WO2013187039A1 - 鋼帯の連続焼鈍方法、鋼帯の連続焼鈍装置、溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法及び溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置 - Google Patents

鋼帯の連続焼鈍方法、鋼帯の連続焼鈍装置、溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法及び溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置 Download PDF

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高橋 秀行
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Definitions

  • the present invention relates to a steel strip continuous annealing method, a steel strip continuous annealing device, a hot dip galvanized steel strip manufacturing method, and a hot dip galvanized steel strip manufacturing device.
  • high-strength steel high-tensile material
  • Si is added to the steel
  • a high-strength steel strip with good hole-expandability may be produced.
  • Si or Al is contained, residual ⁇ is likely to form and steel with good ductility. The possibility that a band can be provided is shown.
  • the high-strength cold-rolled steel strip contains oxidizable elements such as Si and Mn, these oxidizable elements are concentrated on the surface of the steel strip during annealing and oxides such as Si and Mn. Are formed, resulting in poor appearance and poor chemical conversion properties such as phosphate treatment.
  • Patent Document 1 discloses a method of controlling the dew point from the latter stage of the heating zone to the soaking zone to a high dew point of ⁇ 30 ° C. or higher. This method is advantageous in that it can be expected to some extent and is industrially easy to control to a high dew point.
  • this method has a drawback that it is not possible to easily produce a steel type (eg, Ti-IF steel) that is not desirable to operate at a high dew point. This is because it takes a very long time to change the annealing atmosphere once set to a high dew point to a low dew point.
  • this method makes the furnace atmosphere oxidizable, there is a problem that an oxide adheres to the roll in the furnace and a pick-up defect occurs if the control is wrong.
  • Another approach is to use a low oxygen potential.
  • Si, Mn, etc. are very easy to oxidize, in large continuous annealing furnaces such as those placed in CGL (continuous galvanizing line) / CAL (continuous annealing line), the oxidation of Si, Mn, etc. is suppressed. It was very difficult to stably obtain an atmosphere having a low dew point of ⁇ 40 ° C. or less, which is excellent in action.
  • Patent Document 2 Techniques for efficiently obtaining an annealing atmosphere with a low dew point are disclosed in, for example, Patent Document 2 and Patent Document 3. These technologies are technologies for relatively small-scale furnaces of 1-pass vertical furnaces, and steels containing oxidizable elements such as Si and Mn in multi-pass vertical annealing furnaces such as CGL / CAL. Annealing the strip is not considered.
  • the present invention is less susceptible to pick-up defects and furnace wall damage, and oxidizable elements such as Si and Mn in the steel are concentrated on the surface of the steel strip and oxides of oxidizable elements such as Si and Mn.
  • a continuous annealing method and a continuous annealing apparatus for a steel strip that can be formed at low cost and can realize an annealing atmosphere with a low dew point that is suitable for annealing of steel strips containing oxidizable elements such as Si and Mn. The issue is to provide.
  • this invention makes it a subject to provide the manufacturing method of the hot dip galvanized steel strip which performs hot dip galvanization after annealing a steel strip with the said continuous annealing method. Moreover, this invention makes it a subject to provide the manufacturing apparatus of the hot dip galvanized steel strip provided with the said continuous annealing apparatus.
  • the temperature range where the reduction occurs is 500 ° C to 600 ° C.
  • ii) It is at 700 ° C. or higher that oxidizable elements such as Si and Mn are oxidized and surface concentration (plating property inhibiting factor such as non-plating) that is a plating inhibiting factor such as non-plating occurs.
  • the means of the present invention for solving the above problems are as follows.
  • a heating zone that transports the steel strip in the vertical direction and a soaking zone are provided, and a partition that separates the atmosphere in the furnace is provided in the heating zone to the soaking zone, and atmospheric gas is supplied into the furnace from outside the furnace.
  • the furnace gas is discharged from the steel strip introduction part at the lower part of the heating zone, and a part of the furnace gas is sucked and discharged to a refiner having a deoxidizer and a dehumidifier provided outside the furnace.
  • the steel strip temperature at the partition passage position is 550.
  • a continuous annealing method for a steel strip characterized by controlling the temperature to ⁇ 700 ° C.
  • a heating zone that transports the steel strip in the vertical direction and a soaking zone are provided, and a partition that separates the atmosphere in the furnace is provided in the heating zone to the soaking zone, and atmospheric gas is supplied into the furnace from outside the furnace.
  • the furnace gas is discharged from the steel strip introduction part at the lower part of the heating zone, and a part of the furnace gas is sucked and discharged to a refiner having a deoxidizer and a dehumidifier provided outside the furnace.
  • a vertical annealing furnace configured to remove oxygen and moisture to lower a dew point and return a gas having a lowered dew point back into the furnace, wherein a steel strip temperature at the partition passage position is 550 ° C to 700 ° C
  • a continuous annealing apparatus for steel strip characterized in that partition walls are arranged as described above.
