WO2013077762A1 - Светорегулирующее термохромное устройство - Google Patents

Светорегулирующее термохромное устройство Download PDF

Info

Publication number
WO2013077762A1
WO2013077762A1 PCT/RU2011/000954 RU2011000954W WO2013077762A1 WO 2013077762 A1 WO2013077762 A1 WO 2013077762A1 RU 2011000954 W RU2011000954 W RU 2011000954W WO 2013077762 A1 WO2013077762 A1 WO 2013077762A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
thermochromic
layer
polymer layer
shows
light absorption
Prior art date
Application number
PCT/RU2011/000954
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Олег Вячеславович ЯНУШ
Татьяна Сергеевна МАРКОВА
Илья Юрьевич ХОЛОПЕНЕН
Борис Геннадиевич ГОЛЬДЕНФАНГ
Original Assignee
МАКСИМОВ, Леонид Владимирович
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by МАКСИМОВ, Леонид Владимирович filed Critical МАКСИМОВ, Леонид Владимирович
Priority to RU2013111689/04A priority Critical patent/RU2539980C2/ru
Priority to PCT/RU2011/000954 priority patent/WO2013077762A1/ru
Publication of WO2013077762A1 publication Critical patent/WO2013077762A1/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10165—Functional features of the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10431—Specific parts for the modulation of light incorporated into the laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10467—Variable transmission
    • B32B17/10477—Variable transmission thermochromic

