WO2013065281A1 - セラミック押出成形用潤滑剤 - Google Patents

セラミック押出成形用潤滑剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2013065281A1
WO2013065281A1 PCT/JP2012/006914 JP2012006914W WO2013065281A1 WO 2013065281 A1 WO2013065281 A1 WO 2013065281A1 JP 2012006914 W JP2012006914 W JP 2012006914W WO 2013065281 A1 WO2013065281 A1 WO 2013065281A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
weight
extrusion molding
ceramic
ceramic extrusion
lubricant
Prior art date
Application number
PCT/JP2012/006914
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
知義 桑重
倫和 清水
Original Assignee
三洋化成工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三洋化成工業株式会社 filed Critical 三洋化成工業株式会社
Priority to JP2013541621A priority Critical patent/JP5759558B2/ja
Publication of WO2013065281A1 publication Critical patent/WO2013065281A1/ja

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/622—Forming processes; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/626—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B
    • C04B35/63—Preparing or treating the powders individually or as batches ; preparing or treating macroscopic reinforcing agents for ceramic products, e.g. fibres; mechanical aspects section B using additives specially adapted for forming the products, e.g.. binder binders
    • C04B35/632—Organic additives
    • C04B35/634—Polymers
    • C04B35/63448—Polymers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B35/63488—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether, polyethylene glycol [PEG], polyethylene oxide [PEO]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/08—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing oxygen
    • C10M105/18—Ethers, e.g. epoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M107/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound
    • C10M107/20—Lubricating compositions characterised by the base-material being a macromolecular compound containing oxygen
    • C10M107/30—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M107/32—Condensation polymers of aldehydes or ketones; Polyesters; Polyethers
    • C10M107/34—Polyoxyalkylenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M173/00—Lubricating compositions containing more than 10% water
    • C10M173/02—Lubricating compositions containing more than 10% water not containing mineral or fatty oils
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/60—Aspects relating to the preparation, properties or mechanical treatment of green bodies or pre-forms
    • C04B2235/602—Making the green bodies or pre-forms by moulding
    • C04B2235/6021—Extrusion moulding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2201/10—Compounds containing silicon
    • C10M2201/102—Silicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/04—Molecular weight; Molecular weight distribution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
    • C10N2040/36—Release agents or mold release agents

