WO2014045969A1

WO2014045969A1 - 画像記録方法

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Inventors: 康史大石
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Publication date: 2014-03-27
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Description

画像記録方法

　本発明は、インクジェット法を利用した画像記録方法に関する。

　液滴状のインクを吐出するインク吐出用ヘッドによりインクを所望の記録媒体に付与して画像形成する方法が広く利用されている。

　このようなインクジェット法を利用した画像形成法では、インクの吐出の仕方を工夫することで画像を高速に形成することが可能である。一方、地球環境の保全等の観点から、インクとしては、水を主溶媒とした水系インクの使用が望まれている。水系インクは、水を多く含むため、画像を高速に形成しようとすると、画像（インク）の乾燥が不足しやすく、排紙集積部に積載することで記録媒体を回収した際に、隣接の記録媒体に画像が転写したり、あるいは隣接の記録媒体に画像が付着し、剥がした際に塗工層まで破壊してしまう現象（以下、この現象を「スタッカーブロッキング」ともいう。）が発生しやすい。この現象は、積載される記録媒体の数や重量が増えるほど、また記録媒体に記録された画像の面積が大きいほど、また記録媒体自体のインク浸透性が低いほど、顕著に現れる。

　一方、オフセット印刷では、同様の現象が発生することがあるため、印刷直後に記録媒体に固体粒子を散布することが一般的に行なわれている。これにより、スタッカーブロッキングの発生を防いでいる。

　上記のような画像のブロッキングに関連する技術として、非硬化系において、液滴吐出装置と定着装置と定着加熱後の記録媒体を冷却する冷却装置と記録媒体を積載する排出部とを有する画像形成装置が開示されており、スタッカーブロッキングの発生が抑制されるとされている（例えば、特開２０１２－１３５９８４号公報参照）。また、記録媒体上のインク等を冷却し、インクの定着を行なう装置に関する開示がある（例えば、特開平１０－１６４１８号公報参照）。

　また、非硬化型のインク組成物を用い、付与されたインクを加熱乾燥後に冷却し、冷却後に記録媒体を集積する方法が開示されている（例えば、特開２０１１－０８３９６８号公報参照）。

　さらに、硬化系において、顔料とガラス転移温度が７０℃以上のポリマー粒子を含むインク組成物を付与して画像形成するインク付与工程と、乾燥工程と、画像を硬化させる硬化工程とを含む画像記録方法に関する開示がある（例えば、特開２０１１－４６８７２号公報参照）。この方法では、画像を硬化させることで画像強度を高め、画像の接着破壊（ブロッキング）も防止されるとされている。
　光照射による熱変形を防ぐため、紫外線照射した直後に冷却するインクジェット記録装置も開示されている（例えば、特開２００６－２６４２６４号公報参照）。

　画像は、記録物であるため、上記のような接着破壊のないことのほか、外観上も光沢などのムラが生じていないことが望まれる。

　上記のように、硬化系／非硬化系に関わらず、画像の接着破壊や外観として現れる光沢などは、画像品質の点で重要な性能の１つである。しかしながら、接着破壊を防ぐため硬化系インクをを用いた場合であっても、画像の色相やインク滴量などによっては、スタッカーブロッキングは防止されず、しかも顔料等の着色剤が局部的に凝集し、光沢にムラが発生することがある。

　本発明は、上記に鑑みなされたものであり、排紙集積部に多数枚の記録媒体を集積した場合のスタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生が防止される画像記録方法を提供することを課題とする。

　上記の課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
　＜１＞　着色剤、水、重合性化合物、及びガラス転移温度が８０℃以上１５０℃以下のポリマー粒子を含むインク組成物をインクジェット法により記録媒体に付与し、画像を記録するインク付与工程と、画像を乾燥させる乾燥工程と、乾燥後の画像に活性エネルギー線を照射することで画像を硬化させる硬化工程と、硬化後の画像を、冷却前後での温度差が１５℃以上となるよう冷却する冷却工程と、冷却後の記録媒体を複数枚積み重ねて集積する集積工程と、を含む画像記録方法である。
　＜２＞　前記冷却工程は、画像を６０℃以下に冷却する前記＜１＞に記載の画像記録方法である。
　＜３＞　前記ポリマー粒子は、芳香族環構造を有する構造単位及び脂環構造を有する構造単位からなる群から選択される少なくとも一種を含む共重合体の粒子である前記＜１＞又は前記＜２＞に記載の画像記録方法である。
　＜４＞　前記ポリマー粒子は、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構造単位又は脂環式（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む共重合体の粒子である前記＜１＞～前記＜３＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜５＞　前記ポリマー粒子は、芳香族環構造を有する構造単位及び脂環構造を有する構造単位からなる群から選択される少なくとも一種を含み、芳香族環構造を有する構造単位及び脂環構造を有する構造単位の合計の共重合比が、質量比率で５～８５％である前記＜１＞～前記＜４＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜６＞　前記ポリマー粒子は、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位又はフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方を共重合比率として５質量％～６０質量％と、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を共重合比率として２質量％～３０質量と、アルキル部位の炭素数が１～４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として５質量％～９０質量％とを含む、前記＜１＞～前記＜５＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。

　＜７＞　前記ポリマー粒子が、有機溶媒中で合成され、アニオン性基の一部又は全部を中和して、水を連続相とする分散体として調製された粒子である前記＜１＞～前記＜６＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜８＞　前記重合性化合物が、（メタ）アクリルアミド構造を有する前記＜１＞～前記＜７＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜９＞　前記重合性化合物が、下記一般式（２）で表される４官能の（メタ）アクリルアミド化合物である前記＜１＞～前記＜８＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　下記一般式（２）において、複数のＲ^１は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し、複数のＲ^２は、各々独立に炭素数２～４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。但し、Ｒ^２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ^２中の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。複数のＲ^３は、各々独立に２価の連結基を表す。複数のｋは、各々独立に２又は３を表す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に０～６の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは、０～１８を満たす。

　＜１０＞　前記記録媒体が、原紙と無機顔料を含む塗工層とを有する塗工紙である前記＜１＞～前記＜９＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜１１＞　前記インク組成物が、更に、重合開始剤を含む前記＜１＞～前記＜１０＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜１２＞　更に、前記インク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を含有する処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する前記＜１＞～前記＜１１＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。
　＜１３＞　前記処理液が、酸、多価金属塩、及びカチオン性ポリマーから選択される少なくとも一種を含む前記＜１２＞に記載の画像記録方法である。
　＜１４＞　前記凝集成分が、酸である＜１２＞に記載の画像記録方法。
　＜１５＞　前記処理液付与工程は、インク付与工程の前に設けられる前記＜１２＞～前記＜１４＞のいずれか１つに記載の画像記録方法である。

　本発明によれば、排紙集積部に多数枚の記録媒体を集積した場合のスタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生が防止される画像記録方法が提供される。

本発明の画像記録方法の実施に用いるインクジェット記録装置の構成例を示す概略構成図である。本発明の実施形態に係るインクジェット記録装置の冷却装置の概略構成を示す構成図である。冷却装置の一例であるファンを配置した態様を示す斜視図である。

　以下、本発明の画像記録方法について詳細に説明する。
　本開示において「工程」との語は、独立した工程だけでなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても本工程の所期の作用が達成されれば、本用語に含まれる。
　本開示において「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
　本開示において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
　本開示において、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味し、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。

　本発明の画像記録方法は、着色剤、水、重合性化合物、及びガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上１５０℃以下のポリマー粒子を含むインク組成物をインクジェット法により記録媒体に付与し、画像を記録するインク付与工程と、記録された画像を乾燥させる乾燥工程と、乾燥後の画像に活性エネルギー線を照射することで画像を硬化させる硬化工程と、硬化後の画像を、冷却前後での温度差が１５℃以上となるよう冷却する冷却工程と、冷却後の記録媒体を複数枚積み重ねて集積する集積工程とを含む。また、本発明の画像記録方法は、必要に応じて、更に、他の工程を含んでいてもよい。

　インクジェット法で画像記録する場合に重合性化合物を含む硬化系インクを用いると、インクを硬化するため、非硬化系のインクとは異なり、複数枚を積み重ねて集積した場合の記録媒体間におけるスタッカーブロッキングや光沢ムラは生じないものと思われていた。商業用途での画像記録においては、生産性の点から高速で多数枚（例えば１０００枚以上）の記録媒体を積み重ねて回収した場合、および重量のある紙材（例えばコート紙や板紙などの塗工紙）に記録しこれらを積み重ねた場合等に、記録画像にかかる荷重が従来より増す傾向にある。本発明者らは、そのような場合には、硬化系のインクであってもスタッカーブロッキングや光沢ムラが発生することを見出し、鋭意検討した結果、特定のポリマー粒子を用い、画像の温度を変化（冷却）させることで、硬化系のインクにおいて、スタッカーブロッキングと光沢ムラの発生の防止を両立し得るに至った。
　具体的には、本発明の画像記録方法においては、重合性化合物を含む硬化系インク組成物を用い、ポリマー粒子のＴｇを所定の範囲に調整し、かつ乾燥、硬化後の画像に対して所定の冷却を施す。これにより、集積時に記録画像に記録媒体や他の画像が接触して加重がかかったときの画像変形が小さくなり、記録画像の記録媒体や他の画像との接触面積が少なくなり、密着力が低く抑えられると推測される。つまり、ポリマー粒子のＴｇを画像のクッツキ（sticking）が抑制され、かつ画像が脆くなりにくい範囲とし、さらに溶媒含量や画像温度によっては樹脂成分に起因して画像変形（画像との接触面積の変化）しやすい状況を冷却により防ぐ点が重要と考えられる。結果、比較的高速にあるいは両面に画像形成されたときでも、画像部の強度を保つことができ、隣接する記録媒体との接触面積が大きくなって画像が剥がれやすい状態のまま記録媒体が積み重ねられるのを回避することができる。このように、本発明の方法では、多数枚が集積された記録媒体間におけるスタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生が効果的に防止され、画像品質の高い記録物を提供することが可能になる。

－インク付与工程－
　本発明におけるインク付与工程は、着色剤、水、重合性化合物、及びガラス転移温度が８０℃以上１５０℃以下のポリマー粒子を含むインク組成物をインクジェット法により記録媒体に付与し、画像を記録する工程である。

　インクジェット法による画像記録は、エネルギーを供与することにより、記録媒体上にインク組成物を液滴状にして吐出し、画像を形成する。なお、インクジェット法としては、例えば、特開２００３－３０６６２３号公報の段落番号００９３～０１０５に記載の方法が適用できる。

　インクジェット法には、特に制限はなく、公知の方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等のいずれを用いてもよい。インクジェット法としては、特に、特開昭５４－５９９３６号公報に記載の方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット法を有効に利用することができる。
　尚、インクジェット法には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式、および無色透明のインクを用いる方式が含まれる。

　また、インク付与工程では、例えば記録媒体の搬送速度を変えることにより画像記録することができる。搬送速度は、画像品質を損なわない範囲であれば特に制限はなく、好ましくは、１００～３０００ｍｍ／ｓであり、より好ましくは１５０～２７００ｍｍ／ｓであり、さらに好ましくは２５０～２５００ｍｍ／ｓである。搬送速度が上記範囲内であると、比較的高速に画像を記録する場合に生じやすいスタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生防止効果がより奏される。

　本発明においては、インク組成物の記録媒体への最大付与量は１５ｍｌ／ｍ^２以下であることが好ましい。最大付与量が１５ｍｌ／ｍ^２以下であることで、画像の記録媒体への密着性により優れる。更には、最大付与量としては、画像の記録媒体への密着性と濃度の観点から、８～１５ｍｌ／ｍ^２がより好ましい。最大付与量は、吐出ノズルからの吐出方法を調節することにより制御することができる。

～記録媒体～
　本発明における記録媒体としては、特に制限はないが、例えば、一般のオフセット印刷などに用いられる、いわゆる上質紙、塗工紙、アート紙などのセルロースを主体とする一般印刷用紙を用いることができる。セルロースを主体とする一般印刷用紙を用いる場合、水性インクを用いた一般のインクジェット法による画像記録においては比較的インクの吸収および乾燥が遅く、打滴後に色材移動が起こりやすく、画像品質が低下しやすいが、本発明の画像記録方法によると、色材移動を抑制して色濃度および色相に優れた高品位の画像の記録が可能である。

　記録媒体としては、一般に市販されているものを使用してもよい。例えば、上質紙（Ａ）（例：王子製紙（株）製の「ＯＫプリンス上質」、日本製紙（株）製の「しおらい」、日本製紙（株）製の「ニューＮＰＩ上質」等）、微塗工紙（例：王子製紙（株）製の「ＯＫエバーライトコート」及び日本製紙（株）製の「オーロラＳ」等）、軽量コート紙（Ａ３）（例：王子製紙（株）製の「ＯＫコートＬ」及び日本製紙（株）製の「オーロラＬ」等）、コート紙（Ａ２、Ｂ２）（例：王子製紙（株）製の「ＯＫトップコート＋」、日本製紙（株）製の「オーロラコート」等）、アート紙（Ａ１）（王子製紙（株）製の「ＯＫ金藤＋」、三菱製紙（株）製の「特菱アート」等）、板紙（例えば、高級白板紙（例：日本大昭和板紙（株）製のアイベストＷ、ユニフィエイスＷ、Ｆ－１カード、ベストマット、リバース７０、ニューアイポスト）、特殊白板紙（例：日本大昭和板紙（株）製のＮＥＷウルトラＨ、ウルトラＨ、ＮＥＷリファイン、ＪＥＴエースＷ）などの白板紙）、等が挙げられる。また、インクジェット記録用の各種写真専用紙を用いることも可能である。

　記録媒体の中でも、一般のオフセット印刷などに用いられる、いわゆる塗工紙が好ましい。塗工紙は、セルロースを主体とした一般に表面処理されていない上質紙や中性紙等の原紙の表面にコート材を塗布して塗工層を設けたものである。塗工紙は、通常の水性インクをインクジェット法で吐出して画像記録する場合には、画像の光沢や擦過耐性などについて品質上の問題を生じやすい。一方、本発明の画像記録方法では、塗工紙を用いた場合であっても、多数枚の記録媒体を積み重ねたときの光沢ムラ及びクッツキ等に起因するスタッカーブロッキングの発生が抑制された画像を得ることができる。特に、光沢ムラ及び塗工層が破壊されて生じるスタッカーブロッキングの防止効果が顕著に現れる観点から、原紙と無機顔料を含む塗工層とを有する塗工紙を用いるのが好ましく、原紙とカオリン及び／又は重炭酸カルシウムを含む塗工層とを有する塗工紙を用いるのがより好ましい。具体的には、アート紙、コート紙、軽量コート紙、微塗工紙、又は板紙がより好ましい。

～インク組成物～
　ここで、インク組成物に含まれる各成分について詳述する。
　本発明におけるインク組成物は、着色剤、水、重合性化合物、及びガラス転移温度が８０℃以上１５０℃以下のポリマー粒子を少なくとも含み、必要に応じて、更に、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ワックス、および／またはその他添加剤などを含んでいてもよい。

［着色剤］
　本発明におけるインク組成物は、着色剤の少なくとも一種を含有する。着色剤としては、公知の染料、顔料等を特に制限なく用いることができる。中でも、インク着色性の観点から、水に不溶又は難溶の着色剤が好ましく、例えば、各種顔料、分散染料、油溶性染料、Ｊ会合体を形成する色素等を挙げることができる。着色剤としては、耐光性の観点から、顔料がより好ましい。

　顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機顔料、無機顔料のいずれであってもよい。有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ぺリレン顔料、ぺリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、などが挙げられる。染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
　無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック、などが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。

（分散剤）
　本発明におけるインク組成物は、分散剤の少なくとも１種を含有してもよい。例えば顔料の分散剤として、ポリマー分散剤又は低分子の界面活性剤型分散剤を用いることができる。また、ポリマー分散剤は、水溶性の分散剤又は非水溶性の分散剤のいずれでもよい。

　低分子の界面活性剤型分散剤は、インクを低粘度に保ちつつ、顔料を水溶媒に安定に分散させることができる。低分子の界面活性剤型分散剤は、分子量２，０００以下の低分子分散剤である。また、低分子の界面活性剤型分散剤の分子量は、１００～２，０００が好ましく、２００～２，０００がより好ましい。

　低分子の界面活性剤型分散剤は、親水性基と疎水性基とを含む構造を有している。また、親水性基と疎水性基とは、それぞれ独立に低分子の界面活性剤型分散剤の１分子に１以上含まれていればよく、また、複数種類の親水性基および／または疎水性基を有していてもよい。また低分子の界面活性剤型分散剤は、親水性基と疎水性基とを連結するための連結基も適宜有することができる。

　前記親水性基としては、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、あるいはこれらを組み合わせたベタイン型の親水性基等が挙げられる。アニオン性の親水性基は、マイナスの電荷を有するものであればいずれでもよいが、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基又はカルボン酸基であることが好ましく、リン酸基、カルボン酸基であることがより好ましく、カルボン酸基であることがさらに好ましい。カチオン性の親水性基は、プラスの荷電を有するものであればいずれでもよいが、有機のカチオン性置換基であることが好ましく、窒素又はリンのカチオン性基であることがより好ましい。また、ピリジニウムカチオン又はアンモニウムカチオンであることがさらに好ましい。ノニオン性の親水性基としては、ポリエチレンオキシドやポリグリセリン、糖ユニットの一部等が挙げられる。