Definitions

  • the invention relates to devices or devices for controlling the intensity, color, phase, polarization or direction of light coming from an independent source, namely, devices for controlling light and energy conservation, and is intended, in particular, for the glazing of buildings, which includes glazing of windows, exterior and internal wall panels, partitions, doors, interior elements.
  • thermochromic light control device a device in which a thermochromic effect is observed and which includes a layer of thermochromic resin, which can be enclosed between glass plates or transparent plastic.
  • thermochromic effect is understood to mean a reversible change in the transmission of the device in the ultraviolet (UV) and / or visible and / or infrared (I) spectral regions due to a change in the temperature of the device.
  • UV ultraviolet
  • I infrared
  • thermochromic efficiency (TCE) of a material and / or device refers to the ratio of optical density at a given wavelength of optical radiation at high (60-85 ° C) temperature to optical density at the same wavelength at low (20-25 ° C) thermochromic temperature material.
  • the prior art devices controlled by an electric field which are two sheets of glass, between which a multilayer polymer composition (triplex) is placed, capable of changing the light transmission due to the absorption or scattering of light under the influence of an electric field.
  • Common disadvantages of electrically controlled devices are the small number of operation cycles without compromising the operational parameters of the device, insufficient uniformity of coloring and high cost, which prevents their use for external glazing, the need to use an external power source and control systems, which complicates the design, reduces its reliability and is associated with power consumption.
  • Photochromic glasses are known that contain copper or silver halides, which reduce transmission in the visible region of the spectrum under the influence of ultraviolet radiation.
  • such glasses are expensive, and the technology for the production of large-format sheet glass for glazing buildings has not been developed.
  • a change in the gas medium in a gas-chrome double-chamber double-glazed window due to the introduction of gaseous hydrogen into the space between the glasses leads to a change in light transmission, which is manifested in the appearance or disappearance of the color of the inner surface of the outer glass coated a thin layer of tungsten oxide, the discoloration of the glass is achieved by the introduction of gaseous oxygen into the inter-glass space.
  • the disadvantage of this solution is the design complexity and the need to use explosive and fire hazardous gas mixtures. (J.Carmodi et al. “Window Systems For High Performance Commercial Buildings.” Lawrence Berkeley National Laboratory California Energy Commission, Public Interest Energy Research (PIER) Program 2006, CEC-500-200-0-052-AT14).
  • Temperature-controlled light-regulating devices are known from the prior art, which are two sheets of glass, between which a layer of liquid, gel, is placed, the light transmission of which varies with temperature due to a change in the temperature of light scattering in the layer.
  • Thermochromic materials based on transition metal oxides are known from the prior art. They test a transition from a semiconducting to a conducting state (Mott transition) at a “critical” temperature T c . Their main disadvantage is that for most of these materials T c > 70 ° C, which makes them impossible to use for glazing buildings.
  • transition metal oxides in particular vanadium oxide, are modified by introducing impurities (F, W, Mo, Nb and Re, Sn and Si0 2 ) into them.
  • thermochromic device comprising a glass substrate and a coating containing vanadium oxide having a reduced T c , which is achieved by introducing metal compounds having a larger ionic radius than vanadium ionic radius into the film of vanadium oxide, such as tungsten , niobium, tantalum, iridium or molybdenum.
  • metal compounds having a larger ionic radius than vanadium ionic radius such as tungsten , niobium, tantalum, iridium or molybdenum.
  • thermochromic glass with a layer of vanadium oxide The disadvantages of the method for producing thermochromic glass with a layer of vanadium oxide are the need to use high (350 - 650 ° C) temperatures, vacuum and antioxidants to achieve the required V: 0 stoichiometry, as well as the difficulty of obtaining a layer over a large area. [Moon-Hee Lee. "Thermochromic Glazing of Windows with Better Luminous Solar Transmittance" Solar Energy Materials & Solar Cells. 2002, v. 71, p. 537-540].
  • thermochromic properties of this material are manifested in the selective reflection of incident white light, creating bright rainbow colors that change with temperature.
  • the material is intended, in particular, for use as ink. Disadvantage: insufficiently large temperature range of operation (-5-I-50 ° ⁇ ) of the material prevents its use as a thermochromic layer when glazing buildings.
  • Thermochromic polymer gels are known, including those containing transition metal complexes. These gels, in particular, based on the polyester - ethylene oxide - carboxyvinyl system, turned out to be non-lightfast and short-lived in operation due to fatigue phenomena. The best It turned out to be impossible to use samples of thermochromic organic compounds and their compositions for adaptive glazing due to high working temperatures (about 80 ° C) and insufficient temperature resistance. [CM. Lampert "Chromogenic Switchable Glazing: Towards the Development of the Smart Window", Proceedings of Window Innovations, 1995. Toronto, Canada, June 5-6, 1995].
  • thermochromic light transmitting laminated device consisting of a substrate and a thermochromic layer made of a transparent resin and dispersed in her microcapsules of pigment with a diameter of 1 to 5 microns, with thermochromic properties.
  • the thermochromic properties of the pigment are due to the presence of a coloring organic compound in it, which is an electron donor, a compound, which is an electron acceptor and a reaction medium, on which it depends on what temperatures the color reaction occurs between the donor and the electron acceptor.
  • the disadvantage of this device is that the microcapsules have a size exceeding the wavelength of visible light (of the order of 0.3-0.7 ⁇ m), which causes a decrease in the efficiency of the device, since light loss due to light scattering on the microcapsules is a source of decrease in light transmission, independent of temperature.
  • thermochromic glass based on the use of plasticized polyvinyl butyral containing cobalt amino complexes. Disadvantages: firstly, the thermochromic effect of the material is insufficient for the material to be heated by sunlight, and the inventors have to use an additional source of electrical heating, which complicates the design, secondly, the light transmission ceases to decrease when the temperature reaches 50 ° C, while time like temperature glazing when exposed to sunlight in the summer can reach 70-80 ° C at the latitude of Paris.
  • thermochromic device that can be used to allow sunlight to enter a building at low ambient temperature and absorb solar radiation at high ambient temperature.
  • thermochromic device includes a light-transmitting substrate, a thermochromic material that reversibly changes the light transmission from large to small with increasing temperature, and a material with constant light transmission.
  • the thermochromic material is in the substrate or in a layer deposited on the substrate and comprising from 0.1 to 20 wt% of the substrate or layer, the material with constant light absorption can be in the same layer or in a layer different from the layer of the thermochromic material.
  • the thermochromic device may include a low emissivity layer.
  • thermochromic layer optimized for “operation” in the temperature range above the “comfortable” (20-25 ° C) remains highly transmissive (See: 1. OV Yanush, VA Milovidov, IU Halopenen "Variable transmission window for automatic regulation of lighting”. Abstracts of International Symposia "Optical Thin Films on Glass", USA, Wheeling, West Virginia, October 18-21, 1998. P.37 .; 2. I. Halopenen, O. Yanush, V. Milovidov "Smart laminated glasses for regulation of lighting”. // Proceedings of the 6 th International Conference on Architectural and Automotive Glass - Glass Processing Days.- 1999.
  • thermochromic devices are described that are characterized by a reversible change in the transmission of optical radiation with temperature, which achieved by using layers of thermochromic materials with ligand exchange.
  • Materials include ions of at least one transition metal, which experience thermally induced changes in chemical bonds in the complex and / or coordination of ligands around the transition metal ion, which changes the ability of ions to absorb optical energy when temperature changes.
  • thermochromic effect consisting in a reversible change with temperature of the composition and / or structure of transition metal complexes (s) in a thermochromic material.
  • US patent JVs 7525717 for the invention “Multilayer Thermochromic System with Ligand Exchange” was adopted, published April 28, 2009 according to the IPC indices G02F 1/01, G02F 1/00, G09G 3/34, C07F 15/04.
  • thermochromic device that changes the transmittance in the visible and / or near infrared range under the influence of temperature, including two thermochromic layers made of polymers, in particular polyvinyl butyral, containing Co (I) and / or Ni (II) complexes with concentrations from 0.02 to 0.4 mol / kg of polymer, as well as halides, phosphines, phosphinates, diols, triols and polyols as ligands.
  • thermochromic layers as a source of ligands use toxic metal halides (Zn (II), Cd (II)), as well as phosphines, phosphinates, cyanates, thiocyanates, etc. are mentioned.
  • Zn (II), Cd (II) toxic metal halides
  • phosphines phosphinates
  • cyanates cyanates
  • thiocyanates etc.
  • thermochromic layers The properties of substances by their toxicity used in the manufacture of thermochromic layers are widely known to specialists in this field of technology.
  • Table 1 provides information on the toxicity of the most widely used substances in our application and in the prototype. Table 1. Information on the toxicity of substances
  • hydrochloric acid is a highly concentrated active chemical.
  • thermochromic layer for the devices described in the prototype is that it requires thorough cleaning of the starting reagents, as well as intermediate products of long multi-component multi-stage synthesis (from 1 to 72 hours at 45-90 ° C) and the final product is a film - from impurities, in particular, from water impurities, the removal of which is carried out in an inert gas atmosphere without oxygen impurities, or in vacuum (prototype, example N ° 290), and I dry the intermediate products after removing the solvent camping at "Silica gel chromatograph" (prototype, p. 129, items 50, 65; p. 130, items 15, 30, 45, 60).
  • thermochromic layer to the surfaces of the substrates and separation layers, they must be treated with plasma, corona discharge, or ozone, which greatly complicates the technology of manufacturing a thermochromic device.
  • the objective of the invention is to create a thermochromic light control and / or energy-saving device in which the simplification of its production technology is achieved due to the absence of the need to manufacture a thermochromic polymer film, a much smaller number of stages, which are reduced to the simultaneous mixing of all components, pouring the obtained thermochromic composition into the glass-glass interlayer (which can have any, including non-planar form) and subsequent photocuring of the triplex.
  • This will, in contrast to the prototype, significantly reduce the energy consumption and the complexity of the manufacturing process of thermochromic triplex, and, therefore, reduce the cost of vyshlachivaemoy products.
  • the inventive thermochromic device will also be achieved by improving the properties through the use of materials characterized by ease of synthesis, low toxicity in production, operation and disposal, availability and low cost of raw materials.
  • thermochromic materials consist in the selection of materials in which the ligands, as a rule, are the molecules of the solvent and / or plasticizer components and / or their interaction products (molecular adducts).
  • the same ligands with the same transition metal ion can form both low-absorbing and highly-absorbing complexes depending on the number of ligands and the symmetry of their arrangement around the transition element ion.
  • solvents participate in complex formation as high-field ligands, which form transition metal complexes with low oscillator strengths and relatively short-wavelength absorption bands due to electronic transitions inside the d shell (d-d transitions).
  • ligands are water molecules, monobasic alcohols, products of the interaction of molecules of various solvents and plasticizers (molecular adducts), which are non-toxic and / or low-toxic substances.
  • thermochromic device begins to “trip”, that is, a decrease in the transmittance with a further increase in temperature above 25 ° C) and effectively reducing the transmittance with increasing temperature above the "threshold".
  • thermochromic layer of the developed thermochromic device charge-transfer transition metal complexes are used, the absorption bands of which are characterized by record high oscillator strengths, which ensures high thermochromic efficiency of the layer material in the visible and ultraviolet (UV) regions of the optical radiation spectrum.
  • UV visible and ultraviolet
  • thermochromic device in comparison with the prototype, is achieved by the following means: 1. No need to manufacture a thermochromic polymer film.
  • thermochromic layers formed on the basis of photocurable compositions which in the inventive device, as a rule, is an integral component of thermochromic materials, and from other impurities, since they do not affect the thermochromic and other properties of materials.
  • thermochromic photocurable composition makes it possible to simplify the manufacturing technology of a thermochromic device due to the absence of stages for the manufacture of a polymer film, its drying, and also triplexing in an autoclave at elevated temperatures and pressures.
  • thermochromic layers formed by a water-soluble vinyl-based polymer
  • thermochromic device that uses original compositions of a thermochromic material in the form of a thermochromic photocurable composition.
  • the thermochromic layers are made by photo-curing, mainly using substrates made of glass, as well as substrates made of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, or polyethylene.
  • substrates made of glass as well as substrates made of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polypropylene, or polyethylene.
  • a prefabricated thermochromic film of a certain thickness was placed in the inter-glass gap, the height of which is very complicated.
  • the use of the film additionally imposed stringent requirements on the quality of the glass surface; the surface should not deviate from flatness by more than 5% of the film thickness in the developed prototype device.
  • the liquid photocurable composition of the claimed device fills in the bumps, sharply reducing the precision requirements for the quality of the surfaces of the triplex glasses.
  • environmental design elements of complex configuration “caps”, “peaks”, spherical-shaped elements, glass sculptures, etc., which was unattainable when using the prototype film technology.
  • the light-regulating thermochromic device includes at least two light-transmitting substrates and at least one thermochromic layer that reversibly changes the transmission of light and heat flux when its temperature changes in the visible and / or near infrared spectral regions, in which, unlike the prototype the thermochromic layer is made of a thermochromic material, which is a photocurable composition based on mixtures of monomers and oligomers of derivatives of unsaturated acids, containing complexes of transition metals and gal alkali and / or alkaline earth metal oxide. These materials have high thermochromic efficiency (Table 2 (examples 1-21, figures 1-20)).
  • thermochromic device may contain at least one solvent or plasticizer.
  • a solvent or plasticizer leads to an increase in the efficiency of light control (Table 2, examples 4-21, figures 4-20).
  • Thermochromic material additionally contains nitrophenols.
  • thermochromic transitions This makes it possible to expand the color gamut of thermochromic transitions while maintaining and increasing the light fastness of the material and provide additional protection for the room from ultraviolet (UV) radiation (Table 2, example 21).
  • UV radiation Table 2, example 21.
  • thermochromic layer is made of a thermochromic material containing metal complexes with charge transfer.
  • compositions contribute to increasing the thermochromic efficiency of the inventive thermochromic device, due to the well-known high value of the molar extinction coefficient of the absorption bands, which makes it possible to effectively cut off UV radiation in the region of 200-400 nm (Table 2, examples 7, 14-16, 19, 20 of figure 7 , 12, 13, 15, 19, 20) without the use of UV absorbers and UV stabilizers, without which most of the examples of thermochromic layers specified in the prototype do not do (p. 37, 38 of the prototype, Examples 245, 254-280, 282, 286-294).
  • the light control thermochromic device contains at least one thermochromic layer of thermochromic material with a non-uniform color area. This embodiment of the device is suitable for use in environmental design elements.
  • Thermochromic material can be a non-toxic or low-toxic composition (Table 2. Examples 2, 3, figures 2, 3). This condition is necessary due to the use of thermochromic devices for residential premises and for other purposes involving contact between a person and the device.
  • Ci nopei is an effective thermochromic device that is convenient to use because it allows you to significantly expand the color gamut of thermochromic transitions.
  • the light control thermochromic device may further include at least one polymer layer, which is a photocurable composition based on mixtures of monomers and oligomers of unsaturated acid derivatives with constant light absorption, containing transition metal complexes and alkali and / or alkaline earth metal halides, or nitrophenols, or azo dyes, or combinations thereof.
  • at least one polymer layer which is a photocurable composition based on mixtures of monomers and oligomers of unsaturated acid derivatives with constant light absorption, containing transition metal complexes and alkali and / or alkaline earth metal halides, or nitrophenols, or azo dyes, or combinations thereof.
  • the constant light absorption polymer layer may contain at least one solvent or plasticizer.
  • the polymer layer with constant light absorption can be a non-toxic or low-toxic composition (Table 3., examples 22, 23, 25, 29 - 31, 36, 48 - 50, 52 - 56, 82 - 84, 90, 100, 104, 110, 111, figures 22, 23, 25, 29 - 31, 36, 48, 49, 51 - 53, 79-81, 87, 95, 99, 105, 106, respectively; examples from Option j al: Table 2 , examples 2, 3, figures 2, 3). This condition is necessary due to the use of thermochromic devices for residential premises and for other purposes involving contact between a person and the device.
  • a polymer layer with constant light absorption is made of a material containing metal complexes with charge transfer.
  • thermochromic layers specified in the prototype do not do (page 37, 38 of the prototype, Examples 245, 254-280, 282, 286-294).
  • transition metal complexes with charge transfer allows you to expand the color gamut of thermochromic devices, in particular, to create layers of bronze and gray colors, due to the absorption in the center of the visible range of 500-550 nm (Table 3, examples 84, 93, 94, figures 81, 88, 89, and also see examples: (Table 2, example 2, figure 2).
  • a polymer layer with constant or variable light absorption can have a non-uniform area color.
  • This embodiment of the device is suitable for use in environmental design elements.
  • the light control thermochromic device may include at least one layer between the thermochromic layer and the substrate and / or layers with constant or variable light absorption, made of a photo-, or thermo-, or chemically curable composition based on mixtures of unsaturated acid monomers and oligomers, or an interlayer made of a water-soluble vinyl-based polymer containing at least one plasticizer and transition metal complexes including solvent or plastic components ikatora and / or halides, or mixtures thereof.
  • the use of such layers between thermochromic layers makes it possible to expand the range of color transitions.
  • thermochromic device is convenient for use due to the fact that the thermochromic layer, as well as the layer with constant or variable light absorption, does not follow from the space between the substrates in case of cracks when destruction of the thermochromic device (double-glazed unit) and does not exert hydrostatic pressure on the substrates.
  • thermochromic layer in the form of a photopolymerizable layer in all cases allows us to simplify the manufacturing technology of a thermochromic device, due to the absence of unique synthesis stages, as well as the stages of manufacturing a thermochromic polymer film and its triplexing in an autoclave at elevated temperatures and pressures.
  • thermochromic layer in the form of a photocurable layer in the claimed device lies in the possibility of using standard industrial equipment and standard technology used in the manufacture of photocurable glass triplex.
  • thermochromic device Unlike the prototype, the simplification of the technological process of manufacturing a thermochromic device is achieved through the exclusive use of ready-made and readily available reagents, as well as combining all stages of the synthesis into one, which reduces to mixing all components and heating at temperatures of 60-80 ° C for a relatively short time (max - within 0.5 hours) with subsequent filling of the inter-glass space of the triplex with the prepared composition and its subsequent polymerization under UV radiation.
