WO2013176402A1 - 인돌 화합물 및 그 유도체를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 - Google Patents

인돌 화합물 및 그 유도체를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치 Download PDF

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WO2013176402A1
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aryl
substituted
alkenyl
hydrogen
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박정철
이선희
문성윤
김기원
박정근
지희선
김혜령
강문성
이범성
박정환
박성제
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덕산하이메탈(주)
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    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a compound for an organic electric device comprising Indole and its derivatives, an organic electric device comprising the same, and an electronic device thereof.
  • W. C. W. Tang et al. Developed a laminated structure element in which various roles were distributed to each material, thereby making organic electroluminescent elements using organic materials practical. They stacked phosphors that could transport electrons and organics that could transport holes, and injected both charges into a layer of the phosphor to emit light, so that high brightness of 1000 cd / m2 or more could be obtained at a voltage of 10 V or less. .
  • Conventional liquid crystal display which is a typical flat panel display device, can be lighter than conventional cathode ray thbe (CRT), but has a problem in that a viewing angle is limited and a back light is necessarily required.
  • the organic light emitting diode (OLED) a new flat panel display device, is a display using a self-luminous phenomenon, and has a large viewing angle, can be thinner and shorter than a liquid crystal display, and has a fast response speed. In recent years, application to full-color display or lighting is expected.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon of converting electrical energy into light energy using an organic material.
  • An organic electric element using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic layer is often made of a multi-layer structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic electrical device, for example, it may be made of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • Materials used as the organic material layer in the organic electric element may be classified into light emitting materials and charge transport materials such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, electron injection materials and the like depending on their functions.
  • the light emitting material may be classified into a polymer type and a low molecular type according to molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from a singlet excited state of electrons and a phosphorescent material derived from a triplet excited state of electrons according to a light emitting mechanism. Can be.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials and yellow and orange light emitting materials required to achieve a better natural color according to the light emitting color.
  • the deposition method is the mainstream in the formation of the OLED device, a situation that requires a material that can withstand a long time, that is, a material having a strong heat resistance characteristics.
  • a host / dopant system may be used. The principle is that when a small amount of dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant, thereby producing high efficiency light. At this time, since the wavelength of the host is shifted to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant to be used.
  • a material constituting the organic material layer in the device such as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, an electron injection material, etc., is supported by a stable and efficient material.
  • a stable and efficient organic material layer for an organic electric device has not been made sufficiently, and therefore, the development of new materials is still required.
  • An object of the present invention is to provide an organic electric device using the Indole compound and its derivatives which can improve the high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity and lifetime of the device, and a terminal thereof.
  • the present invention is represented by the following formula 1 to solve the problems of the prior art described above, and to achieve the object of the present invention to improve the luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity, stability and life of the device To provide a compound.
  • R 1 to R 11 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; Halogen group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Alkyl groups;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group which is unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group, and containing at least one hetero atom of O, N, S, Si, P;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and C 2 ⁇ C 20 alkenyl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkoxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Aryloxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Arylsilyl group; or
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 1 ⁇ C 20 alkylamine group, C 1 ⁇ C 20 alkylthiophene group, C 6 C 20 -C20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, deuterated C 6 to C 20 aryl group, a C 8 - C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group, and a C 2 ⁇ C 20 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of a heterocyclic C 6 to C 60 aryl group; Is,
  • Ar 1 is hydrogen, deuterium, tritium, halogen group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, deuterium substituted C 6 ⁇ Substituted or unsubstituted with a substituent selected from the group consisting of a C 20 aryl group, a C 7 to C 20 arylalkyl group, a C 8 to C 20 arylalkenyl group, a C 2 to C 20 heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group An alkyl group of C 1 to C 50 ;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and Substituted or unsubstituted C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group which is unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group, and including at least one hetero atom of O, N, S, Si, P;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and C 2 ⁇ C 20 alkenyl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkoxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Aryloxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Arylsilyl group; or
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 1 ⁇ C 20 alkylamine group, C 1 ⁇ C 20 alkylthiophene group, C 6 C 20 -C20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, deuterated C 6 to C 20 aryl group, a C 8 - C 20 aryl alkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group, and a C 2 ⁇ C 20 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of a heterocyclic C 6 to C 60 aryl group; Is,
  • A is nitro, nitrile, halogen, silane, C 1 -C 20 alkyl group, C 1 -C 20 alkoxy group, C 6 -C 20 aryl group, C 2 -C 20 heterocyclic group and amino group C 6 ⁇ C 60 arylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, Substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 -C 20 arylalkyl group, C 8 -C 20 arylalkenyl group, C 1 -C 50 alkyl group, C 2 -C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group or Unsubstituted fluorenylene group;
  • a silane group unsubstituted or substituted with a C 6 to C 20 aryl group or
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group,
  • a substituent selected from the group consisting of C 7 -C 20 arylalkyl group, C 8 -C 20 arylalkenyl group, C 1 -C 50 alkyl group, C 2 -C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group A substituted or unsubstituted divalent aliphatic hydrocarbon group; Is selected from the group consisting of
  • R 1 to R 11 and Ar 1 may each be bonded or reacted with groups adjacent to each other to form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated ring.
  • the present invention provides a compound represented by any one of the following formula 2 to formula 8 to achieve the above object.
  • R 12 to R 15 are each independently hydrogen; heavy hydrogen; Tritium; Halogen group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Alkyl groups;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and C 2 ⁇ C 60 heterocyclic group which is unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group, and containing at least one hetero atom of O, N, S, Si, P;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and C 2 ⁇ C 20 alkenyl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkoxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Aryloxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Arylsilyl group; or
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 1 ⁇ C 20 alkylamine group, C 1 ⁇ C 20 alkylthiophene group, C 6 C 20 -C20 arylthiophene group, C 2 -C 20 alkenyl group, C 2 -C 20 alkynyl group, C 3 -C 20 cycloalkyl group, C 6 -C 20 aryl group, deuterated C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 8 ⁇ C 20 arylalkenyl group, a silane group, a boron group, a germanium group, and a C 2 ⁇ C 20 substituted or unsubstituted with substituents selected from the group consisting of a heterocyclic C 6 of An aryl group of -C 60 ; Is,
  • R 12 to R 15 may be bonded or reacted with groups adjacent to each other to form a substituted or unsubstituted saturated or unsaturated ring.
  • R 1 to R 11 , Ar 1 and A are the same as R 1 to R 11 , Ar 1 and A defined in the formula (1).
  • an "aryl group” refers to a monocyclic or heterocyclic aromatic, and includes an aromatic ring formed by neighboring substituents participating in a bond or a reaction.
  • the aryl group may be a phenyl group, a biphenyl group, a fluorene group, a spirofluorene group.
  • heterocyclic group means an aromatic or alicyclic monocyclic or heterocyclic ring containing a heteroatom (heteroatom) instead of a carbon forming a ring, a hetero formed by neighboring substituents participating in the bond or reaction Aromatic or cycloaliphatic rings.
  • Chemical Formulas 1 to 8 may be one of the following compounds, but are not limited thereto.
  • the compounds represented by Chemical Formulas 1 to 8 may be one of the compounds shown above, but are not limited thereto. In this case, since it is practically difficult to exemplify all compounds in a wide relationship with each substituent of the compounds represented by the formulas (1) to (8), exemplary compounds have been described as examples, but the compounds represented by the formulas (1) to (8) not shown Part of this specification may be constituted.
  • the present invention provides an organic electric element using the compound represented by the above formula and an electronic device including the organic electric element.
  • the display device By using the Indole and its derivatives according to the present invention, the display device, the organic electroluminescent device (OLED), because it exhibits the effect of greatly improving the high luminous efficiency, low driving voltage, high heat resistance, color purity and lifetime of the device, Organic solar cells, organic photoconductors (OPC), organic transistors (organic TFTs) and lighting can be usefully used.
  • OPC organic photoconductors
  • organic TFTs organic transistors
  • 1 to 6 show examples of the organic electroluminescent device to which the compound of the present invention can be applied.
  • Sub 1-2 examples are as follows, but are not limited thereto.
  • Sub 1-2 A is a nitro, nitrile, halogen, C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group C 6 ⁇ C 20 aryl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic ring It may also include a C 3 ⁇ C 60 hetero arylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of a group and an amino group.
  • the compound shown above as a linker between Br and I (unsubstituted C 6 Arylene group, unsubstituted C 10 Arylene groups and unsubstituted C 12 Arylene group), in addition to nitro, nitrile, halogen, silane, C One ⁇ C 20 Alkyl group, C One ⁇ C 20 Alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 Aryl group, C 2 ⁇ C 20 Unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of a heterocyclic group and an amino group of C 6 ⁇ C 60 Arylene groups of an unsubstituted C 6 Arylene group, unsubstituted C 10 Arylene group, unsubstituted C 12 And arylene groups) may be included.
  • the compound represented above as a linker between Br and I (C One A fluorenylene group substituted with two alkyl groups of C, 6 A fluorenylene group substituted with two aryl groups of C and 12 Fluorenylene group substituted with an aryl group), hydrogen, deuterium, tritium, halogen, C 2 ⁇ C 20 Alkenyl, C One ⁇ C 20 Alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 Aryl group of C, substituted with deuterium 6 ⁇ C 20 Aryl group, C 7 ⁇ C 20 Arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 Aryl alkenyl group, C One ⁇ C 50 Alkyl group, C 2 ⁇ C 20 A fluorenylene group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of a heterocyclic group, a nitrile group and an acetylene group C One A fluorenylene group substituted with two
  • a silane unsubstituted or substituted with a C 6 to C 20 aryl group in addition to the compound (silane group substituted with two aryl groups of C 6 ) shown above as a linkage between Br and I.