　前記親水性基は、アニオン性の親水性基であることが好ましい。アニオン性の親水性基は、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィン酸基、又はカルボン酸基であることが好ましく、リン酸基、カルボン酸基であることがより好ましく、カルボン酸基であることがさらに好ましい。

　また、低分子の界面活性剤型分散剤がアニオン性の親水性基を有する場合、酸性の処理液と接触させて凝集反応を促進させる観点から、低分子の界面活性剤型分散剤のｐＫａは３以上であることが好ましい。低分子の界面活性剤型分散剤のｐＫａは、テトラヒドロフラン－水（３：２＝Ｖ／Ｖ）溶液に低分子の界面活性剤型分散剤１ｍｍｏｌ／Ｌを溶解した液を酸あるいはアルカリ水溶液で滴定し、滴定曲線より実験的に求めた値のことである。低分子の界面活性剤型分散剤のｐＫａが３以上であると、理論上ｐＨ３程度の液と接したときにアニオン性基の５０％以上が非解離状態になる。したがって、酸性の処理液と接触させた際に低分子の界面活性剤型分散剤の水溶性が著しく低下し、凝集反応が起こる。すなわち、凝集反応性が向上する。かかる観点からも、低分子の界面活性剤型分散剤は、アニオン性基としてカルボン酸基を有する場合が好ましい。

　前記疎水性基としては、炭化水素系、フッ化炭素系、またはシリコーン系等の構造を有する基が挙げられ、特に炭化水素系の疎水性基であることが好ましい。また、疎水性基の構造は、直鎖状構造又は分岐状構造のいずれであってもよい。また、疎水性基の構造は、１本鎖状構造又は２本鎖以上の鎖状構造でもよく、２本鎖状以上の構造である場合は、複数種類の疎水性基を有していてもよい。
　また、疎水性基は、炭素数２～２４の炭化水素基が好ましく、炭素数４～２４の炭化水素基がより好ましく、炭素数６～２０の炭化水素基がさらに好ましい。

　前記ポリマー分散剤のうち、水溶性分散剤としては、親水性高分子化合物が挙げられる。例えば、親水性高分子化合物としては、、アラビアガム、トラガンガム、グアーガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、アラビノガラクトン、ペクチン、クインスシードデンプン等の植物性高分子、アルギン酸、カラギーナン、寒天等の海藻系高分子、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン等の動物系高分子、キサンテンガム、デキストラン等の微生物系高分子等の天然の親水性高分子化合物が挙げられる。

　また、前記親水性高分子化合物の例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の繊維素系高分子、デンプングリコール酸ナトリウム、デンプンリン酸エステルナトリウム等のデンプン系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等の海藻系高分子等の天然物を原料に修飾した親水性高分子化合物が挙げられる。
　更に、前記親水性高分子化合物の例としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル等のビニル系高分子、非架橋ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸又はそのアルカリ金属塩、水溶性スチレンアクリル樹脂等のアクリル系樹脂、水溶性スチレンマレイン酸樹脂、水溶性ビニルナフタレンアクリル樹脂、水溶性ビニルナフタレンマレイン酸樹脂、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、β－ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のアルカリ金属塩、四級アンモニウムやアミノ基等のカチオン性官能基の塩を側鎖に有する高分子化合物、セラック等の天然高分子化合物等の合成系の親水性高分子化合物が挙げられる。

　これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸、またはスチレンアクリル酸の、ホモポリマーおよび他の親水基を有するモノマーとの共重合体などのように、カルボキシル基が導入された水溶性分散剤が親水性高分子化合物として好ましい。

　前記ポリマー分散剤のうち、非水溶性分散剤としては、疎水性部と親水性部の両方を有するポリマーを用いることができる。例えば、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体、酢酸ビニル－マレイン酸共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体等が挙げられる。

　ポリマー分散剤の重量平均分子量は、３，０００～１００，０００が好ましく、より好ましくは５，０００～５０，０００であり、更に好ましくは５，０００～４０，０００であり、特に好ましくは１０，０００～４０，０００である。

　ポリマー分散剤は、自己分散性、及び処理液が接触したときの凝集速度の観点から、カルボキシル基を有するポリマーを含むことが好ましく、カルボキシル基を有し、酸価が１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のポリマーであることが好ましく、酸価は２５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマーがより好ましい。特に、本発明におけるインク組成物を、インク組成物中の成分を凝集させる処理液と共に用いる場合には、カルボキシル基を有し、かつ酸価が２５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリマー分散剤が有効である。処理液については、後述する。

　前記顔料（ｐ）と前記分散剤（ｓ）との混合質量比（ｐ：ｓ）としては、１：０．０６～１：３の範囲が好ましく、１：０．１２５～１：２の範囲がより好ましく、更に好ましくは１：０．１２５～１：１．５の範囲である。

　本発明においては、顔料に代えて染料を用いてもよい。染料を用いる場合には、染料を水不溶性の担体に保持したものを用いることができる。染料を保持した担体（水不溶性着色粒子）は、分散剤を用いて水系分散物として用いることができる。分散剤としては、上述の分散剤を好適に用いることができる。

　本発明においては、画像の耐光性や品質などの観点から、インク組成物は、顔料と分散剤と含むことが好ましく、有機顔料とポリマー分散剤とを含み、顔料表面の少なくとも一部がポリマー分散剤で被覆された水分散性顔料として含むことがより好ましい。更には、インク組成物は、有機顔料とカルボキシル基を含むポリマー分散剤とを含み、顔料表面の少なくとも一部がカルボキシル基を有するポリマー分散剤で被覆された水分散性顔料を含むことが特に好ましく、凝集性の観点から、顔料はカルボキシル基を含むポリマー分散剤に被覆されて水不溶性であることが好ましい。

　分散状態での顔料の平均粒子径としては、１０～２００ｎｍが好ましく、１０～１５０ｎｍがより好ましく、１０～１００ｎｍがさらに好ましい。平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、色再現性が良好になり、インクジェット法で打滴する際の打滴特性が良好になる。平均粒子径が１０ｎｍ以上であると、耐光性が良好になる。また、色材の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布又は単分散性の粒径分布のいずれであってもよい。また、単分散性の粒径分布を持つ色材を２種以上混合して使用してもよい。ここで、分散状態での顔料の平均粒子径は、インク化した状態での平均粒子径を示すが、インク化する前段階のいわゆる濃縮インク分散物についても同様である。
　なお、分散状態での顔料の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ－ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。

　着色剤は、一種単独で使用してもよく、また上記した各群内もしくは各群間より複数種選択してこれらを組み合わせて使用してもよい。
　着色剤のインク組成物中における含有量は、着色性、保存安定性等の観点から、インク組成物の全固形分質量に対して、０．１～２０質量％が好ましく、０．２～１５質量％がより好ましく、０．５～１０質量％が特に好ましい。

［ポリマー粒子］
　本発明におけるインク組成物は、ガラス転移温度が８０℃以上１５０℃以下のポリマー粒子の少なくとも一種を含有する。ポリマー粒子は、既述のポリマー分散剤（顔料等の少なくとも一部を覆うポリマー分散剤）とは別にインク中に分散含有される粒子である。

　ポリマー粒子は、後述する処理液又はこれを乾燥させた領域と接触した際に、インク組成物中において分散不安定化して凝集し、インク組成物を増粘することによりインク組成物を固定化する機能を有し、インク組成物の記録媒体への密着性及び画像の耐傷性をより向上させることができる。

　ポリマー粒子は、例えば、粒子状にしたポリマーを水性媒体に分散させたラテックスとして用いることができる。ポリマーとしては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン－ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル－スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン系樹脂、パラフィン系樹脂、フッ素系樹脂等を用いることができる。中でも、アクリル系樹脂、アクリル－スチレン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン系樹脂が好ましい例として挙げられる。
　水性媒体は、水を含み、必要に応じて親水性有機溶媒を含んでいてもよい。本発明においては、水と水に対して０．２質量％以下の親水性有機溶媒とを含む水性媒体が好ましく、水のみからなる媒体がより好ましい。

　本発明においては、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上１５０℃以下であるポリマー粒子を含有することで、集積回収したときのスタッカーブロッキングの発生が抑制され、画像の光沢ムラも抑制される。換言すると、Ｔｇは、８０℃未満であるとクッツキが生じやすく、光沢ムラ及びスタッカーブロッキング発生の一因となる。また、Ｔｇが１５０℃を超える範囲では、画像が脆化し、クッツキが生じた画像部を剥がす際に画像が破壊され、スタッカーブロッキング発生の一因となる。

　本発明におけるポリマー粒子のＴｇは、スタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生をより効果的に防ぐ観点から、９０℃以上１４０℃以下の範囲がより好ましく、１００℃以上１３０℃以下の範囲が更に好ましい。

　ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常用いられる方法によって適宜制御することができる。例えば、ポリマー粒子を構成するモノマー（重合性化合物）の種類やその構成比率、ポリマー粒子を構成するポリマーの分子量等を適宜選択することで、ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）を所望の範囲に制御することができる。

　本発明において、ポリマー粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）は、実測によって得られる測定Ｔｇを適用する。具体的には、測定Ｔｇとしては、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０を用いて通常の測定条件で測定された値を意味する。但し、ポリマーの分解等により測定が困難な場合には、下記の計算式で算出される計算Ｔｇを適用する。計算Ｔｇは下記式（１）で計算されるものである。
　　１／Ｔｇ＝Σ（Ｘ_ｉ／Ｔｇ_ｉ）　・・・（１）
　ここで、計算対象となるポリマーはｉ＝１からｎまでのｎ種のモノマー成分が共重合しているとする。Ｘ_ｉはｉ番目のモノマーの重量分率（ΣＸ_ｉ＝１）、Ｔｇ_ｉはｉ番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度（絶対温度）である。但し、Σはｉ＝１からｎまでの和をとる。尚、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値（Ｔｇ_ｉ）は、Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（３ｒｄ　Ｅｄｉｔｉｏｎ）（Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ著（Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ、１９８９）)の値を採用したものである。

　ポリマー粒子としては、転相乳化法により得られたポリマー粒子であること、すなわち有機溶媒中で合成され、アニオン性基の一部又は全部を中和して、水を連続相とする分散体として調製された粒子であることが好ましく、下記の自己分散性ポリマーの粒子（自己分散性ポリマー粒子）がより好ましい。
　ここで、自己分散性ポリマーとは、界面活性剤の不存在下、転相乳化法により分散状態としたとき、ポリマー自身が有する官能基（特に酸性基又はその塩）によって、水性媒体中で分散状態となり得る水不溶性ポリマーをいう。
　ここで、分散状態とは、水性媒体中に水不溶性ポリマーが液体状態で分散された乳化状態（エマルション）、及び、水性媒体中に水不溶性ポリマーが固体状態で分散された分散状態（サスペンジョン）の両方の状態を含むものである。
　また、「水不溶性」とは、水１００質量部（２５℃）に対する溶解量が５．０質量部以下であることを指す。

　前記転相乳化法としては、例えば、ポリマーを溶媒（例えば、水溶性有機溶剤等）中に溶解又は分散させた後、界面活性剤を添加せずにそのまま水中に投入し、ポリマーが有する塩生成基（例えば、酸性基）を中和した状態で、攪拌、混合し、前記溶媒を除去した後、乳化又は分散状態となった水性分散物を得る方法が挙げられる。

　前記自己分散性ポリマー粒子としては、例えば、特開２０１０－６４４８０号公報の段落００９０～０１２１、および特開２０１１－０６８０８５号公報の段落０１３０～０１６７に記載されている自己分散性ポリマー粒子の中から、Ｔｇが８０℃以上１５０℃以下にあるものを選択して用いることができる。

　前記ポリマー粒子を形成するポリマーは、芳香環構造（芳香族基）を有する構造単位及び脂環構造（脂環族基）を有する構造単位の少なくとも一方を有することが好ましい。ここで、脂環族基は、環状脂肪族基と同義である。これにより、形成された画像の強度（例えば耐傷性や耐ブロッキング性）がより向上し、集積されて荷重がかかったときの画像の変形、すなわち画像と該画像に接触する記録媒体や他の画像との間の接触面積の増加が小さく抑えられるので、スタッカーブロッキングの発生抑制に効果的である。

　芳香族基を有する構造単位としては、フェニル基を有する構造単位、ベンジル基を有する構造単位、フェノキシ基を有する構造単位、フェネチル基を有する構造単位等が挙げられる。中でも、ベンジル基を有する構造単位、フェノキシ基を有する構造単位（好ましくはフェノキシエチル基を有する構造単位）が好ましい。

　芳香族基を有する構造単位は、芳香族基を有するモノマー（以下、「芳香族基含有モノマー」ともいう。）に由来する構造単位であることが好ましい。芳香族基含有モノマーは、芳香族炭化水素に由来する芳香族基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましい。芳香族基含有モノマーは、１種単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。芳香族基含有モノマーの例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー等が挙げられる。中でも、ポリマー鎖の親水性と疎水性のバランスとインク定着性の観点から、芳香族基含有モノマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレートがより好ましく、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
　なお、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタクリレートを意味する。

　脂環族基を有する構造単位は、脂環族基を有するモノマー（以下、「脂環族基含有モノマー」ともいう）に由来する構造単位であることが好ましい。脂環族基含有モノマーは、脂環族基とエチレン性不飽和結合とを有するモノマーであることが好ましく、脂環族基を有する（メタ）アクリレート（以下、「脂環式（メタ）アクリレート」ともいう。）がより好ましい。
　脂環式（メタ）アクリレートとは、（メタ）アクリル酸に由来する構造部位と、アルコールに由来する構造部位とを含み、アルコールに由来する構造部位に、無置換又は置換された脂環式炭化水素基を少なくとも１つ含む構造を有しているものである。尚、脂環式炭化水素基は、アルコールに由来する構造部位そのものであっても、連結基を介してアルコールに由来する構造部位に結合していてもよい。

　脂環式炭化水素基としては、環状の非芳香族炭化水素基を含むものであれば特に限定はなく、単環式炭化水素基、２環式炭化水素基、３環式以上の多環式炭化水素基が挙げられる。脂環式炭化水素基の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ならびにシクロアルケニル基、ビシクロヘキシル基、ノルボルニル基、イソボルニル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基、アダマンチル基、デカヒドロナフタレニル基、ペルヒドロフルオレニル基、トリシクロ［５．２．１．０^２，６]デカニル基、及びビシクロ［４.３.０］ノナン等を挙げることができる。
　脂環式炭化水素基は、更に置換基を有してもよい。該置換基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、水酸基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アルキル又はアリールカルボニル基、及びシアノ基等が挙げられる。また、脂環式炭化水素基は、さらに縮合環を形成していてもよい。本発明における脂環式炭化水素基としては、粘度や溶解性の観点から、脂環式炭化水素基部分の炭素数が５～２０であることが好ましい。

　脂環式（メタ）アクリレートの具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。単環式（メタ）アクリレートとしては、シクロプロピル（メタ）アクリレート、シクロブチル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘプチル（メタ）アクリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、シクロノニル（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル基の炭素数が３～１０のシクロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。２環式（メタ）アクリレートとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。３環式（メタ）アクリレートとしては、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

　これらのうち、自己分散性ポリマー粒子の分散安定性と、定着性、スタッカーブロッキング耐性の観点から、脂環式（メタ）アクリレートとしては、２環式（メタ）アクリレートおよび３環式以上の多環式（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、及びジシクロペンタニル（メタ）アクリレートから選ばれる化合物がより好ましい。

　中でも、ポリマー粒子としては、芳香族基を有する構造単位又は脂環族基を有する構造単位を有する共重合体の粒子が好ましく、更には、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構造単位又は脂環式（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む共重合体の粒子が好ましい。このとき、芳香族基を有する構造単位及び脂環族基を有する構造単位のポリマー粒子中における合計の比率は、５質量％～８５質量％が好ましく、１０質量％～７５質量％がより好ましい。この比率が上記した範囲内にあると、ポリマー粒子のＴｇを８０℃以上１５０℃以下の範囲に調整しやすく、ポリマー粒子の自己乳化又は分散状態の安定性も向上する。

　また、ノズルからのインク組成物の除去性（メンテナンス性）や除去後の再吐出性も考慮すると、芳香族基を有する構造単位を含むポリマー粒子がより好ましい。

　ポリマー粒子は、インク組成物中での分散性（自己分散性ポリマー粒子である場合には自己分散性）の観点から、親水性の構造単位を含むことが好ましい。
　親水性の構造単位は、親水性基を有するモノマー（以下、「親水性基含有モノマー」ともいう）に由来する構造単位であることが好ましい。この場合、親水性の構造単位は、１種の親水性基含有モノマーに由来するものであっても、２種以上の親水性基含有モノマーに由来するものであってもよい。
　親水性基としては、特に制限はなく、解離性基であってもノニオン性親水性基であってもよい。親水性基は、ポリマー粒子の自己分散促進の観点、および形成された乳化又は分散状態の安定性の観点から、解離性基であることが好ましく、アニオン性の解離性基であることがより好ましい。解離性基としては、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、中でも、インク組成物とした場合の定着性の観点から、カルボキシル基が好ましい。

　親水性基含有モノマーは、ポリマー粒子の自己分散性と凝集性の観点から、解離性基含有モノマーであることが好ましく、解離性基とエチレン性不飽和結合とを有する解離性基含有モノマーであることが好ましい。解離性基含有モノマーとしては、例えば、不飽和カルボン酸モノマー、不飽和スルホン酸モノマー、不飽和リン酸モノマー等が挙げられる。