  • thermochromic layers allow reducing the triplexing process to introducing the photocurable composition into a gap of a thickness of 0.01 mm (between the layer and the substrate, or between different layers) and subsequent polymerization for 15-40 minutes, which greatly simplifies and reduces the cost of manufacturing technology the claimed thermochromic device, compared with the prototype.
  • the use of such photocurable layers makes it possible to expand the range of color transitions.
  • the inventive thermochromic device is characterized by the maximum ease of manufacturing thermochromic material. The manufacturing procedure for all options is reduced to the simultaneous mixing of the components and short-term heating of the mixture.
  • thermochromic device when performing polymer layers with variable or constant light absorption is expedient and only possible in the spaces between non-planar substrate substrates.
  • Table 2 shows the formulations of the compositions and the optical properties of the material of the thermochromic layer, made in the form of a photocurable layer with variable light absorption.
  • thermochromic layers according to claim 1 of the formula containing metal complexes with charge transfer are 2, 7, 14-20.
  • Table 3 shows the formulations of the compositions and the optical properties of the material of the layer with constant light transmission.
  • UV curable composition 1 1 UV curable composition 1 1
  • SoVg 2 -6N 2 0 (sea color) 0.061
  • SoVg 2 -6N 2 0 (sea color) 0.061
  • UV curable composition 1 1 UV curable composition 1 1
  • UV curable composition 1 1 UV curable composition 1 1
  • Examples to paragraph 9 of the formula are 22, 23, 25, 29 - 31, 36, 48 - 50, 52 - 56, 82 - 84, 90, 100, 105, 106, 110-115.
  • Examples to paragraph 10 of the formula concerning layers with constant light transmission according to claim 7 of the formula containing metal complexes with charge transfer are 22, 23, 25, 27, 36, 43 - 46, 48 - 50, 52 - 56, 61 - 84 , 86, 87, 93-98, 101-103, 105, 106, 109, 112 - 116, 122, 126 - 128, figures 22, 23, 25, 27, 36, 43 - 46, 48, 49, 51 - 53, 58 - 81, 83, 84, 88 - 93, 96 - 98,100, 101,104, 107 - 111, 112, 115, 119 - 121.
  • Examples to paragraphs 11, 12 of the formula can be obtained using the layers described in examples 1 to 129 in accordance with Examples 2 to 5 of the manufacture of a thermochromic device.
  • thermochromic material made from the presented examples of compositions has high thermochromic efficiency (D 70 / D 20 ), which is understood as the ratio of optical densities at a given wavelength achieved at high (60-85 ° C) and low ( 20-25 ° C) temperatures, which is explained by the fact that the developed new thermochromic material as an integral component contains water, which is a strong field ligand, which is necessary to optimize the thermodynamic parameters of the reaction of the thermochromic Ode for the purpose of achieve high thermochromic efficiency.
  • water is also preferable from the point of view of environmental and fire safety of the production and operation of a thermochromic device.
  • thermochromic device differs from the prototype production technology in simplicity and low cost by combining all stages of the synthesis of the thermochromic layer into one (mixing all components (solvents, transition, alkali and alkaline earth metals, polymers and plasticizers)), followed by filling the gap between the substrates and photodamage according to Options 1 and Ns 2.
  • thermochromic layer in the form of a photocurable composition in the device we declare is the possibility of using standard industrial equipment and standard technology used in the manufacture of stelotriplexes.
  • simplification of the manufacturing process of the thermochromic device developed by us is achieved through the exclusive use of ready-made and readily available reagents, as well as combining all stages of the synthesis into one, which reduces to mixing all components and heating at temperatures of 60-80 ° C for less than 10 minutes, followed by filling the inter-glass space of the triplex with the prepared composition and its subsequent polymerization under UV radiation.
  • the drawings show graphs of the optical density spectra of a layer with variable light absorption (at two temperatures), or with constant light absorption (at 20 ° C).
  • the spectra are reduced to an absorbing layer thickness of 1 mm.
  • spectra with lower optical densities correspond to a temperature of 20 ° C
  • spectra with large optical densities correspond to a temperature of 60 ° C
  • Figure 2 the exception of Figure 2, for which, on the contrary, the spectrum at lower optical densities, a temperature of 60 ° C corresponds, and a spectrum with large optical densities corresponds to a temperature of 20 ° C.
  • FIG. 1 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 1 (Table. 2).
  • FIG. 2 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 2 (Table 2).
  • FIG. Figure 3 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in Example 3 (Table 2).
  • FIG. 4 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 4 (Table. 2).
  • FIG. 5 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 5 (Table. 2).
  • FIG. 6 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 6 (Table 2).
  • FIG. 7 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 7 (Table 2).
  • FIG. Figure 8 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in Example 9 (Table 2).
  • FIG. 9 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in Example 11 (Table 2).
  • FIG. 10 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 12 (Table 2).
  • FIG. 11 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 13 (Table. 2).
  • FIG. 12 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 14 (Table 2).
  • FIG. 13 shows the absorption spectra in the UV and visible ranges of the thermochromic material described in example 15 (Table 2). In the upper part of the figure, the curves of the absorption spectra are multiplied by a factor of 8.
  • FIG. 14 shows the absorption spectra in the near infrared (IR) range of the thermochromic material described in example 15 (Table 2).
  • FIG. 15 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 16 (Table. 2). In the upper part of the figure, the absorption spectrum curves are multiplied by a factor of 10.
  • FIG. 16 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 17 (Table 2).
  • FIG. 17 shows the absorption spectra in the UV and visible ranges of the thermochromic material described in example 18 (Table. 2).
  • FIG. 18 shows the absorption spectra in the near infrared (IR) range of the thermochromic material described in example 18 (Table. 2).
  • FIG. 19 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 19 (Table 2). In the upper part of the figure, the absorption spectrum curves are multiplied by a factor of 10.
  • FIG. 20 shows the absorption spectra of the thermochromic material described in example 20 (Table. 2)
  • FIG. Figure 21 shows the absorption spectrum of a picric acid solution (Table 2).
  • the spectrum is reduced to a picric acid concentration of 0.01 mol / L and an absorbing layer thickness of 1 mm.
  • the spectrum was measured at 20 ° C.
  • FIG. 22 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 22 (Table 3).
  • FIG. 23 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 23 (Table. 3).
  • FIG. 24 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 24 (Table 3).
  • FIG. 25 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 25 (Table 3).
  • FIG. 26 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 26 (Table 3).
  • FIG. 27 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 27 (Table 3).
  • FIG. 28 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 28 (Table 3).
  • FIG. 29 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 29 (Table 3).
  • FIG. 30 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 30 (Table 3).
  • FIG. 31 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 31 (Table 3).
  • FIG. 32 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 32 (Table 3).
  • FIG. 33 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 33 (Table 3).
  • FIG. 34 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 34 (Table 3).
  • FIG. 35 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 35 (Table 3).
  • FIG. 36 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 36 (Table 3).
  • FIG. 37 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 37 (Table 3).
  • FIG. 38 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 38 (Table 3).
  • FIG. 39 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 39 (Table 3).
  • FIG. 40 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 40 (Table 3).
  • FIG. 41 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 41 (Table 3).
  • FIG. 42 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 42 (Table 3).
  • FIG. 43 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 43 (Table 3).
  • FIG. 44 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 44 (Table 3).
  • FIG. 45 presents the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 45 (Table. 3).
  • FIG. 46 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 46 (Table 3).
  • FIG. 47 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 47 (Table 3).
  • FIG. 48 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 48 (Table 3).
  • FIG. 49 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 49 (Table 3).
  • FIG. 50 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 51 (Table 3).
  • FIG. 51 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 54 (Table 3).
  • FIG. 52 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 55 (Table 3).
  • FIG. 53 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 56 (Table. 3).
  • FIG. 54 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 57 (Table 3).
  • FIG. 55 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 58 (Table 3).
  • FIG. 56 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 59 (Table 3).
  • FIG. 57 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 60 (Table 3).
  • FIG. 58 shows the absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 61 (Table 3).
  • FIG. 59 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 62 (Table 3).
  • FIG. 60 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 63 (Table 3).
  • FIG. 61 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 64 (Table 3).
  • FIG. 62 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 65 (Table 3).
  • FIG. 63 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 66 (Table 3).
  • FIG. 64 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 67 (Table 3).
  • FIG. 65 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 68 (Table 3).
  • FIG. 66 presents the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 69 (Table 3).
  • FIG. 67 presents absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 70 (Table 3).
  • FIG. 68 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 71 (Table 3).
  • FIG. 69 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 72 (Table 3).
  • FIG. 70 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 73 (Table 3).
  • FIG. 71 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 74 (Table 3).
  • FIG. 72 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 75 (Table 3).
  • FIG. 73 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 76 (Table 3).
  • FIG. 74 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 77 (Table 3).
  • FIG. 75 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 78 (Table 3).
  • FIG. 76 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 79 (Table 3).
  • FIG. 77 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 80 (Table 3).
  • FIG. 78 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 81 (Table 3).
  • FIG. 79 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 82 (Table 3).
  • FIG. 80 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 83 (Table 3).
  • FIG. 81 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 84 (Table 3).
  • FIG. 82 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 85 (Table 3).
  • FIG. 83 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 86 (Table 3).
  • FIG. 84 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 87 (Table 3).
  • FIG. 85 shows the absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 88 (Table 3).
  • FIG. 86 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 89 (Table. 3).
  • FIG. 87 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 90 (Table 3).
  • FIG. 88 presents the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 93 (Table 3).
  • FIG. 89 shows the absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 94 (Table 3).
  • FIG. 90 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 95 (Table 3).
  • FIG. 91 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 96 (Table 3).
  • FIG. 92 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 97 (Table 3).
  • FIG. 93 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 98 (Table 3).
  • FIG. 94 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 99 (Table 3).
  • FIG. 95 shows the absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 100 (Table 3).
  • FIG. 96 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 101 (Table 3).
  • FIG. 97 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 102 (Table 3).
  • FIG. 98 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 103 (Table. 3).
  • FIG. 99 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 104 (Table 3).
  • FIG. 100 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 105 (Table 3).
  • FIG. 101 presents absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 106 (Table 3).
  • FIG. 102 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 107 (Table 3).
  • FIG. 103 shows the absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 108 (Table 3).
  • FIG. 104 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 109 (Table 3).
  • FIG. 105 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 110 (Table 3).
  • FIG. 106 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 111 (Table 3).
  • FIG. 107 shows the absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in example 112 (Table 3).
  • FIG. 108 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 113 (Table 3).
  • FIG. 109 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 114 (Table 3).
  • FIG. PO presents absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 115 (Table 3).
  • FIG. 111 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 116 (Table 3).
  • FIG. 112 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 117 (Table 3).
  • FIG. 113 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 118 (Table 3).
  • FIG. 114 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 121 (Table 3).
  • FIG. 115 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 122 (Table 3).
  • FIG. 116 shows absorption spectra of a polymer layer with constant light absorption described in Example 123 (Table 3).
  • FIG. 117 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 124 (Table. 3).
  • FIG. 118 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 125 (Table 3).
  • FIG. 119 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 126 (Table. 3).
  • FIG. 120 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 127 (Table. 3).
  • FIG. 121 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 128 (Table 3).
  • FIG. 122 shows the absorption spectra of the polymer layer with constant light absorption described in example 129 (Table 3).
  • thermochromic device The manufacture of a thermochromic device is as follows:
  • Example JV The manufacture of a thermochromic device in accordance with paragraphs 1-12 of the formula.
  • thermochromic composition in initial quantities (the formulation is shown in Table 2 (examples 1-21)) are simultaneously mixed.
  • Compositions for obtaining a layer with constant light transmission based on a photocurable composition are prepared similarly (Table 3 (examples 22- 129).
  • a photocurable composition a composition based on mixtures of monomers and oligomers of unsaturated acid derivatives, for example, "UV-11," is used.
  • the resulting mixture heated at 60-80 ° C under reflux and with continuous stirring for less than 10 minutes until the components are completely dissolved (until the precipitate disappears)
  • the resulting composition is cooled to a temperature corresponding to an acceptable elm spine, and poured into a prefabricated single-chamber or multi-chamber a double-glazed window, the chambers of which are formed by sheets of glass or sheets of polymer, preferably with a transparency of not less than 90-92%, and which can be hardened by clamps for the thickness of the gap, and seal.
  • the concentrations of the components and the thickness of the layers are selected based on the need to achieve the desired color gamut and the degree of darkening when triggered. Photocuring is carried out according to standard technology for 15-40 minutes before the curing of the layer.
  • thermochromic layers can be combined into a multilayer triplex containing polymer layers with constant or variable light absorption based on a photo-, thermo- or chemically cured composition based on mixtures of monomers and oligomers of derivatives of unsaturated acids (according to paragraphs 1-12 of the formula), or made of a water-soluble vinyl-based polymer containing at least one plasticizer and transition metal complexes, including Radical components of a solvent or plasticizer and / or halides, or a mixture thereof.
  • thermochromic triplex On the basis of the described single-layer or multi-layer thermochromic triplex, a window pane is assembled according to well-known technology, containing a gap filled with air or inert gas, and also containing a low emission coating (Low E), applied to protect it from damage on one of the inner surfaces of the glass pane.
  • This design provides automatic control of the illumination of the room, as well as an energy-saving effect when using the claimed thermochromic device as a glass window or structural glazing of walls.
  • thermochromic layer optimized for “response” in the temperature range above the “comfortable” (20-25 ° C) remains highly transmissive. Therefore, sunlight and heat freely penetrate through the window into the room, or when using structures as “structural” glazing (instead of plaster) fall on the wall of the building and heat it. Since the heated wall and room emit heat in the far infrared range (10 ⁇ m), the low-emission coating does not let it out, providing energy saving.
  • the thermochromic layer In the warm season (summer) when using this design as a window glazing, the thermochromic layer “works”, its transmission of light and heat decreases.
  • thermochromic layer leads to its heating and is emitted in the far infrared range and, therefore, is reflected outward by a low-emission coating applied to one of the surfaces of the structure internal to the room.
  • this design as a "structural" glazing in the summer, all solar energy absorbed by the thermochromic layer is reflected outside in the far infrared range, without creating a glare effect, in contrast to the well-known constant-reflection sunscreens.
  • thermochromic device (items 5, 11, 12 of the formula).
  • thermochromic triplex Prepare a single-layer or multi-layer thermochromic triplex according to Example JNs 1 manufacturing thermochromic device.
  • at least one of the layers is composed (completed) in the form of a mosaic picture (or stained glass) from pieces of a layer of different thermochromic efficiency and / or color, which provides a heterogeneous color of the thermochromic device and a change in the plot of the stained glass depending on the illumination and weather conditions.
  • thermochromic device p. 5, p. 11, p. 12 of the formula.
  • Stained-glass windows, signatures, etc. can be created by applying thermochromic inscriptions or can be created by sequential photo-curing of design elements through appropriate stencils, replacements non-cured composition to a new one, for example, of a different color, also photocurable through (or without) an appropriate stencil, etc.
  • thermochromic device (items 5, 11, 12 of the formula).
  • thermochromic double-glazed unit is prepared according to Example JVa 1 of manufacturing a thermochromic device.
  • at least one of the substrates of the double-glazed unit (triplex) contains a transparent conductive coating providing heating of the thermochromic layer or thermochromic layers that is uneven in area, leading to a non-uniform in color coloring of the thermochromic device, which changes or does not change over time.
  • thermochromic devices show that the technological process for manufacturing thermochromic devices is simplified compared with the known solutions in this field, and also show the special availability of creating finished products, including glass and polymer surfaces (substrates) of complex configuration, which is especially important in the manufacture of glass or polymer caps, lights, etc.
  • non-toxic or low-toxic substances are used as a rule.
  • the technological process is simplified by reducing the number of stages of synthesis and manufacture (lamination) of thermochromic layers.
  • the most profitable way of using the energy-saving light-regulating thermochromic glazing (ESTO) developed by us for energy saving purposes is its use as an external glazing as a part of a double-glazed window with Low E.
  • ESTO compositions are optimized in such a way that at temperatures lower than 20 ° ⁇ (for example, in winter), the maximum influx of light and heat into the room is achieved, helping to reduce heating costs. In summer, at temperatures higher than 20 ° C, on the contrary, ESTO will reduce the flow of light and heat into the room, thereby reducing air-conditioning costs and eliminating excessive lighting.
  • the advantages of ESTO are: automatic autonomous mode for regulating solar radiation without energy consumption and regulation systems, power sources; lack of light reflection in the visible range (no glare effect); relative simplicity of production technology, low cost, non-toxicity and availability of raw materials.