  • Groups (with the exception of silane groups substituted with two C 6 aryl groups) may also be included.
  • Sub 2 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 3-2 examples are as follows, but are not limited thereto.
  • Ar 1 of Sub 3-2 is a compound represented by the above (unsubstituted C 6 aryl group, unsubstituted C 10 aryl group, unsubstituted C 12 aryl group, C 4 alkyl group substituted C In addition to the aryl group of 6 and one N, and an unsubstituted heterocyclic group of C 5 ),
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 50 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Alkyl groups;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, halogen group C 1 ⁇ C 20 alkyl group, C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 arylamine group, C 6 ⁇ C An aryl group of 60 , a C 6 to C 20 aryl group substituted with deuterium, a C 7 to C 20 arylalkyl group, an aryl alkenyl group of C 8 to C 20 , a heterocyclic group of C 2 to C 20 , a nitrile group and C 2 ⁇ C 20 alkenyl group unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of an acetylene group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 1 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group An alkoxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Aryloxy group;
  • Hydrogen, deuterium, tritium, a halogen group C 2 ⁇ C 20 alkenyl group, C 1 ⁇ C 20 alkoxy group, C 6 ⁇ C 20 aryl group, a C 6 ⁇ C 20 substituted with a heavy hydrogen of the aryl group, C 6 ⁇ C 30 unsubstituted or substituted with a substituent selected from the group consisting of C 7 ⁇ C 20 arylalkyl group, C 8 ⁇ C 20 aryl alkenyl group, C 2 ⁇ C 20 heterocyclic group, nitrile group and acetylene group Arylsilyl group; It may also be included.
  • Sub 3 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 4 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 5 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 6 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 7 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 8 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 9 is as follows, but is not limited thereto.
  • Sub 1, Sub 2 and Sub 3, Sub 4, Sub 5, Sub 6, Sub 7, Sub 8, and Sub 9 derivatives synthesized by the above-described methods in a round flask were added to THF.
  • Pd (PPh 3 ) 4 (0.03 equiv) and an aqueous NaOH solution were added thereto, followed by stirring under reflux at 70 ° C. for 12 hours, followed by extraction with MC and water, followed by drying and concentrating the organic layer with MgSO 4 . column and recrystallization to give the product.
  • each substituent of the compounds represented by the formula (1) to formula (8) has a broad relationship, exemplarily described the synthesis examples of the representative compounds, compounds that are not illustratively described as a synthesis example may form part of the present specification. have.
  • the compound which has the intrinsic property of the introduced substituent can be synthesize
  • substituents used in the hole injection layer material, the hole transport layer material, the light emitting layer material, and the electron transport layer material used in the manufacture of the organic electric device, including the organic light emitting device to satisfy the conditions required for each organic material layer Materials can be prepared.
  • the compound according to the present invention can be used for various purposes in the organic electroluminescent device according to the type and nature of the substituent.
  • the compounds of the present invention can act as various layers other than the host of the phosphorescent or fluorescent light emitting layer because they are freely controlled by the core and the substituents.
  • the organic electric device of the present invention may be manufactured by a conventional method and material for manufacturing an organic electric device except for forming one or more organic material layers using the above-described compounds.
  • the compounds of the present invention are used in other organic material layers of the organic electroluminescent device, for example, a light emitting auxiliary layer, an electron injection layer, an electron transport layer, and a hole injection layer, it is obvious that the same effect can be obtained.
  • the compound of the present invention can be used in a soluble process.
  • the compound may form an organic material layer of the organic electronic device, which will be described later, by a solution process.
  • the organic material layer is formed by using various polymer materials, but not by a deposition process or a solvent process such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer. It can be produced in fewer layers by the method.
  • the organic electroluminescent element in which the compounds of the present invention can be used is, for example, for a display device, an organic electroluminescent element (OLED), an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC) drum, an organic transistor (organic TFT), monochrome or white illumination.
  • OLED organic electroluminescent element
  • OPC organic photoconductor
  • organic TFT organic transistor
  • organic electroluminescent device As an example of the organic electroluminescent device to which the compounds of the present invention can be applied, an organic electroluminescent device (OLED) will be described.
  • OLED organic electroluminescent device
  • the present invention is not limited thereto, and the above-described compounds may be applied to various organic electroluminescent devices.
  • Another embodiment of the present invention is an organic electroluminescent device comprising a first electrode, a second electrode and an organic material layer disposed between the electrodes, wherein at least one of the organic material layer comprises an organic electroluminescent device comprising the compounds of the present invention to provide.
  • 1 to 6 show examples of the organic electroluminescent device to which the compound of the present invention can be applied.
  • the organic electroluminescent device except that at least one layer of the organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer to include the compound of the present invention.
  • a hole injection layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer to include the compound of the present invention.
  • the structure of the organic electroluminescent device according to another embodiment of the present invention is illustrated in Figures 1 to 6, but is not limited to these structures.
  • the organic electroluminescent device includes a substrate 101, 201, 301, 401, 501, 601, an anode 102, 202, 302, 402, 502, 602, a hole injection layer 103, 203, 303, hole transport layer 104, 204, 304, 404, light emitting layer 105, 205, 305, 405, 505, 605, electron transport layer 106, 206, 406, 506, electron injection layer 107 It includes, and at least one layer of the organic material layer except the light emitting layer may be omitted.
  • the organic electroluminescent device further includes a hole blocking layer (HBL) that prevents the movement of holes, an electron blocking layer (EBL) that prevents the movement of electrons, a light emitting auxiliary layer that helps or assists light emission, and a protective layer. It may be located.
  • the protective layer may be formed to protect the organic material layer or the cathode at the uppermost layer, and the light emitting auxiliary layer may be positioned between the hole transport layer and the light emitting layer.
  • the compound of the present invention may be included in one or more of an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer and an electron transport layer.
  • the compound of the present invention is used in place of or in combination with one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, a hole blocking layer, an electron blocking layer, a light emitting auxiliary layer and a protective layer It may be used to form.
  • the organic layer may be used not only in one layer but also in two or more layers.
  • it can be used as a hole injection material, a hole transport material, an electron injection material, an electron transport material, a light emitting material and a passivation (kepping) material according to the compound of the present invention, in particular a host or in a luminescent material and host / dopant alone Can be used as a dopant, can be used as a hole injection, a hole transport layer.
  • the organic electroluminescent device is a metal having a metal or conductivity on a substrate by using a physical vapor deposition (PVD) method such as sputtering or e-beam evaporation.
  • PVD physical vapor deposition
  • An oxide or an alloy thereof is deposited to form an anode, and an organic material layer including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer is formed thereon, which can then be used as a cathode thereon. It can be prepared by depositing a material.
  • an organic electronic device may be fabricated by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and an anode material on a substrate.
  • the organic material layer may have a multilayer structure including a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, but is not limited thereto and may have a single layer structure.
  • the organic layer may be formed using a variety of polymer materials, but not by a deposition process or a solvent process, such as spin coating, dip coating, doctor blading, screen printing, inkjet printing, or thermal transfer. It can be made with a small number of layers.
  • the organic electroluminescent device according to another embodiment of the present invention may be used in a solution process such as spin coating or ink jet process.
  • the substrate is a support of the organic electroluminescent device, and a silicon wafer, a quartz or glass plate, a metal plate, a plastic film or sheet, or the like can be used.
  • the positive electrode material may be a material having a large work function to facilitate hole injection into the organic material layer.
  • Specific examples of the positive electrode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer is located on the anode.
  • the conditions required for the material of the hole injection layer are high hole injection efficiency from the anode, it should be able to transport the injected holes efficiently. This requires a small ionization potential, high transparency to visible light, and excellent hole stability.
  • the hole injection material is a material that can be injected well from the anode at a low voltage, the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injection material may be between the work function of the positive electrode material and the HOMO of the surrounding organic material layer.
  • HOMO occupied molecular orbital
  • Specific examples of hole injection materials include metal porphyrine, oligothiophene, arylamine-based organics, hexanitrile hexaazatriphenylene, quinacridone-based organics, perylene-based organics, Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but are not limited thereto.
  • the hole transport layer is positioned on the hole injection layer.
  • the hole transport layer receives holes from the hole injection layer and transports the holes to the organic light emitting layer located thereon, and serves to prevent high hole mobility, hole stability, and electrons.
  • applications for vehicle body display require heat resistance to the device, and may be a material having a glass transition temperature (Tg) of 70 ° C. or higher.
  • NPD NPB
  • spiro-arylamine compounds perylene-arylamine compounds
  • azacycloheptatriene compounds bis (diphenylvinylphenyl) anthracene and silicon germanium oxide.
  • the light emitting auxiliary layer may be positioned on the hole transport layer.
  • the light emitting auxiliary layer is a layer that traps excitons in the light emitting layer to prevent light leakage, and the triplet energy band gap of the light emitting auxiliary layer is preferably larger than the triplet energy band gap of the light emitting layer.
  • the light emitting auxiliary layer includes a green phosphor or a phosphor when the light emitting layer emits blue and red colors, and a red phosphor or a phosphor when the light emitting layer emits blue and green colors so as to obtain a color that does not appear in the light emitting layer. do.
  • the organic light emitting layer is positioned on the light emitting auxiliary layer, but if there is no light emitting auxiliary layer, the organic light emitting layer is positioned on the hole transport layer.
  • the organic light emitting layer is a layer for emitting light by recombination of holes and electrons injected from the anode and the cathode, respectively, and is made of a material having high quantum efficiency.