  • a method for producing a hot-dip galvanized steel strip comprising hot-dip galvanizing after annealing the steel strip by the continuous annealing method described in (1) above.
  • An apparatus for producing a hot dip galvanized steel strip comprising a hot dip galvanizing apparatus downstream of the continuous annealing apparatus described in (2).
  • the atmosphere in the reduction reaction progress temperature range and the surface concentration progress temperature range atmosphere are separated by the partition walls, so that it is suitable for annealing of steel strips containing oxidizable elements such as Si and Mn.
  • An annealing atmosphere with dew point can be realized at low cost.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the metal-plating property when hot-dip galvanizing the steel strip containing oxidizable elements, such as Si and Mn, can be improved.
  • FIG. 1 shows a structural example of a continuous galvanizing line for a steel strip provided with a vertical annealing furnace used for carrying out the present invention.
  • FIG. 2 shows an arrangement example of the gas suction port to the refiner and the gas discharge port from the refiner in the heating zone to the soaking zone of the annealing furnace.
  • the surface enrichment amount of the easily oxidizable element that greatly affects the plating property increases as the steel strip temperature increases, but the temperature influence varies greatly depending on the element type contained in the steel strip. Lab tests show that Mn and Si, known as typical examples of elements used in high-tensile materials, are surface enriched in a steel strip temperature range of 800 ° C or higher and Si of 700 ° C or higher. is doing.
  • the dew point in the high temperature region downstream of the partition wall where the surface concentration of the oxidizable element proceeds can be reduced at a low cost. It can be kept low.
  • the steel strip temperature at the partition wall separating the atmosphere is less than 550 ° C.
  • the reduction does not end on the low temperature side upstream of the partition wall, but proceeds on the high temperature side downstream of the partition wall. Is particularly important.
  • a physical separation method As a specific physical separation method, a wall (partition wall) made of heat-resistant bricks or the like can be considered. In this method, since it is necessary to provide an opening for passing the steel strip, the atmosphere cannot be completely separated. However, in this method, it is possible to improve the separation of the atmosphere upstream and downstream of the partition wall by disposing the partition opening as far as possible from the furnace gas discharge port.
  • the dew point of the annealing atmosphere can be reduced by combining the arrangement of partition walls with gas suction into the refiner and gas discharge from the refiner. It will be possible to decrease.
  • FIG. 1 shows an example of the configuration of a continuous hot dip galvanizing line for steel strips equipped with a vertical annealing furnace used in the practice of the present invention.
  • FIG. 2 shows an arrangement example of the gas suction port to the refiner and the gas discharge port from the refiner in the heating zone to the soaking zone of the annealing furnace. The present invention will be described below with reference to FIGS.
  • the 1 includes a multi-pass vertical annealing furnace 2 upstream of the plating bath 7.
  • the heating zone 3, the soaking zone 4, and the cooling zone 5 are arranged in this order from the upstream side to the downstream side of the furnace.
  • a partition wall 11 for separating the atmosphere is disposed in the heating zone 3 to the soaking zone 4.
  • the partition wall 11 is disposed substantially vertically, and the partition wall 11 separates the upstream atmosphere and the downstream atmosphere.
  • the partition wall 11 is provided with an opening 12 through which the steel strip 1 passes.
  • the opening 12 of the partition wall 11 is preferably arranged at a position as far as possible from the opening 13 on the furnace entrance side where the in-furnace gas is discharged.
  • the opening 12 of the partition wall 11 is disposed on the upper part of the partition wall (furnace upper side) farthest from the opening 13 on the furnace entrance side.
  • a known non-contact method such as gas sealing.
  • thermometer 14 is a thermometer for measuring the steel strip temperature at the opening of the partition wall.
  • the annealing furnace 2 and the plating bath 7 are connected via a snout 6.
  • the furnace from the heating zone 3 to the snout 6 is maintained in a reducing atmosphere gas or a non-oxidizing atmosphere.
  • H 2 —N 2 gas is usually used, and is introduced into an appropriate place in the furnace from the heating zone 3 to the snout 6.
  • the gas introduced into the furnace is discharged from the entrance side of the furnace, except for inevitable things such as furnace leaks, and the flow of the gas in the furnace is in the direction opposite to the steel strip traveling direction, upstream from the downstream of the furnace. And is discharged out of the furnace through the opening 13 on the furnace entrance side.
  • a refiner 15 having a deoxygenating device and a dehumidifying device is arranged outside the furnace, and a part of the atmospheric gas in the furnace is sucked and discharged to the refiner 15 to be in the gas.
  • the dew point is lowered by removing the oxygen and moisture, and the gas having the lowered dew point is discharged into the furnace.
  • a known refiner can be used.
  • the gas suction port to the refiner and the gas discharge port from the refiner are disposed at appropriate positions on the upstream side and the downstream side of the partition wall 11 disposed in the heating zone to the soaking zone.
  • gas suction ports to the refiner are arranged in the heating zone at three locations by changing the position in the furnace height direction, and at six locations by changing the position in the furnace length direction and the position in the furnace height direction in the soaking zone. ing.
