WO2014045787A1 - 配線基板 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a wiring board, and more particularly to a wiring board having a wiring layer in which a migration inhibitor is unevenly distributed in the vicinity of an exposed surface.
- Patent Document 1 a method of introducing a predetermined migration inhibitor into metal wiring has been proposed.
- An object of the present invention is to provide a wiring board which is excellent in the conductive characteristic of a wiring layer, and the ion migration control function in view of the above-mentioned situation.
- the present inventors have found that the above problems can be solved by controlling the distribution of the migration inhibitor in the wiring layer. That is, the present inventors have found that the above problem can be solved by the following configuration.
- the thin wire-like first metal layer whose side surface is exposed is disposed on the insulating substrate, and the second metal layer is disposed to cover the surface not in contact with the insulating substrate including the side surface of the first metal layer.
- a wiring board with an insulating layer comprising: the wiring board according to any one of (1) to (5); and an insulating layer disposed on the wiring layer of the wiring board.
- the present invention it is possible to provide a wiring board which is excellent in the conductive characteristics of the wiring layer and the ion migration suppressing function.
- the migration suppressing agent is more localized near the exposed surface (the surface not in contact with the insulating base material) of the wiring layer, whereby the conductive characteristics and the ion migration suppressing function of the wiring layer which are in a tradeoff relationship And both at a higher level. More specifically, by causing a large number of migration inhibitors to be localized near the outer exposed surface of the wiring layer, it is possible to efficiently suppress the diffusion of metal ions deposited on the outer surface from the vicinity of the exposed surface of the wiring layer.
- the amount of impurities other than metal can be reduced inside the wiring layer, and as a result, a conduction path is formed inside the wiring layer, which is excellent. Conductive characteristics can be achieved.
- FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of a first embodiment of a wiring board
- the wiring board 10 includes an insulating substrate 12 and a wiring layer 14 disposed over the entire surface of the insulating substrate 12.
- the wiring layer 14 has a first metal layer 14 a and a second metal layer 14 b.
- the type of the insulating substrate 12 is not particularly limited as long as it is insulating and can support the wiring layer.
- an organic substrate, a ceramic substrate, a glass substrate or the like can be used.
- the insulating substrate 12 may have a structure in which at least two substrates selected from the group consisting of an organic substrate, a ceramic substrate, and a glass substrate are stacked.
- the material of the organic substrate may be a resin, and for example, it is preferable to use a thermosetting resin, a thermoplastic resin, or a resin obtained by mixing them.
- a thermosetting resin for example, phenol resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin, acrylic resin, unsaturated polyester resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin, silicone resin, furan resin, ketone resin, xylene resin, benzocyclo Butene resin etc. are mentioned.
- a thermoplastic resin a polyimide resin, polyphenylene oxide resin, polyphenylene sulfide resin, an aramid resin, a liquid crystal polymer etc. are mentioned, for example.
- glass woven fabric glass nonwoven fabric, aramid woven fabric, aramid nonwoven fabric, aromatic polyamide woven fabric, materials obtained by impregnating these with the above-mentioned resin can be used.
- the wiring layer 14 is a layer disposed on the insulating substrate 12 and functions as a conductor portion.
- the wiring layer 14 (in other words, the first metal layer 14a or the second metal layer 14b) is mainly made of metal.
- the type of metal is not particularly limited, and an optimum metal is appropriately selected according to the application. Among them, silver, copper, gold, aluminum, nickel, or alloys of these, etc. may be mentioned from the viewpoint of the function as a wiring.
- the wiring layer 14 has a first metal layer 14a and a second metal layer 14b disposed on the first metal layer 14a.
- the second metal layer 14 b covers the surface of the first metal layer 14 a not in contact with the insulating substrate 12.
- the thickness T1 of the second metal layer 14b corresponds to 1/10 of the total thickness T2 of the wiring layer 14.
- the second metal layer 14 b in the wiring layer 14 corresponds to a region from the exposed surface of the wiring layer 14 to a depth position equivalent to 1/10 of the entire thickness of the wiring layer 14.
- the vertical cross section of the wiring layer 14 in the direction perpendicular to the surface of the insulating substrate 12 is observed with an electron microscope (SEM or TEM).
- SEM or TEM The region from the outer surface (the surface not in contact with the insulating substrate 12) to the depth position corresponding to 1/10 of the entire thickness of the wiring layer 14 is referred to as a second metal layer 14b.
- the whole thickness of the wiring layer 14 measures the whole thickness of the wiring layer 14 of five or more arbitrary points, and carries out the arithmetic mean of them.
- the wiring layer 14 contains a migration inhibitor described later, and the mass Y of the migration inhibitor contained in the second metal layer 14 b is larger than the mass X of the migration inhibitor contained in the first metal layer 14 a. That is, the relation of mass Y> mass X (the relation of mass X / mass Y less than 1) is satisfied. If the above relationship is satisfied, ion migration from the wiring layer 14 is suppressed, and the conductive characteristics of the wiring layer 14 are also excellent. Among them, the mass X of the migration inhibitor contained in the first metal layer 14a and the mass Y of the migration inhibitor contained in the second metal layer 14b in that the balance between the ion migration suppressing function and the conductive property is more excellent.
- ratio of (X / Y) is preferably less than 0.30, more preferably 0.25 or less, and still more preferably 0.20 or less. Moreover, when using the fluorine atom containing migration inhibitor mentioned later, ratio (X / Y) has most preferable 0.1 or less. The lower limit is not particularly limited, but is most preferably 0, and may be 0.001 or more in practice.
- the method of measuring the ratio (X / Y) is not particularly limited. For example, the vertical cross section of the wiring layer 14 in the direction perpendicular to the surface of the insulating substrate 12 is observed with an electron microscope (SEM or TEM).
- Elemental analysis of the components contained in the region corresponding to the first metal layer 14a and the region corresponding to the second metal layer 14b is performed to compare the amount of the element derived from the migration inhibitor to obtain the ratio (X / Y) be able to.
- the type of migration inhibitor used will be described in detail later.
- the content of the migration inhibitor contained in the entire wiring layer 14 is not particularly limited, it is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the wiring layer 14 from the viewpoint of the conductive characteristics of the wiring layer 14. 1 to 5% by mass is more preferable.
- the content of the migration inhibitor contained in the second metal layer 14b is not particularly limited as long as the ratio (X / Y) described above is satisfied, but from the viewpoint of the conductive characteristics of the wiring layer 14, The amount is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 0.3 to 5.0% by mass.
- the thickness T2 of the wiring layer 14 is preferably 0.001 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 30 ⁇ m, and still more preferably 0.01 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of high integration of the wiring board.
- the wiring layer 14 may contain components other than the metal and the migration inhibitor as long as the effects of the present invention are not impaired.
- a binder resin epoxy resin, acrylic resin, polyvinyl pyrrolidone, etc.
- acrylic resin acrylic resin
- polyvinyl pyrrolidone etc.
- the method of forming the wiring layer 14 is not particularly limited and will be described in detail later, but a method of forming the wiring layer 14 using a composition (conductive paste) containing metal fine particles and / or a migration inhibitor is preferable.
- the wiring layer 14 is provided only on one side of the insulating substrate 12 in FIG. 1, the wiring layer 14 may be provided on both sides. That is, the wiring substrate 10 may be a single-sided substrate or a double-sided substrate. In the case where the wiring layer 14 is provided on both sides of the insulating substrate 12, the wiring layer 14 on both sides may be conducted by filling the through hole with a metal (for example, silver or a silver alloy). .
- a metal for example, silver or a silver alloy.
- the migration inhibitor is a compound that suppresses migration of metal ions deposited from the wiring layer 14 and is included in the above-described wiring layer 14.
- the type of migration inhibitor is not particularly limited, and known compounds can be used. Among them, inorganic ion adsorbents, organic antioxidants, organic ion adsorbents and the like are preferable in that the effect of the present invention is more excellent. Below, each compound is explained in full detail.
- the inorganic ion adsorbent is an inorganic compound that adsorbs a metal ion, and a bismuth compound, a zirconium compound, an antimony oxide compound, a magnesium compound, etc. are suitably mentioned.
- the bismuth compound include bismuth oxide, bismuth titanate, bismuth nitrate, bismuth salicylate, bismuth carbonate and the like. Among these, bismuth oxide is particularly preferred.
- zirconium compounds include zirconium phosphate, zirconium tungstate, zirconium molybdate, zirconium selenate, and zirconium tellurate. Among these, zirconium phosphate is particularly preferable.
- antimony oxide compound examples include antimony pentoxide, antimony trioxide, phosphomonic acid, zirconium antimonate, titanium antimonate and the like. Among these, antimony pentoxide is particularly preferable.
- magnesium compounds include magnesium phosphate, magnesium carbonate and magnesium oxide.
- Two types of compounds may be used in combination as the inorganic ion adsorbent, and among them, it is preferable to use a bismuth compound and at least one of a zirconium compound and an antimony oxide compound in combination.
- the mass ratio (A: B) of the bismuth compound (A) to at least one of the zirconium compound and the antimony oxide compound (A: B) is preferably 1: 0.2 to 1: 5, and 1: 0.5 to 1: 2 is more preferred.
- the organic antioxidant is an organic compound that prevents metal oxidation, and the type thereof is not particularly limited, but in particular, the redox potential is 0.5 V or more and 2.0 V or less (preferably 0.6 V or more). It is preferable that it is a compound of 5 V or less.
- Preferred embodiments of the organic antioxidant include at least one compound selected from the group of compounds represented by General Formula (1A), General Formula (2A) and General Formula (3A).
- R 1a to R 5a each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an aliphatic hydrocarbon group which may have an oxygen atom, or an aromatic carbon which may have an oxygen atom. It represents a hydrogen group or a combination of these. Among them, a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a group obtained by combining these is preferable in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- the number of carbon atoms contained in the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group or a combination thereof is not particularly limited, but is preferably 1 to 40, more preferably 4 to 20 in that the ion migration suppressing function is more excellent. More preferable.
- Rz represents an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
- Z is preferably a hydrogen atom in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- the total number of carbon atoms contained in each group of R 1a to R 5a is 4 or more. That is, at least one of R 1a to R 5a is a group containing a carbon atom (such as the above-mentioned aliphatic hydrocarbon group, the above-mentioned aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof).
- a carbon atom such as the above-mentioned aliphatic hydrocarbon group, the above-mentioned aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof.
- the total number is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more, in that the effect is more excellent.
- the upper limit is not particularly limited, but the total number is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, from the viewpoint that synthesis is easier and the dispersibility in the wiring layer is more excellent.
- the number of carbon atoms in the group is It should be 4 or more.
- the total number of carbon atoms contained in each group is 4 It is sufficient if it is the above.
- R 1a and R 2a are alkyl groups and R 3a to R 5a are hydrogen atoms
- the number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 1a and the number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 2a The total number of and may be 4 or more.
- R 1a to R 5a may be bonded to each other to form a ring.
- the type of ring to be formed is not particularly limited, and, for example, a 5- to 6-membered ring structure can be mentioned.
- R 1a to R 5a may further contain known substituents.
- a substituent for example, a halogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, a cyano group, a hydroxyl group, a nitro group, a carboxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a silyloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a carbamoyl Oxy, alkoxycarbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, amino, acylamino, aminocarbonylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, sulfamoylamino, alkyl or arylsulfonylamino, mercapto Group, alkylthio group, arylthio group, heterocyclic thio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl or ary
- R 6a to R 8a each independently represent an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a group obtained by combining these.
- the number of carbon atoms contained in the aliphatic hydrocarbon group, the aromatic hydrocarbon group or a combination thereof is not particularly limited, but is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 20 in that the ion migration suppressing function is more excellent. More preferable.
- the total number of carbon atoms contained in each group of R 6a to R 8a is 6 or more. If the total number of carbon atoms is in the above range, metal ion migration is further suppressed.
- the total number is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more, in that the effect is more excellent.
- the upper limit is not particularly limited, but the total number is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, from the viewpoint that synthesis is easier and the dispersibility in the wiring layer is more excellent.
- R 6a to R 8a are all alkyl groups, the number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 6a and the number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 7a And the total number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 8a is 6 or more.
- R 6a to R 8a may further contain known substituents, as necessary. Examples of the substituent are the same as the substituents substituted on R 1a to R 5a described above.
- R 6a to R 8a may be bonded to each other to form a ring.
- R 9a to R 12a each independently represent an alkyl group which may contain a hetero atom, an aryl group which may contain a hetero atom, or a group obtained by combining these.
- the number of carbon atoms contained in the alkyl group or the aryl group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40, and more preferably 2 to 20 in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- the alkyl group or the aryl group may contain a hetero atom.
- the type of hetero atom to be contained is not particularly limited, and examples include a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom.
- Each of X 1 to X 4 is independently selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom. Among them, oxygen atom and sulfur atom are preferable from the viewpoint of easier handling.
- R a , R b and R c are each independently selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
- n represents an integer of 1 to 3;
- the total number of carbon atoms contained in each group of R 9a to R 12a is 6 or more. If the total number of carbon atoms is in the above range, metal ion migration is further suppressed.
- the total number is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more, in that the effect is more excellent.
- the upper limit is not particularly limited, but the total number is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, from the viewpoint that synthesis is easier and the dispersibility in the wiring layer is more excellent.
- R 9a to R 12a are all alkyl groups
- the number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 9a and the number of carbon atoms contained in the alkyl group of R 10a , the number of carbon atoms contained in the alkyl group R 11a, the total number of the number of carbon atoms contained in the alkyl group R 12a can fall within six or more.
- R 9a to R 12a may be bonded to each other to form a ring.
- the compounds represented by the general formulas (1A) to (3A) described above are preferable in that the ion migration suppressing function is more excellent. Can be mentioned.
- R 14a and R 15a each independently represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, an aliphatic hydrocarbon group which may contain an oxygen atom, or an aromatic hydrocarbon group which may contain an oxygen atom.
- an alkyl group containing a tertiary carbon atom or a quaternary carbon atom is preferable in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- the number of carbon atoms contained in the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, but is preferably 1 to 40, and more preferably 2 to 20.
- R 14a is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms
- R 15a is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
- the number of carbon atoms contained in at least one of R 1a , R 2a , R 14a and R 15a is preferably 1 to 40.
- the number of carbon atoms is preferably 8 to 40, and more preferably 10 to 30.
- the total number of carbon atoms contained in each group of R 1a , R 2a , R 14a and R 15a is preferably 4 or more. If the total number of carbon atoms is in the above range, metal ion migration is further suppressed.
- the total number is preferably 8 or more, and more preferably 10 or more, in that the effect is more excellent.
- the upper limit is not particularly limited, but the total number is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, from the viewpoint that synthesis is easier and the dispersibility in the wiring layer is more excellent.
- L is a divalent or trivalent aliphatic hydrocarbon group which may have an oxygen atom, a divalent or trivalent aromatic hydrocarbon group which may have an oxygen atom, -S-, or And the group which combined these.
- the number of carbon atoms contained in the aliphatic hydrocarbon group or the aromatic hydrocarbon group is not particularly limited, but the aliphatic hydrocarbon group is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 20, and the aromatic hydrocarbon group is 6 to 40 is preferable, and 6 to 20 is more preferable.
- the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic. n represents an integer of 2 or 3.
- the organic ion adsorbent is an organic compound that adsorbs a metal ion, and its structure is not particularly limited, and known organic compounds can be used. Among them, a structure selected from the group consisting of tetrazole structure, triazole structure, thiadiazole structure and benzimidazole structure (hereinafter also referred to as heterocyclic structure), a mercapto group and a hydrocarbon group which may contain a hetero atom A compound having one or more and the total number of carbon atoms in the hydrocarbon group (note that if there is a plurality of hydrocarbon groups, the total number of carbon atoms in each hydrocarbon group) is 5 or more (Hereinafter also referred to as a SH group-containing compound) is preferred.
- the SH group-containing compound includes a structure selected from the group consisting of tetrazole structure, triazole structure, thiadiazole structure and benzimidazole structure. Among them, a triazole structure and a thiadiazole structure are preferable in that the ion migration suppression function is more excellent.
- the structures can be more specifically exemplified by the following general formulas (X) to (W).
- the SH group-containing compounds include mercapto groups (HS-).
- Mercapto groups are highly reactive to form covalent bonds with metals.
- the mercapto group is bonded to a heterocyclic structure such as the above triazole structure.
- the amount of mercapto group in the SH group-containing compound is not particularly limited, but the ratio of the total amount of atomic weight of mercapto group to the total molecular weight of the compound is preferably 50% or less, particularly preferably 40% or less.
- the mercapto group may be contained not only in one but in plural.
- the SH group-containing compound has one or more hydrocarbon groups which may contain hetero atoms (hereinafter also referred to simply as hydrocarbon groups), and the total number of carbon atoms in the hydrocarbon group (more than one) When a hydrocarbon group is present, the total number of carbon atoms in each hydrocarbon group is 5 or more. By containing the hydrocarbon group in the compound, the effect of suppressing metal ion migration is further enhanced.
- the hydrocarbon group is a group containing a carbon atom and a hydrogen atom.
- the hydrocarbon group is usually bonded to a heterocyclic structure such as the above triazole structure.
- a hydrocarbon group an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or the group that combined these is mentioned more specifically.
- the number of carbon atoms in each hydrocarbon group is not particularly limited, and is not particularly limited as long as the total number of carbon atoms described later is 5 or more, but 4 or more is preferable and 6 or more is more preferable in that the ion migration suppressing function is more excellent. , 8 or more is particularly preferred.
- the upper limit is not particularly limited, but the number of carbon atoms is preferably 30 or less, more preferably 24 or less, in that the ion migration suppression function is more excellent.
- the aliphatic hydrocarbon group preferably has 4 or more carbon atoms, and more preferably 6 or more carbon atoms.
- the upper limit is not particularly limited, but is preferably 40 or less in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- the aliphatic hydrocarbon group may be linear, branched or cyclic, and carbon of the linear aliphatic hydrocarbon portion in that the dispersibility of the compound in the wiring layer is more excellent. It is preferable that it is branched having 18 or less atoms, or a tertiary or quaternary carbon atom.
- the aromatic hydrocarbon group preferably has 6 or more carbon atoms, and more preferably a disubstituted or more aromatic hydrocarbon group.
- the total number of carbon atoms in all the hydrocarbon groups bonded to the above heterocyclic structure is 5 or more. If the total number of carbon atoms is in the above range, ion migration is further suppressed.
- the total number is preferably 6 or more, and more preferably 8 or more, in that the effect is more excellent.
- the upper limit is not particularly limited, but the total number is preferably 36 or less, more preferably 24 or less, from the viewpoint that synthesis is easier and the dispersibility in the wiring layer is more excellent.
- the number of hydrocarbon groups when the number of hydrocarbon groups is one, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group may be 5 or more.
- the total number of carbon atoms contained in each hydrocarbon group may be 5 or more. More specifically, when two hydrocarbon groups (hydrocarbon group A, hydrocarbon group B) are contained in the compound, the number of carbon atoms in hydrocarbon group A and the number of carbon atoms in hydrocarbon group B The total number may be 5 or more.
- the total number of said carbon atoms can also be represented by the following general formula (A). That is, the compound of the general formula (A) Total number of carbons T C expressed by the can fall within 5 or more.
- Ci represents the number of carbons in the i-th hydrocarbon group contained in the compound, and i represents an integer of 1 to n.
- the hydrocarbon group may contain a hetero atom.
- the type of hetero atom to be contained is not particularly limited, and examples include a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom.
- Each of X 1 to X 4 is independently selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and a tellurium atom. Among them, oxygen atom and sulfur atom are preferable from the viewpoint of easier handling.
- the above R a , R b and R c are each independently selected from a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms. n represents an integer of 1 to 3;
- a hetero atom When a hetero atom is contained in a hydrocarbon group, it may be contained in a form such as a mercapto group (—SH).
- the molecular weight of the SH group-containing compound is not particularly limited, but is preferably 50 to 1000, and more preferably 100 to 600, from the viewpoint of more excellent dispersibility in the wiring layer.
- Preferred embodiments of the SH group-containing compound include compounds represented by the following general formula (6A) to general formula (8A). With this compound, the ion migration suppressing function is more excellent. In particular, the compound represented by General Formula (6A) or General Formula (7A) is preferable in that the effect of the present invention is more excellent.
- R 21a and R 22a each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may contain a hetero atom, and at least one of R 21a and R 22a contains a hetero atom R 21a represents a hydrocarbon group which may be substituted, and the total number of carbon atoms contained in each of R 21a and R 22a is 5 or more.
- a halogen atom eg, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof
- the suitable aspect of a hydrocarbon group is as above-mentioned, and the kind of hetero atom is also as above-mentioned.
- the total number of carbon atoms contained in each group of R 21a and R 22a is 5 or more.
- the total number (total carbon number) of the number of carbon atoms in R 21a and the number of carbon atoms in R 22a may be 5 or more.
- the preferable aspect of a total number is as above-mentioned.
- R 23a represents a hydrocarbon group which may contain a hetero atom, and the number of carbon atoms contained in R 23a is 5 or more.
- the definition of the hydrocarbon group is as described above.
- each of R 24a to R 27a independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, or a hydrocarbon group which may contain a hetero atom, and at least one of R 24a to R 27a is Represents a hydrocarbon group, and the total number of carbon atoms contained in each of R 24a to R 27a is 5 or more.
- the definition of the hydrocarbon group is as described above.
- a hydrocarbon group e.g., an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon And a hydrogen group, or a combination thereof, and a group represented by the following general formula (9A) is more preferable.
- L 1 represents a single bond, -O-, -NR 31a- , -CO-, -C (R 32a ) (R 33a ) -or a combination thereof.
- R 31a to R 33a independently represents a hydrogen atom or an aliphatic hydrocarbon group.
- R 30a represents an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, or a combination thereof. Preferred embodiments of the aliphatic hydrocarbon group and the aromatic hydrocarbon group are as described above.
- * represents a bonding position.
- R 24a to R 27a represents a hydrocarbon group which may contain a hetero atom.
- R 24a to R 27a be the hydrocarbon group, and more preferably one, in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- the total number of carbon atoms contained in each group of R 24a to R 27a is 5 or more.
- the total number of the number of carbon atoms in R 24a , the number of carbon atoms in R 25a , the number of carbon atoms in R 26a , and the number of carbon atoms in R 27a (total carbon number) Should be 5 or more.
- the preferable aspect of a total number is as above-mentioned.
- the migration inhibitor migration inhibitor
- compounds represented by general formulas (1) to (5) described later compounds represented by general formula (22), and compounds represented by general formula (23)
- the compound represented is a compound having a group represented by the general formula (24) and a group represented by the general formula (25).
- These compounds contain a fluorine atom, and by including them in the one-component wiring layer forming composition as described later, the wiring layer including the desired distribution of the migration inhibitor can be easily manufactured. can do.
- the migration inhibitor containing the fluorine atom described above (compounds represented by the general formulas (1) to (5), a compound represented by the general formula (22), a compound represented by the general formula (23),
- the fluorine content of the compound having the group represented by the general formula (24) and the group represented by the general formula (25) is more excellent in the ion migration suppressing function of the wiring layer to be formed, From the viewpoint of being more excellent, it is preferably 20% by mass or more and less than 65% by mass, more preferably 25 to 60% by mass, and still more preferably 30 to 55% by mass.
- the ratio (content rate) of the mass which the fluorine atom occupies in the total molecular weight of a migration prevention agent is represented.
- Each compound is described in detail below.
- R 2 and R 3 each independently represent a hydrogen atom or a group that can be substituted on a nitrogen atom.
- the group which can be substituted on the nitrogen atom is not particularly limited as long as it can substitute on the nitrogen atom, and examples thereof include an alkyl group (including a cycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), and an alkynyl group.
- alkyl group [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkyl group. They are preferably alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl A cycloalkyl group (preferably, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, for example, cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably, 5 to 30 carbon atoms).
- alkyl groups preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl
- a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1.2.2] heptane-2-yl, Bicyclo [2.2.2] octan-3-yl), and tricyclo structures having more ring structures It is intended to encompass such.
- the alkyl group (for example, the alkyl group of the alkylthio group) in the substituents described below also represents an alkyl group having such a concept.
- alkenyl groups [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group is represented.
- alkenyl groups preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl
- cycloalkenyl groups preferably, substitution of 3 to 30 carbon atoms or An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl
- Bicycloalkenyl group substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent compound from which one hydrogen atom of a bicycloalkene having one double bond is removed
- alkynyl group preferably, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group
- an aryl group preferably, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms
- Groups such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl
- heterocyclic groups preferably 5- or 6-membered substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic heterocycles It is a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from the compound, more preferably a 5- or 6-membered aromatic heterocyclic group having 3 to 30 carbon atoms, for example, 2-furanyl, 2-thienyl
- the alkyl group represented by R 2 and R 3 in the general formula (1) represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group, preferably having 1 to 50 carbon atoms, more preferably 1 carbon atoms. It is preferably 30 to 30, particularly preferably 1 to 20 carbon atoms.
- Preferred examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, cyclopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, sec-butyl, pentyl, isopentyl, neopentyl, t-pentyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, cyclopentyl, octyl, Examples include 2-ethylhexyl, nonyl, decyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, eicosyl, docosyl, triacontyl and the like.
- the alkyl group may contain a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S—, or a combination of these.
- a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S—, or a combination of these.
- the said connection group when the said connection group is contained in an alkyl group, the position in particular is not restrict
- the alkyl group represented by R 2 and R 3 may further have a substituent.
- a substituent a halogen atom, an alkyl group (including a cycloalkyl group), an alkenyl group (including a cycloalkenyl group and a bicycloalkenyl group), an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxyl group and a nitro group , Carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group, amino group (including anilino group), acylamino group, aminocarbonyl Amino group, alkoxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkyl and arylsul
- a halogen atom for example, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
- an alkyl group [(linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkyl group is represented. They are an alkyl group.
- alkyl group having 1 to 30 carbon atoms for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl), cycloalkyl group (Preferably, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl), a bicycloalkyl group (preferably, substituted or unsubstituted substituents having 5 to 30 carbon atoms) Bicycloalkyl group, that is, a hydrogen source from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms It is a monovalent group obtained by removing one member, for example, bicyclo [1.2.2] h
- alkenyl group [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group is represented. They are alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), cycloalkenyl groups (preferably, substitution of 3 to 30 carbon atoms or An unsubstituted cycloalkenyl group, that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having 5 to 30 carbon atoms, that is, a monovalent compound from which one hydrogen
- alkynyl group preferably, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, such as ethynyl, propargyl and trimethylsilylethynyl group
- An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having a carbon number of 6 to 30, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 or 6)
- Group heterocyclic group for example, 2-furanyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolinyl),
- amino group preferably, an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, anilino, N-methyl-anilino, diphenylamino
- acylamino group preferably, formylamino group, substituted or unsubstituted alkylcarbonylamino group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonylamino having 6 to 30 carbon atoms Groups, for example, formylamino, acetylamino, pivaloylamino, lauroylamino, benzoylamino, 3,4,5-tri-n-octyloxyphenylcarbonylamino), aminocarbonylamino group (preferably having a carbon number of 1 to 30) Or unsubsti
- alkylthio group preferably, substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, for example, methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio
- arylthio group preferably, having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted Arylthio, for example, phenylthio, p-chlorophenylthio, m-methoxyphenylthio
- heterocyclic thio group preferably having a carbon number of 2 to 30, substituted or unsubstituted heterocyclic thio group, for example, 2-benzothiazolylthio, 1-phenyltetrazol-5-ylthio
- a sulfamoyl group preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having a carbon number of 0 to 30, for example, N-ethylsulfamoyl group
- Alkyl and arylsulfonyl groups preferably, substituted or unsubstituted alkylsulfonyl groups having 1 to 30 carbon atoms, 6 to 30 substituted or unsubstituted arylsulfonyl groups, for example, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, p- Methylphenylsulfonyl), an acyl group (preferably a formyl group, a substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, a substitution of 4 to 30 carbon atoms Or a heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group at a non-substituted carbon atom, for example, acetyl, pivaloyl, 2-chloroacety
- a carbamoyl group (preferably, a substituted or unsubstituted carbamoyl having 1 to 30 carbon atoms, for example, carbamoyl, N-methylcarbamoyl, N, N-dimethylcarbamoyl, N, N-di-n-octylcarbamoyl, N- (methyl) (Sulfonyl) carbamoyl), aryl and heterocyclic azo groups (preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, eg, phenylazo, p- Chlorophenylazo, 5-ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), imide group (preferably, N-succinimide, N-phthalimide), phosphino group (preferably, having 2 to 30 carbon atoms, substituted or non-substi
- a substituted or unsubstituted phosphinylamino group eg, dimethoxyphosphinylamino, dimethylaminophosphinylamino
- a silyl group preferably, a substituted or unsubstituted silyl group having 3 to 30 carbon atoms, eg, Trimethylsilyl, t-butyldimethylsilyl, phenyldimethylsilyl Representing the.
- those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with the above group.
- Examples of such functional groups include alkylcarbonylaminosulfonyl group, arylcarbonylaminosulfonyl group, alkylsulfonylaminocarbonyl group, arylsulfonylaminocarbonyl group and the like. Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl, benzoylaminosulfonyl and the like.
- the alkenyl group represented by R 2 and R 3 represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group, preferably having 2 to 50 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably It has 2 to 20 carbon atoms.
