WO2014027849A1 - 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법 - Google Patents

에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
WO2014027849A1
WO2014027849A1 PCT/KR2013/007356 KR2013007356W WO2014027849A1 WO 2014027849 A1 WO2014027849 A1 WO 2014027849A1 KR 2013007356 W KR2013007356 W KR 2013007356W WO 2014027849 A1 WO2014027849 A1 WO 2014027849A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
added
maleate
optical material
epoxy acrylic
Prior art date
Application number
PCT/KR2013/007356
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
장동규
노수균
김종효
Original Assignee
주식회사 케이오씨솔루션
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 케이오씨솔루션 filed Critical 주식회사 케이오씨솔루션
Priority to CN201380042260.9A priority Critical patent/CN104520376B/zh
Publication of WO2014027849A1 publication Critical patent/WO2014027849A1/ko

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B3/00—Simple or compound lenses

Definitions

  • the present invention relates to a polymerizable composition for an epoxy acrylic optical material and a method for producing an epoxy acrylic optical material, and in particular, a polymerizable composition for an epoxy acrylic optical material and an optical material, which is easily manufactured into an optical material by maintaining an appropriate viscosity and reaction rate. It relates to a method for producing a material.
  • Plastic optical lenses were introduced as a replacement for the high specific gravity and low impact of glass lenses.
  • Representative examples thereof include polyethylene glycol bisallylcarbonate, polymethyl methacrylate, diallyl phthalate, and the like.
  • optical lenses made of these polymers are excellent in physical properties such as moldability, dyeability, hard coat coating adhesion, impact resistance, etc., but the refractive index is about 1.50 (nD) and 1.55 (nD), resulting in a problem of thickening the lens. . Therefore, various attempts have been made to develop optical materials having high refractive indexes to reduce the thickness of lenses.
  • a polyisocyanate compound and a polythiol compound are thermally cured to obtain a thiourethane optical lens.
  • the thiourethane-based optical lens has excellent optical properties such as dyeability, impact resistance, and transparency, but has a problem in that the Abbe number decreases as the refractive index increases.
  • the manufacturing process of the lens is expensive because the material is expensive and sensitive to moisture. It is difficult and there is a problem of the center deformation of the lens due to moisture in the air even when the lens is stored.
  • Korean Patent Nos. 10-0496911, 10-0498896, etc. unlike such thiourethane-based lenses, have high refractive index and high optical properties such as transparency, light weight, and heat resistance, and have a high refractive index.
  • the composition for this is disclosed.
  • Such an epoxy acrylic optical material can produce a lens without requiring separate management of moisture in the air even in a high temperature and high humidity region, and there is no central deformation of the lens due to moisture in the air when the lens is stored.
  • a reactive diluent to control the viscosity and reaction rate is required.
  • a reactive diluent conventionally, styrene, divinylbenzene, alpha methyl styrene, alpha methyl styrene dimer, benzyl methacrylate, chlorostyrene, bromostyrene, methoxy styrene, dibenzyl maleate, or the like is used alone or in combination.
  • the mixture was used above.
  • the dibenzyl maleate has an economic advantage and has the effect of reducing the amount of expensive other monomer components by replacing other monomer components, and has been used together with other reaction diluents.
  • Patent Document 1 Republic of Korea Patent Publication 10-0496911
  • Patent Document 2 Republic of Korea Patent Registration 10-0498896
  • the inventors of the present invention find that dibenzyl maleate, which is used as a reactive diluent in the manufacture of epoxy acrylic optical materials, is prepared in a state in which the monobenzyl maleate is included in the range of 10 to 25 wt% without 100% dibenzylation in the manufacturing process. It was unexpectedly found to have fluidity, resulting in better handling of the polymerizable composition mixed with the epoxy acrylate compound as a monomer and maintaining an appropriate reaction rate. As the present invention has been confirmed and completed, the present invention provides a polymerizable composition for epoxy acrylic optical materials that can handle properly and maintain a proper reaction rate by using a dibenzyl maleate preparation containing a certain amount of monobenzyl maleate. It aims to do it. In addition, it is an object of the present invention to improve the productivity of the lens and to produce a high quality optical material having excellent optical characteristics with good lens yield.
  • the "dibenzyl maleate preparation” is a final product obtained through the dibenzyl maleate manufacturing process, which includes a byproduct such as monobenzyl maleate generated in the manufacturing process in addition to the target substance dibenzyl maleate. It is defined as meaning a composition containing a product or dibenzyl maleate as a main component and partially containing monobenzyl maleate or dibenzyl fumarate as necessary.
  • polymerizable composition for an epoxy acrylic optical material comprising a.
  • the polymerizable composition for epoxy acrylic optical materials of the present invention may further include a compound represented by Formula 2 below.
  • a dibenzyl maleate preparation having a content of monobenzyl maleate of 10 to 25% by weight is added to the polymerizable composition.
  • the present invention provides a method for producing an epoxy acrylic optical material comprising mixing and molding a polymer.
  • the optical material obtained by casting-polymerizing the said polymeric composition and the optical lens which consists of this optical material are provided.
  • the optical lens in particular comprises an spectacle lens or a polarizing lens.
  • a dibenzyl maleate product having a content of 10 to 25% by weight of monobenzyl maleate is used in combination with the monomer component, so that the polymerization for epoxy acrylic optical material having proper handling properties and reactivity that is easy to manufacture into an optical material.
  • the composition and the optical material using the same can be provided. Since the polymerizable composition of the present invention has good handling properties and can improve the productivity of the lens, and the reaction rate can be properly maintained, the optical properties such as optical properties, that is, high Abbe number while having high refractive index, high transparency, light weight, heat resistance, etc. High quality epoxy acrylic optical materials with excellent properties can be obtained with good yields.
  • the polymerizable composition for epoxy acrylic optical materials of the present invention is a dibenzyl having a content of (a) an acrylate compound containing a compound represented by the following formula (1) and (b) a monobenzyl maleate of 10 to 25% by weight. Maleate preparations.
  • the polymerizable composition of the present invention may further include a compound represented by Formula 2 below.
  • N is 0 to 15, R 1 is H or CH 3 , and R 2 is H or Br.
  • n is 0-10, More preferably, it is 0-5.
  • the dibenzyl maleate preparation it is preferable to use a monobenzyl maleate in a state of about 10 to 25% by weight without completely dibenzylating in the preparation process. If the content of monobenzylmaleate in the dibenzyl maleate preparation is less than 10% by weight, it becomes a solid as a whole and has poor fluidity, which degrades the handleability of the polymerizable composition and adversely affects reactivity. In addition, even when the content of monobenzyl maleate exceeds 25% by weight, it is difficult to maintain the proper reaction rate of the polymerizable composition, which may cause striae in the manufacture of the lens, and also lower the refractive index of the lens.
  • the geometric isomer trans sieve that is, dibenzyl fumarate may be incorporated in a certain amount.
  • the incorporation rate of the trans chain dibenzyl fumarate affects the fluidity of the dibenzyl maleate preparation. It was newly confirmed that this affects the viscosity and reaction rate of the polymerizable composition.
  • the content of dibenzyl fumarate in the dibenzyl maleate preparation is preferably 40% by weight or less.
  • the content of dibenzyl fumarate exceeds 40% by weight, the state of the dibenzyl maleate preparation becomes solid, resulting in poor fluidity, which degrades the handleability of the polymerizable composition and adversely affects maintaining an appropriate reaction rate. More preferably, the content of dibenzylfumarate in the dibenzylmaleate preparation is from 5 to 25% by weight.
  • the dibenzylmaleate preparation of the present invention may further comprise other by-products which are unintentionally produced during the preparation in addition to monobenzylmaleate and / or dibenzylfumarate.
  • Other by-products may include, in particular, monobenzylfumarate, where the content of monobenzylfumarate in the dibenzylmaleate preparation is desired in small amounts, preferably not more than half of the monobenzylmaleate content.
  • the epoxy acrylic polymerizable composition of the present invention comprising a dibenzyl maleate product having a monobenzyl maleate content of 10 to 25% by weight, preferably has a liquid viscosity of 25 to 600 cps at 25 ° C, and a liquid refractive index (nE, 20 degreeC) is 1.50-1.58, and solid-state refractive index (nE, 20 degreeC) is 1.54-1.63. If the liquid viscosity is less than 20 cps, the liquid flows out of the mold when the liquid resin composition is injected into a glass mold assembled with a synthetic resin gasket. If the viscosity of the liquid is 500 cps or more, it is difficult to inject the composition into the mold. There is a problem. More preferable viscosity is 30-600 cps.