　不飽和カルボン酸モノマーとして、具体的には、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、２－メタクリロイルオキシメチルコハク酸等が挙げられる。
　不飽和スルホン酸モノマーとして、具体的には、スチレンスルホン酸、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸、３－スルホプロピル（メタ）アクリレート、ビス－（３－スルホプロピル）－イタコン酸エステル等が挙げられる。
　不飽和リン酸モノマーとして具体的には、ビニルホスホン酸、ビニルホスフェート、ビス（メタクリロキシエチル）ホスフェート、ジフェニル－２－アクリロイロキシエチルホスフェート、ジフェニル－２－メタクリロイロキシエチルホスフェート、ジブチル－２－アクリロイロキシエチルホスフェート等が挙げられる。
　解離性基含有モノマーの中では、分散安定性、吐出安定性の観点から、不飽和カルボン酸モノマーが好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。

　親水性の構造単位のポリマー粒子中における含有比率は、特に制限はないが、分散安定性の観点から、ポリマー粒子の全量に対し、２質量％～３０質量％が好ましく、５質量％～２０質量％がより好ましく、５質量％～１５質量％が特に好ましい。

　ポリマー粒子は、ポリマー骨格の柔軟性やガラス転移温度（Ｔｇ）制御の容易さの観点から、アルキル基を有する構造単位を含むことが好ましい。アルキル基を有する構造単位におけるアルキル基の炭素数は、１～４が好ましい。アルキル基を有する構造単位は、アルキル基を有するモノマー（以下、「アルキル基含有モノマー」ともいう）に由来する構造単位であることが好ましい。

　アルキル基含有モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－プロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するエチレン性不飽和モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート；Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎーヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－，イソ）ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（ｎ－、イソ）ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ－アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　中でも、アルキル（メタ）アクリレートが好ましく、アルキル基の炭素数が１～４であるアルキル（メタ）アクリレートがより好ましく、メチル（メタ）アクリレート又はエチル（メタ）アクリレートが更に好ましく、メチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。

　アルキル基を有する構造単位のポリマー粒子中における含有比率は、特に制限はないが、分散安定性の観点から、ポリマー粒子の全量に対し、５質量％～９０質量％が好ましく、３０質量％～８０質量％がより好ましい。

　前記ポリマー粒子は、必要に応じ、上述した構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。

　本発明において、ポリマー粒子を形成するポリマーの共重合比率の好ましい形態は、ガラス転移温度を８０℃以上１５０℃以下に調整し易く、かつ分散安定性を良好に維持する観点からみて、以下の形態である。
　すなわち、好ましいポリマー粒子の形態は、芳香族基（好ましくは、ベンジル基、フェノキシ基）を有する構造単位を共重合比率として５質量％～６０質量％（特に好ましくは、１０質量％～５５質量％）と、親水性の構造単位を共重合比率として２質量％～３０質量（より好ましくは５質量％～２０質量％、特に好ましくは５質量％～１５質量％）と、アルキル基を有する構造単位を共重合比率として５質量％～９０質量％（より好ましくは３０質量％～８０質量％）とを含む形態である。
　特に好ましいポリマー粒子の形態は、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位又はフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方を共重合比率として５質量％～６０質量％（特に好ましくは１０質量％～５５質量％）と、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を共重合比率として２質量％～３０質量（より好ましくは５質量％～２０質量％、特に好ましくは５質量％～１５質量％）と、アルキル部位の炭素数が１～４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として５質量％～９０質量％（より好ましくは３０質量％～８０質量％）とを含む形態である。

　前記ポリマー粒子を形成するポリマーの分子量範囲は、重量平均分子量で３０００～２０万であることが好ましく、５０００～１５万であることがより好ましく、１００００～１０万であることが更に好ましい。重量平均分子量を３０００以上とすることで水溶性成分量を効果的に抑制することができる。また、重量平均分子量を２０万以下とすることで、自己分散安定性を高めることができる。

　なお、ポリマー粒子を構成するポリマーの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定される。ＧＰＣは、ＨＬＣ－８０２０ＧＰＣ（東ソー（株）製）を用い、カラムとして、ＴＳＫｇｅｌ、Ｓｕｐｅｒ　Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ　ＨＺ－Ｈ（東ソー（株）製、４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）を３本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いる。また、条件としては、試料濃度を０．４５質量％、流速を０．３５ｍｌ／ｍｉｎ、サンプル注入量を１０μｌ、測定温度を４０℃とし、ＲＩ検出器を用いて行なう。また、検量線は、東ソー（株）製の標準試料ＴＳＫ　ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ　Ｆ－４０、Ｆ－２０、Ｆ－４、Ｆ－１、Ａ－５０００、Ａ－２５００、およびＡ－１０００、ならびにｎ－プロピルベンゼンの８サンプルから作製する。

　本発明におけるポリマー粒子（特に自己分散性ポリマー粒子）の平均粒子径は、体積平均粒子径で１０～４００ｎｍの範囲が好ましく、１０～２００ｎｍの範囲がより好ましく、１０～１００ｎｍの範囲が更に好ましく、特に好ましくは１０～５０ｎｍの範囲である。体積平均粒子径が１０ｎｍ以上であると製造適性が向上する。また、体積平均粒子径が４００ｎｍ以下であると保存安定性が向上する。また、前記ポリマー粒子の粒径分布に関しては、特に制限はなく、広い粒径分布を持つもの又は単分散の粒径分布を持つもののいずれでもよい。また、粒径分布の異なる前記ポリマー粒子を２種以上混合して使用してもよい。
　なお、ポリマー粒子の平均粒子径及び粒径分布は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ－ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により体積平均粒径を測定することにより求められるものである。

　前記自己分散性ポリマー粒子を形成する水不溶性ポリマーの具体例としては、フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（５０／４５／５）、フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（３０／６０／１０）、フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（１０／８０／１０）、フェノキシエチルアクリレート／ベンジルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３０／３５／２９／６）、フェノキシエチルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（５０／４４／６）、フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／エチルアクリレート／アクリル酸共重合体（３０／５５／１０／５）、ベンジルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／５９／６）、ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（５２／３８／１０）、ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（２５／６５／１０）、イソボルニルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（５／８５／１０）、イソボルニルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（４２／４８／１０）、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（８５／５／１０）、シクロヘキシルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（２０／７０／１０）、スチレン／フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（１０／５０／３５／５）、ベンジルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（５５／４０／５）、フェノキシエチルメタクリレート／ベンジルアクリレート／メタクリル酸共重合体（４５／４７／８）、スチレン／フェノキシエチルアクリレート／ブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（５／４８／４０／７）、ベンジルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／シクロヘキシルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（３５／３０／３０／５）、フェノキシエチルアクリレート／メチルメタクリレート／ブチルアクリレート／メタクリル酸共重合体（１２／５０／３０／８）、ベンジルアクリレート／イソブチルメタクリレート／アクリル酸共重合体（９３／２／５）、スチレン／フェノキシエチルメタクリレート／ブチルアクリレート／アクリル酸　共重合体（５０／５／２０／２５）、スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸　共重合体（６２／３５／３）、メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／５１／４）、メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４９／６）、メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４８／７）、メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４７／８）、メチルメタクリレート／フェノキシエチルアクリレート／アクリル酸共重合体（４５／４５／１０）等が挙げられる。括弧内は共重合成分の質量比を表す。

　本発明におけるインク組成物は、前記ポリマー粒子（好ましくは自己分散性ポリマー粒子）を１種単独で含んでいてもよいし、２種以上を含んでいてもよい。
　前記ポリマー粒子（好ましくは自己分散性ポリマー粒子）のインク組成物中における含有量（固形分）としては、インク組成物全量に対して、０．５～５．０質量％が好ましく、０．５～３．０質量％が更に好ましい。

［重合性化合物］
　本発明におけるインク組成物は、重合性化合物の少なくとも一種を含有する。この重合性化合物は、活性エネルギー線が照射されたときに重合反応を開始して硬化する成分である。この重合性化合物は、記録媒体に塗工紙を用いたときは塗工層に入り込んで層を強固にし、また着色剤粒子やポリマー粒子と共に併用し処理液と接触して凝集するときには粒子間に取り込まれて、その後の重合硬化により画像を強化する。

　本発明における重合性化合物は、水溶性であることが好ましい。
　ここで、「水溶性」とは、水に一定濃度以上溶解できることをいい、水性のインク又は処理液中に（望ましくは均一に）溶解し得るものであればよい。また、後述する水溶性有機溶剤を添加することにより溶解度が上がってインク中に（望ましくは均一に）溶解するものであってもよい。具体的には、水に対する溶解度が１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましい。

　重合性化合物としては、凝集成分と顔料、ポリマー粒子との反応を妨げない点で、ノニオン性又はカチオン性の重合性化合物が好ましく、水に対する溶解度が１０質量％以上（更には１５質量％以上）の重合性化合物が好ましい。

　ノニオン性の重合性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリルモノマー類などの重合性化合物を挙げることができる。

　（メタ）アクリルモノマー類としては、例えば、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールのグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールの（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールのエチレンオキシド付加化合物の（メタ）アクリル酸エステル、多塩基酸無水物と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルとの反応物などの紫外線硬化型モノマー、オリゴマーが挙げられる。
　多価アルコールは、エチレンオキシドの付加により内部にエチレンオキシド鎖で鎖延長されたものでもよい。

　以下、ノニオン性の重合性化合物の具体例（ノニオン性化合物１～６）を示す。但し、本発明においては、これらに限定されるものではない。

　また、重合性化合物としては、多水酸基化合物から誘導される１分子中に２以上のアクリロイル基を有するアクリル酸エステルも用いることができる。多水酸基化合物としては、例えば、グリコール類の縮合物、オリゴエーテル、オリゴエステル類等が挙げられる。

　更に、ノニオン性の重合性化合物は、単糖類、２糖類などの２以上の水酸基を有するポリオールの（メタ）アクリル酸エステル又は；トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリスヒドロキシアミノメタン、トリスヒドロキシアミノエタン等との（メタ）アクリル酸エステルも好適である。

　また、ノニオン性の重合性化合物としては、分子内に（メタ）アクリルアミド構造を有する水溶性の重合性化合物も好適である。分子内に（メタ）アクリルアミド構造を有する重合性化合物は、下記一般式（１）で表される化合物がより好ましい。

　一般式（１）中、Ｑは、ｎ価の基を表し、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表す。また、ｎは、１以上の整数を表す。

　一般式（１）で表される化合物は、不飽和ビニル単量体がアミド結合により基Ｑに結合したものである。Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表し、好ましくは水素原子である。基Ｑの価数ｎは、重合効率、吐出安定性を向上させる観点から１以上であり、１以上６以下が好ましく、１以上４以下がより好ましい。また、重合効率に優れ、例えば塗工紙を用いたときの塗工層の破壊がより防止される点で、重合性化合物は、ｎ≧２の多官能の（メタ）アクリルアミド化合物を含むことが好ましい。更には、重合性化合物としては、浸透性に優れるｎ＝１である単官能の（メタ）アクリルアミド化合物と、重合効率に優れるｎ≧２の多官能の（メタ）アクリルアミド化合物とを併用して用いることが好ましい。

　また、前記一般式（１）において、ｎ＝１である場合の基Ｑは、（メタ）アクリルアミド構造と連結可能な基であれば特に制限はない。ｎ＝１である場合の基Ｑは、一般式（１）で表される化合物が前述の水溶性を満たすような基から選択されることが好ましい。具体的には以下の化合物群Ｘから選ばれる化合物から１以上の水素原子又はヒドロキシル基を除いた残基を挙げることができる。

－化合物群Ｘ－
　エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、1，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５-ヘキサンジオール、グリセリン、１，２，４－ブタントリオール，１，２，６－ヘキサントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、チオグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジトリメチロールエタン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、及びこれらの縮合体、低分子ポリビニルアルコール、又は糖類などのポリオール化合物；並びに、
　エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンジアミンなどのポリアミン化合物。

　さらに、前記基Ｑとしては、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン基等の炭素数４以下の置換又は無置換のアルキレン鎖、更にはピリジン環、イミダゾール環、ピラジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環などの飽和もしくは不飽和のヘテロ環を有する官能基などを例示することができる。

　ｎ＝１のとき、基Ｑとしては、アルキル基又は置換アルキル基が好適であり、アルキルの炭素数は１～５が好ましく、該炭素数は１～３がより好ましい。置換されている場合の置換基としては、例えば、水酸基、アミノ基等が挙げられる。
　また、ｎ≧２のとき、基Ｑは、連結基を表す。連結基としては、オキシアルキレン基（好ましくはオキシエチレン基）を含むポリオール化合物の残基であることが好ましく、オキシアルキレン基（好ましくはオキシエチレン基）を３以上含むポリオール化合物の残基であることが特に好ましい。

　以下、分子内に（メタ）アクリルアミド構造を有する水溶性の重合性化合物の具体例を示す。但し、本発明は、これらに制限されるものではない。

　更に、多官能の（メタ）アクリルアミド化合物としては、高い重合能及び硬化能を備え、例えば塗工紙を用いたときの塗工層の破壊を防ぎ、スタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生防止効果がより奏される点で、下記一般式（２）で表される４官能の（メタ）アクリルアミド化合物が好ましい。この化合物は、一分子内に重合性基として４つの（メタ）アクリルアミド構造を有する４官能の（メタ）アクリルアミド化合物である。以下では、（メタ）アクリルアミド構造を「（メタ）アクリルアミド基」ともいう。また、この化合物は、例えば、α線、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光線、赤外光線、電子線等の活性エネルギー線や熱等のエネルギーの付与による重合反応に基づく硬化性を示す。下記一般式（２）で表される化合物は、水溶性を示し、水やアルコール等の水溶性有機溶剤に良好に溶解するものである。

　一般式（２）において、Ｒ^１は、水素原子又はメチル基を表し、水素原子であることが好ましい。複数のＲ^１は、互いに同じでも異なっていてもよい。

　Ｒ^２は、炭素数２～４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。複数のＲ^２は、互いに同じでも異なっていてもよい。Ｒ^２は、炭素数３～４のアルキレン基であることが好ましく、炭素数３のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数３の直鎖のアルキレン基であることが特に好ましい。Ｒ^２のアルキレン基は、さらに置換基を有していてもよく、該置換基としてはアリール基、アルコキシ基等が挙げられる。

　但し、Ｒ^２において、Ｒ^２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ^２の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。Ｒ^２は、酸素原子と（メタ）アクリルアミド基の窒素原子とを連結する直鎖又は分岐のアルキレン基である。ここで、アルキレン基が分岐構造をとる場合、両端の酸素原子と（メタ）アクリルアミド基の窒素原子とがアルキレン基中の同一の炭素原子に結合した－Ｏ－Ｃ－Ｎ－構造（ヘミアミナール構造）をとることが考えられるが、一般式（２）で表される化合物はこのような構造の化合物を含まない。分子内に－Ｏ－Ｃ－Ｎ－構造を有する化合物は、炭素原子の位置で分解が起こりやすいため、保存中に分解されやすく、インク組成物に含有した場合に保存安定性が低下する要因となる点で好ましくない。

　Ｒ^３は、２価の連結基を表し、複数のＲ^３は、互いに同じでも異なっていてもよい。Ｒ^３で表される２価の連結基としては、アルキレン基、アリーレン基、複素環基、又はこれらの組み合わせからなる基等が挙げられ、アルキレン基が好ましい。なお、２価の連結基がアルキレン基を含む場合、該アルキレン基中にはさらに－Ｏ－、－Ｓ－、及び－ＮＲ^ａ－から選ばれる少なくとも１種の基が含まれていてもよい。Ｒ^ａは、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。

　Ｒ^３がアルキレン基を含む場合、アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基等が挙げられる。Ｒ^３のアルキレン基の炭素数は、１～６であることが好ましく、１～３であることがさらに好ましく、１であることが特に好ましい。Ｒ^３のアルキレン基には、さらに－Ｏ－、－Ｓ－、及び－ＮＲ^ａ－から選ばれる少なくとも１種が含まれていてもよい。－Ｏ－が含まれるアルキレン基の例としては、－Ｃ_２Ｈ_４－Ｏ－Ｃ_２Ｈ_４－、－Ｃ_３Ｈ_６－Ｏ－Ｃ_３Ｈ_６－等が挙げられる。Ｒ^３のアルキレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアリール基、アルコキシ基等が挙げられる。

　Ｒ^３がアリーレン基を含む場合、アリーレン基の例としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる、Ｒ^３のアリーレン基の炭素数は、６～１４であることが好ましく、６～１０であることがさらに好ましく、６であることが特に好ましい。Ｒ^３のアリーレン基はさらに置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。

　Ｒ^３が複素環基を含む場合、複素環基としては、５員または６員環のものが好ましく、それらは更に縮環していてもよい。また、複素環は、芳香族複素環であっても非芳香族複素環であってもよい。複素環基としては、例えば、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、シンノリン、フタラジン、キノキサリン、ピロール、インドール、フラン、ベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾール、イソオキサゾール、ベンズイソオキサゾール、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、イミダゾリジン、チアゾリンなどが挙げられる。中でも、芳香族複素環基が好ましく、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアジン、ピラゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾール、イソチアゾール、ベンズイソチアゾール、チアジアゾールが好ましい。なお、上記で示した複素環基は、置換位置を省略した形で例示しているが、置換位置は限定されるものではなく、例えばピリジンであれば、２位、３位、４位で置換することが可能で、これらの置換体を全て含み得るものである。
　複素環基は、さらに置換基を有してもよく、置換基の例としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基等が挙げられる。

