WO2013069528A1 - 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、ならびに光学素子およびその製造方法 - Google Patents

光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、ならびに光学素子およびその製造方法 Download PDF

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智明 根岸
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Hoya株式会社
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    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements

Definitions

  • the present invention relates to optical glass, a press-molding glass material and optical element made of the optical glass, and an optical element manufacturing method using the press-molding glass material.
  • a high refractive index and low dispersion glass as disclosed in Patent Document 1 is known.
  • a lens made of high-refractive index and low-dispersion glass can be combined with a lens made of high-refractive index and high-dispersion glass to make the optical system compact while correcting chromatic aberration. It occupies a very important position as an optical element constituting the optical system.
  • Ta 2 O 5 has been used as a main component (see, for example, Patent Document 1). This is because Ta 2 O 5 contributes to devitrification resistance and improved production stability in a high refractive index and low dispersion glass.
  • Ta 2 O 5 contributes to devitrification resistance and improved production stability in a high refractive index and low dispersion glass.
  • the price of rare metals has risen.
  • tantalum (Ta) has become extremely expensive, and the supply to the market has decreased. Therefore, in the glass manufacturing field, it is required to reduce the amount of tantalum used as a glass raw material.
  • an object of the present invention is to provide a high-quality, high-refractive index, low-dispersion glass having excellent production suitability while suppressing the amount of Ta 2 O 5 used.
  • the cation ratio of the content of Ti 4+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ ranges from 0.30 to 0.90
  • An oxide glass, The refractive index nd is in the range of 1.890 to 1.950;
  • a glass material for press molding comprising the optical glass described above; An optical element comprising the optical glass described above; and Heating the above-mentioned glass material for press molding, and press-molding using a press mold to produce a glass molded body; Processing the produced glass molded body to obtain an optical element;
  • a method for producing an optical element comprising: Is also provided.
  • high refractive index and low dispersion glass can be stably supplied without using a large amount of tantalum.
  • the optical glass according to an aspect of the present invention is expressed in terms of cation%, A total of 35 to 55% of Si 4+ and B 3+ La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ in total 30 to 55% (provided that the content of Gd 3+ is 5 to 20%), 7 to 20% in total of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ 2-8% of Zr 4+ , Zn 2+ 0-10%, Including The cation ratio of the Zn 2+ content to the Gd 3+ content (Zn 2+ / Gd 3+ ) ranges from 0 to 0.80, The cation ratio of the content of Gd 3+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ (Gd 3+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) ranges from 0.65 to 2.00 Yes, The cation ratio of the content of Ta 5+ to the total content of Ti 4
  • the cation ratio of the content of Ti 4+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ ranges from 0.30 to 0.90
  • An oxide glass, The refractive index nd is in the range of 1.890 to 1.950;
  • % means “cation%” unless otherwise specified.
  • the optical glass of the present invention is an oxide glass, and the main anion component is O 2 ⁇ .
  • anionic components other than O 2 ⁇ include F ⁇ and Cl ⁇ .
  • the content of O 2 ⁇ is preferably 95 anion% or more, more preferably 98 anion% or more, further preferably 99 anion% or more, and particularly preferably 100 anion%.
  • Si 4+ and B 3+ are both glass network-forming components.
  • the refractive index increases but the Abbe number decreases, the stability of the glass decreases, the liquidus temperature. Rises.
  • the total content of Si 4+ and B 3+ exceeds 55%, the refractive index decreases and the Abbe number increases. Therefore, the total content of Si 4+ and B 3+ is set to 35 to 55%.
  • the preferable upper limit of the total content of Si 4+ and B 3+ is 50%, the more preferable upper limit is 49%, the further preferable upper limit is 48%, the preferable lower limit is 40%, the more preferable lower limit is 42%, and further A preferred lower limit is 43%.
  • Si 4+ increases the viscosity of the glass and improves the stability and formability of the glass. Therefore, it is preferable to introduce 6% or more as an essential component.
  • the content of Si 4+ is preferably 15% or less.
  • the more preferable upper limit of the content of Si 4+ is 14%, the more preferable upper limit is 13%, the still more preferable upper limit is 12%, and the still more preferable upper limit is 11%.
  • the more preferred lower limit of the Si 4+ content is 7%, the more preferred lower limit is 8%, the still more preferred lower limit is 9%, and the still more preferred lower limit is 10%.
  • B 3+ is a component that functions to improve the stability of the glass and lower the liquidus temperature, and also to improve the glass moldability.
  • the content of B 3+ is preferably 25% or more.
  • the more preferable lower limit of the B 3+ content is 28%, the still more preferable lower limit is 30%, the still more preferable lower limit is 32%, and the still more preferable lower limit is 33%.
  • the B 3+ content is preferably 45% or less.
  • the more preferable upper limit of the content of B 3+ is 42%, the still more preferable upper limit is 40%, the still more preferable upper limit is 38%, and the still more preferable upper limit is 37%.
  • the total content of Si 4+ and B 3+ is as described above, but the refractive index is less than 0.3 when the cation ratio of the content of B 3+ to the total content (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is less than 0.3.
  • the liquid phase temperature increases and the cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is preferably 0.3 to 1.
  • the upper limit of the cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is more preferably 0.99, further preferably 0.95, and 0.90. It is more preferable to set it to 0.85, still more preferably 0.85, and still more preferably 0.80.
  • the preferred lower limit of the cation ratio (B 3+ / (Si 4+ + B 3+ )) is 0.40, the more preferred lower limit is 0.50, the still more preferred lower limit is 0.60, the more preferred lower limit is 0.70, and the still more preferred lower limit is 0.75.
  • La 3+ is a component that improves the stability of the glass and increases the refractive index without increasing ⁇ Pg, F value, which is an index of partial dispersion characteristics described later.
  • Gd 3+ is a component that increases the refractive index without increasing the ⁇ Pg, F value.
  • Y 3+ is a component that increases the refractive index without increasing the ⁇ Pg, F value.
  • the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ exceeds 55%, it is difficult to maintain the stability of the glass and suppress the increase in specific gravity while realizing high refractive index and low dispersion. Become. Therefore, the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ is in the range of 30 to 55%.
  • the preferable upper limit of the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+ is 55%, the more preferable upper limit is 45%, and the more preferable upper limit is 40%, and the total content of La 3+ , Gd 3+ and Y 3+
  • a preferable lower limit of the amount is 32%, a more preferable lower limit is 34%, and a further preferable lower limit is 35%.
  • the content of La 3+ is preferably 15% or more from the viewpoint of improving the stability of the glass and increasing the refractive index without increasing the ⁇ Pg, F value.
  • the more preferable lower limit of the La 3+ content is 17%, the still more preferable lower limit is 19%, the still more preferable lower limit is 20%, and the still more preferable lower limit is 21%.
  • the La 3+ content is preferably 30% or less.
  • the more preferable upper limit of La 3+ is 28%, the more preferable upper limit is 26%, the still more preferable upper limit is 25%, and the still more preferable upper limit is 24%.
  • the content of Gd 3+ is preferably 5% or more from the viewpoint of increasing the refractive index without increasing the ⁇ Pg, F value.
  • the more preferable lower limit of the Gd 3+ content is 6%, the more preferable lower limit is 7%, the still more preferable lower limit is 8%, the still more preferable lower limit is 9%, and the still more preferable lower limit is 10%.
  • the content of Gd 3+ is preferably 20% or less.
  • the more preferable upper limit of the Gd 3+ content is 18%, the more preferable upper limit is 16%, the still more preferable upper limit is 14%, and the still more preferable upper limit is 12%.
  • the content of Y 3+ is preferably 10% or less from the viewpoint of maintaining the stability of the glass and suppressing an increase in liquidus temperature and an increase in specific gravity. From the above viewpoint, the preferable upper limit of the Y 3+ content is 8%, the more preferable upper limit is 6%, and the further preferable upper limit is 4%.
  • the content of Y 3+ can be 0% or more. From the viewpoint of increasing the refractive index without increasing the ⁇ Pg, F value, the more preferable lower limit of the Y 3+ content is 0.1%, the more preferable lower limit is 0.5%, and the still more preferable lower limit is 0.8%. A more preferred lower limit is 1.0%, and a still more preferred lower limit is 2.0%.
  • Ti 4+ and W 6+ are components that serve to increase the refractive index.
  • Nb 5+ is a component that functions to increase the refractive index, and has an effect of making ⁇ Pg and F values smaller than Ti 4+ and W 6+ .
  • Ta 5+ is an effective component for improving glass stability in a high refractive index and low dispersion glass.
  • the refractive index nd increases, the Abbe number ⁇ d and glass stability both decrease, and the liquidus temperature increases. If it is less than 7%, both the refractive index nd and the glass stability decrease, and the liquidus temperature increases.
  • the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is in the range of 7 to 20%.
  • the preferable upper limit of the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is 18%, the more preferable upper limit is 16%, the more preferable upper limit is 14%, and the more preferable upper limit is 12%.
  • the lower limit is 8%, and the more preferable lower limit is 9%.
  • Ti 4+ is preferably introduced in an amount of 1% or more from the viewpoint of increasing the refractive index.
  • the preferable lower limit of the Ti 4+ content is 2%, the more preferable lower limit is 3%, and the further preferable lower limit is 4%.
  • the content of Ti 4+ is preferably 10% or less.
  • the more preferable upper limit of Ti 4+ is 9%, the more preferable upper limit is 8%, the more preferable upper limit is 7%, and the still more preferable lower limit is 6%.
  • the content of Nb 5+ is preferably set to 10% or less from the viewpoint of suppressing the decrease in the Abbe number and the increase in the liquidus temperature while maintaining the stability of the glass.
  • the more preferable upper limit of Nb 5+ is 8%, the more preferable upper limit is 6%, the more preferable upper limit is 5%, and the still more preferable upper limit is 4%.
  • the content of Nb 5+ can be 0% or more. From the viewpoint of increasing the refractive index, a more preferred lower limit is 0.5%, a still more preferred lower limit is 1.0%, a more preferred lower limit is 2.0%, and a still more preferred lower limit is 3.0%.
  • Ta 5+ is an effective component for improving glass stability in a high refractive index and low dispersion glass.
  • it is desirable to reduce the introduction amount because it is rare and extremely expensive as described above.
  • the present inventors have made it possible to provide a high-quality, high-refractive index, low-dispersion glass while reducing the Ta 5+ content.
