WO2013171398A1 - Procede de brasagede deux pieces cmprenant du cuivre avec une composition de brasage gelifiee - Google Patents

Procede de brasagede deux pieces cmprenant du cuivre avec une composition de brasage gelifiee Download PDF

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David Bonina
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    • C21METALLURGY OF IRON
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    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
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    • B23K2103/08Non-ferrous metals or alloys
    • B23K2103/12Copper or alloys thereof

Definitions

  • the subject of the present invention is a process for brazing two parts comprising copper, in particular tubes.
  • the principle of brazing domestic piping, for example copper tubes, using copper or brass fittings comprises several steps.
  • the surfaces of the parts to be assembled are firstly sanded with abrasive paper, which has the effect of limiting the presence of oxide on the one hand, and on the other hand, allows to obtain a rough surface promoting the spreading of the solder or filler alloy during its melting.
  • soldering surfaces are then coated with a pasty flux, also known as a stripper, allowing the elimination of the oxides present on the surface during the thermal brazing cycle.
  • the flux generally has a lower melting temperature than that of the brazing alloy and therefore interacts prior to brazing proper.
  • a solder composition is then applied, typically in the form of a liquid filler metal so that this metal adheres to the surfaces and, after solidification, ensures the connection of the walls of the parts to be assembled.
  • the application of flux is advantageous for the majority of the alloys of contributions, except in the case of alloys known to be self-stripping such as alloys based on copper-phosphorus CuP, for example the alloy marketed under the name Fos-Flo® 671 by the company Lucas Milmaschine.
  • the supply of flux can improve the quality of the stripping and therefore the solder.
  • the parts are then nested and then heated with flame, or with a soldering lamp in the case of so-called soldering, for temperatures below 450 ° C (Sn alloys), or with the aid of a torch in the case of so-called brazing, for temperatures above 450 ° C (CuP or Ag alloys).
  • the assembly to be brazed is brought to a sufficient temperature, that is to say greater than the liquidus temperature of the brazing alloy used, but lower than the melting temperature of the parts to be brazed.
  • the alloy delivery typically in the form of flexible or rigid wire is deposited at the junction interface of the parts to be assembled, resulting in its melting and infiltration by capillarity.
  • residential plumbing brazing is a solder and uses tin-based alloying alloys, the cost of which is a serious advantage.
  • the use of CuP-based or Ag-based alloys (brazing) is particularly preferred, particularly for gas circuits.
  • brazing compositions allowing use in the form of pastes or paints.
  • the application of these compositions can be carried out by deposition or injection.
  • the common point of these formulations is that it is currently necessary, in order to guarantee the coherence of the coating with the substrate, to use cold or thermal spraying means or to carry out after removal a debinding operation, most often followed by a sintering post-treatment.
  • the purpose of these treatments is then to strengthen and create a chemical interaction between the solder composition and the substrate, most often for the purpose of making the product manipulable.
  • the present invention aims to overcome debinding and sintering operations. This has the consequence that it is not necessary to go through these intermediate steps to obtain pieces ready to solder. This gives an excellent control of the composition of alloys used since they no longer interact with the parts before soldering. There is therefore no chemical modification during the process, which is a guarantee of success during the final soldering.
  • the invention thus relates to a two-part brazing process comprising copper.
  • the method according to the invention comprises:
  • a gelled brazing composition obtained by adding water to a mixture comprising a metal powder of a brazing compound and a polysaccharide powder as gelling polymer, the volume fraction of the metal powder of the compound brazing agent not exceeding 60% of the total volume of the gelled composition, the arrangement of the gelled brazing composition in at least one cavity of a junction zone of the two parts, the gelling polymer ensuring the maintenance of the brazing composition in each cavity,
  • the two pieces to be brazed are preferably copper-based, that is to say they comprise more than 50% by weight of copper.
  • the junction zone may be a separate connection of the two parts.
  • the junction zone can also be part of one of the two rooms.
  • the disposition of the gelled brazing composition in each cavity can be carried out by injection or by deposition.