　一般式（２）中のｋは、２又は３を表す。複数のｋは、互いに同じでも異なっていてもよい。また、Ｃ_ｋＨ_２ｋは、直鎖構造であっても分岐構造であってもよい。
　但し、１つのＣ_ｋＨ_２ｋＯ単位内において、ｋは同一である。
　また、ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に０～６の整数を表し、０～５の整数であることが好ましく、０～３の整数であることがより好ましい。ｘ＋ｙ＋ｚは、０～１８を満たし、０～１５を満たすことが好ましく、０～９を満たすことがより好ましい。

　上記のうち、複数のＲ^１が各々独立に水素原子又はメチル基を表し、複数のＲ^２が各々独立に炭素数３～４のアルキレン基を表し、複数のＲ^３が各々独立に炭素数１～６（好ましくは炭素数１～３）のアルキレン基を表し、複数のｋが各々独立に２又は３を表し、ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に０～６の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚが０～１５を満たす場合が好ましい。

　一般式（２）で表される化合物の具体例を以下に示す。但し、本発明においては、これらに制限されるものではない。

　一般式（２）で表される化合物は、例えば下記スキーム１又はスキーム２にしたがって製造することができる。

　前記スキーム１において、第一工程は、アクリロニトリルとトリスヒドロキシメチルアミノメタンとの反応によりポリシアノ化合物を得る工程である。この工程での反応は、３～６０℃で２～８時間行なわれることが好ましい。
　第二工程は、ポリシアノ化合物を触媒存在下で水素と反応させ、還元反応によりポリアミン化合物を得る工程である。この工程での反応は、２０～６０℃で５～１６時間行なわれることが好ましい。
　第三工程は、ポリアミン化合物とアクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドとのアシル化反応により多官能アクリルアミド化合物を得る工程である。この工程での反応は、３～２５℃で１～５時間行なわれることが好ましい。なお、アシル化剤は、酸クロリドに換えてジアクリル酸無水物又はジメタクリル酸無水物を用いてもよい。なお、アシル化工程で、アクリル酸クロリドとメタクリル酸クロリドの両方を用いることで、最終生成物として同一分子内にアクリルアミド構造とメタクリルアミド構造とを有する化合物を得ることができる。

　前記スキーム２において、第一工程は、アミノアルコールの窒素原子に、ベンジル基、ベンジルオキシカルボニル基等による保護基導入反応により窒素保護アミノアルコール化合物を得る工程である。この工程での反応は、３～２５℃で３～５時間行なわれることが好ましい。
　第二工程は、窒素保護アミノアルコール化合物のＯＨ基に、メタンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基等の脱離基を導入し、スルホニル化合物を得る工程である。この工程での反応は、３～２５℃で２～５時間行なわれることが好ましい。
　第三工程は、スルホニル化合物とトリスヒドロキシメチルニトロメタンとのＳＮ２反応により、アミノアルコール付加化合物を得る工程である。この工程での反応は、３～７０℃で５～１０時間行なわれることが好ましい。
　第四工程は、アミノアルコール付加化合物を触媒存在下で水素と反応させ、水素添加反応によりポリアミン化合物を得る工程である。この工程での反応は、２０～６０℃で５～１６時間行なわれることが好ましい。
　第五工程は、ポリアミン化合物とアクリル酸クロリド又はメタクリル酸クロリドとのアシル化反応により多官能アクリルアミド化合物を得る工程である。この工程での反応は、３～２５℃で１～５時間行なわれることが好ましい。なお、アシル化剤は、酸クロリドに換えてジアクリル酸無水物又はジメタクリル酸無水物を用いてもよい。なお、アシル化工程で、アクリル酸クロリドとメタクリル酸クロリドの両方を用いることで、最終生成物として同一分子内にアクリルアミド構造とメタクリルアミド構造とを有する化合物を得ることができる。

　上記の工程を経て得られた化合物は、反応生成液から常法により精製することで得られる。例えば、有機溶媒を用いた分液抽出、貧溶媒を用いた晶析、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーなどによって精製できる。

　本発明における重合性化合物の例として挙げられるカチオン性の重合性化合物は、カチオン基と不飽和二重結合等の重合性基とを有する化合物である。カチオン性の重合性化合物としては、例えば、エポキシモノマー類、オキタセンモノマー類などを好適に用いることができる。カチオン性の重合性化合物を含有すると、カチオン基を有することでインク組成物のカチオン性が強くなり、アニオン性インクを用いたときの混色がより効果的に防止される。
　カチオン性の重合性化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、およびＮ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミド、ならびにこれらの４級化化合物などが挙げられる。
　エポキシモノマー類としては、例えば、多価アルコールのグリシジルエーテル、グリシジルエステル、脂肪族環状のエポキシドなどが挙げられる。
　さらに、カチオン性の重合性化合物の例として、下記構造を有するものを挙げることができる。

　上記の構造において、Ｒは、ポリオールの残基を表す。また、Ｘは、Ｈ又はＣＨ_３を表し、Ａ^－はＣｌ^－、ＨＳＯ_３ ^－又はＣＨ_３ＣＯＯ^－を表す。このポリオールを導入するための化合物としては、例えば、グリセリン、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ビスフェノールＡ、および脂環型ビスフェノールＡ、ならびにこれらの縮合物等を挙げることができる。
　以下、カチオン基を有する重合性化合物の具体例（カチオン性化合物１～１１）を例示する。

　本発明における重合性化合物としては、擦過耐性のほか、画像の光沢ムラ及びスタッカーブロッキングの発生防止効果を高め得る観点から、多官能のモノマーが好ましく、２官能～６官能のモノマーが好ましく、溶解性と擦過耐性の両立の観点から、２官能～４官能のモノマーが好ましい。

　本発明における重合性化合物（ｐ）と既述の着色剤（ｑ）との含有比率〔ｑ：ｐ［質量比］〕としては、１：１～１：２０が好ましく、より好ましくは２：３～１：１５であり、更に好ましくは１：２～１：１０である。含有比率（ｑ：ｐ）が１：１以上、すなわち重合性化合物の割合が着色剤に比べて少なすぎない範囲であると、画像の密着性により優れる。また、含有比率（ｑ：ｐ）が１：２０以下、すなわち重合性化合物の割合が着色剤に比べて多すぎない範囲であると、吐出性の点で有利である。

　重合性化合物は、１種単独又は２種以上を組み合わせて含有することができる。
　前記重合性化合物のインク組成物中における含有量としては、インク組成物の総質量に対して、１５質量％以上３０質量％未満が好ましく、１５質量％以上２５質量％以下がより好ましい。重合性化合物の含有量が１５質量％以上であると、インク組成物の記録媒体との密着性が向上すると共に、画像強度がより高まって画像の耐擦過性、光沢性、耐スタッカーブロッキング性に優れる。重合性化合物の含有量が３０質量％以下であると、画像の段差（パイルハイト）の点で有利である。

［光重合開始剤］
　本発明におけるインク組成物は、活性エネルギー線により重合性化合物の重合を開始する重合開始剤の少なくとも１種を含有してもよい。重合開始剤は、１種単独で又は２種以上を混合して、あるいは増感剤と併用して使用することができる。

　重合開始剤は、活性エネルギー線により重合性化合物の重合反応を開始し得る化合物を適宜選択して含有することができる。重合開始剤の例として、放射線もしくは光、又は電子線により活性種（ラジカル、酸、塩基など）を発生する重合開始剤（例えば光重合開始剤等）が挙げられる。

　光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、ｐ－ジメチルアミノアセトフェン、ｐ－ジメチルアミノプロピオフェノン、ベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’－ジクロロベンゾフェン、ｐ，ｐ’－ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ－プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインｎ－ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、テトラメチルチウラムモノサルファイド、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾインパーオキサイド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイド、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－オン、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、メチルベンゾイルフォーメートが挙げられる。更に、例えばトリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等の、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物等が挙げられる。中でも、インクとの相溶性が高く光沢ムラが低減する点で、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンが好ましい。

　本発明のインク組成物が重合開始剤を含有する場合、重合開始剤のインク組成物中における含有量としては、既述の重合性化合物に対して、１～４０質量％が好ましく、１～１０質量％がより好ましい。重合開始剤の含有量は、１質量％以上であると画像の耐擦過性、耐傷性がより向上し、高速記録に有利であり、４０質量％以下であると吐出安定性の点で有利である。

　前記増感剤としては、アミン系（脂肪族アミン、芳香族基を含むアミン、ピペリジンなど）、尿素（アリル系、ｏ－トリルチオ尿素など）、イオウ化合物（ナトリウムジエチルジチオホスフェート、芳香族スルフィン酸の可溶性塩など）、ニトリル系化合物（Ｎ，Ｎ，ジ置換ｐ－アミノベンゾニトリルなど）、リン化合物（トリｎ－ブチルホスフィン、ネトリウムジエチルジチオホスフィードなど）、窒素化合物（ミヒラーケトン、Ｎ－ニトリソヒドロキシルアミン誘導体、オキサゾリジン化合物、テトラヒドロ１，３オキサジン化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドとジアミンの縮合物など）、塩素化合物（四塩化炭素、ヘキサクロロエタンなど）、エポキシ樹脂とアミンの反応生成物の高分子化アミン、トリエタノールアミントリアクリレート、等が挙げられる。
　増感剤は、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。

［水］
　本発明におけるインク組成物は、水を含有するものであるが、水の量には特に制限はない。中でも、水の好ましい含有量は、インク組成物の全質量に対し、１０～９９質量％であり、より好ましくは３０～８０質量％であり、更に好ましくは５０～７０質量％である。

［水溶性有機溶剤］
　本発明におけるインク組成物は、水溶性有機溶剤を含有していてもよい。水溶性有機溶剤を含有する場合、その含有量は少ないことが好ましく、インク組成物の全質量に対して３質量％未満が好ましい。水溶性有機溶剤の含有量の下限は、重合性化合物の溶解性向上の点で、インク組成物の全質量に対し、０．５質量％が望ましい。

　水溶性有機溶剤を含有することで、インク組成物の乾燥防止、湿潤又は紙への浸透促進の効果が得られる。前記水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン、１，２，６－ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類や、２－ブテン－１，４－ジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，２－オクタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、４－メチル－１，２－ペンタンジオール等のアルカンジオールなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類；並びに、特開２０１１－４２１５０号公報の段落番号［０１１６］に記載の、糖類や糖アルコール類、ヒアルロン酸類、炭素数１～４のアルキルアルコール類、他のグリコールエーテル類、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。多価アルコール類は、乾燥防止剤や湿潤剤としても有用であり、また、浸透剤として好ましい。その具体例としては、特開２０１１－４２１５０号公報の段落番号［０１１７］に記載の脂肪族ジオール等が挙げられる。

　上記のほか、水溶性有機溶剤として下記構造式（1）で表される化合物（グリセリンのアルキレンオキシド付加物）が挙げられる。

　構造式（1）において、ｌ、ｍ、及びｎは、それぞれ独立に、１以上の整数を表しかつｌ＋ｍ＋ｎ＝３～１５を満たす。中でも、ｌ＋ｍ＋ｎは、３以上であると記録媒体に対するカール抑制効果が得られ、１５以下であるとインク組成物の吐出性を良好に維持することができる。中でも、ｌ＋ｍ＋ｎは、３～１２が好ましく、３～１０がより好ましい。構造式（1）において、ＡＯは、エチレンオキシ基（ＥＯと略記することがある）及び／又はプロピレンオキシ基（ＰＯと略記することがある）を表し、中でもプロピレンオキシ基が好ましい。構造式中の（ＡＯ）_ｌ、（ＡＯ）_ｍ、及び（ＡＯ）_ｎの各ＡＯは、それぞれ同一でも異なってもよい。

　構造式（1）で表される化合物の詳細については、特開２０１１－４２１５０号公報の段落番号［０１２１］～［０１２５］に記載されている。グリセリンのアルキレンオキシド付加物は、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、ポリオキシプロピル化グリセリン（ポリプロピレングリコールとグリセリンとのエーテル）として、サンニックスＧＰ－２５０（平均分子量２５０）、同ＧＰ－４００（平均分子量４００）、同ＧＰ－６００（平均分子量６００）〔以上、三洋化成工業（株）製〕、及び同公報の段落番号［０１２６］に記載の例が挙げられる。

［界面活性剤］
　本発明におけるインク組成物は、必要に応じて、界面活性剤の少なくとも１種を含むことができる。界面活性剤は、例えば表面張力調整剤として用いることができる。
　前記界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等を有効に使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤のいずれも使用することができる。更に、上記の水溶性ポリマー（高分子分散剤）を界面活性剤としても用いてもよい。

　本発明においては、インクの打滴干渉抑制の観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましく、アセチレングリコール誘導体（アセチレングリコール系界面活性剤）がより好ましい。前記アセチレングリコール系界面活性剤としては、例えば、２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール及び２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのアルキレンオキシド付加物等を挙げることができ、これらから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。これらの化合物の市販品としては例えば、日信化学工業社のオルフィンＥ１０１０などのＥシリーズを挙げることができる。

　界面活性剤（表面張力調整剤）をインク組成物に含有する場合、界面活性剤は、インクジェット法でインク組成物の吐出を良好に行う観点から、インク組成物の表面張力を２０～６０ｍＮ／ｍに調整できる範囲の量にて含有されることが好ましい。また、表面張力の点からは、界面活性剤は、２０～４５ｍＮ／ｍ（好ましくは２５～４０ｍＮ／ｍ）に調整できる範囲の量にて含有されることが好ましい。
　具体的には、本発明のインク組成物が界面活性剤を含む場合、界面活性剤のインク組成物中における含有量は、インク組成物の全量に対して、０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．１～１０質量％であり、更に好ましくは０．２～３質量％である。

［他の成分］
　本発明におけるインク組成物は、上記成分以外にその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、重合禁止剤、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、インク組成物の場合はインクに直接添加し、また、油性染料を分散物として用いる場合は染料分散物の調製後に分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。

～インク組成物の物性～
　本発明におけるインク組成物の表面張力（２５℃）は、特に限定されるものではないが、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下が好ましい。より好ましい表面張力は、２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下である。インク組成物の表面張力は、Ａｕｔｏｍａｔｉｃ　Ｓｕｒｆａｃｅ　Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ　ＣＢＶＰ－Ｚ（協和界面科学株式会社製）を用い、２５℃の条件下で測定される。
　本発明におけるインク組成物の粘度は、特に限定されるものではないが、２５℃下で１．２ｍＰａ・ｓ以上１５．０ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、より好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１３ｍＰａ・ｓ未満であり、更に好ましくは２．５ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ未満である。インク組成物の粘度は、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ　ＴＶ－２２（ＴＯＫＩ　ＳＡＮＧＹＯ　ＣＯ．ＬＴＤ製）を用い、２５℃の条件下で測定される。
　また、本発明におけるインク組成物のｐＨは、特に制限されるものではないが、インク安定性と凝集速度の観点から、７．５～１０の範囲が好ましく、８～９の範囲がより好ましい。尚、インク組成物のｐＨは２５℃で、通常用いられるｐＨ測定装置（例えば、東亜ディーケーケー（株）製、マルチ水質計ＭＭ－６０Ｒ）によって測定される。インク組成物のｐＨは、酸性化合物又は塩基性化合物を用いて適宜調整することがでる。酸性化合物及び塩基性化合物としては、通常用いられる化合物を特に制限なく用いることができる。

－乾燥工程－
　本発明における乾燥工程は、インク付与工程で形成された画像を乾燥させる工程である。乾燥工程では、インク付与工程でのインク組成物の付与により記録媒体に形成された画像（インク組成物）中の水の少なくとも一部及び水溶性有機溶剤の少なくとも一部を乾燥除去する。乾燥工程を後述の硬化工程の前に設け、インク組成物中の水や水溶性有機溶剤の含有量を減らすことで、硬化工程での重合性化合物の硬化反応がより良好に進行する。特に、主走査方向にインクを吐出して１回の走査で１ラインを形成するシングルパス方式により画像形成する方法など、高速で画像形成する場合に、画像形成性が成り立つ感度を確保することができる。

　例えば記録媒体の搬送速度を１００～３０００ｍｍ／ｓｅｃとして画像形成する場合に、良好な硬化反応が得られ、光沢ムラ及びスタッカーブロッキングの発生防止効果がより奏される。更には、搬送速度が１５０～２７００ｍｍ／ｓｅｃ、より好ましくは２５０～２５００ｍｍ／ｓｅｃである場合に、乾燥工程を設けたことによる記録媒体との密着性、光沢性、耐スタッカーブロッキング性の向上効果に優れる。

　本発明における乾燥工程においては、必ずしも水や水溶性有機溶剤を完全に乾燥させる必要はなく、水や水溶性有機溶剤が画像中及び記録媒体（特に塗工紙を用いたときの塗工層（顔料層））中に残存してもよい。乾燥工程では、むしろＵＶ硬化反応を損なわない範囲で残存する程度に乾燥させることが好ましい。