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

Изобретение относится к устройствам регулирования освещенности и энергосбережения и предназначено, в частности, для остекления зданий, элементов интерьера. Задача изобретения заключается в упрощении технологии производства, снижении энергозатрат и трудоемкости процесса изготовления термохромного триплекса, понижения его себестоимости. Изготовление устройства отличается малой токсичностью в производстве, доступностью и дешевизной сырьевых материалов. Устройство удобно в эксплуатации и утилизации. Светорегулирующее термохромное устройство, включающее, по меньшей мере, две светопропускающих подложки и, по меньшей мере, один термохромный слой, обратимо изменяющий пропускание световых и тепловых потоков при изменении его температуры в видимой и/или ближней ЙК областях спектра, в котором термохромный слой выполнен из термохромного материала, представляющего собой фотоотверждаемую композицию на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, содержащую комплексы переходных металлов, галогениды щелочных и/или щелочноземельных металлов. Формула содержит (1) независимый и (11) зависимых пунктов.

Description

СВЕТОРЕГУЛИРУЮЩЕЕ TEPMOXPOMHOE УСТРОЙСТВО.
Область техники.
Изобретение относится к устройствам или приспособлениям для управления интенсивностью, цветом, фазой, поляризацией или направлением света, исходящего от независимого источника, а именно, к устройствам регулирования освещенности и энергосбережения, и предназначено, в частности, для остекления зданий, что включает остекление окон, наружные и внутренние стеновые панели, перегородки, двери, элементы интерьера.
Под термохромным светорегулирующим устройством понимается устройство, в котором наблюдается термохромный эффект и которое включает слой термохромной смолы, который может быть заключен между пластинами стекла, либо прозрачного пластика.
Под термохромным эффектом понимается обратимое изменение пропускания устройства в ультрафиолетовой (УФ) и/или видимой и/или инфракрасной (И ) областях спектра, происходящее вследствие изменения температуры устройства.
Под термохромной эффективностью (ТХЭ) материала и/или устройства понимается отношение оптической плотности на данной длине волны оптического излучения при высокой (60-85°С) температуре к оптической плотности на той же длине волны при низкой (20-25°С) температуре термохромного материала.
Основные принципы работы существующих устройств для регулирования освещенности за счет изменения их светопропускания включают изменение пропускания вследствие увеличения, либо уменьшения рассеяния, отражения или поглощения света под действием электрического поля, оптического излучения, изменения газовой среды или температуры внутри устройства. Предшествующий уровень техники.
Из уровня техники известны устройства, управляемые электрическим полем, которые представляют собой два листа стекла, между которыми помещена многослойная полимерная композиция (триплекс), способная под воздействием электрического поля изменять светопропускание за счет поглощения или рассеяния света. Общими недостатками электроуправляемьгх устройств являются малое количество циклов срабатывания без ухудшения эксплуатационных параметров устройства, недостаточная однородность окрашивания и высокая стоимость, что препятствует их использованию для наружного остекления, необходимость в использовании внешнего источника питания и систем регулирования, что усложняет конструкцию, снижает ее надежность и связано с энергопотреблением. (Lee, E.S. et al. "Advancement of Electro-chromic Windows". Lawrence Berkeley National Laboratory. California Energy Commission, Public Interest Energy Research (PIER) Program 2006, Final Report
500-01-023. LBNL-S982L 101 p.)
Известны фотохромные стекла, содержащие галогениды меди или серебра, которые уменьшают пропускание в видимой области спектра под действием ультрафиолетового излучения. Однако, такие стекла дороги, а технология производства крупноформатного листового стекла для остекления зданий не разработана. (Барачевский В.А., Пашков Г.И., В.А.
Цехомский «Фотохромшм и его применение» М.: Химия, 1977, 300 с).
Попытки найти новые решения, используя стекла, содержащие оксиды титана и вольфрама, пока не привели к появлению нового коммерческого продукта (Anneke Georg, Andreas Georg, "Photochromic Window System for
Use in Building Envelopes ", University of Freiburg Fraunhoffer Institute. Annual
Report 2004. p. 18).
Изменение газовой среды в газохромном двухкамерном стеклопакете за счет введения газообразного водорода в пространство между стеклами приводит к изменению светопропускания, что проявляется в появлении, либо исчезновении окраски внутренней поверхности внешнего стекла, покрытого тонким слоем оксида вольфрама, обесцвечивание стекла достигается введением газообразного кислорода в межстекольное пространство. Недостатком такого решения является сложность конструкции и необходимость использования взрыво- и пожароопасных смесей газов. (J.Carmodi et al. "Window Systems For High Performance Commercial Buildings". Lawrence Berkeley National Laboratory California Energy Commission, Public Interest Energy Research (PIER) Program 2006, CEC-500- 2006-052-AT14).
Из уровня техники известны светорегулирующие устройства, управляемые температурой, которые представляют собой два листа стекла, между которыми помещен слой жидкости, геля, светопропускание которого изменяется с температурой вследствие изменения с температурой рассеяния света в слое.
В патенте США ЛЬ 7306833, опубликованном 11.12.2007 по рубрикам МПК Е06В 3/00, Е04С 2/54, G02F 1/15, G09G 3/19, описано устройство, состоящее из двух листов стекла, пространство между которыми заполнено слое гидрогеля, состоящего на 30% из поливинилкапролактама и на 70% из воды. При температуре, превьппающей 25-30°С, светопропускание устройства уменьшается с 80% до 10-15%, что вызвано увеличением рассеяния света в слое гидрогеля. Поскольку изменение светопропускания не связано с изменением поглощения света, устройство не обладает термохромными свойствами.
Из уровня техники известны термохромные материалы на основе оксидов переходных металлов (V, Fe, Ni, W, Ti, Nb), испытьтающих при «критической» температуре Тс переход из полупроводящего в проводящее состояние (переход Мотта). Их основной недостаток заключается в том, что для большинства таких материалов Тс > 70°С, что делает невозможным их применение для остекления зданий. Для снижения Тс оксиды переходных металлов, в особенности оксид ванадия, модифицируют, вводя в них примеси (F, W, Mo, Nb и Re, Sn и Si02). В патенте США 4401690, опубликованном 30.08.1983 по рубрикам МПК B05D 5/12; B05D 3/02; СОЗС 17/245, описан способ изготовления термохромного устройства, включающего стеклянную подложку и покрытие, содержащее оксид ванадия, отличающееся сниженной Тс, что достигается введением в пленку из оксида ванадия соединений металлов, имеющих больший ионный радиус, чем ионный радиус ванадия, таких как вольфрам, ниобий, тантал, иридий или молибден. Однако снижение Тс приводит к уменьшению термохромной эффективности материала, поскольку изменение пропускания света в рабочем диапазоне температур происходит при неприемлемо низком уровне начального светопропускания слоя (40 -50%).
Недостатками способа получения термохромного стекла со слоем из оксида ванадия, являются необходимость использования высоких (350 - 650°С) температур, вакуума и антиоксидантов для достижения необходимой стехиометрии V:0, а также сложность получения слоя на большой площади. [Moon-Hee Lee. "Thermochromic Glazing of Windows with Better Luminous Solar Transmittance " Solar Energy Materials & Solar Cells. 2002, v.71, p.537- 540].
В патенте США N° 4741859, опубликованном 03.05.1988 по рубрикам МПК G02F 1/13, С09К 19/30, 19/12, описан способ изготовления жидкокристаллического материала, демонстрирующего термохромные свойства во всем видимом спектральном диапазоне. Термохромные свойства этого материала проявляются в селективном отражении падающего белого света, создающим яркие радужные цвета, изменяющиеся при изменении температуры. Материал предназначен, в частности, для использования в качестве чернил. Недостаток: недостаточно большой температурный диапазон срабатывания (-5-И-50°С) материала препятствуют его использованию в качестве термохромного слоя при остеклении зданий.
Известны термохромные полимерные гели, в том числе, содержащие комплексы переходных металлов. Эти гели, в частности, на основе системы полиэфир - оксид этилена - карбоксивинил оказались несветостойкими и недолговечными в эксплуатации из-за усталостных явлений. Лучшие образцы термохромных органических соединений и их композиций оказалось невозможным использовать для адаптивного остекления из-за высоких рабочих температур (около 80°С) и недостаточной температуростойкости. [СМ. Lampert "Chromogenic Switchable Glazing: Towards the Development of the Smart Window ", Proceedings of Window Innovations, 1995. Toronto, Canada, June 5-6, 1995].
В патенте США Xs 6 489 018 B2 по классам В32В 11/02, В32В 5/16, В32В 5/30, опубликованном 02.12.2002, предложено термохромное светопропускающее ламинированное устройство, состоящее из подложки и термохромного слоя, изготовленного из прозрачной смолы и диспергированных в ней микрокапсул пигмента диаметром от 1 до 5 мкм, обладающего термохромными свойствами. Термохромные свойства пигмента обусловлены наличием в нем окрашивающего органического соединения, являющегося донором электронов, соединения, являющегося акцептором электронов и реакционной средой, от которой зависит, при каких температурах произойдет приводящая к окраске реакция между донором и акцептором электронов. Недостатком устройства является то, что микрокапсулы имеют размер, превышающий длины волн видимого света (порядка 0.3-0.7 мкм), что вызывает снижение эффективности работы устройства, так как светопотери из-за рассеяния света на микрокапсулах являются источником уменьшения светопропускания, не зависящим от температуры.
В патенте США 34° 3192101, опубликованном 29.06.1965 по рубрике МПК В32В 17/10, описан способ изготовления безопасного термохромного стекла, основанный на использовании пластифицированного поливинилбутираля, содержащего аминокомплексы кобальта. Недостатки: во-первых, термохромный эффект материала недостаточен для того, чтобы материал нагревался солнечным светом, и авторам изобретения приходится использовать дополнительный источник электрического нагрева, что усложняет конструкцию, во-вторых, светопропу екание перестает уменьшаться при достижении температуры 50°С, в то время как температура остекления при облучении солнечным светом в летний период может достигать 70-80°С на широте Парижа.
В патенте США К» 6446402, опубликованном 10.09.2002 по рубрикам МПК G02F 1/01 и G02F 1/23, описано термохромное устройство, которое может быть использовано для обеспечения пропускания солнечного света в здание при низкой температуре окружающей среды и поглощения солнечного излучения при высокой температуре окружающей среды.
Данное термохромное устройство включает светопроницаемую подложку, термохромный материал, обратимо изменяющий светопропускание от большому к малому при повышении температуры, и материал с постоянным светопропусканием. Термохромный материал находится в подложке или в слое, нанесенном на подложку и составляющим от 0,1 до 20 масс % подложки или слоя, причем материал с постоянным светопоглощением может быть в том же слое или в слое, отличном от слоя термохромного материала. В частности, термохромное устройство может включать слой с низкой излучательной способностью. Такая конструкция была описана нами ранее, где и показано, что она обеспечивает энергосбережение благодаря тому, что в холодное время года (зимой) термохромный слой, оптимизированный на «срабатывание» в диапазоне температур выше «комфортной» (20-25°С), остается высокопропускающим (См.: 1. O.V. Yanush, V.A. Milovidov, I.U. Halopenen "Variable transmission window for automatic regulation of lighting". Abstracts of International Symposia "Optical Thin Films on Glass", USA, Wheeling, West Virginia, October 18- 21,1998. P.37.; 2. I. Halopenen, O. Yanush, V. Milovidov "Smart laminated glasses for regulation of lighting". // Proceedings of the 6th International Conference on Architectural and Automotive Glass - Glass Processing Days.- 1999. - P.324-326.; 3. O.V. Yanush, I.U. Halopenen, T. Markova, V.A. Milovidov, S.S. Kholchansky, R.E. Aratjunjan, I.K. Maksimov, H. Kawahara "Laminated glass with variable transmission for daylight regulation" // Proceedings of the 7th International Conference on Architectural and Automotive Glass - Glass Processing Days.- 2001.- P. 324-326). Недостатком устройства по патенту США N° 6446402 является сложность многослойной конструкции, каждый из слоев которой обеспечивает изменение светопропускания в узком диапазоне температур, а также необходимость использовать защитные покрытия для повышения светостойкости, использование дополнительных поглощающих материалов, обеспечивающих нагрев остекления солнечным светом, но приводящих к снижению начального уровня светопропускания.
В патенте США N° 7525717, опубликованном 28.04.2009 по рубрикам МПК G02F 1/01, G02F 1/00, G09G 3/34, C07F 15/04, в патенте США 7538931, опубликованном 26.05.2009 по рубрикам МПК G02F 1/01, в патенте США Ns 7542196, опубликованном 02.06.2009 по рубрикам МПК G02F 1/01, G02F 1/15, G09G 3/34; в заявках США: WO 2008/028099, опубликованной 06.03.2008 по рубрике МПК G02B 21/02; Ш 2008/0105851, опубликованной 08.05.2008 по рубрике МПК G01K 11/16 и JV° 2009/0283728, опубликованной 19.11.2009 по рубрике МПК G02B 5/23, описаны термохромные устройства, характеризующиеся обратимым изменением пропускания оптического излучения при изменении температуры, что достигается посредством использования слоев из термохромных материалов с обменом лигандами.
Материалы включают ионы не менее, чем одного переходного металла, которые испытывают термически индуцированные изменения химических связей в комплексе и/или координации лигандов вокруг иона переходного металла, что изменяет способность ионов поглощать энергию оптического излучения при изменении температуры.
Эти патенты в части описания и примеров имеют идентичное содержание. По существу в них представлен хорошо известный механизм одного из распространенных видов термохромного эффекта [Sone К., Fukuda Y. Inorganic Thermochromism. Berlin: Springer-Verlag, 1987. J84p.J, заключающийся в обратимом изменении с температурой состава и/или структуры комплексов переходного металла(-ов) в термохромном материале. За прототип предлагаемого изобретения принят патент США JVs 7525717 на изобретение «Многослойная термохромная система с обменом лигандами», опубликованный 28.04.2009 по индексам МПК G02F 1/01, G02F 1/00, G09G 3/34, C07F 15/04. В патенте предлагается термохромное устройство, изменяющее под воздействием температуры пропускание в видимом и/или ближнем инфракрасном диапазоне, включающее два термохромных слоя, изготовленных из полимеров, в частности, поливинилбутираля, содержащих комплексы Со (И) и/или Ni (II) с концентрациями от 0,02 до 0,4 моль/кг полимера, а также галогениды, фосфины, фосфинаты, диолы, триолы и полиолы в качестве лигандов.
В прототипе и других патентах того же заявителя (патенты США 7542196, 7538931, заявка США Jfe 2009/0283728), галогениды некоторых металлов используются как источник лигандов, которые при повышении температуры должны переходить в состав комплекса переходного металла, приводя к термохромному эффекту.
Один из самых важных недостатков прототипа и других патентов того же заявителя (патенты США 7542196, 7538931, 6446402, 6084702, заявка США No 2009/0283728) является необходимость производства термохромной полимерной пленки, которое является многостадийным процессом, включающим уникальный синтез термохромных комплексов, приготовление полимерной смеси, нанесение этой смеси на подложку (которая в устройстве прототипа должна быть обязательно плоская), высушивание этой смеси до почти полного обезвоживания образующейся термохромной пленки, герметизация триплекса в автоклаве при высоких температурах и давлениях. Необходимость осуществления всех перечисленных этапов ведет к высоким затратам электроэнергии, материалов и времени, и, как следствие, высокой себестоимости конечного продукта.
Недостаток прототипа и других патентов того же заявителя (патенты США 7542196, 7538931, 6446402, 6084702, заявка США jNb 2009/0283728) состоит, кроме того, также и в том, что используются растворители, пластификаторы и полимеры, которые в большинстве случаев являются токсичными веществами (например, наиболее часто употребляемые: концентрированные кислоты (серная, соляная, бромоводородная, иодоводородная, муравьиная), щелочи (гидроксиды натрия и калия), перекись водорода (30 %), гидрид натрия, бензилхлорид, 2,2- диметоксипропан, диэтиленгликоль, диметилфталат, гексахлорацетон, 2,2'- дипиридилкетон, 2-меркапто-5-метилбензимидазол, уретаны, поли-2- винилпиридин, полистирены, полиакриламид, поливинилметиловый эфир и др. Помимо этого, в процессе изготовления термохромных слоев, в качестве источника лигандов используются токсичные галогениды металлов (Zn (II), Cd (II)), а также фосфины, фосфинаты, цианаты, тиоцианаты и др. Как уже упоминалось, в прототипе существует необходимость высокой степени обезвоживания полимерных термохромных слоев на основе поливинилбутираля, обусловленная тем, что при взаимодействии поливинилбутираля с водой образуется токсичный продукт - масляный альдегид (стр. 33-34 прототипа).