  • the polymerizable composition of the present invention may further contain other reactive diluents in addition to the dibenzyl maleate preparation.
  • Other reactive diluents include, for example, styrene, divinylbenzene, alphamethylstyrene, alphamethylstyrenedimer, benzyl methacrylate, chlorostyrene, bromostyrene, methoxystyrene, monobenzylfumarate, dibenzylfumarate, methylbenzyl Maleate, dimethylmaleate, diethylmaleate, dibutylmaleate, dibutyl fumarate, monobutyl maleate, monopentylmaleate, dipentyl maleate, monopentyl fumarate, dipentyl fumarate and diethylene glycol bis
  • One or two or more compounds selected from the group consisting of arylcarbonates may be included in the polymerizable composition of the present invention.
  • the ratio of the total reactive diluent including the dibenzyl maleate preparation is preferably 100 parts by weight of the acrylate compound in which the compound represented by Chemical Formula 1 or the chemical represented by Chemical Formula 1 and the compound represented by Chemical Formula 2 are combined. About 30-300 weight part is good. If the reactive diluent is used in less than 30 parts by weight, the viscosity is high, the workability of the mold injection is reduced. In addition, when the reactive diluent is used in excess of 300 parts by weight, the viscosity is so low that the polymerizable composition may flow out of the mold when injected into a glass mold assembled with a gasket.
  • the polymerizable composition of the present invention may further include an internal mold release agent, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an organic dye, an inorganic pigment, an anti-coloring agent, an antioxidant, a light stabilizer, a catalyst, and the like according to a conventional optical lens manufacturing method.
  • a phosphate ester compound As an internal mold release agent, a phosphate ester compound, a silicone type surfactant, a fluorine type surfactant, etc. can be used individually or in combination of 2 or more types, respectively.
  • a phosphate ester compound As an internal mold release agent, Preferably, a phosphate ester compound can be used.
  • the internal mold release agent may be included at 0.001 to 10% by weight, preferably in the polymerizable composition.
  • the phosphate ester compound used as the internal release agent is, for example, polyoxyethylene nonyl phenol ether phosphate (5% by weight of 5 mole of ethylene oxide added, 80% by weight of 4 mole added, 10% by weight of 3 mole added, 1 Molar addition 5% by weight), polyoxyethylenenonylphenylphosphate (5% by weight of 9 moles of ethylene oxide added, 80% by weight of 8 moles of ethylene oxide added, 10 parts by weight of 7 moles of ethylene oxide added) %, 5% by weight of ethylene oxide added up to 6%), Polyoxyethylenenonylphenol etofate (3% by weight of 11 moles of ethylene oxide added, 80% by weight of 8 moles added, 9 moles added 5 wt%, 7 mol added 6 wt%, 6 mol added 6 wt%), polyoxyethylene nonylphenol ether phosphate (13 mol added ethylene oxide 3 wt%, 12 mol added 80 wt% %, 11 mol added 8
  • the heat stabilizer may be included in the composition preferably 0.01 to 5% by weight.
  • the thermal stabilizer When the thermal stabilizer is used at 0.01 wt% or less, the thermal stability effect is weak. When the thermal stabilizer is used at 5 wt% or more, the polymerization failure rate during curing is high and the thermal stability of the cured product is lowered.
  • the thermal stabilizer include calcium stearate, barium stearate, zinc stearate, cadmium stearate, lead stearate, magnesium stearate, aluminum stearate, potassium stearate and zinc octoate, which are metal fatty acid salts.
  • One or two or more compounds selected from the compounds can be used.
  • triphenyl phosphite diphenyldecyl phosphite, phenyl diddecyl phosphite, diphenyl dodecyl phosphite, trinolyl phenyl phosphite, diphenyl isooctyl phosphite, tributyl phosphite, tripropyl phosphite
  • One or two or more compounds selected from among triethyl phosphite, trimethyl phosphite, tris (monodecyl phosphite) and tris (monophenyl) phosphite can be used.
  • the thermal stability of the optical lens can be greatly improved without deteriorating not only the initial color of the molded lens but also optical properties such as transparency, impact strength, heat resistance, and polymerization yield.
  • the method for producing an epoxy acrylic optical material of the present invention is a dibenzyl maleate product having a content of 10 to 25% by weight of monobenzyl maleate when casting a polymerizable composition comprising the compound represented by Chemical Formula 1 above. It is added to the polymerizable composition, mixed and then subjected to mold polymerization. At this time, according to a preferred embodiment, the polymerizable composition may further include a compound represented by the formula (2). According to a preferred embodiment, the epoxy acrylate compound and the reactive diluent are mixed, then the reaction catalyst is added and stirred, and then the polymerizable composition is injected into the mold via a reduced pressure defoaming.
  • the mold into which the polymerizable composition is injected is placed in a forced circulation oven and gradually cured by heating from 30 ° C. to 100 ° C., and then cooled to about 70 ⁇ 10 ° C. to detach and remove the mold to obtain a lens.
  • Refractive index and Abbe number It was measured using an Abbe refractometer, a DR-M4 model of Atago.
  • Component (I) compound is shown in the formula (3), acrylated by the addition of acrylic acid to the YD-128 epoxy resin of Kukdo Chemical, the equivalent of 187 (prepared by reacting for 20 hours at 105 °C) to prepare a compound having the equivalent of 259 And an average molecular weight of 518.
  • Component (II) compound is represented by the formula (4), the equivalent of 201 epoxy resin was added to acrylic acid by acrylated (prepared by reacting for 20 hours at 105 °C) to prepare a compound of equivalent 273, the average molecular weight of 546 Phosphorus mixture.
  • Component (III) compound is shown in the formula (5), and the acrylic acid is added to the YDB-400 epoxy resin of Kukdo Chemical, which has an equivalent weight of 400, to be acrylated (prepared by reacting at 105 DEG C for 20 hours) to prepare a compound having an equivalent of 472. And an average molecular weight of 944. Equivalent to 472, with an average molecular weight of 944.
  • Component (IV) compound is shown in Chemical Formula 6, and acrylated (prepared by reacting at 105 DEG C for 20 hours) was added to an epoxy resin having an equivalent weight of 414 to prepare a compound having an equivalent weight of 486, with an average molecular weight of 972. Phosphorus mixture.
  • Acrylic acid was added to an alcohol having ethylene oxide added to bisphenol A having an equivalent weight of 175, and then acrylated (prepared by reacting at 105 DEG C for 20 hours) to prepare a compound having an equivalent weight of 229.
  • the mixture has an average molecular weight of 458, and the structural formula is shown in Chemical Formula 7 below.
  • Methacrylic acid was added to an alcohol having ethylene oxide added to bisphenol A having an equivalent weight of 175 to acrylate (prepared by reacting at 105 ° C. for 20 hours) to prepare a compound having an equivalent weight of 243.
  • the mixture has an average molecular weight of 486, and the structural formula is shown in Chemical Formula 8 below.
  • the resin composition for eyeglass lenses thus prepared was stirred for 1 hour, degassed under reduced pressure for 10 minutes, filtered, and then injected into a glass mold assembled with a polyester adhesive tape.
  • the glass mold in which the resin composition for spectacle lenses was injected was cured by heating in a forced circulation oven from 35 ° C. to 110 ° C. over 20 hours, and then cooled to 70 ° C. to remove the glass mold, thereby obtaining an spectacle lens.
  • the resulting lens was processed to a diameter of 72 mm and then ultrasonically washed with an alkaline aqueous washing solution, followed by annealing at 120 ⁇ for 2 hours.
  • the physical properties were measured by the following method, and the results are shown in Table 2.
  • Refractive index and Abbe number It was measured using an Abbe refractometer, a DR-M4 model of Atago.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, according to the composition shown in Table 2 , the composition and the optical lens were prepared and tested for physical properties, respectively, and the results are shown in Table 2 .
  • Zelec UN TM Phosphate ester compound manufactured by Stapan, trade name Zelec UN
  • 8-PENPP polyoxyethylene nonylphenyl phosphate (5% by weight of 9 mol of ethylene oxide added, 80% by weight of 8 mol of ethylene oxide, 10% by weight of 7 mol of ethylene oxide, ethylene oxide 5 mole% added by 6 mol or less)
  • V65 2,2'-azobis (2,4-dimethylbarrenonitrile) (2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile)
  • the epoxy acrylic optical material manufactured according to the present invention may be widely used in various optical materials, including eyeglass lenses and camera lenses, in place of conventional thiourethane optical materials.
  • it can be used as a plastic spectacle lens, a 3D polarizing lens equipped with a polarizing film on the spectacle lens, and in addition to the recording media substrates used in prisms, optical fibers, optical disks, or various optical products of color filters and ultraviolet absorption filters.
  • a plastic spectacle lens a 3D polarizing lens equipped with a polarizing film on the spectacle lens