　乾燥工程では、最大付与量で付与されたインク組成物（画像）に含まれる水のうち、６０～８０質量％が除去される乾燥条件（以下、「乾燥量」ということがある。）で、前記インク付与工程で記録媒体上に付与されたインク組成物中に含まれる水及び／又は水溶性有機溶剤の少なくとも一部が除去されることが好ましい。除去される水及び／又は水溶性有機溶剤の量が６０質量％以上であると、スタッカーブロッキングの発生が抑制される。また、除去される水の量が８０質量％以下であると、画像の密着性が良好である。

　乾燥条件は、必要に応じて適宜設定されるインク付与工程におけるインク組成物の最大付与量に基づいて設定されてもよい。かかる乾燥条件下で顔料を含むインク組成物中の水を除去することで、スタッカーブロッキングの発生が抑制され、密着性に優れた画像が得られる。

　乾燥工程における乾燥量は、以下のようにして算出することができる。すなわち、
　乾燥工程を設けずにインクの最大付与量で形成した画像に含まれる水分量Ｗ_０と、所定の乾燥条件による乾燥工程を設けてインクの最大付与量で形成した画像に含まれる水分量Ｗ_１とをそれぞれ測定する。次いで、Ｗ_０とＷ_１との差の、Ｗ_０に対する比率（（Ｗ_０－Ｗ_１）／Ｗ_０×１００［質量％］）を求めることで、乾燥工程によって除去される水分量としての乾燥量（質量％）が算出される。
　なお、画像に含まれる水分量は、カールフィッシャー法により測定される。本発明における水分量としては、カールフィッシャー水分計ＭＫＡ－５２０（京都電子工業（株）製）を用い、通常の測定条件で測定した水分量を適用する。

　乾燥工程で除去されるインク組成物中の水量（乾燥量）は、乾燥後の硬化効率が良好に保たれる点から、最大付与量を１５ｍｌ／ｍ^２以下として付与されたインク組成物の全水分量に対して、６０～８０質量％が好ましく、６５～８０質量％がより好ましく、７０～８０質量％が更に好ましい。

　また、乾燥は、前記インク組成物の液滴が記録媒体に着弾した時点から５秒以内に開始されることが好ましい。ここで、「着弾した時点から５秒以内」とは、インク滴の着弾時から５秒以内に、画像に送風されるか又は熱が与えられることを意味する。例えば、インク滴の着弾から５秒以内に乾燥領域内に記録媒体を搬送することで、着弾から５秒以内に乾燥が開始される。
　インク滴の着弾から乾燥開始までの時間は、３秒以内がより好ましい。

　乾燥は、ニクロム線ヒータ等の発熱体で加熱する加熱手段、ドライヤ等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段により行なえる。加熱方法としては、例えば、記録媒体の画像形成面と反対側からヒータ等で熱を与える方法や、記録媒体の画像形成面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法などが挙げられる。加熱は、これらを複数組み合わせて行なってもよい。

－硬化工程－
　本発明における硬化工程は、上述の乾燥工程で乾燥された後の画像に活性エネルギー線を照射することで画像を硬化させる工程である。活性エネルギー線を照射することで、インク組成物中の重合性化合物が重合して、顔料を含む硬化膜を形成する。

　活性エネルギー線は、重合性化合物を重合可能なものであれば、特に制限はなく、α線、γ線、電子線、Ｘ線、紫外線、可視光、赤外光などが挙げられる。中でも、汎用性の観点から、紫外線が好ましい。また、活性エネルギー線の発生源として、例えば、紫外線照射ランプ（ハロゲンランプ、高圧水銀灯など）、レーザー、ＬＥＤ、電子線照射装置などが挙げられる。

　照射は、活性エネルギー線を照射する光源を記録媒体の記録面に対向配置し、記録面の全体を照射すれば、画像全体の硬化を行なうことができる。硬化工程は、少なくともインク付与工程の後に設けられるが、インク付与工程及び処理液付与工程の後に設けられることが好ましい。

　活性エネルギー線の照射条件としては、重合性化合物が重合反応を起こして硬化可能であれば特に制限はない。
　活性エネルギー線の波長は、２００～６００ｎｍの範囲が好ましく、３００～４５０ｎｍの範囲がより好ましく、３５０～４２０ｎｍの範囲が更に好ましい。
　活性エネルギー線の出力は、５０００ｍＪ／ｃｍ^２以下であることが好ましく、１０～４０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがより好ましく、２０～３０００ｍＪ／ｃｍ^２であることがさらに好ましい。

－冷却工程－
　本発明における冷却工程は、硬化工程で硬化した後の画像を、冷却前後での温度差を１５℃以上として冷却する工程である。本発明においては、乾燥工程で一旦加熱し、加熱後ある程度の温度（例えば６０℃～７０℃）を維持しながら硬化させた後、排紙集積部での集積前にあらかじめ画像を冷却する。

　本発明における冷却工程では、冷却前後の温度差（すなわち冷却前の画像温度と冷却後の画像温度との差）が１５℃以上となるように画像を冷却する。ここで、冷却前の画像温度は、硬化工程で画像への照射を終了した時点での画像の温度（℃）をさす。また、冷却後の画像温度は、下記の集積工程で記録媒体が集積（スタック）された時点（集積直後）での画像の温度（℃）をさす。
　冷却前後の温度差が１５℃に満たない冷却条件では、積み重ねられた状態で荷重がかかった際の画像の変形、すなわち画像の接触面積の増大を防止し得ず、画像中の光沢ムラ、及び画像のクッツキ、ひいてはスタッカーブロッキングの発生を防ぐことができない。冷却前後の温度差としては、上記同様の理由から、２０℃以上であるのが好ましく、２５℃以上であるのがより好ましい。また、冷却前後の温度差の上限値は、５０℃が好ましい。温度差の上限値が５０℃以下であることで、収縮による画像部の過度な変形を抑制できる利点がある。
　上記した画像温度は、被測定対象である画像の表面に熱電対を接触させて測定される値である。

　冷却後の画像温度、すなわち集積直後の画像の温度としては、スタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生を防ぐ観点から、６０℃以下であるのが好ましく、４５℃以下であるのがより好ましく、スタッカーブロッキングの発生防止の点では２０℃～３０℃の範囲が更に好ましい。

　硬化工程で画像への照射を終了した時点から冷却が開始されるまでの時間は、０．５秒～５秒の範囲が好ましく、０．５秒～３秒の範囲がより好ましい。照射終了から冷却開始までの時間を上記の範囲とすることで、画像部を効率的に冷却できるので、スタッカーブロッキングの発生防止効果が高い。

　冷却時の画像温度の冷却速度（降温速度）としては、５℃／ｓｅｃ～２５℃／ｓｅｃの範囲が好ましく、７．５℃／ｓｅｃ～２０℃／ｓｅｃの範囲がより好ましい。冷却速度を上記の範囲とすることで、画像部の過度な変形を抑制しながら、かつ効率的に冷却できるので、スタッカーブロッキングの発生防止効果が高い。

　また、冷却工程で冷却することによる効果（スタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生防止）をより効果的に発現させる観点から、硬化工程で画像を硬化させるときの環境を、温度２０℃～８０℃で相対湿度２０％～５０％とし、冷却工程での冷却条件を、温度２０℃～６０℃で相対湿度２０～５０％とする態様が好ましく、硬化工程で画像を硬化させるときの環境を、温度２０℃～６０℃で相対湿度２０％～４５％とし、冷却工程での冷却条件を、温度４５℃以下で相対湿度２０％～４５％とする態様がより好ましい。

　冷却工程での冷却方法としては、記録媒体上の画像の温度を積極的に下げることができる方法であれば、特に制限はなく、いずれの方法を選択してもよい。冷却方法の例として、雰囲気温度が例えば６０℃以下の冷却室（冷却ゾーン）内に記録媒体を搬送し通過させる方法、例えば６０℃以下の冷風を記録媒体上の画像面にあてる方法、例えば６０℃以下に冷却された冷却体に画像又は画像が記録された記録媒体を接触させる方法、などが挙げられる。

－集積工程－
　本発明における集積工程は、冷却工程で冷却した後の記録媒体を複数枚積み重ねて集積し、排紙集積部に回収する工程である。一旦乾燥時に加熱し、硬化した後に、冷却を経て集積されることにより、集積による記録媒体間で生じるスタッカーブロッキング及び光沢ムラの発生が防止される。

　記録媒体の集積とは、任意の排紙集積部に枚様の記録媒体を積み重ねて束状に回収することであり、記録媒体の平面サイズに対応する面積内に自由落下させる等して記録媒体を集積する。本発明においては、このように例えば積み重ねられる記録媒体の枚数が１０００枚以上に及ぶような場合にも、スタッカーブロッキングの発生が防止される。
　集積の際にも、冷却風を送って冷却することが好ましい。冷却風は、冷却処理部から排紙集積部に流れるように配置されていることが好ましい。

－処理液付与工程－
　本発明の画像記録方法は、処理液付与工程を有する態様が好ましい。処理液付与工程は、インク付与工程で記録媒体に付与されるインク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を含む処理液を記録媒体上に付与する工程である。この場合、記録媒体上に付与された処理液とインク付与工程で記録媒体上に付与されたインク組成物とが接触し、インク組成物中の顔料等の分散粒子を凝集させることによって画像が形成される。

　処理液は、凝集成分を少なくとも含有する。
　前記凝集成分としては、インク組成物のｐＨを変化させることができる化合物、多価金属塩、カチオン性ポリマーのいずれであってもよい。本発明においては、インク組成物の凝集性の観点から、インク組成物のｐＨを変化させることができる化合物が好ましく、インク組成物のｐＨを低下させ得る化合物がより好ましい。

　インク組成物のｐＨを低下させ得る化合物としては、酸（酸性化合物）を挙げることができる。酸としては、例えば、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ポリアクリル酸、酢酸、グリコール酸、マロン酸、リンゴ酸、マレイン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルタル酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、スルホン酸、オルトリン酸、ピロリドンカルボン酸、ピロンカルボン酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピリジンカルボン酸、クマリン酸、チオフェンカルボン酸、ニコチン酸、若しくはこれらの化合物の誘導体、又はこれらの塩等が好適に挙げられる。酸は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

　処理液が酸を含む場合、処理液のｐＨ（２５℃）は、６以下が好ましく、より好ましくはｐＨは４以下であり、更に好ましくは１～４の範囲であり、特に好ましいｐＨは１～３である。このとき、前記インク組成物のｐＨ（２５℃）は、７．５以上（より好ましくは８．０以上）であることが好ましい。中でも、画像濃度、解像度、及びインクジェット記録の高速化の観点から、インク組成物のｐＨ（２５℃）が８．０以上であって、処理液のｐＨ（２５℃）が０．５～４である場合が好ましい。

　本発明における凝集成分としては、水溶性の高い酸が好ましく、凝集性を高め、インク全体を固定化させる点で、有機酸が好ましく、２価以上の有機酸がより好ましく、２価以上３価以下の有機酸が特に好ましい。２価以上の有機酸としては、その第１ｐＫａが３．５以下の有機酸が好ましく、より好ましくは３．０以下の有機酸である。具体的には、例えば、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸などが好適に挙げられる。

　凝集成分として使用することができる多価金属塩やカチオン性ポリマーについては、例えば、特開２０１１－０４２１５０号公報の段落０１５５～０１５６に記載されている多価金属塩やカチオン性ポリマーを用いることができる。

　前記凝集成分は、１種単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
　前記凝集成分の処理液中における含有量としては、１～５０質量％が好ましく、より好ましくは３～４５質量％であり、更に好ましくは５～４０質量％の範囲である。

　また、処理液および既述の本発明におけるインク組成物の少なくとも一方は、重合開始剤の少なくとも１種を含有してもよい。重合開始剤の好ましい範囲については、インク組成物に使用可能な重合開始剤として既述したものと同様であり、好ましい態様も同様である。

　処理液には、本発明の効果を損なわない範囲内で、さらに他の成分として、他の添加剤が含有されてもよい。他の添加剤の例として、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。

　処理液の付与は、塗布法、インクジェット法、浸漬法などの公知の方法を適用して行なうことができる。塗布法としては、バーコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター等を用いた公知の塗布方法によって行なうことができる。インクジェット法の詳細については、既述の通りである。

　処理液付与工程は、既述のインク組成物を用いたインク付与工程の前又は後のいずれに設けてもよい。
　本発明においては、処理液付与工程の後にインク付与工程を設けた態様が好ましい。換言すれば、前述のインク付与工程が、本処理液付与工程よりも後に設けられ、本処理液付与工程で記録媒体上に付与された処理液上に前述のインク組成物を付与する工程であることが好ましい。具体的には、記録媒体上に、インク組成物を付与する前に、予め前記処理液を付与しておき、記録媒体上に付与された処理液に接触するようにインク組成物を付与して画像化する態様が好ましい。これにより、インクジェット記録を高速化でき、高速記録しても濃度、解像度の高い画像が得られる。

　処理液付与工程における処理液の付与量としては、インク組成物を凝集可能であれば特に制限はないが、好ましくは、凝集剤の付与量が０．１ｇ／ｍ^２以上となる量とすることができる。中でも、凝集剤の付与量が０．２～０．７ｇ／ｍ^２となる量が好ましい。凝集剤は、付与量が０．１ｇ／ｍ^２以上であるとインク組成物の種々の使用形態に応じ良好な高速凝集性が保てる。また、凝集剤の付与量が０．７ｇ／ｍ^２以下であることは、付与した記録媒体の表面性に悪影響（光沢の変化等）を与えない点で好ましい。

　また、本発明においては、処理液付与工程後にインク付与工程を設け、処理液を記録媒体上に付与した後、インク組成物が付与されるまでの間に、記録媒体上の処理液を加熱乾燥する加熱乾燥工程を更に設けることが好ましい。インク付与工程前に予め処理液を加熱乾燥させることにより、滲み防止などのインク着色性が良好になり、色濃度及び色相の良好な可視画像を記録できる。

　加熱乾燥は、ヒータ等の公知の加熱手段やドライヤ等の送風を利用した送風手段、あるいはこれらを組み合わせた手段により行なえる。加熱方法としては、例えば、記録媒体の処理液の付与面と反対側からヒータ等で熱を与える方法や、記録媒体の処理液の付与面に温風又は熱風をあてる方法、赤外線ヒータを用いた加熱法などが挙げられ、これらの複数を組み合わせて加熱してもよい。

～インクジェット記録装置～
　本発明の画像記録方法は、上記のようにインクや処理液の付与、乾燥、硬化、冷却、集積の各工程を行なえる装置を用いて実施することが可能であり、例えば図１に示す構造を含む装置を使用してもよい。図１は、本発明の実施形態に係るインクジェット記録装置１０の全体構成図である。

　本実施形態のインクジェット記録装置１０は、枚葉の用紙（記録媒体）Ｐにインク組成物（水を主溶媒として含有する紫外線（ＵＶ）硬化型インク；以下、水性ＵＶインクともいう。）を用いてインクジェット法で画像を記録するインクジェット記録装置であり、主として、用紙Ｐを給紙する給紙部１２と、給紙部１２から給紙された用紙Ｐの表面（画像記録面）に所定の処理液を付与する処理液付与部１４と、処理液付与部１４で処理液が付与された用紙Ｐの乾燥処理を行なう処理液乾燥処理部１６と、処理液乾燥処理部１６で乾燥処理が施された用紙Ｐの表面に水性ＵＶインクを用いてインクジェット方式で画像を記録する画像記録部１８と、画像記録部１８で画像が記録された用紙Ｐの乾燥処理を行なうインク乾燥処理部２０と、用紙ＰにＵＶ照射処理（定着処理）を行なって画像を定着させるＵＶ照射処理部２２と、ＵＶ照射処理部２２でＵＶ照射処理された用紙Ｐを排紙する排紙集積部２４と、を備えている。

〈給紙部〉
　給紙部１２は、給紙台３０に積載された用紙Ｐを１枚ずつ処理液付与部１４に給紙する。給紙手段の一例としての給紙部１２は、主として、給紙台３０と、サッカー装置３２と、給紙ローラ対３４と、フィーダボード３６と、前当て３８と、給紙ドラム４０とを含む。

　用紙Ｐは、多数枚が積層された束の状態で給紙台３０に載置される。給紙台３０は、図示しない給紙台昇降装置によって昇降可能に設けられる。給紙台昇降装置は、給紙台３０に積載された用紙Ｐの増減に連動して、その駆動が制御され、束の最上位に位置する用紙Ｐが常に一定の高さに位置するように、給紙台３０を昇降させる。

　サッカー装置３２は、給紙台３０に積載されている用紙Ｐを上から順に１枚ずつ取り上げて、給紙ローラ対３４に給紙する。サッカー装置３２は、昇降自在かつ揺動自在に設けられたサクションフット３２Ａを備え、このサクションフット３２Ａによって用紙Ｐの上面を吸着保持して、用紙Ｐを給紙台３０から給紙ローラ対３４に移送する。この際、サクションフット３２Ａは、束の最上位に位置する用紙Ｐの先端側の上面を吸着保持して、用紙Ｐを引き上げ、引き上げた用紙Ｐの先端を給紙ローラ対３４を構成する一対のローラ３４Ａ、３４Ｂの間に挿入する。