Свойства веществ по их токсичности, применяемых при изготовлении термохромных слоев, широко известны для специалистов в данной области техники. Использованные нами источники информации, наиболее полно отражающие такие сведения: 1/ ГОСТ 12.1.007-76 «Классификация и общие требования безопасности»; 21 «Вредные вещества в промышленности.» Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7- е, пер. и доп. В трех томах. Под ред. Н. В. Лазарева и Э. Н. Левиной. Л., «Химия», 1976 г. 3/Chemical and Other Safety Information: http://msds.chem.ox.ac.vik, опубликованная по материалам The Physical and Theoretical Chemistry Laboratory, Oxford University. 4/ Material Safety Data Sheet для различных веществ, Каталог 2010 года фирмы ChemExper Inc. 5/ Каталог фирмы Aldrich.http://wvm.sigmaaldrichxom/catalog/.
В Таблице 1 представлены сведения о токсичности наиболее широко используемых веществах в нашей заявки и в прототипе. Таблица 1. Сведения о токсичности веществ
Figure imgf000012_0001
гидрид натрия токсичный,
1
2 (высоко опасен)
0.5
гидроксид калия 2 (высоко опасен)
(аэрозоль)
0.5
гидроксид натрия 2 (высоко опасен)
(аэрозоль)
0.3 (пары,
диметилфталат 2 (высоко опасен) аэрозоль)
0.2 (пары и
диэтиленгликоль 2 (высоко опасен) аэрозоль)
муравьиная кислота 1 2 (высоко опасна) перекись водорода (30%) 2 (высоко опасна)
0.5 (по
поли 2-винилпиридин 2 (высоко опасен), мономеру) умеренно токсичен
2 (высоко опасна), серная кислота 1 (аэрозоль) сильно
действующее хим. вещество
5 (пары) 2 (высоко опасна), соляная кислота сильно концентрированная действующее хим.
вещество тиоцианат 0.8-0.9 2 (высоко опасен)
В отличие от прототипа, более половины (53 %) используемых веществ которого относится к чрезвычайно и высоко опасным токсичным веществам (1 и 2 классов опасности, соответственно), большинство веществ, используемых в нашей заявке, относится к неопасным, малоопасным и умеренно опасным (веществам 4 и 3 классов опасности, соответственно).
Недостаток технологии изготовления термохромного слоя для устройств, описанных в прототипе, состоит в том, что требуются процедуры тщательной очистки исходных реагентов, а также промежуточных продуктов длительного многокомпонентного многостадийного синтеза (от 1 до 72 часов при 45-90°С) и конечного продукта - пленки - от примесей, в особенности, от примесей воды, удаление которых проводится в атмосфере инертного газа без примесей кислорода, либо в вакууме (прототип, пример N° 290), а промежуточные продукты после удаления растворителя досушиваются на «хроматографе на силикагеле» (прототип, с. 129 поз. 50, 65; с. 130 поз. 15, 30, 45, 60).
Другой недостаток технологии состоит в том, что в прототипе (п. 5 формулы, а также описание на стр. 35 - "Substrates") для усиления адгезии термохромного слоя к поверхностям подложек и разделительных слоев их приходится обрабатывать плазмой, коронным разрядом, либо озоном, что значительно усложняет технологию изготовления термохромного устройства.
Раскрытие изобретения.
Задача изобретения заключается в создании термохромного светорегулирующего и/или энергосберегающего устройства, в котором достигается упрощение технологии его производства за счет отсутствия необходимости изготовления термохромной полимерной пленки, гораздо меньшего числа стадий, сводящихся к одновременному смешению всех компонентов, заливке полученной термохромной композиции в межстекольное пространство стеклотриплекса (который может иметь любую, в том числе, неплоскую форму) и последующему фотоотверждению триплекса. Это позволит, в отличие от прототипа, существенно снизить энергозатраты и трудоемкость процесса изготовления термохромного триплекса, а, значит, понизить себестоимость вьшускаемой продукции. При изготовлении заявляемого термохромного устройства будет также достигаться улучшение свойств за счет использования материалов, отличающихся простотой синтеза, малой токсичностью в производстве, эксплуатации и утилизации, доступностью и дешевизной сырьевых материалов.
Использованный в новом техническом решении общий подход в выборе высокоэффективных термохромных материалов состоит в том, что выбираются материалы, в которых лигандами, как правило, являются молекулы компонентов растворителя, и/или пластификатора, и/или продукты их взаимодействия (молекулярные аддукты). В ряде случаев одни и те же лиганды с одним и тем же ионом переходного металла могут образовывать как низкопоглощающие, так и высокопоглощающие комплексы в зависимости от количества лигандов и симметрии их расположения вокруг иона переходного элемента.
В отличие от прототипа, используемые при синтезе термохромных материалов, растворители участвуют в комплексообразовании в качестве лигандов сильного поля, формирующих комплексы переходных металлов с низкими силами осцилляторов и относительно коротковолновым расположением полос поглощения, обусловленных электронными переходами внутри d-оболочки (d-d-переходами). Такими лигандами являются в нашем случае молекулы воды, одноосновных спиртов, продукты взаимодействия молекул различных растворителей и пластификаторов (молекулярные аддукты), которые относятся к нетоксичным и/или малотоксичным веществам.
Использование таких лигандов позволяет достичь максимально высокого пропускания световых и тепловых потоков при низких температурах (ниже «пороговой» температуры 20-25°С, при которой начинается «срабатьшание» термохромного устройства, то есть уменьшение величины пропускания при дальнейшем повышении температуры свыше 25°С) и эффективного уменьшения величины пропускания при увеличении температуры выше «пороговой».
В отличие от прототипа, в термохромном слое разработанного термохромного устройства используются комплексы переходных металлов с переносом заряда, полосы поглощения которых отличаются рекордно высокими силами осцилляторов, что обеспечивает высокую термохромную эффективность материала слоя в видимой и ультрафиолетовой (УФ) областях спектра оптического излучения. [Sone К., Fukuda Y. Inorganic Thermochromism. Berlin: Springer-Verlag, 1987, 184р.; Ливер Э. Электронная спектроскопия неорганических соединений, М.: Мир, 1987. Т. 1-2.].
Упрощение технологического процесса изготовления термохромного устройства, по сравнению с прототипом, достигается следующими средствами: 1. Отсутствие необходимости изготовления термохромной полимерной пленки.
2. Использование готовых и легкодоступных реактивов, а также объединения всех стадий синтеза в одну, сводящуюся к смешению всех компонентов и прогреву при температурах 60-80°С в течение менее 10 минут, что значительно сокращает время контакта персонала с реактивами, с последующим заполнением межстекольного пространства триплекса приготовленным составом и последующей его полимеризацией под действием УФ-излучения.
2, Исключение стадий получения промежуточных продуктов длительного многокомпонентного многостадийного синтеза, а также процедур очистки исходных реагентов и конечных продуктов (термохромных слоев, образованных на основе фотоотверждаемых композиций) от примесей воды, которая в заявляемом устройстве, как правило, является неотъемлемым компонентом термохромных материалов, и от других примесей, поскольку они не оказывают влияния на термохромные и другие свойства материалов.
3. Упрощение технологического процесса изготовления триплекса в заявляемом устройстве достигается также благодаря меньшему, по сравнению с прототипом, числу стадий, сводящихся к синтезу термохромной композиции, заливке и ее фотоотверждению. В отличие от прототипа, использование термохромной фотоотверждаемой композиции позволяет упростить технологию изготовления термохромного устройства, благодаря отсутствию стадий изготовления полимерной пленки, ее сушки, а также триплексования в автоклаве при повышенных температурах и давлении.
4. Использование слоев фотоотверждаемой композиции с постоянным или переменным светопоглощением для создания прослоек между различными термохромными слоями (образованными водорастворимым полимером на основе винила) заявляемого устройства без дополнительной обработки поверхностей соединяемых слоев плазмой, коронным разрядом, либо озоном, как это делается в прототипе (см. прототип: п. 5 формулы, а также описание на стр. 35 - "Substrates").
Поставленная задача изобретения решается в светорегулирующем термохромном устройстве, в котором используются оригинальные составы термохромного материала в виде термохромной фотоотверждаемой композиции. При этом термохромные слои изготавливаются способом фотоотверждения, в основном, с использованием подложек, выполненных из стекла, а также подложек, выполненных из полиэтилентерефталата, поликарбоната, полипропилена, или полиэтилена. При этом, в отличие от прототипа, где в межстекольный промежуток помещалась предварительно изготовленная термохромная пленка определенной толщины, вьшуск которой весьма сложен. Помимо этого, использование пленки дополнительно накладывало жесткие требования на качество поверхности стекол, поверхность не должна бьша отклоняться от плоскостности более, чем на 5% от толщины пленки в разработанном устройстве прототипа. Жидкая фотоотверждаемая композиция заявляемого нами устройства заполняет неровности, резко снижая прецизионные требования к качеству поверхностей стекол триплексов. Помимо этого, появляется новая возможность создания элементов средового дизайна сложной конфигурации: «колпаков», «козырьков», элементов сферической формы, стеклянных скульптур и т.п., что было недостижимым при использовании пленочной технологии прототипа.
Светорегулирующее термохромное устройство включает, по меньшей мере, две светопропускающих подложки и, по меньшей мере, один термохромный слой, обратимо изменяющий пропускание световых и тепловых потоков при изменении его температуры в видимой и/или ближней ИК областях спектра, в котором, в отличие от прототипа, термохромный слой выполнен из термохромного материала, представляющего собой фотоотверждаемую композицию на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, содержащую комплексы переходных металлов и галогениды щелочных и/или щелочноземельных металлов. Эти материалы обладают высокой термохромной эффективностью (Табл. 2 (примеры 1-21, фигуры 1-20)).
Термохромное устройство может содержать, по меньшей мере, один растворитель или пластификатор. Использование растворителя или пластификатора приводит к повышению эффективности светорегулирования (Табл. 2, примеры 4-21, фигуры 4-20).
Термохромньш материал дополнительно содержит нитрофенолы.
Это дает возможность расширить цветовую гамму термохромных переходов при сохранении и повышении светостойкости материала и обеспечить дополнительную защиту помещения от ультрафиолетового (УФ) излучения (Табл. 2, пример 21).
Термохромньш слой выполняется из термохромного материала, содержащего комплексы металлов с переносом заряда.
Такие составы способствуют повышению термохромной эффективности заявляемого термохромного устройства, благодаря известной высокой величине молярных коэффициентов экстинкции полос поглощения, что дает возможность эффективно отсекать УФ излучение в области 200-400 нм (Табл. 2, примеры 7, 14-16, 19, 20 фигуры 7, 12, 13, 15, 19, 20) без использования УФ-абсорберов и УФ-стабилизаторов, без которых не обходится большинство примеров термохромных слоев, указанных в прототипе (стр. 37, 38 прототипа, Examples 245, 254-280, 282, 286-294).
Светорегулирующее термохромное устройство содержит, по меньшей мере, один термохромньш слой из термохромного материала с неоднородной по площади окраской. Такое исполнение устройства целесообразно для использования в элементах средового дизайна.
Термохромньш материал может представлять собой нетоксичную, либо малотоксичную композицию (Табл. 2. примеры 2, 3, фигуры 2, 3). Данное условие необходимо ввиду использования термохромных устройств для жилых помещений и для других целей, предполагающих контакт человека с устройством. Ci nopei улирующее термохромное устройство удобно для использования, поскольку позволяет существенно расширить цветовую гамму термохромных переходов.
Светорегулирующее термохромное устройство может дополнительно включать, по меньшей мере, один полимерный слой, представляющий собой фотоотверждаемую композицию на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, с постоянным светопоглощением, содержащий комплексы переходных металлов и галогениды щелочных и/или щелочноземельных металлов, либо нитрофенолы, либо азокрасители, либо их комбинации.
Примеры составов и оптические свойства материала полимерных слоев с постоянным светопоглощением представлены в Таблице 3 (примеры 22-129, фигуры 22-122).
Полимерный слой с постоянным светопоглощением может содержать, по меньшей мере, один растворитель или пластификатор.
Использование растворителя или пластификатора приводит к повышению растворимости галогенидов переходных, а также щелочных и/или щелочноземельных металлов и расширению цветовой гаммы (Табл. 3, примеры 104 - 129, фигуры 99 - 122).
Полимерный слой с постоянным светопоглощением может представлять собой нетоксичную, либо малотоксичную композицию (Табл. 3., примеры 22, 23, 25, 29 - 31, 36, 48 - 50, 52 - 56, 82- 84, 90, 100, 104, 110, 111, фигуры 22, 23, 25, 29 - 31, 36, 48, 49, 51 - 53, 79- 81, 87, 95, 99, 105, 106, соответственно; примеры из Варианта j al : Табл. 2, примеры 2, 3, фигуры 2, 3). Данное условие необходимо ввиду использования термохромных устройств для жилых помещений и для других целей, предполагающих контакт человека с устройством.
Полимерный слой с постоянным светопоглощением выполняется из материала, содержащего комплексы металлов с переносом заряда.
Такие составы дают возможность эффективно отсекать УФ в области
200-400 нм (Табл. 3., примеры 22, 23, 25, 27, 36, 43 - 46, 48 - 50, 52 - 56, 61 - 84, 86, 87, 93 -99, 101-103, 106, 109, 112 - 116, 122, 126, 127, фигуры 22, 23, 25, 27, 36, 43 - 46, 48, 49, 51 - 53, 58 - 79, 80,81, 83, 84, 88- 94, 96 - 98, 101, 104, 107 - 111, 115, 119, 120, примеры: Табл. 2, примеры 7, 14-16, 19, 20, фигуры 7, 12, 13, 15, 19, 20) без использования УФ-абсорберов и УФ- стабилизаторов, без которых не обходится большинство примеров термохромных слоев, указанных в прототипе (стр. 37, 38 прототипа, Examples 245, 254-280, 282, 286-294).
Кроме того, использование комплексов переходных металлов с переносом заряда позволяет расширить цветовую гамму термохромных устройств, в особенности, создать слои бронзового и серого цветов, благодаря поглощению в центре видимого диапазона 500-550 нм (Табл. 3, примеры 84, 93, 94, фигуры 81, 88, 89, а также см. примеры: (Табл. 2, пример 2, фигура 2).
Полимерный слой с постоянным или переменным светопоглощением может иметь неоднородную по площади окраску. Такое исполнение устройства целесообразно для использования в элементах средового дизайна.
Светорегулирующее термохромное устройство может включать, по меньшей мере, одну прослойку между термохромным слоем и подложкой и/или слоями с постоянным или переменным светопоглощением, изготовленную из фото-, либо термо-, либо химически отверждаемой композиции на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, либо прослойку, изготовленную из водорастворимого полимера на основе винила, содержащую, по меньшей мере, один пластификатор и комплексы переходных металлов, включающие компоненты растворителя или пластификатора и/или галогенидов, или их смесь. Использование таких слоев между термохромными слоями дает возможность расширить гамму цветовых переходов.
Термохромное устройство по всем вариантам удобно для использования, благодаря тому, что термохромный слой, а также слой с постоянным или переменным светопоглощением не вытекает из пространства между подложками в случае появления трещин при разрушении термохромного устройства (стеклопакета) и не оказывает гидростатического давления на подложки.
В отличие от прототипа, использование термохромного слоя в виде фотополимеризующегося слоя по всем вариантам позволяет упростить технологию изготовления термохромного устройства, благодаря отсутствию стадий уникального синтеза, а также стадий изготовления термохромной полимерной пленки и ее триплексования в автоклаве при повышенных температурах и давлении.
Преимущество выполнения термохромного слоя в виде фотоотверждаемого слоя в заявляемом устройстве заключается в возможности использования стандартного промышленного оборудования и стандартной технологии, применяемых при изготовлении фотоотверждаемых стеклотриплексов.
В отличие от прототипа, упрощение технологического процесса изготовления термохромного устройства достигается за счет исключительного использования готовых и легкодоступных реактивов, а также объединения всех стадий синтеза в одну, сводящуюся к смешению всех компонентов и прогреву при температурах 60-80°С в течение относительно непродолжительного времени (максимум - в течение 0.5 часа) с последующим заполнением межстекольного пространства триплекса приготовленным составом и последующей его полимеризацией под УФ- излучением.
Использование фотоотверждаемых термохромных слоев по всем вариантам позволяет свести процесс триплексования к внесению фотоотверждаемой композиции в промежуток толщиной от 0.01 мм (между слоем и подложкой, либо между различными слоями) и последующей полимеризации в течение 15-40 мин., что существенно упрощает и удешевляет технологию изготовления заявляемого термохромного устройства, по сравнению с прототипом. Кроме того, использование таких фотоотверждаемых слоев дает возможность расширить гамму цветовых переходов. Заявляемое термохромное устройство отличается максимальной простотой изготовления термохромного материала. Процедура изготовления по всем вариантам сводится к одновременному смешению компонентов и кратковременному прогреву смеси. При этом, в отличие от прототипа, отсутствуют стадии предварительного сложного синтеза термохромных комплексов, изготовления полимерной пленки, а также триплексования в автоклаве при повышенных температурах и давлении.