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)

Abstract

본 발명은 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법에 관한 것으로, 특히 적절한 점도와 반응속도를 유지하여 광학재료로의 제조가 용이한 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물과 광학재료의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에서는, 에폭시 아크릴레이트계 화합물과, 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물이 제공된다. 본 발명에서는, 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 모노머 성분과 함께 사용함으로써, 광학재료로의 제조가 용이한 적절한 핸들링성과 반응성을 지닌 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물을 제공할 수 있다. 본 발명의 중합성 조성물을 주형중합함으로써 높은 굴절률을 가지면서도 아베수가 높고, 투명성, 경량성, 내열성 등의 광학 특성이 우수한 고품질의 에폭시 아크릴계 광학재료를 좋은 수율로 제조할 수 있다.

Description

에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
본 발명은 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법에 관한 것으로, 특히 적절한 점도와 반응속도를 유지하여 광학재료로의 제조가 용이한 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물과 광학재료의 제조방법에 관한 것이다.
플라스틱 광학렌즈는 유리렌즈의 문제점인 높은 비중과 낮은 충격성을 보완한 대체품으로 소개되었다. 그 대표적인 것으로 폴리에틸렌글리콜 비스알릴카르보네이트, 폴리메틸메타아크릴레이트, 디알릴프탈레이트 등이 있다. 하지만, 이들 중합체로 제조된 광학렌즈는 주형성, 염색성, 하드코트피막 밀착성, 내충격성 등의 물성 면에서는 우수하나, 굴절률이 1.50(nD)과 1.55(nD) 정도로 낮아서 렌즈가 두꺼워지는 문제점이 있었다. 이에 렌즈의 두께를 줄이기 위해 굴절률이 높은 광학재료의 개발이 여러 가지로 시도되었다.
대한민국 등록특허 10-0136698, 10-0051275, 10-0051939, 10-0056025, 10-0040546, 10-0113627 등에서는, 폴리이소시아네이트 화합물와 폴리티올 화합물을 열 경화하여 티오우레탄계 광학렌즈를 얻고 있다. 티오우레탄계 광학렌즈는 염색성, 내충격성, 투명성 등의 광학특성은 우수하나, 굴절률이 높아지면서 아베수가 낮아지는 문제점이 있고, 또한 재료의 가격이 비싸고, 습기에 민감하게 반응하기 때문에 렌즈의 제조 공정이 까다로우며, 렌즈의 보관시에도 공기 중 수분에 의한 렌즈의 중심변형 문제가 있다.
대한민국 등록특허 10-0496911, 10-0498896 등에서는 이러한 티오우레탄계 렌즈와 달리 높은 굴절률을 가지면서도 아베수가 높고, 투명성, 경량성, 내열성 등의 광학 특성이 우수하며, 재료의 가격이 저렴한 에폭시 아크릴계 광학재료용 조성물을 개시하고 있다. 이러한 에폭시 아크릴계 광학재료는 고온 다습한 지역에서도 공기 중 수분 관리를 별도로 요하지 않고 렌즈의 생산이 가능하며, 렌즈의 보관시 공기 중 수분에 의한 렌즈의 중심변형이 없다. 그러나 에폭시 아크릴레이트계 화합물을 중합하여 렌즈를 제조할 때에, 점도 및 반응 속도를 조절해 줄 반응성 희석제가 필요하다. 이러한 반응성 희석제로는, 종래에 스틸렌, 디비닐벤젠, 알파메틸스틸렌, 알파메틸스틸렌다이머, 벤질메타아크릴레이트, 클로로스틸렌, 브로모스틸렌, 메톡시스틸렌, 디벤질말레이트 등을 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용하였다. 이중 디벤질말레이트는 경제적인 이점이 있고 다른 모노머 성분을 대체함으로써 고가의 다른 모노머 성분의 사용량을 줄이는 효과가 있어, 종래에도 다른 반응희석제와 함께 사용되어 왔다. 그러나 디벤질말레이트는 고상으로서 중합성 조성물의 점도 조절과 반응속도 조절이 용이하지 않아, 조성물을 혼합하는 과정에서의 핸들링성이 나쁘고 이후의 적절한 반응속도 유지에 문제가 있다. 생산비 절감은 최근 렌즈분야의 주요 관심이 되고 있는데, 제조과정에서의 낮은 핸들링성은 광학재료의 제조공정을 어렵게 하기 때문에 생산성을 저하시키는 요인이 된다. 또, 적절한 반응속도를 유지하지 못할 경우, 즉 반응속도가 느리다가 온도 상승과 함께 갑자기 빨라질 경우에는 맥리가 생기는 등 렌즈의 품질이 저하될 수 있으며, 반대로 혼합 직후 중합반응이 너무 빠르게 진행될 경우 불완전한 중합으로 굴절률, 강도, 투명성 등 여러 광학특성이 저하될 수 있으므로, 적절한 반응속도를 유지하는 것은 렌즈의 품질에 중요한 요인이 된다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
(특허문헌 1) 대한민국 등록특허공보 10-0496911
(특허문헌 2) 대한민국 등록특허공보 10-0498896
본 발명자들은, 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조에서 반응성 희석제로 사용되는 디벤질말레이트가 제조 과정에서 100% 디벤질화하지 않고 모노벤질말레이트가 10~25 중량% 범위로 포함되는 상태로 제조되면 적당한 유동성을 갖게 되어, 모노머인 에폭시 아크릴레이트 화합물과 혼합된 중합성 조성물의 핸들링성이 좋아지고 적절한 반응속도를 유지할 수 있음을 예기치 않게 발견하였다. 본 발명은 이를 확인하고 완성한 것으로서, 본 발명은 모노벤질말레이트가 일정량 함유된 디벤질말레이트 제조물을 이용하여 핸들링성이 좋고 반응속도를 적절하게 유지할 수 있는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 이렇게 함으로써 렌즈의 생산성을 향상시키고 광학특성이 우수한 고품질의 광학재료를 좋은 렌즈수율로 제조하는 것을 목적으로 한다.
본 명세서에서 "디벤질말레이트 제조물"은, 디벤질말레이트 제조공정을 통해 얻어진 최종 산물로 목적 물질인 디벤질말레이트 외에 제조과정에서 발생되는 모노벤질말레이트 등의 부산물을 함께 포함하고 있는 제조 산물, 또는 디벤질말레이트를 주성분으로 하면서 필요에 따라 모노벤질말레이트나 디벤질푸마레이트를 일부 포함시킨 조성물을 의미하는 것으로 정의된다.
본 발명에서는,
(a) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과,
(b) 모노벤질말레이트를 10~25 중량%로 함유하는 디벤질말레이트 제조물
을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물이 제공된다. 본 발명의 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물은, 아래 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000001
(여기서 n = 0~15 이고, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 H 혹은 Br이다.)
[화학식 2]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000002
(여기서 R은 H 또는 CH3이고, m = 0~5, n = 0~5 이고, m과 n은 동시에 0 이 아니며, m+n = 1~10 이다.)
또한, 본 발명에서는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 주형중합할 때에, 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 상기 중합성 조성물에 첨가, 혼합한 후 주형중합하는 것을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법이 제공된다.
또한, 본 발명에서는, 상기 중합성 조성물을 주형중합하여 얻은 광학재료와 이 광학재료로 이루어진 광학렌즈가 제공된다. 상기 광학렌즈는 특히 안경렌즈 또는 편광렌즈를 포함한다.