  • the amount of Ta 5+ introduced is balanced with the amount of introduction of Gd 3+ , Ti 4+ , Nb 5+ , W 6+ and, as will be described later, Zn 2+ with respect to the content of Gd 3+.
  • the amount of Ta 5+ introduced is reduced to 4% or less, further 3% or less, 2.5% or less, 2.0% or less, 1.5% or less, and further to 0%. It becomes possible.
  • the content of W 6+ can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing the increase in ⁇ Pg, F value and specific gravity, and the coloration of the glass while maintaining the stability of the glass, the content of W 6+ is preferably 10% or less. From the above viewpoint, the more preferable upper limit of the W 6+ content is 8%, the more preferable upper limit is 6%, the still more preferable upper limit is 4%, and the still more preferable upper limit is 2%. Even more preferably, W 6+ is not included.
  • Zr 4+ is a component that functions to increase the refractive index and is introduced as an essential component in an amount of 2% or more. However, if the content of Zr 4+ exceeds 8%, the stability of the glass decreases and the liquidus temperature increases. Therefore, the content of Zr 4+ is 8% or less. From the above viewpoint, the preferable upper limit of Zr 4+ is 7%, the more preferable upper limit is 6%, the preferable lower limit is 3%, and the more preferable lower limit is 4%.
  • Zn 2+ is a component that improves the meltability while maintaining a high refractive index.
  • Zn2 + is introduced in excess of 10%, it becomes difficult to achieve a high refractive index, the viscosity of the glass is lowered, the glass transition temperature is lowered, the glass stability is lowered, etc.
  • the Zn 2+ content is in the range of 0 to 10%.
  • the preferable upper limit of the Zn 2+ content is 8%, the more preferable upper limit is 6%, the still more preferable upper limit is 5%, the more preferable upper limit is 4%, and the still more preferable upper limit is 3%. From the above viewpoint, the preferable lower limit is 0.1%, the more preferable lower limit is 0.5%, the still more preferable lower limit is 0.8%, and the more preferable lower limit is 1.0%.
  • Ta 5+ is a component that contributes to improving the stability of the glass in the high refractive index and low dispersion glass, and simply reducing the amount of Ta 5+ introduced Glass is easily crystallized, and it is difficult to achieve both high refractive index, low dispersion characteristics and glass stability.
  • the cation ratio of the Gd 3+ content to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ is 0.65.
  • the amount of Ta 5+ introduced is reduced by setting the cation ratio (Zn 2+ / Gd 3+ ) of the Zn 2+ content to the Gd 3+ content in the range of 0 to 0.80.
  • a high refractive index and low dispersion glass having high glass stability can be obtained.
  • the cation ratio (Gd 3+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) is outside the above range, vitrification is difficult, and even if vitrification can be achieved, if it exceeds 2.00, the desired characteristics are obtained. It is difficult to achieve a high refractive index while maintaining it, and if it is less than 0.65, it will be difficult to obtain low dispersibility characteristics.
  • Cation ratio Zn 2+ / Gd 3+
  • the viscosity of the glass can be increased and crystallization can be suppressed, but if it exceeds 0.80, the crystallization tendency increases.
  • vitrification becomes difficult.
  • Cation ratio (Gd 3+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) is preferable in order to more effectively achieve both high refractive index low dispersion characteristics and glass stability while suppressing the amount of Ta 5+ introduced.
  • the upper limit is 1.80, the more preferred upper limit is 1.60, the still more preferred upper limit is 1.50, the still more preferred upper limit is 1.40, the still more preferred upper limit is 1.30, and the still more preferred upper limit is 1.20.
  • a preferred lower limit is 0.70, a more preferred lower limit is 0.80, a still more preferred lower limit is 0.90, a still more preferred lower limit is 1.00, and a preferred upper limit of the cation ratio (Zn 2+ / Gd 3+ ) is 0.70,
  • a more preferable upper limit is 0.60, a further preferable upper limit is 0.50, a more preferable upper limit is 0.40, a still more preferable upper limit is 0.30, and a preferable lower limit is .01, more preferable lower limit is 0.05, more preferred lower limit is 0.10, more preferred lower limit is 0.13.
  • Ta 5+ exhibits the lowest dispersion among Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ which are high refractive index contributing components, and is therefore an effective component for obtaining a high refractive index and low dispersion glass.
  • the cation ratio of the content of Ta 5+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ exceeds 0.30, refraction occurs. Since the rate decreases and the specific gravity increases, the cation ratio is in the range of 0 to 0.30.
  • the cation ratio of the content of Ta 5+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+, and W 6+ is 0.30 or less. This is also preferable.
  • the preferable upper limit of the cation ratio (Ta 5+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) is 0.28, the more preferable upper limit is 0.26, the still more preferable upper limit is 0.24, and the more preferable upper limit is 0.22.
  • a more preferred upper limit is 0.20, and a still more preferred upper limit is 0.18.
  • the preferable lower limit of the cation ratio (Ta 5+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) is 0.01, and the more preferable lower limit is 0. .05.
  • Ti 4+ is a component exhibiting the highest dispersibility among Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ which are high refractive index contributing components, but is the cheapest. Therefore, in order to provide an inexpensive glass material, it is preferable to use Ti 4+ effectively. Therefore, in the present invention, in order to provide a high refractive index and low dispersion glass at a low cost, the cation ratio of the content of Ti 4+ to the total content of Ti 4+ , Nb 5+ , Ta 5+ and W 6+ (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) 0.30 or more.
  • the cation ratio is set to 0.90 or less.
  • the preferable upper limit of the cation ratio (Ti 4+ / (Ti 4+ + Nb 5+ + Ta 5+ + W 6+ )) is 0.80, the more preferable upper limit is 0.70, the more preferable upper limit is 0.65, and the more preferable upper limit is 0.60.
  • the preferred lower limit is 0.35, the more preferred lower limit is 0.40, the still more preferred lower limit is 0.45, and the still more preferred lower limit is 0.50.
  • Li + , Na + , and K + are all components that have an effect of improving meltability.
  • Each content of Li + , Na + and K + can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing a decrease in refractive index and glass stability, the respective contents are preferably 10% or less. From the above viewpoint, the more preferable upper limit is 6%, the still more preferable upper limit is 4%, and the still more preferable upper limit is 2% for each content of Li + , Na + and K + . It is even more preferable that none of Li + , Na + and K + is introduced.
  • the contents of Li + , Na + and K + are as described above. From the viewpoint of suppressing the decrease in refractive index and glass stability, the total content of Li + , Na + and K + is 0 to 10% is preferable. A more preferable upper limit of the total content of Li + , Na + and K + is 8%, a further preferable upper limit is 6%, a more preferable upper limit is 4%, a still more preferable upper limit is 2%, and an even more preferable upper limit is 1. %, And an even more preferred upper limit is 0.5%. As mentioned above, it is even more preferable not to introduce Li + , Na + and K + .
  • Mg 2+ is a component that has the effect of improving the meltability and also has the effect of reducing the specific gravity.
  • the Mg 2+ content can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing an increase in Abbe number and liquidus temperature, and a decrease in glass stability, the Mg 2+ content is preferably 10% or less. From the above viewpoint, the more preferable upper limit of the Mg 2+ content is 6%, the further preferable upper limit is 4%, the still more preferable upper limit is 2%, the still more preferable upper limit is 1%, and the still more preferable upper limit is 0.5%. %. Even more preferably, it does not contain Mg 2+ .
  • Ca 2+ is a component that has the effect of improving the meltability and also has the effect of lowering the specific gravity of the glass.
  • the Ca 2+ content can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing an increase in Abbe number and liquidus temperature, and a decrease in glass stability, the Ca 2+ content is preferably 10% or less. From the above viewpoint, the upper limit of the Ca 2+ content is more preferably 6%, the still more preferable upper limit is 4%, the still more preferable upper limit is 2%, the still more preferable upper limit is 1%, and the still more preferable upper limit is 0.5%. %, And it is even more preferable not to contain Ca 2+ .
  • Sr ⁇ 2+> is a component which has the effect
  • the Sr 2+ content can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing an increase in Abbe number and a decrease in glass stability, the Sr 2+ content is preferably 10% or less. From the above viewpoint, the more preferable upper limit of the Sr 2+ content is 6%, the more preferable upper limit is 4%, the still more preferable upper limit is 2%, the still more preferable upper limit is 1%, and the still more preferable upper limit is 0.00. Even more preferably, it is 5% and does not contain Sr 2+ .
  • Ba 2+ is also a component that has the effect of improving the meltability and the effect of improving the stability of the glass.
  • the Ba 2+ content can be 0% or more. From the viewpoint of preventing an increase in the Abbe number and specific gravity and a decrease in glass stability, the Ba 2+ content is preferably 10% or less. From the above viewpoint, the upper limit of the Ba 2+ content is more preferably 6%, still more preferably 4%, even more preferably 2%, even more preferably 1%, and still more preferably 0. Even more preferably, it is 5% and does not contain Ba 2+ .
  • the contents of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ are as described above.
  • the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is preferably 10% or less.
  • the more preferable upper limit of the total content of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ is 8%, the more preferable upper limit is 6%, the more preferable upper limit is 4%, and the still more preferable upper limit is 2%, and still more preferable.
  • the upper limit is 1%, and an even more preferable upper limit is 0.5%. As described above, it is even more preferable not to introduce Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ .
  • Yb 3+ is a component that increases the refractive index without increasing the ⁇ Pg, F value.
  • the Yb 3+ content can be 0% or more. From the viewpoint of preventing increase in liquidus temperature and specific gravity while maintaining the stability of glass, the content of Yb 3+ is preferably 10% or less. More preferable upper limit of Yb 3+ content is 6%, further preferable upper limit is 4%, more preferable upper limit is 2%, even more preferable upper limit is 1%, still more preferable upper limit is 0.5%, and Yb 3+ is contained. Even more preferably not.
  • Te 4+ is a component that functions to increase the refractive index and increase the stability of the glass.
  • the Te 4+ content can be 0% or more. From the viewpoint of maintaining the stability of the glass, the Te 4+ content is preferably 10% or less.
  • a more preferable upper limit of the Te 4+ content is 6%, a further preferable upper limit is 4%, a still more preferable upper limit is 2%, a still more preferable upper limit is 1%, and an even more preferable upper limit is 0.5%.