  • the light emitting material is a material capable of emitting light in the visible region by transporting and combining holes and electrons from the hole transport layer and the electron transport layer, respectively, and may be a material having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence.
  • Substances or compounds that satisfy these conditions include Alq3 for green, Balq (8-hydroxyquinoline beryllium salt) for blue, DPVBi (4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'- biphenyl) series, Spiro material, Spiro-DPVBi (Spiro-4,4'-bis (2,2-diphenylethenyl) -1,1'-biphenyl), LiPBO (2- (2-benzoxazoyl) -phenollithium salt ), Bis (diphenylvinylphenylvinyl) benzene, aluminum-quinoline metal complex, metal complexes of imidazole, thiazole and oxazole, and the like, perylene, and BczVBi (3,3 '[ (1,1'-biphenyl) -4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl] bis (9-ethyl) -9H-carbazole; D
  • DCJTB [2- (1,1-dimethylethyl) -6- [2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H
  • doping such as -benzo (ij) quinolizin-9-yl) ethenyl] -4H-pyran-4-ylidene] -propanedinitrile
  • a polymer of polyphenylene vinylene (PPV) -based polymer or poly fluorene may be used for the organic light emitting layer.
  • the electron transport layer is positioned on the organic light emitting layer.
  • the electron transport layer needs a material having high electron injection efficiency from the cathode positioned thereon and capable of efficiently transporting the injected electrons. To this end, it must be made of a material having high electron affinity and electron transfer speed and excellent stability to electrons.
  • Examples of the electron transport material that satisfies such conditions include Al complexes of 8-hydroxyquinoline; Complexes including Alq3; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes and the like, but are not limited thereto.
  • the electron injection layer is stacked on the electron transport layer.
  • the electron injection layer is a metal complex compound such as Balq, Alq3, Be (bq) 2, Zn (BTZ) 2, Zn (phq) 2, PBD, spiro-PBD, TPBI, Tf-6P, aromatic compound with imidazole ring, It can be produced using a low molecular weight material containing boron compounds and the like.
  • the electron injection layer may be formed in a thickness range of 100 ⁇ 300 ⁇ .
  • the cathode is positioned on the electron injection layer. This cathode serves to inject electrons.
  • the material used as the cathode may use the material used for the anode, and may be a metal having a low work function for efficient electron injection.
  • a suitable metal such as tin, magnesium, indium, calcium, sodium, lithium, aluminum, silver, or a suitable alloy thereof can be used.
  • an electrode having a two-layer structure such as lithium fluoride and aluminum, lithium oxide and aluminum, strontium oxide and aluminum having a thickness of 100 ⁇ m or less may also be used.
  • the compound of the present invention can be used as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material, and an electron injection material suitable for fluorescence and phosphorescent devices of all colors such as red, green, blue, and white, It can be used as a host or dopant material of various colors.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention may be a top emission type, a bottom emission type or a double-sided emission type depending on the material used.
  • the present invention includes a display device including the organic electric element described above, and a terminal including a control unit for driving the display device.
  • This terminal means a current or future wired or wireless communication terminal.
  • the terminal according to the present invention described above may be a mobile communication terminal such as a mobile phone, and includes all terminals such as a PDA, an electronic dictionary, a PMP, a remote control, a navigation device, a game machine, various TVs, various computers, and the like.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a light emitting auxiliary layer material.
  • a copper phthalocyanine (hereinafter abbreviated as CuPc) film was vacuum-deposited on the ITO layer (anode) formed on the glass substrate to form a thickness of 70 nm.
  • NPD 4,4-bis [N- (1-naphthyl) -N-phenylamino] biphenyl
  • the developed material was vacuum deposited to a thickness of 25 nm as a light emitting auxiliary layer material to form a light emitting auxiliary layer.
  • CBP was deposited on the hole transport layer as a phosphorescent host material to form a light emitting layer, and then tris (2-phenylpyridine) iridium (hereinafter Ir (ppy) 3 ) was formed as a phosphorescent Ir metal complex dopant. Abbreviated as).
  • Ir (ppy) 3 tris (2-phenylpyridine) iridium
  • Tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter abbreviated to Alq 3 ) was formed into an electron transport layer to a thickness of 30 nm. Thereafter, LiF, which is an alkali metal halide, was deposited to a thickness of 0.5 nm as the electron injection layer, and then Al was deposited to a thickness of 120 nm, thereby manufacturing an organic light emitting device by using the Al / LiF as a cathode.
  • LiF which is an alkali metal halide
  • An organic light emitting display device manufactured by the same structure as in the above embodiment, without using an emission auxiliary layer material.
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices manufactured as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measured results were measured at 300 cd / m2 reference luminance.
  • the T90 life was measured using a life measurement instrument manufactured by McScience.
  • Table 13 below shows device fabrication and evaluation results of Examples and Comparative Examples to which the compound according to the invention is applied.
  • the organic light emitting device using the material for an organic light emitting device of the present invention is used as a light emitting auxiliary layer (Comparative Example 1) or Comparative Example 2 of the light emitting auxiliary layer is not used. It can be seen that the compound can significantly improve the lower driving voltage, higher luminous efficiency and lifetime than the device (Comparative Example 2) used as the light emitting auxiliary layer.
  • This compound has a high T1 energy level when the compound of the present invention is used alone as a light emitting auxiliary layer, and improves the low voltage and device life of the organic light emitting diode due to the deep HOMO energy level.
  • an organic light emitting diode having excellent light emitting efficiency It can be implemented.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OPCs organic photoconductors
  • organic transistors organic TFTs
  • monochrome or white lighting devices and the like.
  • An organic light emitting diode was manufactured according to a conventional method using the compound of the present invention obtained through synthesis as a hole transport layer.
  • the film was vacuum deposited to form a thickness of 10 nm.
  • the compound according to the embodiment of the present invention as a hole transport compound was vacuum deposited to a thickness of 30 nm to form a hole transport layer.
  • BAlq (1,1′-bisphenyl) -4-oleato) bis (2-methyl-8-quinolineoleito) aluminum
  • BAlq Tris (8-quinolinol) aluminum
  • Alq 3 Tris (8-quinolinol) aluminum
  • LiF an alkali metal halide
  • Al was deposited at a thickness of 150 nm to use an Al / LiF as a cathode to prepare an organic EL device.
  • an organic light emitting display device having the same structure as that of Example was fabricated by using the compound represented by the above formula (Comparative Example 3 (abbreviated as NBP)) as a hole transport material instead of the compound according to the embodiment of the present invention. It was.
  • the electroluminescent (EL) characteristics of the Example and Comparative Example organic electroluminescent devices prepared as described above were applied to the PR-650 of photoresearch by applying a forward bias DC voltage, and the measured results were measured at 300 cd / m2 reference luminance.
  • the T90 life was measured using a life measurement instrument manufactured by McScience.
  • Table 14 below shows device fabrication and evaluation results of Examples and Comparative Examples to which the compound according to the invention is applied.
  • the organic light emitting device using the organic light emitting device material of the present invention is used as a hole transporting material, the driving voltage, color purity, high luminous efficiency and lower than Comparative Example 3 (NPB) It can be seen that the lifespan can be remarkably improved, and because of the excellent characteristics as described above, not only an organic electroluminescent device (OLED) but also a display device, an organic solar cell, an organic photoconductor (OPC), an organic transistor (organic TFT), It can also be used for monochrome or white lighting elements.
  • OPC organic photoconductor
  • organic TFT organic transistor
  • the compounds of the present invention are used in other organic material layers of the organic light emitting device, for example, a hole injection layer, a light emitting layer, an electron injection layer, an electron transport layer, it is obvious that the same effect can be obtained.

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Abstract

본 발명은 Indole 화합물 및 그 유도체를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 소자의 발광효율, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있고, 구동전압을 낮출 수 있다.

Description

인돌 화합물 및 그 유도체를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
본 발명은 Indole 및 그 유도체를 포함하는 유기전기소자용 화합물, 이를 포함하는 유기전기소자 및 그 전자 장치에 관한 것이다.
1980년대 이스트만 코닥사의 씨. 더블유. 탕(C. W. Tang) 등은 각종 역할을 각 재료에 분담시킨 적층 구조 소자를 개발함으로써, 유기 재료를 이용한 유기전기발광 소자를 실용적인 것으로 만들었다. 그들은 전자를 수송할 수 있는 형광체와 정공을 수송할 수 있는 유기물을 적층하고, 양쪽의 전하를 형광체의 층 중에 주입하여 발광시킴으로써, 10 V 이하의 전압으로 1000 cd/m2 이상의 고휘도를 얻을 수 있도록 하였다.
종래의 대표적인 평면표시소자인 액정 디스플레이는 기존의 CRT(cathode ray thbe)에 비해 경량화가 가능하나, 시야각이 제한되고 배면광(back light)이 반드시 필요한 문제점이 있었다. 그러나, 새로운 평면표시소자인 유기전계발광소자(organic light emitting diode; OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고, 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있으며, 빠른 응답속도 등의 장점을 가지고 있으며, 최근에는 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛 에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기전기소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물 층은 유기전기소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다.
유기전기소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 그리고, 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다. 또한, 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료로 구분될 수 있다.
특히, 유기전기소자의 우수한 수명 특성을 위해 정공 수송층 또는 완충층(buffer layer)으로 삽입되는 유기물질에 관해 여러 연구가 진행되고 있으며, 이를 위해 양극으로부터 유기층으로의 높은 정공 이동 특성을 부여하면서 증착 후 박막 형성시 균일도가 높고 결정화도가 낮은 정공 주입층 재료가 요구되고 있다.