본 발명에서는, 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 모노머 성분과 함께 사용함으로써, 광학재료로의 제조가 용이한 적절한 핸들링성과 반응성을 지닌 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물과 이를 이용한 광학재료를 제공할 수 있다. 본 발명의 중합성 조성물은 핸들링성이 좋아 렌즈의 생산성을 향상시킬 수 있으며, 반응속도를 적절하게 유지할 수 있으므로 광학 특성, 즉 높은 굴절률을 가지면서도 아베수가 높고, 투명성, 경량성, 내열성 등의 광학 특성이 우수한 고품질의 에폭시 아크릴계 광학재료를 좋은 수율로 얻을 수 있다.
본 발명의 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물은, (a) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 아크릴레이트계 화합물과, (b) 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 포함한다. 본 발명의 중합성 조성물은, 아래 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000003
여기서 n은 0~15 이고, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 H 혹은 Br이다. 바람직하게는 n은 0~10이며, 더욱 바람직하게는 0~5이다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000004
(여기서 R은 H 또는 CH3이고, m = 0~5, n = 0~5 이고, m과 n은 동시에 0 이 아니며, m+n = 1~10 이다.)
상기 디벤질말레이트 제조물로, 바람직하게는 제조과정에서 완전히 디벤질화하지 않고 모노벤질말레이트가 10~25 중량% 정도 남아 있는 상태의 것을 사용할 수 있다. 디벤질말레이트 제조물 중 모노벤질말레이트의 함유량이 10 중량% 미만이면 전체적으로 고상이 되어 유동성이 나쁘며, 이는 중합성 조성물의 핸들링성을 떨어뜨리고 반응성에도 나쁜 영향을 미친다. 또, 모노벤질말레이트의 함유량이 25 중량%를 초과하는 경우에도, 중합성 조성물의 적절한 반응속도 유지가 어려워져 렌즈 제조시 맥리가 생길 수 있고 또한 렌즈의 굴절률이 낮아지게 된다.
또한, 시스체인 디벤질말레이트의 제조시 기하이성질체인 트랜스체, 즉 디벤질푸마레이트가 일정량 혼입될 수 있는데, 본 발명에서는 트랜스체인 디벤질푸마레이트의 혼입률이 디벤질말레이트 제조물의 유동성에 영향을 미치고, 이것이 중합성 조성물의 점도와 반응속도에 영향을 미친다는 것을 새롭게 확인하였다. 디벤질말레이트 제조물 중 디벤질푸마레이트의 함유량은 40 중량% 이하인 것이 바람직하다. 디벤질푸마레이트의 함유율이 40 중량%를 넘게 되면 디벤질말레이트 제조물의 상태가 고상이 되어 유동성이 나빠지며, 이것은 중합성 조성물의 핸들링성을 떨어뜨리고 적절한 반응속도 유지에 나쁜 영향을 미치게 된다. 더욱 바람직하게는, 디벤질말레이트 제조물 중 디벤질푸마레이트의 함유량은 5 내지 25 중량%이다.
본 발명의 디벤질말레이트 제조물은 모노벤질말레이트 및/또는 디벤질푸마레이트 외에도 제조과정에서 의도치 않게 생성되는 다른 부산물을 더 포함할 수 있다. 다른 부산물로는 특히 모노벤질푸마레이트가 포함될 수 있는데, 디벤질말레이트 제조물 중 모노벤질푸마레이트의 함유량은 소량이 바람직한데, 모노벤질말레이트 함유량의 최대 절반을 넘지 않는 것이 바람직하다.
모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 포함하는 본 발명의 에폭시 아크릴계 중합성 조성물은, 바람직하게는 액상 점도가 25℃에서 20~600cps이고, 액상굴절률(nE, 20℃)이 1.50~1.58 이고, 고상굴절률(nE, 20℃)이 1.54~1.63이다. 만약 액상의 점도가 20cps이하이면 합성수지 가스켓으로 조립된 유리몰드에 액상 수지 조성물을 주입하여 성형할 때 조성물이 몰드 밖으로 흘러나오는 문제점이 있고, 액상의 점도가 500cps 이상이면 조성물을 몰드에 주입하기가 어려운 문제점이 있다. 더욱 바람직한 점도는 30~600cps이다.
본 발명의 중합성 조성물은, 상기 디벤질말레이트 제조물 외에, 다른 반응성 희석제를 더 포함할 수 있다. 다른 반응성 희석제로는, 예컨대 스틸렌, 디비닐벤젠, 알파메틸스틸렌, 알파메틸스틸렌다이머, 벤질메타아크릴레이트, 클로로스틸렌, 브로모스틸렌, 메톡시스틸렌, 모노벤질푸마레이트, 디벤질푸마레이트, 메틸벤질말레이트, 디메틸말레이트, 디에틸말레이트, 디부틸말레이트, 디부틸푸마레이트, 모노부틸말레이트, 모노펜틸말레이트, 디펜틸말레이트, 모노펜틸푸마레이트, 디펜틸푸마레이트 및 디에틸렌글리콜 비스아릴카르보네이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물이, 본 발명의 중합성 조성물에 포함될 수 있다.
디벤질말레이트 제조물을 포함한 총 반응성 희석제의 비율은, 바람직하게는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 1로 표시되는 화학물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 합친 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대해, 30~300 중량부 정도가 좋다. 반응성 희석제를 30 중량부 미만으로 사용할 경우 점도가 높아 몰드 주입의 작업성이 떨어지게 된다. 또한, 반응성 희석제를 300 중량부를 초과하여 사용할 경우 점도가 너무 낮아 가스켓으로 조립된 유리몰드에 주입시 중합성 조성물이 몰드 밖으로 흘러나올 수 있다.
본 발명의 중합성 조성물은 이밖에 내부이형제, 열안정제, 자외선 흡수제, 유기염료, 무기안료, 착색방지제, 산화방지제, 광안정제, 촉매 등을 통상적인 광학렌즈 제조방법에 따라 더 포함할 수 있다.
내부 이형제로는 인산에스테르 화합물, 실리콘계 계면활성제, 불소계 계면활성제 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 함께 사용할 수 있다. 내부이형제로, 바람직하게는, 인산에스테르 화합물을 사용할 수 있다. 내부이형제는, 바람직하게는 중합성 조성물 중에 0.001~10 중량%로 포함될 수 있다. 내부이형제로 사용되는 인산에스테르 화합물은, 예컨대 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드가 5몰 부가된 것 5중량%, 4몰 부가된 것 80중량%, 3몰 부가된 것 10중량%, 1몰 부가된 것 5중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페닐포스페이트(에틸렌옥사이드가 9몰 부가된 것 5 중량%, 에틸렌옥사이드가 8몰 부가된 것 80 중량%, 에틸렌옥사이드가 7몰 부가된 것 10 중량%, 에틸렌옥사이드가 6몰 이하 부가된 것 5 중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테프소프페이트(에틸렌옥사이드 11몰 부가된 것 3중량%, 8몰 부가된 것 80중량%, 9몰 부가된 것 5중량%, 7몰 부가된 것 6중량%, 6몰 부가된 것 6중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드 13몰 부가된 것 3중량%, 12몰 부가된 것 80중량%, 11몰 부가된 것 8중량%, 9몰 부가된 것 3중량%, 4몰 부가된 것 6중량%), 폴리옥시에틸렌 노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드가 17몰 부가된 것 3중량%, 16몰 부가된 것이 79중량%, 15몰 부가된 것 10중량%, 14몰 부가된 것 4중량%, 13몰 부가된 것 4중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르 포스페이트(에틸렌옥사이드가 21몰 부가된 것 5중량%, 20몰 부가된 것 78중량%, 19몰 부가된 것 7중량%, 18몰 부가된 것 6중량%, 17몰 부가된 것 4중량%), 디옥틸산 포스페이트 및 Zelec UN™으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 혹은 2종 이상의 화합물이다.