Definitions

  • the present invention relates to a lubricant added to a ceramic extrusion molding clay composition for producing a ceramic extrusion molded body, particularly a ceramic extrusion molded body having a honeycomb structure used for an exhaust gas purification device of a diesel engine or the like.
  • Patent Documents 1 to 5 the low-molecular-weight polyethers of Patent Documents 1 to 5 can reduce the discharge pressure at the metal mouth during ceramic extrusion, and thus have an effect of improving lubricity, but can satisfy surface smoothness during extrusion. There was a problem that it was not a thing.
  • An object of the present invention is to provide a lubricant for ceramic extrusion molding which is excellent in lubricity and surface smoothness during molding of a ceramic extrusion molded body.
  • the present invention is a ceramic extrusion molding lubricant (D) containing a polyether (A), wherein (A) is a polyether (A) obtained by adding an alkylene oxide to a compound having active hydrogen.
  • A1 one or more selected from the group consisting of (A1) alkyl ether (A2) and (A1) alkyl ester (A3), and (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 300 or more and 10,000.
  • component (a1) and component (a2) with Mw of 10,000 to 100,000 the ratio of (a1) being 40 to 95% by weight based on the total weight of (a1) and (a2)
  • a ceramic extrusion molding clay composition comprising the ceramic extrusion lubricant (D)
  • the lubricant for ceramic extrusion molding (D) of the present invention is excellent in lubricity and surface smoothness during ceramic extrusion molding.
  • the lubricant for ceramic extrusion molding (D) of the present invention contains a polyether (A).
  • Polyether (A) includes polyether (A1) obtained by adding alkylene oxide (hereinafter abbreviated as AO) to a compound having active hydrogen, alkyl ether (A2) of (A1), and alkyl ester of (A1).
  • AO alkylene oxide
  • A3 alkyl ester of (A3)
  • Examples of the compound having active hydrogen include water, monovalent to hexavalent alcohol, and primary or secondary amine.
  • Examples of water include tap water, industrial water, ground water, distilled water, ion exchange water, and ultrapure water.
  • monohydric alcohols examples include monohydric alcohols having 1 to 22 carbon atoms, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and t-butyl alcohol.
  • N-pentyl alcohol isopentyl alcohol, neopentyl alcohol, t-pentyl alcohol, n-hexyl alcohol, isohexyl alcohol, n-heptyl alcohol, isoheptyl alcohol, n-octyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, n-nonyl Alcohol, isononyl alcohol, n-decyl alcohol, isodecyl alcohol, n-undecyl alcohol, isoundecyl alcohol, n-dodecyl alcohol, isododecyl alcohol, n- Li decyl alcohol, isotridecyl alcohol, n- tetradecyl alcohol, iso-tetradecyl alcohol, n- hexadecyl alcohol, n- octadecyl alcohol, n- icosyl alcohol and n- docosyl alcohol.
  • dihydric alcohol examples include dihydric alcohols having 2 to 22 carbon atoms, and specifically, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,2-butanediol, 2,3-butanediol, pinacol, 1,2-cyclohexanediol, 1,2-pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol 3,3-dimethyl-1,2-butanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,2-propanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,4-cyclo
  • trihydric alcohol examples include trihydric alcohols having 3 to 22 carbon atoms. Specifically, glycerin, 1,2,4-trihydroxybutane, 2,3,4-trihydroxypentane, 1,1, Examples thereof include 1-tris (hydroxymethyl) ethane, 1,2,6-trihydroxyhexane, 1,5-dihydroxy-3-hydroxytylpentane, 1,2,3-trihydroxyheptane, and the like.
  • tetrahydric alcohols examples include tetrahydric alcohols having 5 to 22 carbon atoms, and specific examples include pentaerythritol and diglycerin.
  • pentahydric alcohols examples include pentahydric alcohols having 5 to 22 carbon atoms, and specific examples include xylitol and arabitol.
  • hexavalent alcohols include 6 to 22 carbon number alcohols, and specific examples include sorbitol, dipentaerythritol, mannitol, and the like.
  • Examples of the primary amine include aliphatic primary amines having 6 to 24 carbon atoms and aromatic primary amines having 6 to 24 carbon atoms.
  • Examples of the aliphatic primary amine having 6 to 24 carbon atoms include a primary amine having 6 to 24 carbon atoms having a chain hydrocarbon group and a primary amine having 6 to 24 carbon atoms having a cyclic hydrocarbon group. .
  • Examples of primary amines having a chain hydrocarbon group and having 6 to 24 carbon atoms include hexylamine, cyclohexylamine, octylamine, decylamine, undecylamine, dodecylamine, tridecylamine, tetradecylamine, pentadecylamine, hexa Examples include decylamine, heptadecylamine, octadecylamine, nonadecylamine, icosylamine, heicosylamine, docosylamine, tricosylamine, tetracosylamine, and ethylenediamine.
  • Examples of the primary amine having 6 to 24 carbon atoms having a cyclic hydrocarbon group include cyclohexylamine and cycloheptylamine.
  • Examples of the aromatic primary amine having 6 to 24 carbon atoms include benzylamine, aniline and naphthylamine.
  • secondary amines include aliphatic secondary amines having 6 to 24 carbon atoms and aromatic secondary amines having 12 to 24 carbon atoms.
  • examples of the aliphatic secondary amine having 6 to 24 carbon atoms include a secondary amine having 6 to 24 carbon atoms having a chain hydrocarbon group and a secondary amine having 6 to 24 carbon atoms having a cyclic hydrocarbon group. .
  • Examples of the secondary amine having a chain hydrocarbon group and having 6 to 24 carbon atoms include dibutylamine, butylhexylamine, dihexylamine, dioctylamine, hexyldecylamine, octyldodecylamine, didodecylamine and decyltetradecylamine. Can be mentioned.
  • Examples of the secondary amine having 6 to 24 carbon atoms having a cyclic hydrocarbon group include dicyclohexylamine, dicycloheptylamine and N-methylpiperazine.
  • Examples of the aromatic secondary amine having 7 to 24 carbon atoms include diphenylamine, N-methylaniline, and phenylnaphthylamine.
  • monohydric alcohols and dihydric alcohols are preferred from the viewpoint of the extrudability of the lubricant for ceramic extrusion molding (D), and monovalents having 1 to 4 carbon atoms are more preferred.
  • Alcohols and dihydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms particularly preferred are methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,6-hexanediol, 2-methyl- 2,4-pentanediol, 1,4-butanediol and diethylene glycol.
  • AO examples include AO having 2 to 4 carbon atoms.
  • EO ethylene oxide
  • PO 1,2-propylene oxide
  • PO 1,2-butylene oxide.
  • AO may use only 1 type and may use 2 or more types together. In the case where two or more kinds of AO are used in combination, the addition form may be block or random, but is preferably random.
  • EO alone or a combination of EO and AO having 3 to 4 carbon atoms is preferred.
  • the weight ratio of EO to AO having 3 to 4 carbon atoms is preferably 20/80 to 100/0 from the viewpoint of lubricity. More preferably, it is 30/70 to 80/20, and particularly preferably 40/60 to 60/40.
  • polyether (A1) examples include EO / PO random adduct of methyl alcohol, EO / PO random adduct of butyl alcohol, EO / PO random adduct of ethylene glycol, and EO / PO random adduct of propylene glycol. And EO / PO random adducts of glycerin.
  • alkyl ether (A2) of (A1) examples include those in which some or all of the hydrogen atoms in the hydroxyl group of (A1) are substituted with alkyl groups having 1 to 22 carbon atoms.