  • the gelling polymer powder may be composed of a polysaccharide, such as, for example, a galactose polymer powder known under the name agar-agar or agarose.
  • the polysaccharide is thus preferably a galactose polymer, such as agar-agar.
  • the metal powder of the brazing compound has a lower melting temperature than the parts to be brazed.
  • the metal powder of the brazing compound may be selected from Sn, Ag, Zn, Cu, P (Cu-P), Pb, Cd, Mn, Ni, and their alloys.
  • the gelled brazing composition may further comprise a solder flux.
  • the brazing flux which may or may not be used depending on the nature of the metal powder, allows the surfaces of the parts to be etched and to prevent the liquid alloy from oxidizing.
  • the brazing flux can be chosen from zinc and ammonium chlorides, fluorides and chlorides of alkali and alkaline earth metals, boric acid, alkaline borates and fluoborates, and mixtures thereof.
  • the particles of polysaccharide powder and / or metal powder of the solder compound preferably have a mean particle size of between 1 and 1000 ⁇ m, and more particularly between 10 and 100 ⁇ m.
  • the volume fraction of the metal powder of the brazing compound can be between 40 and 60% of the total volume of the mixture, and preferably between 50 and 55% of the total volume of the mixture.
  • FIGS. 1 to 4 illustrate a device enabling the method according to the invention to be implemented.
  • FIG. 1 is a sectional view of two tubes 1,2 to be brazed using a connector 3.
  • the brazing of the two tubes 1, 2 is simplified, since it consists simply of placing the tubes in fitting 3 ready to solder, then to heat the assembly.
  • FIG. 2 is a sectional view of the connector 3.
  • the connector 3 comprises grooves 4 intended to accommodate the gelled brazing composition.
  • a core 5 is provided in the fitting 3.
  • the connector 3 can be arranged in a mold 6 serving as a funnel and a reservoir for the soldering composition.
  • Example 1 Brazing with a Sn base
  • the powders are preferably mixed homogeneously using a turbuld. About two to five minutes are needed to mix 200 g of powders.
  • This mixture of composite powders is not suitable for being injected into the fitting.
  • the agar-agar gel and its volume fraction is 45-50% of the total mixture.
  • the agar-agar / water ratio is 0.05, the mass titre and the volumetric titre being equivalent.
  • a copper fitting containing two grooves was machined. These grooves serve as solder storage tanks.
  • the grooves are typically located one quarter of the length of the fitting of each end.
  • the width and the depth of the grooves are calculated so that the volume represented by the two grooves is at least equal to twice the volume represented by the internal surface of the connection multiplied by a thickness of 1 / 10th of a millimeter, which corresponds to the volume of solder required.
  • the reason is that the gelled brazing composition contains about 50% by volume of solder compound.
  • the sizing of the grooves is doubled to ensure a sufficient amount of solder.
  • Example 3 Brazing with a Cu Base
  • Example 4 Brazing with a Cu Base
  • a mixture of polysaccharide powder and metal powder was prepared according to Example 1, the mixture comprising agar-agar and a CuP-based alloy such as the alloy sold under the name Fos-Flo® 671 by Lucas Milhaupt.
  • the gelled brazing composition was injected into the fitting and reproduced the method of Example 1 for brazing the assembly with a torch. Brazed assembly is waterproof.
  • Example 5 Brazing with a Cu base and an integrated flow
  • a mixture of polysaccharide powder and metal powder according to Example 1 was prepared, the mixture comprising agar-agar, a CuP alloy, for example the alloy sold under the name Fos-Flo® 671 by Lucas Milhaupt, and zinc chloride.
  • the gelled brazing composition was injected into the fitting and reproduced the method of Example 2 for brazing the assembly. Brazed assembly is waterproof.