열안정제는, 바람직하게는 조성물 중에 0.01~5 중량%로 포함될 수 있다. 열안정제를 0.01 중량% 이하로 사용할 때에는 열안정성 효과가 약하며, 5 중량% 이상으로 사용할 때에는 경화시 중합불량률이 높고 경화물의 열안정성이 도리어 낮아지는 문제점이 있다. 열안정제로는, 예를 들면, 금속 지방산염계인 칼슘 스테아레이트, 바륨 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 카드뮴 스테아레이트, 납 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 알루미늄 스테아레이트, 칼륨스테아레이트, 아연 옥토에이트 등의 화합물 중에서 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 인계인 트리페닐 포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 페닐디데실포스파이트, 디페닐도데실포스파이트, 트리노릴페닐포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 트리부틸포스파이트, 트리프로필포스파이트, 트리에틸포스파이트, 트리메틸포스파이트, 트리스(모노데실포스파이트), 트리스(모노페닐)포스파이트 중에서 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물을 사용할 수 있다. 또한, 납계인 3PbO.PbSO4.4H2O, 2PbO.Pb(C8H4O4), 3PbO.Pb(C4H2O4).H2O 등의 화합물 중에서 선택된 1종 혹은 2종 이상도 사용 가능하며, 유기주석계인 디부틸틴 디아우레이트, 디부틸틴말리에이트, 디부틸틴 비스(이소옥틸말리에이트), 디옥틸말리에이트, 디부틸틴 비스(모노메틸말리에이트), 디부틸틴 비스(라우릴메르캅티드), 디부틸 비스(이소옥실메르캅토아세테이트), 모노부틸틴 트리스(이소옥틸메르캅토아세테이트), 디메틸틴비스(이소옥틸메르캅토아세테이트), 트리스(이소옥틸메르캅토아세테이트), 비옥틸틴비스(이소옥틸메르캅토아세테이트), 디부틸틴 비스(2-메르캅토에틸로레이트), 모노부틸틴트리스(2-메르캅토에티로레이트), 디메틸틴 비스(2-메르캅토에틸로이트), 모노메틸틴 트리스(2-메르캅토에틸로레이트) 등의 화합물 중에서 선택된 1종 혹은 2종 이상도 사용 가능하다. 또한, 상기 예시한 열안정제 중 계열이 다른 열안정제를 2종 이상 혼합하여 사용하는 것도 가능하다. 가장 바람직하게는, 인계의 열안정제를 사용함으로써 성형된 렌즈의 초기 색상뿐만 아니라 투명성, 충격강도, 내열성 등의 광학특성 및 중합수율의 저하 없이 광학렌즈의 열안정성을 크게 향상시킬 수 있다.
본 발명의 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 중합성 조성물을 주형중합할 때에, 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 상기 중합성 조성물에 첨가, 혼합한 후 주형중합한다. 이때 바람직한 실시예에 따르면, 상기 중합성 조성물은 상기 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함할 수 있다. 바람직한 실시예에 따르면, 에폭시 아크릴레이트 화합물과 반응성 희석제를 혼합한 후 반응 촉매를 첨가하고 교반한 다음 감압탈포를 거쳐 중합성 조성물을 몰드에 주입한다. 중합성 조성물이 주입된 몰드를 강제순환식 오븐에 넣고 30℃에서 100℃까지 서서히 가열경화시킨 후, 70± 10℃ 정도로 냉각하여 몰드를 탈착하여 렌즈를 얻는다.
[실시예]
이하 구체적인 실시예를 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 이들 실시예는 오로지 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
디벤질말레이트 제조물
합성예 1
2L 사구 플라스크에 디메틸말레이트 144g(1.0 몰) 및 벤질알코올 216g(2.0몰)을 넣고, 촉매로 디부틸틴옥사이드 0.2g을 첨가한 다음 교반하면서 내부온도가 140℃가 될 때 승온(외부 열매온도는 160℃으로 설정)한다. 내부 온도가 140℃ 도달시점에서 약 1시간 후 메탄올 발생이 시작되었으며 약 30g의 메탄올이 발생된 후 발생속도가 느려졌다. 이후 진공펌프를 이용하여 감압증류를 진행하여 약 21g의 메탄올을 추가 회수하고 냉각하여 내용물 온도를 105℃ 이하가 되도록 진공도를 높여 잔류 벤질알코올을 회수하여 전체내용물 중의 벤질알코올의 함량이 1% 이하가 되도록 농축하였다. 이후 60℃ 이하로 냉각하고, 감압을 해제한 후 생성물을 GC 분석하였다. GC 분석된 모노벤질말레이트, 디벤질말레이트, 디벤질푸마레이트 각각의 GC 면적을 합한 것을 100%로 했을 때 생성된 모노벤질말레이트는 15.6%, 디벤질말레이트는 79.2%, 디벤질푸마레이트는 5.2%인 디벤질말레이트 제조물 280g을 얻었다. 액상 굴절률은 1.5482 이었으며, 15℃ 24시간 방치 후 성상은 액상이었고, 핸들링에 아무 문제가 없었다.
물성 실험방법
이하의 물성측정방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 아래 표 1에 기록하였다.
1) 굴절률 및 아베수 : Atago 사의 DR-M4 모델인 아베 굴절계를 사용하여 측정하였다.
2) GC(Gas Chromatography) 분석 : Agilent사의 7890 A 모델인 GC 기기를 사용하여 온도범위 60℃~260℃, 가열조건 20℃/min으로 측정하였다. 칼럼은 HP-5 (L:30, I.D. :0.320, Film: 0.25mm)으로 질소는 20mL/min으로 주입하고, 용매는 아세톤을 사용하였다.
합성예 2~7
합성예 1과 같은 원료를 사용하고 같은 공정으로 진행하되, 반응조건을 조금씩 달리하여 디벤질화 정도와 트랜스체의 혼입 정도가 다른 디벤질말레이트 제조물을 얻었다. 얻어진 각각의 디벤질말레이트 제조물의 특성을 아래 표 1에 나타내었다.
비교합성예 1~3
합성예 1과 같은 원료를 사용하고 같은 공정으로 진행하되, 반응조건을 달리하여 디벤질화 정도와 트랜스체의 혼입 정도가 다른 디벤질말레이트 제조물을 만들었다. 얻어진 각각의 디벤질말레이트 제조물의 특성을 아래 표 1에 나타내었다.
표 1
구 분 굴절률(nD, 20) 15 24시간 방치후 성상 GC 면적*
모노벤질말레이트(%) 디벤질말레이트 (%) 디벤질푸마레이트 (%)
합성예 1 1.5482 액상 15.6 79.2 5.2
합성예 2 1.5471 액상 21.0 71.7 7.3
합성예 3 1.5481 액상 17.0 72.0 11.0
합성예 4 1.5468 액상 11.0 83.6 5.4
합성예 5 1.5489 액상 14.0 81.5 4.5
합성예 6 1.5471 액상 23.0 63.0 14.0
합성예 7 1.5469 액상 19.0 69.9 11.1
비교합성예 1 1.5672 고상 8.0 85.9 6.1
비교합성예 2 1.5377 액상 27.0 64.1 8.9
비교합성예 3 1.5491 고상 15.0 44.0 41.0
* 모노벤질말레이트, 디벤질말레이트, 디벤질푸마레이트 각각의 GC 면적을 합한 것을 100%로 함.
에폭시 아크릴레이트계 화합물
1) 성분(I) 화합물의 합성
성분(I) 화합물은 화학식 3에 나타내었고, 당량이 187인 국도화학의 YD-128 에폭시 수지에 아크릴산을 첨가하여 아크릴레이트화 (105℃에서 20시간 반응시켜서 제조함)하여 당량 259인 화합물을 제조하였으며, 평균 분자량이 518인 혼합물이다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000005
(n = 0~15)
2) 성분(Ⅱ) 화합물
성분(Ⅱ) 화합물은 화학식 4에 나타내었고, 당량이 201인 에폭시 수지에 아크릴산을 첨가하여 아크릴레이트화 (105℃에서 20시간 반응시켜서 제조함)하여 당량 273인 화합물을 제조하였으며, 평균 분자량이 546인 혼합물이다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000006
(n = 0~15)
3) 성분(Ⅲ) 화합물
성분(Ⅲ) 화합물은 화학식 5에 나타내었고, 당량이 400인 국도화학의 YDB-400 에폭시 수지에 아크릴산을 첨가하여 아크릴레이트화 (105℃에서 20시간 반응시켜서 제조함)하여 당량 472인 화합물을 제조하였으며, 평균 분자량이 944인 혼합물이다. 당량이 472이며, 평균 분자량이 944인 혼합물이다.