  • alkyl group having 1 to 22 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, t -Pentyl, n-hexyl, isohexyl, n-heptyl, isoheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, n-decyl, isodecyl, n-undecyl , Isoundecyl group, n-do
  • (A2) include polyoxyethylene / oxypropylene dimethyl ether, polyoxyethylene / oxypropylene dibutyl ether, monomethyl ether of EO / PO random adduct of dibutylamine, and monomethyl ether of EO / PO random adduct of glycerin. And monobutyl ether of an EO / PO random adduct of glycerin.
  • Examples of the alkyl ester (A3) of (A1) include an ester of (A1) and a monocarboxylic acid having 1 to 22 carbon atoms.
  • Examples of the monocarboxylic acid having 1 to 22 carbon atoms include aliphatic monocarboxylic acids having 1 to 22 carbon atoms and aromatic monocarboxylic acids having 7 to 22 carbon atoms.
  • Examples of the aliphatic monocarboxylic acid having 1 to 22 carbon atoms include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, hexanoic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, nonanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, stearic acid, Examples include oleic acid and docosanoic acid.
  • Examples of the aromatic monocarboxylic acid having 7 to 22 carbon atoms include benzoic acid, ethylbenzoic acid, cinnamic acid and p-dodecylbenzoic acid.
  • (A3) include polyoxyethylene glycol monooleate, polyoxyethylene glycol dioleate, polyoxyethylene / polyoxypropylene glycol monooleate, polyoxyethylene glycol monostearate, poly Of oxyethylene polyoxypropylene glycol monostearate, polyoxyethylene glycol distearate, monooleate of EO adduct of glycerin, EO adduct of glycerin, dioleic acid ester of dibutylamine, EO / PO random adduct Examples thereof include monostearate and monooleate of EO / PO random adduct of glycerin.
  • the polyether (A) comprises a component (a1) having a weight average molecular weight (hereinafter abbreviated as Mw) of 300 or more and less than 10,000, and a component (a2) having an Mw of 10,000 to 100,000.
  • Mw in (a1) is preferably 500 to 9,500, more preferably 1,000 to 9,000, from the viewpoint of lubricity.
  • Mw of (a2) is preferably from 12,000 to 90,000, more preferably from 15,000 to 80,000, from the viewpoint of surface smoothness.
  • the Mw of the polyether (A) is preferably 1,000 to 100,000, more preferably 5,000 to 30,000, particularly preferably 7,000 to 20 from the viewpoint of lubricity and surface smoothness. , 000.
  • Mw of components (a1), (a2), polyether (A), and polyether (B) described later can be measured using gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
  • Solution injection amount 10 ⁇ l
  • Detector Refractive index detector
  • Reference material Standard polyethylene glycol (TSK standard polyethylene glycol) [manufactured by Tosoh Corporation]
  • the polyether (A) preferably has 2 to 8 inflection points in a region where Mw is 10,000 or more in a gel permeation chromatogram obtained by GPC. More preferably, it has 6 inflection points.
  • the inflection point refers to a point where the second derivative of the gel permeation chromatogram changes its sign from positive to negative or from negative to positive.
  • the content of the component (a1) in the polyether (A) is 40 to 95% by weight based on the total weight of (a1) and (a2), and preferably 50 to 90% by weight from the viewpoint of lubricity. More preferably, it is 60 to 80% by weight.
  • the content of the component (a2) in the polyether (A) is 5 to 60% by weight based on the total weight of (a1) and (a2), and preferably 10 to 50% by weight from the viewpoint of lubricity. More preferably, it is 20 to 40% by weight.
  • the method for uniformly mixing the components (a1) and (a2) is not particularly limited, and (a1) and (a2) are introduced into a mixing tank equipped with a stirrer and a temperature control function at 10 to 100 ° C.
  • the method of stirring and manufacturing until it becomes uniform is mentioned.
  • Examples of the production methods (a1) and (a2) include the following methods.
  • a compound having active hydrogen is put into a pressurized reaction vessel, and AO is added dropwise in the presence of no catalyst or in the presence of a catalyst to carry out the reaction in one step or multiple steps.
  • the reaction temperature is preferably 60 to 200 ° C, more preferably 70 to 140 ° C.
  • the reaction pressure is preferably 0.001 to 0.5 MPa.
  • the reaction time is preferably 2 to 24 hours, more preferably 3 to 20 hours.
  • the catalyst examples include alkali catalysts (such as sodium hydroxide and potassium hydroxide), ammonium salt catalysts (such as tetramethylammonium hydroxide), and Lewis acid catalysts (such as boron trifluoride and tin tetrachloride).
  • the amount of the catalyst used is preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the weight of (A).
  • the catalyst may be left in (A) as it is, or a method of adsorbing, filtering and removing using an adsorbent, a method of neutralizing with an acid or alkali and inactivating the catalyst, and heating. It can be processed by a method of decomposing and removing under reduced pressure.
  • active hydrogen is removed in the presence of 1.1 to 3 molar equivalents of alkali (eg, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, etc.) relative to the compound having active hydrogen.
  • alkali eg, lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, etc.
  • (A2) can be produced by adding 1 to 2 molar equivalents of an alkylating agent (for example, alkyl halide, alkylsulfuric acid, etc.) dropwise to the compound having an alkylation reaction.
  • the reaction temperature is preferably 20 to 100 ° C.
  • the reaction pressure is preferably 0.001 to 0.2 MPa
  • the reaction time is preferably 2 to 30 hours.
  • (A3) can be manufactured by making it esterify with a monovalent fatty acid after completion
  • the reaction temperature is preferably 100 to 250 ° C.
  • the reaction pressure is preferably 0.001 to 0.2 MPa
  • the reaction time is preferably 1 to 50 hours.
  • the esterification reaction is preferably performed while removing generated water out of the reaction system in order to improve the reaction rate. In order to accelerate the reaction, it is preferable to use a catalyst.
  • the catalyst examples include inorganic acids (for example, sulfuric acid and hydrochloric acid), organic sulfonic acids (for example, methanesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and the like) and organic metal compounds (for example, dibutyltin oxide, tetraisopropoxy). Titanate, bistriethanolamine titanate, potassium oxalate titanate, etc.). When a catalyst is used, the catalyst can be neutralized as necessary after completion of the esterification reaction and treated with an adsorbent to remove and purify the catalyst.
  • inorganic acids for example, sulfuric acid and hydrochloric acid
  • organic sulfonic acids for example, methanesulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, xylenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and the like
  • organic metal compounds for example, dibuty
  • the ceramic extrusion molding lubricant (D) of the present invention may be used in combination of two or more polyethers (A). Lubricating property is further improved by containing two or more kinds of (A).
  • the lubricant for ceramic extrusion molding (D) of the present invention contains two or more kinds of polyethers (A), and when two or more kinds of (A) have low compatibility, In order to adjust the viscosity of the lubricant for use, an additive (C) can be contained.
  • examples of (C) include methanol, ethanol, butanol, octanol, glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, fatty acid esters thereof and water.
  • preferred from the viewpoint of the volatility of the lubricant are glycerin, ethylene glycol, propylene glycol, their fatty acid esters, and water.