- Preferred examples include vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl, 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl, bicyclo [2.2.1] hept-2-en-1-yl, bicyclo [2.2.2] oct-2-en-4-yl) and the like.
- the alkenyl group represented by R 2 and R 3 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- the alkenyl group may contain a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S— or a combination thereof as in the above alkyl group.
- the alkynyl group represented by R 2 and R 3 represents a linear, branched or cyclic substituted or unsubstituted alkynyl group, preferably having 2 to 50 carbon atoms, more preferably 2 to 30 carbon atoms, and particularly preferably It has 2 to 20 carbon atoms. Preferred examples include ethynyl, propargyl and the like.
- the alkynyl group represented by R 2 and R 3 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- the alkynyl group may contain a linking group such as —CO—, —NH—, —O—, —S— or a combination thereof as in the above alkyl group.
- the aryl group represented by R 2 and R 3 represents a substituted or unsubstituted aryl group, preferably having 6 to 50 carbon atoms, more preferably 6 to 30 carbon atoms, and particularly preferably 6 to 20 carbon atoms .
- Preferred examples include phenyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4, 6-trimethylphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-chlorophenyl, 3-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzylphenyl, 4-benzylphenyl, 2-methylcarbonylphenyl, 4-methylcarbonylphenyl and the like can be mentioned.
- phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2-ethylphenyl, 4-ethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 1 And 2-naphthylphenyl, 2-chlorophenyl, 4-chlorophenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzylphenyl, 4-benzylphenyl and the like can be mentioned, with particular preference given to Phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 2-chlorophenyl, 4-chlorophenyl , 2-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2-benzyl Enir
- R 4 and R 5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 4 and R 5 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aryl group Or a group obtained by combining these, and preferred examples of each may include the aforementioned examples of R 2 and R 3 .
- the groups represented by R 4 and R 5 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- R 1 and R 6 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 1 and R 6 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group and an aryl group Or a group obtained by combining these, and preferred examples of each may include the aforementioned examples of R 2 and R 3 .
- the groups represented by R 1 and R 6 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- n represents an integer of 0 to 5; However, when n is 0, both P and Q will not both be OH, and neither will CHR 4 R 5 .
- the compound represented by the general formula (1) may be linear or cyclic, and in the case of cyclic, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 or R 6 At least two of the represented groups may be bonded to each other to form a ring. In addition, when two groups couple
- a fluorine atom is contained in at least one group of R 1 to R 6 .
- a fluorine atom is contained so that a fluorine content may become the range mentioned above.
- the fluorine atom may be substituted at any carbon atom of the compound represented by the general formula (1).
- a part or all of the hydrogen atoms in at least one group of R 1 to R 6 are substituted by a fluorine atom Is preferred.
- a fluorine atom, a fluoroalkyl group (hereinafter, also referred to as the R f group) or is preferably contained as been substituted with the R f group. That is, it is preferable that a fluoroalkyl group is contained in at least one group of R 1 to R 6 .
- R f group is a C 2 -C 14 straight-chain or branched perfluoroalkyl group, or a C 1 -C 14 straight-chain or branched perfluoroalkyl group substituted by 2 to C carbon atoms It is preferable that it is 20 substituents.
- linear or branched perfluoroalkyl groups having 1 to 14 carbon atoms include CF 3- , C 2 F 5- , C 3 F 7- , C 4 F 9- , C 5 F 11- , ( CF 3) 2 -CF- (CF 2 ) 2 -, C 6 F 13 -, C 7 F 15 -, (CF 3) 2 -CF- (CF 2) 4 -, C 8 F 17 -, C 9 F 19- , C 10 F 21- , C 12 F 25 -and C 14 F 29- can be mentioned.
- the compound represented by the general formula (1) is preferably at least one selected from the group consisting of the compounds represented by the general formulas (6) to (21).
- the compounds represented by the general formulas (6) to (21) preferably contain a fluorine atom satisfying the above-mentioned fluorine content.
- V 6 represents a substituent. a is an integer of 1 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1). Note that at least one of V 6 contains a fluorine atom. That is, when V 6 is one, the substituent includes a fluorine atom, and when V 6 is two or more, at least one V 6 may contain a fluorine atom.
- the fluorine atom is introduced by substituting a part or all of the hydrogen atoms (preferably, a part or all of the hydrogen atoms bonded to a carbon atom) in at least one group represented by V 6 Is preferred.
- V 6 preferably contains the above-mentioned R f group.
- the substituents represented by V 6, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be the same or different, and may be combined with each other to form a ring.
- the specific example of a compound represented by General formula (6) is shown. However, the present invention is not limited to these.
- the percentage display described simultaneously with the structural formula of a compound below shows the mass content rate (fluorine content rate) of a fluorine atom.
- V 7 represents a substituent. a is an integer of 1 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1). Note that at least one of V 7 contains a fluorine atom. That is, when V 7 is one, the substituent includes a fluorine atom, and when V 7 is two or more, at least one V 7 may contain a fluorine atom.
- the fluorine atom is introduced by substituting a part or all of the hydrogen atoms (preferably a part or all of the hydrogen atoms bonded to a carbon atom) in at least one group represented by V 7 Is preferred.
- V 7 contains the above-mentioned R f group.
- the substituent represented by V 7 it can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- the specific example of a compound represented by General formula (7) is shown. However, the present invention is not limited to these.
- V 8 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 8 can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- Each of R 81 and R 82 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 8 , R 81 and R 82 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms
- V 8 , R 81 and R 82 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- V 8 , R 81 and R 82 contains the above-mentioned R f group.
- at least one group of the plurality of V 8, R 81 and R 82 include fluorine atom.
- V 9 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 9, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different and may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 91 and R 92 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 9 , R 91 and R 92 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 9 , R 91 and R 92 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- V 9 , R 91 and R 92 contains the above-mentioned R f group.
- at least one group of the plurality of V 9, R 91 and R 92 include fluorine atom.
- V 10 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituent represented by V 10 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- R 101 and R 102 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 101 and R 102 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or It is an aryl group, and the examples of R 2 and R 3 described above can be mentioned as preferable examples of each.
- R 101 and R 102 represent a substituent, these groups may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 10 , R 101 and R 102 contains a fluorine atom. Among them, some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 10 , R 101 and R 102 are substituted with fluorine atoms Is preferred. Among them, at least one of V 10 , R 101 and R 102 preferably contains the R f group described above. In the case where V 10 there are a plurality, at least one group of the plurality of V 10, R 101 and R 102, it includes fluorine atom.
- V 11 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 11, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different, or may be combined with each other to form a ring.
- R 111 and R 112 independently represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 111 and R 112 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, or It is an aryl group, and the examples of R 2 and R 3 described above can be mentioned as preferable examples of each.
- R 111 or R 112 represents a substituent, these groups may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 11 , R 111 and R 112 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of V 11 , R 111 and R 112 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one of V 11 , R 111 and R 112 contains the above-mentioned R f group.
- V 11 there are a plurality at least one group of the plurality of V 11, R 111 and R 112, it includes fluorine atom.
- V 12 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 12 can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 121 , R 122 , R 123 and R 124 independently represents a hydrogen atom or a group which can be substituted on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 12 , R 121 , R 122 , R 123 and R 124 contains a fluorine atom.
- some or all of hydrogen atoms in at least one group of V 12 , R 121 , R 122 , R 123 and R 124 (preferably, some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms) Is preferably substituted by a fluorine atom.
- at least one of V 12 , R 121 , R 122 , R 123 and R 124 contains the above-mentioned R f group.
- V 12 there are a plurality, at least one group of the plurality of V 12, R 121, R 122 , R 123 and R 124, it includes fluorine atom.
- V 13 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 13, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- R 131 , R 132 , R 133 and R 134 each independently represent a hydrogen atom or a group which can be substituted on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 13 , R 131 , R 132 , R 133 and R 134 contains a fluorine atom. Among them, some or all of hydrogen atoms in at least one group of V 13 , R 131 , R 132 , R 133 and R 134 (preferably, some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms) Is preferably substituted by a fluorine atom. Furthermore, it is more preferable that at least one of V 13 , R 131 , R 132 , R 133 and R 134 contains the above-mentioned R f group. In the case where V 13 there are a plurality, at least one group of the plurality of V 13, R 131, R 132 , R 133 and R 134, it includes fluorine atom.
- V 14 represents a substituent.
- c represents an integer of 1 to 2 (preferably 11). Note that at least one of V 14 contains a fluorine atom. That is, in the case where V 14 is one, the substituent includes a fluorine atom, and in the case where V 14 is two or more, at least one V 14 may include a fluorine atom.
- the fluorine atom is introduced by substituting a part or all of the hydrogen atoms (preferably, a part or all of the hydrogen atoms bonded to a carbon atom) in at least one group represented by V 14 Is preferred. Among them, it is more preferable that the aforementioned R f group is contained in V 14 .
- the substituents represented by V 14, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above. When a plurality of V 14 are present in the general formula (14), each group may be the same or different, or may be combined with each other to form a ring.
- V 15 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 15, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different, and may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 151 and R 152 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 15 , R 151 and R 152 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of V 15 , R 151 and R 152 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one of V 15 , R 151 and R 152 contains the above-mentioned R f group.
- V 15 there are a plurality at least one group of the plurality of V 15, R 151 and R 152, it includes fluorine atom.
- V 16 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 16 can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different, and may be combined with each other to form a ring.
- Each of R 161 and R 162 independently represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 16 , R 161 and R 162 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of V 16 , R 161 and R 162 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one of V 16 , R 161 and R 162 contains the above-mentioned R f group.
- V 16 there are a plurality at least one group of the plurality of V 16, R 161 and R 162, it includes fluorine atom.
- V 17 represents a substituent.
- d represents 0 or 1;
- the substituents represented by V 17, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different and may be combined with each other to form a ring.
- R 171 , R 172 and R 173 each independently represent a hydrogen atom or a group that can be substituted on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of V 17 , R 171 , R 172 and R 173 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 17 , R 171 , R 172 and R 173 are fluorine
- it is substituted by an atom.
- at least one of V 17 , R 171 , R 172 and R 173 contains the above-mentioned R f group.
- V 17 there are a plurality at least one group of the plurality of V 17, R 171, R 172 and R 173, it includes fluorine atom.
- V 18 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 18, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- each group may be identical or different, or may be combined with each other to form a ring.
- R 181 represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 181 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. And the preferred examples of each are the examples of R 2 and R 3 described above.
- R 181 represents a substituent, it may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 18 and R 181 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 18 and R 181 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one group of the plurality of V 18 and R 181 include fluorine atom.
- V 19 represents a substituent.
- b represents an integer of 0 to 4 (preferably an integer of 1 to 2 and more preferably 1).
- the substituents represented by V 19, can be exemplified by the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- the respective groups may be the same or different and may be combined with each other to form a ring.
- R 191 represents a hydrogen atom or a substituent.
- substituent represented by R 191 include the substituents of the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above, preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group. And the preferred examples of each are the examples of R 2 and R 3 described above.
- R 191 represents a substituent, it may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- At least one of V 19 and R 191 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of V 19 and R 191 are substituted with fluorine atoms Is preferred.
- at least one group of the plurality of V 19 and R 191 include fluorine atom.
- the compound represented by the general formula (20) is an example of the case where P and Q are each NR 2 R 3 and n is 0 in the general formula (1).
- R 201 , R 202 , R 203 and R 204 each independently represent a hydrogen atom or a group which can be substituted by a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of R 201 , R 202 , R 203 and R 204 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 201 , R 202 , R 203 and R 204 are fluorine Preferably it is substituted by an atom. More preferably, at least one of R 201 , R 202 , R 203 and R 204 contains the R f group described above.
- R 211 and R 212 each independently represent a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- At least one of R 211 and R 212 contains a fluorine atom.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 211 and R 212 are substituted with fluorine atoms Is preferred. More preferably, at least one of R 211 and R 212 includes the R f group described above.
- Each of R x1 and R x2 independently represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
- the number of carbon atoms in the alkyl group is preferably 1 to 8, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 5 in that the ion migration suppressing function is more excellent.
- Preferred specific examples of the alkyl group include, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, isobutyl, 2,2-dimethylpropyl, hexyl, cyclohexyl and the like.
- A represents an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms.
- X 11 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms which may contain a hydroxyl group.
- Y 11 represents a linear perfluoroalkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
- Examples of preferred perfluoroalkyl groups include C 4 F 9- , C 5 F 11- , C 6 F 13- , C 7 F 15- , C 8 F 17- , C 9 F 19- , C 10 F 21 -, C 12 F 25 - and the like. If carbon number is in the said range, an ion migration suppression function will be more excellent.
- the R x1 , R x2 , A, and X 11 may have the above-described substituents.
- R 7 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group obtained by combining these groups.
- R 7 represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group
- preferred examples of each may include the aforementioned examples of R 2 and R 3 .
- R 7 represents a heterocyclic group, it is preferably a 5- or 6-membered substituted or unsubstituted, aromatic or non-aromatic heterocyclic compound having one hydrogen atom removed, more preferably a monovalent group.
- Preferred examples are 2-furanyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl, 2-benzoxazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, triazolyl, benzotriazolyl, thiadiazolyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, imidazolidinyl , Pyrazolidinyl, morpholinyl, tetrahydrofuranyl, tetrahydrothienyl and the like.
- R 7 is more preferably an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aryl group, and particularly preferably an alkyl group or an aryl group.
- the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group or heterocyclic group represented by R 7 may further have a substituent. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 in Formula (1) described above.
- a part or all of the hydrogen atoms (preferably, a part or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in the group represented by R 7 are substituted with a fluorine atom.
- R 7 preferably contains the above-mentioned R f group.
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (2).
- the group represented by R 7 may contain a hydroxyl group or a group represented by -COO-.
- the groups represented by R 8 , R 9 and R 10 are each independently an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group or a combination of these groups Represents a group.
- Preferred examples of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the aryl group and the heterocyclic group include the examples of R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- the groups represented by R 8 , R 9 and R 10 may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- Some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of R 8 to R 10 are substituted with fluorine atoms.
- the above-mentioned R f group is preferably contained in at least one group of R 8 to R 10 .
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (3).
- R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group obtained by combining these groups.
- Preferred examples of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the aryl group and the heterocyclic group include the examples of R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- the groups represented by R 11 and R 12 may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- Some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one group of R 11 to R 12 are substituted with fluorine atoms.
- the above-mentioned R f group is preferably contained in at least one group of R 11 to R 12 .
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (4).
- Z-SH General formula (5)
- Z represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, or a group obtained by combining these groups.
- Preferred examples of the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, the aryl group and the heterocyclic group include the examples of R 2 and R 3 in the general formula (1) described above.
- the group represented by Z may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- Some or all of the hydrogen atoms in the group represented by Z are substituted by fluorine atoms.
- Z preferably contains the above-mentioned R f group.
- fills the fluorine content mentioned above is contained in the compound represented by General formula (5).
- the compound represented by General Formula (5) is preferably a compound represented by General Formula (51) to General Formula (54).
- R 511 represents a substituent containing a fluorine atom.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- the group represented by R 511 may further have a substituent.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > of above-mentioned General formula (1) can be mentioned.
- R 511 contains a fluorine atom. Among them, it is preferable that some or all of the hydrogen atoms in R 511 (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) be substituted with a fluorine atom. Further, R 511 more preferably includes the R f group described above.
- R 521 and R 522 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- R 523 represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned as a substituent.
- R 521 , R 522 and R 523 may be the same or different, and may combine with each other to form a ring.
- a fluorine atom is contained in at least one group of R 521 , R 522 and R 523 .
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 521 , R 522 and R 523 are fluorine atoms Is preferably substituted.
- the above-described R f group is contained in at least one group among R 521 , R 522 , and R 523 .
- R 531 represents a hydrogen atom or a substituent.
- R 532 represents a hydrogen atom or a group capable of substituting on a nitrogen atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- the substituent of the alkyl group represented by R ⁇ 2 > and R ⁇ 3 > in above-mentioned General formula (1) can be mentioned as a substituent.
- R 531 and R 532 may be the same or different, and may combine with each other to form a ring. In at least one group of R 531 and R 532 , a fluorine atom is included.
- some or all of the hydrogen atoms (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) in at least one of R 531 and R 532 are substituted with fluorine atoms. Is preferred. Further, it is more preferable that the above-described R f group is included in at least one group of R 531 and R 532 .
- R 541 represents a group which can be substituted on the nitrogen atom containing a fluorine atom.
- groups exemplified for R 2 and R 3 in the above-mentioned general formula (1) can be preferably mentioned.
- R 541 contains a fluorine atom. Among them, it is preferable that some or all of the hydrogen atoms in R 541 (preferably, some or all of the hydrogen atoms bonded to carbon atoms) be substituted with a fluorine atom. Further, R 541 more preferably includes the R f group described above.
- R y1 and R y2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
- n1 represents 1 or 2, preferably 2.
- the structures of the units represented by multiple CR y1 R y2 may be the same or different.
- R y1 and R y2 represent an alkyl group, they preferably have 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and t -Butyl, n-octyl, eicosyl, chloromethyl, hydroxymethyl, aminoethyl, N, N-dimethylaminomethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl And 2-ethylhexyl are preferably mentioned.
- the structure represented by (CR y1 R y2 ) n1 is preferably —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —, more preferably —CH 2 CH 2 — And —CH 2 CH (CH 3 ) —, particularly preferably —CH 2 CH 2 —.
- R y3 and R y4 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- m1 represents an integer of 1 to 6; When m1 is 2 or more, the structures of the units represented by multiple CR y3 R y4 may be the same or different. R y3 and R y4 may be bonded to each other to form a ring.
- the definition of a substituent is as above-mentioned.
- m 1 As a structure represented by (CR y3 R y4 ) m 1 , preferably, -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (CH 3 )-, -CH 2 CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2- , -CH 2 CH (CH 2 OH)-, more preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2 -,- CH 2 CH 2 CH 2- , particularly preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- .
- L1 represents an integer of 1 to 6; Among them, from the viewpoint of being excellent in compatibility with the fluorine-based resin, 2 to 5 is preferable, and 3 to 4 is more preferable.
- Q1 represents 0 or 1
- p1 represents 2 or 3
- p1 + q1 represents 3.
- R y5 represents a C 1-14 perfluoroalkyl group.
- the perfluoroalkyl group may be linear or branched.
- Examples of linear or branched perfluoroalkyl groups having 1 to 14 carbon atoms include CF 3- , C 2 F 5- , C 3 F 7- , C 4 F 9- , and C 5 F 11 -, C 6 F 13- , C 7 F 15- , C 8 F 17- , C 9 F 19- , C 10 F 21- , C 12 F 25- , C 14 F 29- and the like.
- Rf 1 represents a fluoroalkyl group having 22 or less carbon atoms in which at least one hydrogen atom which may have an etheric oxygen atom is substituted by a fluorine atom, or a fluorine atom.
- the hydrogen atom in the said fluoroalkyl group may be substituted by other halogen atoms other than a fluorine atom.
- a chlorine atom is preferable.
- an etheric oxygen atom (—O—) may be present on the carbon-carbon bond ring of the fluoroalkyl group, or may be present at the end of the fluoroalkyl group.
- R f 1 is preferably a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl group containing one hydrogen atom, and particularly preferably a perfluoroalkyl group (including those having an etheric oxygen atom).
- Rf 1 a perfluoroalkyl group having 4 to 6 carbon atoms or a perfluoroalkyl group having 4 to 9 carbon atoms having an etheric oxygen atom is preferable. Examples of Rf 1 include the following.
- X 1 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group. Among them, a fluorine atom and a trifluoromethyl group are preferable.
- L 1 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. An alkylene group of 1 to 2 carbon atoms is preferred.
- L 2 represents a single bond, or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group or a fluorine atom. Among them, an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms is preferable.
- L 3 represents a single bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. Among them, a single bond or an alkylene group having 1 to 2 carbon atoms is preferable.
- R 222 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. Among them, -CO 2- , -O-, -S-, -SO 2 NR 222- or -CONR 222 -is preferable.
- R 221 represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having a carbon number of 1 to 8, or Rf 1 -CFX 1 -L 1 -Y 1 -L 2 -Z 1 -L 3- .
- L 2 represents an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a fluorine atom.
- R 231 and R 232 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
- R 231 and R 232 represent an alkyl group, they preferably have 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 15 carbon atoms, particularly preferably 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and t -Butyl, n-octyl, eicosyl, chloromethyl, hydroxymethyl, aminoethyl, N, N-dimethylaminomethyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, 2- (N, N-dimethylamino) ethyl And 2-ethylhexyl are preferably mentioned.
- n is preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- , or -CH 2 CH (CH 3 )-, and more preferably -CH 2 CH 2- And —CH 2 CH (CH 3 ) —, particularly preferably —CH 2 CH 2 —.
- R 233 and R 234 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above.
- As a structure represented by (CR 233 R 234 ) m preferably —CH 2 —, —CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (CH 3 ) —, —CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH (OH) CH 2- , -CH 2 CH (CH 2 OH)-, more preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- , -CH 2 CH (OH) CH 2 -,- CH 2 CH 2 CH 2- , particularly preferably -CH 2- , -CH 2 CH 2- .
- Y 2 represents a single bond, -CO-, or -COO-.
- n represents 0 and m represents an integer of 0 to 6.
- m is preferably 0 to 4, and more preferably 1 to 2.
- n represents 1 or 2, preferably 2.
- m represents an integer of 1 to 6, preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 2.
- Rf 2 represents a linear or branched perfluoroalkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched perfluoroether group having 1 to 20 carbon atoms.
- the carbon number of the perfluoroalkylene group is 1 to 20, preferably 2 to 15, and more preferably 3 to 12.
- Specific examples of the perfluoroalkylene group for example, -C 4 F 8 -, - C 5 F 10 -, - C 6 F 12 -, - C 7 F 14 -, - C 8 F 16 -, - C 9 F 18- , -C 10 F 20- , -C 12 F 24- and the like can be mentioned.
- the perfluoroether group means a group in which an etheric oxygen atom (-O-) is inserted at one or more carbon-carbon atoms in the above perfluoroalkylene group, or at the coupling end of the perfluoroalkylene group. .
- the carbon number of the perfluoroalkylene group is 1 to 20, preferably 2 to 15, and more preferably 3 to 12.
- P represents an integer of 2 to 3
- l represents an integer of 0 to 1
- the compound X preferably contains a fluorine atom satisfying the above-described fluorine content.
- R 241 , R 242 , R 243 and R 244 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
- substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above. Among them, an alkyl group is preferable as the substituent, and it is particularly preferable that R 242 and R 243 be an alkyl group (particularly, a tert-butyl group).
- R 241 and R 244 are preferably hydrogen atoms. * Indicates a bonding position.
- X represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a trifluoromethyl group. Among them, a fluorine atom or a trifluoromethyl group is preferable.
- Rf represents a fluoroalkyl group having 20 or less carbon atoms in which at least one hydrogen atom optionally having an etheric oxygen atom is substituted by a fluorine atom, or a fluorine atom. The definition of Rf is the same as Rf 1 except that the number of carbon atoms is different, and preferred embodiments are also the same. * Indicates a bonding position.
- a preferred embodiment of the compound X includes a polymer A having a repeating unit represented by the following general formula (26) and a repeating unit represented by the general formula (27).
- each of R 261 and R 262 independently represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- Z 2 represents a single bond, an ester group, an amido group or an ether group.
- L 4 represents a single bond or a divalent organic group.
- the organic group represented by L 4 is one of the preferred embodiments as a linear, branched or cyclic alkylene group, an aromatic group, or a combination thereof.
- the group obtained by combining the alkylene group and the aromatic group may further intervene in an ether group, an ester group, an amide group, a urethane group or a urea group.
- the total carbon number in L 4 is preferably 1 to 15.
- the total number of carbon atoms means, for example, the total number of carbon atoms contained in a substituted or unsubstituted divalent organic group represented by L 4 .
- L 5 represents a single bond or a divalent organic group having 1 to 6 carbon atoms and having no fluorine.
- an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.
- the definitions of R 241 to R 244 , X and Rf in the general formula (26) and the general formula (27) are as described above.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (26) in the polymer A is not particularly limited, but it is 5 to 90% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (27) in the polymer A is not particularly limited, but it is 10 to 95% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent.
- 30 to 90 mol% is more preferable.
- the weight average molecular weight of the polymer A is not particularly limited, but is preferably 3,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 100,000, in that the ion migration suppressing ability is more excellent.
- R 281 represents an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms.
- R 282 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent. Among them, a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable. Examples of the substituent include the substituents for the alkyl group represented by R 2 and R 3 described above. q represents an integer of 1 to 210.
- Preferred embodiments of the group represented by the general formula (28) include groups represented by the following general formula (28-1). *-(R 283 O) k (R 284 O) j R 282 General formula (28-1)
- R 283 represents an ethylene group.
- R 284 represents an alkylene group of 3 to 4 carbon atoms.
- k represents an integer of 0 to 100. Among them, 1 to 50 is preferable, and 2 to 23 is more preferable.
- j represents an integer of 0 to 100. Among these, 0 to 50 are preferable, and 0 to 23 are more preferable.
- k + j satisfies 2 ⁇ k + j ⁇ 100.
- a polymer having a repeating unit represented by the above general formula (26), a repeating unit represented by the above general formula (27), and a repeating unit represented by the general formula (29) B is mentioned.
- the description of the general formula (26) and the general formula (27) is as described above.
- R 263 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- L 6 is a single bond or a divalent organic group having no fluorine atom having 1 to 10 carbon atoms.
- L 6 is the above-mentioned organic group, it is preferably an oxyalkylene group having 1 to 10 carbon atoms having a linear structure, a branched structure, a ring structure, or a structure having a partial ring.
- oxyalkylene group (wherein, C 6 H 10 is a cyclohexylene group.) CH 2 CH 10 CH 2 O, CH 2 O, CH 2 CH 2 O, CH 2 CH (CH 3 ) O, CH (CH 3 ) O, CH 2 CH 2 CH 2 O, C (CH 3 ) 2 O, CH (CH 2 CH 3 ) CH 2 O, CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O, CH (CH 2 CH 2 CH 3) O, CH 2 (CH 2) 3 CH 2 O, CH (CH 2 CH (CH 3) 2) O , and the like.
- an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms is preferable.
- the definitions of R 281 , R 282 and q are as described above.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (26) in the polymer B is not particularly limited, but it is 5 to 80% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent. Preferably, 10 to 60 mol% is more preferable. Although the content of the repeating unit represented by the general formula (27) in the polymer B is not particularly limited, it is 10 to 85% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent. Preferably, 20 to 70 mol% is more preferable.
- the content of the repeating unit represented by the general formula (29) in the polymer B is not particularly limited, but it is 10 to 85% by mole based on all repeating units in the polymer in that the effect of the present invention is more excellent. Preferably, 20 to 70 mol% is more preferable.
- the weight average molecular weight of the polymer B is not particularly limited, but is preferably 3,000 to 500,000, and more preferably 5,000 to 100,000, in that the ion migration suppressing ability is more excellent.
- FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of a second embodiment of the wiring board, and the wiring board 100 includes an insulating substrate 12 and two wiring layers 114 disposed on the insulating substrate 12.
- the wiring layer 114 has a thin wire-like first metal layer 114 a and a second metal layer 114 b.
- the wiring substrate 100 shown in FIG. 2 has the same configuration as the wiring substrate 10 shown in FIG. 1 except that the shape of the wiring layer 114 is different. Therefore, the same reference numerals are given to the same components. The description will be omitted, and the wiring layer 114 will be mainly described.
- the wiring layer 114 has a thin wire-shaped first metal layer 114 a and a second metal layer 114 b covering the surface of the first metal layer 114 a not in contact with the insulating substrate 12.
- the wiring layer 114 has a similar configuration corresponding to the wiring layer 14 in the wiring substrate 10 shown in FIG. 1, and only the shape is different. That is, the first metal layer 114a corresponds to the first metal layer 14a in the wiring substrate 10 shown in FIG. 1, and the second metal layer 114b corresponds to the first metal layer 14b in the wiring substrate 10 shown in FIG. More specifically, the preferred embodiment of the type of metal constituting the wiring layer 114 is the same as that of the first embodiment described above.
- the thickness T1 of the second metal layer 114b corresponds to 1/10 of the total thickness T2 of the wiring layer 114, as in the case of the first embodiment described above.
- the mass Y of the migration inhibitor contained in the second metal layer 114b is larger than the mass X of the migration inhibitor contained in the first metal layer 114a, and the preferred embodiment is also suitable. It is the same.
- the preferred range of the mass of the migration inhibitor included in the entire wiring layer 114 and the preferred range of the mass of the migration inhibitor included in the second metal layer 114b are the same as in the first embodiment described above. is there.
- the first metal layer 114 a has a fine line shape
- the second metal layer 114 b is present to cover the first metal layer 114 a (to cover the upper surface 16 and the two side surfaces 18 of the first metal layer 114 a).
- the wiring layer 114 is a layer having a rectangular vertical cross section, but the shape is not particularly limited and may be any shape.
- the width W of the wiring layer 114 is preferably 0.1 to 10000 ⁇ m, more preferably 0.1 to 300 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 100 ⁇ m, and still more preferably 0.2 to 50 ⁇ m, from the viewpoint of high integration of the wiring board. Particularly preferred.
- the distance D between the wiring layers 114 is preferably 0.1 to 1000 ⁇ m, more preferably 0.1 to 300 ⁇ m, further preferably 0.1 to 100 ⁇ m, from the viewpoint of high integration of the wiring substrate. Is particularly preferred.