Применение светорегулирующего термохромного устройства при выполнении полимерных слоев с переменным или постоянным светопоглощением является целесообразным и единственно возможным в промежутках между подложками неплоской формы.
Лучшие варианты осуществления изобретения.
В Таблице 2 приведены рецептуры составов и оптические свойства материала термохромного слоя, изготовленного в виде фотоотверждаемого слоя с переменным светопоглощением.
Таблица 2.
Figure imgf000022_0001
Figure imgf000023_0001
Figure imgf000024_0001
Figure imgf000025_0001
Figure imgf000026_0001
Figure imgf000027_0001
Figure imgf000028_0001
Аналогичные примеры добавления нитрофенолов с целью расширения цветовой гаммы термохромньк переходов при сохранении, либо увеличении светостойкости материала и обеспечения дополнительной защиты помещения от УФ излучения, в соответствии с пунктом 3 формулы, могут быть получены путем сложения спектра нитрофенола (Фиг. 21 (концентрация пикриновой кислоты - 0.01 моль/л, толщина слоя - 1 мм)) со спектрами термохромных слоев (примеры 1-20) по пунктам 1-2 формулы.
Примеры к пункту 4 формулы, касающиеся термохромных слоев по п. 1 формулы, содержащих комплексы металлов с переносом заряда, - 2, 7, 14- 20.
Примеры к пункту 5 формулы могут быть получены комбинациями термохромных слоев, описанных в примерах 1-129 (к пунктам 1-12 формулы) в соответствии с Примерами JNs 2 - 5 изготовления термохромного устройства. Примеры к пункту 6 формулы - 2, 3.
В Таблице 3 приведены рецептуры составов и оптические свойства материала слоя с постоянным светопропусканием.
Таблица 3.
Figure imgf000028_0002
фотоотверждаемая композиция UV 11
1 25
CuBr (зеленый) 1.3 г/л
фотоотверждаемая композиция UV 11
1 26
CuCl (голубой) 1 г/л
фотоотверждаемая композиция UV 11
1 27
Си(асас)2 (синий) 2.7 г/л
фотоотверждаемая композиция UV 1 1
1 28
Cu(SCN)2 (темно-голубой) 1 г/л
фотоотверждаемая композиция КЗ-3, КЗ -4
1 29
Co(N03)2-6H20 (розовый) 30 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
2 30
Co(N03)2-6H20 (красный) 0.1
фотоотверждаемая композиция Акролат-13
1 31
Co(N03)2-6H20 (малиновый) 25 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
1 32
СоВг2 (зеленый) 0.007
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
2 33
Cr(N03)3-9H20 (темно-зеленый) 18 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК П1
1.5 34
СоВг2-6Н20 (цвет морской волны) 0.061
фотоотверждаемая композиция Акролат-13
1 35
СоВг2-6Н20 (цвет морской волны) 0.061
фотоотверждаемая композиция UV 1 1
0.1 36
Со12-2Н20 (темно-зеленый) 0.05
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
1.5 37
Сг(асас)3 (серо-розовый) 0.006
фотоотверждаемая композиция UV 1 1
1 38
Fe(acac)3 (оранжевый) 0.01
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
1 39
Ni(N03)r6H20 (желтый) 30 г/л
фотоотверждаемая композиция Акролат- НС 1 40
Сг(асас)3 (сиреневый) 0.02
фотоотверждаемая композиция XIV 11
Со(ОН)2 (синий) 75 г/л 1 41
LiCl 2 г/л фотоотверждаемая композиция ПК П1
Co(N03)2-6H20 (ярко-синий) 0.01 1 42
LiCl 0.02 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.007 2 43
NaCl 0.0025
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
2 44
СоВг2 (зеленый) 0.011 NaCl 0.0025
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.01 2 45
NaCl 0.01 фотоотверждаемая композиция ПК П1
СоВг2 (зеленый) 0.013 2 46
NaCl 0.010 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2-6Н20 (синий) 20 г/л 1 47
LiBr 16 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
Co(N03)2-6H20 (ярко-синий) 30 г/л 1 48
LiBr 8 г/л фотоотверждаемая композиция ПК Ш
Co(N03)2-6H20 (ярко-фиолетовый) 30 г/л 2 49
LiBr З г/л фотоотверждаемая композиция ПК Ш
Co(N03)2-6H20 (сине-фиолетовый) 0.1 -
LiBr 0.2 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
Co(N03)2-6H20 (ярко-синий) 0.1 50
LiCl 0.3 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
Co(N03)2-6H20 (ярко-синий) 30 г/л -
LiBr 30 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
Co(N03)2 · 6Н20 (ярко-темно-сиреневый) 60 г/л • -
LiBr 30 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК П1
Co(N03)2-6H20 (сиреневый) 30 г/л 51
LiBr 10 г/ л
фотоотверждаемая композиция КЗ-3, КЗ -4
Co(N03)2-6H20 (сиреневый) 25 г/ л
• 52
LiBr З г/л фотоотверждаемая композиция Акролат-13
Co(N03)2-6H20 (фиолетовый) 25 г/ л 53
>
LiBr З г/л фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.003 54
LiBr 0.013 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.017 55
•
LiBr 0.018 фотоотверждаемая композиция ПК Ш 1 56 CoBr2 (зеленый) 0.018
LiBr 0.027 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.013 • 57
LiBr 0.230 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.010 58
Lil 0.012 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.050 59
Lil 0.012 фотоотверждаемая композиция ПК П1
СоВг2 (зеленый) 0.040 60
Lil 0.080 фотоотверждаемая композиция ПК П1
СоВг2 (зеленый) 0.080 61
Lil >
0.087
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.006 62
Lil 0.740 фотоотверждаемая композиция ПК П1
СоВг2 (зеленый) 0.033 63
Lil 0.740 фотоотверждаемая композиция ПК П1
СоВг2 (зеленый) 0.080 64
>
Lil 0.760 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.007
65
Lil 0.260 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.007
66
Lil 0.014 •
LiBr 0.010 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.011
67
Lil 0.008 •
LiBr 0.039 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.009
68
Lil 0.011
LiBr 0.072 фотоотверждаемая композиция ПК Ш
1 69
СоВг2 (зеленый) 0.009 Lil 0.078
LiBr 0.012
фотоотверждаемая композиция ПК 111
СоВг2 (зеленый) 0.008
73 1 70
Lil 0.082
LiBr 0.023
фотоотверждаемая композиция ПК
СоВг2 (зеленый) 0.010
74 1 71
Lil 0.071
LiBr 0.045
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.007
75 1 72
Lil 0.750
LiBr 0.024
фотоотверждаемая композиция ПК П1
СоВг2 (зеленый) 0.005
76 1 73
Lil 0.760
LiBr 0.072
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.007
77 1 74
Lil 0.260
LiBr 0.340
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
СоВг2 (зеленый) 0.007
78 Lil 1.210 1 75
LiBr 0.340
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
79 СгС1з 10Н2О (коричневый) 19 г/л 2 76
LiBr 14.6 г/л
фотоотверждаемая композиция Акролат-13
80 СгС1з-10Н2О (коричневый) 19 г/л 1 77
LiBr 14.6 г/л
фотоотверждаемая композиция Акролат- НС
81 1 78
Сг(асас)3 (сиреневый) 0.08
LiBr 0.836
фотоотверждаемая композиция Акролат- НС
82 1 79
Co(N03)2 6Н20 (голубой) 0.1
LiBr 0.35
фотоотверждаемая композиция Акролат- НС
83 1 80
CuBr2 (зеленый) 0.03
LiBr 0.38 фотоотверждаемая композиция Акролат- НС
84 1 81
CuBr2 (зеленый) 0.07
LiBr 1.40
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
85 Ni(N03)2-6H20 (желтый) 20 г/л 2 82
КВг 9 г/л
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
86 Νϊ(Ν03)2·6Η20 (салатный) 0.30 1.5 83
LiBr 0.23
фотоотверждаемая композиция ПК П1
87 Cr(N03)3-9H20 (темно-зеленый) 0.10 1.5 84
LiBr 0.20
фотоотверждаемая композиция ПК П1
88 СгОз (зеленый) 0.05 1.5 85
LiBr 0.15
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
89 Сг(асас)3 (серо-розовый) 0.03 1.5 86
LiBr 0.23
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
90 Cu(N03)2-2H20 (темно-зеленый) 0.045 1.5 87
LiBr 0.15
фотоотверждаемая композиция ПК П1
91 К2Сг20 (бледно-желтый) 0.01 2 -
LiBr 0.23
фотоотверждаемая композиция ПК П1
92 Cr2(S04)3 (бледно-желтый) 0.01 2 -
LiBr 0.23
фотоотверждаемая композиция ПК П1
93 Fe(acac)3 (оранжевый) 0.01 1.5 88
LiBr 0.1
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
94 Fe(acac)3 (оранжевый) 0.00037 1.5 89
LiBr 0.1
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
95 1.5 90 пикриновая кислота (желтый) 0.001
фотоотверждаемая композиция КЗ-3, КЗ -4
96 1 91 пикриновая кислота (желтый) 0.34 г/л
фотоотверждаемая композиция Акролат-13
97 1 92 пикриновая кислота (желтый) 0.38 г/л
фотоотверждаемая композиция UV 11
98 1 93 пикриновая кислота (желто-зеленый) 0.001
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
99 1 94 метиловый оранжевый (желтый) 0.27 г/л фотоотверждаемая композиция ПК Ш
100 1
метиловый красный (красный) 95
0.21 г/л
фотоотверждаемая композиция КЗ-3, КЗ -4
101 Со( )з)2-6Н20 (оранжевый) 0.0070 1.5 96 пикриновая кислота 0.00076
фотоотверждаемая композиция КЗ-3, КЗ -4
102 Co(N03)2-6H20 (оранжевый) 0.0144 1.5 97 пикриновая кислота 0.00076
фотоотверждаемая композиция Акролат-13
103 Co(N03)2-6H20 (оранжевый) 0.0144 1 98 пикриновая кислота 0.00076
Аналогичные примеры добавления нитрофенолов и азокрасителей с целью расширения цветовой гаммы термохромных переходов при сохранении, либо увеличении светостойкости материала и обеспечения дополнительной защиты помещения от УФ излучения, в соответствии с пунктом 7 формулы, могут быть получены путем сложения спектров нитрофенола (Фиг. 90-92), а также азокрасителя (Фиг. 94, 95) со спектрами слоев с постоянным светопропусканием (примеры 22 - 94, 101 - 103) по пункту 7 формулы.
Продолжение таблицы 3.
Figure imgf000034_0001
Figure imgf000035_0001
СоВг-6Н20 (синий) 0.006
Figure imgf000036_0001
Co(N03)2-6H20 (сиреневый) 0.0046
CoBr2-6H20 0.0038
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
1 об. %
уксусная кислота
127 (сверх 100) 2 120
Co(N03)2-6H20 (синий) 0.0021
СоВг2-6Н20 0.0063
фотоотверждаемая композиция ПК Ш
1 об. %
128 уксусная кислота 2 121
(сверх 100)
СоВг2 бН20 (синий) 0.0084 фотоотверждаемая композиция ПК П1
3.2 об. %
метанол
129 (сверх 100) 2 122
NiCl2-6H20 (синий) 0.01
LiCl 0.17
Примеры к пункту 9 формулы - 22, 23, 25, 29 - 31, 36, 48 - 50, 52 - 56, 82 - 84, 90, 100, 105, 106, 110-115.
Примеры к пункту 10 формулы, касающиеся слоев с постоянным светопропусканием по п.7 формулы, содержащих комплексы металлов с переносом заряда, - 22, 23, 25, 27, 36, 43 - 46, 48 - 50, 52 - 56, 61 - 84, 86, 87, 93- 98, 101-103, 105, 106, 109, 112 - 116, 122, 126 - 128, фигуры 22, 23, 25, 27, 36, 43 - 46, 48, 49, 51 - 53, 58 - 81, 83, 84, 88 - 93, 96 - 98,100, 101,104, 107 - 111, 112, 115, 119 - 121.
Примеры к пунктам 11, 12 формулы могут быть получены с использованием слоев, описанных в примерах 1 - 129 в соответствии с Примерами 2 - 5 изготовления термохромного устройства.
Как видно из таблицы 2 термохромный материал, изготовленный из представленных примеров композиций, обладает высокой термохромной эффективностью (D70/D20), под которой понимается отношение оптических плотностей на данной длине волны, достигаемых при высокой (60-85°С) и низкой (20-25°С) температурах, что объясняется тем, что разработанный новый термохромный материал в качестве неотъемлемого компонента содержит воду, которая является лигандом сильного поля, что необходимо для оптимизации термодинами еских параметров реакции термохромного перехода с целью достижения высокой термохромной эффективности. Использование воды предпочтительно также с точки зрения экологической и пожарной безопасности производства и эксплуатации термохромного устройства.
Технология производства заявляемого термохромного устройства отличается от технологии производства прототипа простотой и дешевизной за счет объединения всех стадий синтеза термохромного слоя в одну (смешение всех компонентов (растворители, соединения переходных, щелочных и щелочноземельных металлов, полимеры и пластификаторы)) с последующим заполнением промежутка между подложками и фотоотвреждением по Вариантам 1 и Ns 2.
Преимущество выполнения термохромного слоя в виде фотоотверждаемой композиции в заявляемом нами устройстве заключается в возможности использования стандартного промышленного оборудования и стандартной технологии, применяемых при изготовлении сте лотриплексов. В отличие от термохромных устройств прототипа, упрощение технологического процесса изготовления разработанного нами термохромного устройства достигается за счет исключительного использования готовых и легкодоступных реактивов, а также объединения всех стадий синтеза в одну, сводящуюся к смешению всех компонентов и прогреву при температурах 60-80°С в течение менее 10 минут с последующим заполнением межстекольного пространства триплекса приготовленным составом и последующей его полимеризацией под УФ- излучением.
Краткое описание чертежей.
На чертежах представлены графики спектров оптической плотности слоя с переменным светопоглощением (при двух температурах), либо с постоянным светопоглощением (при 20°С). По горизонтальной оси (оси абсцисс) отложены длины волн в нанометрах λ (нм), а по вертикальной оси (оси ординат) - величины оптической плотности D = lg (100/Т), где Т - пропускание слоя с переменным, либо с постоянным светопоглощением. Спектры приведены к толщине поглощающего слоя 1 мм. На всех фигурах спектры с меньшими значениями оптической плотности (на длине волны, указанной в Таблице 2), отвечают температуре 20°С, а спектры с большими значениями оптической плотности отвечают температуре 60°С, за исключением Фигуры 2, для которой, наоборот, спектру с меньшими значениями оптической плотности отвечает температура 60°С, а спектру с большими значениями оптической плотности отвечает температура 20°С.
На Фиг. 1 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 1 (Табл. 2).
На Фиг. 2 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 2 (Табл. 2).
На Фиг. 3 представлены спектры поглощения термохромного материала^ описанного в примере 3 (Табл. 2).
На Фиг. 4 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 4 (Табл. 2).
На Фиг. 5 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 5 (Табл. 2).
На Фиг. 6 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 6 (Табл. 2).
На Фиг. 7 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 7 (Табл. 2).
На Фиг. 8 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 9 (Табл. 2).
На Фиг. 9 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 11 (Табл. 2).
На Фиг. 10 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 12 (Табл. 2).
На Фиг. 11 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 13 (Табл. 2).
На Фиг. 12 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 14 (Табл. 2). На Фиг. 13 представлены спектры поглощения в УФ и видимом диапазонах термохромного материала, описанного в примере 15 (Табл. 2). В верхней части рисунка кривые спектров поглощения умножены на коэффициент, равный 8.
На Фиг. 14 представлены спектры поглощения в ближнем инфракрасном (ИК) диапазоне термохромного материала, описанного в примере 15 (Табл. 2).
На Фиг. 15 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 16 (Табл. 2). В верхней части рисунка кривые спектров поглощения умножены на коэффициент, равный 10.
На Фиг. 16 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 17 (Табл. 2).
На Фиг. 17 представлены спектры поглощения в УФ и видимом диапазонах термохромного материала, описанного в примере 18 (Табл. 2).
На Фиг. 18 представлены спектры поглощения в ближнем инфракрасном (ИК) диапазоне термохромного материала, описанного в примере 18 (Табл. 2).
На Фиг. 19 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 19 (Табл. 2). В верхней части рисунка кривые спектров поглощения умножены на коэффициент, равный 10.
На Фиг. 20 представлены спектры поглощения термохромного материала, описанного в примере 20 (Табл. 2),
На Фиг. 21 представлен спектр поглощения раствора пикриновой кислоты (Табл. 2). Спектр приведен к концентрации пикриновой кислоты 0.01 моль/л и толщине поглощающего слоя 1 мм. Спектр был измерен при 20°С.
На Фиг. 22 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 22 (Табл. 3).
На Фиг. 23 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 23 (Табл. 3).
На Фиг. 24 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 24 (Табл. 3). На Фиг. 25 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 25 (Табл. 3).
На Фиг. 26 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 26 (Табл. 3).
На Фиг. 27 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 27 (Табл. 3).
На Фиг. 28 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 28 (Табл. 3).
На Фиг. 29 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 29 (Табл. 3).
На Фиг. 30 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянньм светопоглощением, описанного в примере 30 (Табл. 3).
На Фиг. 31 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 31 (Табл. 3).
На Фиг. 32 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 32 (Табл. 3).
На Фиг. 33 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 33 (Табл. 3).
На Фиг. 34 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 34 (Табл. 3).
На Фиг. 35 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 35 (Табл. 3).
На Фиг. 36 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 36 (Табл. 3).
На Фиг. 37 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 37 (Табл. 3).
На Фиг. 38 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 38 (Табл. 3).
На Фиг. 39 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 39 (Табл. 3). На Фиг. 40 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 40 (Табл. 3).
На Фиг. 41 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 41 (Табл. 3).
На Фиг. 42 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 42 (Табл. 3).
На Фиг. 43 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 43 (Табл. 3).