  • the furnace length direction is the left-right direction of FIG.
  • the gas discharge port from the refiner is disposed at a position 0.5 m below each suction port. The gas suction amount of each suction port and the gas discharge amount of each discharge port can be adjusted individually.
  • the reduction progress temperature is 500 to 600 ° C.
  • the surface enrichment progress temperature is 700 ° C. or higher for Si and 800 ° C. or higher for Mn. Since the reduction progress temperature range and the surface concentration progress temperature range are close to each other, if the temperature control is not appropriate, the effect of the present invention may not be exhibited, but may be counterproductive.
  • the steel strip temperature at the partition passage position is controlled to be within the range of 550 to 700 ° C.
  • the steel strip temperature is less than 550 ° C, it is transported to the high temperature side downstream of the partition wall in a state where the reduction is insufficient. Inhibit.
  • the steel strip temperature exceeds 700 ° C., surface concentration progresses on the low temperature side upstream of the partition wall where the dew point is high, thereby inhibiting the plating property.
  • a more preferable steel strip temperature at the partition passage position is 600 ° C. to 700 ° C. where the reduction is almost completed and the influence of surface concentration can be almost ignored.
  • the steel strip temperature at the partition passage position can be controlled by adjusting the heating capacity such as the amount of combustion of RT according to the conditions such as the line speed and the plate thickness.
  • the position in the annealing furnace where the steel strip temperature at the partition passage position is 550 to 700 ° C. is specified in advance, and the partition is arranged here. May be.
  • the Si content of the steel strip is 0.1% by mass or less, even if the refiner is not used, Plating properties can be improved.
  • the Si content of the steel strip exceeds 0.1% by mass, the plating property cannot be improved unless the dew point of the gas in the furnace is lowered using a refiner.
  • the gas may be discharged to the refiner either on the low temperature side upstream of the partition wall or on the high temperature side downstream.
  • the refiner gas discharge port is located downstream of the partition wall, the gas is discharged to the refiner downstream from the partition wall and away from the discharge position as much as possible in order to reduce the dew point.
  • the gas discharge location from the refiner is not particularly limited. However, from the viewpoint of effectively using the discharge gas having a low dew point, it is preferable to discharge the gas from the refiner to a position as far as possible from the gas discharge port to the refiner.
  • the steel strip after passing through the bulkhead is soaked and kept at a high temperature.
  • the steel strip temperature in the soaking zone may be appropriately set depending on the required material, and is, for example, about 730 ° C. to 910 ° C.
  • the steel strip that has been subjected to the predetermined annealing in the heating zone 3 and the soaking zone 4 is cooled in the cooling zone 5, immersed in the plating bath 7 through the snout 6 and hot dip galvanized.
  • the galvanized steel strip is adjusted to a predetermined adhesion amount.
  • a galvanizing alloying process is further performed using the heating device 9.
  • the surface concentration of easily oxidizable elements such as Si and Mn is suppressed, and when hot dip galvanizing is performed, the plateability can be improved.
  • the effect of the method of the present invention was confirmed in a steel strip containing Si: 0.4 to 3.0% by mass and / or Mn: 1 to 3% by mass.
  • the steel strip was introduced from the bottom of the furnace. However, the steel strip may be introduced from the upper side of the furnace. In the annealing furnace described above, the steel strip ran above the partition. However, the steel strip may pass below the partition wall. In the annealing furnace described above, the soaking zone and the cooling zone communicated with each other at the upper part of the furnace. However, the soaking zone and the cooling zone may communicate with each other at the bottom of the furnace. In the annealing furnace described above, no preheating furnace is disposed upstream of the heating zone. However, the annealing furnace may include a preheating furnace.
  • the annealing method of the present invention can also be applied to an annealing method and an annealing apparatus in a continuous annealing line (CAL) of a steel strip.
  • CAL continuous annealing line
  • FIGS. 1 and 2 An ART type in which partition walls for physically separating the atmosphere in the furnace are arranged in the heating zone to the soaking zone as shown in FIGS. 1 and 2, and a refiner having a dehumidifying device and a deoxygenating device is arranged outside the furnace.
  • the CGL equipped with an (all radiant type) annealing furnace was used to change the atmosphere conditions in the furnace, measure the dew point, hot dip galvanize the steel strip to produce a hot dip galvanized steel strip, and evaluate the plating properties.
  • the length of the heating zone to the soaking zone (horizontal length in Fig. 2) is 16m, the length of the heating zone is 6m, the length of the soaking zone is 10m, and the partition wall is 6m from the inlet side furnace wall. is there.
  • the soaking zone there are a total of 18 gas supply points from the outside of the furnace, with nine points each in the longitudinal direction of the furnace at a height of 1 m and 10 m from the hearth on the drive side.
  • the dew point of the atmospheric gas to be supplied is ⁇ 60 to ⁇ 70 ° C., and it is H 2 —N 2 gas (H 2 concentration 10 vol%).
