Mittel zur biociden Ausrüstung von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen, auf der Basis von Silber-Zink-Zeolith A so auszugestalten, dass unter vorteilhaften wirtschaftlichen Bedingungen die antimikrobielle Wirkung gesteigert werden kann.
Ausgehend von einem antimikrobiellen Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren löst die Erfindung die gestellte Aufgabe dadurch, dass dem feinkörnigen Silber-Zink-Zeolith A Zinkoxidpulver zugemischt wird.
Durch das Zumischen des Zinkoxidpulvers zum Silber-Zink-Zeolith A, kann in überraschender weise die biocide Wirkung der mit einem solchen antimikrobiellen Mittel ausgerüsteten Schaumstoffe merklich gesteigert werden. Dies ist deshalb erstaunlich, weil die Verwendung eines Zinkoxidpulvers in Verbindung mit einem feinkörnigen Silberzeolith A (ohne Zinkoxidanteil) eher eine Verschlechterung der antimikrobiellen Wirkung mit sich bringt. Aufgrund der Steigerung der biociden Wirkung des erfindungsgemäßen antimikrobiellen Mittels kann entweder die höhere biocide Wirkung genützt oder der Anteil des antimikrobiellen Mittels aus wirtschaftlichen Gründen herabgesetzt werden, ohne hinsichtlich der angestrebten biociden Wirkung einen Nachteil im Vergleich zum Stand der Technik in Kauf nehmen zu müssen. Um die angestrebte biocide Wirkung für übliche Anwendungsfälle sicherstellen zu können, kann die Mischung aus dem feinkörnigen Silber-Zink-Zeolith A und dem Zinkoxidpulver einen Anteil an Zinkoxidpulver haben, der der zwei- bis zwanzigfachen Menge des Zinkoxidanteils im Silber-Zink-Zeolith A entspricht. Besonders vorteilhafte Wirkungen ergeben sich, wenn die Mischung aus Silber- Zink-Zeolith A und Zinkoxidpulver eine dem Zehn- bis Zwanzigfachen der Zinkoxidmenge im Silber-Zink-Zeolith A entsprechende Menge an Zinkoxidpulver aufweist.
Wie bereits ausgeführt wurde, hängt die Wirkung der biociden Ausrüstung eines Schaumstoffs nicht nur von den antimikrobiellen Eigenschaften, sondern auch von der Menge und der spezifischen Oberfläche des eingesetzten Mittels ab. Aus diesem Grund empfiehlt es sich, ein Zinkoxidpulver mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 2 und 10 m2/g zu verwenden. Bevorzugt werden Zinkoxidpulver mit einer spezifischen Oberfläche zwischen 4 und 8 m2 eingesetzt, was einer durchschnittlichen Korngröße zwischen 200 und 400 nm entspricht.
Um die Wirkung des erfindungsgemäßen antimikrobiellen Mittels zu testen, wurde dieses Mittel in unterschiedlichen Mengen mit unterschiedlichen Anteilen an freiem Zinkoxid einer Polyolkomponente zugegeben und diese Polyolkom- ponente mit einer Isocyanatkomponente zur Schäumungsreaktion in einem offenen Gefäß vermischt.
Die Prüfung hinsichtlich der antimikrobiellen Aktivität erfolgte gemäß dem japanischen Industriestandard JIS Z 2801 :2000. Als Testbakterien wurden E- scherichia coli (DSM 787) und Staphylococcus aureus (DSM 346) verwendet, wobei die Reduktionszahl IR zur Quantifizieren der Wirksamkeit der biociden Ausrüstung der Proben ermittelt wurde. Mit einem Reduktionsfaktor von 2 ist eine deutlich antimikrobielle Wirkung der bewerteten Proben gegeben, die mit zunehmendem Reduktionsfaktor logarithmisch steigt. Die Polyolkomponente umfasste 99 g eines trifunktionellen Basispolyols (Molekulargewicht 2500 bis 3000 g/mol), 3,5 g Wasser als Treibmittel, 1 ,2 g eines Silikonstabilisators und 1 ,3 g eines Schäumungskatalysators. Die Disocyanat- komponente wies 65 g Diphenylmethandiisocyanat mit einem Gehalt an der Isocyanatgruppe von 29,5 Gew.% auf. Nach der Zugabe eines erfindungsgemäßen antimikrobiellen Mittels wurde die Isocyanatkomponente und die Polyolkomponente durch eine Polyadditionsreaktion zu einem offenzelligen Weichschaumstoff mit einem Raumgewicht von ca. 40 kg/m3 umgesetzt.