На Фиг. 44 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 44 (Табл. 3).
На Фиг. 45 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 45 (Табл. 3).
На Фиг. 46 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 46 (Табл. 3).
На Фиг. 47 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 47 (Табл. 3).
На Фиг. 48 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 48 (Табл. 3).
На Фиг. 49 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 49 (Табл. 3).
На Фиг. 50 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 51 (Табл. 3).
На Фиг. 51 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 54 (Табл. 3).
На Фиг. 52 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 55 (Табл. 3).
На Фиг. 53 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 56 (Табл. 3).
На Фиг. 54 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 57 (Табл. 3). На Фиг. 55 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 58 (Табл. 3).
На Фиг. 56 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 59 (Табл. 3).
На Фиг. 57 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 60 (Табл. 3).
На Фиг. 58 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 61 (Табл. 3).
На Фиг. 59 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 62 (Табл. 3).
На Фиг. 60 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 63 (Табл. 3).
На Фиг. 61 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 64 (Табл. 3).
На Фиг. 62 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 65 (Табл. 3).
На Фиг. 63 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 66 (Табл. 3).
На Фиг. 64 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 67 (Табл. 3).
На Фиг. 65 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 68 (Табл. 3).
На Фиг. 66 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 69 (Табл. 3).
На Фиг. 67 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 70 (Табл. 3).
На Фиг. 68 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 71 (Табл. 3).
На Фиг. 69 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 72 (Табл. 3). На Фиг. 70 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 73 (Табл. 3).
На Фиг. 71 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 74 (Табл. 3).
На Фиг. 72 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 75 (Табл. 3).
На Фиг. 73 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 76 (Табл. 3).
На Фиг. 74 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 77 (Табл. 3).
На Фиг. 75 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 78 (Табл. 3).
На Фиг. 76 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 79 (Табл. 3).
На Фиг. 77 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 80 (Табл. 3).
На Фиг. 78 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 81 (Табл. 3).
На Фиг. 79 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 82 (Табл. 3).
На Фиг. 80 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 83 (Табл. 3).
На Фиг. 81 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 84 (Табл. 3).
На Фиг. 82 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 85 (Табл. 3).
На Фиг. 83 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 86 (Табл. 3).
На Фиг. 84 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 87 (Табл. 3). На Фиг. 85 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 88 (Табл. 3).
На Фиг. 86 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 89 (Табл. 3).
На Фиг. 87 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 90 (Табл. 3).
На Фиг. 88 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 93 (Табл. 3).
На Фиг. 89 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 94 (Табл. 3).
На Фиг. 90 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 95 (Табл. 3).
На Фиг. 91 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 96 (Табл. 3).
На Фиг. 92 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 97 (Табл. 3).
На Фиг. 93 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 98 (Табл. 3).
На Фиг. 94 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 99 (Табл. 3).
На Фиг. 95 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 100 (Табл. 3).
На Фиг. 96 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 101 (Табл. 3).
На Фиг. 97 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 102 (Табл. 3).
На Фиг. 98 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 103 (Табл. 3).
На Фиг. 99 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 104 (Табл. 3). На Фиг. 100 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 105 (Табл. 3).
На Фиг. 101 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 106 (Табл. 3).
На Фиг. 102 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 107 (Табл. 3).
На Фиг. 103 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 108 (Табл. 3).
На Фиг. 104 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 109 (Табл. 3).
На Фиг. 105 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 110 (Табл. 3).
На Фиг. 106 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 111 (Табл. 3).
На Фиг. 107 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 112 (Табл. 3).
На Фиг. 108 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 113 (Табл. 3).
На Фиг. 109 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 114 (Табл. 3).
На Фиг. ПО представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 115 (Табл. 3).
На Фиг. 111 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 116 (Табл. 3).
На Фиг. 112 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 117 (Табл. 3).
На Фиг. 113 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 118 (Табл. 3).
На Фиг. 114 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 121 (Табл. 3). На Фиг. 115 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 122 (Табл. 3).
На Фиг. 116 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 123 (Табл. 3).
На Фиг. 117 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 124 (Табл. 3).
На Фиг. 118 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 125 (Табл. 3).
На Фиг. 119 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 126 (Табл. 3).
На Фиг. 120 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 127 (Табл. 3).
На Фиг. 121 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 128 (Табл. 3).
На Фиг. 122 представлены спектры поглощения полимерного слоя с постоянным светопоглощением, описанного в примере 129 (Табл. 3).
Изготовление термохромного устройства осуществляется следующим образом:
Пример JV» I. Изготовление термохромного устройства в соответствии с пунктами 1-12 формулы.
Все компоненты термохромной композиции в исходных количествах (рецептура приведена в Таблице 2 (примеры 1-21)) одновременно смешивают. Композиции для получения слоя с постоянным светопропусканием на основе фотоотверждаемой композиции готовят аналогично (Таблица 3 (примеры 22- 129). В качестве фотоотверждаемой композици используют композицию на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, например, "UV-11". Затем полученную смесь прогревают при 60-80°С с обратным холодильником и при непрерывном перемешивании менее 10 минут до полного растворения компонентов (до исчезновения осадка). Полученный состав охлаждают до температуры, отвечающей приемлемой вязкости, и заливают в заранее изготовленный однокамерный или многокамерный стеклопакет, камеры которого образованы листами стекла, либо листами полимера, предпочтительно, с прозрачностью не менее 90-92% и которые могут быть упрочнены фиксаторами толщины зазора, и герметизируют. Концентрации компонентов и толщину слоев подбирают, исходя из необходимости достижения желаемой цветовой гаммы и степени потемнения при срабатывании. Фотоотверждение ведут по стандартной технологии в течение 15-40 минут до отвердевания слоя.
С целью получения дополнительной по отношению к приведенным примерам (Табл. 2 и 3) цветовой гаммы термохромные слои могут быть объединены в многослойный триплекс, содержащий полимерные слои с постоянным или переменным светопоглощением на основе фото-, термо- или химически отверждаемой композиции на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот (по пунктам 1-12 формулы), либо изготовленные из водорастворимого полимера на основе винила, содержащие, по меньшей мере, один пластификатор и комплексы переходных металлов, включающие компоненты растворителя или пластификатора и/или галогенидов, или их смесь.
На базе описанного однослойного или многослойного термохромного триплекса собирают оконный стеклопакет по общеизвестной технологии, содержащий промежуток, заполненный воздухом или инертньм газом, а также содержащий низкоэмиссоннное покрытие (Low Е), нанесенное с целью предохранения его от повреждения на одну из внутренних поверхностей стеклопакета. Такая конструкция обеспечивает автоматическое регулирование освещенности помещения, а также энергосберегающий эффект при использовании заявляемого нами термохромного устройства в качестве оконного стеклопакета или структурного остекления стен.
Энергосберегающий эффект достигается благодаря тому, что в холодное время года (зимой) термохромный слой, оптимизированный на «срабатывание» в диапазоне температур выше «комфортной» (20-25°С), остается высокопропу екающим. Поэтому, солнечные свет и тепло беспрепятственно проникают через окно внутрь помещения, либо при использовании конструкции в качестве «структурного» остекления (вместо штукатурки) попадают на стену здания и нагревают ее. Поскольку нагретые стена и помещение излучают тепло в далеком ИК диапазоне (10 мкм), то низкоэмиссионное покрытие не выпускает его наружу, обеспечивая энергосбережение. В теплое время года (летом) при использовании этой конструкции в качестве оконного остекления термохромный слой «срабатывает», его пропускание света и тепла уменьшается. При этом достигается автоматическое регулирование освещенности в помещении, а вся солнечная энергия, поглощенная термохромным слоем, приводит к его нагреву и излучается в далеком ИК диапазоне и, следовательно, отражается наружу низкоэмиссионным покрытием, нанесенным на одну из внутренних по отношению к помещению поверхностей конструкции. При использовании этой конструкции в качестве «структурного» остекления летом вся солнечная энергия, поглощаемая термохромным слоем, отражается наружу в далеком ИК диапазоне, не создавая слепящего эффекта, в отличие от известных солцезащитных устройств с постоянным отражением.
Пример JV» 2. Изготовление термохромного устройства (п.п. 5, 11, 12 формулы).
Готовят однослойный, либо многослойный термохромный триплекс по согласно Примеру JNs 1 изготовления термохромного устройства. При этом, по крайней мере, один из слоев составлен (вьшолнен) в виде мозаичной картины (или витража) из кусков слоя различной термохромной эффективности и/или цвета, что обеспечивает неоднородную по площади окраску термохромного устройства и изменение сюжета витража в зависимости от освещенности и погодных условий.
Пример JV» 3. Изготовление термохромного устройства (п. 5, п. 11, п. 12 формулы).
Витражи, подписи и т.п. могут быть созданы путем нанесения термохромных надписей или быть созданы путем последовательного фотоотверждения элементов дизайна чрез соответствующие трафареты, замены нефотоотвержденной композиции на новую, например, другого цвета, также фотоотверждаемую через (или без) соответствующий трафарет и т.д.
Пример JVs 4. Изготовление термохромного устройства (п.п. 5, 11, 12 формулы).
Готовят однослойный, либо многослойный термохромный стеклопакет согласно Примеру JVa 1 изготовления термохромного устройства. При этом, по меньшей мере, одна из подложек стеклопакета (триплекса) содержит прозрачное токопроводящее покрытие, обеспечивающее неравномерный по площади нагрев термохромного слоя или термохромных слоев, приводящий к неоднородной по площади окраске термохромного устройства, которая изменяется или не изменяется во времени.
Промышленная применимость.
Представленные примеры изготовления заявленного продукта показывают, что технологический процесс изготовления термохромных устройств упрощается, по сравнению с известными решениями в данной области, а также показывают особенную доступность создания готовых изделий, включающих стеклянные и полимерные поверхности (подложки) сложной конфигурации, что особенно важно при изготовлении стеклянных или полимерных колпаков, фонарей и т.п. В предлагаемых вариантах нового изобретения, как правило, используются нетоксичные или малотоксичные вещества. В том числе достигается снижение токсичности производства и эксплуатации, упрощается технологический процесс за счет уменьшения числа стадий синтеза и изготовления (ламинирования) термохромных слоев. Наиболее выгодным на сегодняшний день направлением использования разработанного нами энергосберегающего светорегулирующего термохромного остекления (ЭСТО) в целях энергосбережения представляется его применение в качестве внешнего остекления в составе стеклопакета с покрытием Low Е.
Составы ЭСТО оптимизированы таким образом, что при температурах, меньших 20°С (например, зимой), достигается максимальное поступление света и тепла в помещение, способствуя снижению расходов на отопление. Летом, при температурах, больших 20°С, наоборот, ЭСТО будет уменьшать поступление света и тепла в помещение, тем самым снижая затраты на кондиционирование и устраняя избыточную освещенность.
В целом, преимуществами ЭСТО являются: автоматический автономный режим регулирования солнечного излучения без энергопотребления и систем регулирования, источников питания; отсутствие отражения света в видимом диапазоне (отсутствие слепящего эффекта); относительные простота технологии производства, дешевизна, нетоксичность и доступность сырья.
Долговечность ЭСТО составляет более 10 лет, а его стоимость намного ниже в сравнении с аналогами, наиболее близкими по свойствам.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Светорегулирующее термохромное устройство, включающее, по меньшей мере, две светопропускающих подложки и, по меньшей мере, один термохромный слой, обратимо изменяющий пропускание световых и тепловых потоков при изменении его температуры в видимой и/или ближней ИК областях спектра, отличающееся тем, что термохромный слой выполнен из термохромного материала, представляющего собой фотоотверждаемую композицию на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, содержащую комплексы переходных металлов, галогениды щелочных и/или щелочноземельных металлов.
2. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1, отличающееся тем, что термохромный материал дополнительно содержит, по меньшей мере, один растворитель или пластификатор.
3. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1 или п. 2, отличающееся тем, что термохромный материал дополнительно содержит нитрофенолы.
4. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1 или п. 2, отличающееся тем, что термохромный материал содержит комплексы металлов с переносом заряда.
5. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1 или п. 2, отличающееся тем, что оно содержит, по меньшей мере, один слой из термохромного материала с неоднородной по площади окраской.
6. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1 или п. 2, отличающееся тем, что термохромный материал представляет собой нетоксичную, либо малотоксичную композицию.
7. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1, отличающееся тем, что оно дополнительно включает, по меньшей мере, один полимерный слой с постоянным светопоглощением, представляющи собой фотоотверждаемую композицию на основе смесей мономеров и олигомеров производных ненасыщенных кислот, содержащую комплексы переходных металлов, галогениды щелочных и/или щелочноземельных металлов, либо нитрофенолы, либо нитрофенолы, либо азокрасители, либо их комбинации.
8. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 7, отличающееся тем, что по меньшей мере, один полимерный слой с постоянным светопоглощением содержит, по меньшей мере, один растворитель или пластификатор.
9. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 7, отличающееся тем, что, оно содержит, по меньшей мере, один полимерный слой с постоянным светопоглощением, представляющий собой нетоксичную, либо малотоксичную композицию.
10. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 7, отличающееся тем, что, по меньшей мере, один полимерный слой с постоянным светопоглощением содержит комплексы металлов с переносом заряда.
11. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 7, отличающееся тем, что оно содержит, по меньшей мере, один полимерный слой с постоянным светопоглощением с неоднородной по площади окраской.
12. Светорегулирующее термохромное устройство по п. 1, отличающееся тем, что оно включает, по меньшей мере, одну прослойку между термохромным слоем и подложкой и/или слоями с постоянным или переменным светопоглощением, изготовленную из фото-, либо термо-, либо химически отверждаемой композиции на основе смесей мономеров и ол и гомеров производных ненасыщенных кислот, либо прослойку, изготовленную из водорастворимого полимера на основе винила, содержащую, по меньшей мере, один пластификатор и комплексы переходных металлов, включающие компоненты растворителя и/или пластификатора или галогенидов, или их смесь.
PCT/RU2011/000954 2011-11-25 2011-11-25 Светорегулирующее термохромное устройство WO2013077762A1 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013111689/04A RU2539980C2 (ru) 2011-11-25 2011-11-25 Светорегулирующее термохромное устройство
PCT/RU2011/000954 WO2013077762A1 (ru) 2011-11-25 2011-11-25 Светорегулирующее термохромное устройство