  • the content of the polyether (A) in the ceramic extrusion lubricant (D) of the present invention is preferably 90 to 100% by weight, more preferably based on the weight of the ceramic extrusion lubricant (D). Is 92 to 100% by weight, particularly preferably 94 to 100% by weight.
  • the content of the additive (C) in the ceramic extrusion lubricant of the present invention is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 0% by weight based on the weight of the ceramic extrusion lubricant (D). It is 8% by weight, particularly preferably 0 to 6% by weight.
  • a mixing tank provided with the stirrer and the temperature control function is equipped with a polyether (A) and an additive (C) as needed. Can be added without limitation to the charging order, and the mixture is stirred at 10 to 50 ° C. until uniform.
  • the clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention comprises the lubricant for ceramic extrusion molding (D) of the present invention.
  • ceramic particles, a binder, water, and the like are included as components constituting the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention.
  • Examples of the ceramic particles and the binder include known ones (JP 2004-203705 A, JP 2002-37673 A, etc.) and the like.
  • Examples of water include tap water, industrial water, ground water, distilled water, ion exchange water, and ultrapure water.
  • the kneaded clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention may further contain a known dispersant and solvent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-203705, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-37673, etc.) and the like as necessary. Good.
  • the content of the ceramic particles in the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention is preferably 10 to 95% by weight with respect to the weight of the ceramic extrusion molding clay composition (P). Preferably, it is 15 to 90% by weight.
  • the binder content in the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention is preferably 0.1 to 10% by weight based on the weight of the ceramic extrusion molding clay composition (P). More preferably, it is 0.2 to 7% by weight.
  • the content of the ceramic extrusion molding lubricant (D) in the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention is preferably 0. 0 relative to the weight of the ceramic extrusion molding clay composition (P). 1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 7% by weight.
  • the content of water in the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention is preferably 0.1 to 85% by weight based on the weight of the ceramic extrusion molding clay composition (P). More preferably, it is 0.1 to 45% by weight.
  • the content of the dispersing agent in the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention is preferably 0.01 to 5% by weight based on the weight of the ceramic extrusion molding clay composition (P). More preferably, it is 0.02 to 4% by weight.
  • the content of the solvent in the ceramic extrusion molding clay composition (P) of the present invention is preferably 0.5 to 50% by weight based on the weight of the ceramic extrusion molding clay composition (P). More preferably, it is 1 to 45% by weight.
  • the clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention As a method for producing the clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention, a known method (JP 2002-37673 A) or the like can be applied. First, ceramic particles and a binder (such as methyl cellulose) are dried. A method of blending, adding water, a dispersant, a ceramic extrusion lubricant, etc., and mixing with a kneader or the like can be mentioned. The mixing temperature is preferably 5 to 50 ° C.
  • the clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention is used for producing a ceramic molded body by extruding the ceramic extrusion molding clay composition (P) and then firing the extruded molded body. It is suitable as a clay composition for ceramic extrusion.
  • a method for producing a ceramic molded body using the clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention a known method (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-37673, etc.) can be applied. It is preferable to include a step of extruding the molding clay composition (P) to obtain an extruded product, and a step of firing the obtained extruded product to obtain a fired product.
  • the step of obtaining a fired body includes a cooling operation after firing, and may further include a step of machining the fired body to obtain a ceramic molded body (if this step is not included, It becomes a ceramic molded body as it is).
  • Tables 1 and 2 show the compositions and physical properties of the components (a1-1) to (a1-15), (a′1-1) and the components (a2-1) to (a2-14).
  • Example 1 [Production of Ceramic Extrusion Lubricant (D-1)] Into a mixing tank equipped with a stirrer and a temperature control function, 80 parts by weight of component (a1-1) and 20 parts by weight of component (a2-1) are added and stirred at 25 ° C. for 10 minutes to obtain a polyether (A- A ceramic extrusion molding lubricant (D-1) comprising 1) was obtained.
  • Example 2 ⁇ Examples 2 to 31, Comparative Examples 1 to 4> [Production of Lubricants for Ceramic Extrusion Molding (D-2) to (D-31), (D'-1) to (D'-4)]
  • each of the components (a1-1) and (a2-1) was changed as described in Tables 3 and 4 in the same manner as in Example 1, except that each of the polyethers (A-2) to Ceramic extrusion molding lubricants (D-2) to (D-31), (D'-1) to (D'-) comprising (A-31) and (A'-1) to (A'-4) 4) was obtained.
  • Example 32> [Production of clay composition for ceramic extrusion (P-1)] Cordierite prepared by adjusting the chemical composition of kaolin, talc, silica, and alumina powder so that the chemical composition is SiO 2 : 48 to 52 wt%, Al 2 O 3 : 33 to 37 wt%, and MgO: 12 to 15 wt% After 100 parts by weight of ceramic raw material and 4 parts by weight of methylcellulose “Metroze (registered trademark) 90SH-30000” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were dry blended with a high shear mixer (25 ° C.), 25 parts by weight of water ( D-1) An aqueous solution mixed with 4 parts by weight was added and further kneaded to obtain a clay composition for ceramic extrusion (P-1).
  • Example 33 to 62 Comparative Examples 5 to 8> [Preparation of ceramic extrusion molding clay compositions (P-2) to (P-31), (P'-1) to (P'-4)] In Example 32, except that (D-1) 4 parts by weight were changed to (D-2) to (D-31) and (D'-1) to (D'-4) 4 parts by weight, respectively In the same manner as in No. 32, the ceramic extrusion molding clay compositions (P-2) to (P-31) and (P′-1) to (P′-4) were obtained.
  • the ceramic extrusion molding clay compositions (P-1) to (P-31) and (P′-1) to (P′-4) are lubricated, surface smooth, Hardness was evaluated. The results are shown in Tables 5-7.
  • Each of the ceramic extrusion molding clay compositions (P-1) to (P-31) and (P'-1) to (P'-4) is applied to a 12 mm ⁇ piston with a 5 ⁇ 5 mm base at the end of the cylinder.
  • the load applied to the piston was measured, and the maximum value (MPa) was taken as the lubricity during extrusion molding. It means that it is excellent in lubricity, so that the maximum value of a load is small.
  • the clay composition for ceramic extrusion molding (P) of the present invention is a clay composition for ceramic extrusion used for producing a ceramic molded body after extrusion molding of the ceramic composition for ceramic extrusion. It is suitable as a product.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Press-Shaping Or Shaping Using Conveyers (AREA)