  • Te 4+ is more preferably not containing Te 4+ because it is desired to reduce the amount of Te 4+ used from the viewpoint of environmental load.
  • Ge 4+ is a component that functions to increase the refractive index and increase the stability of the glass.
  • the Ge 4+ content can be 0% or more. From the viewpoint of maintaining the stability of the glass, the Ge 4+ content is preferably 10% or less.
  • Ge 4+ is a particularly expensive component among the materials used as the glass component, and therefore it is desired to reduce the amount of use thereof from the viewpoint of suppressing an increase in manufacturing cost. Therefore, the more preferable upper limit of the content of Ge 4+ is 6%, the more preferable upper limit is 4%, the more preferable upper limit is 2%, the still more preferable upper limit is 1%, and the still more preferable upper limit is 0.5%. It is even more preferable not to contain Ge 4+ .
  • Bi 3+ is a component that functions to increase the refractive index and increase the stability of the glass.
  • the Bi 3+ content can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing the decrease in glass stability and coloring, the content of Bi 3+ is preferably 10% or less. More preferred upper limit is 6% of the content of Bi 3+, still more preferred upper limit is 4%, more preferable upper limit is 2%, even more preferred upper limit is 1%, even more preferred upper limit is 0.5%, the Bi 3+ It is still more preferable not to contain.
  • Al 3+ is a component that functions to improve the stability and chemical durability of glass.
  • the Al 3+ content can be 0% or more. From the viewpoint of suppressing a decrease in refractive index and glass stability, the content of Al 3+ is preferably 10% or less. More preferred upper limit is 6% of the content of Al 3+, still more preferred upper limit is 4%, more preferable upper limit is 2%, even more preferred upper limit is 1%, even more preferred upper limit is 0.5%, the Al 3+ It is still more preferable not to contain.
  • Sb, Sn, etc. may be added to the optical glass of the present invention as a clarifier together with the above components.
  • Sb, addition amount of Sn is preferably 0 to 1 mass% outside split in terms of Sb 2 O 3, more preferably 0 to 0.5 mass%, the addition amount of Sn is SnO 2 It is preferably 0 to 1% by mass, and more preferably 0 to 0.5% by mass in terms of an external ratio.
  • the glass of the present invention is an optical glass, and it is desired that the glass is less colored. Therefore, it is preferable not to contain V, Cr, Mn, Cu, Ni, Fe, Pr, Nd, Eu, Tb, Ho, and Er that color the glass. Moreover, it is preferable not to contain Pb, Cd, Th, U, Tl, Se, and As from the viewpoint of reducing the load on the environment.
  • Ga 3+ , Lu 3+ , In 3+ , and Hf 4+ may be contained in small amounts, but no significant effect can be obtained by these components, and since each is an expensive component, each content
  • the amount is preferably in the range of 0 to 2%, more preferably in the range of 0 to 1%, still more preferably in the range of 0% to less than 0.5%, and more preferably 0% to 0.1%. It is more preferable to make it less than%, and it is even more preferable not to contain it from the viewpoint of suppressing the production cost of glass.
  • “not contained”, “not contained”, or “not introduced” means not added as a glass component, and does not exclude the level of impurities inevitably mixed into the glass.
  • the content of each glass component may be quantified by a known quantitative method such as inductively coupled plasma atomic emission (ICP-AES) or ion chromatography.
  • the refractive index nd of the optical glass according to one embodiment of the present invention is 1.890 to 1.950.
  • the refractive index nd is 1.890 or more, an optical element that constitutes a high-performance and compact optical system using the optical glass of the present invention can be provided.
  • the upper limit of the refractive index nd is set to 1.950, and the manufacturing stability and moldability of glass are maintained.
  • the upper limit of the refractive index nd is preferably 1.940, more preferably 1.930, still more preferably 1.920, still more preferably 1.915, and 1.910. Even more preferably.
  • the lower limit of the refractive index nd is preferably 1.893, more preferably 1.895, and still more preferably 1.897.
  • the Abbe number ⁇ d satisfies the relationship of ⁇ d ⁇ (2.334-nd) /0.012 with respect to the refractive index nd as well as the refractive index in the above range, and is 39.0 or less.
  • the Abbe number ⁇ d is in the above range, a good chromatic aberration correction function can be obtained by combining with an optical element made of various types of optical glass.
  • the upper limit of the Abbe number ⁇ d is preferably 38.5, more preferably 38.0, and even more preferably 37.5.
  • the Abbe number ⁇ d preferably satisfies the relationship ⁇ d ⁇ (2.334-nd) /0.012 as described above, and preferably satisfies the relationship ⁇ d ⁇ (2.445-nd) /0.015. It is more preferable to satisfy the relationship of ⁇ (2.630 ⁇ nd) /0.020, and it is more preferable to satisfy the relationship of ⁇ d ⁇ (3.000 ⁇ nd) /0.030, and ⁇ d ⁇ (4.110 ⁇ It is even more preferable to satisfy the relationship of nd) /0.060. Note that having an Abbe number ⁇ d satisfying the above relational expression is a high refractive index and low dispersion glass that the optical glass of the present invention has heretofore been difficult to achieve without introducing a large amount of Ta 2 O 5. It shows that.
  • the glass transition temperature Tg of the optical glass according to one embodiment of the present invention is preferably 650 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature Tg is more preferably 660 ° C. or higher, further preferably 670 ° C. or higher, more preferably 680 ° C. or higher, still more preferably 690 ° C. or higher, and still more preferably 695 ° C. or higher.
  • the glass transition temperature Tg is preferably 800 ° C.
  • a combination of a lens made of the optical glass of the present invention and a lens made of glass with high dispersion is effective.
  • the low dispersion glass has a small partial dispersion ratio.
  • the partial dispersion ratios Pg and F are expressed as (ng ⁇ nF) / (nF ⁇ nc) using the refractive indexes ng, nF and nc for the g-line, F-line and c-line.
  • the partial dispersion ratios Pg and F are preferably 0.600 or less from the viewpoint of providing a glass suitable for high-order chromatic aberration correction.
  • Pg, F is more preferably 0.598 or less, further preferably 0.596 or less, still more preferably 0.594 or less, still more preferably 0.592 or less, It is still more preferable that it is 0.590 or less, and it is still more preferable that it is 0.585 or less.
  • the partial dispersion ratio Pg, F is preferably 0.560 or more.
  • the more preferable lower limit of the partial dispersion ratio Pg, F is 0.564, the further preferable lower limit is 0.566, the still more preferable lower limit is 0.568, the still more preferable lower limit is 0.570, and the still more preferable lower limit is 0.575. .
  • a preferred embodiment of the optical glass according to one embodiment of the present invention has a deviation ⁇ Pg, F of 0.01 or less, and is suitable as an optical element material for correcting higher-order chromatic aberration.
  • ⁇ Pg, F is preferably 0.008 or less, more preferably 0.006 or less, still more preferably 0.004 or less, still more preferably 0.002 or less, and even more preferably 0.000. It is as follows.
  • the preferable lower limit of the deviation ⁇ Pg, F is ⁇ 0.01, the more preferable lower limit is ⁇ 0.008, the still more preferable lower limit is ⁇ 0.006, and the still more preferable lower limit is ⁇ 0.005.
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention is a high refractive index glass having a refractive index nd in the range of 1.890 to 1.950.
  • the specific gravity tends to increase.
  • an increase in specific gravity is not preferable because it causes an increase in the weight of the optical element.
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention can have a specific gravity of, for example, 5.50 or less, although it is a high refractive index glass by having the above glass composition. If the specific gravity is excessively reduced, the stability of the glass is lowered and the liquidus temperature tends to increase. Therefore, the specific gravity is preferably 4.50 or more.
  • the specific gravity of the optical glass according to one embodiment of the present invention is preferably in the range of 4.50 to 5.50.
  • the more preferred upper limit of the specific gravity is 5.40, the more preferred upper limit is 5.35, the still more preferred upper limit is 5.30, the still more preferred lower limit is 4.70, the still more preferred lower limit is 4.80, and even more preferred.
  • the lower limit is 4.90, an even more preferable lower limit is 5.00, and an even more preferable lower limit is 5.10.
  • the optical glass concerning 1 aspect of this invention can show liquid phase temperature of 1300 degrees C or less by having the said glass composition. Thereby, since it becomes possible to suppress a rise in melting temperature and outflow temperature of the glass melt, it is possible to achieve both high homogeneity and suppression of coloring as well as a high refractive index.
  • a more preferred upper limit of the liquidus temperature is 1250 ° C, a more preferred upper limit is 1240 ° C, and a more preferred upper limit is 1230 ° C. If the liquidus temperature is greatly reduced, it tends to be difficult to obtain the required refractive index and Abbe number, and the partial dispersion ratios Pg and F values tend to increase, so the liquidus temperature is 1150 ° C. or higher.
  • the more preferred lower limit of the liquidus temperature is 1160 ° C
  • the more preferred lower limit is 1170 ° C
  • the still more preferred lower limit is 1180 ° C
  • the still more preferred lower limit is 1190 ° C
  • the still more preferred lower limit is 1200 ° C.
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention can reduce or suppress coloring by having the above glass composition, and thus can exhibit high light transmittance over a wide range of the visible light region.
  • a wavelength ⁇ 70 at which the light transmittance is 70% in the wavelength range of 280 to 700 nm and a wavelength ⁇ 5 at which the light transmittance is 5% can be used.
  • the light transmittance means that a glass sample having parallel surfaces polished to a thickness of 10.0 ⁇ 0.1 mm is used, and light is incident on the polished surface from a vertical direction.
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention can exhibit ⁇ 70 of 450 nm or less, for example.
  • ⁇ 70 of the optical glass according to one embodiment of the present invention is preferably 440 nm or less, more preferably 430 nm or less, and further preferably 420 nm or less.
  • ⁇ 70 is preferably 350 nm or more, more preferably 360 nm or more, and more preferably 370 nm or more, because it may be difficult to satisfy the requirements, or the stability of the glass may decrease and the liquidus temperature may tend to increase. Is more preferable, 380 nm or more is further preferable, and 390 nm or more is even more preferable.
  • a preferable range of ⁇ 5 of the optical glass according to one embodiment of the present invention is 370 nm or less, a more preferable range is 365 nm, a further preferable range is 360 nm or less, a more preferable range is 355 nm or less, and an even more preferable range is 350 nm or less.