또한, 정공수송층과 발광층 사이의 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital)에너지 준위 차이가 클 경우, 정공수송층으로부터 발광층으로의 정공 수송이 어려우며, 이로 인해 정공수송층과 발광층 사이의 계면에 정공의 축적이 발생하여 발광 누수가 발생하여, 정공이 발광층으로 수송될 때 장애가 되는 에너지 장벽을 최소화시켜 발광효율을 향상시키는 방법이 요구되고 있다.
유기전기소자의 수명단축의 원인 중 하나인 양극전극(ITO)으로부터 금속 산화물이 유기층으로 침투 확산되는 것을 지연시키며, 소자 구동시 발생되는 주울열(Joule heating)에 대해서도 안정된 특성, 즉 높은 유리 전이 온도를 갖는 정공 주입층 재료에 대한 개발이 필요하다. 또한 정공 수송층 재료의 낮은 유리전이 온도는 소자 구동시에 박막 표면의 균일도가 무너지는 특성에 따라 소자수명에 큰 영향을 미치는 것으로 보고되고 있다. 또한, OLED 소자의 형성에 있어서 증착방법이 주류를 이루고 있으며, 이러한 증착방법에 오랫동안 견딜 수 있는 재료 즉 내열성 특성이 강한 재료가 필요한 실정이다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트/도판트계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기전기소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질, 전자주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되는 것이 선행되어야 하나, 아직까지 안정하고 효율적인 유기전기소자용 유기물층 재료의 개발이 충분히 이루어지지 않은 상태이며, 따라서 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
본 발명은 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 향상시킬 수 있는 Indole 화합물 및 그 유도체를 이용한 유기전기소자, 그 단말을 제공하는 것을 목적으로 한다.
구체적으로, 본 발명은 전술한 종래 기술의 문제점을 해결하고, 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도, 안정성 및 수명의 향상이라는 본 발명의 목적을 달성하기 위하여 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 1
Figure PCTKR2013003289-appb-C000001
상기 화학식 1에서,
(1) R1 내지 R11은 각각 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기 및 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 또는
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 이며,
(2) Ar1은 수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C2~C60의 헤테로고리기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 또는
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 이며,
(3) A는 니트로, 니트릴, 할로겐, 실란, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로 고리기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C1~C50의 알킬기,C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기;
니트로, 니트릴, 할로겐, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로 고리기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C3~C60의 헤테로 아릴렌기;
C6~C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 또는
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C1~C50의 알킬기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이 루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 2가의 지방족 탄화수소기; 로 이루어진 군에서 선택되며,
(4) R1 내지 R11 및 Ar1 각각은 서로 인접한 기와 결합 또는 반응하여 치환 또는 비치환된 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 목적을 달성하기 위하여 하기 화학식 2 내지 화학식 8 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 2
Figure PCTKR2013003289-appb-C000002
화학식 3
Figure PCTKR2013003289-appb-C000003
화학식 4
Figure PCTKR2013003289-appb-C000004
화학식 5
Figure PCTKR2013003289-appb-C000005
화학식 6
Figure PCTKR2013003289-appb-C000006
화학식 7
Figure PCTKR2013003289-appb-C000007
화학식 8
Figure PCTKR2013003289-appb-C000008
상기 화학식 2 내지 화학식 8에 있어서,
(1) R12 내지 R15는 각각 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기 및 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 또는
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 이며,
(2) R12 내지 R15는 각각 서로 인접한 기와 결합 또는 반응하여 치환 또는 비치환된 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있다.
(3) R1 내지 R11, Ar1 및 A는 상기 화학식 1에서 정의된 R1 내지 R11, Ar1 및 A와 같다.
본 명세서에서 '아릴기'는 단일환 또는 복소환의 방향족을 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 방향족 링을 포함한다. 예컨대, 아릴기는 페닐기, 비페닐기, 플루오렌기, 스파이로플루오렌기 수 있다.
또한, '헤테로고리기'는 링을 형성하는 탄소 대신 이종원자(헤테로원자)를 포함하는 방향족 또는 지환족의 단일환 또는 복소환 고리를 의미하며, 이웃한 치환기가 결합 또는 반응에 참여하여 형성된 헤테로 방향족 또는 지환족 고리를 포함한다.
더욱 구체적으로, 상기 화학식 1 내지 화학식 8은 하기 화합물 중 하나일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000001
Figure PCTKR2013003289-appb-I000002
Figure PCTKR2013003289-appb-I000003
Figure PCTKR2013003289-appb-I000004
Figure PCTKR2013003289-appb-I000005
Figure PCTKR2013003289-appb-I000006
Figure PCTKR2013003289-appb-I000007
Figure PCTKR2013003289-appb-I000008
상기 화학식 1 내지 화학식 8로 표시되는 화합물들은 상기에서 제시된 화합물들 중 하나일 수 있으나 이에 제한되지 않는다. 이때 화학식 1 내지 화학식 8로 표시되는 화합물들의 각 치환기들이 광범위한 관계로 모든 화합물들을 예시하는 것은 현실적으로 어려우므로 대표적인 화합물들을 예시적으로 설명한 것이나, 이에 제시되지 않은 화학식 1 내지 화학식 8로 표시되는 화합물들도 본 명세서의 일부를 구성할 수 있다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 상기의 화학식으로 표시되는 화합물을 이용한 유기전기소자 및 이 유기전기소자를 포함하는 전자 장치를 제공한다.
본 발명에 따르는 Indole 및 그 유도체를 이용함으로써 소자의 높은 발광효율, 낮은 구동전압, 고내열성, 색순도 및 수명을 크게 향상시킬 수 있는 효과를 나타내기 때문에, 디스플레이 장치, 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT ) 및 조명 등에 유용하게 사용될 수 있다.
도 1 내지 도 6은 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전기발광소자의 예를 도시한 것이다.
이하에서 본 발명의 일부 실시예들을 예시적인 도면을 통해 상세하게 설명한다.
각 도면의 구성요소들에 참조부호를 부가함에 있어서, 동일한 구성요소들에 대해서는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 부호를 가지도록 하고 있음에 유의해야 한다. 또한, 본 발명을 설명함에 있어, 관련된 공지 구성 또는 기능에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 흐릴 수 있다고 판단되는 경우에는 그 상세한 설명은 생략한다.
또한, 본 발명의 구성 요소를 설명하는 데 있어서, 제 1, 제 2, A, B, (a),(b) 등의 용어를 사용할 수 있다. 이러한 용어는 그 구성 요소를 다른 구성 요소와 구별하기 위한 것일 뿐, 그 용어에 의해 해당 구성 요소의 본질이나 차례 또는 순서 등이 한정되지 않는다. 어떤 구성 요소가 다른 구성요소에 "연결", "결합" 또는 "접속"된다고 기재된 경우, 그 구성 요소는 그 다른 구성요소에 직접적으로 연결되거나 또는 접속될 수 있지만, 각 구성 요소 사이에 또 다른 구성 요소가 "연결", "결합" 또는 "접속"될 수도 있다고 이해되어야 할 것이다.
이하에서 상기 화학식 1 내지 화학식 8에 속하는 화합물들 중 일부 화합물에 대한 제조예 또는 합성예를 설명한다. 다만, 화학식 1 내지 화학식 8에 속하는 화합물들의 수가 많기 때문에 이들 중 일부를 예시적으로 설명하기로 한다. 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자, 즉 당업자라면 하기에서 설명한 제조예들을 통해, 예시하지 않은 본 발명에 속하는 화합물을 제조할 수 있다.
일반적 합성법 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000009
Figure PCTKR2013003289-appb-I000010
Figure PCTKR2013003289-appb-I000011
Figure PCTKR2013003289-appb-I000012
Figure PCTKR2013003289-appb-I000013
Figure PCTKR2013003289-appb-I000014
Figure PCTKR2013003289-appb-I000015
Figure PCTKR2013003289-appb-I000016
Figure PCTKR2013003289-appb-I000017
Figure PCTKR2013003289-appb-I000018
상기 예시된 일반적 합성법 중 "Sub 1-1 + Sub 1-2 → Sub 1", "Sub 2-1 + Sub 2-2 → Sub 2", "Sub 3-1 + Sub 3-2 → Sub 3-3", "Sub 4-3 + Sub 3-2 → Sub 4-4", "Sub 5-3 + Sub 3-2 → Sub 5-4", "Sub 6-2 + Sub 3-2 → Sub 6-3", "Sub 7-2 + Sub 3-2 → Sub 7-3", "Sub 8-1 + Sub 5-1 → Sub 8-2" 및 "Sub 9-1 + Sub 5-1 → Sub 9-2" 합성법은 모두 Buchwald-Hartwig cross coupling 반응에 기초한 것으로서, 선행논문 중에는 Hartwig, J. F. Palladium-catalyzed amination of aryl halides. Mechanism and rational catalyst design. Synlett 1997, 329-340. 및 Jiang, L., Buchwald, S. L. Palladium-catalyzed aromatic carbon-nitrogen bond formation. Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions(2nd Edition) 2004, 2, 699-760. 등에 예시되어 있다.
또한, "Sub 3-3 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 3", "Sub 4-5 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 4", "Sub 5-4 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 5", "Sub 6-3 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 6", "Sub 7-3 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 7", "Sub 8-2 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 8" 및 "Sub 9-2 + 4,4,4′,4′,5,5,5′,5′-octamethyl-2,2′-bi(1,3,2-dioxaborolane) → Sub 9" 합성법은 모두 Miyaura boration 반응에 기초한 것으로서, 선행논문 중 Ishiyama, T., Itoh, Y., Kitano, T., Miyaura, N. Synthesis of arylboronates via the palladium(0)-catalyzed cross-coupling reaction of tetra(alkoxo)diborons with aryl triflates. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3447-3450. 등에 예시되어 있다.