Abstract

セラミック押出成形体成形時の潤滑性、表面平滑性に優れるセラミック押出成形用潤滑剤を提供する。本発明は、ポリエーテル（Ａ）を含有してなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）であって、（Ａ）が、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上であり、（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００～１００，０００の成分（ａ２）を含有し、（ａ１）の含有量が、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき４０～９５重量％であり、（ａ２）の含有量が５～６０重量％であるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）である。

Description

セラミック押出成形用潤滑剤
　本発明は、セラミック押出成形体、特にディーゼル機関等の排ガス浄化装置等に用いられるハニカム構造を持つセラミック押出成形体を製造するためのセラミック押出成形用坏土組成物に添加する潤滑剤に関する。
近年、ディーゼル機関等の排ガス浄化装置には、ハニカム構造のセラミック押出成形品が使用されている。排ガス浄化装置については触媒効率の向上を目的としたハニカム隔壁の更なる薄壁化が求められているが、薄壁化により押出成形の成形性に問題を生じやすいことから、低分子ポリエーテルによる坏土組成物の成形性の改善が提案されている（特許文献１～５）。
しかしながら、特許文献１～５の低分子ポリエーテルは、セラミックの押出成形時に金口での吐出圧を低減できることから、潤滑性を向上させる効果はあるものの、押出成形時の表面平滑性が満足できるものでないという課題があった。
特開平１－２９４５８４号公報 特開平３－１９７３５０号公報 特開平６－９２７１５号公報 特開平７－２９０４３０号公報 特開平１１－５８３３５号公報
本発明は、セラミック押出成形体成形時の潤滑性、表面平滑性に優れるセラミック押出成形用潤滑剤を提供することを目的とする。
本発明者等は、上記の問題点を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、ポリエーテル（Ａ）を含有してなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）であって、（Ａ）が、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上であり、（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００～１００，０００の成分（ａ２）を含有し、（ａ１）の比率が、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき４０～９５重量％であり、（ａ２）の比率が５～６０重量％であるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）；前記セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）を含有してなるセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）；前記セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成して得られるセラミック成形体；前記セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成してセラミック成形体を得るセラミック成形体の製造方法；である。
　本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）は、セラミック押出成形体成形時の潤滑性、表面平滑性に優れる。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）は、ポリエーテル（Ａ）を含有してなる。
ポリエーテル（Ａ）としては、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記する）を付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上が挙げられる。
活性水素を有する化合物としては、水、１～６価アルコール及び１級又は２級アミン等が挙げられる。
水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が含まれる。
１価アルコールとしては、炭素数１～２２の１価アルコールが挙げられ、具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ－ブチルアルコール、ｎ－ペンチルアルコール、イソペンチルアルコール、ネオペンチルアルコール、ｔ－ペンチルアルコール、ｎ－ヘキシルアルコール、イソヘキシルアルコール、ｎ－ヘプチルアルコール、イソヘプチルアルコール、ｎ－オクチルアルコール、２－エチルヘキシルアルコール、ｎ－ノニルアルコール、イソノニルアルコール、ｎ－デシルアルコール、イソデシルアルコール、ｎ－ウンデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、ｎ－ドデシルアルコール、イソドデシルアルコール、ｎ－トリデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、ｎ－テトラデシルアルコール、イソテトラデシルアルコール、ｎ－ヘキサデシルアルコール、ｎ－オクタデシルアルコール、ｎ－イコシルアルコール及びｎ－ドコシルアルコール等が挙げられる。
２価アルコールとしては、炭素数２～２２の２価アルコールが挙げられ、具体的には、 エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ピナコール、１，２－シクロヘキサンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，４－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，４－ペンタンジオール、３，３－ジメチル－１，２－ブタンジオール、２－エチル－２－メチル－１，２－プロパンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，７－ヘプタンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオール、１，４－ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、２，２－ビス（４，４’－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、１，２－オクタンジオール、１，８－オクタンジオール及び２，２，４－トリメチル－１，２－ペンタンジオール等が挙げられる。
　３価アルコールとしては、炭素数３～２２の３価アルコールが挙げられ、具体的には、グリセリン、１，２，４－トリヒドロキシブタン、２，３，４－トリヒドロキシペンタン、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）エタン、１，２，６－トリヒドロキシヘキサン、１，５－ジヒドロキシ－３－ヒドロキシチルペンタン及び１，２，３－トリヒドロキシヘプタン等が挙げられる。
　４価アルコールとしては、炭素数５～２２の４価アルコールが挙げられ、具体的には、ペンタエリスリトール及びジグリセリン等が挙げられる。
　５価アルコールとしては、炭素数５～２２の５価アルコールが挙げられ、具体的には、キシリトール及びアラビトール等が挙げられる。
　６価アルコールとしては、炭素数６～２２の６価アルコールが挙げられ、具体的には、ソルビトール、ジペンタエリスリトール及びマンニトール等が挙げられる。
１級アミンとしては、炭素数６～２４の脂肪族１級アミン及び炭素数６～２４の芳香族１級アミン等が挙げられる。
炭素数６～２４の脂肪族１級アミンとしては、鎖状炭化水素基を有する炭素数６～２４の１級アミン及び環状炭化水素基を有する炭素数６～２４の１級アミン等が挙げられる。
鎖状炭化水素基を有する炭素数６～２４の１級アミンとしては、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、イコシルアミン、ヘンイコシルアミン、ドコシルアミン、トリコシルアミン、テトラコシルアミン及びエチレンジアミン等が挙げられる。
環状炭化水素基を有する炭素数６～２４の１級アミンとしては、シクロヘキシルアミン及びシクロヘプチルアミン等が挙げられる。
　炭素数６～２４の芳香族１級アミンとしては、ベンジルアミン、アニリン及びナフチルアミン等が挙げられる。
２級アミンとしては、炭素数６～２４の脂肪族２級アミン及び炭素数１２～２４の芳香族２級アミン等が挙げられる。
炭素数６～２４の脂肪族２級アミンとしては、鎖状炭化水素基を有する炭素数６～２４の２級アミン及び環状炭化水素基を有する炭素数６～２４の２級アミン等が挙げられる。
鎖状炭化水素基を有する炭素数６～２４の２級アミンとしては、ジブチルアミン、ブチルヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ヘキシルデシルアミン、オクチルドデシルアミン、ジドデシルアミン及びデシルテトラデシルアミン等が挙げられる。
環状炭化水素基を有する炭素数６～２４の２級アミンとしては、ジシクロヘキシルアミン及びジシクロヘプチルアミン及びＮ－メチルピペラジン等が挙げられる。
炭素数７～２４の芳香族２級アミンとしては、ジフェニルアミン、Ｎ－メチルアニリン及びフェニルナフチルアミン等が挙げられる。
　活性水素を有する化合物のうち、セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の押出成形性の観点から好ましいのは、１価アルコール及び２価アルコールであり、更に好ましいのは炭素数１～４の１価アルコール及び炭素数２～６の２価アルコール、特に好ましいのは、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、１，４－ブタンジオール及びジエチレングリコールである。
ＡＯとしては、炭素数２～４のＡＯが挙げられ、具体的には、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記する）、１，２－プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記する）、１，２－ブチレンオキサイド、１，２－イソブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン及びこれらのハロ置換体（エピクロロヒドリン等）等が挙げられる。
ＡＯは１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。２種以上のＡＯを併用する場合の付加形式は、ブロック状でもランダム状でもよいが、好ましいのはランダム状である。
ＡＯのうち好ましいのは、ＥＯ単独、及びＥＯと炭素数３～４のＡＯとの併用である。
ＡＯが、ＥＯと炭素数３～４のＡＯとの併用の場合のＥＯと炭素数３～４のＡＯの重量比は、潤滑性の観点から、好ましくは２０／８０～１００／０であり、更に好ましくは３０／７０～８０／２０、特に好ましくは４０／６０～６０／４０である。
ポリエーテル（Ａ１）の具体例としては、メチルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、ブチルアルコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、エチレングリコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物、プロピレングリコールのＥＯ／ＰＯランダム付加物及びグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物等が挙げられる。
（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）としては、（Ａ１）の水酸基中の一部又は全部の水素原子を、炭素数１～２２のアルキル基で置換したものが挙げられる。