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention is a high refractive index glass and exhibits excellent light transmittance, and is suitable as a material for an optical element constituting an imaging optical system and a projection optical system. .
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention can be produced by a melting method.
  • oxides and various salts as raw materials are weighed and mixed well to prepare raw materials so that a glass having a desired composition and optical properties can be obtained, and the prepared raw materials are heated and melted, and the resulting melt is obtained. After clarifying and homogenizing the product, it flows out to obtain a molded body made of homogeneous optical glass.
  • the blended raw material is put into a crucible and roughly melted to vitrify the raw material to produce a cullet raw material.
  • the cullet raw material is prepared, heated and melted so that an optical glass having desired optical characteristics can be obtained, and the obtained melt is clarified and homogenized, and then flows out to obtain a molded body made of homogeneous optical glass. May be.
  • the glass material for press molding according to one embodiment of the present invention (hereinafter referred to as a glass material) is made of the above-described optical glass.
  • the glass material is formed by heating, melting, and molding a glass material prepared so as to obtain the above-described optical glass.
  • a glass material corresponding to the amount of one press-formed product can be manufactured by processing the glass molded body thus produced.
  • a glass material can be obtained by casting molten glass into a mold, forming it into a plate shape or block shape, annealing, and then performing machining, that is, cutting, grinding, and polishing.
  • the molten glass flow is discharged from the pipe, the molten glass lump corresponding to the amount of one press-formed product is separated from the tip of the molten glass flow, and the molten glass lump is molded into a glass material on a mold. Also good. In this case, it may be formed into a glass material in a state where it is floated by applying wind pressure to the glass lump on the mold, or after the molten glass lump on the mold is press-molded and floated by applying wind pressure. You may cool and produce a glass raw material.
  • the optical element concerning 1 aspect of this invention consists of the above-mentioned optical glass.
  • Specific examples of the optical element according to one embodiment of the present invention include an aspherical lens, a spherical lens, or a planoconcave lens, a planoconvex lens, a biconcave lens, a biconvex lens, a convex meniscus lens, a concave meniscus lens, and the like, a microlens, and a lens.
  • Various lenses such as an array and a lens with a diffraction grating, a prism, a prism with a lens function, and the like can be exemplified. If necessary, an antireflection film, a wavelength selective partial reflection film, or the like may be provided on the surface.
  • optical element according to one embodiment of the present invention can achieve both a high refractive index and a low partial dispersion ratio, favorable chromatic aberration correction can be performed by combining with an optical element made of other glass.
  • the optical glass according to one embodiment of the present invention can achieve both high refractive index and low specific gravity, the optical glass according to one embodiment of the present invention can reduce the weight of the optical element.
  • An optical element according to one embodiment of the present invention is used for imaging optical systems of various cameras such as a digital still camera, a digital video camera, a monitoring camera, and an in-vehicle camera, and a beam for writing and reading data on an optical recording medium such as a DVD and a CD. It is also suitable for a guiding optical element, for example, an optical pickup lens or a collimator lens. It is also suitable as an optical element for optical communication.
  • a method for manufacturing an optical element according to one aspect of the present invention is to heat and soften the above-described glass material for press molding, press mold to produce a glass molded body, and process the glass molded body to obtain an optical element.
  • the glass molded body is an optical element blank having a shape obtained by adding a processing margin (grinding, polishing margin, etc.) to the shape of the target optical element. Then, the optical element blank is ground and polished to produce a target optical element.
  • the optical element according to one embodiment of the present invention may be manufactured by grinding and polishing a glass molded body made of the above-described optical glass.
  • Examples 1 to 30 Production of optical glass As materials for introducing each component, appropriate oxides, carbonates, sulfates, nitrates, hydroxides and the like are weighed appropriately and mixed sufficiently so that the glass composition shown in Table 1 is obtained.
  • the raw material was prepared in a platinum crucible and heated, melted, clarified and homogenized at 1200 to 1450 ° C. for 1 to 3 hours.
  • the obtained molten glass is poured into a carbon mold, allowed to cool to the glass transition temperature, immediately put in an annealing furnace, annealed for about 1 hour in the glass transition temperature range, and then allowed to cool to room temperature in the furnace.
  • Optical glass was obtained.
  • Refractive indexes nd, ng, nF, nc and Abbe number ⁇ d were measured for the glass obtained by cooling at a temperature drop rate of ⁇ 30 ° C./hour by the refractive index measurement method of the Japan Optical Glass Industry Association standard.
  • the optical glass of the example is a high-refractive index low-dispersion glass having high stability and manufacturing suitability although the amount of Ta 2 O 5 used is suppressed.
  • optical element 2 Production of optical element 2. 3.
  • the glass material for press molding produced in (1) was heated and softened, introduced into a press mold, and press molded to produce a lens blank having a shape approximating the lens shape.
  • the thus produced lens blank was annealed to reduce distortion. Thereafter, the lens blank was ground and polished by a known method to produce a spherical lens.