- the thickness T2 of the wiring layer 114 is preferably 0.001 to 100 ⁇ m, more preferably 0.01 to 30 ⁇ m, and still more preferably 0.01 to 20 ⁇ m, from the viewpoint of high integration of the wiring board.
- the wiring board of the present invention can be used for various applications and structures.
- a printed wiring board, a panel board for plasma display panels, a board for solar cell electrodes, a membrane wiring board, a board for touch panel electrodes, etc. may be mentioned.
- the wiring substrate is preferably included in the electronic device.
- Electronic devices include touch panels or membrane switches, TVs equipped with them, mobile communication devices, personal computers, game devices, in-vehicle display devices, network communication devices, LEDs for lighting and display, electronic wiring devices for solar cell control, RFID, etc.
- an insulating layer may be further provided on the wiring layer side of the wiring substrate of the present invention.
- the insulating layer 20 is further provided to cover the wiring layer 114 as necessary, and the wiring substrate 200 with the insulating layer is formed. You may form.
- a well-known insulating material can be used as a material of the insulating layer 20.
- epoxy resin epoxy resin, aramid resin, crystalline polyolefin resin, amorphous polyolefin resin, fluorine-containing resin (polytetrafluoroethylene, fully fluorinated polyimide, fully fluorinated amorphous resin, etc.), polyimide resin, polyether sulfone resin, polyphenylene Sulfide resin, polyether ether ketone resin, acrylate resin etc.
- a so-called transparent adhesive sheet for optics OCA
- the OCA may be a commercially available product, and examples thereof include the 8171CL series and the 8146 series manufactured by 3M Corporation.
- solder resist layer As the insulating layer 20, a so-called solder resist layer may be used.
- a commercially available product may be used as the solder resist, and examples thereof include PFR800 manufactured by Solar Ink Mfg. Co., Ltd., PSR4000 (trade name), SR7200G manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., and the like.
- the method of manufacturing the wiring substrate is not particularly limited as long as the above-mentioned wiring layer can be formed, and a known method can be adopted.
- a method of producing a wiring layer by applying a composition (conductive paste) containing metal fine particles on an insulating substrate and performing heat treatment as necessary preferable As one of the preferable embodiments of the method of manufacturing a wiring substrate, a method of producing a wiring layer by applying a composition (conductive paste) containing metal fine particles on an insulating substrate and performing heat treatment as necessary preferable.
- a composition containing at least metal fine particles corresponding to a conductive paste, hereinafter also referred to as composition X
- a composition containing at least a migration inhibitor hereinafter, the method of using at least two kinds of compositions with composition Y may be mentioned.
- a method (hereinafter also referred to as the first method) of applying composition X and composition Y on an insulating substrate as a coating composition independent of each other, composition X and composition Y, and And the like (hereinafter, also referred to as a second method) of applying a mixed composition obtained by mixing a mixture of
- the method for applying the composition on the insulating substrate is not particularly limited, and examples thereof include an inkjet method, a screen printing method, a gravure printing method, a gravure offset printing method, an offset printing method, and a flexographic printing method.
- the first method and the second method using the inkjet method will be described in detail below.
- composition Y used in the first method and the second method contains a migration inhibitor, but the composition X contains a migration inhibitor. I do not.
- the details of the conductive paste used in the method of manufacturing a wiring board will be described later.
- the first method is a method of simultaneously applying and mixing on the insulating substrate while adjusting the ratio of the application amount of both the composition X and the composition Y. That is, the control step of determining the ratio of the amount of composition X to the amount of composition Y applied onto the insulating substrate, and the composition X and / or composition Y on the insulating substrate according to the determined ratio And forming a plurality of layers on the insulating substrate by repeating the forming step to form one layer, and forming a plurality of layers on the insulating substrate to obtain the above-mentioned wiring layer.
- the ratio is determined so that the ratio of the composition X increases and the ratio of the composition Y decreases in the direction from the layer closer to the insulating substrate in the direction.
- the insulating substrate 12 is placed on the stage 22.
- the stage 22 generally has a width that is greater than that of the insulating substrate 12 and is configured to be freely movable in the horizontal direction by a movement mechanism (not shown).
- a movement mechanism As a moving mechanism, a rack and pinion mechanism, a ball screw mechanism, etc. are mentioned.
- the stage 22 can be moved to a desired position by controlling the moving mechanism by a stage control unit (not shown).
- the first layer 30 is formed by laminating one or more layers of the composition X from the ink jet head 24 which discharges the composition X toward the insulating substrate 12. As shown in FIG.
- the layer X of composition X discharges the composition X from the ink jet head 24 while moving the stage 22 by the moving mechanism (moving in the left direction in the figure).
- the composition Y is not discharged from the ink jet head 26 which discharges the composition Y toward the insulating substrate 12.
- a step of heating the first layer 30 may be performed as necessary.
- the solvent can be removed and the metal fine particles can be fused to each other.
- the mixed layer 32 of the composition X and the composition Y is formed on the first layer 30.
- the mixed layer 32 is formed by discharging the composition X from the ink jet head 24 while moving the stage 22 and simultaneously discharging the composition Y from the ink jet head 26.
- the discharge amount of the composition X and the discharge amount of the composition Y are adjusted to a desired ratio.
- the discharge amount of each nozzle is adjusted and discharged so that the discharge amount of the composition X is 25% and the discharge amount of the composition Y is 75%.
- the adjustment of the discharge amount from each nozzle may be adjusted by the dot pitch density of drawing.
- the ratio of the ejection amounts It is also possible to make adjustments for
- the mixed layer 32 is laminated by diffusion mixing of the composition X and the composition Y which are discharged at respective discharge amounts. .
- a step of heating the mixed layer 32 may be performed as necessary.
- the solvent can be removed and the metal fine particles can be fused to each other.
- the mixed layer 32 formed by the above method contains the migration inhibitor contained in the composition Y, and as a result, the mixed layer 32 located on the outer side in the wiring layer 34 composed of the first layer 30 and the mixed layer 32.
- Migration inhibitors can be localized. That is, by adjusting the concentration of the migration inhibitor in the composition X and the composition Y and adjusting the ratio of the applied amount (discharge amount) to laminate a plurality of layers, the above-described migration inhibitor can be obtained. An unevenly distributed wiring layer can be formed.
- the number of layers to be laminated is not particularly limited, and if the above-described wiring layer is formed, how many layers are laminated You may also, the first layer 30 and the mixed layer 32 correspond to the first metal layer 14a (or the first metal layer 114a) and the second metal layer 14b (or the second metal layer 114b) described above, respectively.
- the wiring layer 34 may be formed by adjusting the mixing ratio of the composition X and the composition Y. Moreover, although the aspect which does not contain a migration inhibitor in the composition X was demonstrated above, the migration inhibitor and metal microparticles may be contained in both the composition X and the composition Y.
- the selected mixed composition is selected from the preparation step of preparing a plurality of mixed compositions having different mixing ratios of composition X and composition Y, and the mixed composition having a high ratio of composition X in order. It is a method comprising a forming step of applying one layer on an insulating substrate to form one layer, and a laminating step of repeating the forming step and laminating a plurality of layers on the insulating substrate to obtain the above-mentioned wiring layer. By carrying out such a method, more migration inhibitors can be localized near the outer surface of the wiring layer.
- the second method is carried out by the inkjet method
- the insulating substrate 12 is placed on the stage 22.
- the first layer 30 is formed by laminating one or more layers of the composition X from the ink jet head 24 which discharges the composition X toward the insulating substrate 12.
- the lamination of the composition X discharges the composition X from the ink jet head 24 while moving the stage 22 by the moving mechanism (moving in the left direction in FIG. 5A) as in the first method.
- a step of heating the first layer 30 may be performed as necessary.
- the solvent can be removed and the metal fine particles can be fused to each other.
- the mixed composition (a mixed composition in which the mixing ratio of the composition X and the composition Y is 25:75) is discharged from the ink jet head 28 onto the first layer 30 to form the mixed layer 32.
- the mixed composition is discharged from the inkjet head 28 while moving the stage 22 by the moving mechanism (moving in the left direction in FIG. 5B) as in the first method.
- a step of heating the mixed layer 32 may be performed as necessary.
- the heat treatment the solvent can be removed and the metal fine particles can be fused to each other. For example, it is preferable to maintain the temperature at 25 to 250 ° C.
- the mixed layer 32 formed by the above method contains the migration inhibitor contained in the composition Y, and as a result, the mixed layer 32 located on the outer side in the wiring layer 34 composed of the first layer 30 and the mixed layer 32. Migration inhibitors can be localized.
- FIG. 5 the case of two-layer lamination of the first layer 30 and the mixed layer 32 has been described, but the number of layers to be laminated is not particularly limited. May be Moreover, although the aspect which does not contain a migration inhibitor in the composition X was demonstrated above, the migration inhibitor and metal microparticles may be contained in both the composition X and the composition Y.
- a mixed composition in which the composition X and the composition Y are mixed is used, but a plurality of compositions in which the mixing ratio of the metal fine particles and the migration inhibitor is changed are prepared in the same manner. May be performed to manufacture a wiring board.
- the wiring layer may be produced by the procedure.
- the composition for forming the wiring layer used in the first method and the second method described above (hereinafter also referred to as a conductive paste) usually contains metal fine particles. Such a composition is applied on an insulating substrate, and heat treatment is performed if necessary, whereby the metal fine particles are fused to form grains, and further, the grains are adhered and fused to form a wiring layer. (In other words, the first metal layer and the second metal layer) are formed.
- the type of metal constituting the metal fine particles is not particularly limited, and an optimum type of metal is appropriately selected according to the application. Among them, gold, silver, copper, aluminum, nickel or alloys of these, etc. may be mentioned from the viewpoint of a wiring circuit such as a printed wiring board.
- the average particle diameter of the metal particles is not particularly limited, and in the conductive paste, metal particles having an average particle diameter of micro order (hereinafter also referred to as metal microparticles) or an average particle diameter of nano order are mainly Two types of metal fine particles (hereinafter also referred to as metal nanoparticles) are used.
- the average particle size of the metal microparticle is not particularly limited, and is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, and more preferably 1 to 5 ⁇ m in that the conductive property of the wiring layer is more excellent.
- the average particle size of the metal nanoparticles is not particularly limited, and is preferably 5 to 100 nm, and more preferably 10 to 20 nm, in that the conductive properties of the wiring layer are more excellent.
- the average particle diameter of the metal particles is obtained by observing the metal particles with an electron microscope (SEM or TEM), measuring the primary particle diameter (diameter) of 20 or more metal particles, and arithmetically averaging them. Average value.
- the surface of the metal fine particles may be coated with a protective agent, if necessary. Covering with a protective agent improves the storage stability of the metal fine particles in the conductive paste.
- the type of protective agent used is not particularly limited, and known polymers (for example, polymers having a functional group having a free electron in a side chain such as polyvinyl pyrrolidone), known surfactants, and the like can be mentioned.
- the surface is preferably covered with a protective agent, and in particular, the protective agent having a weight reduction rate of 30% or more when heated to 160 ° C. in thermogravimetric measurement (TGA) It is preferred to use With such a protective agent, when heat treatment is performed to form a wiring layer, the protective agent is unlikely to remain in the wiring layer, and a wiring layer having excellent conductive characteristics can be obtained.
- the conductive paste may contain the migration inhibitor described above.
- the conductive paste may also contain other components in addition to the metal fine particles and the migration inhibitor, as necessary.
- the conductive paste may contain a resin binder.
- the inclusion of the resin binder further improves the adhesion between the insulating substrate and the wiring layer.
- the kind in particular of the resin binder used is not restrict
- the conductive paste may also contain a solvent.
- the type of solvent used is not particularly limited and includes water or an organic solvent.
- an organic solvent to be used for example, alcohol solvents (eg, methanol, ethanol, isopropanol, sec-butanol, carbitol, 2-heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, ⁇ -terpineol, diethylene glycol monoethyl ether) ), Ketone solvents (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone), hydrocarbon solvents (eg, heptane, octane, dodecane) aromatic hydrocarbon solvents (eg, toluene, xylene), amides Solvents (for example, formamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, dimethylpropyleneurea),
- a wiring layer is formed using a conductive paste (composition for forming a wiring layer) containing at least one selected migration inhibitor (hereinafter, these compounds are collectively referred to as “fluorine atom-containing migration inhibitor”) and metal fine particles.
- fluorine atom-containing migration inhibitor contains a fluorine atom.
- the fluorine atom-containing migration inhibitor moves to the vicinity of the surface of the wiring layer due to the low surface energy of the fluorine atom-containing migration inhibitor, and the predetermined migration described above A wiring layer having a concentration distribution of the inhibitor is formed. That is, a desired wiring layer can be manufactured only by applying the above-mentioned conductive paste on an insulating substrate and performing a curing process as needed.
- the content of the fluorine atom-containing migration inhibitor in the conductive paste is not particularly limited, but it is 0.05 to 5 with respect to the total mass of the metal fine particles from the balance between the conductive characteristics of the formed wiring layer and the ion migration suppression function. % By mass is preferable, and 0.1 to 3% by mass is more preferable.
- the definition of the metal fine particles contained in the conductive paste is as described above.
- the conductive paste may contain the above-described solvent, resin binder, and the like.
- the application method of the conductive paste on the insulating substrate is not particularly limited, and the application method described in the above-described method for manufacturing a wiring substrate (part 1) may be mentioned. Further, the method for curing the coating obtained by applying the conductive paste is also not particularly limited, and the heat treatment described in the above-described method for producing a wiring board (part 1) may be mentioned.
- Synthesis Example 1 Synthesis of Conductive Paste A-1 Containing No Migration Inhibitor 2.04 g (20.0 mmol) of N, N-dimethyl-1,3-diaminopropane (Tokyo Kasei, special grade), 1.94 g (15.0 mmol) of n-octylamine (Kao, purity 98%), n Mixed with 0.93 g (5.0 mmol) of dodecylamine (Kanto Chemical, special grade), and mixed with silver oxalate (silver nitrate (Kanto Chemical, first grade) and ammonium oxalate monohydrate or oxalic acid di-water to this mixed solution Synthesized from a hydrate (Kanto Chemical, special grade)] 6.08 g (20.0 mmol) was added and stirred for 3 minutes to prepare an oxalate ion-alkylamine-alkyldiamine-silver complex compound.
- Tokyo Kasei, special grade 1.94
- This solid substance is dispersed in 6.93 g of a mixed solvent (4/1: v / v) of n-butanol (Kanto Chemical, special grade) and n-octane (Kanto chemical, special grade), and it is a conductive agent containing no migration inhibitor Sex paste A-1 was obtained.
- Synthesis Example 2 Synthesis of Conductive Paste B-1 Containing Migration Inhibitor To conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1, 0.3 g of DL- ⁇ tocopherol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred to obtain a conductive composition containing a migration inhibitor. Paste B-1 was obtained.
- Synthesis Example 3 Synthesis of Conductive Paste B-2 Containing Migration Inhibitor
- a conductive paste B-2 containing 0.15 g of IRGANOX 245 (manufactured by BASF AG) was added to the conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1 and the mixture was stirred to contain a migration inhibitor. I got
- Synthesis Example 4 Synthesis of Conductive Paste B-3 Containing Migration Inhibitor To conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1, 0.15 g of IRGANOX 1135 (manufactured by BASF Corporation) is added and stirred, and a conductive paste B-3 containing a migration inhibitor I got
- Synthesis Example 5 Synthesis of Conductive Paste B-4 Containing Migration Inhibitor To conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1 was added 0.15 g of 5-Mercapto-1-phenyl-1H-tetrazole (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), and the mixture was stirred to be a migration inhibitor. A conductive paste B-4 containing
- a polymer type conductive paste LS-450-7H (manufactured by Asahi Chemical Laboratory Co., Ltd.) was used as the conductive paste A-2 containing no migration inhibitor.
- Synthesis Example 6 Synthesis of Conductive Paste B-5 Containing Migration Inhibitor> To the above-mentioned conductive paste A-2 (10 g), 0.8 g of DL- ⁇ tocopherol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added and stirred to obtain a conductive paste B-5 containing a migration inhibitor .
- Synthesis Example 7 Synthesis of Conductive Paste B-6 Containing Migration Inhibitor 0.4 g of IRGANOX 245 (manufactured by BASF AG) was added to the above-mentioned conductive paste A-2 (10 g) and stirred to obtain a conductive paste B-6 containing a migration inhibitor.
- Synthesis Example 8 Synthesis of Conductive Paste B-7 Containing Migration Inhibitor 0.4 g of IXEPLAS B1 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) was added to the above-mentioned conductive paste A-2 (10 g), and the mixture was stirred to obtain a conductive paste B-7 containing a migration inhibitor.
- Nanopaste NPS manufactured by Harima Chemicals, Inc. was used as a conductive paste A-3 containing no migration inhibitor.
- Synthesis Example 9 Synthesis of Conductive Paste B-8 Containing Migration Inhibitor 0.4 g of DL- ⁇ tocopherol (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the above-mentioned conductive paste A-3 (10 g) and stirred to obtain a conductive paste B-8 containing a migration inhibitor .
- the reaction solution was added with 200 mL of hexane and cooled in an ice bath to obtain 16 g of crude crystals.
- the 1 H-NMR spectrum of the obtained compound M-2 is as follows.
- compound M-4 was synthesized according to the following scheme, using compound M-4A obtained.
- the NMR spectrum of the obtained compound M-4 of the present invention is as follows.
- 1 H-NMR solvent: heavy chloroform, standard: tetramethylsilane
- 4.43 (2H, t) 3.60 (2H, t), 2.95 (2H, t), 2.49 (2H, t) m
- the compound was identified as Compound M-4 because the peak of each proton was observed at a characteristic position in the 1 H-NMR data.
- Synthesis Example 14 Compound M-5 In a 300 mL three-necked flask, 27.3 g of 4-methyl-2-pentanone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed, and heated to 80 ° C. under a nitrogen stream. There, 37.6 g of acrylic acid 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-octyl, glycidyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1.42 g, V-601 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.92 g, 4-methyl-2-pentanone (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 63.8 g solution was dropped over 4 hours did.
- a weight average molecular weight is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography) method.
- the measurement of the weight-average molecular weight by GPC is carried out by dissolving the polymer in tetrahydrofuran and using high-speed GPC (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corp. as a column TSKgel Super HZ 4000 (manufactured by TOSOH, 4.6 mm ID x 15 cm) And using THF (tetrahydrofuran) as the eluent.
- the compound M-5 corresponds to a compound having a group represented by the general formula (24) and a group represented by the general formula (25).
- Synthesis Example 15 Compound M-6 In a 300 mL three-necked flask, 14.3 g of 1-methoxy-2-propanol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was placed, and heated to 80 ° C. under a nitrogen stream.
- acrylic acid 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-tridecafluoro-octyl 4.81 g, glycidyl methacrylate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) 1.56 g, Brenmer AE-400 (manufactured by NOF Corporation), 14.09 g, V-601 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.46 g, 1-methoxy-2-propanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ) 33.4 g solution was added dropwise over 4 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours, heated to 90 ° C., and further stirred for 2 hours.
- a weight average molecular weight is a polystyrene conversion value measured by GPC (gel permeation chromatography) method.
- the measurement of the weight-average molecular weight by GPC is carried out by dissolving the polymer in tetrahydrofuran and using high-speed GPC (HLC-8220GPC) manufactured by Tosoh Corp. as a column TSKgel Super HZ 4000 (manufactured by TOSOH, 4.6 mm ID x 15 cm) And using THF (tetrahydrofuran) as the eluent.
- the compound M-6 corresponds to a compound having a group represented by the general formula (24), a group represented by the general formula (25), and a group represented by the general formula (28).
- Synthesis Example 16 Synthesis of Conductive Paste B-9 Containing Migration Inhibitor Compound M-1 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 10 is added to conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1 and stirred to contain a migration inhibitor A conductive paste B-9 was obtained.
- Synthesis Example 17 Synthesis of Conductive Paste B-10 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-2 (0.12 g) obtained in the above Synthesis Example 11 is added to the conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1, and the mixture is stirred to contain a migration inhibitor.
- Conductive paste B-10 was obtained.
- Synthesis Example 18 Synthesis of Conductive Paste B-11 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-3 (0.12 g) obtained in the above Synthesis Example 12 is added to the conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1, and the mixture is stirred to contain a migration inhibitor.
- Conductive paste B-11 was obtained.
- Synthesis Example 19 Synthesis of Conductive Paste B-12 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-4 (0.12 g) obtained in the above Synthesis Example 13 is added to the conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1, and the mixture is stirred to contain a migration inhibitor.
- Conductive paste B-12 was obtained.
- Synthesis Example 20 Synthesis of Conductive Paste B-13 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-5 (polymer type) (0.12 g) obtained in the above Synthesis Example 14 is added to the conductive paste A-1 (11.55 g) obtained in Synthesis Example 1 and stirred.
- a conductive paste B-13 containing a migration inhibitor was obtained.
- Synthesis Example 21 Synthesis of Conductive Paste B-14 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-6 (polymer type) (0.12 g) obtained in Synthesis Example 15 was added to Flow Metal SW-1020 (manufactured by Band Chemical Co., Ltd .: conductive paste A-4, 11.55 g), The mixture was stirred to obtain a conductive paste B-14 containing a migration inhibitor.
- Synthesis Example 22 Synthesis of Conductive Paste B-15 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-1 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 10 was added to the above-mentioned conductive paste A-2 (10 g), and the mixture was stirred to prepare a conductive paste B-15 containing a migration inhibitor. Obtained.
- Synthesis Example 23 Synthesis of Conductive Paste B-16 Containing Migration Inhibitor
- the compound M-3 (0.12 g) obtained in Synthesis Example 12 is added to the above-mentioned conductive paste A-2 (10 g), and the mixture is stirred to prepare a conductive paste B-16 containing a migration inhibitor. Obtained.
- Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 Wiring Formation by Ink Jet Using conductive material DMP-2831 (manufactured by FUJIFILM Dimatix), under the conditions of discharge amount: 10 pL, discharge interval: 50 ⁇ m, conductive paste A containing no migration inhibitor on the glass substrate is L / S 75/75 ⁇ m Drawing was performed in a comb shape, and three layers of this were overlapped for drawing. Next, a conductive paste B containing a migration inhibitor at the same position was drawn for one layer in the same pattern. After that, baking was performed at 230 ° C. for 1 hour in an oven to prepare a test wiring board.
- ⁇ Test method for wiring film thickness The manufactured test wiring substrate was embedded with epoxy resin, and after cross-sectioning by polishing, the cross section was observed using S-3000N (SEM made by HITACHI), and the layer thickness of the wiring layer was measured. The results are summarized in Table 1 below.
- the area from the exposed surface of the wiring layer in each test wiring board to a depth position corresponding to 1/10 of the total thickness of the wiring layer is a second metal layer, and the remaining portion is a first metal layer. .
- ⁇ Conductive evaluation method> The conductivity evaluation of the obtained test wiring board was performed using a resistivity meter Loresta EP MCP-T360 (manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd.). As an evaluation method, the resistance measurement value of the produced test wiring board is R1, and a comparative wiring board produced only with the conductive paste A containing no migration inhibitor (the part using the conductive paste B is substituted with the conductive paste A The resistance measurement value of the measurement result) was R2, and the change ratio R1 / R2 was calculated. Evaluation was made according to the following criteria. The results are summarized in Table 1 below. In practice, C or more can be used, and B or more is preferable.
- Example 9 and Comparative Example 5 in which the conductive paste A-3 was used as the conductive paste A the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-3.
- Comparative Example 2 the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-1.
- Comparative Example 4 the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-2.
- Comparative Example 6 the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-3.
- ⁇ Insulation reliability evaluation method> Using the obtained test wiring substrate, life measurement (using apparatus: EHS-221MD manufactured by ESPEC Corp.) was performed under the conditions of humidity 85%, temperature 85 ° C., pressure 1.0 atm, voltage 80V. As an evaluation method, first, a high transparency adhesive transfer tape 8146-2 (manufactured by 3M company) is laminated on the manufactured test wiring substrate, and a glass substrate is laminated on the opposite side. The lifetime was measured using the substrate under the above conditions, and the time T1 until the resistance between the wiring layers became 1 ⁇ 10 5 ⁇ was measured.
- a substrate for insulation reliability test is prepared in the same manner using a comparative wiring board (one in which the portion using the conductive paste B is replaced with A) prepared only with the conductive paste A containing no migration inhibitor. It manufactured and lifetime was measured on the above-mentioned conditions, and time T2 until resistance value between wiring layers will be set to 1 ⁇ 10 5 ⁇ was measured. Using the obtained time T1 and time T2, the life improvement effect (T1 / T2) was calculated. Evaluation was made according to the following criteria. The results are summarized in Table 1 below. In practice, C or more can be used, and B or more is preferable.
- Example 9 and Comparative Example 5 in which the conductive paste A-3 was used as the conductive paste A the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-3.
- Comparative Example 2 the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-1.
- Comparative Example 4 the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-2.
- Comparative Example 6 the above evaluation was performed using the comparative wiring board manufactured only with the conductive paste A-3.
- Examples 10 to 15 and Comparative Examples 7 to 8 Wiring Formation by Ink Jet Using conductive material printer DMP-2831 (manufactured by FUJIFILM Dimatix), draw conductive paste A or B on a glass substrate in a comb shape of L / S 75/75 ⁇ m under the conditions of discharge amount: 10 pL, discharge interval: 50 ⁇ m And two layers of this were drawn and drawn. After that, baking was performed at 230 ° C. for 1 hour in an oven to prepare a test wiring board. As the conductive paste A and the conductive paste B in each of the examples and the comparative examples, the conductive paste described in Table 2 described later was used. This method is described as "IJ3" in the "wiring formation method" column of Table 2.
- a DP-320 type screen printer manufactured by Neurong Precision Industries Ltd.