　給紙ローラ対３４は、互いに押圧当接された上下一対のローラ３４Ａ、３４Ｂからなる。上下一対のローラ３４Ａ、３４Ｂは、一方が駆動ローラ（ローラ３４Ａ）、他方が従動ローラ（ローラ３４Ｂ）とされ、駆動ローラ（ローラ３４Ａ）は、図示しないモータに駆動されて回転する。モータは、用紙Ｐの給紙に連動して駆動され、サッカー装置３２から用紙Ｐが給紙されると、そのタイミングに合わせて駆動ローラ（ローラ３４Ａ）を回転させる。上下一対のローラ３４Ａ、３４Ｂの間に挿入された用紙Ｐは、このローラ３４Ａ、３４Ｂにニップされて、ローラ３４Ａ、３４Ｂの回転方向（フィーダボード３６の設置方向）に送り出される。

　フィーダボード３６は、用紙幅に対応して形成され、給紙ローラ対３４から送り出された用紙Ｐを受けて、前当て３８までガイドする。このフィーダボード３６は、下方に向けて傾斜して設置され、その搬送面の上に載置された用紙Ｐを搬送面に沿って滑らせて前当て３８までガイドする。

　フィーダボード３６には、用紙Ｐを搬送するためのテープフィーダ３６Ａが幅方向に間隔をおいて複数設置される。テープフィーダ３６Ａは、無端状に形成され、図示しないモータに駆動されて回転する。フィーダボード３６の搬送面に載置された用紙Ｐは、このテープフィーダ３６Ａによって送りが与えられて、フィーダボード３６の上を搬送される。

　また、フィーダボード３６の上には、リテーナ３６Ｂとコロ３６Ｃとが設置される。
　リテーナ３６Ｂは、用紙Ｐの搬送面に沿って前後に縦列して複数配置される（本例では２つ）。このリテーナ３６Ｂは、例えば、用紙幅に対応した幅を有する板バネからなり、搬送面に押圧当接されて設置される。テープフィーダ３６Ａによってフィーダボード３６の上を搬送される用紙Ｐは、このリテーナ３６Ｂを通過することにより、凹凸が矯正される。

　コロ３６Ｃは、前後のリテーナ３６Ｂの間に配設される。このコロ３６Ｃは、用紙Ｐの搬送面に押圧当接されて設置される。前後のリテーナ３６Ｂの間を搬送される用紙Ｐは、このコロ３６Ｃによって上面が抑えられながら搬送される。

　前当て３８は、用紙Ｐの姿勢を矯正する。この前当て３８は、板状に形成され、用紙Ｐの搬送方向と直交して配置される。また、図示しないモータに駆動されて、揺動可能に設けられる。フィーダボード３６の上を搬送された用紙Ｐは、その先端が前当て３８に当接されて、姿勢が矯正される（いわゆる、スキュー防止）。前当て３８は、給紙ドラム４０への用紙の給紙に連動して揺動し、姿勢を矯正した用紙Ｐを給紙ドラム４０に受け渡す。

　給紙ドラム４０は、前当て３８を介してフィーダボード３６から給紙される用紙Ｐを受け取り、処理液付与部１４へと搬送する。給紙ドラム４０は、円筒状に形成され、図示しないモータに駆動されて回転する。給紙ドラム４０の外周面上には、グリッパ４０Ａが備えられ、このグリッパ４０Ａによって用紙Ｐの先端が把持される。給紙ドラム４０は、グリッパ４０Ａによって用紙Ｐの先端を把持して回転することにより、用紙Ｐを周面に巻き掛けながら、処理液付与部１４へと用紙Ｐを搬送する。

〈処理液付与部〉
　処理液付与部１４は、用紙Ｐの表面（画像記録面）に所定の処理液を付与する。この処理液付与部１４は、主として、用紙Ｐを搬送する処理液付与ドラム４２と、処理液付与ドラム４２によって搬送される用紙Ｐの画像記録面に所定の処理液を付与する処理液付与ユニット４４とを含む。用紙Ｐの表面に付与する処理液は、後段の画像記録部１８で用紙Ｐに打滴する水性ＵＶインク中の色材（顔料）を凝集させる機能を有する凝集剤である。このような処理液を用紙Ｐの表面に付与して水性ＵＶインクを打滴することにより、汎用の印刷用紙を用いた場合であっても、着弾干渉等を起こすことなく、高品位な印刷を行なうことができる。

　処理液付与ドラム４２は、給紙部１２の給紙ドラム４０から用紙Ｐを受け取り、処理液乾燥処理部１６へと用紙Ｐを搬送する。処理液付与ドラム４２は、円筒状に形成され、図示しないモータに駆動されて回転する。処理液付与ドラム４２の外周面上には、グリッパ４２Ａが備えられ、このグリッパ４２Ａによって用紙Ｐの先端が把持される。処理液付与ドラム４２は、このグリッパ４２Ａによって用紙Ｐの先端を把持して回転することにより、用紙Ｐを周面に巻き掛けながら、処理液乾燥処理部１６へと用紙Ｐを搬送する（１回転で１枚の用紙Ｐを搬送する。）。処理液付与ドラム４２と給紙ドラム４０は、互いの用紙Ｐの受け取りと受け渡しのタイミングが合うように、回転が制御される。すなわち、同じ周速度となるように駆動されるとともに、互いのグリッパの位置が合うように駆動される。

　処理液付与ユニット４４は、処理液付与ドラム４２によって搬送される用紙Ｐの表面に処理液をローラ塗布する。この処理液付与ユニット４４は、主として、用紙Ｐに処理液を塗布する塗布ローラ４４Ａと、処理液が貯留される処理液槽４４Ｂと、処理液槽４４Ｂに貯留された処理液を汲み上げて、塗布ローラ４４Ａに供給する汲み上げローラ４４Ｃとを含む。

　なお、本例では、処理液をローラ塗布する構成としているが、処理液を付与する方法は、これに限定されるものではない。この他、インクジェットヘッドを用いて処理液を付与する構成やスプレーにより処理液を付与する構成を採用することもできる。

〈処理液乾燥処理部〉
　処理液乾燥処理部１６は、表面に処理液が付与された用紙Ｐを乾燥処理する。この処理液乾燥処理部１６は、主として、用紙Ｐを搬送する処理液乾燥処理ドラム４６と、用紙搬送ガイド４８と、処理液乾燥処理ドラム４６によって搬送される用紙Ｐの画像記録面に乾燥風（乾燥風）を吹き当てて乾燥させる処理液乾燥処理ユニット５０とを含む。

　処理液乾燥処理ドラム４６は、処理液付与部１４の処理液付与ドラム４２から用紙Ｐを受け取り、画像記録部１８へと用紙Ｐを搬送する。処理液乾燥処理ドラム４６は、例えば、円筒状に組んだ枠体からなり、図示しないモータに駆動されて回転する。処理液乾燥処理ドラム４６の外周面上には、グリッパ４６Ａが備えられ、このグリッパ４６Ａによって用紙Ｐの先端が把持される。処理液乾燥処理ドラム４６は、このグリッパ４６Ａによって用紙Ｐの先端を把持して回転することにより、画像記録部１８に用紙Ｐを搬送する。なお、本例の処理液乾燥処理ドラム４６は、外周面上の２カ所にグリッパ４６Ａが配設され、１回の回転で２枚の用紙Ｐが搬送できるようになっている。処理液乾燥処理ドラム４６と処理液付与ドラム４２は、互いの用紙Ｐの受け取りと受け渡しのタイミングが合うように、回転が制御される。すなわち、同じ周速度となるように駆動されるとともに、互いのグリッパの位置が合うように駆動される。

　用紙搬送ガイド４８は、処理液乾燥処理ドラム４６による用紙Ｐの搬送経路に沿って配設され、用紙Ｐの搬送をガイドする。

　処理液乾燥処理ユニット５０は、処理液乾燥処理ドラム４６の内側に設置され、処理液乾燥処理ドラム４６によって搬送される用紙Ｐの表面に向けて乾燥風を吹き当てて乾燥処理する。これにより、処理液中の溶媒成分が除去されて用紙Ｐの表面にインク凝集層が形成される。本例では、２台の処理液乾燥処理ユニット５０が、処理液乾燥処理ドラム４６の内側に配設され、処理液乾燥処理ドラム４６によって搬送される用紙Ｐの表面に向けて乾燥風を吹き当てる。

〈画像記録部〉
　画像記録部１８は、用紙Ｐの画像記録面にＭ、Ｋ、Ｙ、Ｃの各色の水性紫外線硬化型色インク（水性ＵＶインク）の液滴を打滴して、用紙Ｐの画像記録面にカラー画像を描画する。この画像記録部１８は、主として、用紙Ｐを搬送する画像記録ドラム５２と、画像記録ドラム５２によって搬送される用紙Ｐを押圧して、用紙Ｐを画像記録ドラム５２の周面に密着させる用紙押さえローラ５４と、用紙ＰにＭ、Ｋ、Ｙ、Ｃの各色のインク滴を吐出する吐出ヘッドの一例としてのインクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙと、用紙Ｐに記録された画像を読み取るインラインセンサ５８と、インクミストを捕捉するミストフィルタ６０と、ドラム冷却ユニット６２とを含む。なお、上記のように、各インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙから吐出させるインクは、水性ＵＶインクが用いられる。水性ＵＶインクは、打滴後に紫外線（ＵＶ）を照射することにより、硬化させることができる。

　画像記録ドラム５２は、処理液乾燥処理部１６の処理液乾燥処理ドラム４６から用紙Ｐを受け取り、インク乾燥処理部２０へと用紙Ｐを搬送する。画像記録ドラム５２は、円筒状に形成され、図示しないモータに駆動されて回転する。画像記録ドラム５２の外周面上には、グリッパ５２Ａが備えられ、このグリッパ５２Ａによって用紙Ｐの先端が把持される。画像記録ドラム５２は、このグリッパ５２Ａによって用紙Ｐの先端を把持して回転することにより、用紙Ｐを周面に巻き掛けながら、インク乾燥処理部２０へと用紙Ｐを搬送する。また、画像記録ドラム５２は、その周面に多数の吸引穴（図示せず）が所定のパターンで形成される。画像記録ドラム５２の周面に巻き掛けられた用紙Ｐは、この吸引穴から吸引されることにより、画像記録ドラム５２の周面に吸着保持されながら搬送される。これにより、高い平滑性をもって用紙Ｐを搬送することができる。

　なお、この吸引穴からの吸引は一定の範囲でのみ作用し、所定の吸引開始位置から所定の吸引終了位置との間で作用する。吸引開始位置は、用紙押さえローラ５４の設置位置に設定され、吸引終了位置は、インラインセンサ５８の設置位置の下流側に設定される（たとえば、インク乾燥処理部２０に用紙を受け渡す位置に設定される。）。すなわち、少なくともインクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙの設置位置（画像記録位置）とインラインセンサ５８の設置位置（画像読取位置）では、用紙Ｐが画像記録ドラム５２の周面に吸着保持されるように設定される。

　なお、用紙Ｐを画像記録ドラム５２の周面に吸着保持させる機構は、上記の負圧による吸着方法に限らず、静電吸着による方法を採用することもできる。

　また、本例の画像記録ドラム５２は、外周面上の２カ所にグリッパ５２Ａが配設され、１回の回転で２枚の用紙Ｐが搬送できるようになっている。画像記録ドラム５２と処理液乾燥処理ドラム４６は、互いの用紙Ｐの受け取りと受け渡しのタイミングが合うように、回転が制御される。すなわち、同じ周速度となるように駆動されるとともに、互いのグリッパの位置が合うように駆動される。

　用紙押さえローラ５４は、画像記録ドラム５２の用紙受取位置（処理液乾燥処理ドラム４６から用紙Ｐを受け取る位置）の近傍に配設される。この用紙押さえローラ５４は、例えば、ゴムローラからなり、画像記録ドラム５２の周面に押圧当接させて設置される。処理液乾燥処理ドラム４６から画像記録ドラム５２に受け渡された用紙Ｐは、この用紙押さえローラ５４を通過することによりニップされ、画像記録ドラム５２の周面に密着させられる。

　４台のインクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙは、画像記録ドラム５２による用紙Ｐの搬送経路に沿って一定の間隔をもって配置される。
　各インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙは、例えば、用紙幅に対応したラインヘッドからなり、ノズル面が画像記録ドラム５２の周面に対向するように配置される。これら各インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙは、ノズル面に形成されたノズル列から、画像記録ドラム５２に向けて水性ＵＶインクの液滴を吐出することにより、画像記録ドラム５２によって搬送される用紙Ｐに画像を記録する。

　複数のインクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙは、用紙Ｐにおける水性ＵＶインクの総量が最大で１５ｍｌ／ｍ^２以下となるように水性ＵＶインクを吐出するように設定されていることが好ましい。本実施形態の装置構成において、ＵＶ照射処理部２２による水性ＵＶインクの硬化性を確保することができるからである。

　インラインセンサ５８は、画像記録ドラム５２による用紙Ｐの搬送方向（矢印Ｄ方向）に対して、最後尾のインクジェットヘッド５６Ｋの下流側に設置され、インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙで記録された画像を読み取る。このインラインセンサ５８は、たとえば、ラインスキャナからなり、画像記録ドラム５２によって搬送される用紙Ｐからインクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙによって記録された画像を読み取る。

　なお、インラインセンサ５８の下流側には、インラインセンサ５８に近接して接触防止板５９が設置される。この接触防止板５９は、搬送の不具合等によって用紙Ｐに浮きが生じた場合に、用紙Ｐがインラインセンサ５８に接触するのを防止する。

　ミストフィルタ６０は、最後尾のインクジェットヘッド５６Ｙとインラインセンサ５８との間に配設され、画像記録ドラム５２の周辺の空気を吸引してインクミストを捕捉する。このように、画像記録ドラム５２の周辺の空気を吸引してインクミストを捕捉することにより、インラインセンサ５８へのインクミストの進入を防止でき、読み取り不良等の発生を防止できる。

　ドラム冷却ユニット６２は、画像記録ドラム５２に冷風を吹き当てて、画像記録ドラム５２を冷却する。このドラム冷却ユニット６２は、主として、エアコン（図示せず）と、そのエアコンから供給される冷気を画像記録ドラム５２の周面に吹き当てるダクト６２Ａとを含む。ダクト６２Ａは、画像記録ドラム５２に対して、用紙Ｐの搬送領域以外の領域に冷気を吹き当てて、画像記録ドラム５２を冷却する。本例では、画像記録ドラム５２のほぼ上側半分の円弧面に沿って用紙Ｐが搬送されるので、ダクト６２Ａは、画像記録ドラム５２のほぼ下側半分の領域に冷気を吹き当てて、画像記録ドラム５２を冷却する。具体的には、ダクト６２Ａの吹出口が、画像記録ドラム５２のほぼ下側半分を覆うように円弧状に形成され、画像記録ドラム５２のほぼ下側半分の領域に冷気が吹き当てられる。

　ここで、画像記録ドラム５２を冷却する温度は、インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙの温度（特にノズル面の温度）との関係で定まり、インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙの温度よりも低い温度となるように冷却される。これにより、インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙに結露が生じるのを防止することができる。すなわち、インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙよりも画像記録ドラム５２の温度を低くすることにより、画像記録ドラム側に結露を誘発することができ、インクジェットヘッド５６Ｍ、５６Ｋ、５６Ｃ、５６Ｙに生じる結露（特にノズル面に生じる結露）を防止することができる。

〈インク乾燥処理部〉
　インク乾燥処理部２０は、画像記録後の用紙Ｐを乾燥処理し、用紙Ｐの記録面に残存する液体成分を除去する。インク乾燥処理部２０は、主として、画像が記録された用紙Ｐを搬送するチェーングリッパ６４と、チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐにバックテンションを付与するバックテンション付与手段の一例としてのバックテンション付与機構６６と、チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐを乾燥処理する乾燥ユニットの一例としてのインク乾燥処理ユニット６８とを含む。

　チェーングリッパ６４は、インク乾燥処理部２０、ＵＶ照射処理部２２、排紙集積部２４において共通して使用される用紙搬送機構であり、画像記録部１８から受け渡された用紙Ｐを受け取って、排紙集積部２４まで搬送する。

　このチェーングリッパ６４は、主として、画像記録ドラム５２に近接して設置される第１スプロケット６４Ａと、排紙集積部２４に設置される第２スプロケット６４Ｂと、第１スプロケット６４Ａと第２スプロケット６４Ｂとに巻き掛けられる無端状のチェーン６４Ｃと、チェーン６４Ｃの走行をガイドする複数のチェーンガイド（図示せず）と、チェーン６４Ｃに一定の間隔をもって取り付けられる複数のグリッパ６４Ｄとを含む。本例のインクジェット記録装置１０では、第１スプロケット６４Ａと、第２スプロケット６４Ｂと、チェーン６４Ｃと、チェーンガイドとは、それぞれ一対からなり、用紙Ｐの幅方向の両側に配設される。グリッパ６４Ｄは、一対で設けられるチェーン６４Ｃに掛け渡されて設置される。

　第１スプロケット６４Ａは、画像記録ドラム５２から受け渡される用紙Ｐをグリッパ６４Ｄで受け取ることができるように、画像記録ドラム５２に近接して設置される。この第１スプロケット６４Ａは、図示しない軸受に軸支されて、回転自在に設けられるとともに、図示しないモータが連結される。第１スプロケット６４Ａ及び第２スプロケット６４Ｂに巻き掛けられるチェーン６４Ｃは、このモータを駆動することにより走行する。