또한, "Naphthalen-2-ylboronic acid + Sub 4-1 → Sub 4-2", "Naphthalen-2-ylboronic acid + Sub 5-1 → Sub 5-2", "Phenanthren-9-ylboronic acid + Sub 5-1 → Sub 6-1", "Naphthalen-1-ylboronic acid + Sub 5-1 → Sub 7-1" 및 "Final process" 합성법은 모두 Suzuki cross-coupling 반응에 기초한 것으로서, 선행논문 중 Herrmann, W. A. The Suzuki cross-coupling. Applied Homogeneous Catalysis with Organometallic Compounds (2nd Edition) 2002, 1, 591-598. 및 Jones, W. D. Synthetic chemistry: The key to successful organic synthesis is. Science 2002, 295, 289-290. 등에 예시되어 있다.
[실시예 1]
Sub 1 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000019
Sub 1-1 화합물 1당량에 Sub 1-2 화합물 1.1당량, Pd2(dba)3, (t-Bu)3P, NaOt-Bu, toluene을 첨가한 뒤 24시간 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻었다.(상기 Sub 1 합성법에서 R 및 A는 상기 화학식 1에서 정의된 R1 내지 R11 및 A와 같다.
Sub 1-2의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000020
Figure PCTKR2013003289-appb-I000021
상기 화합물 Sub 1-2-1 내지 Sub 1-2-8에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 1과 같았다.
[표 1]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000022
Sub 1-2의 A는 상기 제시된 화합물 외에 니트로, 니트릴, 할로겐, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로 고리기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C3~C60의 헤테로 아릴렌기를 포함할 수도 있다.
한편, Sub 1-2-1 내지 Sub 1-2-3의 경우, Br과 I 사이의 연결기로 상기 제시된 화합물(비치환된 C6의 아릴렌기, 비치환된 C10의 아릴렌기 및 비치환된 C12의 아릴렌기) 외에, 니트로, 니트릴, 할로겐, 실란, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로 고리기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기(단, 비치환된 C6의 아릴렌기, 비치환된 C10의 아릴렌기, 비치환된 C12의 아릴렌기 제외)도 포함될 수 있다.
또한, Sub 1-2-4 내지 Sub 1-2-6의 경우, Br과 I 사이의 연결기로 상기 제시된 화합물(C1의 알킬기 2개로 치환된 플루오레닐렌기, C6의 아릴기 2개로 치환된 플루오레닐렌기 및 C12의 아릴기로 치환된 플루오레닐렌기) 외에, 수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C1~C50의 알킬기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기(단, C1의 알킬기 2개로 치환된 플루오레닐렌기, C6의 아릴기 2개로 치환된 플루오레닐렌기 및 C12의 아릴기로 치환된 플루오레닐렌기 제외)도 포함될 수 있다.
또한, Sub 1-2-7의 경우, Br과 I 사이의 연결기로 상기 제시된 화합물(C6의 아릴기 2개로 치환된 2가의 지방족 탄화수소기) 외에, 수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C1~C50의 알킬기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 2가의 지방족 탄화수소기(단, C6의 아릴기 2개로 치환된 2가의 지방족 탄화수소기)도 포함될 수 있다.
또한, Sub 1-2-8의 경우, Br과 I 사이의 연결기로 상기 제시된 화합물(C6의 아릴기 2개로 치환된 실란기) 외에, C6~C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기(단, C6의 아릴기 2개로 치환된 실란기 제외)도 포함될 수 있다.
한편, Sub 1의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000023
Figure PCTKR2013003289-appb-I000024
상기 화합물 Sub 1(1) 내지 Sub 1(9)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 2와 같았다.
[표 2]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000025
Figure PCTKR2013003289-appb-I000026
[실시예 2]
Sub 2 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000027
Sub 1-1 화합물 1당량에 Sub 1-2 화합물 1.1당량, Pd2(dba)3, (t-Bu)3P, NaOt-Bu, toluene을 첨가한 뒤 24시간 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻었다.(상기 Sub 2 합성법에서 R 및 A는 상기 화학식 1에서 정의된 R1 내지 R11 및 A와 같다.)
Sub 2의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000028
상기 화합물 Sub 2(1) 내지 Sub 2(8)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 3과 같았다.
[표 3]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000029
Figure PCTKR2013003289-appb-I000030
[실시예 3]
Sub 3 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000031
Sub 3-3 합성법
Sub 3-1 화합물 1당량에 Sub 3-2 화합물 1.1당량, Pd2(dba)3, (t-Bu)3P, NaOt-Bu, toluene을 첨가한 뒤 24시간 교반 환류시킨다. 반응이 완료되면 ether와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 Sub 3-3을 얻었다.
Sub 3-2의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000032
상기 화합물 Sub 3-2-1 내지 Sub 3-2-6에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 4와 같았다.
[표 4]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000033
상기 Sub 3-2-1 내지 Sub 3-2-4 및 Sub 3-2-6의 경우, Br이 치환된 상기 화합물(비치환된 C6의 아릴기, 비치환된 C10의 아릴기, 비치환된 C12의 아릴기 및 C4의 알킬기가 치환된 C6의 아릴기)외에, 수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기(단, 비치환된 C6의 아릴기, 비치환된 C10의 아릴기 및 비치환된 C12의 아릴기 및 C4의 알킬기가 치환된 C6의 아릴기 제외)도 포함될 수 있다.
또한, Sub 3-2-5의 경우, Br이 치환된 상기 화합물(N이 1개 포함되고, 비치환된 C5의 헤테로고리기)외에, 수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C2~C60의 헤테로고리기(단, N이 1개 포함되고, 비치환된 C5의 헤테로고리기 제외)도 포함될 수 있다.
한편, 상기 Sub 3-2의 Ar1은 상기 제시된 화합물(비치환된 C6의 아릴기, 비치환된 C10의 아릴기, 비치환된 C12의 아릴기, C4의 알킬기가 치환된 C6의 아릴기 및 N이 1개 포함되고, 비치환된 C5의 헤테로고리기)외에,
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 도 포함될 수 있다.
Sub 3 합성법
Round flask에 Sub 3-3 (1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한 후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 3의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000034
상기 화합물 Sub 3(1) 내지 Sub 3(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 5와 같았다.
[표 5]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000035
[실시예 4]
Sub 4 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000036
Sub 4-2 합성
Round flask에 naphthalen-2-ylboronic acid (1 당량), Sub 4-1 (1당량)에 해당하는 양과 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.05당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 4-3 합성
Round flask에 Sub 4-2 (1 당량), TPP (3당량)에 해당하는 양과 dichlorobenzene에 혼합 후에 150도에서 24시간 교반 환류시킨 후, 감압하여 dichlorobenzene을 제거한 뒤, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 4-4 합성
Round flask에 Sub 4-3 (1당량), Sub 3-2 (1당량) 해당되는 양과 톨루엔에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (0.05당량), (t-Bu)3P (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)에 해당되는 양을 각각 첨가한 뒤, 100도에서 8시간 교반 환류시킨 후. MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 4-5 합성
Round flask에 Sub 4-4 (1 당량), NBS (1당량)에 해당하는 양과 MC에 혼합 후에 상온에서 24시간 교반 환류시킨 후, 감압하여 dichlorobenzene을 제거한 뒤, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 4 합성
Round flask에 Sub 4-5(1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한 후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 4의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000037
상기 화합물 Sub 4(1) 내지 Sub 4(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 6과 같았다.
[표 6]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000038
[실시예 5]
Sub 5 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000039
Sub 5-2 합성
Round flask에 naphthalen-2-ylboronic acid (1 당량), Sub 5-1 (1당량)에 해당하는 양과 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.05당량), NaOH 수용액을 첨가한뒤, 70도에서 12시간 교반 환류 시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축 한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 5-3 합성
Round flask에 Sub 5-2 (1 당량), TPP (3당량)에 해당하는 양과 dichlorobenzene에 혼합 후에 150도에서 24시간 교반 환류 시킨 후, 감압하여 dichlorobenzene을 제거한 뒤, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 5-4 합성
Round flask에 Sub 5-3 (1당량), Sub 3-2 (1당량) 해당되는 양과 톨루엔에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (0.05당량), (t-Bu)3P (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)에 해당되는 양을 각각 첨가한 뒤, 100도에서 8시간 교반 환류시킨 후. MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 5 합성
Round flask에 Sub 5-4(1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한 후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 5의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000040
상기 화합물 Sub 5(1) 내지 Sub 5(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 7과 같았다.
[표 7]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000041
Figure PCTKR2013003289-appb-I000042
[실시예 6]
Sub 6 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000043
Sub 6-1 합성
Round flask에 phenanthren-9-ylboronic acid (1 당량), Sub 5-1 (1당량)에 해당하는 양과 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.05당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 6-2 합성
Round flask에 Sub 6-1 (1 당량), TPP (3당량)에 해당하는 양과 dichlorobenzene에 혼합 후에 150도에서 24시간 교반 환류시킨 후, 감압하여 dichlorobenzene을 제거한 뒤, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 6-3 합성
Round flask에 Sub 6-2 (1당량), Sub 3-2 (1당량) 해당되는 양과 톨루엔에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (0.05당량), (t-Bu)3P (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)에 해당되는 양을 각각 첨가한 뒤, 100도에서 8시간 교반 환류시킨 후. MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 6 합성
Round flask에 Sub 6-3(1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한 후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 6의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000044
상기 화합물 Sub 6(1) 내지 Sub 6(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 8과 같았다.