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Description
本発明は、配線基板に係り、特に、マイグレーション抑制剤が露出表面付近に偏在している配線層を有する配線基板に関する。
従来より、絶縁基板表面上に金属配線が配置された配線基板が、電子部材や半導体素子などに広く用いられている。金属配線を構成する金属としては導電性が高い銀、銅がよく用いられるが、これら金属はイオンマイグレーションが発生しやすいという問題がある。
このような金属のイオンマイグレーションを防止する方法として、金属配線中に所定のマイグレーション抑制剤を導入する方法が提案されている(特許文献1)。
このような金属のイオンマイグレーションを防止する方法として、金属配線中に所定のマイグレーション抑制剤を導入する方法が提案されている(特許文献1)。
近年、半導体集積回路やチップ部品等の小型化により、金属配線の微細化が進んでいる。そのため、配線基板中の金属配線の幅および間隔はより狭小化しており、イオンマイグレーションによる回路の断線または導通がさらに生じやすくなっている。このような状況の下、配線基板中の金属配線間の絶縁信頼性のより一層の向上が要求されている。
また、各種回路や部品の性能向上の点からは、金属配線の導電特性のより一層の向上も要求されている。
また、各種回路や部品の性能向上の点からは、金属配線の導電特性のより一層の向上も要求されている。
特許文献1に挙げられるような、所定のマイグレーション抑制剤を含む組成物を用いて金属配線を作製した場合に、マイグレーション抑制剤が金属細線中に均一に分散しており、金属配線間の絶縁信頼性を向上させようとして金属配線中に多くのマイグレーション抑制剤を含有させると、金属配線内においてマイグレーション抑制剤のドメインが数多く形成され、結果として金属配線の導電特性が低下する。
一方、金属配線の導電特性を考慮して、金属配線内におけるマイグレーション抑制剤の含有量を減らすと、導電特性は向上するものの金属配線間の絶縁信頼性が低下する。
このように、従来技術においては、配線層の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能(言い換えると、配線層間の絶縁信頼性)はトレードオフの関係にあることが多く、両者をより高いレベルで達成する技術が求められていた。
一方、金属配線の導電特性を考慮して、金属配線内におけるマイグレーション抑制剤の含有量を減らすと、導電特性は向上するものの金属配線間の絶縁信頼性が低下する。
このように、従来技術においては、配線層の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能(言い換えると、配線層間の絶縁信頼性)はトレードオフの関係にあることが多く、両者をより高いレベルで達成する技術が求められていた。
本発明は、上記実情に鑑みて、配線層の導電特性およびイオンマイグレーション抑制機能に優れる配線基板を提供することを目的とする。
本発明者らは、鋭意検討を行ったところ、配線層中におけるマイグレーション抑制剤の分布を制御することにより、上記課題を解決できることを見出した。
つまり、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
つまり、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
(1) 絶縁基板と、絶縁基板上に配置された第1金属層、および、第1金属層の絶縁基板と接触していない表面を覆うように配置された第2金属層からなる配線層とを有し、第2金属層の厚みが配線層の全体厚みの1/10の厚みであり、配線層がマイグレーション抑制剤を含み、第2金属層に含まれるマイグレーション抑制剤との質量Yが、第1金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xより大きい、配線基板。
(2) マイグレーション抑制剤が、後述する一般式(1A)~(3A)で表される化合物、後述する一般式(6A)~(8A)で表される化合物、ビスマス化合物、ジルコニウム化合物、マグネシウム化合物、酸化アンチモン、後述する一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、後述する一般式(22)で表される化合物、後述する一般式(23)で表される化合物、および、後述する一般式(24)で表される基と後述する一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、(1)に記載の配線基板。
(3) 一般式(1)で表される化合物が、後述する一般式(6)~一般式(21)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(2)に記載の配線基板。
(4) 配線層中の金属が、金、銀、銅、およびアルミニウムからなる群から選択される(1)~(3)のいずれか1つに記載の配線基板。
(5) 絶縁基板上に側面が露出する細線状の第1金属層が配置され、第1金属層の側面を含む絶縁基板と接触していない表面を覆うように第2金属層が配置されている、(1)~(4)のいずれか1つに記載の配線基板。
(6) (1)~(5)のいずれか1つに記載の配線基板と、配線基板の配線層上に配置された絶縁層とを有する、絶縁層付き配線基板。
(7) プリント配線基板に用いられる、(1)~(5)のいずれか1つに記載の配線基板。
(2) マイグレーション抑制剤が、後述する一般式(1A)~(3A)で表される化合物、後述する一般式(6A)~(8A)で表される化合物、ビスマス化合物、ジルコニウム化合物、マグネシウム化合物、酸化アンチモン、後述する一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、後述する一般式(22)で表される化合物、後述する一般式(23)で表される化合物、および、後述する一般式(24)で表される基と後述する一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、(1)に記載の配線基板。
(3) 一般式(1)で表される化合物が、後述する一般式(6)~一般式(21)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、(2)に記載の配線基板。
(4) 配線層中の金属が、金、銀、銅、およびアルミニウムからなる群から選択される(1)~(3)のいずれか1つに記載の配線基板。
(5) 絶縁基板上に側面が露出する細線状の第1金属層が配置され、第1金属層の側面を含む絶縁基板と接触していない表面を覆うように第2金属層が配置されている、(1)~(4)のいずれか1つに記載の配線基板。
(6) (1)~(5)のいずれか1つに記載の配線基板と、配線基板の配線層上に配置された絶縁層とを有する、絶縁層付き配線基板。
(7) プリント配線基板に用いられる、(1)~(5)のいずれか1つに記載の配線基板。
本発明によれば、配線層の導電特性およびイオンマイグレーション抑制機能に優れる配線基板を提供することができる。
以下に、本発明の配線基板の好適態様について説明する。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明においては、配線層の露出表面(絶縁基材と接触していない表面)付近にマイグレーション抑制剤をより偏在させることにより、通常トレードオフの関係にある配線層の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能との両者をより高いレベルで両立することができる。より具体的には、配線層の外側露出表面付近に多くのマイグレーション抑制剤を偏在させることにより、配線層の露出表面付近から外側に析出する金属イオンの拡散を効率よく抑制することができる。また、配線層の外側表面付近に多くのマイグレーション抑制剤を偏在させることにより、配線層内部において金属以外の不純物の量を低減させることができ、結果として配線層内部に導通路が形成され、優れた導電特性を達成することができる。
まず、本発明の従来技術と比較した特徴点について詳述する。
本発明においては、配線層の露出表面(絶縁基材と接触していない表面)付近にマイグレーション抑制剤をより偏在させることにより、通常トレードオフの関係にある配線層の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能との両者をより高いレベルで両立することができる。より具体的には、配線層の外側露出表面付近に多くのマイグレーション抑制剤を偏在させることにより、配線層の露出表面付近から外側に析出する金属イオンの拡散を効率よく抑制することができる。また、配線層の外側表面付近に多くのマイグレーション抑制剤を偏在させることにより、配線層内部において金属以外の不純物の量を低減させることができ、結果として配線層内部に導通路が形成され、優れた導電特性を達成することができる。
次に、本発明の配線基板の第1の実施態様について、図面を参照して詳述する。
図1は、配線基板の第1の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板10は、絶縁基板12と、絶縁基板12上の全面に渡って配置された配線層14とを備える。配線層14は、第1金属層14aと第2金属層14bとを有する。
以下に、各部材(絶縁基板12、配線層14)について詳述する。
図1は、配線基板の第1の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板10は、絶縁基板12と、絶縁基板12上の全面に渡って配置された配線層14とを備える。配線層14は、第1金属層14aと第2金属層14bとを有する。
以下に、各部材(絶縁基板12、配線層14)について詳述する。
[絶縁基板]
絶縁基板12は、絶縁性であり、配線層を支持できるものであれば、その種類は特に制限されない。例えば、有機基板、セラミック基板、ガラス基板などを使用することができる。
また、絶縁基板12は、有機基板、セラミック基板、およびガラス基板からなる群から選ばれる少なくとも2つの基板が積層した構造であってもよい。
絶縁基板12は、絶縁性であり、配線層を支持できるものであれば、その種類は特に制限されない。例えば、有機基板、セラミック基板、ガラス基板などを使用することができる。
また、絶縁基板12は、有機基板、セラミック基板、およびガラス基板からなる群から選ばれる少なくとも2つの基板が積層した構造であってもよい。
有機基板の材料としては樹脂が挙げられ、例えば、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、またはそれらを混合した樹脂を使用することが好ましい。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂、キシレン樹脂、ベンゾシクロブテン樹脂等が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、アラミド樹脂、液晶ポリマー等が挙げられる。
なお、有機基板の材料としては、ガラス織布、ガラス不織布、アラミド織布、アラミド不織布、芳香族ポリアミド織布や、これらに上記樹脂を含浸させた材料なども使用できる。
なお、有機基板の材料としては、ガラス織布、ガラス不織布、アラミド織布、アラミド不織布、芳香族ポリアミド織布や、これらに上記樹脂を含浸させた材料なども使用できる。
[配線層]
配線層14は、絶縁基板12上に配置される層で、導体部として機能する。
配線層14(言い換えると、第1金属層14aまたは第2金属層14b)は、主に金属で構成されている。金属の種類は特に制限されず、用途に応じて適宜最適な金属が選択される。なかでも、配線としての機能の点から、銀、銅、金、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの合金などが挙げられる。
配線層14は、絶縁基板12上に配置される層で、導体部として機能する。
配線層14(言い換えると、第1金属層14aまたは第2金属層14b)は、主に金属で構成されている。金属の種類は特に制限されず、用途に応じて適宜最適な金属が選択される。なかでも、配線としての機能の点から、銀、銅、金、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの合金などが挙げられる。
図1において、配線層14は、第1金属層14aと、第1金属層14a上に配置された第2金属層14bとを有する。第2金属層14bは、第1金属層14aの絶縁基板12と接していない表面を覆っている。
第2金属層14bの厚みT1は、配線層14の全体厚みT2の1/10の厚みに相当する。言い換えると、配線層14中における第2金属層14bは、配線層14の露出表面から配線層14の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域に該当する。
配線層14中における第2金属層14b部分の特定方法としては、絶縁基板12表面に対して垂直な方向の配線層14の垂直断面を電子顕微鏡(SEMまたはTEM)で観察して、配線層14の外側表面(絶縁基板12と接触していない表面)から配線層14の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域を第2金属層14bとする。
なお、配線層14の全体厚みは、5箇所以上の任意点の配線層14の全体厚みを測定して、それらを算術平均したものである。
第2金属層14bの厚みT1は、配線層14の全体厚みT2の1/10の厚みに相当する。言い換えると、配線層14中における第2金属層14bは、配線層14の露出表面から配線層14の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域に該当する。
配線層14中における第2金属層14b部分の特定方法としては、絶縁基板12表面に対して垂直な方向の配線層14の垂直断面を電子顕微鏡(SEMまたはTEM)で観察して、配線層14の外側表面(絶縁基板12と接触していない表面)から配線層14の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域を第2金属層14bとする。
なお、配線層14の全体厚みは、5箇所以上の任意点の配線層14の全体厚みを測定して、それらを算術平均したものである。
配線層14には後述するマイグレーション抑制剤が含まれ、第2金属層14bに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yは、第1金属層14aに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい。つまり、質量Y>質量Xの関係(質量X/質量Yが1未満の関係)を満たす。上記関係を満たしていれば、配線層14からのイオンマイグレーションが抑制されると共に、配線層14の導電特性も優れる。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能と導電特性とのバランスがより優れる点で、第1金属層14aに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xと、第2金属層14bに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yとの比(X/Y)は0.30未満が好ましく、0.25以下がより好ましく、0.20以下がさらに好ましい。また、後述するフッ素原子含有マイグレーション抑制剤を使用する場合、比(X/Y)は0.1以下が最も好ましい。
下限は特に制限されないが、0が最も好ましく、実用上は0.001以上であってもよい。
なお、比(X/Y)の測定方法は特に制限されず、例えば、絶縁基板12表面に対して垂直な方向の配線層14の垂直断面を電子顕微鏡(SEMまたはTEM)で観察して、第1金属層14aに相当する領域と第2金属層14bに相当する領域とに含まれる成分の元素分析を行い、マイグレーション抑制剤由来の元素の量を比較して、比(X/Y)を求めることができる。
使用されるマイグレーション抑制剤の種類に関しては、後段で詳述する。
下限は特に制限されないが、0が最も好ましく、実用上は0.001以上であってもよい。
なお、比(X/Y)の測定方法は特に制限されず、例えば、絶縁基板12表面に対して垂直な方向の配線層14の垂直断面を電子顕微鏡(SEMまたはTEM)で観察して、第1金属層14aに相当する領域と第2金属層14bに相当する領域とに含まれる成分の元素分析を行い、マイグレーション抑制剤由来の元素の量を比較して、比(X/Y)を求めることができる。
使用されるマイグレーション抑制剤の種類に関しては、後段で詳述する。
配線層14全体に含まれるマイグレーション抑制剤の含有量は特に制限されないが、配線層14の導電特性の観点から、配線層14全質量に対して、0.01~10質量%が好ましく、0.1~5質量%がより好ましい。
第2金属層14bに含まれるマイグレーション抑制剤の含有量は上述した比(X/Y)を満たしていれば特に制限されないが、配線層14の導電特性の観点から、配線層14全質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、0.3~5.0質量%がより好ましい。
第2金属層14bに含まれるマイグレーション抑制剤の含有量は上述した比(X/Y)を満たしていれば特に制限されないが、配線層14の導電特性の観点から、配線層14全質量に対して、0.1~10質量%が好ましく、0.3~5.0質量%がより好ましい。
配線層14の厚みT2は、配線基板の高集積化の点から、0.001~100μmが好ましく、0.01~30μmがより好ましく、0.01~20μmがさらに好ましい。
配線層14には、本発明の効果を損なわない範囲で、金属とマイグレーション抑制剤以外の成分が含まれていてもよい。例えば、バインダー樹脂(エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドンなど)が含まれていてもよい。
配線層14の形成方法は特に制限されず後段において詳述するが、金属微粒子および/またはマイグレーション抑制剤を含有する組成物(導電ペースト)を用いて配線層14を形成する方法が好ましい。
図1においては、配線層14は、絶縁基板12の片面だけに設けられているが、両面に設けられていてもよい。つまり、配線基板10は、片面基板であっても、両面基板であってもよい。なお、絶縁基板12の両面に配線層14が設けられる場合は、該スルーホール内に金属(例えば、銀または銀合金)が充填されることにより、両面の配線層14が導通されていてもよい。
(マイグレーション抑制剤)
マイグレーション抑制剤(マイグレーション防止剤)は、配線層14から析出する金属イオンのマイグレーションを抑制する化合物であり、上述した配線層14中に含まれる。
マイグレーション抑制剤の種類は特に制限されず、公知の化合物を使用することができる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、無機イオン吸着剤、有機酸化防止剤、有機イオン吸着剤などが好ましい。以下に、それぞれの化合物について詳述する。
マイグレーション抑制剤(マイグレーション防止剤)は、配線層14から析出する金属イオンのマイグレーションを抑制する化合物であり、上述した配線層14中に含まれる。
マイグレーション抑制剤の種類は特に制限されず、公知の化合物を使用することができる。なかでも、本発明の効果がより優れる点で、無機イオン吸着剤、有機酸化防止剤、有機イオン吸着剤などが好ましい。以下に、それぞれの化合物について詳述する。
無機イオン吸着剤とは金属イオンを吸着する無機化合物であり、ビスマス化合物、ジルコニウム化合物、酸化アンチモン化合物、または、マグネシウム化合物などが好適に挙げられる。
ビスマス化合物としては、例えば、酸化ビスマス、チタン酸ビスマス、硝酸ビスマス、サリチル酸ビスマス、炭酸ビスマスなどが挙げられる。これらの中でも、酸化ビスマスが特に好ましい。
ジルコニウム化合物としては、例えば、リン酸ジルコニウム、タングステン酸ジルコニウム、モリブデン酸ジルコニウム、セレン酸ジルコニウム、テルル酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらの中でも、リン酸ジルコニウムが特に好ましい。
酸化アンチモン化合物としては、例えば、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、リンアンチモン酸、アンチモン酸ジルコニウム、アンチモン酸チタンなどが挙げられる。これらの中でも、五酸化アンチモンが特に好ましい。
マグネシウム化合物としては、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。
ビスマス化合物としては、例えば、酸化ビスマス、チタン酸ビスマス、硝酸ビスマス、サリチル酸ビスマス、炭酸ビスマスなどが挙げられる。これらの中でも、酸化ビスマスが特に好ましい。
ジルコニウム化合物としては、例えば、リン酸ジルコニウム、タングステン酸ジルコニウム、モリブデン酸ジルコニウム、セレン酸ジルコニウム、テルル酸ジルコニウムなどが挙げられる。これらの中でも、リン酸ジルコニウムが特に好ましい。
酸化アンチモン化合物としては、例えば、五酸化アンチモン、三酸化アンチモン、リンアンチモン酸、アンチモン酸ジルコニウム、アンチモン酸チタンなどが挙げられる。これらの中でも、五酸化アンチモンが特に好ましい。
マグネシウム化合物としては、リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。
無機イオン吸着剤としては2種の化合物を併用してもよく、なかでも、ビスマス化合物と、ジルコニウム化合物および酸化アンチモン化合物の少なくともいずれかとを併用することが好ましい。
なお、ビスマス化合物(A)と、ジルコニウム化合物および酸化アンチモン化合物の少なくともいずれか(B)との質量比(A:B)は1:0.2~1:5が好ましく、1:0.5~1:2がより好ましい。
なお、ビスマス化合物(A)と、ジルコニウム化合物および酸化アンチモン化合物の少なくともいずれか(B)との質量比(A:B)は1:0.2~1:5が好ましく、1:0.5~1:2がより好ましい。
有機酸化防止剤とは金属の酸化を防止する有機化合物であり、その種類は特に制限されないが、なかでも、酸化還元電位が0.5V以上2.0V以下(好ましくは、0.6V以上1.5V以下)の化合物であることが好ましい。
有機酸化防止剤の好適態様としては、一般式(1A)、一般式(2A)および一般式(3A)で表される化合物群から選択される少なくとも1つの化合物が挙げられる。
有機酸化防止剤の好適態様としては、一般式(1A)、一般式(2A)および一般式(3A)で表される化合物群から選択される少なくとも1つの化合物が挙げられる。
一般式(1A)中、R1a~R5aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、酸素原子を有していてもよい脂肪族炭化水素基、酸素原子を有していてもよい芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基を表す。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはこれらを組み合わせた基が好ましい。
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらを組み合わせた基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、1~40が好ましく、4~20がより好ましい。
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらを組み合わせた基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、1~40が好ましく、4~20がより好ましい。
一般式(1A)中、Zは、水素原子、アシル基、またはRzOC(=O)基を表す。Rzは、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表す。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、Zは水素原子が好ましい。
アシル基またはRzOC(=O)基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、2~12が好ましく、2~8がより好ましい。
アシル基またはRzOC(=O)基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、2~12が好ましく、2~8がより好ましい。
なお、一般式(1A)中、R1a~R5aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は4以上である。つまり、R1a~R5aの少なくとも一つは、炭素原子を含む基(上記脂肪族炭化水素基、上記芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基など)である。
炭素原子の合計数が該範囲であれば、金属のイオンマイグレーションがより抑制され、配線層間の絶縁信頼性がより向上する。なお、該効果がより優れる点で、合計数は8以上が好ましく、10以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、合成がより容易であり、配線層中での分散性がより優れる点から、合計数は50以下が好ましく、40以下がより好ましい。
なお、化合物中において、R1a~R5aの一つのみが炭素原子を含む基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基など)の場合は、該基中の炭素原子の数が4以上であればよい。
また、化合物中において、R1a~R5aのうち複数の基が炭素原子を含む基(例えば、アルキル基、アルコキシ基など)の場合は、各基中に含まれる炭素原子の数の合計が4以上であればよい。例えば、R1aおよびR2aがアルキル基で、R3a~R5aが水素原子の場合、R1aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数とR2aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数との合計数が4以上であればよい。
炭素原子の合計数が該範囲であれば、金属のイオンマイグレーションがより抑制され、配線層間の絶縁信頼性がより向上する。なお、該効果がより優れる点で、合計数は8以上が好ましく、10以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、合成がより容易であり、配線層中での分散性がより優れる点から、合計数は50以下が好ましく、40以下がより好ましい。
なお、化合物中において、R1a~R5aの一つのみが炭素原子を含む基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基など)の場合は、該基中の炭素原子の数が4以上であればよい。
また、化合物中において、R1a~R5aのうち複数の基が炭素原子を含む基(例えば、アルキル基、アルコキシ基など)の場合は、各基中に含まれる炭素原子の数の合計が4以上であればよい。例えば、R1aおよびR2aがアルキル基で、R3a~R5aが水素原子の場合、R1aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数とR2aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数との合計数が4以上であればよい。
また、R1a~R5aは互いに結合して環を形成してもよい。形成される環の種類は特に制限されないが、例えば、5~6員環構造を挙げることができる。
R1a~R5aには、必要に応じて、公知の置換基がさらに含まれていてもよい。置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルまたはアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、アルキルまたはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールまたはヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基が挙げられる。
一般式(2A)中、R6a~R8aは、それぞれ独立に、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基を表す。
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらを組み合わせた基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、1~40が好ましく、2~20がより好ましい。
脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基またはこれらを組み合わせた基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、1~40が好ましく、2~20がより好ましい。
一般式(2A)中、R6a~R8aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は6以上である。炭素原子の合計数が該範囲であれば、金属のイオンマイグレーションがより抑制される。なお、該効果がより優れる点で、合計数は8以上が好ましく、10以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、合成がより容易であり、配線層中での分散性がより優れる点から、合計数は50以下が好ましく、40以下がより好ましい。
なお、上記合計とは、例えば、R6a~R8aがすべてアルキル基の場合、R6aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R7aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R8aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数との合計数が6以上であればよい。
なお、R6a~R8aには、必要に応じて、公知の置換基がさらに含まれていてもよい。置換基の例としては、上述したR1a~R5aに置換される置換基と同義である。
なお、R6a~R8aは互いに結合して環を形成してもよい。
なお、上記合計とは、例えば、R6a~R8aがすべてアルキル基の場合、R6aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R7aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R8aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数との合計数が6以上であればよい。
なお、R6a~R8aには、必要に応じて、公知の置換基がさらに含まれていてもよい。置換基の例としては、上述したR1a~R5aに置換される置換基と同義である。
なお、R6a~R8aは互いに結合して環を形成してもよい。
一般式(3A)中、R9a~R12aは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでもよいアルキル基、ヘテロ原子を含んでもよいアリール基、または、これらを組み合わせた基を表す。
アルキル基またはアリール基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、1~40が好ましく、2~20がより好ましい。
なお、アルキル基またはアリール基には、ヘテロ原子が含まれていてもよい。含有されるヘテロ原子の種類は特に制限されないが、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などが挙げられる。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能が優れる点で、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、ハロゲン原子、またはこれらを組み合わせた基の態様で含まれることが好ましい。
X1~X4は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、およびテルル原子からなる群から選択される。なかでも、取り扱いがより簡便である点から、酸素原子、硫黄原子が好ましい。
上記Ra、Rb、Rcは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20の炭化水素基から選択される。
nは1~3の整数を表す。
アルキル基またはアリール基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、1~40が好ましく、2~20がより好ましい。
なお、アルキル基またはアリール基には、ヘテロ原子が含まれていてもよい。含有されるヘテロ原子の種類は特に制限されないが、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などが挙げられる。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能が優れる点で、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、ハロゲン原子、またはこれらを組み合わせた基の態様で含まれることが好ましい。
X1~X4は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、およびテルル原子からなる群から選択される。なかでも、取り扱いがより簡便である点から、酸素原子、硫黄原子が好ましい。
上記Ra、Rb、Rcは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20の炭化水素基から選択される。
nは1~3の整数を表す。
一般式(3A)中、R9a~R12aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は6以上である。炭素原子の合計数が該範囲であれば、金属のイオンマイグレーションがより抑制される。なお、該効果がより優れる点で、合計数は8以上が好ましく、10以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、合成がより容易であり、配線層中での分散性がより優れる点から、合計数は50以下が好ましく、40以下がより好ましい。
なお、上記合計とは、例えば、R9a~R12aがすべてアルキル基の場合、R9aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R10aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R11aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R12aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数との合計数が6以上であればよい。
なお、R9a~R12aは互いに結合して環を形成してもよい。
なお、上記合計とは、例えば、R9a~R12aがすべてアルキル基の場合、R9aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R10aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R11aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数と、R12aのアルキル基中に含まれる炭素原子の数との合計数が6以上であればよい。
なお、R9a~R12aは互いに結合して環を形成してもよい。
(好適態様)
上述した一般式(1A)~(3A)で表される化合物のなかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、一般式(4A)、(5A)または(10A)で表される化合物が好適に挙げられる。
上述した一般式(1A)~(3A)で表される化合物のなかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、一般式(4A)、(5A)または(10A)で表される化合物が好適に挙げられる。
一般式(4A)中、Z、R1a、R2a、R3aの定義は、一般式(1A)中の各基の定義と同義である。
一般式(4A)中、R14aおよびR15aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、酸素原子を含んでもよい脂肪族炭化水素基、酸素原子を含んでもよい芳香族炭化水素基を表す。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、3級炭素原子あるいは4級炭素原子を含むアルキル基であることが好ましい。
脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、1~40が好ましく、2~20がより好ましい。特に、R14aが炭素原子数1~5個のアルキル基で、R15aが炭素原子数10~20個のアルキル基であることが好ましい。
一般式(4A)中、R14aおよびR15aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、酸素原子を含んでもよい脂肪族炭化水素基、酸素原子を含んでもよい芳香族炭化水素基を表す。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、3級炭素原子あるいは4級炭素原子を含むアルキル基であることが好ましい。
脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、1~40が好ましく、2~20がより好ましい。特に、R14aが炭素原子数1~5個のアルキル基で、R15aが炭素原子数10~20個のアルキル基であることが好ましい。
R1a、R2a、R14aおよびR15aのうち少なくとも一つに含まれる炭素原子の数が1~40であることが好ましい。炭素原子の数が上記範囲内であれば、配線層中での分散性が向上し、結果としてイオンマイグレーション抑制機能が向上する。なかでも、炭素原子の数は8~40が好ましく、10~30がより好ましい。
また、R1a、R2a、R14aおよびR15aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は4以上であることが好ましい。炭素原子の合計数が該範囲であれば、金属のイオンマイグレーションがより抑制される。なお、該効果がより優れる点で、合計数は8以上が好ましく、10以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、合成がより容易であり、配線層中での分散性がより優れる点から、合計数は50以下が好ましく、40以下がより好ましい。
一般式(5A)中、Z、R1a、R3a、R4a、R5aの定義は、一般式(1A)中の各基の定義と同義である。
一般式(10A)中、Z、R1a、R2a、R3a、R5aの定義は、一般式(1A)中の各基の定義と同義である。
Lは、酸素原子を有していてもよい2価若しくは3価の脂肪族炭化水素基、酸素原子を有していてもよい2価若しくは3価の芳香族炭化水素基、-S-、または、これらを組み合わせた基を表す。
脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、脂肪族炭化水素基は1~40が好ましく、2~20がより好ましい、また芳香族炭化水素基は6~40が好ましく、6~20がより好ましい。
また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、または、環状のいずれであってもよい。
nは、2または3の整数を表す。
Lは、酸素原子を有していてもよい2価若しくは3価の脂肪族炭化水素基、酸素原子を有していてもよい2価若しくは3価の芳香族炭化水素基、-S-、または、これらを組み合わせた基を表す。
脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基に含まれる炭素原子の数は特に制限されないが、脂肪族炭化水素基は1~40が好ましく、2~20がより好ましい、また芳香族炭化水素基は6~40が好ましく、6~20がより好ましい。
また、脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、または、環状のいずれであってもよい。
nは、2または3の整数を表す。
有機イオン吸着剤とは金属イオンを吸着する有機化合物であり、その構造は特に制限されず、公知の有機化合物を使用できる。なかでも、テトラゾール構造、トリアゾール構造、チアジアゾール構造およびベンズイミダゾール構造からなる群から選ばれる構造(以後、複素環構造とも称する)と、メルカプト基と、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基を一つ以上とを有し、炭化水素基中の炭素原子の合計数(なお、複数の炭化水素基がある場合、各炭化水素基中の炭素原子の数の合計数)が5以上である化合物(以後、SH基含有化合物とも称する)が好ましい。
SH基含有化合物は、テトラゾール構造、トリアゾール構造、チアジアゾール構造およびベンズイミダゾール構造からなる群から選ばれる構造を含む。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、トリアゾール構造、チアジアゾール構造が好ましい。
SH基含有化合物は、テトラゾール構造、トリアゾール構造、チアジアゾール構造およびベンズイミダゾール構造からなる群から選ばれる構造を含む。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、トリアゾール構造、チアジアゾール構造が好ましい。
なお、該構造をより具体的に例示すると、それぞれ以下の一般式(X)~(W)で表すことができる。
SH基含有化合物には、メルカプト基(HS-)が含まれる。メルカプト基は金属と共有結合を生成する反応性に富む。該メルカプト基は、上記トリアゾール構造などの複素環構造に結合する。
SH基含有化合物中におけるメルカプト基の量は特に制限されないが、化合物の全分子量中に対してメルカプト基の原子量総量が占める割合が50%以下であることが好ましく、特に40%以下が好ましい。
なお、メルカプト基は、一つだけなく、複数含まれていてもよい。
SH基含有化合物中におけるメルカプト基の量は特に制限されないが、化合物の全分子量中に対してメルカプト基の原子量総量が占める割合が50%以下であることが好ましく、特に40%以下が好ましい。
なお、メルカプト基は、一つだけなく、複数含まれていてもよい。
SH基含有化合物は、ヘテロ原子を含有していてもよい炭化水素基(以後、単に炭化水素基とも称する)を一つ以上有し、炭化水素基中の炭素原子の合計数(なお、複数の炭化水素基がある場合、各炭化水素基中の炭素原子の数を合計したものを意味する)が5以上である。該炭化水素基が化合物中に含まれることにより、金属のイオンマイグレーションを抑制する効果もより高まる。
炭化水素基は、炭素原子と水素原子を含む基である。該炭化水素基は、通常、上記トリアゾール構造などの複素環構造に結合する。炭化水素基としては、より具体的には、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基が挙げられる。
各炭化水素基中の炭素数は特に制限されず、後述する合計炭素数が5以上を示せば特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、4以上が好ましく、6以上がより好ましく、8以上が特に好ましい。上限は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、炭素数30以下が好ましく、24以下がより好ましい。
各炭化水素基中の炭素数は特に制限されず、後述する合計炭素数が5以上を示せば特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、4以上が好ましく、6以上がより好ましく、8以上が特に好ましい。上限は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、炭素数30以下が好ましく、24以下がより好ましい。
脂肪族炭化水素基としては、炭素数4以上が好ましく、炭素数6以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で40以下が好ましい。脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、化合物の配線層中における分散性がより優れる点で、直鎖状の脂肪族炭化水素部分の炭素原子数が18以下、または、第3級または第4級の炭素原子を含む分岐鎖状であることが好ましい。
芳香族炭化水素基としては、炭素数6以上が好ましく、2置換以上の芳香族炭化水素基がより好ましい。
芳香族炭化水素基としては、炭素数6以上が好ましく、2置換以上の芳香族炭化水素基がより好ましい。
上記複素環構造に結合する全ての炭化水素基中の炭素原子の合計数は、5以上を示す。炭素原子の合計数が該範囲であれば、イオンマイグレーションがより抑制される。なお、該効果がより優れる点で、合計数は6以上が好ましく、8以上がより好ましい。なお、上限は特に制限されないが、合成がより容易であり、配線層中での分散性がより優れる点から、合計数は36以下が好ましく、24以下がより好ましい。
なお、化合物中において、炭化水素基の数が1つの場合は、炭化水素基中の炭素原子の数が5以上であればよい。
また、化合物中において、複数の炭化水素基が含まれる場合は、各炭化水素基中に含まれる炭素原子の数の合計が5以上であればよい。より具体的には、2つの炭化水素基(炭化水素基A、炭化水素基B)が化合物中に含まれる場合、炭化水素基A中の炭素原子の数と炭化水素基B中の炭素原子の数の合計が5以上であればよい。
なお、化合物中において、炭化水素基の数が1つの場合は、炭化水素基中の炭素原子の数が5以上であればよい。
また、化合物中において、複数の炭化水素基が含まれる場合は、各炭化水素基中に含まれる炭素原子の数の合計が5以上であればよい。より具体的には、2つの炭化水素基(炭化水素基A、炭化水素基B)が化合物中に含まれる場合、炭化水素基A中の炭素原子の数と炭化水素基B中の炭素原子の数の合計が5以上であればよい。
なお、上記の炭素原子の合計数は、以下の一般式(A)で表すこともできる。
つまり、該化合物は、一般式(A)で表される合計炭素数TCが5以上であればよい。
つまり、該化合物は、一般式(A)で表される合計炭素数TCが5以上であればよい。
一般式(A)中、Ciは化合物中に含まれるi番目の炭化水素基中の炭素数を表し、iは1~nの整数を表す。
炭化水素基には、ヘテロ原子が含まれていてもよい。含有されるヘテロ原子の種類は特に制限されないが、ハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などが挙げられる。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能が優れる点で、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、ハロゲン原子、またはこれらを組み合わせた基の態様で含まれることが好ましい。
X1~X4は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、およびテルル原子からなる群から選択される。なかでも、取り扱いがより簡便である点から、酸素原子、硫黄原子が好ましい。
上記Ra、Rb、Rcは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20の炭化水素基から選択される。
nは1~3の整数を表す。
X1~X4は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、およびテルル原子からなる群から選択される。なかでも、取り扱いがより簡便である点から、酸素原子、硫黄原子が好ましい。
上記Ra、Rb、Rcは、それぞれ独立に、水素原子または炭素数1~20の炭化水素基から選択される。
nは1~3の整数を表す。
なお、ヘテロ原子が炭化水素基中に含まれる場合、メルカプト基(-SH)など態様で含まれていてもよい。
SH基含有化合物の分子量は特に制限さないが、配線層中での分散性がより優れる点から、50~1000が好ましく、100~600がより好ましい。
(好適態様)
SH基含有化合物の好適態様としては、以下の一般式(6A)~一般式(8A)で表される化合物が挙げられる。該化合物であれば、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる。特に、本発明の効果がより優れる点で、一般式(6A)または一般式(7A)で表される化合物が好ましい。
SH基含有化合物の好適態様としては、以下の一般式(6A)~一般式(8A)で表される化合物が挙げられる。該化合物であれば、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる。特に、本発明の効果がより優れる点で、一般式(6A)または一般式(7A)で表される化合物が好ましい。
一般式(6A)中、R21aおよびR22aは、それぞれ独立に、水素原子、または、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R21aおよびR22aの少なくとも一方はヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R21aおよびR22aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。
R21aおよびR22aの好適態様としては、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはそれらの組み合わせ)が挙げられる。X1~X4、Ra~Rc、nの定義は上述の通りである。なかでも、SH基含有化合物のイオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、アリール基、または、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、または-C(=X3)X4-を含んでいてもよい炭化水素基が挙げられ、R1aおよびR2aのうち少なくともどちらか一方が脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
なお、炭化水素基(脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基)の好適態様は、上述の通りであり、ヘテロ原子の種類も上述の通りである。
R21aおよびR22aの好適態様としては、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはそれらの組み合わせ)が挙げられる。X1~X4、Ra~Rc、nの定義は上述の通りである。なかでも、SH基含有化合物のイオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、アリール基、または、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、または-C(=X3)X4-を含んでいてもよい炭化水素基が挙げられ、R1aおよびR2aのうち少なくともどちらか一方が脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
なお、炭化水素基(脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基)の好適態様は、上述の通りであり、ヘテロ原子の種類も上述の通りである。
一般式(6A)において、R21aおよびR22aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。言い換えると、R21a中の炭素原子の数と、R22a中の炭素原子の数との合計数(合計炭素数)が5以上であればよい。なお、合計数の好適態様は、上述の通りである。
一般式(7A)中、R23aは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R23a中に含まれる炭素原子の数は5以上である。
該炭化水素基の定義は上述の通りである。なお、一般式(7A)中において、該炭化水素基の好適態様としては、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはそれらの組み合わせ)が挙げられ、-X1-を有する炭化水素基(特に、脂肪族炭化水素基)がより好ましい。
該炭化水素基の定義は上述の通りである。なお、一般式(7A)中において、該炭化水素基の好適態様としては、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはそれらの組み合わせ)が挙げられ、-X1-を有する炭化水素基(特に、脂肪族炭化水素基)がより好ましい。
一般式(8A)中、R24a~R27aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R24a~R27aの少なくとも一つは炭化水素基を表し、R24a~R27aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。
該炭化水素基の定義は上述の通りである。なお、一般式(8A)中における、該炭化水素基の好適態様としては、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはそれらの組み合わせ)が挙げられ、以下の一般式(9A)で表される基がより好ましい。該基であれば、SH基含有化合物の配線層中における分散性がより優れ、イオンマイグレーション抑制機能がより向上する。
*-L1-R30a 一般式(9A)
一般式(9A)中、L1は、単結合、-O-、-NR31a-、-CO-、-C(R32a)(R33a)-またはこれらを組み合わせた基を表す。R31a~R33aは、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族炭化水素基を表す。
R30aは、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基を表す。脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の好適態様は、上述の通りである。
なお、一般式(9A)中、*は結合位置を表す。
該炭化水素基の定義は上述の通りである。なお、一般式(8A)中における、該炭化水素基の好適態様としては、-X1-、-N(Ra)-、-C(=X2)-、-CON(Rb)-、-C(=X3)X4-、-SOn-、-SO2N(Rc)-、またはハロゲン原子を含んでいてもよい炭化水素基(例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはそれらの組み合わせ)が挙げられ、以下の一般式(9A)で表される基がより好ましい。該基であれば、SH基含有化合物の配線層中における分散性がより優れ、イオンマイグレーション抑制機能がより向上する。
*-L1-R30a 一般式(9A)