  • An aspherical lens can also be produced by aspherical processing of the lens blank. Since the lens blank is made of glass having excellent machinability, a lens having required performance can be produced by grinding and polishing without damaging the glass.
  • An antireflection film was formed on the surface of the lens made of various optical glasses thus prepared.
  • the above 4. By using the various lenses produced in, a high-function and compact optical system, an interchangeable lens, a lens module, and an imaging device can be obtained.
  • the above 4. By combining the lens manufactured in (1) and a lens made of high refractive index and high dispersion optical glass, it is possible to obtain various optical systems in which higher-order chromatic aberration correction is performed and an imaging apparatus including the optical system.
  • the above 4. A projector incorporating each lens was produced using each lens produced in the above. Similar to the imaging device, a projector with high-order chromatic aberration correction can be obtained by combining with a lens made of high refractive index and high dispersion optical glass.
  • the present invention is useful in the field of manufacturing imaging optical systems and projection optical systems.

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Abstract

本発明の一態様は、カチオン%表示で、Si4+およびB3+を合計で35~55%、La3+、Gd3+およびY3+を合計で30~55%(但し、Gd3+の含有量が5~20%)、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で7~20%、Zr4+を2~8%、Zn2+を0~10%含み、Gd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比は0~0.80の範囲であり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比は0.65~2.00の範囲であり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比は0~0.30の範囲であり、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比は0.30~0.90の範囲である酸化物ガラスであり、屈折率ndが1.890~1.950の範囲であり、アッベ数νdが屈折率ndに対してνd≧(2.334-nd)/0.012の関係を満たし、かつ39.0以下である光学ガラスに関する。

Description

光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、ならびに光学素子およびその製造方法
 本発明は、光学ガラス、前記光学ガラスよりなるプレス成形用ガラス素材および光学素子、ならびに前記プレス成形用ガラス素材を用いる光学素子の製造方法に関する。
 近年、撮像装置の高機能化、コンパクト化に伴い、高屈折率ガラス製レンズの需要が高まっている。このようなレンズのためのガラス材料としては、例えば特許文献1に開示されているような高屈折率低分散ガラスが知られている。高屈折率低分散ガラスからなるレンズは、高屈折率高分散ガラスからなるレンズと組み合わせることにより、色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にするものであり、撮像光学系やプロジェクタなど投射光学系を構成する光学素子として非常に重要な位置を占めている。
特開2007-269584号公報
 従来の高屈折率低分散ガラスでは、Taが主要成分として用いられていた(例えば特許文献1参照)。これは、Taが高屈折率低分散ガラスにおいて耐失透性や製造安定性向上等に寄与するからである。しかし近年、レアメタルの価格は高騰しており、中でもタンタル(Ta)は突出して高価になっているうえに、市場への供給量は減少している。そのため、ガラス製造分野では、ガラス原料としてのタンタルの使用量を低減することが求められている。
 そこで本発明の目的は、Taの使用量を抑えつつ、優れた製造適性を有する高品質な高屈折率低分散ガラスを提供することにある。
 本発明者は上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、
カチオン%表示で、
Si4+およびB3+を合計で35~55%、
La3+、Gd3+およびY3+を合計で30~55%(但し、Gd3+の含有量が5~20%)、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で7~20%、
Zr4+を2~8%、
Zn2+を0~10%、
含み、
Gd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比(Zn2+/Gd3+)は0~0.80の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.65~2.00の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比(Ta+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0~0.30の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.30~0.90の範囲である酸化物ガラスであり、
屈折率ndが1.890~1.950の範囲であり、
アッベ数νdが屈折率ndに対してνd≧(2.334-nd)/0.012の関係を満たし、かつ39.0以下である光学ガラス、
により、上記目的が達成されることを見出し、本発明を完成させた。
 更に本発明の一態様によれば、
 上述の光学ガラスよりなるプレス成形用ガラス素材;
 上述の光学ガラスよりなる光学素子;および、
 上述のプレス成形用ガラス素材を加熱し、プレス成形型を用いてプレス成形してガラス成形体を作製する工程と、
作製したガラス成形体を加工して光学素子を得る工程と、
を含む光学素子の製造方法、
 も提供される。
 本発明の一態様によれば、高屈折率低分散ガラスを、多量のタンタルを使用することなく安定供給することが可能となる。
比較例1、2および4ではガラス化が不可能であったことを示す結果(デジタルカメラ写真)を示す。
[光学ガラス]
 本発明の一態様にかかる光学ガラスは、カチオン%表示で、
Si4+およびB3+を合計で35~55%、
La3+、Gd3+およびY3+を合計で30~55%(但し、Gd3+の含有量が5~20%)、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で7~20%、
Zr4+を2~8%、
Zn2+を0~10%、
含み、
Gd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比(Zn2+/Gd3+)は0~0.80の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.65~2.00の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比(Ta+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0~0.30の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.30~0.90の範囲である酸化物ガラスであり、
屈折率ndが1.890~1.950の範囲であり、
アッベ数νdが屈折率ndに対してνd≧(2.334-nd)/0.012の関係を満たし、かつ39.0以下である光学ガラス、
である。
 以下、本発明の一態様にかかる光学ガラスについて、更に詳細に説明する。以下において、特記しない限り「%」とは、「カチオン%」を意味するものとする。
ガラス組成
 本発明の光学ガラスは酸化物ガラスであり、主要アニオン成分はO2-である。O2-以外のアニオン成分としては、F、Clなどを例示することができる。O2-の含有量は95アニオン%以上であることが好ましく、98アニオン%以上であることがより好ましく、99アニオン%以上であることがさらに好ましく、100アニオン%であることが特に好ましい。
 次にカチオン成分について説明する。
 Si4+、B3+はともにガラスの網目形成成分であり、Si4+とB3+の合計含有量が35%未満では、屈折率は上昇するがアッベ数の減少、ガラスの安定性低下、液相温度の上昇が起こる。一方、Si4+とB3+の合計含有量が55%を超えると屈折率は低下しアッベ数は増加する。そのため、Si4+とB3+の合計含有量は35~55%とする。上記観点から、Si4+とB3+の合計含有量の好ましい上限は50%、より好ましい上限は49%、さらに好ましい上限は48%であり、好ましい下限は40%、より好ましい下限は42%、さらに好ましい下限は43%である。
 Si4+は、ガラスの粘性を上昇させ、ガラスの安定性および成形性を向上させる働きをするため、必須成分として6%以上導入することが好ましい。屈折率および熔解性の観点からは、Si4+の含有量は15%以下とすることが好ましい。上記観点から、Si4+の含有量のより好ましい上限は14%、さらに好ましい上限は13%、一層好ましい上限は12%、さらに一層好ましい上限は11%である。
 ガラスの安定性および成形性の観点から、Si4+の含有量のより好ましい下限は7%、さらに好ましい下限は8%、一層好ましい下限は9%、さらに一層好ましい下限は10%である。
 B3+は、ガラスの安定性を向上させるとともに液相温度を低下させる働きがあり、ガラス成形性を向上させる働きもある成分である。屈折率を高めつつガラスの安定性を維持し、液相温度の上昇を防ぎ製造安定性を確保する観点から、B3+の含有量は25%以上とすることが好ましい。上記観点から、B3+の含有量のより好ましい下限は28%、さらに好ましい下限は30%、一層好ましい下限は32%、より一層好ましい下限は33%である。
 屈折率の低下を防ぐ観点からは、B3+の含有量は45%以下とすることが好ましい。上記観点から、B3+の含有量のより好ましい上限は42%、さらに好ましい上限は40%、一層好ましい上限は38%、より一層好ましい上限は37%である。
 Si4+とB3+の合計含有量については上記の通りであるが、該合計含有量に対するB3+の含有量のカチオン比(B3+/(Si4++B3+))が0.3未満では屈折率は低下し液相温度は上昇するため、カチオン比(B3+/(Si4++B3+))は0.3~1とすることが好ましい。
 ガラスの安定性を改善する上から、カチオン比(B3+/(Si4++B3+))の上限を0.99とすることがより好ましく、0.95とすることがさらに好ましく、0.90とすることが一層好ましく、0.85とすることがより一層好ましく、0.80とすることがさらに一層好ましい。カチオン比(B3+/(Si4++B3+))の好ましい下限は0.40、より好ましい下限は0.50、さらに好ましい下限は0.60、一層好ましい下限は0.70、より一層好ましい下限は0.75である。
 La3+は、ガラスの安定性を向上させ、後述する部分分散特性の指標であるΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める成分である。
 Gd3+は、ΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める成分である。
 Y3+は、ΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める成分である。
 La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量が30%未満では、高屈折率および低分散を実現しつつ、ガラスの安定性を維持し、液相温度の上昇を抑制することが困難となる。一方、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量が55%を超えると、高屈折率および低分散を実現しつつ、ガラスの安定性を維持し、比重の増加を抑制することが困難となる。したがって、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量は30~55%の範囲とする。上記観点から、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量の好ましい上限は55%、より好ましい上限は45%、さらに好ましい上限は40%であり、La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量の好ましい下限は32%、より好ましい下限は34%、さらに好ましい下限は35%である。
 La3+の含有量は、ガラスの安定性を向上させ、ΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める観点からは、15%以上とすることが好ましい。上記観点から、La3+含有量のより好ましい下限は17%、さらに好ましい下限は19%、一層好ましい下限は20%、より一層好ましい下限は21%である。
 ガラスの安定性を維持し、液相温度の上昇および比重の増大を抑制する観点からは、La3+含有量を30%以下とすることが好ましい。上記観点から、La3+のより好ましい上限は28%、さらに好ましい上限は26%、一層好ましい上限は25%、より一層好ましい上限は24%である。