[표 8]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000045
[실시예 7]
Sub 7 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000046
Sub 7-1 합성
Round flask에 naphthalen-1-ylboronic acid (1 당량), Sub 5-1 (1당량)에 해당하는 양과 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.05당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 7-2 합성
Round flask에 Sub 7-1 (1 당량), TPP (3당량)에 해당하는 양과 dichlorobenzene에 혼합 후에 150도에서 24시간 교반 환류시킨 후, 감압하여 dichlorobenzene을 제거한 뒤, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 7-3 합성
Round flask에 Sub 7-2 (1당량), Sub 3-2 (1당량) 해당되는 양과 톨루엔에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (0.05당량), (t-Bu)3P (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)에 해당되는 양을 각각 첨가한 뒤, 100도에서 8시간 교반 환류시킨 후. MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 7 합성
Round flask에 Sub 7-3(1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한 후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 7의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000047
상기 화합물 Sub 7(1) 내지 Sub 7(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 9와 같았다.
[표 9]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000048
[실시예 8]
Sub 8 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000049
Sub 8-2 합성
Round flask에 Sub 8-1 (1당량), Sub 5-1 (1당량) 해당되는 양과 톨루엔에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (0.05당량), (t-Bu)3P (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)에 해당되는 양을 각각 첨가한 뒤, 100도에서 8시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 8 합성
Round flask에 Sub 8-2 (1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한 후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 , MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 8의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000050
상기 화합물 Sub 8(1) 내지 Sub 8(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 10과 같았다.
[표 10]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000051
[실시예 9]
Sub 9 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000052
Sub 9-2 합성
Round flask에 Sub 9-1 (1당량), Sub 5-1 (1당량) 해당되는 양과 톨루엔에 혼합 후에 Pd2(dba)3 (0.05당량), (t-Bu)3P (0.1당량), NaOt-Bu (3당량)에 해당되는 양을 각각 첨가한 뒤, 100도에서 8시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 9 합성
Round flask에 Sub 9-2 (1당량), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (1.3당량)을 DMF에 혼합한후, PdCl2(dppf) (0.03당량), AcOK (3당량)을 각각 첨가한 뒤, 130도에서 3시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Sub 9의 예시는 아래와 같으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2013003289-appb-I000053
상기 화합물 Sub 9(1) 내지 Sub 9(6)에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과, 하기 표 11과 같았다.
[표 11]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000054
[실시예 10]
Final compound 합성법
Figure PCTKR2013003289-appb-I000055
Round flask에 상기방법으로 합성된 Sub1, Sub2 중 하나의 유도체와 Sub 3, Sub 4, Sub 5, Sub 6, Sub 7, Sub 8, Sub 9중 하나의 유도체를 각각 1 당량 해당하는 양을 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물을 얻는다.
Final compound 합성법 예시
[실시예 11]
1-9 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000056
Round flask에 1-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (6.4g, 20mmol)와 1-(7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indole (7.8g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.5g (수율: 55%)을 얻는다.
[실시예 12]
2-4 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000057
Round flask에 9-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (8.9g, 20mmol)와 1-(4-bromophenyl)-1H-indole (5.4g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.1g (수율: 60%)을 얻는다.
[실시예 13]
3-1 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000058
Round flask에 11-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-11H-benzo[a]carbazole (8.4g, 20mmol)와 1-(4-bromophenyl)-1H-indole (5.4g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 6.0g (수율: 62%)을 얻는다.
[실시예 14]
4-1 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000059
Round flask에 11-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-11H-benzo[a]carbazole (8.4g, 20mmol)와 1-(4-bromophenyl)-1H-indole (5.4g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.8g (수율: 60%)을 얻는다.
[실시예 15]
5-8 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000060
Round flask에 9-phenyl-12-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-dibenzo[a,c]carbazole (9.4g, 20mmol)와 1-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-1H-indole (7.0g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 7.1g (수율: 58%)을 얻는다.
[실시예 16]
6-1 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000061
Round flask에 7-phenyl-10-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-7H-benzo[c]carbazole (8.4g, 20mmol)와 1-(4-bromophenyl)-1H-indole (5.4g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.8g (수율: 60%)을 얻는다.
[실시예 17]
7-1 합성 예시
Figure PCTKR2013003289-appb-I000062
Round flask에 1-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1H-indole (6.4g, 20mmol)와 3-(4-bromophenyl)-3H-benzo[e]indole(6.4g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.6g (수율: 64%)을 얻는다.
[실시예 18]
8-1 합성 예시
Round flask에 7-phenyl-10-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-7H-benzo[c]carbazole (7.4g, 20mmol)와 1-(4-bromophenyl)-1H-indole (5.4g, 20mmol)를 THF에 혼합 후에 Pd(PPh3)4 (0.03당량), NaOH 수용액을 첨가한 뒤, 70도에서 12시간 교반 환류시킨 후, MC와 물로 추출한 후 유기층을 MgSO4로 건조하고 농축한 후 생성된 유기물을 silicagel column 및 재결정하여 생성물 5.3g (수율: 61%)을 얻는다.
최종적으로 합성된 화합물 1-1 내지 8-15에 대해 질량분석법(HRMS)을 수행한 결과는 하기 표 12와 같았다.
[표 12]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000064
Figure PCTKR2013003289-appb-I000065
Figure PCTKR2013003289-appb-I000066
한편, 화학식 1 내지 화학식 8로 표시되는 화합물들의 각 치환기은 광범위한 관계로, 대표적인 화합물들의 합성예를 예시적으로 설명하였으나, 합성예로 예시적으로 설명하지 않은 화합물들도 본 명세서의 일부를 구성할 수 있다.
또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기발광소자를 비롯한 유기전기소자의 제조시 사용되는 정공주입층 물질, 정공수송층 물질, 발광층 물질, 및 전자 수송층 물질에 사용되는 치환기를 상기 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 제조할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 치환기의 종류 및 성질에 따라 유기전기발광소자에서 다양한 용도로 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물은 코어와 치환체에 의해 조절이 자유롭기 때문에 인광 또는 형광 발광층의 호스트 이외의 다양한 층으로 작용할 수 있다.
본 발명의 유기전기소자는 전술한 화합물들을 이용하여 한층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기전기소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
본 발명의 화합물들을 유기전기발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 발광 보조층, 전자주입층, 전자수송층, 및 정공주입층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.
한편 본 발명의 화합물은 용액 공정(soluble process)에 사용될 수 있다. 다시 말해 상기 화합물을 용액 공정(soluble process)에 의해 후술할 유기전기소자의 유기물층을 형성할 수 있다. 즉 상기 화합물을 유기물층으로 사용할 때 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조될 수 있다.
본 발명의 화합물들이 사용될 수 있는 유기전기소자는 예를 들어, 디스플레이 장치, 유기전기발광소자(OLED), 유기태양전지, 유기감광체(OPC) 드럼, 유기트랜지스트(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 등이 있다.
본 발명의 화합물들이 적용될 수 있는 유기전기소자 중 일예로 유기전기발광소자(OLED)에 대하여 설명하나, 본 발명은 이에 제한되지 않고 다양한 유기전기소자에 위에서 설명한 화합물들이 적용될 수 있다.
본 발명의 다른 실시예는 제1 전극, 제2 전극 및 이들 전극 사이에 배치된 유기물층을 포함하는 유기전기소자에 있어서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 본 발명의 화합물들을 포함하는 유기전기발광소자를 제공한다.
도 1 내지 도 6은 본 발명의 화합물을 적용할 수 있는 유기전기발광소자의 예를 도시한 것이다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자는, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 통상의 제조 방법 및 재료를 이용하여 당 기술 분야에 알려져 있는 구조로 제조될 수 있다.
본 발명에 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자의 구조는 도 1 내지 6에 예시되어 있으나, 이들 구조에만 한정된 것은 아니다.
도 1 내지 도 6을 참조해보면, 유기전기발광소자는 기판(101, 201, 301, 401, 501, 601), 양극(102, 202, 302, 402, 502, 602), 정공주입층(103, 203, 303), 정공수송층(104, 204, 304, 404), 발광층(105, 205, 305, 405, 505, 605), 전자수송층(106, 206, 406, 506), 전자주입층(107)을 포함하며, 발광층을 제외한 유기물층 중 적어도 일층이 생략될 수 있다.
미도시하였지만, 이러한 유기전기발광소자는 정공의 이동을 저지하는 정공저지층(HBL), 전자의 이동을 저지하는 전자저지층(EBL), 발광을 돕거나 보조하는 발광보조층 및 보호층이 더 위치할 수도 있다. 보호층의 경우 최상위층에서 유기물층을 보호하거나 음극을 보호하도록 형성될 수 있고, 발광보조층의 경우 정공수송층과 발광층 사이에 위치할 수 있다.
이때, 본 발명의 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층 중 하나 이상에 포함될 수 있다.
구체적으로, 본 발명의 화합물은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 정공저지층, 전자저지층, 발광보조층 및 보호층 중 하나 이상을 대신하여 사용되거나 이들과 함께 층을 형성하여 사용될 수도 있다. 물론 유기물층 중 한층에만 사용되는 것이 아니라 두층 이상에 사용될 수 있다.