一般式(9A)中、L1は、単結合、-O-、-NR31a-、-CO-、-C(R32a)(R33a)-またはこれらを組み合わせた基を表す。R31a~R33aは、それぞれ独立に、水素原子または脂肪族炭化水素基を表す。
R30aは、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基を表す。脂肪族炭化水素基および芳香族炭化水素基の好適態様は、上述の通りである。
なお、一般式(9A)中、*は結合位置を表す。
一般式(8A)において、R24a~R27aの少なくとも一つは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表す。なかでも、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、R24a~R27aのうち1~2個が該炭化水素基であることが好ましく、1個であることがより好ましい。
また、R24a~R27aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。言い換えると、R24a中の炭素原子の数と、R25a中の炭素原子の数と、R26a中の炭素原子の数と、R27a中の炭素原子の数との合計数(合計炭素数)が5以上であればよい。なお、合計数の好適態様は、上述の通りである。
また、R24a~R27aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。言い換えると、R24a中の炭素原子の数と、R25a中の炭素原子の数と、R26a中の炭素原子の数と、R27a中の炭素原子の数との合計数(合計炭素数)が5以上であればよい。なお、合計数の好適態様は、上述の通りである。
マイグレーション抑制剤(マイグレーション防止剤)の他の好適態様としては、後述する一般式(1)~(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物が挙げられる。これらの化合物にはフッ素原子が含まれており、後述するように1液型の配線層形成用組成物中に含有させることにより、所望のマイグレーション抑制剤の分布状態を含む配線層を容易に製造することができる。
なお、上述したフッ素原子が含まれるマイグレーション防止剤(一般式(1)~(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物)のフッ素含有率は、形成される配線層のイオンマイグレーション抑制機能がより優れると共に、面状特性にもより優れる点で、20質量%以上65質量%未満であることが好ましく、25~60質量%がより好ましく、30~55質量%がさらに好ましい。
なお、フッ素含有率とは、マイグレーション防止剤の全分子量中におけるフッ素原子の占める質量の割合(含有率)を表したものである。
以下、それぞれの化合物について詳述する。
なお、上述したフッ素原子が含まれるマイグレーション防止剤(一般式(1)~(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物)のフッ素含有率は、形成される配線層のイオンマイグレーション抑制機能がより優れると共に、面状特性にもより優れる点で、20質量%以上65質量%未満であることが好ましく、25~60質量%がより好ましく、30~55質量%がさらに好ましい。
なお、フッ素含有率とは、マイグレーション防止剤の全分子量中におけるフッ素原子の占める質量の割合(含有率)を表したものである。
以下、それぞれの化合物について詳述する。
(一般式(1)で表される化合物)
まず、一般式(1)で表される化合物について説明する。
P-(CR1=Y)n-Q 一般式(1)
一般式(1)中、PおよびQは、それぞれ独立に、OH、NR2R3またはCHR4R5を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両方がCHR4R5であることはなく、PおよびQの両方がOHであることもない。Yは、CR6または窒素原子を表す。
まず、一般式(1)で表される化合物について説明する。
P-(CR1=Y)n-Q 一般式(1)
一般式(1)中、PおよびQは、それぞれ独立に、OH、NR2R3またはCHR4R5を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両方がCHR4R5であることはなく、PおよびQの両方がOHであることもない。Yは、CR6または窒素原子を表す。
一般式(1)中、R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。
窒素原子に置換可能な基としては窒素原子に置換できる基であれば特に制限されないが、例えば、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、またはこれらの組み合わせなどが挙げられる。
窒素原子に置換可能な基としては窒素原子に置換できる基であれば特に制限されないが、例えば、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、またはこれらの組み合わせなどが挙げられる。
さらに詳しくは、アルキル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4-n-ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から30の置換または無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1.2.2]ヘプタン-2-イル、ビシクロ[2.2.2]オクタン-3-イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。〕、アルケニル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル)、ビシクロアルケニル基(置換または無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクト-2-エン-4-イル)を包含するものである。〕、アルキニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基)、アリール基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル、p-トリル、ナフチル、m-クロロフェニル、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル)、複素環基(好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5または6員の芳香族の複素環基である。例えば、2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリニル)、アルキルおよびアリールスルフィニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、6から30の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、p-メチルフェニルスルフィニル)、アルキルおよびアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルホニル基、6から30の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、p-メチルフェニルスルホニル)、アシル基(好ましくはホルミル基、炭素数2から30の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換または無置換のアリールカルボニル基、炭素数4から30の置換または無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、2-クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル、2-ピリジルカルボニル、2-フリルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、o-クロロフェノキシカルボニル、m-ニトロフェノキシカルボニル、p-t-ブチルフェノキシカルボニル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、n-オクタデシルオキシカルボニル)、カルバモイル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、N-メチルカルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル、N-(メチルスルホニル)カルバモイル)、ホスフィノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ)、ホスフィニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル)を好ましい例として挙げることができる。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに置換されていてもよい。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに置換されていてもよい。
一般式(1)におけるR2およびR3で表されるアルキル基は、直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表し、好ましくは炭素数1~50、さらに好ましくは炭素数1~30、特に好ましくは炭素数1~20である。
好ましい例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロペンチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどを挙げることができる。さらに好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルであり、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである。
なお、アルキル基には、-CO-、-NH-、-O-、-S-、またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。なお、アルキル基中に上記連結基が含まれる場合、その位置は特に制限されず、末端であってもよい。例えば、-S-Rx(Rx:アルキル基)であってもよい。
好ましい例としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、シクロプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、t-ペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、ヘプチル、シクロペンチル、オクチル、2-エチルヘキシル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、トリアコンチルなどを挙げることができる。さらに好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、t-ブチル、sec-ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルであり、特に好ましくは、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル、t-ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、2-エチルヘキシル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルである。
なお、アルキル基には、-CO-、-NH-、-O-、-S-、またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。なお、アルキル基中に上記連結基が含まれる場合、その位置は特に制限されず、末端であってもよい。例えば、-S-Rx(Rx:アルキル基)であってもよい。
R2およびR3で表されるアルキル基は、さらに置換基を有していてもよい。
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を含む)、アルキニル基、アリール基、複素環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、複素環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、複素環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールおよび複素環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、またはこれらの組み合わせが挙げられる。
さらに詳しくは、置換基としては、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)、アルキル基〔(直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基(好ましくは炭素数1から30のアルキル基、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-エチルヘキシル)、シクロアルキル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、4-n-ドデシルシクロヘキシル)、ビシクロアルキル基(好ましくは、炭素数5から30の置換または無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数5から30のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[1.2.2]ヘプタン-2-イル、ビシクロ[2.2.2]オクタン-3-イル)、さらに環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基(例えばアルキルチオ基のアルキル基)もこのような概念のアルキル基を表す。〕、
アルケニル基〔直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル)、シクロアルケニル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3から30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル)、ビシクロアルケニル基(置換または無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数5から30の置換または無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクト-2-エン-4-イル)を包含するものである。〕、アルキニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基)、
アリール基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリール基、例えばフェニル、p-トリル、ナフチル、m-クロロフェニル、o-ヘキサデカノイルアミノフェニル)、複素環基(好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5員または6員の芳香族の複素環基である。例えば2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリニル)、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、t-ブトキシ、n-オクチルオキシ、2-メトキシエトキシ)、アリールオキシ基(好ましくは、炭素数6から30の置換または無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、2-メチルフェノキシ、4-t-ブチルフェノキシ、3-ニトロフェノキシ、2-テトラデカノイルアミノフェノキシ)、シリルオキシ基(好ましくは、炭素数3から20のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、t-ブチルジメチルシリルオキシ)、複素環オキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換の複素環オキシ基、1-フェニルテトラゾール-5-オキシ、2-テトラヒドロピラニルオキシ)、アシルオキシ基(好ましくはホルミルオキシ基、炭素数2から30の置換または無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、p-メトキシフェニルカルボニルオキシ)、カルバモイルオキシ基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、N,N-ジメチルカルバモイルオキシ、N,N-ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、N,N-ジ-n-オクチルアミノカルボニルオキシ、N-n-オクチルカルバモイルオキシ)、アルコキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、t-ブトキシカルボニルオキシ、n-オクチルカルボニルオキシ)、アリールオキシカルボニルオキシ基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、p-メトキシフェノキシカルボニルオキシ、p-n-ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ)、
アミノ基(好ましくは、アミノ基、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルアミノ基、炭素数6から30の置換または無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、N-メチル-アニリノ、ジフェニルアミノ)、アシルアミノ基(好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数6から30の置換または無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、3,4,5-トリ-n-オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ)、アミノカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノカルボニルアミノ、N,N-ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ)、アルコキシカルボニルアミノ基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、t-ブトキシカルボニルアミノ、n-オクタデシルオキシカルボニルアミノ、N-メチルーメトキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、p-クロロフェノキシカルボニルアミノ、m-n-オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ)、スルファモイルアミノ基(好ましくは、炭素数0から30の置換または無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、N,N-ジメチルアミノスルホニルアミノ、N-n-オクチルアミノスルホニルアミノ)、アルキルおよびアリールスルホニルアミノ基(好ましくは炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数6から30の置換または無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、2,3,5-トリクロロフェニルスルホニルアミノ、p-メチルフェニルスルホニルアミノ)、
メルカプト基、アルキルチオ基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ、エチルチオ、n-ヘキサデシルチオ)、アリールチオ基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、p-クロロフェニルチオ、m-メトキシフェニルチオ)、複素環チオ基(好ましくは炭素数2から30の置換または無置換の複素環チオ基、例えば、2-ベンゾチアゾリルチオ、1-フェニルテトラゾール-5-イルチオ)、スルファモイル基(好ましくは炭素数0から30の置換または無置換のスルファモイル基、例えば、N-エチルスルファモイル、N-(3-ドデシルオキシプロピル)スルファモイル、N,N-ジメチルスルファモイル、N-アセチルスルファモイル、N-ベンゾイルスルファモイル、N-(N‘-フェニルカルバモイル)スルファモイル)、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、6から30の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、p-メチルフェニルスルフィニル)、
アルキルおよびアリールスルホニル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のアルキルスルホニル基、6から30の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、p-メチルフェニルスルホニル)、アシル基(好ましくはホルミル基、炭素数2から30の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数7から30の置換または無置換のアリールカルボニル基、炭素数4から30の置換または無置換の炭素原子でカルボニル基と結合している複素環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、2-クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、p-n-オクチルオキシフェニルカルボニル、2-ピリジルカルボニル、2-フリルカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(好ましくは、炭素数7から30の置換または無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、o-クロロフェノキシカルボニル、m-ニトロフェノキシカルボニル、p-t-ブチルフェノキシカルボニル)、アルコキシカルボニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、t-ブトキシカルボニル、n-オクタデシルオキシカルボニル)、
カルバモイル基(好ましくは、炭素数1から30の置換または無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、N-メチルカルバモイル、N,N-ジメチルカルバモイル、N,N-ジ-n-オクチルカルバモイル、N-(メチルスルホニル)カルバモイル)、アリールおよび複素環アゾ基(好ましくは炭素数6から30の置換または無置換のアリールアゾ基、炭素数3から30の置換または無置換の複素環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、p-クロロフェニルアゾ、5-エチルチオ-1,3,4-チアジアゾール-2-イルアゾ)、イミド基(好ましくは、N-スクシンイミド、N-フタルイミド)、ホスフィノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ)、ホスフィニル基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル)、ホスフィニルオキシ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ)、ホスフィニルアミノ基(好ましくは、炭素数2から30の置換または無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ)、シリル基(好ましくは、炭素数3から30の置換または無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、t-ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル)を表わす。
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去りさらに上記の基で置換されていてもよい。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基などが挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、p-メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基などが挙げられる。
R2およびR3で表されるアルケニル基は、直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルケニル基を表し、好ましくは炭素数2~50、さらに好ましくは炭素数2~30、特に好ましくは炭素数2~20である。好ましい例としては、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル、ビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン-1-イル、ビシクロ[2.2.2]オクト-2-エン-4-イル)などを挙げることができる。さらに好ましくは、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イル、であり、特に好ましくは、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル、2-シクロペンテン-1-イル、2-シクロヘキセン-1-イルである。
R2およびR3で表されるアルケニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルケニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアルケニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルケニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアルキニル基は、直鎖、分岐、環状の置換または無置換のアルキニル基を表し、好ましくは炭素数2~50、さらに好ましくは炭素数2~30、特に好ましくは炭素数2~20である。好ましい例としては、エチニル、プロパルギルなどを挙げることができる。
R2およびR3で表されるアルキニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルキニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアルキニル基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、アルキニル基には、上記アルキル基と同様に、-CO-、-NH-、-O-、-S-またはこれらを組み合わせた基などの連結基が含まれていてもよい。
R2およびR3で表されるアリール基は、置換または無置換のアリール基を表し、好ましくは炭素数6~50、さらに好ましくは炭素数6~30、特に好ましくは炭素数6~20である。好ましい例としては、フェニル、2-メチルフェニル、3-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、3-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニル、2-メチルカルボニルフェニル、4-メチルカルボニルフェニルなどを挙げることができる。
さらに好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができ、特に好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができる。
R2およびR3で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
さらに好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2-エチルフェニル、4-エチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、3-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができ、特に好ましくは、フェニル、2-メチルフェニル、4-メチルフェニル、2,4-ジメチルフェニル、2,6-ジメチルフェニル、2,4,6-トリメチルフェニル、1-ナフチル、2-ナフチル、2-クロロフェニル、4-クロロフェニル、2-メトキシフェニル、4-メトキシフェニル、2-ベンジルフェニル、4-ベンジルフェニルなどを挙げることができる。
R2およびR3で表されるアリール基はさらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R4およびR5で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R4およびR5で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R4およびR5で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R4およびR5で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R1およびR6は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R1およびR6で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R1およびR6で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R1およびR6で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、これらを組み合わせた基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R1およびR6で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
nは0~5の整数を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両者が共にOHであることはなく、CHR4R5であることもない。nが2以上の数を表すとき、(CR1=Y)で表される複数の原子群は、同一であっても異なっていてもよい。
一般式(1)で表される化合物は、鎖状であっても環状であってもよく、環状である場合は、R1、R2、R3、R4、R5、またはR6で表される基のうちの少なくとも二つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。
なお、二つの基が結合する際には、単結合、二重結合および三重結合のいずれかの結合形式が含まれていてもよい。
なお、二つの基が結合する際には、単結合、二重結合および三重結合のいずれかの結合形式が含まれていてもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なお、フッ素原子は、フッ素含有率が上述した範囲となるように含有されることが好ましい。フッ素原子は、一般式(1)で表される化合物の任意の炭素原子に置換してもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。なかでも、フッ素原子は、フルオロアルキル基(以下、Rf基もいう)またはRf基で置換された基として含まれることが好ましい。つまり、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フルオロアルキル基が含まれることが好ましい。
Rf基は、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基、または、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基で置換された、炭素原子数2ないし20の置換基であることが好ましい。
炭素原子数1ないし14の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、(CF3)2-CF-(CF2)2-、C6F13-、C7F15-、(CF3)2-CF-(CF2)4-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-およびC14F29-を挙げることができる。
炭素原子数1ないし14のパーフルオロアルキル基により置換された炭素原子数2ないし20の置換基の例としては、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2-、C9F19CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=OCH2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=OCH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CFOC2F4-、CF3CF2 CF2O〔CF(CF3)CF2O〕4-CF(CF3)-、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Rf基は分子中に1ないし4個含まれることが好ましい。
なお、上述した一般式(1)で表される化合物は、2種以上使用してもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されていることが好ましい。なかでも、フッ素原子は、フルオロアルキル基(以下、Rf基もいう)またはRf基で置換された基として含まれることが好ましい。つまり、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フルオロアルキル基が含まれることが好ましい。
Rf基は、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基、または、炭素原子数1ないし14の直鎖もしくは分岐のパーフルオロアルキル基で置換された、炭素原子数2ないし20の置換基であることが好ましい。
炭素原子数1ないし14の直鎖または分岐鎖パーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、(CF3)2-CF-(CF2)2-、C6F13-、C7F15-、(CF3)2-CF-(CF2)4-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-およびC14F29-を挙げることができる。
炭素原子数1ないし14のパーフルオロアルキル基により置換された炭素原子数2ないし20の置換基の例としては、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2-、C9F19CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=OCH2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=OCH2-、C8F17CH2CH(OH)CH2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CF(CF2)4(CH2)2OC=O(CH2)2-、(CF3)2CFOC2F4-、CF3CF2 CF2O〔CF(CF3)CF2O〕4-CF(CF3)-、などを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
Rf基は分子中に1ないし4個含まれることが好ましい。
なお、上述した一般式(1)で表される化合物は、2種以上使用してもよい。
一般式(1)で表される化合物は、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましい。
なお、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
なお、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
上記一般式(6)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の化合物である。
一般式(6)において、V6は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V6のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V6が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V6が2つ以上の場合、少なくとも1つのV6にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV6で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V6中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V6で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(6)に複数のV6が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(6)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、化合物の構造式に併記した百分率表示は、フッ素原子の質量含率(フッ素含有率)を示すものである。
一般式(6)において、V6は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V6のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V6が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V6が2つ以上の場合、少なくとも1つのV6にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV6で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V6中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V6で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(6)に複数のV6が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(6)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、化合物の構造式に併記した百分率表示は、フッ素原子の質量含率(フッ素含有率)を示すものである。
上記一般式(7)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(7)において、V7は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V7のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V7が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V7が2つ以上の場合、少なくとも1つのV7にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV7で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V7中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V7で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(7)に複数のV7が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(7)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(7)において、V7は置換基を表す。aは、1~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。なお、V7のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V7が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V7が2つ以上の場合、少なくとも1つのV7にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV7で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V7中に上述したRf基が含まれることが好ましい。
V7で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(7)に複数のV7が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(7)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
上記一般式(8)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがNR2R3であり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の一例である。
一般式(8)において、V8は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V8で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(8)に複数のV8が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(8)において、V8は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V8で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(8)に複数のV8が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R81およびR82は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V8、R81およびR82の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V8が複数ある場合、複数のV8、R81およびR82のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V8、R81およびR82の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V8が複数ある場合、複数のV8、R81およびR82のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(8)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(9)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがNR2R3であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(9)において、V9は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V9で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(9)に複数のV9が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(9)において、V9は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V9で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(9)に複数のV9が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R91およびR92は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V9、R91およびR92の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V9が複数ある場合、複数のV9、R91およびR92のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V9、R91およびR92の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V9が複数ある場合、複数のV9、R91およびR92のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(9)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(10)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがCHR4R5であり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の一例である。
一般式(10)において、V10は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V10で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(10)に複数のV10が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(10)において、V10は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V10で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(10)に複数のV10が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R101およびR102は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R101およびR102で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R101およびR102が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R101およびR102で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R101およびR102が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V10、R101およびR102のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V10、R101およびR102の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。なかでも、V10、R101およびR102のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることが好ましい。
なお、V10が複数ある場合、複数のV10、R101およびR102のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V10が複数ある場合、複数のV10、R101およびR102のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(10)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(11)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがCHR4R5であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(11)において、V11は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V11で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(11)に複数のV11が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(11)において、V11は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V11で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(11)に複数のV11が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R111およびR112は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R111およびR112で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R111またはR112が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R111およびR112で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R111またはR112が置換基を表す場合、これらの基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V11、R111およびR112のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V11、R111およびR112の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V11、R111およびR112のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V11が複数ある場合、複数のV11、R111およびR112のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V11が複数ある場合、複数のV11、R111およびR112のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(11)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(12)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、YがCR6であり、nが2であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して二重結合を形成して環を形成した場合の一例である。
一般式(12)において、V12は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V12で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(12)に複数のV12が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(12)において、V12は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V12で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(12)に複数のV12が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R121、R122、R123およびR124は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V12、R121、R122、R123およびR124の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V12が複数ある場合、複数のV12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V12が複数ある場合、複数のV12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(12)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(13)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(13)において、V13は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V13で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(13)に複数のV13が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(13)において、V13は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V13で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(13)に複数のV13が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R131、R132、R133およびR134は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V13、R131、R132、R133およびR134の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V13が複数ある場合、複数のV13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V13が複数ある場合、複数のV13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(13)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(14)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(14)において、V14は置換基を表す。cは、1~2の整数(好ましくは11)を表す。なお、V14のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V14が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V14が2つ以上の場合、少なくとも1つのV14にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV14で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V14中に上述したRf基が含まれることがより好ましい。