  • the gas suction port to the refiner and the gas discharge port from the refiner are as described in FIG.
  • the discharge ports A to I are 0.5 m below the suction ports A to I (suction / discharge from the furnace wall on one side).
  • the suction port is ⁇ 200 mm, and the discharge port is ⁇ 50 mm.
  • a synthetic zeolite was used for the dehumidifier of the refiner, and a palladium catalyst was used for the deoxygenator.
  • the dew point (initial dew point) of the atmosphere when the refiner was not used as the base (-34 ° C to -36 ° C)
  • the dew point was measured at the same position as the gas suction port (however, on the side of the furnace wall opposite to the gas suction port).
  • the evaluation criteria for plating properties are as follows. ⁇ : Pass (Beautiful surface and outer plate level quality), ⁇ : Pass (inner plate level quality), ⁇ : Micro defect (non-plating, etc.), X: Serious defect (non-plating large), Failed result are shown in Table 2 and Table 3.
  • inventive examples have a lower dew point and improved plating properties than the comparative examples.
  • the atmosphere in the reduction reaction progress temperature range and the surface concentration progress temperature range atmosphere are separated by the partition walls, so that it is suitable for annealing of steel strips containing oxidizable elements such as Si and Mn.
  • An annealing atmosphere with dew point can be realized at low cost.
  • ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the metal-plating property when hot-dip galvanizing the steel strip containing oxidizable elements, such as Si and Mn, can be improved.

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Abstract

 ピックアップ欠陥の発生、炉壁損傷の問題の少ない低露点の焼鈍雰囲気、鋼中のSi、Mn等の易酸化性元素が鋼帯表面に濃化してSi、Mn等の易酸化性元素の酸化物が形成されるのを防止し、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯の焼鈍に適した焼鈍雰囲気を低コストで実現できる鋼帯の連続焼鈍方法を提供する。 鋼帯を上下方向に搬送する加熱帯、均熱帯を備え、前記加熱帯~前記均熱帯内に炉内の雰囲気を分離する隔壁が設けられ、炉外より雰囲気ガスを炉内に供給し、炉内ガスを加熱帯下部の鋼帯導入部から排出するとともに、炉内ガスの一部を吸引して炉外に設けた脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナに排出してガス中の酸素と水分を除去して露点を低下し、露点を低下したガスを炉内に戻すように構成された縦型焼鈍炉で鋼帯を焼鈍する際に、前記隔壁通過位置の鋼帯温度が550~700℃になるように制御する。

Description

鋼帯の連続焼鈍方法、鋼帯の連続焼鈍装置、溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法及び溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置