특히, 본 발명의 화합물에 따라서 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자주입 재료, 전자수송 재료, 발광 재료 및 패시베이션(케핑) 재료로 사용될 수 있고, 특히 단독으로 발광물질 및 호스트/도판트에서 호스트 또는 도판트로 사용될 수 있으며, 정공 주입, 정공수송층으로 사용될 수 있다.
예컨대, 본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기전기소자를 만들 수도 있다. 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다.
또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용액 공정 또는 솔벤트 프로세스(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
본 발명의 다른 실시예에 따른 유기전기발광소자는 위에서 설명한 화합물을 스핀 코팅(spin coating)이나 잉크젯(ink jet) 공정과 같은 용액 공정(soluble process)에 사용될 수도 있다.
기판은 유기전기발광소자의 지지체이며, 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
기판 위에는 양극이 위치된다. 이러한 양극은 그 위에 위치되는 정공주입층으로 정공을 주입한다. 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질일 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
양극 위에는 정공주입층이 위치된다. 이러한 정공주입층의 물질로 요구되는 조건은 양극으로부터의 정공주입 효율이 높으며, 주입된 정공을 효율적으로 수송할 수 있어야 한다. 이를 위해서는 이온화 포텐셜이 작고 가시광선에 대한 투명성이 높으며, 정공에 대한 안정성이 우수해야 한다.
정공주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입받을 수 있는 물질로서, 정공주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이일 수 있다. 정공주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴 헥사아자트리페닐렌, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층 위에는 정공수송층이 위치된다. 이러한 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 전달받아 그 위에 위치되는 유기발광층으로 수송하는 역할을 하며, 높은 정공 이동도와 정공에 대한 안정성 및 전자를 막아주는 역할를 한다. 이러한 일반적 요구 이외에 차체 표시용으로 응용할 경우 소자에 대한 내열성이 요구되며, 유리 전이 온도(Tg)가 70 ℃ 이상의 값을 갖는 재료일 수 있다.
이와 같은 조건을 만족하는 물질들로는 NPD(혹은 NPB라 함), 스피로-아릴아민계화합물, 페릴렌-아릴아민계화합물, 아자시클로헵타트리엔화합물, 비스(디페닐비닐페닐)안트라센, 실리콘게르마늄옥사이드화합물, 실리콘계아릴아민화합물 등이 될 수 있다.
정공수송층 위에는 발광보조층이 위치할 수 있다. 이러한 발광보조층은 발광층 내에 엑시톤을 가두어 발광 누수를 방지하는 역할을 하는 층이며, 발광보조층의 삼중항 에너지밴드갭은 발광층의 삼중항 에너지밴드갭 보다 큰 것이 바람직하다. 또한, 발광보조층은 발광층에서 나타나지 않는 색상을 얻을 수 있도록, 발광층이 청색과 적색으로 발광하는 경우, 녹색 형광체 또는 인광체를 포함하며, 발광층이 청색과 녹색으로 발광하는 경우, 적색 형광체 또는 인광체를 포함한다.
발광보조층 위에는 유기발광층이 위치하나, 발광보조층이 없다면 정공수송층 위에 유기발광층이 위치된다. 이러한 유기발광층는 양극과 음극으로부터 각각 주입된 정공과 전자가 재결합하여 발광을 하는 층이며, 양자효율이 높은 물질로 이루어져 있다. 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자효율이 좋은 물질일 수 있다.
이와 같은 조건을 만족하는 물질 또는 화합물로는 녹색의 경우 Alq3가, 청색의 경우 Balq(8-hydroxyquinoline beryllium salt), DPVBi(4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl) 계열, 스피로(Spiro) 물질, 스피로-DPVBi(Spiro-4,4'-bis(2,2-diphenylethenyl)-1,1'-biphenyl), LiPBO(2-(2-benzoxazoyl)-phenollithium salt), 비스(디페닐비닐페닐비닐)벤젠, 알루미늄-퀴놀린 금속착체, 이미다졸, 티아졸 및 옥사졸의 금속착체 등이 있으며, 청색 발광 효율을 높이기 위해 페릴렌, 및 BczVBi(3,3'[(1,1'-biphenyl)-4,4'-diyldi-2,1-ethenediyl]bis(9-ethyl)-9H-carbazole; DSA(distrylamine)류)를 소량 도핑하여 사용할 수 있다. 적색의 경우는 녹색 발광 물질에 DCJTB([2-(1,1-dimethylethyl)-6-[2-(2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H,5H-benzo(ij)quinolizin-9-yl)ethenyl]-4H-pyran-4-ylidene]-propanedinitrile)와 같은 물질을 소량 도핑하여 사용할 수 있다.
잉크젯프린팅, 롤코팅, 스핀코팅 등의 공정을 사용하여 발광층을 형성할 경우에, 폴리페닐렌비닐렌(PPV) 계통의 고분자나 폴리 플루오렌(poly fluorene) 등의 고분자를 유기발광층에 사용할 수 있다.
유기발광층 위에는 전자수송층이 위치된다. 이러한 전자수송층은 그 위에 위치되는 음극으로부터 전자주입 효율이 높고 주입된 전자를 효율적으로 수송할 수 있는 물질이 필요하다. 이를 위해서는 전자 친화력과 전자 이동속도가 크고 전자에 대한 안정성이 우수한 물질로 이루어져야 한다.
이와 같은 조건을 충족시키는 전자수송 물질로는 구체적인 예로 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
전자수송층 위에는 전자주입층이 적층된다. 전자주입층은 Balq, Alq3,Be(bq)2, Zn(BTZ)2, Zn(phq)2, PBD, spiro-PBD, TPBI, Tf-6P 등과 같은 금속착제화합물, imidazole ring 을 갖는 aromatic 화합물이나 boron화합물 등을 포함하는 저분자 물질을 이용하여 제작할 수 있다. 이때, 전자주입층은 100Å ~ 300Å의 두께 범위에서 형성될 수 있다.
전자주입층 위에는 음극이 위치된다. 이러한 음극은 전자를 주입하는 역할을 한다. 음극으로 사용하는 재료는 양극에 사용된 재료를 이용하는 것이 가능하며, 효율적인 전자주입을 위해서는 일 함수가 낮은 금속일 수 있다. 특히 주석, 마그네슘, 인듐, 칼슘, 나트륨, 리튬, 알루미늄, 은 등의 적당한 금속, 또는 그들의 적절한 합금이 사용될 수 있다. 또한 100 ㎛ 이하 두께의 리튬플루오라이드와 알루미늄, 산화리튬과 알루미늄, 스트론튬산화물과 알루미늄 등의 2 층 구조의 전극도 사용될 수 있다.
전술하였듯이, 본 발명의 화합물에 따라서 적색, 녹색, 청색, 흰색 등의 모든 칼라의 형광과 인광소자에 적합한 정공주입 재료, 정공수송 재료, 발광 재료, 전자수송 재료 및 전자주입 재료로 사용할 수 있으며, 다양한 색의 호스트 또는 도판트 물질로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 유기전기발광소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
한편 본 발명은, 위에서 설명한 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치와, 이 디스플레이장치를 구동하는 제어부를 포함하는 단말을 포함한다. 이 단말은 현재 또는 장래의 유무선 통신단말을 의미한다. 이상에서 전술한 본 발명에 따른 단말은 휴대폰 등의 이동 통신 단말기일 수 있으며, PDA, 전자사전, PMP, 리모콘, 네비게이션, 게임기, 각종 TV, 각종 컴퓨터 등 모든 단말을 포함한다.
유기전기소자의 제조평가 - 1
실험예 1
합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 발광 보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 우선 홀 주입층으로서 구리프탈로사이아닌(이하 CuPc로 약기함)막을 진공증착하여 70 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 이 막 상에 정공수송 화합물로서 4,4-비스[N-(1-나프틸)-N-페닐아미노]비페닐 (이하 NPD로 약기함)을 70 nm 두께로 진공증착하여 홀 수송층을 형성하였다. 이어서, 발광 보조층 재료로서 상기 개발한 재료를 25nm의 두께로 진공증착하여 발광 보조층을 형성하였다. 발광 보조층을 형성한 후, 이 홀 수송층 상부에 인광 호스트 재료로서 CBP를 증착하여 발광층을 성막한 후, 인광 발광성의 Ir 금속 착체 도펀트로서 트리스(2-페닐피리딘)이리듐(이하 Ir(ppy)3로 약기함)을 첨가하였다. 이때 발광층 중에 있어서의 Ir(ppy)3의 농도는 10중량%로 하였다. 전자전달층으로 트리스(8-퀴놀리놀)알루미늄(이하 Alq3로 약칭함)을 30 nm 두께로 성막하였다. 이후, 전자 주입층으로 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.5 nm 두께로 증착하고, 이어서 Al을 120 nm의 두께로 증착하여 이 Al/LiF를 음극으로 사용함으로서 유기전계 발광소자를 제조하였다.
비교예 1
발광보조층 물질을 사용하지 않고, 상기 실시예와 동일한 구조로 제작한 유기전계발광소자.
비교예 2
Figure PCTKR2013003289-appb-I000067
상기식으로 표시되는 화합물을 발광보조층으로 사용한 점 이외에는, 상기 실시예와 동일한 구조로 제작한 유기전계 발광소자.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다.