V14で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(14)に複数のV14が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(14)において、V14は置換基を表す。cは、1~2の整数(好ましくは11)を表す。なお、V14のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。つまり、V14が1つの場合、その置換基にはフッ素原子が含まれ、V14が2つ以上の場合、少なくとも1つのV14にフッ素原子が含まれていればよい。フッ素原子は、少なくとも1つのV14で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)に置換して導入されることが好ましい。なかでも、V14中に上述したRf基が含まれることがより好ましい。
V14で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(14)に複数のV14が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
以下に、一般式(14)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(15)で表される化合物は、一般式(1)において、PがOH、QがNR2R3であり、YがCR6であり、nが1であり、Pに隣接する炭素原子上のR1およびQに隣接する炭素原子上のR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(15)において、V15は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V15で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(15)に複数のV15が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(15)において、V15は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V15で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(15)に複数のV15が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R151およびR152は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V15、R151およびR152のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V15、R151およびR152の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V15、R151およびR152のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V15が複数ある場合、複数のV15、R151およびR152のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V15が複数ある場合、複数のV15、R151およびR152のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(15)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(16)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、nが0であり、R2およびR3が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(16)において、V16は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V16で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(16)に複数のV16が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(16)において、V16は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V16で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(16)に複数のV16が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R161およびR162は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V16、R161およびR162のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V16、R161およびR162の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V16、R161およびR162のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V16が複数ある場合、複数のV16、R161およびR162のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V16が複数ある場合、複数のV16、R161およびR162のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(16)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(17)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、nが0であり、R2およびR3が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(17)において、V17は置換基を表す。dは、0または1を表す。V17で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(17)に複数のV17が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(17)において、V17は置換基を表す。dは、0または1を表す。V17で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(17)に複数のV17が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R171、R172およびR173は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
V17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V17、R171、R172およびR173の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V17が複数ある場合、複数のV17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V17が複数ある場合、複数のV17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(17)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(18)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6および窒素原子であり、nが3であり、R1およびR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(18)において、V18は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V18で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(18)に複数のV18が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(18)において、V18は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V18で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(18)に複数のV18が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R181は、水素原子または置換基を表す。R181で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R181が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R181が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V18およびR181のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V18およびR181の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V18およびR181のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V18が複数ある場合、複数のV18およびR181のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V18が複数ある場合、複数のV18およびR181のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(18)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(19)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれOHであり、YがCR6および窒素原子であり、nが2であり、R1およびR6が互いに結合して環を形成した場合の一例である。
一般式(19)において、V19は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V19で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(19)に複数のV19が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
一般式(19)において、V19は置換基を表す。bは、0~4の整数(好ましくは1~2の整数を表し、より好ましくは1)を表す。V19で表される置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。一般式(19)に複数のV19が存在している場合、それぞれの基は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R191は、水素原子または置換基を表す。R191で表される置換基としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができ、好ましくは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基であり、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R191が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R191が置換基を表す場合、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
V19およびR191のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、V19およびR191の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、V19およびR191のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
なお、V19が複数ある場合、複数のV19およびR191のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
なお、V19が複数ある場合、複数のV19およびR191のうち少なくとも1つの基に、フッ素原子が含まれる。
以下に、一般式(19)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(20)で表される化合物は、一般式(1)において、P、QがそれぞれNR2R3であり、nが0である場合の一例である。
一般式(20)において、R201、R202、R203およびR204は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R201、R202、R203およびR204の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
一般式(20)において、R201、R202、R203およびR204は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R201、R202、R203およびR204の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(20)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(21)で表される化合物は、一般式(1)において、PがそれぞれNR2R3であり、QがOHであり、nが0である場合の一例である。
一般式(21)において、R211およびR212は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R211およびR212のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R211およびR212の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R211およびR212のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
一般式(21)において、R211およびR212は、それぞれ独立に、水素原子、または、窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R211およびR212のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。なかでも、R211およびR212の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R211およびR212のうち少なくとも1つには、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(21)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、一般式(1)で表される化合物の最好適態様としては、以下の一般式(X1)で表される化合物が挙げられる。
Rx1およびRx2は、それぞれ独立に、炭素数1~12のアルキル基を表す。アルキル基中の炭素数は、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる点で、好ましくは1~8、より好ましくは1~6、特に好ましくは1~5である。アルキル基の好適な具体例としては、例えば、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、イソブチル、2,2-ジメチルプロピル、ヘキシル、シクロヘキシルなどが挙げられる。
Aは、炭素数1~2のアルキレン基を表す。Aとして好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、であり、より好ましくは、-CH2CH2-である。
X11は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1~3のアルキレン基を表す。X11として好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-であり、特に好ましくは-CH2-、-CH2CH2-である。
Y11は、炭素数4~12の直鎖状のパーフルオロアルキル基を表す。好ましいパーフルオロアルキル基の例としては、C4F9-、C5F11-、C6F13-、C7F15-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-が挙げられる。炭素数が上記範囲内であれば、イオンマイグレーション抑制機能がより優れる。
上記Rx1、Rx2、A、およびX11は、さらに上述した置換基を有していてもよい。
上記Rx1、Rx2、A、およびX11は、さらに上述した置換基を有していてもよい。
(一般式(2)で表される化合物)
次に、一般式(2)で表される化合物について説明する。
R7-C(=O)-H 一般式(2)
本発明において一般式(2)で表される化合物には、アルデヒド体とヘミアセタール体との間に平衡が存在することにより還元性を示す化合物(アルドースなど)や、ロブリー・ドブリュイン-ファン エッケンシュタイン転位反応によるアルドース-ケトース間の異性化によりアルデヒド体を形成しうる化合物(フルクトースなど)も含有する。
次に、一般式(2)で表される化合物について説明する。
R7-C(=O)-H 一般式(2)
本発明において一般式(2)で表される化合物には、アルデヒド体とヘミアセタール体との間に平衡が存在することにより還元性を示す化合物(アルドースなど)や、ロブリー・ドブリュイン-ファン エッケンシュタイン転位反応によるアルドース-ケトース間の異性化によりアルデヒド体を形成しうる化合物(フルクトースなど)も含有する。
一般式(2)中、R7はアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。
R7がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基を表すとき、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R7が複素環基を表すとき、好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5または6員の芳香族または、非芳香族の複素環基である。好ましい例としては、2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリル、2-ベンゾオキサゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアジアゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、モルホリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニルなどを挙げることができる。
R7としてさらに好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、特に好ましくは、アルキル基、アリール基である。
R7で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、複素環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R7がアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、または、アリール基を表すとき、それぞれの好ましい例としては、前述のR2およびR3の例を挙げることができる。
R7が複素環基を表すとき、好ましくは5または6員の置換または無置換の、芳香族または非芳香族の複素環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、さらに好ましくは、炭素数3から30の5または6員の芳香族または、非芳香族の複素環基である。好ましい例としては、2-フラニル、2-チエニル、2-ピリミジニル、2-ベンゾチアゾリル、2-ベンゾオキサゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、トリアゾリル、ベンゾトリアゾリル、チアジアゾリル、ピロリジニル、ピペリジニル、イミダゾリジニル、ピラゾリジニル、モルホリニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニルなどを挙げることができる。
R7としてさらに好ましくはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基であり、特に好ましくは、アルキル基、アリール基である。
R7で表されるアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、または、複素環基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R7で表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R7中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(2)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
また、R7で表される基中には、ヒドロキシル基、または、-COO-で表される基が含まれていてもよい。
また、R7で表される基中には、ヒドロキシル基、または、-COO-で表される基が含まれていてもよい。
以下に、一般式(2)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(3)で表される化合物)
次に、一般式(3)で表される化合物について説明する。
次に、一般式(3)で表される化合物について説明する。
一般式(3)中、R8、R9およびR10で表される基は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
R8、R9およびR10で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R8~R10の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R8~R10の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(3)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
R8、R9およびR10で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R8~R10の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R8~R10の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(3)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
以下に、一般式(3)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(4)で表される化合物)
次に、一般式(4)で表される化合物について説明する。
次に、一般式(4)で表される化合物について説明する。
一般式(4)中、R11およびR12は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
R11およびR12で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R11~R12の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R11~R12の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(4)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
R11およびR12で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
R11~R12の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、R11~R12の少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(4)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
以下に、一般式(4)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(5)で表される化合物)
次に、一般式(5)で表される化合物について説明する。
Z-SH 一般式(5)
一般式(5)中、Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
Zで表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
Zで表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、Z中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(5)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(5)で表される化合物について説明する。
Z-SH 一般式(5)
一般式(5)中、Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基および複素環基の好ましい例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3の例を挙げることができる。
Zで表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
Zで表される基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)は、フッ素原子で置換されている。なかでも、Z中には、上述したRf基が含まれることが好ましい。なお、一般式(5)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(5)で表される化合物は、一般式(51)ないし一般式(54)で表される化合物であることが好ましい。
一般式(51)において、R511は、フッ素原子が含まれる置換基を表す。
置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R511で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、R511には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R511中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R511には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R511で表される基は、さらに置換基を有していてもよい。置換基の例としては、前述の一般式(1)のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
なお、R511には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R511中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R511には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(51)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(52)において、R521およびR522は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。R523は、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。また、置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R521、R522およびR523は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R521、R522、およびR523のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(52)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(53)において、R531は、水素原子または置換基を表す。R532は、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。また、置換基としては、前述の一般式(1)においてR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。R531およびR532は同一であっても、異なっていてもよく、互いに結合して環を形成していてもよい。
R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R531およびR532のうち少なくとも一つの基中には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(53)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
一般式(54)において、R541はフッ素原子が含まれる窒素原子に置換可能な基を表す。窒素原子に置換可能な基としては、前述の一般式(1)のR2およびR3に例示した基を好ましく挙げることができる。
R541には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R541中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R541には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
R541には、フッ素原子が含まれる。なかでも、R541中の一部または全部の水素原子(好ましくは、炭素原子に結合している一部または全部の水素原子)が、フッ素原子で置換されていることが好ましい。また、R541には、上述したRf基が含まれることがより好ましい。
以下に、一般式(54)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
また、一般式(5)で表される化合物の最好適態様としては、以下の一般式(Y)で表される化合物が挙げられる。
一般式(Y)中、Ry1およびRy2は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。n1は1または2を表し、好ましくは2を表す。n1が2であるとき、複数のCRy1Ry2で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。
Ry1およびRy2がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数1~30、さらに好ましくは炭素数1~15、特に好ましくは1~6であり、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、N,N-ジメチルアミノメチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル、2-エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
(CRy1Ry2)n1で表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
Ry1およびRy2がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数1~30、さらに好ましくは炭素数1~15、特に好ましくは1~6であり、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、N,N-ジメチルアミノメチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル、2-エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
(CRy1Ry2)n1で表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
Ry3およびRy4は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。m1は1~6の整数を表す。m1が2以上であるとき、複数のCRy3Ry4で表される単位の構造は、同一であっても異なっていてもよい。また、Ry3およびRy4は、互いに結合して環を形成していてもよい。なお、置換基の定義は、上述の通りである。
(CRy3Ry4)m1で表される構造として、好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-、であり、特に好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、である。
l1は、1~6の整数を表す。なかでも、フッ素系樹脂との相溶性により優れる点で、2~5が好ましく、3~4がより好ましい。
q1は0または1を表し、p1は2または3を表し、p1+q1は3を表す。なかでも、フッ素系樹脂との相溶性により優れる点で、q1が1で、p1が2であることが好ましい。
Ry5は、炭素数1~14のパーフルオロアルキル基を表す。パーフルオロアルキル基は、直鎖状でも分岐鎖状でもよい。
炭素原子数1~14の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、C6F13-、C7F15-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-、C14F29-などが挙げられる。
炭素原子数1~14の直鎖状または分岐鎖状のパーフルオロアルキル基の例としては、CF3-、C2F5-、C3F7-、C4F9-、C5F11-、C6F13-、C7F15-、C8F17-、C9F19-、C10F21-、C12F25-、C14F29-などが挙げられる。
(一般式(22)で表される化合物)
次に、一般式(22)で表される化合物について説明する。なお、一般式(22)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(22)で表される化合物について説明する。なお、一般式(22)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(22)中、Rf1は、エーテル性酸素原子を有してもよい水素原子の少なくとも一つがフッ素原子に置換された炭素数22以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。
上記フルオロアルキル基中の水素原子はフッ素原子以外の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。また、エーテル性酸素原子(-O-)は、フルオロアルキル基の炭素-炭素結合環に存在してもよく、フルオロアルキル基の末端に存在してもよい。また、フルオロアルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造、環構造、または部分的に環を有する構造が挙げられ、直鎖構造が好ましい。
Rf1としては、ペルフルオロアルキル基または水素原子1個を含むペルフルオロアルキル基であることが好ましく、ペルフルオロアルキル基が特に好ましい(ただし、エーテル性酸素原子を有するものを含む。)。
Rf1としては、炭素原子数が4~6のペルフルオロアルキル基、または、エーテル性酸素原子を有する炭素原子数が4~9のペルフルオロアルキル基が好ましい。
Rf1の具体例としては、以下が挙げられる。
-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)3CF3、-(CF2)4CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)6CF3、-(CF2)7CF3、-(CF2)8CF3、-(CF2)9CF3、-(CF2)11CF3、-(CF2)15CF3、-CF(CF3)O(CF2)5CF3、-CF2O(CF2CF2O)pCF3(pは1~8の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)qC6F13(qは1~4の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)rC3F7(rは1~5の整数)。
Rf1としては、特に-(CF2)CF3または-(CF2)5CF3が好ましい。
上記フルオロアルキル基中の水素原子はフッ素原子以外の他のハロゲン原子に置換されていてもよい。他のハロゲン原子としては、塩素原子が好ましい。また、エーテル性酸素原子(-O-)は、フルオロアルキル基の炭素-炭素結合環に存在してもよく、フルオロアルキル基の末端に存在してもよい。また、フルオロアルキル基の構造は、直鎖構造、分岐構造、環構造、または部分的に環を有する構造が挙げられ、直鎖構造が好ましい。
Rf1としては、ペルフルオロアルキル基または水素原子1個を含むペルフルオロアルキル基であることが好ましく、ペルフルオロアルキル基が特に好ましい(ただし、エーテル性酸素原子を有するものを含む。)。
Rf1としては、炭素原子数が4~6のペルフルオロアルキル基、または、エーテル性酸素原子を有する炭素原子数が4~9のペルフルオロアルキル基が好ましい。
Rf1の具体例としては、以下が挙げられる。
-CF3、-CF2CF3、-CF2CHF2、-(CF2)2CF3、-(CF2)3CF3、-(CF2)4CF3、-(CF2)5CF3、-(CF2)6CF3、-(CF2)7CF3、-(CF2)8CF3、-(CF2)9CF3、-(CF2)11CF3、-(CF2)15CF3、-CF(CF3)O(CF2)5CF3、-CF2O(CF2CF2O)pCF3(pは1~8の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)qC6F13(qは1~4の整数)、-CF(CF3)O(CF2CF(CF3)O)rC3F7(rは1~5の整数)。
Rf1としては、特に-(CF2)CF3または-(CF2)5CF3が好ましい。
X1は、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。
なかでも、フッ素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
なかでも、フッ素原子、トリフルオロメチル基が好ましい。
L1は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L2は、単結合、または、水酸基若しくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L3は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、単結合または炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L2は、単結合、または、水酸基若しくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
L3は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。なかでも、単結合または炭素数1~2のアルキレン基が好ましい。
Y1およびZ1は、単結合、-CO2-、-CO-、-OC(=O)O-、-SO3-、-CONR222-、-NHCOO-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-NR222-を表す。R222は、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表す。
なかでも、-CO2-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-CONR222-が好ましい。
なかでも、-CO2-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-CONR222-が好ましい。
R221は、水素原子、炭素数1~8に直鎖若しくは分岐のアルキル基、またはRf1-CFX1-L1-Y1―L2-Z1-L3-を表す。
ただし、Y1およびZ1がいずれも単結合以外の場合、L2はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。
ただし、Y1およびZ1がいずれも単結合以外の場合、L2はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。
以下に、一般式(22)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(23)で表される化合物)
次に、一般式(23)で表される化合物について説明する。なお、一般式(23)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(23)で表される化合物について説明する。なお、一般式(23)で表される化合物には、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(23)中、R231およびR232は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。R231およびR232がアルキル基を表すとき、好ましくは炭素数1~30、さらに好ましくは炭素数1~15、特に好ましくは1~6であり、例えばメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、t-ブチル、n-オクチル、エイコシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、アミノエチル、N,N-ジメチルアミノメチル、2-クロロエチル、2-シアノエチル、2-ヒドロキシエチル、2-(N,N-ジメチルアミノ)エチル、2-エチルヘキシルなどが好ましく挙げられる。
(CR231R232)nで表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
(CR231R232)nで表される構造として、好ましくは-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、さらに好ましくは-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、であり、特に好ましくは-CH2CH2-である。
R233およびR234は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
(CR233R234)mで表される構造として、好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-、であり、特に好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、である。
(CR233R234)mで表される構造として、好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH(CH2OH)-であり、さらに好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH2CH2CH2-、であり、特に好ましくは、-CH2-、-CH2CH2-、である。
Y2は、単結合、-CO-、または-COO-を表す。
Y2が単結合または-CO-のとき、nは0を表し、mは0~6の整数を表す。なかでも、mは0~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Y2が-COO-のとき、nは1または2を表し、好ましくは2を表す。mは1~6の整数を表し、1~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Y2が単結合または-CO-のとき、nは0を表し、mは0~6の整数を表す。なかでも、mは0~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Y2が-COO-のとき、nは1または2を表し、好ましくは2を表す。mは1~6の整数を表し、1~4が好ましく、1~2がより好ましい。
Rf2は、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロアルキレン基、または、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロエーテル基を表す。
パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロアルキレン基の具体例としては、例えば、-C4F8-、-C5F10-、-C6F12-、-C7F14-、-C8F16-、-C9F18-、-C10F20-、-C12F24-などが挙げられる。
パーフルオロエーテル基とは、上記パーフルオロアルキレン基中の1箇所以上の炭素-炭素原子間、またはパーフルオロアルキレン基の結合末端にエーテル性酸素原子(-O-)が挿入された基を意味する。パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロエーテル基の具体例としては、-(CgF2gO)h-(式中、gはそれぞれ独立に1~20の整数であり、hは1以上の整数であり、g×h≦20以下の関係を満たす。)で表されるパーフルオロエーテル基が挙げられる。
パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロアルキレン基の具体例としては、例えば、-C4F8-、-C5F10-、-C6F12-、-C7F14-、-C8F16-、-C9F18-、-C10F20-、-C12F24-などが挙げられる。
パーフルオロエーテル基とは、上記パーフルオロアルキレン基中の1箇所以上の炭素-炭素原子間、またはパーフルオロアルキレン基の結合末端にエーテル性酸素原子(-O-)が挿入された基を意味する。パーフルオロアルキレン基の炭素数は1~20であるが、2~15が好ましく、3~12がより好ましい。パーフルオロエーテル基の具体例としては、-(CgF2gO)h-(式中、gはそれぞれ独立に1~20の整数であり、hは1以上の整数であり、g×h≦20以下の関係を満たす。)で表されるパーフルオロエーテル基が挙げられる。
pは2~3の整数を表し、lは0~1の整数を表し、p+l=3の関係を満たす。なかでも、pが3で、lが0であることが好ましい。
以下に、一般式(23)で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
(一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物)
次に、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物(以後、化合物Xとも称する)について説明する。なお、化合物Xには、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
次に、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物(以後、化合物Xとも称する)について説明する。なお、化合物Xには、上述したフッ素含有率を満たすフッ素原子が含まれることが好ましい。
一般式(24)中、R241、R242、R243、およびR244は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。なかでも、置換基としてはアルキル基が好ましく、特に、R242およびR243がアルキル基(特に、tert-ブチル基)であることが好ましい。R241およびR244は、水素原子であることが好ましい。
*は、結合位置を示す。
*は、結合位置を示す。
一般式(25)中、Xは、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。なかでも、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基が好ましい。
Rfは、エーテル性酸素原子を有していてもよい水素原子の少なくとも1つがフッ素原子に置換された炭素原子数20以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。Rfの定義は、炭素原子数が異なる点を除いて上記Rf1と同義であり、好適態様も同義である。
*は、結合位置を示す。
Rfは、エーテル性酸素原子を有していてもよい水素原子の少なくとも1つがフッ素原子に置換された炭素原子数20以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。Rfの定義は、炭素原子数が異なる点を除いて上記Rf1と同義であり、好適態様も同義である。
*は、結合位置を示す。
化合物Xの好適態様としては、以下の一般式(26)で表される繰り返し単位および一般式(27)で表される繰り返し単位を有するポリマーAが挙げられる。
一般式(26)および一般式(27)中、R261およびR262は、それぞれ独立に、水素原子、または、炭素数1~4の置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
Z2は、単結合、エステル基、アミド基、またはエーテル基を表す。
L4は、単結合または2価の有機基を表す。L4で表される有機基としては、直鎖、分岐、若しくは環状のアルキレン基、芳香族基、またはこれらを組み合わせた基であることが好ましい態様の1つである。該アルキレン基と芳香族基とを組み合わせた基は、さらに、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基を介していてもよい。なかでも、L4中の総炭素数が1~15であることが好ましい。なお、ここで、総炭素数とは、例えば、L4で表される置換若しくは無置換の2価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基、および、これらの基が、メトキシ基、ヒドロキシル基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等で置換されたもの、更には、これらを組み合わせた基が挙げられる。
L5は、単結合、または、炭素数1~6のフッ素を有さない2価の有機基を表す。なかでも、炭素数2~4のアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(26)および一般式(27)中のR241~R244、XおよびRfの定義は、上述の通りである。
Z2は、単結合、エステル基、アミド基、またはエーテル基を表す。
L4は、単結合または2価の有機基を表す。L4で表される有機基としては、直鎖、分岐、若しくは環状のアルキレン基、芳香族基、またはこれらを組み合わせた基であることが好ましい態様の1つである。該アルキレン基と芳香族基とを組み合わせた基は、さらに、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、ウレア基を介していてもよい。なかでも、L4中の総炭素数が1~15であることが好ましい。なお、ここで、総炭素数とは、例えば、L4で表される置換若しくは無置換の2価の有機基に含まれる総炭素原子数を意味する。具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、フェニレン基、および、これらの基が、メトキシ基、ヒドロキシル基、塩素原子、臭素原子、フッ素原子等で置換されたもの、更には、これらを組み合わせた基が挙げられる。
L5は、単結合、または、炭素数1~6のフッ素を有さない2価の有機基を表す。なかでも、炭素数2~4のアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(26)および一般式(27)中のR241~R244、XおよびRfの定義は、上述の通りである。
ポリマーA中における一般式(26)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、5~90モル%が好ましく、10~70モル%がより好ましい。
ポリマーA中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~95モル%が好ましく、30~90モル%がより好ましい。
ポリマーAの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
ポリマーA中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~95モル%が好ましく、30~90モル%がより好ましい。
ポリマーAの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
化合物Xの他の好適態様としては、以下の一般式(28)で表される基がさらに含まれることが好ましい。*は、結合位置を示す。
*-(R281O)qR282 一般式(28)
R281は、炭素数1~4のアルキレン基を表す。