 Gd3+の含有量は、ΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める観点からは、5%以上とすることが好ましい。上記観点から、Gd3+含有量のより好ましい下限は6%、さらに好ましい下限は7%、一層好ましい下限は8%、より一層好ましい下限は9%、さらに一層好ましい下限は10%である。
 ガラスの安定性を維持し、液相温度の上昇および比重の増大を抑制する観点からは、Gd3+の含有量を20%以下とすることが好ましい。上記観点から、Gd3+含有量のより好ましい上限は18%、さらに好ましい上限は16%、一層好ましい上限は14%、より一層好ましい上限は12%である。
 Y3+の含有量は、ガラスの安定性を維持し、液相温度の上昇および比重の増大を抑制する観点からは、10%以下とすることが好ましい。上記観点から、Y3+含有量の好ましい上限は8%、より好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%である。
 Y3+の含有量は0%以上とすることができる。ΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める観点からは、Y3+含有量のより好ましい下限は0.1%、さらに好ましい下限は0.5%、一層好ましい下限は0.8%、より一層好ましい下限は1.0%、さらに一層好ましい下限は2.0%である。
 Ti4+およびW6+は、屈折率を高める働きをする成分である。
 Nb5+は、屈折率を高める働きをする成分であり、Ti4+やW6+よりもΔPg,F値を小さくする効果がある。
 Ta5+は、高屈折率低分散ガラスにおいてガラス安定性を改善するために有効な成分である。
 Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量が20%を超えると、屈折率ndが上昇し、アッベ数νd、ガラス安定性ともに低下し、液相温度が上昇する。また7%未満では屈折率nd、ガラス安定性ともに低下し、液相温度が上昇する。したがって、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量は7~20%の範囲とする。上記観点から、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量の好ましい上限は18%、より好ましい上限は16%、さらに好ましい上限は14%、一層好ましい上限は12%であり、好ましい下限は8%、より好ましい下限は9%である。
 Ti4+は、屈折率を高める観点からは、1%以上導入することが好ましい。上記観点から、Ti4+含有量の好ましい下限は2%、より好ましい下限は3%、さらに好ましい下限は4%である。
 ΔPg,F値の増加、ガラスの安定性低下、およびガラスの着色を抑制する観点からは、Ti4+の含有量を10%以下とすることが好ましい。Ti4+のより好ましい上限は9%、さらに好ましい上限は8%、一層好ましい上限は7%、より一層好ましい下限は6%である。
 Nb5+の含有量は、ガラスの安定性を維持しつつ、アッベ数の減少および液相温度の上昇を抑制する観点からは、10%以下とすることが好ましい。Nb5+のより好ましい上限は8%、さらに好ましい上限は6%、一層好ましい上限は5%、より一層好ましい上限は4%である。
 Nb5+の含有量は0%以上とすることができる。屈折率を高める観点からは、より好ましい下限は0.5%、さらに好ましい下限は1.0%、一層好ましい下限は2.0%、より一層好ましい下限は3.0%である。
 Ta5+は、先に記載の通り、高屈折率低分散ガラスにおいてガラス安定性を改善するために有効な成分である。ただし、前述のように希少かつ極めて高価であるため導入量を低減することが望ましい。この点について本発明者らは相当数の試行錯誤を重ねた結果、Ta5+の含有量を低減しつつ、高品質な高屈折率低分散ガラスを提供することを可能にした。これは主に、上述したように、Ta5+の導入量をGd3+、Ti4+、Nb5+、W6+の導入量とバランスさせたことと、後述するように、Gd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比を制御したことによるものである。これにより本発明によれば、Ta5+の導入量を4%以下、更には3%以下、2.5%以下、2.0%以下、1.5%以下、さらには0%にまで低減することが可能となる。
 W6+の含有量は、0%以上とすることができる。ガラスの安定性を維持しつつ、ΔPg,F値および比重の増加、ならびにガラスの着色を抑制する観点からは、W6+の含有量は10%以下とすることが好ましい。上記観点から、W6+含有量のより好ましい上限は8%、さらに好ましい上限は6%、一層好ましい上限は4%、より一層好ましい上限は2%である。W6+を含有させないことがさらに一層好ましい。
 Zr4+は、屈折率を高める働きをする成分であり、必須成分として2%以上導入する。ただしZr4+の含有量が8%を超えるとガラスの安定性は低下し、液相温度は上昇する。したがって、Zr4+の含有量は8%以下とする。上記観点から、Zr4+の好ましい上限は7%、より好ましい上限は6%であり、好ましい下限は3%、より好ましい下限は4%である。
 Zn2+は、高屈折率を維持しつつ、熔融性を改善する成分である。ただしZn2+を10%を超えて導入すると、高屈折率を実現することが困難となる、ガラスの粘性が低下する、ガラス転移温度が低下する、ガラス安定性が低下する等の問題が生じるため、Zn2+の含有量は0~10%の範囲とする。Zn2+の含有量の好ましい上限は8%、より好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は5%、一層好ましい上限は4%であり、より一層好ましい上限は3%である、また、熔融性改善の観点からは、好ましい下限は0.1%、より好ましい下限は0.5%、さらに好ましい下限は0.8%、一層好ましい下限は1.0%である。
 上述の通りTa5+の導入量は低減することが好ましいが、Ta5+は高屈折率低分散ガラスにおいてガラスの安定性向上に寄与する成分であり、単にTa5+の導入量を低減するのみでは、ガラスが結晶化しやすくなり、高屈折率低分散特性とガラス安定性を両立することは困難となる。
 これに対し本発明では、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))を0.65~2.00の範囲とし、かつGd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比(Zn2+/Gd3+)を0~0.80の範囲とすることで、Ta5+の導入量を低減しつつ、高いガラス安定性を有する高屈折率低分散ガラスを得ることができる。
 一方、カチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))が上記範囲外となるとガラス化は困難であり、ガラス化できたとしても、2.00を超えると、所望の特性を維持しつつ高屈折率を実現することは困難であり、0.65を下回ると低分散性特性を得ることは困難となる。また、カチオン比(Zn2+/Gd3+)を0~0.80の範囲とすることで、ガラスの粘性を高め結晶化を抑制することができるが、0.80を超えると結晶化傾向は増大し、ガラス化が困難となる。
 Ta5+の導入量を抑えつつ、高屈折率低分散特性とガラス安定性をより一層効果的に両立するためには、カチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))の好ましい上限は1.80、より好ましい上限は1.60、さらに好ましい上限は1.50、一層好ましい上限は1.40、より一層好ましい上限は1.30、さらに一層好ましい上限は1.20であり、好ましい下限は0.70、より好ましい下限は0.80、さらに好ましい下限は0.90、一層好ましい下限は1.00であり、カチオン比(Zn2+/Gd3+)の好ましい上限は0.70、より好ましい上限は0.60、さらに好ましい上限は0.50、一層好ましい上限は0.40、より一層好ましい上限は0.30であり、好ましい下限は0.01、より好ましい下限は0.05、さらに好ましい下限は0.10、一層好ましい下限は0.13である。
 Ta5+は、高屈折率寄与成分であるTi4+、Nb5+、Ta5+、W6+の中で最も低分散性を示すため高屈折率低分散ガラスを得るうえで有効な成分である。ただし、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比(Ta5+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))が0.30を超えると、屈折率は低下し比重は増加するため、上記カチオン比は0~0.30の範囲とする。また、上記の通りTa5+は高価であるため、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比0.30以下とすることは、低コスト化の点でも好ましい。カチオン比(Ta5+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))の好ましい上限は0.28、より好ましい上限は0.26、さらに好ましい上限は0.24、一層好ましい上限は0.22、より一層好ましい上限は0.20、さらに一層好ましい上限は0.18である。ごく少量のTa5+の添加でガラス安定性を大きく高める観点からは、カチオン比(Ta5+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))の好ましい下限は0.01であり、より好ましい下限は0.05である。
 Ti4+は、高屈折率寄与成分であるTi4+、Nb5+、Ta5+、W6+の中で最も高分散性を示す成分であるが、最も安価である。したがって、安価なガラス材料を提供するためには、Ti4+を効果的に使用することが好ましい。そこで本発明では、高屈折率低分散ガラスを安価に提供するために、Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))0.30以上とする。ただし、上記カチオン比が0.90を超えるほどTi4+を導入すると、ガラス安定性が低下するため、上記カチオン比は0.90以下とする。カチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))の好ましい上限は0.80、より好ましい上限は0.70、さらに好ましい上限は0.65、一層好ましい上限は0.60であり、好ましい下限は0.35、より好ましい下限は0.40、さらに好ましい下限は0.45、一層好ましい下限は0.50である。
 以下、その他の成分について、説明する。
 Li、Na、Kは、いずれも熔解性を改善する効果のある成分である。Li、Na、Kの各含有量は、0%以上とすることができる。
 屈折率およびガラス安定性の低下を抑制する観点からは、それぞれの含有量は、10%以下とすることが好ましい。上記観点から、Li、Na、Kのそれぞれ含有量について、より好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%である。Li、Na、Kは、いずれも導入しないことが、より一層好ましい。
 Li、NaおよびKの含有量については上記の通りであるが、屈折率およびガラス安定性の低下を抑制する観点からは、Li、NaおよびKの合計含有量は0~10%とすることが好ましい。Li、NaおよびKの合計含有量のより好ましい上限は8%、さらに好ましい上限は6%、一層好ましい上限は4%、より一層好ましい上限は2%であり、さらに一層好ましい上限は1%であり、さらにより一層好ましい上限は0.5%である。上述の通り、Li、NaおよびKを導入しないことがなお一層好ましい。
 Mg2+は、熔融性を改善させる働きがあり、比重を低下させる効果もある成分である。Mg2+含有量は、0%以上とすることができる。
 アッベ数および液相温度の上昇、ならびにガラス安定性の低下を抑制する観点からは、Mg2+の含有量を10%以下とすることが好ましい。上記観点から、Mg2+含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%であり、より一層好ましい上限は1%であり、さらに一層好ましい上限は0.5%である。Mg2+を含有しないことがなお一層好ましい。
 Ca2+は熔融性を改善させる働きがあり、ガラスを低比重にする効果もある成分である。Ca2+含有量は、0%以上とすることができる。
 アッベ数および液相温度の上昇、ならびにガラス安定性の低下を抑制する観点からは、Ca2+の含有量を10%以下とすることが好ましい。上記観点から、Ca2+含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%であり、より一層好ましい上限は1%であり、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Ca2+を含有しないことがなお一層好ましい。
 Sr2+は、熔融性を改善させる働きがあり、ガラスの安定性を向上させる効果もある成分である。Sr2+含有量は、0%以上とすることができる。
 アッベ数の増加およびガラス安定性の低下を抑制する観点からは、Sr2+の含有量を10%以下とすることが好ましい。上記観点から、Sr2+の含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%であり、より一層好ましい上限は1%であり、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Sr2+を含有しないことがなお一層好ましい。
 Ba2+も、熔融性を改善させる働きがあり、ガラスの安定性を向上させる効果もある成分である。Ba2+含有量は、0%以上とすることができる。
 アッベ数および比重の増加、ならびにガラス安定性の低下を防ぐ観点からは、Ba2+の含有量を10%以下とすることが好ましい。上記観点から、Ba2+の含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%であり、より一層好ましい上限は1%であり、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Ba2+を含有しないことがなお一層好ましい。
 Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の含有量については上記の通りである。屈折率およびガラス安定性の低下を抑制する観点からは、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量は10%以下とすることが好ましい。Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量のより好ましい上限は8%、さらに好ましい上限は6%、一層好ましい上限は4%、より一層好ましい上限は2%であり、さらに一層好ましい上限は1%であり、さらにより一層好ましい上限は0.5%である。上記の通り、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+を導入しないことがなお一層好ましい。