炭素数１～２２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｎ－デシル基、イソデシル基、ｎ－ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ－ドデシル基、イソドデシル基、ｎ－トリデシル基、イソトリデシル基、ｎ－テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－イコシル基及びｎ－ドコシル基等が挙げられる。
（Ａ２）の具体例としては、ポリオキシエチレン・オキシプロピレンジメチルエーテル、ポリオキシエチレン・オキシプロピレンジブチルエーテル、ジブチルアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノメチルエーテル、グリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノメチルエーテル及びグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノブチルエーテル等が挙げられる。
（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）としては、（Ａ１）と、炭素数１～２２のモノカルボン酸とのエステルが挙げられる。
炭素数１～２２のモノカルボン酸としては、炭素数１～２２の脂肪族モノカルボン酸及び炭素数７～２２の芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数１～２２の脂肪族モノカルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、ヘキサン酸、カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、ノナン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びドコサン酸等が挙げられる。
炭素数７～２２の芳香族モノカルボン酸としては、安息香酸、エチル安息香酸、桂皮酸及びｐ－ドデシル安息香酸等が挙げられる。
（Ａ３）の具体例としては、ポリオキシエチレングリコールモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコールジオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリコールジステアリン酸エステル、グリセリンのＥＯ付加物のモノオレイン酸エステル、グリセリンのＥＯ付加物ジオレイン酸エステル、ジブチルアミンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノステアリン酸エステル及びグリセリンのＥＯ／ＰＯランダム付加物のモノオレイン酸エステル等が挙げられる。
ポリエーテル（Ａ）は、重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００～１００，０００の成分（ａ２）を含有してなる。
（ａ１）のＭｗは、潤滑性の観点から、好ましくは５００～９，５００であり、更に好ましくは１，０００～９，０００である。
（ａ２）のＭｗは、表面平滑性の観点から、好ましくは１，２０００～９０，０００であり、更に好ましくは１５，０００～８０，０００である。
ポリエーテル（Ａ）のＭｗは、潤滑性及び表面平滑性の観点から、好ましくは１，０００～１００，０００であり、更に好ましくは５，０００～３０，０００、特に好ましくは７，０００～２０，０００である。
成分（ａ１）、（ａ２）、ポリエーテル（Ａ）、後述するポリエーテル（Ｂ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、以下の条件で測定することができる。
装置（一例）  ：「ＳＣ－８０２０」［東ソー（株）製］
　カラム（一例）：「ＴＳＫ ｇｅｌ
ＳｕｐｅｒＨ４０００」、「ＴＳＫ ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ３０００」、「ＴＳＫ
ｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２０００」［いずれも東ソー（株）製］
測定温度　　　：４０℃
試料溶液　　　：０．２５重量％のテトラヒドロフラン溶液
　溶液注入量　　：１０μｌ
　検出装置　　　：屈折率検出器
　基準物質　　　：標準ポリエチレングリコール（ＴＳＫ標準ポリエチレングリコール）［東ソー（株）製］
　ポリエーテル（Ａ）は、表面平滑性の観点から、ＧＰＣにより得られるゲルパーミエーションクロマトグラムにおいて、Ｍｗが１０，０００以上の領域に、２～８個の変曲点を有するものが好ましく、２～６個の変曲点を有するものが更に好ましい。
なお、変曲点とは、ゲルパーミエーションクロマトグラムの２次微分係数が、正から負又は負から正に符号を変える点をいう。
ポリエーテル（Ａ）中の成分（ａ１）の含有量は、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき、４０～９５重量％であり、潤滑性の観点から、好ましくは５０～９０重量％、更に好ましくは６０～８０重量％である。
ポリエーテル（Ａ）中の成分（ａ２）の含有量は、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき、５～６０重量％であり、潤滑性の観点から、好ましくは１０～５０重量％、更に好ましくは２０～４０重量％である。
　ポリエーテル（Ａ）の製造方法としては、
［１］成分（ａ１）と（ａ２）を均一に混合する方法、
［２］成分（ａ１）と（ａ２）を同時に合成する方法、
等が挙げられる。
成分（ａ１）と（ａ２）を均一に混合する方法としては特に制限はなく、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に、（ａ１）と（ａ２）を投入し、１０～１００℃で均一になるまで撹拌して製造する方法が挙げられる。
（ａ１）、（ａ２）の製造方法としては、例えば以下の方法が挙げられる。
　活性水素を有する化合物を加圧反応容器に投入し、無触媒又は触媒の存在下に、ＡＯを滴下し、１段階又は多段階で反応を行なう。反応温度は、好ましくは６０～２００℃であり、更に好ましくは７０～１４０℃である。反応圧力は、好ましくは０．００１～０．５ＭＰａである。反応時間は、好ましくは２～２４時間であり、更に好ましくは３～２０時間である。触媒としては、アルカリ触媒（水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等）、アンモニウム塩触媒（テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等）及びルイス酸触媒（三フッ化ホウ素及び四塩化錫等）等が挙げられる。触媒の使用量は、（Ａ）の重量に基づき好ましくは０．０１～５重量％であり、更に好ましくは０．１～０．５重量％である。反応終了後、触媒は（Ａ）中にそのまま残しておいてもよいし、吸着剤を用いて吸着・ろ過し除去する方法、酸又はアルカリで中和して触媒を不活性化する方法及び加熱分解して減圧除去する方法等により処理することができる。
ＡＯの付加反応終了後、活性水素を有する化合物に対して１．１～３モル当量のアルカリ（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化セシウム等）の存在下、活性水素を有する化合物に対して１～２モル当量のアルキル化剤（例えばアルキルハライド及びアルキル硫酸等）を滴下してアルキル化反応を行うことにより、（Ａ２）を製造することができる。
反応温度は好ましくは２０～１００℃であり、反応圧力は好ましくは０．００１～０．２ＭＰａであり、反応時間は好ましくは２～３０時間である。
ＡＯの付加反応終了後、１価脂肪酸とエステル化反応させることにより、（Ａ３）を製造することができる。
エステル化反応は、反応温度は好ましくは１００～２５０℃であり、反応圧力は好ましくは０．００１～０．２ＭＰａ、反応時間は好ましくは１～５０時間である。
エステル化反応は、反応速度を向上させるために、生成する水を反応系外に除去させながら行うのが好ましい。
また、反応を促進させるために、触媒を使用することが好ましい。触媒としては、無機酸（例えば硫酸及び塩酸等）、有機スルホン酸（例えばメタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びナフタレンスルホン酸等）及び有機金属化合物（例えばジブチルチンオキサイド、テトライソプロポキシチタネート、ビストリエタノールアミンチタネート及びシュウ酸チタン酸カリウム等）等が挙げられる。触媒を使用した場合は、エステル化反応終了後必要により触媒を中和し、吸着剤で処理して触媒を除去・精製することができる。
（ａ１）と（ａ２）を同時に合成する方法としては、上記の（ａ１）、（ａ２）の製造方法において、２種以上の活性水素を有する化合物を使用したり、活性水素を有する化合物にＡＯを多段階で反応させる方法等が挙げられる。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）は、２種以上のポリエーテル（Ａ）を併用してもよい。２種以上の（Ａ）を含有させることで更に潤滑性が良好になる。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）には、２種以上のポリエーテル（Ａ）を含有する場合であって、２種以上の（Ａ）の相溶性が低い場合や、セラミック押出成形用潤滑剤の粘度を調整するために、添加剤（Ｃ）を含有させることができる。
（Ｃ）としては、メタノール、エタノール、ブタノール、オクタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの脂肪酸エステル並びに水等が挙げられる。
　（Ｃ）のうち、潤滑剤の揮発性の観点から好ましいのは、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール及びこれらの脂肪酸エステル並びに水である。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）におけるポリエーテル（Ａ）の含有量は、セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の重量に対して、好ましくは９０～１００重量％であり、更に好ましくは９２～１００重量％、特に好ましくは９４～１００重量％である。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤における添加剤（Ｃ）の含有量は、セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の重量に対して、好ましくは０～１０重量％であり、更に好ましくは０～８重量％、特に好ましくは０～６重量％である。
本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の製造方法としては特に制限はなく、例えば、撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に、ポリエーテル（Ａ）、必要により添加剤（Ｃ）を投入順序に制限なく投入し、１０～５０℃で均一になるまで撹拌して製造する方法が挙げられる。
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）は、本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）を含有してなる。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を構成する成分としては、本発明のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）以外に、セラミック粒子、バインダー及び水等が挙げられる。
セラミック粒子及びバインダーとしては、公知のもの（特開２００４－２０３７０５号公報、特開２００２－３７６７３号公報等）等が挙げられる。
　水としては、水道水、工業用水、地下水、蒸留水、イオン交換水及び超純水等が含まれる。