R282は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルキル基を表す。なかでも、水素原子または炭素数1~4のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
qは、1~210の整数を表す。
一般式(28)で表される基の好適態様としては、以下の一般式(28-1)で表される基が挙げられる。
*-(R283O)k(R284O)jR282 一般式(28-1)
R283は、エチレン基を表す。R284は、炭素数3~4のアルキレン基を表す。
kは、0~100の整数を表す。なかでも、1~50が好ましく、2~23がより好ましい。
jは、0~100の整数を表す。なかでも、0~50が好ましく、0~23がより好ましい。
なお、k+jは2≦k+j≦100を満たす。
*-(R281O)qR282 一般式(28)
R281は、炭素数1~4のアルキレン基を表す。
R282は、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数1~10のアルキル基を表す。なかでも、水素原子または炭素数1~4のアルキル基が好ましい。置換基の例としては、前述のR2およびR3で表されるアルキル基の置換基を挙げることができる。
qは、1~210の整数を表す。
一般式(28)で表される基の好適態様としては、以下の一般式(28-1)で表される基が挙げられる。
*-(R283O)k(R284O)jR282 一般式(28-1)
R283は、エチレン基を表す。R284は、炭素数3~4のアルキレン基を表す。
kは、0~100の整数を表す。なかでも、1~50が好ましく、2~23がより好ましい。
jは、0~100の整数を表す。なかでも、0~50が好ましく、0~23がより好ましい。
なお、k+jは2≦k+j≦100を満たす。
化合物Xの好適態様としては、上記一般式(26)で表される繰り返し単位、上記一般式(27)で表される繰り返し単位、および、一般式(29)で表される繰り返し単位を有するポリマーBが挙げられる。
一般式(26)および一般式(27)の説明は、上述の通りである。
一般式(26)および一般式(27)の説明は、上述の通りである。
一般式(29)中、R263は、水素原子、または、炭素数1~4の置換若しくは無置換のアルキル基を表す。
L6は、単結合または炭素数1~10のフッ素原子を有しない2価の有機基である。L6が上記有機基である場合、直鎖構造、分岐構造、環構造、部分的に環を有する構造の炭素数1~10のオキシアルキレン基であることが好ましい。オキシアルキレン基として具体的には、CH2CH10CH2O(式中、C6H10は、シクロヘキシレン基である。)、CH2O、CH2CH2O、CH2CH(CH3)O、CH(CH3)O、CH2CH2CH2O、C(CH3)2O、CH(CH2CH3)CH2O、CH2CH2CH2CH2O、CH(CH2CH2CH3)O、CH2(CH2)3CH2O、CH(CH2CH(CH3)2)Oなどが挙げられる。なかでも、炭素数2~4のオキシアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(29)中、R281、R282、qの定義は、上述の通りである。
L6は、単結合または炭素数1~10のフッ素原子を有しない2価の有機基である。L6が上記有機基である場合、直鎖構造、分岐構造、環構造、部分的に環を有する構造の炭素数1~10のオキシアルキレン基であることが好ましい。オキシアルキレン基として具体的には、CH2CH10CH2O(式中、C6H10は、シクロヘキシレン基である。)、CH2O、CH2CH2O、CH2CH(CH3)O、CH(CH3)O、CH2CH2CH2O、C(CH3)2O、CH(CH2CH3)CH2O、CH2CH2CH2CH2O、CH(CH2CH2CH3)O、CH2(CH2)3CH2O、CH(CH2CH(CH3)2)Oなどが挙げられる。なかでも、炭素数2~4のオキシアルキレン基であることが好ましい。
なお、一般式(29)中、R281、R282、qの定義は、上述の通りである。
ポリマーB中における一般式(26)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、5~80モル%が好ましく、10~60モル%がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(29)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーBの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(27)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーB中における一般式(29)で表される繰り返し単位の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、ポリマー中の全繰り返し単位に対して、10~85モル%が好ましく、20~70モル%がより好ましい。
ポリマーBの重量平均分子量は特に制限されないが、イオンマイグレーション抑制能がより優れる点で、3,000~500,000が好ましく、5,000~100,000がより好ましい。
以下に、化合物Xの具体例を示す。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
次に、本発明の配線基板の第2の実施態様について、図面を参照して詳述する。
図2は、配線基板の第2の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板100は、絶縁基板12と、絶縁基板12上に配置された2つの配線層114とを備える。配線層114は、細線状の第1金属層114aと第2金属層114bとを有する。
図2に示す配線基板100は、配線層114の形状が異なる点を除いて、図1に示す配線基板10と同様の構成を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略し、主として配線層114について説明する。
図2は、配線基板の第2の実施態様の模式的断面図を示し、配線基板100は、絶縁基板12と、絶縁基板12上に配置された2つの配線層114とを備える。配線層114は、細線状の第1金属層114aと第2金属層114bとを有する。
図2に示す配線基板100は、配線層114の形状が異なる点を除いて、図1に示す配線基板10と同様の構成を有するものであるので、同一の構成要素には同一の参照符号を付し、その説明を省略し、主として配線層114について説明する。
配線層114は、細線状の第1金属層114aと第1金属層114aの絶縁基板12と接していない表面を覆う第2金属層114bとを有する。
配線層114は、図1に示す配線基板10中の配線層14に相当して同様の構成を有し、その形状のみが異なる。つまり、第1金属層114aは図1に示す配線基板10中の第1金属層14aに相当し、第2金属層114bは図1に示す配線基板10中の第1金属層14bに相当する。
より具体的には、配線層114を構成する金属の種類の好適態様は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
また、第2金属層114bの厚みT1は、上述した第1の実施形態の場合と同様に、配線層114の全体厚みT2の1/10の厚みに相当する。
また、第2金属層114bに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yは、第1の実施形態の場合と同様に、第1金属層114aに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xより大きく、その好適態様も同じである。
さらに、配線層114全体に含まれるマイグレーション抑制剤の質量の好適範囲、および、第2金属層114bに含まれるマイグレーション抑制剤の質量の好適範囲は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
配線層114は、図1に示す配線基板10中の配線層14に相当して同様の構成を有し、その形状のみが異なる。つまり、第1金属層114aは図1に示す配線基板10中の第1金属層14aに相当し、第2金属層114bは図1に示す配線基板10中の第1金属層14bに相当する。
より具体的には、配線層114を構成する金属の種類の好適態様は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
また、第2金属層114bの厚みT1は、上述した第1の実施形態の場合と同様に、配線層114の全体厚みT2の1/10の厚みに相当する。
また、第2金属層114bに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yは、第1の実施形態の場合と同様に、第1金属層114aに含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xより大きく、その好適態様も同じである。
さらに、配線層114全体に含まれるマイグレーション抑制剤の質量の好適範囲、および、第2金属層114bに含まれるマイグレーション抑制剤の質量の好適範囲は、上述した第1の実施形態の場合と同じである。
図2において、第1金属層114aは細線状であり、第1金属層114aを覆うように(第1金属層114aの上面16と2つの側面18を覆うように)第2金属層114bが存在する。
なお、図2においては、配線層114は垂直断面が矩形状の層であるが、特にその形状は制限されず任意の形状であってもよい。
なお、図2においては、配線層114は垂直断面が矩形状の層であるが、特にその形状は制限されず任意の形状であってもよい。
図2において、2つ配線層114がストライプ状に配置されているが、その数および配置パターンは特に制限されない。
配線層114の幅Wは、配線基板の高集積化の点から、0.1~10000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
配線層114間の間隔Dは、配線基板の高集積化の点から、0.1~1000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
配線層114の厚みT2は、配線基板の高集積化の点から、0.001~100μmが好ましく、0.01~30μmがより好ましく、0.01~20μmがさらに好ましい。
配線層114の幅Wは、配線基板の高集積化の点から、0.1~10000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
配線層114間の間隔Dは、配線基板の高集積化の点から、0.1~1000μmが好ましく、0.1~300μmがより好ましく、0.1~100μmがさらに好ましく、0.2~50μmが特に好ましい。
配線層114の厚みT2は、配線基板の高集積化の点から、0.001~100μmが好ましく、0.01~30μmがより好ましく、0.01~20μmがさらに好ましい。
本発明の配線基板は、種々の用途および構造に対して使用することができる。例えば、プリント配線基板、プラズマディスプレイパネル用パネル基板、太陽電池電極用基板、メンブレン配線板、タッチパネル電極用基板などが挙げられる。
また、配線基板は、電子機器に含まれることが好ましい。電子機器とは、タッチパネルもしくはメンブレンスイッチやそれらを搭載したテレビ・モバイル通信機器・パーソナルコンピューター・ゲーム機器・車載表示機器・ネット通信機器、照明・表示用LED、太陽電池制御に関する電子配線機器、RFIDなどの無線通信デバイス、あるいは半導体配線基板や有機TFT配線基板で駆動制御された機器類を指す。
また、配線基板は、電子機器に含まれることが好ましい。電子機器とは、タッチパネルもしくはメンブレンスイッチやそれらを搭載したテレビ・モバイル通信機器・パーソナルコンピューター・ゲーム機器・車載表示機器・ネット通信機器、照明・表示用LED、太陽電池制御に関する電子配線機器、RFIDなどの無線通信デバイス、あるいは半導体配線基板や有機TFT配線基板で駆動制御された機器類を指す。
本発明の配線基板の配線層側上には、必要に応じて、さらに絶縁層を設けてもよい。
例えば、図3に示すように、上述した配線基板100の配線層114側上には、必要に応じて、さらに配線層114を覆うように絶縁層20を設けて、絶縁層付き配線基板200を形成してもよい。絶縁層20を設けることにより、配線層114間の絶縁特性がより向上する。
絶縁層20の材料としては、公知の絶縁性の材料を使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、アラミド樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、フッ素含有樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、全フッ素化ポリイミド、全フッ素化アモルファス樹脂など)、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、アクリレート樹脂など挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆる光学用透明粘着シート(OCA)を使用してもよい。OCAは市販品を用いてもよく、例えば、3M(株)製8171CLシリーズ、8146シリーズなどが挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆるソルダーレジスト層を使用してもよい。ソルダーレジストは市販品を用いてもよく、例えば、太陽インキ製造(株)製PFR800、PSR4000(商品名)、日立化成工業(株)製 SR7200Gなどが挙げられる。
例えば、図3に示すように、上述した配線基板100の配線層114側上には、必要に応じて、さらに配線層114を覆うように絶縁層20を設けて、絶縁層付き配線基板200を形成してもよい。絶縁層20を設けることにより、配線層114間の絶縁特性がより向上する。
絶縁層20の材料としては、公知の絶縁性の材料を使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、アラミド樹脂、結晶性ポリオレフィン樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、フッ素含有樹脂(ポリテトラフルオロエチレン、全フッ素化ポリイミド、全フッ素化アモルファス樹脂など)、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、アクリレート樹脂など挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆる光学用透明粘着シート(OCA)を使用してもよい。OCAは市販品を用いてもよく、例えば、3M(株)製8171CLシリーズ、8146シリーズなどが挙げられる。
また、絶縁層20として、いわゆるソルダーレジスト層を使用してもよい。ソルダーレジストは市販品を用いてもよく、例えば、太陽インキ製造(株)製PFR800、PSR4000(商品名)、日立化成工業(株)製 SR7200Gなどが挙げられる。
[配線基板の製造方法(その1)]
配線基板の製造方法は上述した配線層を形成することができれば特に制限されず、公知の方法を採用できる。
配線基板の製造方法の好適態様の一つとしては、金属微粒子を含む組成物(導電性ペースト)を絶縁基板上に塗布して、必要に応じて加熱処理を行い、配線層を作製する方法が好ましい。
なかでも、配線基板の製造方法の好適態様の一つとしては、少なくとも金属微粒子を含む組成物(導電性ペーストに相当。以後、組成物Xとも称する)と、少なくともマイグレーション抑制剤を含む組成物(以後、組成物Yとも称する)との少なくとも2種の組成物を使用する方法が挙げられる。より具体的には、組成物Xと組成物Yとをそれぞれ独立したコーティング用組成物として絶縁基板上に塗布する方法(以後、第1の方法とも称する)と、組成物Xと組成物Yとを混合してなる混合組成物を絶縁基板上に塗布する方法(以後、第2の方法とも称する)が挙げられる。
なお、組成物を絶縁基板上に塗布する方法は特に制限されず、インクジェット法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
以下に、インクジェット法を用いた第1の方法および第2の方法について詳述する。
なお、後述する説明を容易にするために、第1の方法および第2の方法で使用される組成物Yにはマイグレーション抑制剤は含まれるが、組成物Xにはマイグレーション抑制剤は含まれていないとする。また、配線基板の製造方法で使用される導電ペーストの詳細については、後述する。
配線基板の製造方法は上述した配線層を形成することができれば特に制限されず、公知の方法を採用できる。
配線基板の製造方法の好適態様の一つとしては、金属微粒子を含む組成物(導電性ペースト)を絶縁基板上に塗布して、必要に応じて加熱処理を行い、配線層を作製する方法が好ましい。
なかでも、配線基板の製造方法の好適態様の一つとしては、少なくとも金属微粒子を含む組成物(導電性ペーストに相当。以後、組成物Xとも称する)と、少なくともマイグレーション抑制剤を含む組成物(以後、組成物Yとも称する)との少なくとも2種の組成物を使用する方法が挙げられる。より具体的には、組成物Xと組成物Yとをそれぞれ独立したコーティング用組成物として絶縁基板上に塗布する方法(以後、第1の方法とも称する)と、組成物Xと組成物Yとを混合してなる混合組成物を絶縁基板上に塗布する方法(以後、第2の方法とも称する)が挙げられる。
なお、組成物を絶縁基板上に塗布する方法は特に制限されず、インクジェット法、スクリーン印刷法、グラビア印刷法、グラビアオフセット印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などが挙げられる。
以下に、インクジェット法を用いた第1の方法および第2の方法について詳述する。
なお、後述する説明を容易にするために、第1の方法および第2の方法で使用される組成物Yにはマイグレーション抑制剤は含まれるが、組成物Xにはマイグレーション抑制剤は含まれていないとする。また、配線基板の製造方法で使用される導電ペーストの詳細については、後述する。
第1の方法は、組成物Xと組成物Yとの両者の塗布量の比率を調節しながら、同時に塗布して絶縁基板上で混合させる方法である。つまり、絶縁基板上に塗布される組成物Xの量と組成物Yの量との比率を決定する制御工程と、決定された比率に従って、組成物Xおよび/または組成物Yを絶縁基板上に塗布して1つの層を形成する形成工程と、形成工程を繰り返して絶縁基板上に上記層を複数層積層して上述した配線層を得る積層工程とを備え、制御工程において、複数層の厚み方向において絶縁基板に近い層から遠い層に向かって、組成物Xの比率が大きくなり、かつ、組成物Yの比率が小さくなるように比率を決定する方法である。このような方法を実施することにより、配線層の外側表面近辺(絶縁基板から遠い側の表面近辺)においてマイグレーション抑制剤をより多く偏在させることができる。
上記第1の方法をインクジェット法により実施した態様を、図4を用いて説明する。
まず、ステージ22上に絶縁基板12を載置する。ステージ22は、通常、絶縁基板12よりも広い幅寸法を有しており、図示しない移動機構により水平方向に自在に移動可能に構成されている。移動機構としては、ラックアンドピニオン機構、ボールネジ機構などが挙げられる。また、図示しないステージ制御部により移動機構を制御して、ステージ22を所望の位置に移動させることができる。
次に、絶縁基板12に向かって組成物Xを吐出するインクジェットヘッド24から組成物Xを1層または数層分積層して第1層30を形成する。この組成物Xの積層は、図4(A)に示すように、移動機構によりステージ22を移動させながら(図では左方向に移動)、インクジェットヘッド24から組成物Xを吐出する。ここでは、絶縁基板12に向かって組成物Yを吐出するインクジェットヘッド26からは、組成物Yの吐出は行わない。
吐出終了後、必要に応じて、第1層30を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、組成物X吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
まず、ステージ22上に絶縁基板12を載置する。ステージ22は、通常、絶縁基板12よりも広い幅寸法を有しており、図示しない移動機構により水平方向に自在に移動可能に構成されている。移動機構としては、ラックアンドピニオン機構、ボールネジ機構などが挙げられる。また、図示しないステージ制御部により移動機構を制御して、ステージ22を所望の位置に移動させることができる。
次に、絶縁基板12に向かって組成物Xを吐出するインクジェットヘッド24から組成物Xを1層または数層分積層して第1層30を形成する。この組成物Xの積層は、図4(A)に示すように、移動機構によりステージ22を移動させながら(図では左方向に移動)、インクジェットヘッド24から組成物Xを吐出する。ここでは、絶縁基板12に向かって組成物Yを吐出するインクジェットヘッド26からは、組成物Yの吐出は行わない。
吐出終了後、必要に応じて、第1層30を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、組成物X吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
次に、第1層30上に、組成物Xと組成物Yとの混合層32を形成する。この混合層32の形成は、図4(B)に示すように、ステージ22を移動させながら、インクジェットヘッド24から組成物Xを吐出し、同時にインクジェットヘッド26から組成物Yを吐出して行う。このとき、組成物Xの吐出量と組成物Yの吐出量を、所望の比率に調整する。ここでは、組成物Xの吐出量が25%、組成物Yの吐出量が75%となるように、各ノズルの吐出量を調整して吐出している。
なお、各ノズルからの吐出量の調整は、描画のドットピッチ密度によって調整してもよい。例えば、インクジェットヘッド24とインクジェットヘッド26の各ノズルの吐出量を一定としたまま、インクジェットヘッド24の数とインクジェットヘッド26の数とを25:75となるように制御することにより、吐出量の比率の調整を行うことも可能である。
なお、各ノズルからの吐出量の調整は、描画のドットピッチ密度によって調整してもよい。例えば、インクジェットヘッド24とインクジェットヘッド26の各ノズルの吐出量を一定としたまま、インクジェットヘッド24の数とインクジェットヘッド26の数とを25:75となるように制御することにより、吐出量の比率の調整を行うことも可能である。
組成物Xおよび組成物Yの吐出後、図4(C)に示すように、それぞれの吐出量で吐出された組成物Xおよび組成物Yが拡散混合することにより、混合層32が積層される。
吐出終了後、必要に応じて、混合層32を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
上記方法で形成された混合層32では組成物Yに含まれていたマイグレーション抑制剤が含有され、結果として第1層30と混合層32とからなる配線層34中の外側に位置する混合層32にマイグレーション抑制剤を偏在させることができる。つまり、組成物Xおよび組成物Y中のマイグレーション抑制剤の濃度を調整すると共に、その塗布量(吐出量)の比率を調整して、複数の層を積層することにより、上述したマイグレーション抑制剤が偏在した配線層を形成することができる。
なお、図4においては、第1層30と混合層32の2層積層の場合について説明したが、積層させる層の数は特に制限されず、上述した配線層が形成されれば、何層積層してもよい。また、第1層30と混合層32とが、それぞれ上述した第1金属層14a(または第1金属層114a)と第2金属層14b(または第2金属層114b)とに相当するように、組成物Xおよび組成物Yの混合比率を調整して、配線層34を形成してもよい。
また、上記では、組成物Xにマイグレーション抑制剤が含まれない態様について説明したが、組成物Xと組成物Yの両方にマイグレーション抑制剤および金属微粒子が含まれていてもよい。
吐出終了後、必要に応じて、混合層32を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
上記方法で形成された混合層32では組成物Yに含まれていたマイグレーション抑制剤が含有され、結果として第1層30と混合層32とからなる配線層34中の外側に位置する混合層32にマイグレーション抑制剤を偏在させることができる。つまり、組成物Xおよび組成物Y中のマイグレーション抑制剤の濃度を調整すると共に、その塗布量(吐出量)の比率を調整して、複数の層を積層することにより、上述したマイグレーション抑制剤が偏在した配線層を形成することができる。
なお、図4においては、第1層30と混合層32の2層積層の場合について説明したが、積層させる層の数は特に制限されず、上述した配線層が形成されれば、何層積層してもよい。また、第1層30と混合層32とが、それぞれ上述した第1金属層14a(または第1金属層114a)と第2金属層14b(または第2金属層114b)とに相当するように、組成物Xおよび組成物Yの混合比率を調整して、配線層34を形成してもよい。
また、上記では、組成物Xにマイグレーション抑制剤が含まれない態様について説明したが、組成物Xと組成物Yの両方にマイグレーション抑制剤および金属微粒子が含まれていてもよい。
第2の方法は、予め組成物Xと組成物Yとを混合させた混合組成物で両者の比率が異なるものを複数種類調製したものを用意して、その比率の異なる混合組成物を順次塗布する方法である。つまり、組成物Xと組成物Yとの混合比率の異なる複数の混合組成物を用意する調製工程と、組成物Xの比率の高い混合組成物から順に選択して、選択された混合組成物を絶縁基板上に塗布して1つの層を形成する形成工程と、形成工程を繰り返して絶縁基板上に上記層を複数層積層して上述した配線層を得る積層工程とを備える方法である。このような方法を実施することにより、配線層の外側表面近辺においてマイグレーション抑制剤をより多く偏在させることができる。
上記第2の方法をインクジェット法により実施した場合を、図5を用いて説明する。
まず、ステージ22上に絶縁基板12を載置する。
次に、絶縁基板12に向かって組成物Xを吐出するインクジェットヘッド24から組成物Xを1層または数層分積層して第1層30を形成する。組成物Xの積層は、第1の方法と同様に、移動機構によりステージ22を移動させながら(図5(A)では左方向に移動)、インクジェットヘッド24から組成物Xを吐出する。
吐出終了後、必要に応じて、第1層30を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、組成物X吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
まず、ステージ22上に絶縁基板12を載置する。
次に、絶縁基板12に向かって組成物Xを吐出するインクジェットヘッド24から組成物Xを1層または数層分積層して第1層30を形成する。組成物Xの積層は、第1の方法と同様に、移動機構によりステージ22を移動させながら(図5(A)では左方向に移動)、インクジェットヘッド24から組成物Xを吐出する。
吐出終了後、必要に応じて、第1層30を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、組成物X吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
次に、インクジェットヘッド28から、混合組成物(組成物Xと組成物Yとの混合比率が25:75の混合組成物)を第1層30上に吐出して、混合層32を形成する。混合組成物の積層は、第1の方法と同様に、移動機構によりステージ22を移動させながら(図5(B)では左方向に移動)、インクジェットヘッド28から混合組成物を吐出する。
吐出終了後、必要に応じて、混合層32を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
上記方法で形成された混合層32では組成物Yに含まれていたマイグレーション抑制剤が含有され、結果として第1層30と混合層32とからなる配線層34中の外側に位置する混合層32にマイグレーション抑制剤を偏在させることができる。
なお、図5においては、第1層30と混合層32の2層積層の場合について説明したが、積層させる層の数は特に制限されず、上述した配線層が形成されれば何層積層してもよい。
また、上記では、組成物Xにマイグレーション抑制剤が含まれない態様について説明したが、組成物Xと組成物Yの両方にマイグレーション抑制剤および金属微粒子が含まれていてもよい。
吐出終了後、必要に応じて、混合層32を加熱する工程を実施してもよい。加熱処理を施すことにより、溶媒を除去できると共に、金属微粒子同士を融着させることができる。例えば、吐出終了後、25~250℃(より好ましくは、80~230℃)の環境温度に一定時間保持することが好ましい。
上記方法で形成された混合層32では組成物Yに含まれていたマイグレーション抑制剤が含有され、結果として第1層30と混合層32とからなる配線層34中の外側に位置する混合層32にマイグレーション抑制剤を偏在させることができる。
なお、図5においては、第1層30と混合層32の2層積層の場合について説明したが、積層させる層の数は特に制限されず、上述した配線層が形成されれば何層積層してもよい。
また、上記では、組成物Xにマイグレーション抑制剤が含まれない態様について説明したが、組成物Xと組成物Yの両方にマイグレーション抑制剤および金属微粒子が含まれていてもよい。
上記第2の方法では、組成物Xと組成物Yとを混合した混合組成物を使用したが、金属微粒子とマイグレーション抑制剤との混合比率を変えた組成物を複数用意して、同様の手順を実施して、配線基板を製造してもよい。
上記第1の方法および第2の方法に関してはインクジェット法を使用した態様について詳述したが、インクジェット法の代わりに他の方法(例えば、スクリーン印刷法、ディスペンサー法など)を使用して、同様の手順で配線層を作製してもよい。
上述した第1の方法や第2の方法などで使用される配線層を形成するための組成物(以後、導電ペーストとも称する)には、通常、金属微粒子が含まれる。このような組成物を絶縁基板上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施すことにより、金属微粒子同士が融着してグレインを形成し、さらにグレイン同士が接着・融着して配線層(言い換えれば、第1金属層および第2金属層)が形成される。
金属微粒子を構成する金属の種類は特に制限されず、用途に応じて適宜最適な金属の種類が選択される。なかでも、プリント配線基板などの配線回路としての点から、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの合金などが挙げられる。
金属微粒子を構成する金属の種類は特に制限されず、用途に応じて適宜最適な金属の種類が選択される。なかでも、プリント配線基板などの配線回路としての点から、金、銀、銅、アルミニウム、ニッケルまたはこれらの合金などが挙げられる。
金属微粒子の平均粒径は特に制限されず、導電ペースト中では、主に、マイクロオーダーの平均粒径を有する金属微粒子(以後、金属マイクロ粒子とも称する)、または、ナノオーダーの平均粒径を有する金属微粒子(以後、金属ナノ粒子とも称する)の2種が使用される。
金属マイクロ粒子の平均粒径は特に制限されず、配線層の導電特性がより優れる点で、0.5~10μmが好ましく、1~5μmがより好ましい。
金属ナノ粒子の平均粒径は特に制限されず、配線層の導電特性がより優れる点で、5~100nmが好ましく、10~20nmがより好ましい。
なお、金属微粒子の平均粒径は、金属微粒子を電子顕微鏡(SEM若しくはTEM)により観察して、20個以上の金属微粒子の一次粒径(直径)を測定して、それらを算術平均して得られる平均値である。
金属マイクロ粒子の平均粒径は特に制限されず、配線層の導電特性がより優れる点で、0.5~10μmが好ましく、1~5μmがより好ましい。
金属ナノ粒子の平均粒径は特に制限されず、配線層の導電特性がより優れる点で、5~100nmが好ましく、10~20nmがより好ましい。
なお、金属微粒子の平均粒径は、金属微粒子を電子顕微鏡(SEM若しくはTEM)により観察して、20個以上の金属微粒子の一次粒径(直径)を測定して、それらを算術平均して得られる平均値である。
なお、必要に応じて、金属微粒子の表面は保護剤により被覆されていてもよい。保護剤により被覆されることにより、導電ペースト中での金属微粒子の保存安定性が向上する。
使用される保護剤の種類は特に制限されず、公知のポリマー(例えば、ポリビニルピロリドンなど側鎖に自由電子を有する官能基を有するポリマー)や、公知の界面活性剤などが挙げられる。
なかでも、金属ナノ粒子の場合、その表面が保護剤で覆われていることが好ましく、特に、熱重量測定(TGA)において160℃まで加熱した際の重量減少率が30%以上である保護剤を使用することが好ましい。このような保護剤であれば、加熱処理を施して配線層を形成した際に、保護剤が配線層中に残存しにくく、導電特性に優れた配線層が得られる。
使用される保護剤の種類は特に制限されず、公知のポリマー(例えば、ポリビニルピロリドンなど側鎖に自由電子を有する官能基を有するポリマー)や、公知の界面活性剤などが挙げられる。
なかでも、金属ナノ粒子の場合、その表面が保護剤で覆われていることが好ましく、特に、熱重量測定(TGA)において160℃まで加熱した際の重量減少率が30%以上である保護剤を使用することが好ましい。このような保護剤であれば、加熱処理を施して配線層を形成した際に、保護剤が配線層中に残存しにくく、導電特性に優れた配線層が得られる。
導電ペーストには、上述したマイグレーション抑制剤が含まれていてもよい。
また、導電ペーストには、必要に応じて、金属微粒子およびマイグレーション抑制剤以外に他の成分が含まれていてもよい。
例えば、導電ペーストには、樹脂バインダーが含まれていてもよい。樹脂バインダーが含まれることにより、絶縁基板と配線層との密着性がより向上する。使用される樹脂バインダーの種類は特に制限されないが、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、またはシランカップリング剤の反応物などが挙げられる。
また、導電ペーストには、必要に応じて、金属微粒子およびマイグレーション抑制剤以外に他の成分が含まれていてもよい。
例えば、導電ペーストには、樹脂バインダーが含まれていてもよい。樹脂バインダーが含まれることにより、絶縁基板と配線層との密着性がより向上する。使用される樹脂バインダーの種類は特に制限されないが、例えば、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルピロリドン、またはシランカップリング剤の反応物などが挙げられる。
また、導電ペーストには、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒の種類は特に制限されず、水または有機溶媒が挙げられる。
なお、使用される有機溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、sec-ブタノール、カルビトール、2-ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、α―テルピネオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、ケトン系溶媒(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン)、炭化水素系溶媒(例えば、ヘプタン、オクタン、ドデカン)芳香族炭化水素溶媒(例えば、トルエン、キシレン)、アミド系溶媒(例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルプロピレンウレア)、ニトリル系溶媒(例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル)、エステル系溶媒(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル)、カーボネート系溶媒(例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート)、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒を、2種以上混合して使用してもよい。
なお、使用される有機溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、sec-ブタノール、カルビトール、2-ヘプタノール、オクタノール、2-エチルヘキサノール、α―テルピネオール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、ケトン系溶媒(例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン)、炭化水素系溶媒(例えば、ヘプタン、オクタン、ドデカン)芳香族炭化水素溶媒(例えば、トルエン、キシレン)、アミド系溶媒(例えば、ホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン、ジメチルプロピレンウレア)、ニトリル系溶媒(例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル)、エステル系溶媒(例えば、酢酸メチル、酢酸エチル)、カーボネート系溶媒(例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート)、エーテル系溶媒、ハロゲン系溶媒などが挙げられる。これらの溶媒を、2種以上混合して使用してもよい。
[配線基板の製造方法(その2)]
上記配線基板の製造方法(その1)以外の他の配線基板の製造方法の好適態様の一つとしては、上述した一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、および、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つのマイグレーション抑制剤(以後、これら化合物をまとめて「フッ素原子含有マイグレーション抑制剤」とも称する)と、金属微粒子とを含む導電ペースト(配線層形成用組成物)を用いて、配線層を製造する方法が挙げられる。
上記フッ素原子含有マイグレーション抑制剤にはフッ素原子が含まれる。そのため、上記導電ペーストを用いて配線層を形成すると、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤の表面エネルギーが低さのため、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤が配線層の表面近傍に移動し、上述した所定のマイグレーション抑制剤の濃度分布を有する配線層が形成される。つまり、上記導電ペーストを絶縁基板上に塗布して、必要に応じて硬化処理を施すだけで、所望の配線層を製造することができる。
上記配線基板の製造方法(その1)以外の他の配線基板の製造方法の好適態様の一つとしては、上述した一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、および、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つのマイグレーション抑制剤(以後、これら化合物をまとめて「フッ素原子含有マイグレーション抑制剤」とも称する)と、金属微粒子とを含む導電ペースト(配線層形成用組成物)を用いて、配線層を製造する方法が挙げられる。
上記フッ素原子含有マイグレーション抑制剤にはフッ素原子が含まれる。そのため、上記導電ペーストを用いて配線層を形成すると、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤の表面エネルギーが低さのため、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤が配線層の表面近傍に移動し、上述した所定のマイグレーション抑制剤の濃度分布を有する配線層が形成される。つまり、上記導電ペーストを絶縁基板上に塗布して、必要に応じて硬化処理を施すだけで、所望の配線層を製造することができる。
導電ペースト中におけるフッ素原子含有マイグレーション抑制剤の含有量は特に制限されないが、形成される配線層の導電特性とイオンマイグレーション抑制機能とのバランスより、金属微粒子全質量に対して、0.05~5質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましい。
導電ペースト中に含まれる金属微粒子の定義は、上述の通りである。
また、導電ペーストには、上述した溶媒や樹脂バインダーなどが含まれていてもよい。
導電ペースト中に含まれる金属微粒子の定義は、上述の通りである。
また、導電ペーストには、上述した溶媒や樹脂バインダーなどが含まれていてもよい。
絶縁基板上への導電ペーストの塗布方法は特に制限されず、上述した配線基板の製造方法(その1)で述べた塗布方法などが挙げられる。
また、導電ペーストを塗布して得られる塗膜に対する硬化処理の方法も特に制限されず、上述した配線基板の製造方法(その1)で述べた加熱処理などが挙げられる。
また、導電ペーストを塗布して得られる塗膜に対する硬化処理の方法も特に制限されず、上述した配線基板の製造方法(その1)で述べた加熱処理などが挙げられる。
以下、実施例により、本発明について更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
<合成例1:マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-1の合成>
N,N-ジメチル-1,3-ジアミノプロパン(東京化成、特級)2.04g(20.0mmol)と、n-オクチルアミン(花王、純度98%)1.94g(15.0mmol)と、n-ドデシルアミン(関東化学、特級)0.93g(5.0mmol)とを混合し、この混合溶液にシュウ酸銀〔硝酸銀(関東化学、一級)とシュウ酸アンモニウム一水和物またはシュウ酸二水和物(関東化学、特級)から合成したもの〕6.08g(20.0mmol)を加え、3分間撹拌し、シュウ酸イオン・アルキルアミン・アルキルジアミン・銀錯化合物を調製した。これを95℃で20~30分加熱撹拌すると、二酸化炭素の発泡を伴う反応が完結し、青色光沢を呈する懸濁液へと変化した。これにメタノール(関東化学、一級)10mLを加え、遠心分離により得られた沈殿物を自然乾燥すると、青色光沢の被覆銀超微粒子の固体物4.62g(銀基準収率97.0%)が得られた。この固体物をn-ブタノール(関東化学、特級)とn-オクタン(関東化学、特級)の混合溶媒(4/1:v/v)に6.93gに分散し、マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-1を得た。
N,N-ジメチル-1,3-ジアミノプロパン(東京化成、特級)2.04g(20.0mmol)と、n-オクチルアミン(花王、純度98%)1.94g(15.0mmol)と、n-ドデシルアミン(関東化学、特級)0.93g(5.0mmol)とを混合し、この混合溶液にシュウ酸銀〔硝酸銀(関東化学、一級)とシュウ酸アンモニウム一水和物またはシュウ酸二水和物(関東化学、特級)から合成したもの〕6.08g(20.0mmol)を加え、3分間撹拌し、シュウ酸イオン・アルキルアミン・アルキルジアミン・銀錯化合物を調製した。これを95℃で20~30分加熱撹拌すると、二酸化炭素の発泡を伴う反応が完結し、青色光沢を呈する懸濁液へと変化した。これにメタノール(関東化学、一級)10mLを加え、遠心分離により得られた沈殿物を自然乾燥すると、青色光沢の被覆銀超微粒子の固体物4.62g(銀基準収率97.0%)が得られた。この固体物をn-ブタノール(関東化学、特級)とn-オクタン(関東化学、特級)の混合溶媒(4/1:v/v)に6.93gに分散し、マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-1を得た。
<合成例2:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-1の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、DL―αトコフェロール(東京化成社製)0.3gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-1を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、DL―αトコフェロール(東京化成社製)0.3gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-1を得た。
<合成例3:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-2の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、IRGANOX245(BASF社製)0.15gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-2を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、IRGANOX245(BASF社製)0.15gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-2を得た。
<合成例4:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-3の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、IRGANOX1135(BASF社製)0.15gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-3を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、IRGANOX1135(BASF社製)0.15gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-3を得た。
<合成例5:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-4の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、5-Mercapto-1-phenyl-1H-tetrazole(東京化成社製)0.15gを添加、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-4を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、5-Mercapto-1-phenyl-1H-tetrazole(東京化成社製)0.15gを添加、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-4を得た。
<マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-2>
マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-2として、ポリマー型導電性ペーストLS-450-7H(アサヒ化学研究所製)を用いた。
マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-2として、ポリマー型導電性ペーストLS-450-7H(アサヒ化学研究所製)を用いた。
<合成例6:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-5の合成>
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、DL―αトコフェロール(東京化成社製)0.8gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-5を得た。
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、DL―αトコフェロール(東京化成社製)0.8gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-5を得た。
<合成例7:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-6の合成>
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、IRGANOX245(BASF社製)0.4gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-6を得た。
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、IRGANOX245(BASF社製)0.4gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-6を得た。
<合成例8:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-7の合成>
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、IXEPLAS B1(東亞合成社製)0.4gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-7を得た。
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、IXEPLAS B1(東亞合成社製)0.4gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-7を得た。
<マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-3>
マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-3として、ナノペーストNPS(ハリマ化成社製)を用いた。
マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-3として、ナノペーストNPS(ハリマ化成社製)を用いた。
<合成例9:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-8の合成>
前述の導電性ペーストA-3(10g)に対し、DL―αトコフェロール(東京化成社製)0.4gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-8を得た。
前述の導電性ペーストA-3(10g)に対し、DL―αトコフェロール(東京化成社製)0.4gを添加して、攪拌し、マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-8を得た。
(合成例10:化合物M-1)
反応容器に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3.5g,12.6mmol)、ジクロロメタン(20ml)、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ノナデカフルオロデカン-1-オール(6.3g,12.6mmol)、テトラヒドロフラン(10ml)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(2.4g,12.6mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.05g,0.4mmol)をこの順に加えた。
反応溶液を室温で3時間攪拌した後、反応溶液に1N塩酸(50ml)を加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、減圧濃縮し、白色の粗結晶を得た。メタノールで再結晶を行い、化合物M-1を6.0g得た(収率63%)。
得られた化合物M-1の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
6.98(2H,s)、5.09(1H,s)、4.59(2H,t)、2.90(2H,t)、2.71(2H,t)、1.43(9H,s)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-1であると同定した。
反応容器に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸(3.5g,12.6mmol)、ジクロロメタン(20ml)、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-ノナデカフルオロデカン-1-オール(6.3g,12.6mmol)、テトラヒドロフラン(10ml)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(2.4g,12.6mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.05g,0.4mmol)をこの順に加えた。
反応溶液を室温で3時間攪拌した後、反応溶液に1N塩酸(50ml)を加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、減圧濃縮し、白色の粗結晶を得た。メタノールで再結晶を行い、化合物M-1を6.0g得た(収率63%)。
得られた化合物M-1の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
6.98(2H,s)、5.09(1H,s)、4.59(2H,t)、2.90(2H,t)、2.71(2H,t)、1.43(9H,s)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-1であると同定した。
(合成例11:化合物M-2)
反応容器に、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール(和光純薬製)(4.0g,26.6mmol)、テトラヒドロフラン(80ml)を加えて完溶させた。その後、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,8,8,8-ドデカフルオロ-7-(トリフルオロメチル)オクチル(12.5g,26.6mmol)を、滴下漏斗から0.5時間かけて反応溶液に滴下した。反応溶液を65℃で6時間攪拌後、室温まで冷却し、反応溶液を減圧濃縮した。反応溶液にヘキサン200mLを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶16gを得た。粗結晶のうち8gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、本発明の化合物M-2を6g得た(収率72%)。
得られた化合物M-2の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
11.1(1H,br)、4.44(2H,t)、3.40(2H,t)、2.85(2H,t)、2.49(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-2であると同定した。