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Abstract

L'invention a pour objet un procédé de brasage de deux pièces (1,2) comprenant du cuivre, comprenant les étapes suivantes : - la préparation d'une composition de brasage gélifiée obtenue en ajoutant de l'eau à un mélange comprenant une poudre métallique d'un composé de brasage et une poudre de polysaccharide en tant que polymère gélifiant, la fraction volumique de la poudre métallique du composé de brasage n'excédant pas 60% du volume total de la composition gélifiée, - la disposition de la composition de brasage gélifiée dans au moins une cavité d'une zone de jonction (3) des deux pièces, le polymère gélifiant assurant le maintien de la composition de brasage dans chaque cavité, - l'évaporation de l'eau présente dans la composition de brasage gélifiée, - la mise en contact des deux pièces (1,2), et - le chauffage de la zone de jonction (3), de manière à fondre la composition de brasage et à braser les deux pièces (1,2) et la zone de jonction (3).

Description

PROCEDE DE BRASAGEDE DEUX PIECES CMPRENANT DU CUIVRE AVEC UNE COMPOSITION DE BRASAGE GELIFIEE
La présente invention a pour objet un procédé de brasage de deux pièces comprenant du cuivre, notamment des tubes.
Le principe de brasage de tuyauterie domestique, par exemple des tubes en cuivre, à l'aide de raccords en cuivre ou en laiton, comprend plusieurs étapes. Les surfaces des pièces à assembler sont tout d'abord grossièrement poncées à l'aide d'un papier abrasif, ce qui a pour effet de limiter la présence d'oxyde d'une part, et d'autre part, permet d'obtenir une surface rugueuse favorisant l'étalement de l'alliage de brasage ou d'apport lors de sa fusion.
On enduit ensuite les surfaces à braser d'un flux pâteux, appelé aussi décapant, permettant l'élimination des oxydes présents en surface lors du cycle thermique de brasage. Le flux a généralement une température de fusion inférieure à celle de l'alliage de brasage et interagit par conséquent avant le brasage proprement dit. On applique alors une composition de brasage, typiquement sous la forme d'un métal d'apport liquide pour que ce métal adhère aux surfaces et, après solidification, assure la liaison des parois des pièces à assembler.
L'application de flux est avantageuse pour la majorité des alliages d'apports, sauf dans le cas d'alliages connus pour être auto-décapants tels que les alliages à base de cuivre-phosphore CuP, par exemple l'alliage commercialisé sous la dénomination Fos-Flo® 671 par la société Lucas Milhaupt. Cependant, pour ces derniers alliages, l'apport de flux peut améliorer la qualité du décapage et donc de la brasure. Les pièces sont ensuite emboîtées puis chauffées à la flamme, soit à l'aide d'une lampe à souder dans le cas du brasage dit tendre, pour des températures inférieures à 450°C (alliages Sn), soit à l'aide d'un chalumeau dans le cas du brasage dit fort, pour des températures supérieures à 450°C (alliages CuP ou Ag).
L'ensemble à braser est porté à une température suffisante, c'est-à- dire supérieure à la température de liquidus de l'alliage de brasage utilisé, mais inférieure à la température de fusion des pièces à braser. L'alliage d'apport, typiquement sous forme de fil souple ou rigide, est déposé à l'interface de jonction des pièces à assembler, ce qui entraîne sa fusion puis son infiltration par capillarité. Dans la plupart des cas, le brasage de tuyauterie résidentielle est un brasage tendre et utilise des alliages d'apports à base d'étain, son coût étant un sérieux avantage. Lorsqu'il est nécessaire d'augmenter la résistance mécanique des assemblages, on préfère l'emploi d'alliages à base de CuP ou à base d'Ag (brasage fort), en particulier pour les circuits de gaz.
Les procédés connus de brasage mettent en œuvre des compositions de brasage permettant une utilisation sous forme de pâtes ou de peintures. L'application de ces compositions peut être réalisée par dépôt ou par injection. Le point commun de ces formulations est qu'il est actuellement nécessaire, pour garantir la cohérence du revêtement avec le substrat, d'utiliser des moyens de projection à froid ou thermique ou encore d'effectuer après dépose une opération de déliantage, le plus souvent suivie d'un post-traitement de frittage. L'objectif de ces traitements est alors de renforcer et créer une interaction chimique entre la composition de brasage et le substrat, le plus souvent dans le but de rendre manipulable le produit.