 本発明は、鋼帯の連続焼鈍方法、鋼帯の連続焼鈍装置、溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法及び溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置に関するものである。
 近年、自動車、家電、建材等の分野において、構造物の軽量化等に寄与可能な高強度鋼(ハイテン材)の需要が高まっている。このハイテン材の技術では、鋼中にSiを添加すると穴広げ性の良好な高強度鋼帯が製造出来る可能性があり、またSiやAlを含有すると残留γが形成しやすく延性の良好な鋼帯が提供出来る可能性が示されている。
 しかし、高強度冷延鋼帯において、Si、Mn等の易酸化性元素を含有していると、焼鈍中にこれらの易酸化性元素が鋼帯表面に濃化してSi、Mn等の酸化物が形成され、外観不良やリン酸塩処理等の化成処理性不良となる問題がある。
 溶融亜鉛めっき鋼帯の場合、鋼帯がSi、Mn等の易酸化性元素を含有していると、焼鈍中にこれらの易酸化性元素が鋼帯表面に濃化してSi、Mn等の酸化物が形成され、めっき性を阻害して不めっき欠陥を発生させる問題がある。さらに、めっき後の合金化処理の際に合金化速度を低下させる問題がある。中でもSiは、鋼帯表面にSiOの酸化膜が形成されると、鋼帯と溶融めっき金属との濡れ性を著しく低下させ、また、合金化処理の際にSiO酸化膜が地鉄とめっき金属との拡散の障壁となる。このため、Siはめっき性、合金化処理性阻害の問題を特に発生させやすい。
 この問題を避ける方法として、焼鈍雰囲気中の酸素ポテンシャルを制御する方法が考えられる。
 酸素ポテンシャルを上げる方法として、例えば特許文献1に加熱帯後段から均熱帯までの露点を-30℃以上の高露点に制御する方法が開示されている。この手法は、ある程度効果が期待でき、また高露点への制御も工業的にたやすいという利点がある。しかしこの手法は、高露点下で操業することが望ましくない鋼種(例えばTi系-IF鋼)の製造を簡易に行うことができないという欠点がある。これは、一旦高露点にした焼鈍雰囲気を低露点にするには非常に長時間かかるためである。またこの手法は、炉内雰囲気を酸化性にするため、制御を誤ると炉内ロールに酸化物が付着してピックアップ欠陥が発生する問題や、炉壁損傷の問題がある。
 別の手法として、低酸素ポテンシャルとする手法が考えられる。しかしSi、Mn等は非常に酸化しやすいため、CGL(連続溶融亜鉛めっきライン)・CAL(連続焼鈍ライン)に配置されるような大型の連続焼鈍炉においては、Si、Mn等の酸化を抑制する作用が優れる-40℃以下の低露点の雰囲気を安定的に得ることは非常に困難であった。
 低露点の焼鈍雰囲気を効率的に得る技術が、例えば特許文献2、特許文献3に開示されている。これらの技術は、1パス縦型炉の比較的小規模な炉についての技術であり、CGL・CALのような多パス縦型焼鈍炉において、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯を焼鈍することは考慮されていない。
WO2007/043273号公報 日本国特許第2567140号公報 日本国特許第2567130号公報
 本発明は、ピックアップ欠陥の発生や、炉壁損傷の問題が少なく、鋼中のSi、Mn等の易酸化性元素が鋼帯表面に濃化してSi、Mn等の易酸化性元素の酸化物が形成されるのを防止し、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯の焼鈍に適した低露点の焼鈍雰囲気を低コストで実現できる鋼帯の連続焼鈍方法および連続焼鈍装置を提供することを課題とする。
 また、本発明は、前記連続焼鈍方法で鋼帯を焼鈍した後、溶融亜鉛めっきを行う溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法を提供することを課題とする。また、本発明は、前記連続焼鈍装置を備えた溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置を提供することを課題とする。
 大型の焼鈍炉を効率よく低露点化するためには、水分発生源を特定する必要がある。発明者は鋭意検討した結果、鋼帯の自然酸化膜が還元される際に発生する水分対策が非常に重要であることを知見した。さらに調査した結果、発明者は下記i)、ii)を知見し、以下の発明を完成させた。
i)還元がおこる温度域が500℃~600℃であること。
ii)Si、Mn等の易酸化元素が酸化し、不めっき等のめっき性阻害要因である表面濃化(不めっき等のめっき性阻害要因)が起こるのは700℃以上であること。
 上記課題を解決する本発明の手段は、下記のとおりである。
 (1)鋼帯を上下方向に搬送する加熱帯、均熱帯を備え、前記加熱帯~前記均熱帯内に炉内の雰囲気を分離する隔壁が設けられ、炉外より雰囲気ガスを炉内に供給し、炉内ガスを加熱帯下部の鋼帯導入部から排出するとともに、炉内ガスの一部を吸引して炉外に設けた脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナに排出してガス中の酸素と水分を除去して露点を低下し、露点を低下したガスを炉内に戻すように構成された縦型焼鈍炉で鋼帯を焼鈍する際に、前記隔壁通過位置の鋼帯温度が550~700℃になるように制御することを特徴とする鋼帯の連続焼鈍方法。