[화학식 5]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000007
(n = 0~15)
4) 성분(Ⅳ) 화합물
성분(Ⅳ) 화합물은 화학식 6에 나타내었고, 당량이 414인 에폭시 수지에 아크릴산을 첨가하여 아크릴레이트화 (105℃에서 20시간 반응시켜서 제조함)하여 당량 486인 화합물을 제조하였으며, 평균 분자량이 972인 혼합물이다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000008
(n = 0~15)
5) 성분(Ⅴ) 화합물
당량이 175인 비스페놀 A에 에틸렌옥사이드가 첨가된 알코올에 아크릴산을 첨가하여 아크릴레이트화 (105℃에서 20시간 반응시켜서 제조함)하여 당량 229인 화합물을 제조하였다. 평균 분자량이 458인 혼합물이고, 구조식은 아래 화학식 7과 같다.
[화학식 7]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000009
(m = 0~5, n = 0~5 이고, m과 n은 동시에 0 이 아니며, m+n = 1~10 이다.)
6) 성분(Ⅵ) 화합물
당량이 175인 비스페놀 A에 에틸렌옥사이드가 첨가된 알코올에 메타아크릴산을 첨가하여 아크릴레이트화 (105℃에서 20시간 반응시켜서 제조함)하여 당량 243인 화합물을 제조하였다. 평균 분자량이 486인 혼합물이고, 구조식은 아래 화학식 8과 같다.
[화학식 8]
Figure PCTKR2013007356-appb-I000010
(m = 0~5, n = 0~5 이고, m과 n은 동시에 0 이 아니며, m+n = 1~10 이다.)
실시예 1
위에서 얻은 에폭시 아크릴레이트계 화합물 중 성분(I) 20g, 성분(Ⅲ) 15g 및 성분(Ⅴ) 15g에 스틸렌 35g, 알파-메틸스틸렌 5g, 메틸스틸렌다이머 2g, TBP 2g 및 합성예 1의 디벤질말레이트 제조물 8g을 첨가하고, 약 30분간 교반하였다. 이후 0.45㎛이하의 여과지로 여과하고, 여기에 촉매로 V65 0.05g, 3-M 0.13g을 첨가하고, 내부 이형제로 Zelec UN™ 0.2g을 혼합하여 안경렌즈용 수지 조성물을 만들었다. 이렇게 제조된 안경렌즈용 수지 조성물을 1 시간 교반한 후, 10분간 감압탈포하고 여과한 다음, 폴리에스테르 점착테이프로 조립된 유리몰드에 주입하였다. 안경렌즈용 수지 조성물이 주입된 유리 몰드를 강제 순환식 오븐에서 35℃에서 110℃까지 20시간에 걸쳐서 가열 경화시킨 후, 70℃로 냉각하여 유리몰드를 탈착하여 안경렌즈를 얻었다. 얻어진 렌즈는 지름 72㎜로 가공한 후 알카리 수성 세척액에 초음파 세척한 다음, 120℃에서 2시간 어닐링 처리하였다. 아래와 같은 방법으로 물성을 측정하여 그 결과를 표 2에 나타내었다.
물성 실험방법
이하의 물성 실험방법으로 제조된 광학렌즈의 물성을 측정하여 그 결과를 아래 표 2에 기록하였다.
1) 굴절률 및 아베수 : Atago 사의 DR-M4 모델인 아베 굴절계를 사용하여 측정하였다.
2) 비중: 분석저울을 이용하고, 수중치환법에 의해 측정하였다.
3) 중합불균형: 공정에서 얻어진 렌즈 100개를 육안 및 USH10 USH-102D인 수은아크 램프(Mercury Arc Lamp)로 관찰하여 광학 왜곡이 1개 이하로 나타나면 ‘◎' 로, 광학왜곡이 2~3개로 나타나면 '○'로, 광학왜곡이 3개를 넘으면 'X'로 표시하였다.
실시예 2~7
실시예 1과 같은 방법으로 표 2에 기재된 조성에 따라 각각 조성물 및 광학렌즈를 제조하고 물성을 실험하였으며, 그 결과를 표 2에 기재하였다.
비교예 1
에폭시 아크릴레이트계 화합물 중 성분(I) 20g, 성분(Ⅲ) 15g 및 성분(Ⅴ) 15g에 스틸렌 35g, 알파-메틸스틸렌 5g, 메틸스틸렌다이머 2g, TPP 2g 및 비교합성예 1의 디벤질말레이트 제조물 8g을 첨가한 후 약 30분간 교반 하였다. 이후 0.45㎛이하의 여과지로 여과하고, 여기에 촉매로 V65 0.05g, 3-M 0.13g을 첨가하고, 내부이형제로 Zelec UN™ 0.2g을 혼합하여 실시예 1과 같은 방법으로 광학렌즈용 수지 조성물을 만들었다. 이 조성물로 광학 렌즈를 제조하고 렌즈의 물성을 측정하여, 그 결과를 표 2에 나타내었다.
비교예 2~3
비교예 1과 같은 방법으로 표 2에 기재된 조성에 따라 각각 조성물 및 광학렌즈를 제조하고 물성을 실험하였으며, 그 결과를 표 2에 기재하였다.
표 2
구분 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3
기본수지(g) 성분I 20 20 20 20 20 20 20
성분Ⅱ 20 20 20
성분Ⅲ 15 15 15
성분Ⅳ 15 15 15 15 15 15 15
성분V 15 15 15
성분Ⅵ 15 15 15 15 15 15 15
희석제(I)(g) 스틸렌 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35
알파-메틸스틸렌 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
메틸스틸렌다이머 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
희석제(Ⅱ)(g) 디벤질말레이트제조물 합성예1 8
합성예2 8
합성예3 8
합성예4 8
합성예5 8
합성예6 8
합성예7 8
비교합성예1 8
비교합성예2 8
비교합성예3 8
열안정제(g) TBP 2 2 2
TPP 2 2 2 2 2 2
DPP 2
내부이형제(g) Zelec UNM 0.2 0.2 0.1 0.2 0.1
DOP 0.2
8-PENPP 0.2 0.2 0.2 0.1 0.1 0.2
라디칼개시제(g) V-65 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05
3-M 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13 0.13
렌즈물성 굴절률(nE,20℃) 1.5972 1.5972 1.5970 1.5971 1.5971 1.5970 1.5971 1.5972 1.5971 1.5970
아베수 32 32 32 32 32 32 32 32 32 32
비중 1.29 1.29 1.29 1.29 1.29 1.29 1.29 1.29 1.29 1.29
중합불균형 ◎ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ○ X X X
이형성 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
약어
내부이형제
Zelec UN™: Stapan 사에서 제조되는 인산에스테르 화합물로 상품명 Zelec UN
DOP: 디옥틸산 포스페이트(dioctyl acid phosphate)
8-PENPP: 폴리옥시에틸렌노닐페닐포스페이트(에틸렌옥사이드가 9몰 부가된 것 5 중량%, 에틸렌옥사이드가 8몰 부가된 것 80 중량%, 에틸렌옥사이드가 7몰 부가된 것 10 중량%, 에틸렌옥사이드가 6몰 이하 부가된 것 5 중량%)
열안정
TPP: 트리페닐포스파이트(triphenylphosphite)
TBP: 트리부틸포스파이트(tributylphosphite)
DPP: 디페닐이소데실포스파이트(diphenylisodecylphosphite)
중합개시제
V65: 2,2'-아조비스(2,4-디메틸바레노니트릴) (2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile)
3-M: 1,1-비스(t-부틸퍼록시)-3,3-5-트리메틸 사이클로헥산, (1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane)
본 발명에 따르면 낮은 제조비용으로 품질이 우수한 에폭시 아크릴계 광학재료를 용이하게 제조할 수 있다. 본 발명에 따라 제조된 에폭시 아크릴계 광학재료는 기존의 티오우레탄계 광학재료를 대체하여 안경렌즈나 카메라 렌즈 등을 비롯한 다양한 광학재료 분야에서 널리 이용될 수 있다. 특히, 플라스틱 안경렌즈, 안경렌즈에 편광필름을 장착한 3D 편광렌즈 등으로 이용될 수 있고, 이외에도 프리즘, 광섬유, 광디스크 등에 사용되는 기록 매체기판이나 착색필터와 자외선 흡수 필터의 다양한 광학제품에 이용될 수 있다.