La présente invention a pour objectif de s'affranchir des opérations de déliantage et de frittage. Ceci a pour conséquence qu'il n'est pas nécessaire de passer par ces étapes intermédiaires pour obtenir des pièces prêtes à braser. On obtient ainsi une excellente maîtrise de la composition des alliages d'apports utilisés puisqu'ils n'interagissent plus avec les pièces avant brasage. Il n'y a donc pas de modification chimique durant le procédé, ce qui est un gage de réussite lors du brasage final .
L'invention a ainsi pour objet un procédé de brasage de deux pièces comprenant du cuivre.
Le procédé selon l'invention comprend :
- la préparation d'une composition de brasage gélifiée obtenue en ajoutant de l'eau à un mélange comprenant une poudre métallique d'un composé de brasage et une poudre de polysaccharide en tant que polymère gélifiant, la fraction volumique de la poudre métallique du composé de brasage n'excédant pas 60% du volume total de la composition gélifiée, - la disposition de la composition de brasage gélifiée dans au moins une cavité d'une zone de jonction des deux pièces, le polymère gélifiant assurant le maintien de la composition de brasage dans chaque cavité,
- l'évaporation de l'eau présente dans la composition de brasage gélifiée, ce qui permet de durcir la composition de brasage et de renforcer le maintien de la composition de brasage,
- la mise en contact des deux pièces, et
- le chauffage de la zone de jonction, de manière à fondre la composition de brasage et à braser les deux pièces et la zone de jonction.
Les deux pièces à braser sont de préférence à base de cuivre, c'est-à- dire qu'elles comprennent plus de 50% en poids de cuivre.
La zone de jonction peut être un raccord distinct des deux pièces. La zone de jonction peut également faire partie d'une des deux pièces.
La disposition de la composition de brasage gélifiée dans chaque cavité peut être réalisée par injection ou par dépôt.
La poudre de polymère gélifiant peut être constituée de polysaccharide, comme par exemple une poudre de polymère de galactose connue sous la dénomination d'agar-agar ou d'agarose.
Le polysaccharide est ainsi de préférence un polymère de galactose, comme de l'agar-agar.
La poudre métallique du composé de brasage a une température de fusion inférieure à celle des pièces à braser. La poudre métallique du composé de brasage peut être choisie parmi Sn, Ag, Zn, Cu, P (Cu-P), Pb, Cd, Mn, Ni, et leurs alliages.
La composition de brasage gélifiée peut comprendre en outre un flux de brasage. Le flux de brasage, qui peut être utilisé ou non selon la nature de la poudre métallique, permet de décaper les surfaces des pièces et d'éviter que l'alliage liquide s'oxyde.
Le flux de brasage peut être choisi parmi les chlorures de zinc et d'ammonium, les fluorures et chlorures des métaux alcalins et alcalinoterreux, l'acide borique, les borates et fluoborates alcalins, et leurs mélanges.
Dans le mélange de poudres utilisé pour la mise en œuvre du procédé, les particules de poudre de polysaccharide et/ou de poudre métallique du composé de brasage ont de préférence une granulométrie moyenne comprise entre 1 et 1000 pm, et plus particulièrement entre 10 et 100 pm.
La fraction volumique de la poudre métallique du composé de brasage peut être comprise entre 40 et 60% du volume total du mélange, et de préférence entre 50 et 55% du volume total du mélange.
La présente invention sera décrite plus en détail à l'aide des exemples suivants, auxquels elle n'est cependant pas limitée, et en référence aux figures 1 à 4 annexées qui illustrent un dispositif permettant la mise en œuvre du procédé selon l'invention.
La figure 1 est une vue en coupe de deux tubes 1,2 à braser à l'aide d'un raccord 3. Le brasage des deux tubes 1,2 est simplifié, puisque qu'il consiste simplement à placer les tubes 1,2 dans le raccord 3 prêt à braser, puis à chauffer l'ensemble.