 (2)鋼帯を上下方向に搬送する加熱帯、均熱帯を備え、前記加熱帯~前記均熱帯内に炉内の雰囲気を分離する隔壁が設けられ、炉外より雰囲気ガスを炉内に供給し、炉内ガスを加熱帯下部の鋼帯導入部から排出するとともに、炉内ガスの一部を吸引して炉外に設けた脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナに排出してガス中の酸素と水分を除去して露点を低下し、露点を低下したガスを炉内に戻すように構成された縦型焼鈍炉であって、前記隔壁通過位置の鋼帯温度が550℃~700℃になるように隔壁を配置したことを特徴とする鋼帯の連続焼鈍装置。
 (3)前記(1)に記載の連続焼鈍方法で鋼帯を焼鈍した後、溶融亜鉛めっきすることを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法。
 (4)前記(2)に記載の連続焼鈍装置の下流に溶融亜鉛めっき装置を備えることを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置。
 本発明によれば、還元反応進行温度域の雰囲気と表面濃化進行温度域の雰囲気を隔壁で分離することで、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯の焼鈍に適した低露点の焼鈍雰囲気を低コストで実現できる。本発明によれば、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯を溶融亜鉛めっきしたときのめっき性を改善することができる。
図1は、本発明の実施に使用する縦型焼鈍炉を備える鋼帯の連続溶融亜鉛めっきラインの一構成例を示す。 図2は、焼鈍炉の加熱帯~均熱帯におけるリファイナへのガスの吸引口、リファイナからのガスの吐出口の配置例を示す。
 鋼帯の連続焼鈍ライン、鋼帯の連続溶融亜鉛めっきラインに配置される焼鈍炉の露点を効率良く下げるには、露点を上昇させる水の発生源を知ることが非常に重要となる。発明者は実機焼鈍炉内の多点連続露点測定によって、鋼帯温度が500℃から600℃の温度域に水の発生源が存在することを突き止めた。ラボ実験によると、この温度域で酸化膜の還元がもっとも進行することから、発明者は、当該領域で露点が高い理由は鋼帯の自然酸化膜の還元が大きく影響しているとの考えに至った。
 一方、めっき性に大きな影響を及ぼす易酸化性元素の表面濃化量は、鋼帯温度が高いほど多くなるが、その温度影響度は鋼帯内に含まれる元素種により大きく異なる。ハイテン材で使用される元素の代表例として知られるMn、Siについて述べると、Mnでは800℃以上、Siは700℃以上の鋼帯温度領域で表面濃化が進行することが、ラボ実験で判明している。
 上記のように、還元による水発生は500~600℃の範囲でおこり、表面濃化はSi系で700℃以上、Mn系では800℃以上で問題となる。このような事実から、発明者は還元反応進行温度域の雰囲気と表面濃化進行温度域の雰囲気を分離することが、めっき性確保の観点から有効であることに思い至った。すなわち、雰囲気を分離する隔壁を設け、この隔壁位置の鋼帯温度を550~700℃とすれば、自然酸化膜の還元で発生する水分のほとんどをめっき性に影響しない隔壁上流側の低温域に閉じ込めることができる。このため、雰囲気を分離する隔壁を設け、この隔壁位置の鋼帯温度を550~700℃とすれば、易酸化性元素の表面濃化が進行する隔壁下流の高温域での露点を低コストで低いままに保つことが可能となる。
 雰囲気を分離する隔壁位置の鋼帯温度が700℃超であると、隔壁上流(分離帯以前)ですでに還元反応が終了しており、また表面濃化の進行がめっき性へ悪影響を及ぼすため、良好なめっき品質が得られない。
 一方、雰囲気を分離する隔壁位置の鋼帯温度が550℃未満であると、還元は隔壁上流の低温側で終了せず、隔壁下流の高温側でも進行することから、高温側雰囲気の低露点化が特に重要となる。
 雰囲気の分離手法には、物理的に分離する方法とガスシール等で非物理的に分離する手法の2通りある。ただし、炉を新規に設計する場合は物理的に分離する方法が好適である。具体的な物理的分離手法としては、耐熱煉瓦等により構成された壁(隔壁)が考えられる。この手法では、鋼帯を通すための開口部を設ける必要があるため、雰囲気を完全に分離することが出来ない。しかしこの手法では、炉ガスの排出口から出来るだけ遠方に隔壁の開口部を配置することで、隔壁上流と下流の雰囲気の分離性を高めることが可能である。また、脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナを炉外に備えた焼鈍炉では、隔壁の配置と、リファイナへのガス吸引、リファイナからのガス吐出を組合せることで、焼鈍雰囲気の露点を低コストで低下できるようになる。
 図1は、本発明の実施に使用する縦型焼鈍炉を備える鋼帯の連続溶融亜鉛めっきラインの一構成例を示す。図2は、焼鈍炉の加熱帯~均熱帯におけるリファイナへのガスの吸引口、リファイナからのガスの吐出口の配置例を示す。以下、図1、図2を用いて本発明を説明する。
 図1の連続溶融亜鉛めっきラインは、めっき浴7の上流に、多パスの縦型焼鈍炉2を備える。通常、焼鈍炉2は、炉の上流から下流に向かって、加熱帯3、均熱帯4、冷却帯5がこの順で配置されている。加熱帯3~均熱帯4内に、雰囲気を分離する隔壁11が配置されている。隔壁11は略鉛直に配置されており、隔壁11によって、隔壁上流側の雰囲気と下流側の雰囲気が分離される。隔壁11には、鋼帯1を通過させる開口部12が設けられている。隔壁11の開口部12は、炉内ガスが排出される炉入側の開口部13からできるだけ離れた場所に配置することが好ましい。図1の焼鈍炉では、隔壁11の開口部12は、炉入側の開口部13から最も距離が離れた隔壁上部(炉上部側)に配置されている。なお、必要に応じて、ガスシール等の公知の非接触手法を用いて、隔壁の開口部12における雰囲気の分離性をさらに高めることも可能である。