　第２スプロケット６４Ｂは、画像記録ドラム５２から受け取った用紙Ｐを排紙集積部２４で回収できるように、排紙集積部２４に設置される。すなわち、この第２スプロケット６４Ｂの設置位置が、チェーングリッパ６４による用紙Ｐの搬送経路の終端とされる。この第２スプロケット６４Ｂは、図示しない軸受に軸支されて、回転自在に設けられる。

　チェーン６４Ｃは、無端状に形成され、第１スプロケット６４Ａと第２スプロケット６４Ｂとに巻き掛けられる。

　チェーンガイドは、所定位置に配置されて、チェーン６４Ｃが所定の経路を走行するようにガイドする（すなわち、用紙Ｐが所定の搬送経路を走行して搬送されるようにガイドする。）。本例のインクジェット記録装置１０では、第２スプロケット６４Ｂが第１スプロケット６４Ａよりも高い位置に配設される。このため、チェーン６４Ｃが、途中で傾斜するような走行経路が形成される。具体的には、走行経路は、第１水平搬送経路７０Ａと、傾斜搬送経路７０Ｂと、第２水平搬送経路７０Ｃとからなる。

　第１水平搬送経路７０Ａは、第１スプロケット６４Ａと同じ高さに設定され、第１スプロケット６４Ａに巻き掛けられたチェーン６４Ｃが、水平に走行するように設定される。第２水平搬送経路７０Ｃは、第２スプロケット６４Ｂと同じ高さに設定され、第２スプロケット６４Ｂに巻き掛けられたチェーン６４Ｃが、水平に走行するように設定される。傾斜搬送経路７０Ｂは、第１水平搬送経路７０Ａと第２水平搬送経路７０Ｃとの間に設定され、第１水平搬送経路７０Ａと第２水平搬送経路７０Ｃとの間を結ぶように設定される。

　チェーンガイドは、この第１水平搬送経路７０Ａと、傾斜搬送経路７０Ｂと、第２水平搬送経路７０Ｃとを形成するように配設される。具体的には、チェーンガイドは、少なくとも第１水平搬送経路７０Ａと傾斜搬送経路７０Ｂとの接合ポイント、及び、傾斜搬送経路７０Ｂと第２水平搬送経路７０Ｃとの接合ポイントに配設される。

　グリッパ６４Ｄは、チェーン６４Ｃに一定の間隔をもって複数取り付けられる。このグリッパ６４Ｄの取り付け間隔は、画像記録ドラム５２からの用紙Ｐの受け取り間隔に合わせて設定される。すなわち、画像記録ドラム５２から順次受け渡される用紙Ｐをタイミングを合わせて画像記録ドラム５２から受け取ることができるように、画像記録ドラム５２からの用紙Ｐの受け取り間隔に合わせて設定される。

　チェーングリッパ６４は、以上のような構成を有する。上記のように、第１スプロケット６４Ａに接続されたモータ（図示せず）を駆動すると、チェーン６４Ｃが走行する。チェーン６４Ｃは、画像記録ドラム５２の周速度と同じ速度で走行する。また、画像記録ドラム５２から受け渡される用紙Ｐが、各グリッパ６４Ｄで受け取れるようにタイミングが合わせられる。

　バックテンション付与機構６６は、チェーングリッパ６４によって先端を把持されながら搬送される用紙Ｐにバックテンションを付与する。このバックテンション付与機構６６は、図示しないものの、主として、ガイドプレート７２と、そのガイドプレート７２の上面に形成される多数の吸引穴から空気を吸引する複数の吸引ファンと、を備えている。また、ガイドプレート７２の下面には、吸引した空気を吐き出すための多数の穴が設けられている。

　ガイドプレート７２は、例えば、用紙幅に対応した幅を有する中空状のボックスプレートからなる。このガイドプレート７２は、チェーングリッパ６４による用紙Ｐの搬送経路（すなわち、チェーンの走行経路）に沿って配設される。具体的には、ガイドプレート７２は、第１水平搬送経路７０Ａと傾斜搬送経路７０Ｂとを走行するチェーン６４Ｃに沿って配設され、チェーン６４Ｃから所定距離離間して配設される。チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐは、その裏面（画像が記録されていない側の面）が、このガイドプレート７２の上面（チェーン６４Ｃと対向する面：摺接面）の上を摺接しながら搬送される。

　ガイドプレート７２の摺接面（上面）には、多数の吸引穴が所定のパターンで多数形成される。上記のように、ガイドプレート７２は、中空のボックスプレートで形成される。吸引ファンは、このガイドプレート７２の中空部（内部）を吸引する。これにより、摺接面に形成された吸引穴から空気が吸引される。

　ガイドプレート７２の吸引穴から空気が吸引されることにより、チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐの裏面が吸引穴に吸引される。これにより、チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐにバックテンションが付与される。

　上記のように、ガイドプレート７２は、第１水平搬送経路７０Ａと傾斜搬送経路７０Ｂとを走行するチェーン６４Ｃに沿って配設されるので、第１水平搬送経路７０Ａと傾斜搬送経路７０Ｂとを搬送されている間、バックテンションが付与される。

　インク乾燥処理ユニット６８は、チェーングリッパ６４の内部（特に第１水平搬送経路７０Ａを構成する部位の前半側及び後半側）に設置され、第１水平搬送経路７０Ａを搬送される用紙Ｐに対して乾燥処理を施す。このインク乾燥処理ユニット６８は、第１水平搬送経路７０Ａを搬送される用紙Ｐの記録面に乾燥風を吹き付けることにより、水性ＵＶインク中の水分を含む用紙Ｐ上の水分量が、ＵＶ照射処理部２２による紫外線の照射前に３．０ｇ／ｍ^２以下となるように用紙Ｐを乾燥することが好ましい。これにより、本実施形態の装置構成において、ＵＶ照射処理部２２による水性ＵＶインクの硬化性を確保することができるからである。
　また、インク乾燥処理ユニット６８は、第１水平搬送経路７０Ａに沿って複数台配置される。この設置数は、インク乾燥処理ユニット６８の処理能力や用紙Ｐの搬送速度（すなわち、印刷速度）等に応じて設定される。すなわち、画像記録部１８から受け取った用紙Ｐが第１水平搬送経路７０Ａを搬送されている間に乾燥させることができるように設定される。したがって、第１水平搬送経路７０Ａの長さも、このインク乾燥処理ユニット６８の能力を考慮して設定される。

〈ＵＶ照射処理部〉
　ＵＶ照射処理部２２は、水性ＵＶインクを用いて記録された画像に紫外線（ＵＶ）を照射して、画像を定着させる。このＵＶ照射処理部２２は、主として、用紙Ｐを搬送するチェーングリッパ６４と、チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐにバックテンションを付与するバックテンション付与機構６６と、チェーングリッパ６４によって搬送される用紙Ｐに紫外線を照射する定着ユニットの一例としてのＵＶ照射ユニット７４とを含む。

　上記のように、チェーングリッパ６４とバックテンション付与機構６６は、インク乾燥処理部２０、排紙集積部２４と共に共通して使用される。

　ＵＶ照射ユニット７４は、チェーングリッパ６４の内部（特に傾斜搬送経路７０Ｂを構成する部位の内部）に設置され、傾斜搬送経路７０Ｂを搬送される用紙Ｐの記録面に紫外線を照射する。このＵＶ照射ユニット７４は、紫外線ランプ（ＵＶランプ）を備え、傾斜搬送経路７０Ｂに沿って複数配設される。そして、傾斜搬送経路７０Ｂを搬送される用紙Ｐの記録面に向けて紫外線を照射する。このＵＶ照射ユニット７４の設置数は、用紙Ｐの搬送速度（すなわち、印刷速度）等に応じて設定される。すなわち、用紙Ｐが傾斜搬送経路７０Ｂを搬送されている間に照射した紫外線によって画像を定着させることができるように設定される。したがって、傾斜搬送経路７０Ｂの長さも、この用紙Ｐの搬送速度等を考慮して設定される。

〈冷却処理部〉
　第２水平搬送経路７０Ｃには、冷却処理部８０が設けられている。図２及び図３に冷却処理部８０の詳細を示す。図２に示すように、冷却処理部８０は、搬送ベルトにより搬送される用紙と対向する上方側の位置に、用紙に風（空気）を吹き付ける冷却装置の一例である複数個のファン８２と、用紙の周囲の温度を下げる冷却装置の一例としてのクーラー８４と、を備えている。

　図２及び図３に示すように、複数個のファン８２は、チェーン６４Ｃの移動方向と直交する方向（用紙の搬送方向に対して交差する方向）に沿って並べられ、チェーン６４Ｃにより搬送される用紙の搬送方向上流側に向けて送風するように配設されている。すなわち、複数個のファン８２は、チェーン６４Ｃにより搬送される用紙の搬送方向下流側から搬送方向上流側に向かって、用紙の記録面の全面に風を吹き付けるようになっている。本実施形態では、ファン８２は４個設けられているが、ファン８２の数は適宜変更することが可能である。

　用紙の先端が保持手段（グリッパー）により保持された状態で用紙がチェーン６４Ｃにより搬送されるため、複数個のファン８２によって、用紙の搬送方向下流側から搬送方向上流側に向かって用紙に風を吹き付けることで、用紙のバタつきが抑えられるようになっている。また、用紙の搬送方向下流側から搬送方向上流側に向かって用紙に風を吹き付けることで、インク乾燥処理部２０やＵＶ照射処理部２２からの熱が冷却処理部８０を搬送される用紙へ伝わるのが抑制されるようになっている。さらに、用紙の搬送方向とファン８２からの風の向きが逆であり、用紙と風の相対速度との関係から用紙に風が当たっている時間が長くなる。

　クーラー８４は、ファン８２よりやや用紙の搬送方向下流側であって、周回移動するチェーン６４Ｃの上方側に配置されている。クーラー８４は、ハウジング８４Ａの下部に形成された吹出口８４Ｂと、ハウジング８４Ａの内部に配置される熱交換器８４Ｃと、を備えている。熱交換器８４Ｃは、図示しないファンによって外部からハウジング８４Ａ内に導入される気体を冷却するものであり、熱交換器８４Ｃで冷却された気体は、ファンにより吹出口８４Ｂから吹き出される。吹出口８４Ｂから吹き出された冷却風は、図示しないがチェーン部材からなる上部側のチェーン６４Ｃの隙間を抜け、下部側のチェーン６４Ｃ（搬送される用紙）に送られるようになっている。

　本実施形態では、クーラー８４の吹出口８４Ｂから吹き出された冷却風が当たる位置に複数個のファン８２が設けられており、冷却風が複数個のファン８２により用紙に吹き付けられるようになっている。また、吹出口８４Ｂに設けられたルーバーの方向を調整することで、冷却風の送風方向が複数個のファン８２の方向となるように設定してもよい。

　また、チェーン６４Ｃを搬送される用紙の上方にクーラー８４が配置されており、クーラー８４からの冷気が下りてくるため、用紙が効率的に冷却される。本実施形態では、クーラー８４は、チェーン６４Ｃにより搬送される用紙の周囲の温度を、ＵＶ硬化処理部での硬化時の温度（例えば６０～８０℃）よりも低い温度（例えば１５℃～４５℃）に冷却する。

　熱交換器８４Ｃは冷媒を循環させ凝縮・蒸発によって気体を冷却するものであるが、これに限定されるものではなく、水流で冷却した熱交換器で冷風を送る装置やぺルチャ素子を利用したものなど、種々の構成を用いることができる。

　冷却処理部８０では、クーラー８４により冷却風が送られると共に、冷却風が当たる位置に設けられた複数個のファン８２によって用紙に風が吹き付けられることで、硬化後の用紙が硬化時点での画像温度より１５℃以上低い温度域まで冷却されるようになっている。

　なお、本実施形態では、複数個のファン８２は、用紙に吹き付ける空気を冷却する機能は設けられていないが、複数個のファン８２の内部に熱交換器を設け、冷却風を用紙に吹き付ける構成としてもよい。これにより、例えば、クーラー８４を省略することが可能である。

〈排紙集積部〉
　排紙集積部２４は、一連の画像記録処理が行われた用紙Ｐを回収する。この排紙集積部２４は、主として、ＵＶ照射された用紙Ｐを搬送するチェーングリッパ６４と、用紙Ｐを積み重ねて回収する排紙台７６とを含む。

　上記のように、チェーングリッパ６４は、インク乾燥処理部２０及びＵＶ照射処理部２２と共に共通して使用される。チェーングリッパ６４は、排紙台７６の上で用紙Ｐを開放し、排紙台７６の上に用紙Ｐをスタックさせる。この場合、排紙集積部においても、冷却風を送って画像を冷却することが好ましい。冷却風は、冷却処理部から排紙集積部に流れるように配置されていることが好ましい。

　排紙台７６は、チェーングリッパ６４から開放された用紙Ｐを積み重ねて回収する。この排紙台７６には、用紙Ｐが整然と積み重ねられるように、用紙当て（前用紙当て、後用紙当て、横用紙当て等）が備えられる（図示せず）。

　また、排紙台７６は、図示しない排紙台昇降装置によって昇降可能に設けられる。排紙台昇降装置は、排紙台７６にスタックされる用紙Ｐの増減に連動して、その駆動が制御され、最上位に位置する用紙Ｐが常に一定の高さに位置するように、排紙台７６を昇降させる。

　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。

（実施例１）
＜シアンインクの調製＞
（シアン分散液Ｃ１の調製）
　反応容器に、スチレン６部、ステアリルメタクリレート１１部、スチレンマクロマーＡＳ－６（東亜合成（株）製）４部、プレンマーＰＰ－５００（日油（株）製）５部、メタクリル酸５部、２－メルカプトエタノール０．０５部、及びメチルエチルケトン２４部を加え、混合溶液を調液した。

　一方、滴下ロートに、スチレン１４部、ステアリルメタクリレート２４部、スチレンマクロマーＡＳ－６（東亜合成（株）製）９部、プレンマーＰＰ－５００（日油（株）製）９部、メタクリル酸１０部、２－メルカプトエタノール０．１３部、メチルエチルケトン５６部、及び２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部を加え、混合溶液を調液した。

　そして、窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら７５℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を１時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から２時間経過後これに、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）１．２部をメチルエチルケトン１２部に溶解した溶液を３時間かけて滴下し、更に７５℃で２時間、８０℃で２時間熟成させ、ポリマー分散剤溶液を得た。

　得られたポリマー分散剤溶液の一部について、溶媒を除去することによって単離し、得られた固形分をテトラヒドロフランにて０．１質量％に希釈し、高速ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣにて、ＴＳＫｇｅＬ　ＳｕｐｅｒＨＺＭ－Ｈ、ＴＳＫｇｅＬ　ＳｕｐｅｒＨＺ４０００、ＴＳＫｇｅＬ　ＳｕｐｅｒＨＺ２０００（東ソー（株）製）を３本直列につなぎ、重量平均分子量を測定した。その結果、重量平均分子量は、ポリスチレン換算で２５，０００であった。また、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

　次に、上記のポリマー分散剤溶液を固形分換算で５．０ｇ、シアン顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３（大日精化（株）製）１０．０ｇ、メチルエチルケトン４０．０ｇ、１ｍｏｌ／Ｌ（リットル；以下同様）の水酸化ナトリウム８．０ｇ、及びイオン交換水８２．０ｇを、０．１ｍｍジルコニアビーズ３００ｇと共にベッセルに供給し、レディーミル分散機（アイメックス社製）で１０００ｒｐｍ、６時間分散した。得られた分散液をエバポレーターでメチルエチルケトンが充分に留去できるまで減圧濃縮し、さらに水分散性顔料の濃度が１０質量％になるまで濃縮して、水分散性顔料が分散したシアン分散液Ｃ１を調製した。
　得られたシアン分散液Ｃ１の体積平均粒子径（二次粒子）を、Ｍｉｃｏｒｏｔｒａｃ粒度分布測定装置（Ｖｅｒｓｉｏｎ１０．１．２－２１１ＢＨ（商品名）、日機装（株）製）で動的光散乱法により測定したところ、７７ｎｍであった。

（自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１（ポリマー粒子）の合成）
　攪拌機、温度計、還流冷却管、及び窒素ガス導入管を備えた２リットル三口フラスコに、メチルエチルケトン３６０．０ｇを仕込んで、７５℃まで昇温した。その後、フラスコ内温度を７５℃に保ちながら、ベンジルメタクリレート１８７．２ｇ、メチルメタクリレート１３６．８ｇ、メタクリル酸３６．０ｇ、メチルエチルケトン７２ｇ、及び「Ｖ－６０１」（和光純薬工業（株）製）１．４４ｇからなる混合溶液を、２時間で滴下が完了するように等速で滴下した。滴下完了後、これに「Ｖ－６０１」０．７２ｇ及びメチルエチルケトン３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌後、さらに「Ｖ－６０１」０．７２ｇ及びイソプロパノール３６．０ｇからなる溶液を加え、７５℃で２時間攪拌した。その後、８５℃に昇温して、さらに２時間攪拌を続け、ベンジルメタクリレート／メチルメタクリレート／メタクリル酸（＝５２／３８／１０［質量比］）共重合体のポリマー溶液を得た。
　得られた共重合体の、上記同様に測定した重量平均分子量（Ｍｗ）は、６００００（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算で算出）であり、酸価は３２．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