La figure 2 est une vue en coupe du raccord 3. Le raccord 3 comprend des gorges 4 destinées à accueillir la composition de brasage gélifiée. On dispose dans le raccord 3 un noyau 5. Lors de l'injection ou de la mise sous pression, le passage de la composition de brasage dans le noyau 5 permet de remplir les gorges 4 du raccord 3 (figures 3 et 4). Le raccord 3 peut être disposé dans un moule 6 servant d'entonnoir et de réservoir pour la composition de brasage.
Exemple 1 : Brasage avec une base Sn
Préparation du matériau de brasage injectable
On a préparé un mélange de poudre de polysaccharide et de poudre métallique comprenant de l'agar-agar et un alliage SnPb, par exemple l'alliage commercialisé sous la dénomination Sn40Pb60 par la société Lucas Milhaupt. Les poudres sont de préférence mélangées de façon homogène à l'aide d'un turbulat. Environ deux à cinq minutes sont nécessaires pour mélanger 200 g de poudres. Ce mélange de poudres composite n'est pas apte à être injecté dans le raccord. Pour que la viscosité du mélange soit compatible avec le procédé, il est nécessaire d'ajouter de l'eau chaude au mélange de poudre. L'agar-agar gélifie et sa fraction volumique est de 45-50% du mélange total . Le ratio agar-agar/eau est de 0,05, le titre massique et le titre volumique étant équivalents. Fabrication du raccord injectable
On a usiné un raccord en cuivre contenant deux gorges. Ces gorges servent de réservoirs de stockage de brasure. Les gorges sont situées typiquement à un quart de la longueur du raccord de chaque extrémité. La largeur et la profondeur des gorges sont calculées de manière à ce que le volume représenté par les deux gorges soit au moins égal à deux fois le volume représenté par la surface interne du raccord multiplié par une épaisseur de l/10ème de millimètre, ce qui correspond au volume de brasure nécessaire. La raison est que la composition de brasage gélifiée contient environ 50% en volume de composé de brasage. Ainsi, le dimensionnement des gorges est doublé pour garantir une quantité suffisante de brasure.
Injection de la composition de brasage dans le raccord On a injecté la composition de brasage dans le raccord via un pressage à chaud (90°C) et une force de 15kN . Les gorges du raccord sont parfaitement remplies par la composition de brasage. Après le cycle, l'eau initialement présente dans le mélange est évaporée, ce qui résulte au final en une composition de brasage dure et poreuse (45%-50%) dans les gorges. L'étape habituelle de frittage n'est pas nécessaire. En effet, la force de collage de l'agar-agar permet de maintenir le mélange dans les gorges sans qu'il soit nécessaire d'effectuer un traitement thermique de frittage. Ceci permet en plus de ne pas modifier la composition de la composition de brasage.