 14は、隔壁の開口部位置における鋼帯板温を測定する温度計である。
 焼鈍炉2とめっき浴7はスナウト6を介して接続され、加熱帯3からスナウト6に至るまでの炉内は、還元性雰囲気ガスまたは非酸化性雰囲気に保持され、加熱帯3、均熱帯4は、加熱手段としてラジアントチューブ(RT)を用い、鋼帯1を間接加熱する。
 還元性雰囲気ガスは、通常H-Nガスが用いられ、加熱帯3からスナウト6までの炉内の適宜場所に導入される。炉内に導入したガスは、炉体リーク等の不可避のものを除くと、炉の入側から排出され、炉内ガスの流れは、鋼帯進行方向とは逆方向に、炉の下流から上流に向かい、炉入側の開口部13から炉外に排出される。
 焼鈍炉の雰囲気ガスの露点を低下するために、脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナ15が炉外に配置され、炉内の雰囲気ガスの一部を吸引してリファイナ15に排出してガス中の酸素と水分を除去して露点を低下し、露点を低下したガスを炉内に吐出するように構成されている。リファイナは公知のものを使用できる。
 リファイナへのガスの吸引口、リファイナからのガスの吐出口は、加熱帯~均熱帯内に配置された隔壁11の上流側、下流側の各々の適宜位置に配置される。図2では、リファイナへのガスの吸引口は、加熱帯に、炉高方向の位置を変えて3箇所、均熱帯に、炉長方向の位置、炉高方向の位置を変えて6箇所配置されている。炉長方向は図2の左右方向である。リファイナからのガスの吐出口は、各吸引口の下0.5mの位置に配置されている。各吸引口のガス吸引量、各吐出口のガス吐出量は、個別に流量調整が可能である。
 前記焼鈍炉で鋼帯を焼鈍するときは、隔壁通過位置での鋼帯温度の制御が非常に重要である。前記したとおり、還元進行温度が500~600℃で、表面濃化進行温度はSi系で700℃以上、Mn系で800℃以上である。還元進行温度域と表面濃化進行温度域が接近しているため、温度制御が適切でないと、本発明の効果が発現されないばかりか、むしろ逆効果になる場合がある。
 本発明では、隔壁通過位置の鋼帯温度が550~700℃の範囲内になるように制御する。鋼帯温度が550℃未満になると、還元が不十分な状態で隔壁下流の高温側に搬送されるため、還元起因のガスが高温側で多く発生し高温側の露点が高くなり、めっき性を阻害する。逆に、鋼帯温度が700℃超になると、露点が高い隔壁上流の低温側で表面濃化が進行しめっき性を阻害する。より好ましい隔壁通過位置の鋼帯温度は、還元がほぼ終了しており、表面濃化の影響がほとんど無視できる600℃~700℃である。隔壁通過位置での鋼帯温度は、ライン速度や板厚などの条件に応じて、RTの燃焼量等の加熱能力を調整することにより制御可能である。
 また、ライン速度や板厚などの条件の変更が少ない場合等は、予め隔壁通過位置の鋼帯温度が550~700℃となる焼鈍炉内の位置を特定し、ここに隔壁を配置するようにしてもよい。
 隔壁通過位置の鋼帯温度が、550~700℃の範囲内であると、鋼帯のSi含有量が0.1質量%以下の場合は、リファイナを不使用としてもSi、Mn含有鋼帯のめっき性を向上させることができる。一方、鋼帯のSi含有量が0.1質量%を超えると、リファイナを用いて炉内ガスの露点を低下させなければめっき性を良好とすることは出来ない。リファイナへのガスの排出は、隔壁の上流の低温側、下流側の高温側のいずれで行ってもよい。ただし、リファイナガス吐出口が隔壁下流にある場合は、リファイナへのガスの排出は、隔壁下流でかつ該吐出位置から極力離れているほうが低露点化するためには効率が良い。リファイナからのガスの吐出場所は特に限定されない。ただし、低露点である吐出ガスを有効活用する観点から、リファイナへのガス排出口から極力離れた位置に、リファイナからのガスを吐出することが好ましい。
 700℃超では還元が終了しているため、隔壁上流でのみ水を放出することになるが、表面濃化影響も大きくなる温度域であり、隔壁位置の温度管理を行なう意味が小さい。
 隔壁通過後の鋼帯は均熱帯で高温保持される。均熱帯での鋼帯温度は要求される材質により適宜設定すればよく、例えば730℃~910℃程度である。
 加熱帯3、均熱帯4で所定の焼鈍を施した鋼帯は、冷却帯5で冷却し、スナウト6を介してめっき浴7に浸漬して溶融亜鉛めっきし、ワイピングノズル8でめっき付着量を所定付着量に調整して溶融亜鉛めっき鋼帯とする。またはワイピングノズル8での付着量調整後、さらに加熱装置9を用いて亜鉛めっきの合金化処理を行う。
 本発明法で焼鈍した鋼帯は、Si、Mn等の易酸化性元素の表面濃化が抑制され、溶融亜鉛めっきを行うとめっき性を向上できる。本発明法の効果は、Si:0.4~3.0質量%及び/またはMn:1~3質量%を含有する鋼帯で確認された。
 前記した焼鈍炉では、鋼帯は炉の下部から導入された。ただし、鋼帯は炉の上部側から導入されてもよい。前記した焼鈍炉では、鋼帯は隔壁の上方を走行した。ただし、鋼帯は隔壁の下方を通過するようにしてもよい。前記した焼鈍炉では、均熱帯と冷却帯は炉の上部で連通していた。ただし、均熱帯と冷却帯は炉の下部で連通していてもよい。前記した焼鈍炉は、加熱帯の上流に予熱炉が配置されていない。ただし、焼鈍炉は、予熱炉を備えていてもよい。