　次に、得られたポリマー溶液６６８．３ｇを秤量し、これにイソプロパノール３８８．３ｇ及び１ｍｏｌ／Ｌ　ＮａＯＨ水溶液１４５．７ｍｌを加え、反応容器内温度を８０℃に昇温した。次に、蒸留水７２０．１ｇを２０ｍｌ／ｍｉｎの速度で滴下し、水分散化した後、大気圧下にて反応容器内温度８０℃で２時間、８５℃で２時間、９０℃で２時間保った。その後、反応容器内を減圧にし、イソプロパノール、メチルエチルケトン、蒸留水を合計で９１３．７ｇ留去し、固形分濃度（ポリマー粒子濃度）２８．０質量％の自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１（ポリマー粒子）の水分散物を得た。

　以下、自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１に含まれる成分のうち、ベンジルメタクリレートに由来する構成成分、メチルメタクリレートに由来する構成成分、及びメタクリル酸に由来する構成成分を、それぞれ「構成成分Ａ」、「構成成分Ｂ」、「構成成分Ｃ」ともいい、構成成分Ａ、構成成分Ｂ、及び構成成分Ｃの質量比〔構成成分Ａの質量／構成成分Ｂの質量／構成成分Ｃの質量〕を構成成分の質量比〔Ａ／Ｂ／Ｃ〕ともいう。

　上記自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１のガラス転移温度（Ｔｇ）を以下の方法で測定したところ、８５℃であった。
　<Ｔｇの測定>
　固形分で０．５ｇの自己分散性ポリマー粒子の水分散物を５０℃で４時間、減圧乾燥させ、ポリマー固形分を得た。得られたポリマー固形分を用い、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）ＥＸＳＴＡＲ６２２０によりＴｇを測定した。測定条件は、サンプル量５ｍｇをアルミパンに密閉し、窒素雰囲気下、以下の温度プロファイルで２回目の昇温時の測定データのＤＳＣのピークトップの値をＴｇとした。
　３０℃→－５０℃　（５０℃／分で冷却）
　－５０℃→１２０℃（２０℃／分で昇温）
　１２０℃→－５０℃（５０℃／分で冷却）
　－５０℃→１２０℃（２０℃／分で昇温）

（シアンインクの調製）
　下記組成を混合し、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製ガラスフィルター（ＧＳ－２５）でろ過した後、ミリポア社製フィルター（ＰＶＤＦ膜、孔径５μｍ）でろ過を行ない、シアンインクを調製した。
　<シアンインクの組成>
・上記シアン分散液Ｃ１（水分散性顔料の濃度：１０質量％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・２０質量％
・ヒドロキシエチルアクリルアミド　　　　　・・・２０質量％
　（単官能アクリルアミド；重合性化合物）
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製；界面活性剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１質量％
・イルガキュア２９５９（ＢＡＳＦ社製；光重合開始剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・３質量％
・自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１（ポリマー粒子；固形分）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・２質量％
・イオン交換水　　　　　　　・・・合計で１００．０質量％となる残量

＜処理液の調製＞
　下記組成の成分を混合して、処理液を調製した。
　<組成>
・マロン酸（和光純薬工業（株）製）　　　　・・・２５．０質量％
・ジエチレングリコールモノメチルエーテル　・・・２０．０質量％
　（和光純薬工業（株）製）
・エマルゲンＰ１０９（花王（株）製、ノニオン性界面活性剤）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・・・１．０質量％
・イオン交換水　　　　　　・・・　合計で１００．０質量％となる残量

＜記録媒体の準備＞
　画像形成にあたり、記録媒体として、アイベスト（白板紙（塗工紙）、日本大昭和板紙（株）製）を準備した。

＜画像記録及び評価＞
　上記で得られたシアンインク、処理液を用い、下記のようにして画像を記録した。記録された画像に対して、下記の方法でスタッカーブロッキング及び光沢ムラの評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。

《画像記録》
　まず、図１～図３と同様の構造を有するインクジェット記録装置１０を用意した。インクジェット記録装置１０は、記録用紙である記録媒体Ｐを収容し、搬送路に給紙するための給紙部１２と、給紙部１２から給紙された記録媒体Ｐの表面（画像記録面）に所定の処理液を付与する処理液付与部１４と、処理液が付与された記録媒体Ｐの乾燥処理を行なう処理液乾燥処理部１６と、乾燥処理された記録媒体Ｐの処理液付与面にシアンインクをインクジェット法により付与し、画像を記録する画像形成部１８と、画像が記録された記録媒体Ｐの乾燥処理を行なうインク乾燥処理部２０と、記録媒体Ｐに記録された画像に紫外線（ＵＶ）照射（定着処理）を行なって画像を定着するＵＶ照射処理部２２と、ＵＶ照射後の記録媒体Ｐが排紙され、集積する排紙集積部２４と、を備えている。

　このインクジェット記録装置の給紙部１２に記録媒体を収容し、さらに処理液付与部の処理液付与ユニットに含まれる処理液槽４４Ｂ、インクジェットヘッド５６Ｃに連通する不図示のインク貯留タンクに、それぞれ上記の処理液、シアンインクを装填した。

　インクジェットヘッドは、１２００ｄｐｉ（ｄｏｔ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ）／１０ｉｎｃｈ幅フルラインヘッド（駆動周波数：２５ｋＨｚ、記録媒体の搬送速度５３０ｍｍ／ｓｅｃ）であり、各色をシングルパスで主走査方向に吐出して記録できるようになっている。本実施例では、スタッカーブロッキングおよび光沢ムラを評価するためベタ画像を記録し、ベタ画像は記録媒体をＡ５サイズにカットした紙面全体にインクを吐出してベタ画像とした。画像の記録に際し、シアンインクを解像度１２００ｄｐｉ×６００ｄｐｉ、インク滴量３．５ｐｌにて吐出し、処理液の記録媒体への付与量を５ｍｌ／ｍ^２とした。

　画像の記録はまず、記録媒体上に処理液付与部１４で処理液をローラ塗布した後、処理液乾燥処理部１６で処理液を乾燥させた。処理液乾燥処理部１６では、処理液乾燥ゾーンを処理液の吐出開始から１０００ｍｓｅｃ迄に通過するようにした。処理液乾燥処理部では、塗布された処理液を、その塗布面に送風器により５０℃、３ｍ／ｓｅｃの温風を吹き当てることで、風量を変えて所定の乾燥量になるように調整した。続いて、画像記録部１８において、インクジェットヘッド５６Ｃにより、シアンインクをシングルパスで吐出して画像を記録した。その後、インク乾燥処理部２０で送風器により画像記録面に５０℃、３ｍ／ｓｅｃの温風を吹き当てることで、シアンインク中の水分を含む記録媒体Ｐ上の水分量が、ＵＶ照射処理部２２でのＵＶ照射前に１．０ｇ／ｍ^２以下となるように、記録媒体Ｐを乾燥させた。画像乾燥後、ＵＶ照射処理部２２において、シアンインクを用いて記録された画像に対し、温度６０℃、相対湿度４５％の環境条件下でＵＶ照射を施し、画像を定着（硬化）させた。このときの画像部の温度は、８０℃であった。画像部の温度は、画像表面に熱電対を貼り付けて計測した。画像硬化後、画像が記録された記録媒体Ｐを冷却処理部に搬送し、送風器により画像記録面に２０℃、３ｍ／ｓｅｃの送風を与えることにより、画像部の温度を１０℃／ｓｅｃの降温速度で６０℃まで冷却した。冷却は、ＵＶ照射を終了（画像硬化を終了）し０．５ｓｅｃ経過した時点で送風を与えることで開始した。
　冷却後、記録媒体Ｐを排紙集積部２４に搬出して集積し、記録媒体Ｐを回収した。このとき、排紙集積部２４に冷却風の送風が行なわれるようにした。回収された記録媒体Ｐの画像部の温度を、回収時点で画像表面に熱電対を貼り付けて測定したところ、５５℃であった。

《評価》
－１．スタッカーブロッキング－
　上記のようにして、ベタ画像が記録されたアイベストを連続的に排紙集積部に排出して１０００枚積み重ね、集積終了後６０℃、３０％ＲＨの環境条件下で２４時間放置した。放置後、下から１０枚目の記録媒体を抜き取り、下記の評価基準にしたがって評価した。なお、スタッカーブロッキングは、Ａ～Ｃが実使用上許容可能な範囲である。
　<評価基準>
Ａ：画像面に変化が認められない。
Ｂ：画像面に破壊箇所は認められないが、表面光沢性に一部変化がみられる。
Ｃ：画像の一部に１～２ｍｍ程度の剥離による画像欠陥が認められる。
Ｄ：画像全体にわたって１～２ｍｍ程度の剥離による画像欠陥が認められる。
Ｅ：画像が全面的に接着し、大面積が剥離したことによる画像破壊が認められる。

－２．光沢ムラ－
　上記のようにして記録された画像を１０分割し目視で観察し、光沢ムラを下記の評価基準にしたがって評価した。
　<評価基準>
Ａ：１０分割した画像全てに光沢ムラは認められない。
Ｂ：１０分割した画像の２枚以下に一部光沢ムラが認められる。
Ｃ：１０分割した画像の３～５枚に一部光沢ムラが認められる。
Ｄ：１０分割した画像の全てに、各画像部の半分程度光沢ムラが認められる。
Ｅ：１０分割した画像の全てに、画像部全体に光沢ムラが認められる。

（実施例２～３１）
　実施例１において、シアンインク中の重合性化合物、自己分散性ポリマー粒子のモノマー構成及びＴｇ、処理液の凝集成分、並びに冷却時の冷却条件を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、画像記録し、スタッカーブロッキング及び光沢ムラの評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。なお、実施例１６～１９においては、処理液の凝集成分として、マロン酸の代わりにポリエチレンイミン（カチオンポリマー）を用いた。

（比較例１～１３）
　実施例１において、シアンインク中の重合性化合物、自己分散性ポリマー粒子のモノマー構成及びＴｇ、並びに冷却時の冷却条件を下記表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、画像記録し、スタッカーブロッキング及び光沢ムラの評価を行なった。評価結果は、下記表１に示す。

　実施例２～３１及び比較例１～１３で用いた自己分散性ポリマー粒子の合成は、自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１の合成で用いたモノマーの種類、比率を変更したこと以外は、自己分散性ポリマー粒子Ｐ－１の合成と同様の方法により行なった。
　また、表１に記載の４官能（メタ）アクリルアミド１及び４官能（メタ）アクリルアミド２の合成方法の詳細は、以下の通りである。

（４官能（メタ）アクリルアミド１の合成）
　４官能（メタ）アクリルアミド１として、下記の重合性化合物ａを以下のようにして合成した。
－第一工程－
　スターラーバーを備えた１Ｌ容の三口フラスコに、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（東京化成工業社製）１２１ｇ（１当量）、５０質量％の水酸化カリウム水溶液８４ｍｌ、トルエン４２３ｍｌを加えて攪拌し、水浴下、反応系中を２０～２５℃で維持し、アクリロニトリル３９７．５ｇ（７．５当量）を２時間かけて滴下した。滴下後、１．５時間攪拌した。その後、トルエン５４０ｍｌを反応系中に追加し、その反応混合物を分液漏斗へ移し水層を除いた。残った有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、セライトろ過を行ない、減圧下で溶媒留去することによりアクリロニトリル付加体を得た。得られた物質の^１Ｈ－ＮＭＲ、ＭＳによる分析結果は既知物と良い一致を示したため、さらに精製することなく次の還元反応に用いた。

－第二工程－
　容積１Ｌのオートクレーブに、得られたアクリロニトリル付加体２４ｇ、Ｎｉ触媒４８ｇ（ラネーニッケル２４００、Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．社製）、及び２５質量％アンモニア水溶液（水：メタノール＝１：１）６００ｍｌを入れ、懸濁させて反応容器を密閉した。反応容器に１０Ｍｐａの水素を導入し、反応温度を２５℃で１６時間反応させた。
　原料の消失を^１Ｈ－ＮＭＲにて確認し、反応混合物をセライト濾過し、セライトをメタノールで数回洗浄した。濾液を減圧下溶媒留去することにより、ポリアミン体を得た。得られた物質は、さらに精製することなく次の反応に用いた。

－第三工程－
　攪拌機を備えた容積２Ｌの三口フラスコに、得られたポリアミン体３０ｇ、ＮａＨＣＯ_３１２０ｇ（１４当量）、ジクロロメタン１Ｌ、及び水５０ｍｌを加えて氷浴下、アクリル酸クロリド９２．８ｇ（１０当量）を３時間かけて滴下した。その後、室温で３時間攪拌した。原料の消失を^１Ｈ－ＮＭＲにて確認した後、反応混合物を減圧下で溶媒留去した。続いて、硫酸マグネシウムで反応混合物を乾燥させ、セライトろ過を行ない、減圧下で溶媒留去した。最後に、カラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／メタノール＝４：１）にて精製することで、常温下、４官能（メタ）アクリルアミド１（既述の一般式（２）において、Ｒ^１＝Ｈ、Ｒ^２＝Ｃ_３Ｈ_６、Ｒ^３＝ＣＨ_２、Ｘ＝Ｙ＝Ｚ＝０）の固体を得た。上記の３工程を経て得られた４官能（メタ）アクリルアミド１（重合性化合物ａ）の収率は、４０質量％であった。

（４官能（メタ）アクリルアミド２の合成）
　４官能（メタ）アクリルアミド１の合成と同様の方法により、下記の重合性化合物ｂを合成した。

　表１に示すように、実施例では、多数枚の記録媒体を積み重ねた場合であっても画像の変化は小さく抑えられており、高速で画像記録する場合に良好な品質の画像が得られた。記録画像は、重合性化合物として４官能アクリルアミド化合物を用いた場合に、スタッカーブロッキングの抑制効果が顕著にみられた。また、スタッカーブロッキングは、凝集成分として酸を用いた場合により効果的に抑制することができた。
　一方、冷却プロセスを設けても、インクに含有されるポリマー粒子のＴｇが所定の範囲にない場合（比較例９～１０）、スタッカーブロッキングの抑制効果はみられなかった。逆に比較例１１～１２のように、冷却プロセスを与えない記録系では、スタッカーブロッキングが顕著に認められた。

　日本出願第２０１２－２１０１８４の開示はその全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims

　着色剤、水、重合性化合物、及びガラス転移温度が８０℃以上１５０℃以下のポリマー粒子を含むインク組成物をインクジェット法により記録媒体に付与し、画像を記録するインク付与工程と、
　前記画像を乾燥させる乾燥工程と、
　乾燥後の画像に活性エネルギー線を照射することで画像を硬化させる硬化工程と、
　硬化後の画像を、冷却前後での温度差が１５℃以上となるよう冷却する冷却工程と、
　冷却後の前記記録媒体を複数枚積み重ねて集積する集積工程と、
を含む画像記録方法。
　前記冷却工程は、前記画像を６０℃以下に冷却する請求項１に記載の画像記録方法。
　前記ポリマー粒子は、芳香族環構造を有する構造単位及び脂環構造を有する構造単位からなる群から選択される少なくとも一種を含む共重合体の粒子である請求項１又は請求項２に記載の画像記録方法。
　前記ポリマー粒子は、芳香族基含有（メタ）アクリレートモノマー由来の構造単位又は脂環式（メタ）アクリレート由来の構造単位を含む共重合体の粒子である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記ポリマー粒子は、芳香族環構造を有する構造単位及び脂環構造を有する構造単位からなる群から選択される少なくとも一種を含み、芳香族環構造を有する構造単位及び脂環構造を有する構造単位の合計の共重合比が、質量比率で５～８５％である請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記ポリマー粒子は、ベンジル（メタ）アクリレートに由来する構造単位又はフェノキシエチル（メタ）アクリレートに由来する構造単位の少なくとも一方を共重合比率として５質量％～６０質量％と、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位を共重合比率として２質量％～３０質量と、アルキル部位の炭素数が１～４のアルキル（メタ）アクリレートに由来する構造単位を共重合比率として５質量％～９０質量％とを含む、請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記ポリマー粒子が、有機溶媒中で合成され、アニオン性基の一部又は全部を中和して、水を連続相とする分散体として調製された粒子である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記重合性化合物が、（メタ）アクリルアミド構造を有する請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記重合性化合物が、下記一般式（２）で表される４官能の（メタ）アクリルアミド化合物である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の画像記録方法。

　〔式中、複数のＲ^１は、各々独立に水素原子又はメチル基を表し、複数のＲ^２は、各々独立に炭素数２～４の直鎖又は分岐のアルキレン基を表す。但し、Ｒ^２の両端に結合する酸素原子と窒素原子とがＲ^２中の同一の炭素原子に結合した構造をとることはない。複数のＲ^３は、各々独立に２価の連結基を表す。複数のｋは、各々独立に２又は３を表す。ｘ、ｙ、及びｚは、各々独立に０～６の整数を表し、ｘ＋ｙ＋ｚは、０～１８を満たす。〕
　前記記録媒体が、原紙と無機顔料を含む塗工層とを有する塗工紙である請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記インク組成物が、更に、重合開始剤を含む請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　更に、インク組成物中の成分を凝集させる凝集成分を含有する処理液を記録媒体に付与する処理液付与工程を有する請求項１～請求項１１のいずれか１項に記載の画像記録方法。
　前記凝集成分が、酸、多価金属塩、及びカチオン性ポリマーから選択される少なくとも一種である請求項１２に記載の画像記録方法。
　前記凝集成分が、酸である請求項１２に記載の画像記録方法。
　前記処理液付与工程は、前記インク付与工程の前に設けられる請求項１２～請求項１４のいずれか１項に記載の画像記録方法。