Brasage de l'ensemble tubes/raccord
On a brasé deux tubes et un raccord injecté contenant la composition de brasage. Les extrémités des tubes à braser sont polies à l'aide d'un papier abrasif classique de plomberie. Les surfaces polies sont enduites d'une pâte décapante adaptée au brasage à l'étain, par exemple le produit commercialisé sous la dénomination FP 5423 par la société Castolin, et permettant l'élimination des oxydes de surface. Les tubes sont insérés dans le raccord de sorte que l'extrémité de chaque tube arrive au centre du raccord . L'ensemble est chauffé à l'aide d'une lampe à souder jusqu'à atteindre la température de fusion de l'alliage de brasure. Le refroidissement s'effectue à l'air libre ou en utilisant un chiffon humide ou un filet d'eau. L'ensemble brasé est étanche. Exemple 2 : Brasage avec une base Sn et un flux intégré
On a préparé un mélange de poudre de polysaccharide et de poudre métallique selon l'exemple 1, le mélange comprenant de l'agar-agar, un alliage étain-plomb et du chlorure de zinc jouant le rôle de flux. Le flux représente 20% en volume du mélange de poudre métallique et de flux. On a injecté la composition de brasage gélifiée dans le raccord et reproduit le procédé de brasage de l'exemple 1, mais sans ajouter de flux supplémentaire. L'ensemble brasé est étanche. Exemple 3 : Brasage avec une base Cu
On a préparé un mélange de poudre de polysaccharide et de poudre métallique selon l'exemple 1, le mélange comprenant de l'agar-agar et un alliage à base de CuP comme par exemple l'alliage commercialisé sous la dénomination Fos-Flo® 671 par la société Lucas Milhaupt. On a injecté la composition de brasage gélifiée dans le raccord et reproduit le procédé de l'exemple 2 pour braser l'ensemble à l'aide d'un chalumeau. L'ensemble brasé n'est pas étanche. Exemple 4 : Brasage avec une base Cu
On a préparé un mélange de poudre de polysaccharide et de poudre métallique selon l'exemple 1, le mélange comprenant de l'agar-agar et un alliage à base de CuP comme par exemple l'alliage commercialisé sous la dénomination Fos-Flo® 671 par la société Lucas Milhaupt. On a injecté la composition de brasage gélifiée dans le raccord et reproduit le procédé de l'exemple 1 pour braser l'ensemble à l'aide d'un chalumeau. L'ensemble brasé est étanche.
Exemple 5 : Brasage avec une base Cu et un flux intégré
On a préparé un mélange de poudre de polysaccharide et de poudre métallique selon l'exemple 1, le mélange comprenant de l'agar-agar, un alliage de CuP, comme par exemple l'alliage commercialisé sous la dénomination Fos- Flo® 671 par la société Lucas Milhaupt, et du chlorure de zinc. On a injecté la composition de brasage gélifiée dans le raccord et reproduit le procédé de l'exemple 2 pour braser l'ensemble. L'ensemble brasé est étanche.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de brasage de deux pièces (1,2) comprenant du cuivre, caractérisé en ce qu'il comprend :
- la préparation d'une composition de brasage gélifiée obtenue en ajoutant de l'eau à un mélange comprenant une poudre métallique d'un composé de brasage et une poudre de polysaccharide en tant que polymère gélifiant, la fraction volumique de la poudre métallique du composé de brasage n'excédant pas 60% du volume total de la composition gélifiée,
- la disposition de la composition de brasage gélifiée dans au moins une cavité (4) d'une zone de jonction (3) des deux pièces ( 1,2), le polymère gélifiant assurant le maintien de la composition de brasage dans chaque cavité (4),
- l'évaporation de l'eau présente dans la composition de brasage gélifiée,
- la mise en contact des deux pièces ( 1,2), et - le chauffage de la zone de jonction (3), de manière à fondre la composition de brasage et à braser les deux pièces ( 1,2) et la zone de jonction (3) .
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la zone de jonction (3) est un raccord (3) distinct des deux pièces ( 1,2) .
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que la disposition de la composition de brasage gélifiée dans chaque cavité (4) est réalisée par injection ou par dépôt.
4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le polysaccharide est un polymère de galactose.
5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le polymère de galactose est de l'agar-agar.
6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la poudre métallique du composé de brasage est choisie parmi Sn, Ag, Zn, Cu, P, Pb, Cd, Mn, Ni, et leurs alliages.
7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que la composition de brasage gélifiée comprend en outre un flux de brasage.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le flux de brasage est choisi parmi les chlorures de zinc et d'ammonium, les fluorures et chlorures des métaux alcalins et alcalinoterreux, l'acide borique, les borates et fluoborates alcalins, et leurs mélanges.
9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que les particules de poudre de polysaccharide et/ou de poudre métallique du composé de brasage ont une granulométrie moyenne comprise entre 1 et 1000 pm.
10. Procédé selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé en ce que la fraction volumique de la poudre métallique du composé de brasage est comprise entre 40 et 60% du volume total du mélange.
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