WO2013137192A1 - 研磨用組成物 - Google Patents
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- the polishing composition is used for polishing a polishing object having a portion containing a group IV material, more specifically, for polishing a polishing object and manufacturing a substrate.
- the object to be polished may further have a silicon material portion.
- the group IV material include Ge (germanium), SiGe (silicon germanium), and the like.
- the silicon material include polysilicon, silicon oxide, silicon nitride, and the like.
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Abstract
Description
研磨用組成物中に含まれる酸化剤の種類は特に限定されないが、0.3V以上の標準電極電位を有していることが好ましい。0.3V以上の標準電極電位を有する酸化剤を使用した場合には、0.3V未満の標準電極電位を有する酸化剤を使用した場合に比べて、研磨用組成物によるIV族材料を含有する部分の研磨速度が向上する点で有利である。0.3V以上の標準電極電位を有する酸化剤の具体例としては、例えば、過酸化水素、過酸化ナトリウム、過酸化バリウム、有機酸化剤、オゾン水、銀(II)塩、鉄(III)塩、ならびに過マンガン酸、クロム酸、重クロム酸、ペルオキソ二硫酸、ペルオキソリン酸、ペルオキソ硫酸、ペルオキソホウ酸、過ギ酸、過酢酸、過安息香酸、過フタル酸、次亜塩素酸、次亜臭素酸、次亜ヨウ素酸、塩素酸、亜塩素酸、過塩素酸、臭素酸、ヨウ素酸、過ヨウ素酸、硫酸、過硫酸、クエン酸、ジクロロイソシアヌル酸およびそれらの塩等が挙げられる。これらの中でも、研磨用組成物によるIV族材料を含有する部分の研磨速度が大きく向上することから、特に過酸化水素、過硫酸アンモニウム、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、過ヨウ素酸およびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムが好ましい。
研磨用組成物中に含まれる防食剤の種類は特に限定されないが、分子内に含有される2個以上のカルボニル基が炭素原子を介して結合した化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることが好ましい。従来の研磨用組成物では、研磨用組成物中の添加剤(特に錯化剤)等により、IV族材料を含有する部分の過度なエッチングが起こっていた。これに対して、特に分子内に含有される2個以上のカルボニル基が炭素原子を介して結合した化合物を防食剤として用いた本実施形態の研磨用組成物の場合は、IV族材料が、防食剤の分子内の2個以上のカルボニル基と結合して不溶性の錯体を形成し、不溶性の脆性膜を形成すると考えられる。その結果、従来の研磨用組成物中の添加剤(特に錯化剤)等によるIV族材料に対する過度なエッチングが抑制され、エッチングを原因とした段差が研磨対象物の表面に生じることを抑制することができると考えられる。なお、上記メカニズムは推測によるものであり、本実施形態は上記メカニズムに何ら制限されるものではない。
R1は炭素数1~4の直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、
R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、または無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基であり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基、下記官能基(1)、または下記官能基(2)である。この際、R2とX1、R2とR3、およびR3とX2の一組以上は、直接または炭素原子を介して互いに結合して環状構造を形成してもよい。)
より具体的には、前記一般式(1)中のR1の炭素数が2以下である、下記一般式(2)により表される1,3-ジケトン化合物、および下記一般式(3)により表される1,4-ジケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種の化合物が好ましく挙げられる。
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基、下記官能基(1)、または下記官能基(2)である。この際、R9とX1、R9とR10、R11とR12、およびR12とX2の一組以上は、直接または炭素原子を介して互いに結合して環状構造を形成してもよい。)
研磨用組成物中に含まれる防食剤が、分子内に含有される2個以上のカルボニル基が炭素原子を介して結合した化合物のうち、前記一般式(2)で表される1,3-ジケトン化合物の例としては、具体的には、β-ジケトン化合物、β-ケトアミド化合物、およびβ-ケトエステル化合物等が挙げられる。さらに具体的には、例えば、アセチルアセトン、3-メチル-2,4-ペンタンジオン、3-エチル-2,4-ペンタンジオン、3,5-ヘプタンジオン、6-メチル-2,4-ヘプタンジオン、2,6-ジメチル-3,5-ヘプタンジオン、2,2,6,6-テトラメチルヘプタン-3,5-ジオン、2-アセチルシクロペンタノン、3-クロロアセチルアセトン、トリフルオロアセチルアセトン、2,4-ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン、ベンゾイルトリフルオロアセトン、ジベンゾイルメタン、N,N-ジメチルアセトアセタミド、N,N-ジエチルアセトアセタミド、N,N-ジメチル-2-クロロアセトアセタミド、1,3-ジエトキシプロパン-1,3-ジオン、N,N-ジメチル-4-オキソペンタンアミド、5-オキソカプロン酸メチル、ジアセト酢酸エチル、N-メチルアセト酢酸アミド、N,N-ジメチルアセト酢酸アミド、N-(2-ヒドロキシエチル)アセト酢酸アミド、アセト酢酸アニリド、N-(2-メチルフェニル)アセト酢酸アミド、N-(4-メトキシフェニル)アセト酢酸アミド、N-(4-クロロフェニル)アセト酢酸アミド、3-オキソペンタン酸アミド、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ベンジル、3-オキソペンタン酸メチル、3-オキソペンタン酸オクチル等が挙げられる。