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2011/000954 WO2013077762A1 (ru) 2011-11-25 2011-11-25 Светорегулирующее термохромное устройство

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013077762A1 true WO2013077762A1 (ru) 2013-05-30

Family

ID=48470110

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2011/000954 WO2013077762A1 (ru) 2011-11-25 2011-11-25 Светорегулирующее термохромное устройство

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2539980C2 (ru)
WO (1) WO2013077762A1 (ru)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7525717B2 (en) * 2006-09-01 2009-04-28 Pleotint, L.L.C. Multi-layer ligand exchange thermochromic systems

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7525717B2 (en) * 2006-09-01 2009-04-28 Pleotint, L.L.C. Multi-layer ligand exchange thermochromic systems
US7538931B2 (en) * 2006-09-01 2009-05-26 Pleotint, L.L.C. Ligand exchange thermochromic systems containing exchange metals
US7817328B2 (en) * 2006-09-01 2010-10-19 Pleotint, L.L.C. Thermochromic window structures

Also Published As

Publication number Publication date
RU2539980C2 (ru) 2015-01-27
RU2013111689A (ru) 2014-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11079617B2 (en) Optical filter comprising a variable transmittance layer
US6446402B1 (en) Thermochromic devices
CN105017698B (zh) 一种光热响应型智能节能复合膜
US20130286461A1 (en) Synergistic reversible chromism
HRP20201041T1 (hr) Laminirano staklo sa obojenim odrazom i visokom solarnom propusnosti pogodno za solarne energetske sustave
US9465239B2 (en) Color neutral thermochromic layers and laminates
Rosales et al. Thermochromic halide perovskite windows with ideal transition temperatures
Pu et al. Ammonia powered thermal-responsive smart window with spectral regulation of Cu2+ and sodium copper chlorophyllin
CN108137383A (zh) 具有低发射率层和光致变色玻璃的多窗格窗户
US20240027818A1 (en) Ir stable and uv stable switchable panel and methods for making and using
RU2449331C2 (ru) Термохромное устройство (варианты)
RU2539980C2 (ru) Светорегулирующее термохромное устройство
WO2021229378A1 (en) Hybrid solar window and ir absorbing assemblies
JP2004529793A (ja) グレージング積層品
WO2013073985A1 (ru) Термохромное устройство (варианты)
EP4382999A1 (en) Dimming sheet and dimming device
JPH06158956A (ja) 呈色積層体及びそれを使用した窓
EP3728476B1 (en) Passive thermally driven variable opacity materials
JPH06199546A (ja) フォトクロミック合わせガラス及びフォトクロミック複層材料
JP7703941B2 (ja) 調光シートおよび調光装置
JPS5954647A (ja) 光選択透過性合せガラス
WINDOWS CG Granqvist PhySics Department Chalmers University of Technology and University of Gothenburg S-412 96 Gothenburg. Sweden
JPH06137046A (ja) ガス置換積層体及びそれを使用した窓

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013111689

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11876201

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205A DATED 17/10/14)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11876201

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1