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）には、更に必要により公知の分散剤及び溶媒（特開２００４－２０３７０５号公報、特開２００２－３７６７３号公報等）等を含有させてもよい。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）におけるセラミック粒子の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは１０～９５重量％であり、更に好ましくは１５～９０重量％である。
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）におけるバインダーの含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．１～１０重量％であり、更に好ましくは０．２～７重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）におけるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．１～１０重量％であり、更に好ましくは０．３～７重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）における水の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．１～８５重量％であり、更に好ましくは０．１～４５重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）における分散剤の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．０１～５重量％であり、更に好ましくは０．０２～４重量％である。
本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）における溶媒の含有量は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に対して、好ましくは０．５～５０重量％であり、更に好ましくは１～４５重量％である。
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の製造方法としては、公知の方法（特開２００２－３７６７３号公報等）等が適用でき、最初にセラミックス粒子とバインダー（メチルセルロース等）をドライブレンドし、更に水、分散剤、セラミック押出成形用潤滑剤等を加え、ニーダー等で混合する方法が挙げられる。なお、混合の際の温度は、好ましくは５～５０℃である。
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）は、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を押出成形した後、押出成形体を焼成してセラミック成形体を製造するために用いられるセラミック押出成形用坏土組成物として好適である。
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を用いてセラミック成形体を製造する方法としては、公知の方法（特開２００２－３７６７３号公報等）等が適用でき、本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）を押出成形して押出成形体を得る工程と、得られた押出成形物を焼成して焼成体を得る工程とを含むことが好ましい。
　また、焼成体を得る工程には、焼成後に冷却操作が含まれ、更に必要により、焼成体を機械加工してセラミック成形体を得る工程を含んでもよい（この工程を含まない場合、焼成体がそのままセラミック成形体となる）。
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜製造例１＞［成分（ａ１－１）の製造］
　撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、出発物質であるブチルアルコール７４重量部及び水酸化カリウム３０重量部を投入し、撹拌下に２５℃で系内の気相部を窒素で置換し、１２０℃に昇温後、滴下ボンベからＥＯ２，６００重量部とＰＯ３，９００重量部との混合液の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧を０．１～０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化がなくなるまで反応させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウムを吸着処理により除去して、成分（ａ１－１）を得た。
＜製造例２～１３、１６～２８＞［成分（ａ１－２）～（ａ１－１３）、（ａ’１－１）、成分（ａ２－１）～（ａ２－１２）の製造］
　製造例１において、活性水素を有する化合物、ＥＯ、ＰＯ、ＢＯの重量部を表１に記載のように変更した以外は製造例１と同様にして、成分（ａ１－２）～（ａ１－１３）、（ａ’１－１）、成分（ａ２－１）～（ａ２－１２）を得た。
＜製造例１４＞［成分（ａ１－１４）の製造］
　撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、出発物質であるブチルアルコール７４重量部及び水酸化カリウム３０重量部を投入し、撹拌下に２５℃で系内の気相部を窒素で置換し、１２０℃に昇温後、滴下ボンベからＥＯ３，３７０重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧が０．１～０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた後、引き続き１２０℃でＰＯ５，０５０重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧を０．１～０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウムを吸着処理により除去して、成分（ａ１－１４）を得た。
＜製造例１５＞［成分（ａ１－１５）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置及び温度計を備えた反応容器に、製造例１で得られた（ａ１－１）６，５７４重量部、オレイン酸２８２重量部、硫酸４６重量部を投入し、撹拌下１２０℃に昇温し、減圧条件下（０．００１～０．０５ＭＰａ）で弱酸価が検出されなくなるまで反応させた。次いで２５℃に冷却後、硫酸を吸着処理により除去して、成分（ａ１－１５）を得た。
＜製造例２９＞［成分（ａ２－１３）の製造］
　撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、窒素導入管及び滴下ボンベを備えた耐圧反応容器に、出発物質であるブチルアルコール７４重量部及び水酸化カリウム３０重量部を投入し、撹拌下に２５℃で系内の気相部を窒素で置換し、１２０℃に昇温後、滴下ボンベからＥＯ１２，１７０重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧が０．１～０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた後、引き続き１２０℃でＰＯ１８，２５５重量部の滴下を開始した後、系内温度を１２０℃に、ゲージ圧を０．１～０．３ＭＰａになるように制御しながら、系内の圧力変化が無くなるまで反応させた。２５℃に冷却後、水酸化カリウムを吸着処理により除去して、成分（ａ２－１３）を得た。
＜製造例３０＞［成分（ａ２－１４）の製造］
撹拌装置、加熱冷却装置及び温度計を備えた反応容器に、製造例１で得られた（ａ２－１）３０，４９９重量部、オレイン酸２８２重量部、硫酸４６重量部を投入し、撹拌下１２０℃に昇温し、減圧条件下（０．００１～０．０５ＭＰａ）で弱酸価が検出されなくなるまで反応させた。次いで２５℃に冷却後、硫酸を吸着処理により除去して、成分（ａ２－１４）を得た。
成分（ａ１－１）～（ａ１－１５）、（ａ’１－１）、成分（ａ２－１）～（ａ２－１４）、の組成、物性を表１、２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜実施例１＞［セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ－１）の作製］
撹拌機及び温度調節機能を備えた混合槽に、成分（ａ１－１）８０重量部と成分（ａ２－１）２０重量部を投入し、２５℃で１０分間撹拌して、ポリエーテル（Ａ－１）からなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ－１）を得た。
＜実施例２～３１、比較例１～４＞［セラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ－２）～（Ｄ－３１）、（Ｄ’－１）～（Ｄ’－４）の作製］
実施例１において、成分（ａ１－１）、成分（ａ２－１）を、表３、４に記載のように変更する以外は実施例１と同様にして、それぞれポリエーテル（Ａ－２）～（Ａ－３１）、（Ａ’－１）～（Ａ’－４）からなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ－２）～（Ｄ－３１）、（Ｄ’－１）～（Ｄ’－４）を得た。
なお、表３、４における（ａ’２－１）としては、ポリエチレンオキサイド「アルコックスＬ－１１」［Ｍｗ＝１１０，０００、明成化学（株）製］を使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
＜実施例３２＞［セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ－１）の作製］
　カオリン、タルク、シリカ、アルミナ粉末を、化学組成が、ＳｉＯ2：４８～５２重量％、Ａｌ2Ｏ3：３３～３７重量％、ＭｇＯ：１２～１５重量％になるように調整したコージェライト質セラミック原料１００重量部、メチルセルロース「メトローズ（登録商標）９０ＳＨ－３００００」［信越化学工業（株）製｝４重量部を、ハイシェアーミキサーでドライブレンドした後（２５℃）、水２５重量部、（Ｄ－１）４重量部を混合した水溶液を加えて更に混練し、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ－１）を得た。
＜実施例３３～６２、比較例５～８＞［セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ－２）～（Ｐ－３１）、（Ｐ’－１）～（Ｐ’－４）の作製］
実施例３２において、（Ｄ－１）４重量部をそれぞれ（Ｄ－２）～（Ｄ－３１）、（Ｄ’－１）～（Ｄ’－４）４重量部に変更する以外は実施例３２と同様にして、セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ－２）～（Ｐ－３１）、（Ｐ’－１）～（Ｐ’－４）を得た。
セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ－１）～（Ｐ－３１）、（Ｐ’－１）～（Ｐ’－４）について、以下の方法で、潤滑性、表面平滑性、坏土の硬さを評価した。結果を表５～７に示す。
＜潤滑性＞
セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ－１）～（Ｐ－３１）、（Ｐ’－１）～（Ｐ’－４）それぞれを、筒先に５×５ｍｍの口金が付いた１２ｍｍφのピストンに詰め込み、押出速度６ｍｍ／ｓでピストンを押出し成形体を得る工程において、ピストンにかかる荷重を測定し、その最大値（ＭＰａ）を押出成形時の潤滑性とした。荷重の最大値が小さいほど、潤滑性に優れることを意味する。
＜表面平滑性＞
上記の潤滑性の評価において、得られた押出成形物の表面を目視により観察し、以下の判断基準で表面平滑性を評価した。
［判断基準］
◎：完全に平滑
○：わずかに凹凸あり
△：多少の凹凸あり
×：かなり多くの凹凸あり
＜坏土の硬さ＞
　押出試験後、ピストン内に残った坏土を取り出し、その表面に測定用探針が垂直になるようにして、ＮＧＫ式硬度計［日本ガイシ（株）製］を用いて硬度を測定した。
上記の方法で異なる箇所について１０回測定し、この算術平均値を坏土の硬さとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　本発明のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）は、セラミック押出成形用坏土組成物を押出成形した後、焼成してセラミック成形体を製造するために用いられるセラミック押出成形用坏土組成物として好適である。
 