R15、R16、R17、およびR18は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、または無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基であり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基、下記官能基(1)、または下記官能基(2)である。この際、X1とR15、R15とR16、R16とR17、R17とR18、およびR18とX2の一組以上は、直接または炭素原子を介して互いに結合して環状構造を形成してもよい。)
上記一般式(4)で表されるトリケトン化合物のさらに具体的な例としては、例えば、2,4,6-ヘプタントリオン、2,4,7‐オクタントリオン等が挙げられる。
上述のように、本発明の研磨用組成物は、IV族材料を含有する部分を有する研磨対象物の研磨に好適に用いられる。よって、本発明は、IV族材料を含有する部分を有する研磨対象物を本発明の研磨用組成物で研磨する研磨方法を提供する。また、本発明は、IV族材料を含有する部分を有する研磨対象物を前記研磨方法で研磨する工程を含む基板の製造方法を提供する。
Claims (10)
- IV族材料を含有する部分を有する研磨対象物を研磨する用途で使用される研磨用組成物であって、酸化剤と防食剤とを含有する、研磨用組成物。
- 前記防食剤は、分子内に含有される2個以上のカルボニル基が分子内で炭素原子を介して結合した化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種である、請求項1に記載の研磨用組成物。
- 前記化合物が、下記一般式(1)により表されるジケトン化合物である、請求項2に記載の研磨用組成物。
(但し、一般式(1)中、R1は炭素数1~4の直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、
R2およびR3は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基であり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基、下記官能基(1)、または下記官能基(2)である。この際、X1とR2、R2とR3、およびR3とX2の一組以上は、直接または炭素原子を介して互いに結合して環状構造を形成してもよい。)
(但し、官能基(1)中のR4およびR5、ならびに官能基(2)中のR6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、または無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基である。) - 前記化合物が、一般式(1)中のR1の炭素原子数が2以下である、下記一般式(2)により表されるジケトン化合物および下記一般式(3)により表されるジケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項3に記載の研磨用組成物。
(但し、一般式(2)および一般式(3)中、R7、R8、R9、R10、R11およびR12は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、または無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基であり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基、下記官能基(1)、または下記官能基(2)である。この際、R9とX1、R9とR10、R11とR12、およびR12とX2の一組以上は、直接または炭素原子を介して互いに結合して環状構造を形成してもよい。)
(但し、官能基(1)中のR4およびR5、ならびに官能基(2)中のR6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、または無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基である。) - 前記化合物が、前記一般式(1)~(3)中のX1およびX2の少なくとも一方が、4個以上の炭素原子を有する無置換もしくは置換基を有する直鎖状、分枝状、もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基またはヒドロキシエチル基であるジケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項3または4に記載の研磨用組成物。
- 前記化合物が、前記一般式(1)~(3)中のR2~R12が、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子であるジケトン化合物からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項3~5のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- 前記化合物が、下記一般式(4)により表される化合物である、請求項2に記載の研磨用組成物。
(但し、一般式(4)中、R13およびR14は、それぞれ独立して、炭素数1~4の直鎖状または分枝状のアルキレン基であり、
R15、R16、R17、およびR18は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基であり、
X1およびX2は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基、下記官能基(1)、または下記官能基(2)である。この際、X1とR15、R15とR16、R16とR17、R17とR18、およびR18とX2の一組以上は、直接または炭素原子を介して互いに結合して環状構造を形成してもよい。)
(但し、官能基(1)中のR4およびR5、ならびに官能基(2)中のR6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、無置換もしくは置換基を有する炭素数1~10の直鎖状、分枝状もしくは環状のアルキル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、または無置換もしくは置換基を有する炭素数6~20のアリール基である。) - pHが5以上12以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の研磨用組成物。
- IV族材料を含有する部分を有する研磨対象物を、請求項1~8のいずれか1項に記載の研磨用組成物を用いて研磨する、研磨方法。
- 請求項9に記載の研磨方法で研磨する工程を含む、IV族材料を含有する部分を有する基板の製造方法。
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