 Yb3+は、ΔPg,F値を大きくせずに屈折率を高める成分である。Yb3+含有量は、0%以上とすることができる。
 ガラスの安定性を維持しつつ、液相温度および比重の上昇を防ぐ観点からは、Yb3+の含有量を10%以下とすることが好ましい。Yb3+有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%、より一層好ましい上限は1%、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Yb3+を含有しないことがなお一層好ましい。
 Te4+は、屈折率を高めるとともに、ガラスの安定性を高める働きをする成分である。Te4+含有量は、0%以上とすることができる。
 ガラスの安定性を維持する観点からは、Te4+の含有量を10%以下とすることが好ましい。Te4+含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%、より一層好ましい上限は1%、さらに一層好ましい上限は0.5%である。Te4+は環境負荷への配慮の観点から、その使用量を削減することが望まれるため、Te4+を含有しないことがなお一層好ましい。
 Ge4+は、屈折率を高めるとともに、ガラスの安定性を高める働きをする成分である。Ge4+含有量は、0%以上とすることができる。
 ガラスの安定性を維持する観点からは、Ge4+の含有量を10%以下とすることが好ましい。Ge4+は、ガラス成分として使用される物質の中で、格段に高価な成分であるため、製造コストの増大を抑える観点から、その使用量を少なくすることが望まれる。したがって、Ge4+の含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%、より一層好ましい上限は1%であり、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Ge4+を含有させないことがなお一層好ましい。
 Bi3+は、屈折率を高めるとともに、ガラスの安定性を高める働きをする成分である。Bi3+含有量は、0%以上とすることができる。
 ガラスの安定性低下および着色を抑制する観点からは、Bi3+の含有量は10%以下とすることが好ましい。Bi3+の含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%、より一層好ましい上限は1%、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Bi3+を含有させないことがなお一層好ましい。
 Al3+は、ガラスの安定性、化学的耐久性を改善する働きをする成分である。Al3+含有量は、0%以上とすることができる。
 屈折率およびガラス安定性の低下を抑制する観点からは、Al3+の含有量は10%以下とすることが好ましい。Al3+の含有量のより好ましい上限は6%、さらに好ましい上限は4%、一層好ましい上限は2%、より一層好ましい上限は1%、さらに一層好ましい上限は0.5%であり、Al3+を含有させないことがなお一層好ましい。
 本発明の光学ガラスには、上記成分とともに清澄剤としてSb、Snなどを添加してもよい。その場合、Sb、Snの添加量はSbに換算して外割りで0~1質量%とすることが好ましく、より好ましくは0~0.5質量%、Snの添加量はSnOに換算して外割りで0~1質量%とすることが好ましく、より好ましくは0~0.5質量%である。
 本発明の一態様にかかる光学ガラスの好ましいガラス組成としては、
カチオン%表示で、
Si4+      6~15%、
3+        25~45%、
Li       0~10%、
Na       0~10%、
         0~10%、
Mg2+      0~10%、
Ca2+      0~10%、
Sr2+      0~10%、
Ba2+      0~10%、
Zn2+      0~10%、
La3+      15~30%、
Gd3+      5~20%、
3+        0~10%、
Yb3+      0~10%、
Zr4+      2~8%、
Ti4+      1~10%、
Nb5+      0~10%、
Ta5+      0~4%、
6+        0~10%、
Te4+      0~10%、
Ge4+      0~10%、
Bi3+      0~10%、
Al3+      0~10%、
を含み、Si4+およびB3+の合計含有量は35~55%の範囲であり、
Li、NaおよびKの合計含有量は0~10%の範囲であり、
Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量は0~10%の範囲であり、
La3+、Gd3+およびY3+の合計含有量は30~55%の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量は7~20%の範囲であり、
Gd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比(Zn2+/Gd3+)は0~0.80の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.65~2.00の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比(Ta5+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0~0.30の範囲であり、
Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.30~0.90の範囲である酸化物ガラス、
を挙げることができる。
 本発明のガラスは光学ガラスであり、着色の少ないことが望まれる。したがって、ガラスを着色するV、Cr、Mn、Cu、Ni、Fe、Pr、Nd、Eu、Tb、Ho、Erを含まないことが好ましい。また、環境への負荷を軽減する上からPb、Cd、Th、U、Tl、Se、Asを含まないことが好ましい。
 Ga3+、Lu3+、In3+、Hf4+は少量であれば含有しても構わないが、これら成分による有意義な効果が得られることはなく、いずれも高価な成分であることから、それぞれの含有量を0~2%の範囲とすることが好ましく、0~1%の範囲とすることがより好ましく、0%以上0.5%未満の範囲とすることがさらに好ましく、0%以上0.1%未満の範囲とすることが一層好ましく、ガラスの生産コストを抑える上から含有させないことがより一層好ましい。
 なお、本発明において含有しない、あるいは含有させない、導入しないとは、ガラス成分として添加しないことを意味するものであり、不純物など不可避的にガラスに混入するレベルのものまでを排除するものではない。各ガラス成分の含有量は、誘導結合プラズマ原子発光法(ICP-AES法)、イオンクロマトグラフィー法等の公知の定量方法により定量すればよい。
屈折率、アッベ数
 本発明の一態様にかかる光学ガラスの屈折率ndは1.890~1.950である。屈折率ndが1.890以上であることにより、本発明の光学ガラスを用いて高機能かつコンパクトな光学系を構成する光学素子を提供することができる。ただし高屈折率ガラスでは、屈折率を高めると液相温度やガラス転移温度が上昇傾向を示し製造適性が低下する。そのため、本発明では屈折率ndの上限を1.950とし、ガラスの製造安定性、成形性を維持する。
 屈折率ndの上限は、1.940であることが好ましく、1.930であることがより好ましく、1.920であることがさらに好ましく、1.915であることが一層好ましく、1.910であることがより一層好ましい。
 屈折率ndの下限は、1.893であることが好ましく、1.895であることがより好ましく、1.897であることがさらに好ましい。
 本発明の光学ガラスは、上記範囲の屈折率とともに、アッベ数νdが屈折率ndに対してνd≧(2.334-nd)/0.012の関係を満たし、かつ39.0以下である。アッベ数νdが上記範囲であることで、多種の光学ガラスからなる光学素子と組合せることで良好な色収差補正機能を得ることができる。
 アッベ数νdの上限は、38.5であることが好ましく、38.0であることがより好ましく、37.5であることがさらに好ましい。
 また、アッベ数νdは、上記の通りνd≧(2.334-nd)/0.012の関係を満たし、νd≧(2.445-nd)/0.015の関係を満たすことが好ましく、νd≧(2.630-nd)/0.020の関係を満たすことがより好ましく、νd≧(3.000-nd)/0.030の関係を満たすことが一層好ましく、νd≧(4.110-nd)/0.060の関係を満たすことがより一層好ましい。なお上記関係式を満たすアッベ数νdを有することは、本発明の光学ガラスが、従来、多量のTaの導入なしには実現することが困難であった高屈折率低分散ガラスであることを示すものである。
ガラス転移温度
 ガラス転移温度Tgの高いガラスはガラス化しやすく大気中での安定性も高い。本発明によれば、上記組成調整により、高屈折率低分散特性と高い安定性を有する光学ガラスにおいて、650℃以上のガラス転移温度を実現することができる。即ち、本発明の一態様にかかる光学ガラスのガラス転移温度Tgは650℃以上であることが好ましい。ガラス転移温度Tgは、より好ましくは660℃以上、さらに好ましくは670℃以上、一層好ましくは680℃以上、より一層好ましくは690℃以上、さらに一層好ましくは695℃以上である、また、プレス成形時のガラスの温度およびプレス成形型の温度の上昇を抑えることで、良好なプレス成形性を得る観点から、ガラス転移温度Tgは800℃以下であることが好ましく、780℃以下であることがより好ましく、770℃以下であることがさらに好ましく、760℃以下であることが一層好ましく、750℃以下であることがより一層好ましい。
部分分散性
 撮像光学系、投射光学系などで、高次の色収差補正を行うには、本発明の光学ガラスからなるレンズと分散の高いガラスからなるレンズの組合せが効果的である。より高次の色収差を補正する場合、低分散ガラスとしては、部分分散比が小さいものが望ましい。
 部分分散比Pg,Fは、g線、F線、c線における各屈折率ng、nF、ncを用いて、(ng-nF)/(nF-nc)と表される。
 本発明の一態様にかかる光学ガラスにおいて、高次の色収差補正に適したガラスを提供する上から部分分散比Pg,Fは0.600以下であることが好ましい。Pg,Fは、0.598以下であることがより好ましく、0.596以下であることがさらに好ましく、0.594以下であることが一層好ましく、0.592以下であることがより一層好ましく、0.590以下であることがさらに一層好ましく、0.585以下であることがなお一層好ましい。
 ただし、部分分散比Pg,Fを過剰に減少させると、他の特性が好ましい範囲から逸脱する傾向を示す。そのため、部分分散比Pg,Fは0.560以上とすることが好ましい。部分分散比Pg,Fのより好ましい下限は0.564、さらに好ましい下限は0.566、一層好ましい下限は0.568、より一層好ましい下限は0.570、さらに一層好ましい下限は0.575である。
 なお、部分分散比Pg,F-アッベ数νd図において、正常部分分散ガラスの基準となるノーマルライン上の部分分散比をPg,F(0)と表すと、Pg,F(0)はアッベ数νdを用いて次式で表される。
  Pg,F(0)=0.6483-(0.0018×νd)
 ΔPg,Fは、上記ノーマルラインからの部分分散比Pg,Fの偏差であり、次式で表される。
 ΔPg,F=Pg,F-Pg,F(0)
      =Pg,F+(0.0018×νd)-0.6483
 本発明の一態様にかかる光学ガラスにおける好ましい態様は、偏差ΔPg,Fが0.01以下であり、高次の色収差補正用の光学素子材料として好適である。本発明におけるΔPg,Fの好ましい範囲は0.008以下、より好ましい範囲は0.006以下、さらに好ましい範囲は0.004以下、一層好ましい範囲は0.002以下、より一層好ましい範囲は0.000以下である。偏差ΔPg,Fの好ましい下限は-0.01、より好ましい下限は-0.008、さらに好ましい下限は-0.006、一層好ましい下限は-0.005である。
比重
 本発明の一態様にかかる光学ガラスは、1.890~1.950の範囲の屈折率ndを有する高屈折率ガラスである。一般にガラスは高屈折率化すると比重が増加傾向を示す。しかし比重の増加は光学素子の重量増加を招くため好ましくない。これに対し本発明の一態様にかかる光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより、高屈折率ガラスでありながら比重を、例えば5.50以下にすることができる。比重を過剰に減少させるとガラスの安定性が低下し、液相温度が上昇する傾向を示すため、比重は4.50以上とすることが好ましい。即ち、本発明の一態様にかかる光学ガラスの比重は、4.50~5.50の範囲であることが好ましい。比重のより好ましい上限は5.40、さらに好ましい上限は5.35、一層好ましい上限は5.30であり、より一層好ましい下限は4.70、さらに一層好ましい下限は4.80、さらにより一層好ましい下限は4.90、なお一層好ましい下限は5.00、なおより一層好ましい下限は5.10である。
液相温度
 本発明の一態様にかかる光学ガラスは、上記ガラス組成を有することで、1300℃以下の液相温度を示すことができる。これにより、熔解温度やガラス融液の流出温度の上昇の抑制が可能となるため、高屈折率化とともに、高い均質性と着色の抑制を両立することができる。液相温度のより好ましい上限は1250℃、さらに好ましい上限は1240℃、一層好ましい上限は1230℃である。
 液相温度を大きく低下させると、所要の屈折率、アッベ数を得ることが困難になる傾向があり、また部分分散比Pg,F値が上昇する傾向があるため、液相温度は1150℃以上とすることが好ましい。液相温度のより好ましい下限は1160℃、さらに好ましい下限は1170℃、一層好ましい下限は1180℃、より一層好ましい下限は1190℃、さらに一層好ましい下限は1200℃である。
着色(λ70、λ5)