Claims (8)

  1. 　ポリエーテル（Ａ）を含有してなるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）であって、（Ａ）が、活性水素を有する化合物にアルキレンオキサイドを付加させてなるポリエーテル（Ａ１）、（Ａ１）のアルキルエーテル（Ａ２）及び（Ａ１）のアルキルエステル（Ａ３）からなる群から選ばれる一種以上であり、（Ａ）が、重量平均分子量（Ｍｗ）が３００以上１０，０００未満の成分（ａ１）と、Ｍｗが１０，０００～１００，０００の成分（ａ２）を含有し、（ａ１）の含有量が、（ａ１）と（ａ２）の合計重量に基づき４０～９５重量％であり、（ａ２）の含有量が５～６０重量％であるセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）。
  2. 　アルキレンオキサイドが、エチレンオキサイド単独、又はエチレンオキサイドと炭素数３～４のアルキレンオキサイドとの併用であって、エチレンオキサイドと炭素数３～４のアルキレンオキサイドの重量比が２０／８０～１００／０である請求項１に記載のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）。
  3. 活性水素を有する化合物が、水、１～６価アルコール又は１級若しくは２級アミンである請求項１又は２に記載のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）を含有してなるセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）。
  5. 更に、セラミック粒子、バインダー及び水を含有してなる請求項４に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）。
  6. セラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の重量に基づくセラミック押出成形用潤滑剤（Ｄ）の含有量が０．１～１０重量％、セラミック粒子の含有量が１０～９５重量％、バインダーの含有量が０．１～１０重量％、水の含有量が０．１～８５重量％である請求項５に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）。
  7. 　請求項４～６のいずれか１項に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成して得られるセラミック成形体。
  8. 　請求項４～６のいずれか１項に記載のセラミック押出成形用坏土組成物（Ｐ）の押出成形体を焼成してセラミック成形体を得るセラミック成形体の製造方法。
     
PCT/JP2012/006914 2011-11-01 2012-10-29 セラミック押出成形用潤滑剤 WO2013065281A1 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013541621A JP5759558B2 (ja) 2011-11-01 2012-10-29 セラミック押出成形用潤滑剤

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011-240482 2011-11-01
JP2011240482 2011-11-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013065281A1 true WO2013065281A1 (ja) 2013-05-10

Family

ID=48191658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2012/006914 WO2013065281A1 (ja) 2011-11-01 2012-10-29 セラミック押出成形用潤滑剤

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP5759558B2 (ja)
WO (1) WO2013065281A1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112779079A (zh) * 2021-02-09 2021-05-11 常州时创能源股份有限公司 晶硅切割液及其制备方法和应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07290430A (ja) * 1994-04-25 1995-11-07 Ngk Insulators Ltd コージェライト質セラミックハニカム構造体の製造方法
JP2002069470A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Sanyo Chem Ind Ltd 潤滑油用基油
JP2004224897A (ja) * 2003-01-22 2004-08-12 Sanyo Chem Ind Ltd 潤滑剤
JP2005179630A (ja) * 2003-03-24 2005-07-07 Sanyo Chem Ind Ltd 水系金属加工油用潤滑剤
JP2008163168A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Sanyo Chem Ind Ltd セラミック材料用潤滑剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07290430A (ja) * 1994-04-25 1995-11-07 Ngk Insulators Ltd コージェライト質セラミックハニカム構造体の製造方法
JP2002069470A (ja) * 2000-08-31 2002-03-08 Sanyo Chem Ind Ltd 潤滑油用基油
JP2004224897A (ja) * 2003-01-22 2004-08-12 Sanyo Chem Ind Ltd 潤滑剤
JP2005179630A (ja) * 2003-03-24 2005-07-07 Sanyo Chem Ind Ltd 水系金属加工油用潤滑剤
JP2008163168A (ja) * 2006-12-28 2008-07-17 Sanyo Chem Ind Ltd セラミック材料用潤滑剤

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112779079A (zh) * 2021-02-09 2021-05-11 常州时创能源股份有限公司 晶硅切割液及其制备方法和应用
CN112779079B (zh) * 2021-02-09 2022-04-01 常州时创能源股份有限公司 晶硅切割液及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP5759558B2 (ja) 2015-08-05
JPWO2013065281A1 (ja) 2015-04-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1055964C (zh) 一种制冷机油和采用该制冷机油的润滑方法
JP5930719B2 (ja) コンクリート組成物
EP3174962B1 (en) Capped oil soluble polyalkylene glycols with low viscosity and high viscosity index
CN1044492A (zh) 致冷压缩机用润滑油
CN1205357A (zh) 冷冻机油组合物
US10836973B2 (en) Freezer oil, composition for freezers, freezer, and method for selecting freezer oil
JP2004514024A (ja) 低粘度機能性流体組成物
CN1153812A (zh) 合成润滑油
JP2010100478A (ja) 土木用低収縮ａｅコンクリートの調製方法及び土木用低収縮ａｅコンクリート
JP4316044B2 (ja) 冷凍機油組成物
EP2281865A1 (en) Refrigerating machine oil composition
CN1759165A (zh) Dot4制动液
JP5759558B2 (ja) セラミック押出成形用潤滑剤
KR102543509B1 (ko) 개질된 유용성 폴리알킬렌 글리콜
JPH0329837B2 (ja)
DE2532228C3 (de) Hydraulische Flüssigkeiten
JP2017101148A (ja) 潤滑剤用基油
WO2014045975A1 (ja) セラミック押出成形用潤滑剤、セラミック押出成形用坏土組成物、セラミック成形体、及び、セラミック成形体の製造方法
EP3337883B1 (en) Lubricant with sulfur-containing polyalkylene glycol
JP5259953B2 (ja) セラミック材料用潤滑剤
EP0129240B1 (en) Hydraulic fluids
CA3021440A1 (en) Viscometric properties improver
US2521402A (en) Liquid media for operation of hydraulic mechanisms
JP7191416B2 (ja) 水硬性組成物用消泡剤及び水硬性組成物
EP3068852A1 (en) Epoxyamine alkoxylate motor oil dispersants

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12846384

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013541621

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 12846384

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1