Claims (17)

  1. (a) 하기 화학식 1로 표시되는 화합물과,
    (b) 모노벤질말레이트를 10~25 중량%로 함유하는 디벤질말레이트 제조물
    을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2013007356-appb-I000011
    (여기서 n = 0~15 이고, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 H 혹은 Br이다.)
  2. 제1항에 있어서, 아래 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2013007356-appb-I000012
    (여기서 R은 H 또는 CH3이고, m = 0~5, n = 0~5 이고, m과 n은 동시에 0 이 아니며, m+n = 1~10 이다.)
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 디벤질말레이트 제조물은 디벤질푸마레이트를 40 중량% 이하로 함유하는 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 중합성 조성물은, 액상 점도가 25℃에서 20~600cps이고, 액상굴절률(nE, 20℃)이 1.50~1.58 이고, 고상굴절률(nE, 20℃)이 1.54~1.63인 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 반응성 희석제로, 스틸렌, 디비닐벤젠, 알파메틸스틸렌, 알파메틸스틸렌다이머, 벤질메타아크릴레이트, 클로로스틸렌, 브로모스틸렌, 메톡시스틸렌, 모노벤질푸마레이트, 디벤질푸마레이트, 메틸벤질말레이트, 디메틸말레이트, 디에틸말레이트, 디부틸말레이트, 디부틸푸마레이트, 모노부틸말레이트, 모노펜틸말레이트, 디펜틸말레이트, 모노펜틸푸마레이트, 디펜틸푸마레이트 및 디에틸렌글리콜 비스아릴카르보네이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물을 더 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 합친 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대해, 디벤질말레이트 제조물을 포함하는 총 반응성 희석제를 30~300 중량부로 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 내부이형제로 인산에스테르 화합물을 더 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 인산에스테르 화합물은, 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드가 5몰 부가된 것 5중량%, 4몰 부가된 것 80중량%, 3몰 부가된 것 10중량%, 1몰 부가된 것 5중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페닐포스페이트(에틸렌옥사이드가 9몰 부가된 것 5 중량%, 에틸렌옥사이드가 8몰 부가된 것 80 중량%, 에틸렌옥사이드가 7몰 부가된 것 10 중량%, 에틸렌옥사이드가 6몰 이하 부가된 것 5 중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드 11몰 부가된 것 3중량%, 8몰 부가된 것 80중량%, 9몰 부가된 것 5중량%, 7몰 부가된 것 6중량%, 6몰 부가된 것 6중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드 13몰 부가된 것 3중량%, 12몰 부가된 것 80중량%, 11몰 부가된 것 8중량%, 9몰 부가된 것 3중량%, 4몰 부가된 것 6중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드가 17몰 부가된 것 3중량%, 16몰 부가된 것이 79중량%, 15몰 부가된 것 10중량%, 14몰 부가된 것 4중량%, 13몰 부가된 것 4중량%), 폴리옥시에틸렌노닐페놀에테르포스페이트(에틸렌옥사이드가 21몰 부가된 것 5중량%, 20몰 부가된 것 78중량%, 19몰 부가된 것 7중량%, 18몰 부가된 것 6중량%, 17몰 부가된 것 4중량%), 디옥틸산 포스페이트 및 Zelec UN™으로 구성된 군으로부터 선택되는 1종 혹은 2종 이상의 화합물인 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서, 열안정제를 전체 조성물 중 0.01~5 중량%로 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물.
  10. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물을 주형중합할 때에, 모노벤질말레이트의 함유량이 10~25 중량%인 디벤질말레이트 제조물을 상기 중합성 조성물에 첨가, 혼합한 후 주형중합하는 것을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2013007356-appb-I000013
    (여기서 n = 0~15 이고, R1은 H 또는 CH3이며, R2는 H 혹은 Br이다.)
  11. 제10항에 있어서, 상기 중합성 조성물은 아래 화학식 2로 표시되는 화합물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법.
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2013007356-appb-I000014
    (여기서 R은 H 또는 CH3이고, m = 0~5, n = 0~5 이고, m과 n은 동시에 0 이 아니며, m+n = 1~10 이다.)
  12. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 디벤질말레이트 제조물은, 디벤질푸마레이트를 40 중량% 이하로 함유하는 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법.
  13. 제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 디벤질말레이트 제조물 외에, 반응성 희석제로 스틸렌, 디비닐벤젠, 알파메틸스틸렌, 알파메틸스틸렌다이머, 벤질메타아크릴레이트, 클로로스틸렌, 브로모스틸렌, 메톡시스틸렌, 모노벤질푸마레이트, 디벤질푸마레이트, 메틸벤질말레이트, 디메틸말레이트, 디에틸말레이트, 디부틸말레이트, 디부틸푸마레이트, 모노부틸말레이트, 모노펜틸말레이트, 디펜틸말레이트, 모노펜틸푸마레이트, 디펜틸푸마레이트 및 디에틸렌글리콜 비스아릴카르보네이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 화합물을 상기 중합성 조성물에 더 첨가, 혼합한 후 주형중합하는 것을 포함하는 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법.
  14. 제12항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물 또는 상기 화학식 1로 표시되는 화학물과 화학식 2로 표시되는 화합물을 합친 아크릴레이트계 화합물 100 중량부에 대해 디벤질말레이트 제조물을 포함하는 총 반응성 희석제를 30~300 중량부로 첨가, 혼합하는 것을 특징으로 하는 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법.
  15. 제1항 또는 제2항의 중합성 조성물을 주형중합하여 얻은 에폭시 아크릴계 광학재료.
  16. 제15항의 광학재료로 이루어진 광학렌즈.
  17. 제16항에 있어서, 상기 광학렌즈는 안경렌즈 또는 편광렌즈인 광학렌즈.
PCT/KR2013/007356 2012-08-14 2013-08-14 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법 WO2014027849A1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201380042260.9A CN104520376B (zh) 2012-08-14 2013-08-14 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2012-0088983 2012-08-14
KR20120088983 2012-08-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2014027849A1 true WO2014027849A1 (ko) 2014-02-20