 本発明の焼鈍方法は、鋼帯の連続焼鈍ライン(CAL)における焼鈍方法、焼鈍装置にも適用できる。
 図1、図2に示すような加熱帯~均熱帯内に物理的に炉内の雰囲気を分離する隔壁が配置され、炉外に除湿装置と脱酸素装置を備えたリファイナが配置されたART型(オールラジアント型)の焼鈍炉を備えるCGLで、炉内雰囲気条件等を変化させ、露点測定を行い、鋼帯に溶融亜鉛めっきして溶融亜鉛めっき鋼帯を製造し、めっき性を評価した。
 加熱帯~均熱帯の炉長(図2の左右方向の炉長)は16m、加熱帯の炉長は6m、均熱帯の炉長は10mで、隔壁位置は入側炉壁から6mの位置にある。炉外からの雰囲気ガス供給箇所は、均熱帯ではドライブ側の炉床から高さ1m、10mの位置の炉長手方向に各々9箇所で合計18箇所である。供給する雰囲気ガスの露点は-60~-70℃であり、H-Nガス(H濃度10vol%)である。
 リファイナへのガスの吸引口およびリファイナからのガスの吐出口は図2に記載した通りである。図2の雰囲気ガスの吸引口A~Iの座標(炉入側壁からの距離、炉底からの距離)は、A=(4m、2m)、B=(4m、11m)、C=(4m、20m)、D=(8m、2m)、E=(8m、11m)、F=(8m、20m)、G=(12m、2m)、H=(12m、11m)、I=(12m、20m)である。吐出口A~Iは上記吸引口A~Iの下0.5mである(片側の炉壁から吸引/吐出)。なお、吸引口はφ200mm、吐出口はφ50mmである。リファイナの除湿装置には合成ゼオライト、脱酸素装置にはパラジウム触媒を使用した。
 板厚0.8~1.2mm、板幅950~1000mmの範囲の冷延鋼帯(鋼種は表1のA~Dの4種類)を用い、焼鈍温度820℃、通板速度100~120mpmとなるように、出来る限り条件を統一した試験を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 リファイナを使用していないときの雰囲気の露点(初期露点)をベース(-34℃~-36℃)とし、リファイナ使用1hr後の露点を調査した。なお露点はガス吸引口と同じ位置で測定した(ただしガス吸引口と反対の炉壁側)。
 めっき性(めっき品質)の評価基準は以下である。
◎:合格(表面美麗で外板レベルの品質)、○:合格(内板レベルの品質)、△:微小欠陥あり(不めっき等)、×:重大欠陥あり(不めっき大)、不合格
 結果を表2、表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 本発明例は、比較例に比べて低露点化され、かつ、めっき性が改善されていることが分かる。
 本発明によれば、還元反応進行温度域の雰囲気と表面濃化進行温度域の雰囲気を隔壁で分離することで、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯の焼鈍に適した低露点の焼鈍雰囲気を低コストで実現できる。本発明によれば、Si、Mn等の易酸化性元素を含有する鋼帯を溶融亜鉛めっきしたときのめっき性を改善することができる。
1  鋼帯
2  焼鈍炉
3  加熱帯
4  均熱帯
5  冷却帯
6  スナウト
7  めっき浴
8  ワイピングノズル
9  加熱装置
11  隔壁
12  隔壁の開口部
13  炉入側の開口部
14  温度計
15  リファイナ

Claims (4)

  1. 鋼帯を上下方向に搬送する加熱帯、均熱帯を備え、前記加熱帯~前記均熱帯内に炉内の雰囲気を分離する隔壁が設けられ、炉外より雰囲気ガスを炉内に供給し、炉内ガスを加熱帯下部の鋼帯導入部から排出するとともに、炉内ガスの一部を吸引して炉外に設けた脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナに排出してガス中の酸素と水分を除去して露点を低下し、露点を低下したガスを炉内に戻すように構成された縦型焼鈍炉で鋼帯を焼鈍する際に、前記隔壁通過位置の鋼帯温度が550~700℃になるように制御することを特徴とする鋼帯の連続焼鈍方法。
  2. 鋼帯を上下方向に搬送する加熱帯、均熱帯を備え、前記加熱帯~前記均熱帯内に炉内の雰囲気を分離する隔壁が設けられ、炉外より雰囲気ガスを炉内に供給し、炉内ガスを加熱帯下部の鋼帯導入部から排出するとともに、炉内ガスの一部を吸引して炉外に設けた脱酸素装置と除湿装置を有するリファイナに排出してガス中の酸素と水分を除去して露点を低下し、露点を低下したガスを炉内に戻すように構成された縦型焼鈍炉であって、前記隔壁通過位置の鋼帯温度が550~700℃になるように隔壁を配置したことを特徴とする鋼帯の連続焼鈍装置。
  3. 請求項1に記載の連続焼鈍方法で鋼帯を焼鈍した後、溶融亜鉛めっきすることを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法。
  4. 請求項2に記載の連続焼鈍装置の下流に溶融亜鉛めっき装置を備えることを特徴とする溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置。
PCT/JP2013/003629 2012-06-13 2013-06-10 鋼帯の連続焼鈍方法、鋼帯の連続焼鈍装置、溶融亜鉛めっき鋼帯の製造方法及び溶融亜鉛めっき鋼帯の製造装置 WO2013187039A1 (ja)

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