 本発明の一態様にかかる光学ガラスは、上記ガラス組成を有することで着色を低減ないし抑制することができ、これにより可視光域の広い範囲にわたり高い光透過性を示すことができる。光学ガラスの着色の指標としては、波長280~700nmの範囲において光線透過率が70%になる波長λ70、および同光線透過率が5%となる波長λ5を用いることができる。ここで、光線透過率とは、10.0±0.1mmの厚さに研磨された互いに平行な面を有するガラス試料を用い、前記研磨された面に対して垂直方向から光を入射して得られる分光透過率、すなわち、前記試料に入射する光の強度をIin、前記試料を透過した光の強度をIoutとしたときのIout/Iinのことである。分光透過率には、試料表面における光の反射損失も含まれる。また、上記研磨は測定波長域の波長に対し、表面粗さが十分小さい状態に平滑化されていることを意味する。λ70については、本発明の一態様にかかる光学ガラスは、例えば、450nm以下のλ70を示すことができる。本発明の一態様にかかる光学ガラスのλ70は440nm以下であることが好ましく、430nm以下であることがより好ましく、420nm以下であることがさらに好ましく、ただしλ70が低くなりすぎると、所要の光学特性を満たすことが困難になったり、ガラスの安定性が低下、液相温度が上昇傾向を示す場合があるため、λ70は350nm以上であることが好ましく、360nm以上であることがより好ましく、370nm以上であることがさらに好ましく、380nm以上であることが一層好ましく、390nm以上であることがより一層好ましい。
 また、本発明の一態様にかかる光学ガラスのλ5の好ましい範囲は370nm以下、より好ましい範囲は365nm、さらに好ましい範囲は360nm以下、一層好ましい範囲は355nm以下、より一層好ましい範囲は350nm以下である。
 このように本発明の一態様にかかる光学ガラスは、高屈折率ガラスでありながら、優れた光線透過性を示し、撮像光学系、投射光学系を構成する光学素子の材料として好適なものである。
光学ガラスの製造方法
 本発明の一態様にかかる光学ガラスは、熔融法によって製造することができる。熔融法では、所望の組成および光学特性のガラスが得られるように、原料である酸化物、各種塩を秤量し、十分混合して調合原料とし、調合原料を加熱、熔融し、得られた熔融物を清澄、均質化した後、流出して均質な光学ガラスからなる成形体を得る。または、調合原料をルツボに投入して粗熔解して原料をガラス化し、カレット原料を作製する。さらに所望の光学特性の光学ガラスが得られるようにカレット原料を調合し、加熱、熔融し、得られた熔融物を清澄、均質化した後、流出して均質な光学ガラスからなる成形体を得てもよい。
[プレス成形用ガラス素材]
 本発明の一態様にかかるプレス成形用ガラス素材(以下、ガラス素材という)は、上述の光学ガラスよりなる。
 ガラス素材は、まず、上述の光学ガラスが得られるように調合したガラス原料を加熱、溶融し、成形する。このようにして作製したガラス成形体を加工し、プレス成形品1個分の量に相当するガラス素材を作製することができる。
 一例として、熔融ガラスを型に鋳込んで板状またはブロック状に成形し、アニールした後、機械加工、すなわち切断、研削、研磨を行ってガラス素材を得ることができる。
 または、パイプから熔融ガラス流を流出し、プレス成形品1個分の量に相当する熔融ガラス塊を熔融ガラス流の先端から分離し、その熔融ガラス塊を成形型上でガラス素材に成形してもよい。この場合、成形型上で前記ガラス塊に風圧を加え浮上させた状態でガラス素材に成形してもよいし、成形型上の熔融ガラス塊をプレス成形した後、風圧を加え浮上させた状態で冷却しガラス素材を作製してもよい。
[光学素子とその製造方法]
 本発明の一態様にかかる光学素子は、上述の光学ガラスよりなる。
 本発明の一態様にかかる光学素子の具体例としては、非球面レンズ、球面レンズ、または平凹レンズ、平凸レンズ、両凹レンズ、両凸レンズ、凸メニスカスレンズ、凹メニスカスレンズなどのレンズ、マイクロレンズ、レンズアレイ、回折格子付きレンズなどの各種レンズ、プリズム、レンズ機能付きプリズムなどを例示することができる。表面には必要に応じて反射防止膜や波長選択性のある部分反射膜などを設けてもよい。
 本発明の一態様にかかる光学素子は高屈折率と低部分分散比を両立することができるので、他のガラスからなる光学素子と組合せることにより、良好な色収差補正を行うことができる。また、本発明の一態様にかかる光学ガラスは高屈折率と低比重の両立が可能であるため、本発明の一態様にかかる光学ガラスによれば光学素子の軽量化が可能となる。本発明の一態様にかかる光学素子は、デジタルスチルカメラ、デジタルビデオカメラ、監視カメラ、車載カメラなど各種カメラの撮像光学系、DVD、CDなどの光記録媒体へのデータ書き込み、読み出し用の光線を導く光学素子、例えば、光ピックアップレンズやコリメータレンズなどにも好適である。また、光通信用の光学素子としても好適である。
 本発明の一態様にかかる光学素子の製造方法は、上述のプレス成形用ガラス素材を加熱、軟化し、プレス成形してガラス成形体を作製し、このガラス成形体を加工して光学素子を得るものである。
 ガラス成形体は、目的とする光学素子の形状に加工しろ(研削しろ、研磨しろなど)を加えた形状を有する光学素子ブランクとする。そして光学素子ブランクを研削、研磨して目的とする光学素子を作製する。なお、本発明の一態様にかかる光学素子は、上述の光学ガラスからなるガラス成形体を研削、研磨して作製してもよい。
 以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。
[実施例1~30]
1.光学ガラスの作製
 表1に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料として、それぞれ相当する酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物などを適宜秤量し、十分混合して調合原料とし、これを白金坩堝内に入れ、1200~1450℃で1~3時間、加熱、熔融、清澄、均質化した。得られた熔融ガラスをカーボン製の型に流し込み、ガラスの転移温度まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラスの転移温度範囲で約1時間アニール処理した後、炉内で室温まで放冷し光学ガラスを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003
 なお、光学ガラスの諸特性は、以下に示す方法により測定した。
(1)屈折率nd、ng、nF、ncおよびアッベ数νd
 降温速度-30℃/時間で降温して得られたガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率nd、ng、nF、nc、アッベ数νdを測定した。
(2)液相温度LT
 ガラスを所定温度に加熱された炉内に入れて2時間保持し、冷却後、ガラス内部を100倍の光学顕微鏡で観察し、結晶の有無から液相温度を決定した。
(3)ガラス転移温度Tg、屈伏点Ts
 株式会社リガク製の熱機械分析装置を用い、昇温速度を4℃/分にして測定した。
(4)部分分散比Pg,F
 屈折率ng、nF、ncから算出した。
(5)部分分散比のノーマルラインからの差ΔPg,F
 部分分散比Pg,Fおよびアッベ数νdから算出されるノーマルライン上の部分分散比Pg,F(0)から算出した。
(6)比重
 アルキメデス法を用いて測定した。
(7)λ70、λ5
 分光光度計を用いて、分光透過率を測定して求めた。
(8)ガラス安定性の評価
 各実施例について、上記方法により得られた光学ガラスのガラスブロック(約150g)を目視で観察したところ、結晶析出は認められなかった。
 以上の評価結果から、実施例の光学ガラスはTaの使用量が抑えられているものの、高い安定性および製造適性を有する高屈折率低分散ガラスであることが確認できる。
2.プレス成形用ガラス素材の作製(1)
 上記1.で作製した各光学ガラスからなるガラス成形体を複数個のガラス片に切断し、各ガラス片を研削、研磨してプレス成形用ガラス素材を作製した。
各光学ガラスは優れた機械加工性を有するため、ガラスを破損させることなく、ガラス成形体からプレス成形用ガラス素材を作製することができた。
3.プレス成形用ガラス素材の作製(2)
 上記1.と同様に熔融ガラスを調製し、パイプから流出させ、流出する熔融ガラス流の先端を分離して熔融ガラス塊を得、この熔融ガラス塊を成形型上で風圧を加えて浮上させながら成形し、プレス成形用ガラス素材を作製した。このようにして表1に示す各種光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材を作製した。
 なお、熔融ガラス塊を成形型上でプレス成形し、次いでプレス成形したガラスを浮上させながら冷却してガラス素材を作製してもよい。
4.光学素子の作製
 上記2.、3.で作製したプレス成形用ガラス素材を加熱、軟化し、プレス成形型内に導入してプレス成形し、レンズ形状に近似する形状を有するレンズブランクを作製した。
このように作製したレンズブランクをアニールして歪を低減した。その後、レンズブランクを公知の方法で研削、研磨して球面レンズを作製した。なお、レンズブランクを非球面加工することにより非球面レンズを作製することもできる。
 レンズブランクは優れた機械加工性を備えたガラスで作製されているため、ガラスを破損させることなく、研削、研磨により所要の性能を有するレンズを作製することができた。
 このようにして作製した各種光学ガラスからなるレンズの表面には反射防止膜を形成した。
5.撮像装置および光学系の作製
 上記4.で作製した各レンズを用いて、各レンズを内蔵する一眼レフカメラ用の交換レンズ各種を作製した。
 さらに上記4.で作製した各レンズを用いて、コンパクトデジタルカメラの光学系各種を作製し、モジュール化した。さらにこれら光学系にCCDあるいはCMOSなどのイメージセンサーを取り付けモジュール化した。
 このように、上記4.において作製した各種レンズを用いることにより、高機能、コンパクトな光学系、交換レンズ、レンズモジュール、撮像装置を得ることができる。また、上記4.で作製したレンズと高屈折率高分散光学ガラス製のレンズとを組み合わせることにより、高次の色収差補正がなされる各種光学系とこの光学系を備える撮像装置を得ることができる。
 また、上記4.で作製した各レンズを用いて、各レンズを内蔵するプロジェクターを作製した。
 撮像装置と同様、高屈折率高分散光学ガラス製のレンズとを組み合わせることにより、高次の色収差補正がなされたプロジェクターを得ることができる。
[比較例1~4]
 表2に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料として、それぞれ相当する酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物などを秤量し、十分混合して調合原料とし、これを白金坩堝内に入れ、1200~1450℃で1~3時間、加熱、熔融、清澄、均質化した。得られた熔融ガラスをカーボン製の型に流し込み、ガラスの転移温度まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラスの転移温度範囲で約1時間アニール処理した後、炉内で室温まで放冷したところ、カチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))が前記した範囲を外れる比較例1、2、およびカチオン比Zn2+/Gd3+が前記した範囲を外れる比較例4では、図1にデジタルカメラ写真を示すように、ガラス化せず結晶化してしまい、光学ガラスを得ることができなかった。
 一方、カチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))が前記した範囲を外れる比較例3はガラス化したものの、得られた光学ガラスについて上記方法で各種特性を測定したところ、1.890以上の屈折率を実現することはできなかった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006
 今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 本発明は、撮像光学系や投射光学系の製造分野において有用である。

Claims (11)

  1. カチオン%表示で、
    Si4+およびB3+を合計で35~55%、
    La3+、Gd3+およびY3+を合計で30~55%(但し、Gd3+の含有量が5~20%)、
    Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+を合計で7~20%、
    Zr4+を2~8%、
    Zn2+を0~10%、
    含み、
    Gd3+の含有量に対するZn2+の含有量のカチオン比(Zn2+/Gd3+)は0~0.80の範囲であり、
    Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するGd3+の含有量のカチオン比(Gd3+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.65~2.00の範囲であり、
    Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTa5+の含有量のカチオン比(Ta+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0~0.30の範囲であり、
    Ti4+、Nb5+、Ta5+およびW6+の合計含有量に対するTi4+の含有量のカチオン比(Ti4+/(Ti4++Nb5++Ta5++W6+))は0.30~0.90の範囲である酸化物ガラスであり、
    屈折率ndが1.890~1.950の範囲であり、
    アッベ数νdが屈折率ndに対してνd≧(2.334-nd)/0.012の関係を満たし、かつ39.0以下である光学ガラス。
  2. Ta5+の含有量が0~4カチオン%である請求項1に記載の光学ガラス。
  3. Si4+の含有量が6~15カチオン%であり、B3+の含有量が25~45カチオン%である請求項1または2に記載の光学ガラス。
  4. La3+の含有量が15~30カチオン%である請求項1~3のいずれか1項に記載の光学ガラス。
  5. Ti4+の含有量が1~10カチオン%である請求項1~4のいずれか1項に記載の光学ガラス。
  6. 液相温度が1300℃以下である請求項1~5のいずれか1項に記載の光学ガラス。
  7. ガラス転移温度Tgが650℃以上である請求項1~6のいずれか1項に記載の光学ガラス。
  8. 比重が4.50~5.50の範囲である請求項1~7のいずれか1項に記載の光学ガラス。
  9. 請求項1~8のいずれか1項に記載の光学ガラスよりなるプレス成形用ガラス素材。
  10. 請求項1~8のいずれか1項に記載の光学ガラスよりなる光学素子。
  11. 請求項9に記載のプレス成形用ガラス素材を加熱し、プレス成形型を用いてプレス成形してガラス成形体を作製する工程と、
    作製したガラス成形体を加工して光学素子を得る工程と、
    を含む光学素子の製造方法。
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