Beispiel 1 : Der Polyolkomponente wurde 1 g eines Silber-Zink-Zeoliths A mit der Summenformel Na7AgZn2(AIO2)i2(SiO2)i2*27H2O zugesetzt, das einen Silberanteil von 4,5 Gew.% und einen Anteil an Zinkoxid von 7 Gew.% enthielt.
Beispiel 2: Als antimikrobielles Mittel diente 1 g eines Silber-Zink-Zeoliths A entsprechend dem Beispiel 1 , jedoch wurden diesem Silber-Zink-Zeolith A 1 ,05 g Zinkoxid mit einer spezifischen Oberfläche von 8 m2/g zugemischt. Das Mengenverhältnis des im Silberzeolith gebundenen Zinkoxids und des dem Zeolith- pulver zugemischten Zinkoxids ergab sich somit zu 1 : 15.
Beispiel 3: Zur biociden Ausrüstung des Schaumstoffs wurde 1 g eines Sil- berzeoliths A mit der Summenformel NanAg(AIO2)i2(SiO2)i2*27H2O mit einem Silbergehalt von 4,65 Gew.% mit 0,07 g Zinkoxid mit einer spezifischen Oberfläche von 8 m2/g gemischt. Dieser Zinkoxidzusatz entspricht mengenmäßig dem Zinkoxidgehalt des Silber-Zink-Zeoliths A gemäß Beispiel 1 .
Beispiel 4: Als antimikrobielles Mittel wurde gemäß Beispiel 3 ein Silberzeolith A in einer Menge von 1 g mit 1 ,40 g Zinkoxid (spezifische Oberfläche 8 m2/g) gemischt. Dieser Zinkoxidzusatz entspricht der 20fachen Menge des Zinkoxidgehalts des Silber-Zink-Zeoliths A nach Beispiel 1 .
Mit den antimikrobiellen Mitteln gemäß den Beispielen 1 bis 4 wurden unter sonst übereinstimmenden Bedingungen Proben 1 bis 4 aus offenzelligem Weichschaumstoff in der angegebenen Weise hergestellt und die antimikrobiel- le Aktivität gemäß dem japanischen Industriestandard JIS Z 2801 :2000 durch Bestimmung des Reduktionsfaktors IR für Escherichia coli (grampositiv) und Staphylococcus aureus (gramnegativ) nach einer Wochenfrist bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengefasst.
Figure imgf000006_0001
Aus den Reduktionsfaktoren lässt sich unmittelbar entnehmen, dass die Zugabe eines Zinkoxidpulvers zu einem Silberzeolith A (ohne Zinkoxidgehalt) gemäß den Beispielen 3 und 4 keine entscheidende Verbesserung der antimikro- biellen Wirkung im Vergleich zu einer biociden Ausrüstung mit einem einen Zinkoxidgehalt aufweisenden Silber-Zink-Zeolith A gemäß Beispiel 1 mit sich bringt, dass aber ein erfindungsgemäßes antimikrobielles Mittel aus einem Silber-Zink-Zeolith A mit einem gebundenen Zinkoxidanteil von etwa 7 Gew.% und aus einem zugemischten freien Zinkoxidanteil gemäß Beispiel 2 eine überraschende Steigerung der biociden Wirkung mit sich bringt, wie dies die Probe 2 verdeutlicht. Es kann daher der Anteil des Silber-Zink-Zeoliths A erheblich verringert werden, um eine dem Silberzeolith A vergleichbare biocide Wirkung sicherstellen zu können, was erhebliche wirtschaftliche Vorteile mit sich bringt, ohne auf eine ausreichende biocide Wirkung verzichten zu müssen.

Claims

Patentansprüche
1 . Antimikrobielles Mittel zum biociden Ausrüsten von Polymeren, insbesondere von Schaumstoffen, auf der Basis eines feinkörnigen Silber-Zink- Zeoliths A, dadurch gekennzeichnet, dass dem feinkörnigen Silber-Zink-Zeolith A Zinkoxidpulver zugemischt ist.
2. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus dem feinkörnigen Silber-Zink-Zeolith A und dem Zinkoxidpulver einen Anteil an Zinkoxidpulver aufweist, der der zwei- bis zwanzigfachen Menge des Zinkoxidanteils im Silber-Zink-Zeolith A entspricht.
3. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus Silber-Zink-Zeolith A und Zinkoxidpulver eine dem Zehn- bis Zwanzigfachen der Zinkoxidmenge im Silber-Zink-Zeolith A entsprechende Menge an Zinkoxidpulver aufweist.
4. Antimikrobielles Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinkoxidpulver eine spezifische Oberfläche zwischen 2 und 10 m2/g aufweist.
5. Antimikrobielles Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Zinkoxidpulver eine spezifische Oberfläche zwischen 4 und 8 m2/g aufweist.
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