反応容器に、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール(和光純薬製)(4.0g,26.6mmol)、テトラヒドロフラン(80ml)を加えて完溶させた。その後、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,8,8,8-ドデカフルオロ-7-(トリフルオロメチル)オクチル(12.5g,26.6mmol)を、滴下漏斗から0.5時間かけて反応溶液に滴下した。反応溶液を65℃で6時間攪拌後、室温まで冷却し、反応溶液を減圧濃縮した。反応溶液にヘキサン200mLを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶16gを得た。粗結晶のうち8gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、本発明の化合物M-2を6g得た(収率72%)。
得られた化合物M-2の1H-NMRスペクトルは以下の通りである。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン)
11.1(1H,br)、4.44(2H,t)、3.40(2H,t)、2.85(2H,t)、2.49(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-2であると同定した。
(合成例12:化合物M-3)
反応容器に、1H-ベンゾトリアゾール-5-カルボン酸(1.5g,9.19mmol)、テトラヒドロフラン(27ml)、ジメチルホルムアミド(3ml)、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール(3.35g,9.19mmol)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(1.76g,9.19mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.11g,0.91mmol)をこの順に加えた。70℃で24時間攪拌した後、水50mlを加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、溶液を減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1)にて精製し、化合物M-3を3.1g得た(収率66%)。
反応容器に、1H-ベンゾトリアゾール-5-カルボン酸(1.5g,9.19mmol)、テトラヒドロフラン(27ml)、ジメチルホルムアミド(3ml)、3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-1-オクタノール(3.35g,9.19mmol)、1-エチル-3-(3-ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド塩酸塩(1.76g,9.19mmol)、4-ジメチルアミノピリジン(0.11g,0.91mmol)をこの順に加えた。70℃で24時間攪拌した後、水50mlを加え、酢酸エチル100mlで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。固形分をろ別した後、溶液を減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1)にて精製し、化合物M-3を3.1g得た(収率66%)。
(合成例13:化合物M-4)
下記スキームに従って、化合物M-4Aを合成した。
下記スキームに従って、化合物M-4Aを合成した。
反応容器に、1,3,4-チアジアゾール-2,5-ジチオール(和光純薬製)(4.0g,26.6mmol)、テトラヒドロフラン(80ml)を加えて完溶させた。アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロオクチル(11.13g,26.6mmol)を、滴下漏斗から0.5時間掛けて滴下した。65℃で6時間攪拌後、室温まで冷却し、溶液を減圧濃縮した。反応混合物にヘキサン200mLを添加し、氷浴にて冷却して、粗結晶15gを得た。粗結晶のうち7.5gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、化合物M-4Aを6g得た(収率79%)。
次に、得られた化合物M-4Aを用いて、下記スキームに従って、化合物M-4を合成した。
反応容器に、化合物M-4A(3.0g,5.28mmol)、酢酸エチル(20ml)を加えて完溶させた。ヨウ化ナトリウム(79.1mg,0.528mmol)と30%過酸化水素(22.11mmol,2.39g)をこの順で加えて、室温で1時間撹拌した。析出した結晶を100mlの水で洗浄し、得られた粗結晶2.7gをシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:ヘキサン/酢酸エチル=2/1~1/1)にて精製し、化合物M-4を2.4g得た(収率80%)。
得られた本発明の化合物M-4のNMRスペクトルは以下の通りであった。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン):4.43(2H,t)、3.60(2H,t)、2.95(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-4であると同定した。
得られた本発明の化合物M-4のNMRスペクトルは以下の通りであった。
1H-NMR(溶媒:重クロロホルム、基準:テトラメチルシラン):4.43(2H,t)、3.60(2H,t)、2.95(2H,t)、2.49(2H,m)
1H-NMRのデータにおいて、各プロトンのピークが特徴的な位置に観察されることから、化合物M-4であると同定した。
(合成例14:化合物M-5)
300mLの三口フラスコに、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)27.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル37.6g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.42g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.92g、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)63.8g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.34g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.21gを加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、ヘキサン500ml、酢酸エチル500mlを加え、有機層を5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、5%アンモニア水溶液300mlで洗浄した。さらに5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、水300mlで洗浄した。有機層を減圧濃縮後、ヘキサンで再沈を行い、減圧化で乾燥し、化合物M-5(Mw=7,000)を30g得た。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-5は、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物に該当する。
300mLの三口フラスコに、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)27.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル37.6g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.42g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.92g、4-メチル-2-ペンタノン(和光純薬工業(株)製)63.8g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.34g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.21gを加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、ヘキサン500ml、酢酸エチル500mlを加え、有機層を5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、5%アンモニア水溶液300mlで洗浄した。さらに5%クエン酸水溶液300mlで洗浄後、水300mlで洗浄した。有機層を減圧濃縮後、ヘキサンで再沈を行い、減圧化で乾燥し、化合物M-5(Mw=7,000)を30g得た。なお、重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-5は、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物に該当する。
(合成例15:化合物M-6)
300mLの三口フラスコに、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)14.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル4.81g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.56g、ブレンマーAE-400(日本油脂社製)14.09g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.46g、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)33.4g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.67g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.23g、を加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、減圧濃縮後し水200gで希釈した。反応液をフィルターろ過した後、60℃に加熱し、分離したポリマー溶液を取り出し、化合物M-6(Mw=8,000)の35w%水溶液45g得た。
重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-6は、一般式(24)で表される基と、一般式(25)で表される基と、一般式(28)で表される基とを有する化合物に該当する。
300mLの三口フラスコに、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)14.3gを入れ、窒素気流下、80℃まで加熱した。そこへ、アクリル酸3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-トリデカフルオロ-オクチル4.81g、グリシジルメタクリレート(東京化成工業(株)製)1.56g、ブレンマーAE-400(日本油脂社製)14.09g、V-601(和光純薬工業(株)製)0.46g、1-メトキシ-2-プロパノール(和光純薬工業(株)製)33.4g溶液を、4時間かけて滴下した。滴下終了後、2時間撹拌後、90℃に昇温し、さらに2時間攪拌した。上記の反応溶液に、3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸3.67g、ジメチルドデシルアミン(和光純薬工業(株)製)0.23g、を加え、120℃に加熱し24時間反応させた。反応終了後、減圧濃縮後し水200gで希釈した。反応液をフィルターろ過した後、60℃に加熱し、分離したポリマー溶液を取り出し、化合物M-6(Mw=8,000)の35w%水溶液45g得た。
重量平均分子量は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)法で測定されたポリスチレン換算値である。重量平均分子量のGPC法による測定は、ポリマーをテトラヒドロフランに溶解させ、東ソー(株)製高速GPC(HLC-8220GPC)を用い、カラムとして、TSKgel SuperHZ4000(TOSOH製、4.6mmI.D.×15cm)を用い、溶離液としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて行った。
化合物M-6は、一般式(24)で表される基と、一般式(25)で表される基と、一般式(28)で表される基とを有する化合物に該当する。
<合成例16:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-9の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、合成例10で得られた化合物M-1(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-9を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、合成例10で得られた化合物M-1(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-9を得た。
<合成例17:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-10の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、上記合成例11で得られた化合物M-2(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-10を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、上記合成例11で得られた化合物M-2(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-10を得た。
<合成例18:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-11の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、上記合成例12で得られた化合物M-3(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-11を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、上記合成例12で得られた化合物M-3(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-11を得た。
<合成例19:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-12の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、前記合成例13で得られた化合物M-4(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-12を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、前記合成例13で得られた化合物M-4(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-12を得た。
<合成例20:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-13の合成>
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、前記合成例14で得られた化合物M-5(高分子型)(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-13を得た。
合成例1で得られた導電性ペーストA-1(11.55g)に対し、前記合成例14で得られた化合物M-5(高分子型)(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-13を得た。
<合成例21:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-14の合成>
フローメタルSW-1020(バンドー化学社製:導電性ペーストA-4、11.55g)に対し、合成例15で得られた化合物M-6(高分子型)(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-14を得た。
フローメタルSW-1020(バンドー化学社製:導電性ペーストA-4、11.55g)に対し、合成例15で得られた化合物M-6(高分子型)(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-14を得た。
<合成例22:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-15の合成>
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、合成例10で得られた化合物M-1(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-15を得た。
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、合成例10で得られた化合物M-1(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-15を得た。
<合成例23:マイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-16の合成>
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、合成例12で得られた化合物M-3(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-16を得た。
前述の導電性ペーストA-2(10g)に対し、合成例12で得られた化合物M-3(0.12g)を添加し、撹拌してマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-16を得た。
<実施例1~4および比較例1~2:インクジェットによる配線形成>
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へマイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAをL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを3層分重ねて描画を行った。次に、その同位置にマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストBを同パターンで1層分の描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBとしては、後述する表1に記載の上記導電ペーストをそれぞれ使用した。また、本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「IJ」と表記する。
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へマイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAをL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを3層分重ねて描画を行った。次に、その同位置にマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストBを同パターンで1層分の描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBとしては、後述する表1に記載の上記導電ペーストをそれぞれ使用した。また、本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「IJ」と表記する。
<実施例5:インクジェットによる配線形成2>
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へマイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-1をL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを3層分重ねて描画を行った。次に、吐出間隔を100μmに変更し、更に1層分導電性ペーストA-1の描画を行い、その同位置にマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-1を同パターン、吐出間隔:100μmの条件で1層分の描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
また、本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「IJ2」と表記する。
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へマイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストA-1をL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを3層分重ねて描画を行った。次に、吐出間隔を100μmに変更し、更に1層分導電性ペーストA-1の描画を行い、その同位置にマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストB-1を同パターン、吐出間隔:100μmの条件で1層分の描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
また、本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「IJ2」と表記する。
<実施例6~9および比較例3~6:スクリーン印刷による配線形成>
DP―320型スクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製)を用いて、ガラス基板上へマイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAをL/S=75/75μmの櫛形状に印刷を行い(300メッシュスクリーンを使用)、その同位置にマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストBを同パターンで印刷を行った(500メッシュスクリーンを使用)。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBは、後述する表1に記載の種類をそれぞれ使用した。また、本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「スクリーン」と表記する。
DP―320型スクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製)を用いて、ガラス基板上へマイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAをL/S=75/75μmの櫛形状に印刷を行い(300メッシュスクリーンを使用)、その同位置にマイグレーション抑制剤を含有する導電性ペーストBを同パターンで印刷を行った(500メッシュスクリーンを使用)。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBは、後述する表1に記載の種類をそれぞれ使用した。また、本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「スクリーン」と表記する。
<試験用配線膜厚測定方法>
作製した試験用配線基板をエポキシ樹脂で包埋し、研磨による断面出しを行った後、S-3000N(HITACHI社製SEM)を用いて断面を観察、配線層の層厚の測定を行った。結果を表1にまとめて示す。
なお、各試験用配線基板中の配線層の露出表面から配線層の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域を第2金属層として、残りの部分を第1金属層とした。
作製した試験用配線基板をエポキシ樹脂で包埋し、研磨による断面出しを行った後、S-3000N(HITACHI社製SEM)を用いて断面を観察、配線層の層厚の測定を行った。結果を表1にまとめて示す。
なお、各試験用配線基板中の配線層の露出表面から配線層の全体厚みの1/10に相当する深さ位置までの領域を第2金属層として、残りの部分を第1金属層とした。
<第1金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xと、第2金属層に含まれるマイグレーション抑制剤との質量Yとの比(X/Y)の測定方法>
前述のSEM写真と、INCA PentaFETx3(OXFORD社製EDX)を用い、マイグレーション抑制剤の存在部の検出を行い、第1金属層と第2金属層における検出強度、面積比より質量Xと質量Yの比(X/Y)を求めた。結果を表1にまとめて示す。
前述のSEM写真と、INCA PentaFETx3(OXFORD社製EDX)を用い、マイグレーション抑制剤の存在部の検出を行い、第1金属層と第2金属層における検出強度、面積比より質量Xと質量Yの比(X/Y)を求めた。結果を表1にまとめて示す。
<導電性評価方法>
得られた試験用配線基板の導電性評価を抵抗率計ロレスタEP MCP-T360(三菱化学アナリテック社製)を用いて行った。
評価方法として、作製した試験用配線基板の抵抗測定値をR1、マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAのみで作製した比較用配線基板(導電性ペーストBを用いる部分を導電性ペーストAで代替したもの)の抵抗測定値をR2とし、その変化割合R1/R2を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:R1/R2≦1.1の場合
「B」:1.1<R1/R2≦1.25の場合
「C」:1.25<R1/R2≦2.0の場合
「D」:2.0<R1/R2の場合
なお、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-1を使用した実施例1~5および比較例1では、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-2を使用した実施例6~8および比較例3では、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-3を使用した実施例9および比較例5では、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
なお、比較例2においては、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、比較例4においては、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
さらに、比較例6においては、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
得られた試験用配線基板の導電性評価を抵抗率計ロレスタEP MCP-T360(三菱化学アナリテック社製)を用いて行った。
評価方法として、作製した試験用配線基板の抵抗測定値をR1、マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAのみで作製した比較用配線基板(導電性ペーストBを用いる部分を導電性ペーストAで代替したもの)の抵抗測定値をR2とし、その変化割合R1/R2を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:R1/R2≦1.1の場合
「B」:1.1<R1/R2≦1.25の場合
「C」:1.25<R1/R2≦2.0の場合
「D」:2.0<R1/R2の場合
なお、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-1を使用した実施例1~5および比較例1では、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-2を使用した実施例6~8および比較例3では、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-3を使用した実施例9および比較例5では、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
なお、比較例2においては、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、比較例4においては、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
さらに、比較例6においては、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
<絶縁信頼性評価方法>
得られた試験用配線基板を用いて、湿度85%、温度85度、圧力1.0atm、電圧80Vの条件で寿命測定(使用装置:エスペック(株)社製、EHS-221MD)を行った。
評価方法としては、まず、作製した試験用配線基板上に高透明性接着剤転写テープ8146-2(3M社製)貼り合せて、逆側にガラス基板を張り合わせて作製された絶縁信頼性試験用基板を用いて上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T1を測定した。
次に、マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAのみで作製した比較用配線基板(導電性ペーストBを用いる部分をAで代替したもの)を用いて同様の方法で絶縁信頼性試験用基板を作製し、上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T2を測定した。
得られた時間T1および時間T2を用いて寿命の改善効果(T1/T2)を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:T1/T2≧5の場合
「B」:5>T1/T2≧2の場合
「C」:2>T1/T2>1の場合
「D」:1≧T1/T2の場合
なお、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-1を使用した実施例1~5および比較例1では、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-2を使用した実施例6~8および比較例3では、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-3を使用した実施例9および比較例5では、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
なお、比較例2においては、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、比較例4においては、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
さらに、比較例6においては、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
得られた試験用配線基板を用いて、湿度85%、温度85度、圧力1.0atm、電圧80Vの条件で寿命測定(使用装置:エスペック(株)社製、EHS-221MD)を行った。
評価方法としては、まず、作製した試験用配線基板上に高透明性接着剤転写テープ8146-2(3M社製)貼り合せて、逆側にガラス基板を張り合わせて作製された絶縁信頼性試験用基板を用いて上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T1を測定した。
次に、マイグレーション抑制剤を含まない導電性ペーストAのみで作製した比較用配線基板(導電性ペーストBを用いる部分をAで代替したもの)を用いて同様の方法で絶縁信頼性試験用基板を作製し、上記条件で寿命測定を行い、配線層間の抵抗値が1×105Ωになるまでの時間T2を測定した。
得られた時間T1および時間T2を用いて寿命の改善効果(T1/T2)を計算した。以下の基準に従って、評価した。結果を表1にまとめて示す。尚、実用上はC以上が使用可能であり、B以上が好ましい。
「A」:T1/T2≧5の場合
「B」:5>T1/T2≧2の場合
「C」:2>T1/T2>1の場合
「D」:1≧T1/T2の場合
なお、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-1を使用した実施例1~5および比較例1では、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-2を使用した実施例6~8および比較例3では、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、導電性ペーストAとして導電性ペーストA-3を使用した実施例9および比較例5では、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
なお、比較例2においては、導電性ペーストA-1のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
また、比較例4においては、導電性ペーストA-2のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
さらに、比較例6においては、導電性ペーストA-3のみで作製した比較用配線基板を用いて、上記評価を行った。
上記表1に示すように、第2金属層に含まれるマイグレーション抑制剤との質量Yが、第1金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xがよりも大きい、実施例1~9においては、導電性に優れると共に、イオンマイグレーション抑制能も優れていた。なお、実施例1~9の比較より、X/Yが0.30未満であれば、導電性評価および絶縁信頼性評価において「C」がなく、両者のバランスがより優れることが確認された。
一方、マイグレーション抑制剤を使用していない比較例1,3および5では、導電性は優れるものの、絶縁信頼性に劣っていた。
また、第2金属層に含まれるマイグレーション抑制剤との質量Yが、第1金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xより小さい、比較例2,4および6では、絶縁信頼性には優れるものの、導電性に劣っていた。
一方、マイグレーション抑制剤を使用していない比較例1,3および5では、導電性は優れるものの、絶縁信頼性に劣っていた。
また、第2金属層に含まれるマイグレーション抑制剤との質量Yが、第1金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xより小さい、比較例2,4および6では、絶縁信頼性には優れるものの、導電性に劣っていた。
<実施例10~15および比較例7~8:インクジェットによる配線形成>
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へ導電性ペーストAまたはBをL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを2層分重ねて描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBとしては、後述する表2に記載の上記導電ペーストをそれぞれ使用した。本方法は、表2の「配線形成方法」欄において「IJ3」と表記する。
マテリアルプリンターDMP-2831(FUJIFILM Dimatix社製)を用い、吐出量:10pL、吐出間隔:50μmの条件で、ガラス基板上へ導電性ペーストAまたはBをL/S=75/75μmの櫛形状に描画を行い、これを2層分重ねて描画を行った。その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBとしては、後述する表2に記載の上記導電ペーストをそれぞれ使用した。本方法は、表2の「配線形成方法」欄において「IJ3」と表記する。
<実施例16~17および比較例9:スクリーン印刷による配線形成>
DP―320型スクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製)を用いて、ガラス基板上へ導電性ペーストAまたはBをL/S=75/75μmの櫛形状に印刷を行い(300メッシュスクリーンを使用)、その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBとしては、後述する表2に記載の上記導電ペーストをそれぞれ使用した。本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「スクリーン2」と表記する。
DP―320型スクリーン印刷機(ニューロング精密工業株式会社製)を用いて、ガラス基板上へ導電性ペーストAまたはBをL/S=75/75μmの櫛形状に印刷を行い(300メッシュスクリーンを使用)、その後、オーブンで230℃、1時間ベークを行い、試験用配線基板を作製した。
なお、各実施例および比較例において導電性ペーストAおよび導電性ペーストBとしては、後述する表2に記載の上記導電ペーストをそれぞれ使用した。本方法は、表1の「配線形成方法」欄において「スクリーン2」と表記する。
上記実施例10~17、比較例7~9で得られた試験用配線基板に対して、上述した<導電性評価方法>および<絶縁信頼性評価方法>を実施した。
なお、<導電性評価方法>および<絶縁信頼性評価方法>で使用される比較用配線基板としては、実施例10~14では導電性ペーストA-1を使用して上記と同様の手順(IJ3)で作製した比較用配線基板を用いた。
実施例15では、導電性ペーストA-4を使用して上記と同様の手順(IJ3)で作製した比較用配線基板を用いた。
実施例16および17では、導電性ペーストA-2を使用して上記と同様の手順(スクリーン2)で作製した比較用配線基板を用いた。
なお、<導電性評価方法>および<絶縁信頼性評価方法>で使用される比較用配線基板としては、実施例10~14では導電性ペーストA-1を使用して上記と同様の手順(IJ3)で作製した比較用配線基板を用いた。
実施例15では、導電性ペーストA-4を使用して上記と同様の手順(IJ3)で作製した比較用配線基板を用いた。
実施例16および17では、導電性ペーストA-2を使用して上記と同様の手順(スクリーン2)で作製した比較用配線基板を用いた。
表2に示すように、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤を使用した実施例10~17においては、配線層中においてフッ素原子含有マイグレーション抑制剤が表面側に偏在していることが確認され、配線層が導電性に優れると共に、イオンマイグレーション抑制能も優れていた。
一方、比較例7~9に示すように、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤が含まれない場合は、導電性は優れるものの、絶縁信頼性に劣っていた。
一方、比較例7~9に示すように、フッ素原子含有マイグレーション抑制剤が含まれない場合は、導電性は優れるものの、絶縁信頼性に劣っていた。
10,100 配線基板
12 絶縁基板
14,34,114 配線層
14a,114a 第1金属層
14b,114b 第2金属層
16 上面
18 側面
20 絶縁層
22 ステージ
24,26,28 インクジェットヘッド
30 第1層
32 混合層
200 絶縁層付き配線基板
12 絶縁基板
14,34,114 配線層
14a,114a 第1金属層
14b,114b 第2金属層
16 上面
18 側面
20 絶縁層
22 ステージ
24,26,28 インクジェットヘッド
30 第1層
32 混合層
200 絶縁層付き配線基板
Claims (7)
- 絶縁基板と、
前記絶縁基板上に配置された第1金属層、および、前記第1金属層の前記絶縁基板と接触していない表面を覆うように配置された第2金属層からなる配線層とを有し、
前記第2金属層の厚みが前記配線層の全体厚みの1/10の厚みであり、
前記配線層がマイグレーション抑制剤を含み、
前記第2金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Yが、前記第1金属層に含まれるマイグレーション抑制剤の質量Xよりも大きい、配線基板。 - 前記マイグレーション抑制剤が、一般式(1A)~(3A)で表される化合物、一般式(6A)~(8A)で表される化合物、ビスマス化合物、ジルコニウム化合物、マグネシウム化合物、酸化アンチモン、一般式(1)~一般式(5)で表される化合物、一般式(22)で表される化合物、一般式(23)で表される化合物、および、一般式(24)で表される基と一般式(25)で表される基とを有する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一つを含む、請求項1に記載の配線基板。
(一般式(1A)中、R1a~R5aは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、酸素原子を有していてもよい脂肪族炭化水素基、酸素原子を有していてもよい芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基を表す。Zは、水素原子、アシル基、またはRzOC(=O)基を表す。Rzは、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基を表す。ただし、R1a~R5aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は4以上である。なお、R1a~R5aは互いに結合して環を形成してもよい。
一般式(2A)中、R6a~R8aは、それぞれ独立に、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、またはこれらを組み合わせた基を表す。ただし、R6a~R8aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は6以上である。
一般式(3A)中、R9a~R12aは、それぞれ独立に、ヘテロ原子を含んでもよいアルキル基、ヘテロ原子を含んでもよいアリール基、または、これらを組み合わせた基を表す。ただし、R9a~R12aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は6以上である。
一般式(6A)中、R21aおよびR22aは、それぞれ独立に、水素原子、または、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R21aおよびR22aの少なくとも一方は前記炭化水素基を表し、R21aおよびR22aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。
一般式(7A)中、R23aは、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R23a中に含まれる炭素原子の数は5以上である。
一般式(8A)中、R24a~R27aは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、または、ヘテロ原子を含んでいてもよい炭化水素基を表し、R24a~R27aの少なくとも一つは前記炭化水素基を表し、R24a~R27aの各基中に含まれる炭素原子の数の合計は5以上である。)
P-(CR1=Y)n-Q 一般式(1)
(一般式(1)中、PおよびQは、それぞれ独立に、OH、NR2R3またはCHR4R5を表す。R2およびR3は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。R4およびR5は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Yは、CR6または窒素原子を表す。R1およびR6は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。
R1、R2、R3、R4、R5、またはR6で表される基は、そのうちの少なくとも二つの基が互いに結合して環を形成していてもよい。nは0~5の整数を表す。ただし、nが0であるとき、PおよびQの両方がCHR4R5であることはなく、PおよびQの両方がOHであることもない。nが2以上の数を表すとき、(CR1=Y)で表される複数の原子群は、同一であっても異なっていてもよい。
なお、R1~R6の少なくとも一つの基中には、フッ素原子が含まれる。)
R7-C(=O)-H 一般式(2)
(一般式(2)中、R7は、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、R7で表される基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。また、R7で表される基中には、ヒドロキシル基、または、-COO-で表される基が含まれていてもよい。)
(一般式(3)中、R8、R9およびR10は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、R8~R10の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。)
(一般式(4)中、R11およびR12は、それぞれ独立に、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、R11~R12の少なくとも一つの基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。)
Z-SH 一般式(5)
(一般式(5)中、Zは、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、複素環基、または、これらの基を組み合わせた基を表す。なお、Zで表される基中の一部または全部の水素原子は、フッ素原子で置換されている。また、Zで表される基には、置換基が含まれていてもよい。)
(一般式(22)中、Rf1は、エーテル性酸素原子を有してもよい水素原子の少なくとも一つがフッ素原子に置換された炭素数22以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。X1は、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。L1は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。L2は、単結合、または、水酸基若しくはフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。L3は、単結合または炭素数1~6のアルキレン基を表す。Y1およびZ1は、単結合、-CO2-、-CO-、-OC(=O)O-、-SO3-、-CONR222-、-NHCOO-、-O-、-S-、-SO2NR222-、または、-NR222-を表す。R222は、水素原子または炭素数1~5のアルキル基を表す。R221は、水素原子、炭素数1~8に直鎖若しくは分岐のアルキル基、またはRf1-CFX1-L1-Y1―L2-Z1-L3-を表す。
ただし、Y1およびZ1がいずれも単結合以外の場合、L2はフッ素原子で置換されていてもよい炭素数1~6のアルキレン基を表す。)
(一般式(23)中、R231およびR232は、それぞれ独立に、水素原子またはアルキル基を表す。R233およびR234は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。Y2は、単結合、-CO-、または-COO-を表す。Rf2は、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロアルキレン基、または、炭素数1~20の直鎖若しくは分岐のパーフルオロエーテル基を表す。Y2が単結合または-CO-のとき、nは0を表し、mは0~6の整数を表す。Y2が-COO-のとき、nは1または2を表し、mは1から6の整数を表す。pは2~3の整数を表し、lは0~1の整数を表し、p+l=3の関係を満たす。)
(一般式(24)中、R241、R242、R243、およびR244は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。*は、結合位置を示す。
一般式(25)中、Xは、水素原子、フッ素原子、またはトリフルオロメチル基を表す。Rfは、エーテル性酸素原子を有していてもよい水素原子の少なくとも1つがフッ素原子に置換された炭素原子数20以下のフルオロアルキル基、またはフッ素原子を表す。*は、結合位置を示す。) - 前記一般式(1)で表される化合物が、一般式(6)~一般式(21)で表される化合物からなる群から選択される少なくとも1種である、請求項2に記載の配線基板。
(一般式(6)中、V6は置換基を表す。aは、1~4の整数を表す。なお、V6のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。
一般式(7)中、V7は置換基を表す。aは、1~4の整数を表す。なお、V7のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。
一般式(8)中、V8は置換基を表す。R81およびR82は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V8、R81およびR82のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(9)中、V9は置換基を表す。R91およびR92は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V9、R91およびR92のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(10)中、V10は置換基を表す。R101およびR102は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V10、R101およびR102のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(11)中、V11は置換基を表す。R111およびR112は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V11、R111およびR112のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(12)中、V12は置換基を表す。R121、R122、R123およびR124は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V12、R121、R122、R123およびR124のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(13)中、V13は置換基を表す。R131、R132、R133およびR134は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V13、R131、R132、R133およびR134のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(14)中、V14は置換基を表す。cは、1~2の整数を表す。なお、V14のうち少なくとも一つにはフッ素原子が含まれる。
一般式(15)中、V15は置換基を表す。R151およびR152は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V15、R151およびR152のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(16)中、V16は置換基を表す。R161およびR162は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V16、R161およびR162のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(17)中、V17は置換基を表す。R171、R172およびR173は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。dは、0または1を表す。なお、V17、R171、R172およびR173のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(18)中、V18は置換基を表す。R181は、水素原子または置換基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V18およびR181のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(19)中、V19は置換基を表す。R191は、水素原子または置換基を表す。bは、0~4の整数を表す。なお、V19およびR191のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(20)中、R201、R202、R203およびR204は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。なお、R201、R202、R203およびR204のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。
一般式(21)中、R211およびR212は、それぞれ独立に、水素原子または窒素原子に置換可能な基を表す。なお、R211およびR212のうち少なくとも1つには、フッ素原子が含まれる。) - 前記配線層中の金属が、金、銀、銅、およびアルミニウムからなる群から選択される請求項1~3のいずれか1項に記載の配線基板。
- 前記絶縁基板上に側面が露出する細線状の第1金属層が配置され、
前記第1金属層の前記側面を含む前記絶縁基板と接触していない表面を覆うように第2金属層が配置されている、請求項1~4のいずれか1項に記載の配線基板。 - 請求項1~5のいずれか1項に記載の配線基板と、前記配線基板の前記配線層上に配置された絶縁層とを有する、絶縁層付き配線基板。
- プリント配線基板に用いられる、請求項1~5のいずれか1項に記載の配線基板。
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