Family

ID=50268591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2013/007356 WO2014027849A1 (ko) 2012-08-14 2013-08-14 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법

Country Status (3)

Country Link
KR (1) KR101979033B1 (ko)
CN (1) CN104520376B (ko)
WO (1) WO2014027849A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104583249B (zh) * 2012-08-27 2017-03-29 可奥熙搜路司有限公司 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
CN104583252B (zh) * 2012-08-28 2017-03-29 可奥熙搜路司有限公司 环氧丙烯酸类光学材料用聚合性组合物及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法
CN110256640A (zh) * 2019-06-12 2019-09-20 江苏韩创新材料有限公司 一种光学镜片及制造方法
CN115304723A (zh) * 2022-07-18 2022-11-08 江苏可奥熙光学材料科技有限公司 一种防污防霉树脂单体组合物及其制备工艺

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855374A (en) * 1985-12-11 1989-08-08 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Optical resin from diallyl esters
US20010034300A1 (en) * 2000-02-10 2001-10-25 Nippon Shokubai Company Ltd. Process for producing alpha , beta-unsaturated carboxylic acid esters and catalyst for use in such process
KR20030048433A (ko) * 2000-10-13 2003-06-19 닛폰 유시 가부시키가이샤 광학재료용 조성물, 광학재료 및 플라스틱 렌즈
KR20040083942A (ko) * 2003-03-25 2004-10-06 장동규 에폭시 아크릴레이트를 주성분으로 하는 고굴절 광학렌즈용 수지 조성물
KR20090034378A (ko) * 2001-11-07 2009-04-07 다이소 가부시키가이샤 광학적 특성이 우수한 경화성 조성물
KR100897407B1 (ko) * 2007-12-11 2009-05-14 주식회사 신대특수재료 아닐링 과정에서의 황변현상을 방지할 수 있는 자외선 차단광학렌즈용 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈
KR20120075434A (ko) * 2010-12-28 2012-07-06 주식회사 케이오씨솔루션 알릴카보네이트 화합물의 신규 제조 방법 및 이를 이용한 광학용 수지 조성물

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US233299A (en) * 1880-10-12 Sleeve and cuff button
KR100496911B1 (ko) 2000-11-07 2005-06-23 장동규 광학용 수지조성물
US20050256219A1 (en) * 2002-03-11 2005-11-17 Hideaki Takase Photocurable resin composition and optical component
KR20120058655A (ko) * 2010-09-25 2012-06-08 주식회사 케이오씨솔루션 광학렌즈용 수지 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈의 제조방법
KR101802480B1 (ko) * 2010-12-13 2017-12-28 주식회사 케이오씨솔루션 내부이형제를 포함하는 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 수지 조성물

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4855374A (en) * 1985-12-11 1989-08-08 Nippon Oil And Fats Co., Ltd. Optical resin from diallyl esters
US20010034300A1 (en) * 2000-02-10 2001-10-25 Nippon Shokubai Company Ltd. Process for producing alpha , beta-unsaturated carboxylic acid esters and catalyst for use in such process
KR20030048433A (ko) * 2000-10-13 2003-06-19 닛폰 유시 가부시키가이샤 광학재료용 조성물, 광학재료 및 플라스틱 렌즈
KR20090034378A (ko) * 2001-11-07 2009-04-07 다이소 가부시키가이샤 광학적 특성이 우수한 경화성 조성물
KR20040083942A (ko) * 2003-03-25 2004-10-06 장동규 에폭시 아크릴레이트를 주성분으로 하는 고굴절 광학렌즈용 수지 조성물
KR100897407B1 (ko) * 2007-12-11 2009-05-14 주식회사 신대특수재료 아닐링 과정에서의 황변현상을 방지할 수 있는 자외선 차단광학렌즈용 조성물 및 이를 이용한 광학렌즈
KR20120075434A (ko) * 2010-12-28 2012-07-06 주식회사 케이오씨솔루션 알릴카보네이트 화합물의 신규 제조 방법 및 이를 이용한 광학용 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR101979033B1 (ko) 2019-05-17
CN104520376B (zh) 2016-10-05
CN104520376A (zh) 2015-04-15
KR20140022737A (ko) 2014-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2019132491A1 (ko) 안정성 및 반응성이 개선된 이소시아네이트 조성물, 및 이를 이용한 광학 렌즈
WO2015020482A1 (ko) 고굴절 광학재료용 중합성 조성물 및 고굴절 광학재료의 제조방법
WO2014027849A1 (ko) 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
WO2014208994A1 (ko) 고굴절 광학재료용 중합성 조성물과 이의 광변색성 조성물 및 이들을 이용한 고굴절 광학재료의 제조방법
WO2018194298A2 (ko) 에폭시 아크릴계 중굴절 광학렌즈용 수지 조성물 및 그 제조방법
WO2016052953A1 (ko) (메트)아크릴레이트 화합물, 이로부터 유도된 반복단위를 포함하는 코폴리머 및 호모폴리머
KR101802480B1 (ko) 내부이형제를 포함하는 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 수지 조성물
WO2021206269A1 (ko) 폴리티올 화합물의 제조 방법과 이를 포함한 광학 재료용 중합성 조성물 및 광학 렌즈
WO2013187539A1 (ko) 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 수지의 주형 중합 방법 및 내부 이형제를 포함한 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 수지 조성물
WO2014035120A1 (ko) 저장 안정성이 향상된 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
WO2018216901A1 (ko) 에폭시 아크릴계 중굴절 광학렌즈용 수지 조성물 및 그 제조방법
KR20040083942A (ko) 에폭시 아크릴레이트를 주성분으로 하는 고굴절 광학렌즈용 수지 조성물
KR101227436B1 (ko) 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 수지의 주형 중합 방법 및 내부 이형제를 포함한 에폭시 아크릴계 광학렌즈용 수지 조성물
WO2014077589A1 (ko) 에폭시 아크릴계의 고굴절 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 고굴절 광학재료의 제조방법
WO2014035125A1 (ko) 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
WO2019050189A1 (ko) 에폭시 아크릴계 중굴절 광학렌즈용 수지 조성물 및 그 제조방법
WO2014035145A1 (ko) 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
WO2022114805A1 (ko) 폴리티올 조성물, 광학 조성물 및 광학 제품
JP3933302B2 (ja) 新規な燐酸エステル及び該化合物からなる離型剤
WO2014035121A1 (ko) 에폭시 아크릴계 광학재료용 중합성 조성물 및 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
WO2018216897A2 (ko) 에폭시 아크릴계 중굴절 광학렌즈용 수지 조성물 및 그 제조방법
WO2020235913A1 (ko) 경화성 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 광학 부재
KR20140030057A (ko) 에폭시 아크릴계 광학재료의 제조방법
WO2022114719A1 (ko) 폴리티올 조성물, 광학 조성물 및 광학 제품
KR20130063455A (ko) 내열성이 우수한 아크릴계 공중합체 및 이의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 13879474

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 13879474

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1