하기 표 13은 발명에 따른 화합물을 적용한 실시예 및 비교예에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
[표 13]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000068
Figure PCTKR2013003289-appb-I000069
Figure PCTKR2013003289-appb-I000070
Figure PCTKR2013003289-appb-I000071
Figure PCTKR2013003289-appb-I000072
상기 표 13의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전계발광소자용 재료를 이용한 유기전계발광소자는 발광보조층으로 사용되어 발광보조층이 사용되지 않은 소자(비교예 1) 또는 비교예 2의 화합물이 발광보조층으로 사용된 소자(비교예 2)보다 더 낮은 구동전압, 높은 발광효율 및 수명을 현저히 개선시킬 수 있음을 확인할 수 있다. 이는 본 발명의 화합물이 단독으로 발광보조층으로 사용될 경우 높은 T1 에너지 레벨을 가지며, 깊은 HOMO 에너지 레벨로 인해 유기전계발광소자의 낮은 전압 및 소자수명을 향상시키는 것이다. 또한, 정공수송층과 발광보조층 사이에 형성된 발광보조층에 의해 정공수송층으로부터 발광층으로 정공이 보다 원활하게 수송되면서 엑시톤이 발광층 내에 가두어져 발광 누수가 방지되므로, 우수한 발광효율을 갖는 유기전계발광소자를 구현할 수 있는 것이다.
한편, 상기와 같은 우수한 특성을 보이기 때문에 유기전기발광소자(OLED)뿐만 아니라, 디스플레이장치, 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 등에도 사용될 수 있다.
유기전기소자의 제조평가 - 2
실험예 2
합성을 통해 얻은 본 발명의 화합물을 정공수송층으로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전계 발광소자를 제작하였다. 먼저, 유리 기판에 형성된 ITO층(양극) 위에 정공주입층으로서 4,4′,4″-트리스(N-(2-나프틸)-N-페닐아미노)-트리페닐아민 (이하 2T-NATA로 약기함)막을 진공증착하여 10 nm 두께로 형성하였다. 이어서, 정공 수송 화합물로서 본 발명의 실시예에 따른 화합물을 30 nm의 두께로 진공증착하여 정공 수송층을 형성하였다. 정공 수송층을 형성한 후 상부에 45nm두께의 BD-052X(Idemitus사)가 7% 도핑된 발광층 (이때, BD-052X는 청색 형광 도펀트이고, 발광 호스트 물질로는 9,10-다이(나프탈렌-2-안트라센(AND))을 사용하였다)을 형성하였다. 정공 저지층으로 (1,1′-비스페닐)-4-올레이토)비스(2-메틸-8-퀴놀린올레이토)알루미늄 (이하 BAlq로 약기함)을 10 nm 의 두께로 진공 증착하고, 이어서 전자 주입층으로 트리스(8-퀴놀리놀) 알루미늄 (이하 Alq3로 약칭함)을 40 nm의 두께로 성막하였다. 이 후, 할로젠화 알칼리 금속인 LiF를 0.2 nm의 두께로 증착하고, 이어서 Al을 150 nm의 두께로 증착하여 이 Al/LiF를 음극으로 사용함으로써 유기 전계 발광소자를 제조하였다.
비교예 3 -NPB
Figure PCTKR2013003289-appb-I000073
비교를 위해, 본 발명의 실시예에 따른 화합물 대신에 상기식으로 표시되는 화합물(비교예 3(NBP로 약기함))을 정공수송층 물질로 사용하여 실시예와 동일한 구조의 유기전계발광소자를 제작하였다.
이와 같이 제조된 실시예 및 비교예 유기전기발광소자들에 순바이어스 직류전압을 가하여 포토리서치(photoresearch)사의 PR-650으로 전기발광(EL) 특성을 측정하였으며, 그 측정 결과 300cd/m2 기준 휘도에서 맥사이언스사에서 제조된 수명 측정 장비를 통해 T90 수명을 측정하였다.
하기 표 14는 발명에 따른 화합물을 적용한 실시예 및 비교예에 대한 소자제작 및 그 평가 결과를 나타낸다.
[표 14]
Figure PCTKR2013003289-appb-I000074
상기 표 14의 결과로부터 알 수 있듯이, 본 발명의 유기전계발광소자용 재료를 이용한 유기전계발광소자는 정공 수송재료로 사용되어 비교예 3(NPB)보다 더 낮은 구동전압, 색순도, 높은 발광효율 및 수명을 현저히 개선시킬 수 있음을 확인할 수 있으며, 상기와 같은 우수한 특성을 보이기 때문에 유기전기발광소자(OLED)뿐만 아니라, 디스플레이장치, 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 등에도 사용될 수 있다.
본 발명의 화합물들을 유기전계발광소자의 다른 유기물층들, 예를 들어 정공주입층, 발광층, 전자주입층, 전자수송층에 사용되더라도 동일한 효과를 얻을 수 있는 것은 자명하다.
이상의 설명은 본 발명을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가지는 자라면 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형이 가능할 것이다. 따라서, 본 명세서에 개시된 실시예들은 본 발명을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예에 의하여 본 발명의 사상과 범위가 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 기술은 본 발명의 권리범위에 포함하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
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본 특허출원은 2012년 05월 24일 한국에 출원한 특허출원번호 제 10-2012-0055632 호에 대해 미국 특허법 119(a)조 (35 U.S.C § 119(a))에 따라 우선권을 주장하며, 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다. 아울러, 본 특허출원은 미국 이외에 국가에 대해서도 위와 동일한 이유로 우선권을 주장하면 그 모든 내용은 참고문헌으로 본 특허출원에 병합된다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1의 화합물을 포함하고 있는 유기전기소자용 화합물:
    <화학식 1>
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000075
    상기 화학식 1에서,
    (1) R1 내지 R11은 각각 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기 및 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 또는
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20 의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 이며,
    (2) Ar1은 수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 치환 또는 비치환된 C2~C60의 헤테로고리기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 또는
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 이며,
    (3) A는 니트로, 니트릴, 할로겐, 실란, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로 고리기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C1~C50의 알킬기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기;
    니트로, 니트릴, 할로겐, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기 C6~C20의 아릴기, C2~C20의 헤테로 고리기 및 아미노기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C3~C60의 헤테로 아릴렌기;
    C6~C20의 아릴기로 치환 또는 비치환된 실란기; 또는
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C1~C50의 알킬기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이 루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 2가의 지방족 탄화수소기; 로 이루어진 군에서 선택되며,
    (4) R1 내지 R11 및 Ar1 각각은 서로 인접한 기와 결합 또는 반응하여 치환 또는 비치환된 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있다.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R11 및 Ar1 각각은 서로 인접한 기와 결합 또는 반응하여 포화 또는 불포화 고리를 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자용 화합물.
  3. 제 1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 화학식 2 내지 화학식 8 중 어느 하나로 표시되는 유기전기소자용 화합물:
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000076
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000077
    상기 화학식 2 내지 화학식 8에 있어서,
    (1) R12 내지 R15는 각각 서로 독립적으로 수소; 중수소; 삼중수소; 할로겐기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C50의 알킬기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환되고, O, N, S, Si, P 중 적어도 하나의 헤테로원자를 포함하는 C2~C60의 헤테로고리기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴아민기, C6~C60의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C2~C20의 알케닐기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C30의 알콕시기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, 아미노기, 니트릴기, 니트로기, C1~C20의 알킬기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C3~C30의 시클로알킬기, C6~C60의 아릴기 및 C2~C60의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴아민기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴옥시기;
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C2~C20의 알케닐기, C1~C20의 알콕시기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C7~C20의 아릴알킬기, C8~C20의 아릴알케닐기, C2~C20의 헤테로 고리기, 니트릴기 및 아세틸렌기로 이루어진 군에서 선택된 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C30의 아릴실릴기; 또는
    수소, 중수소, 삼중수소, 할로겐기, C1~C20의 알킬기, C1~C20의 알콕시기, C1~C20의 알킬아민기, C1~C20의 알킬티오펜기, C6~C20의 아릴티오펜기, C2~C20의 알케닐기, C2~C20의 알키닐기, C3~C20의 시클로알킬기, C6~C20의 아릴기, 중수소로 치환된 C6~C20의 아릴기, C8~C20의 아릴알케닐기, 실란기, 붕소기, 게르마늄기 및 C2~C20의 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기; 이며,
    (2) R12 내지 R15는 각각 서로 인접한 기와 결합 또는 반응하여 치환 또는 비치환된 포화 또는 불포화고리를 형성할 수 있으며,
    (3) R1 내지 R11, Ar1 및 A는 상기 화학식 1에서 정의된 R1 내지 R11, Ar1 및 A와 같다.
  4. 제 1항에 있어서,
    하기 화합물 중 하나인 것을 특징으로 하는 유기전기소자용 화합물.
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000078
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000079
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000080
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000081
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000082
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000083
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000084
    Figure PCTKR2013003289-appb-I000085
  5. 제 1항의 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기전기소자.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 화합물을 용액공정에 의해 상기 유기물층으로 형성하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  7. 제 5항에 있어서,
    순차적으로 적층된 제 1 전극, 상기 유기물층 및 제 2 전극을 포함하는 유기전기소자.
  8. 제 5항에 있어서,
    상기 유기물층은 발광층, 발광 보조층, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층, 전자 수송층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  9. 제 8항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 발광 보조층 물질로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  10. 제 8항에 있어서,
    상기 화합물은 상기 정공 수송층 물질로 사용되는 것을 특징으로 하는 유기전기소자.
  11. 제 5항의 유기전기소자를 포함하는 디스플레이장치; 및
    상기 디스플레이장치를 구동하는 제어부; 를 포함하는 전자장치.
  12. 제 11항에 있어서,
    상기 유기전기소자는 유기전기발광소자(OLED ), 유기태양전지, 유기감광체(OPC), 유기트랜지스터(유기 TFT), 단색 또는 백색 조명용 소자 중 하나인 것을 특징으로 하는 전자장치.
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