WO2013058182A1 - 再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物、及び粘着シート - Google Patents
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Definitions
- Patent Documents 1 and 2 Conventionally, solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives have been used as pressure-sensitive adhesives for these surface protective film applications (see Patent Documents 1 and 2), but these solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesives contain organic solvents. Therefore, from the viewpoint of work environment at the time of coating, conversion to a water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive has been attempted (see Patent Documents 3 to 5).
- the surface protective film and the optical member are made of a plastic material, they have high electrical insulation and generate static electricity during friction and peeling. Therefore, static electricity is generated when the surface protective film is peeled off from the optical member such as a polarizing plate.
- the optical member such as a polarizing plate.
- the ionic liquid is preferably a water-insoluble ionic liquid and / or a water-soluble ionic liquid.
- the ionic liquid preferably contains a group consisting of cations represented by the following formulas (A) to (E).
- R a in Formula (A) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and may be a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom
- R b and R c May be the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be a functional group substituted with a hetero atom.
- R c represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, and may be a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom
- R b and R c May be the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be a functional group substituted with a hetero atom.
- R c when the nitrogen atom contains
- a functional group in which a part of the hydrocarbon group is substituted with a hetero atom may be used.
- Z is a sulfur atom
- [R P in the formula (E) represents a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, a part of the hydrocarbon group may be substituted by a functional group with a heteroatom. ]
- the re-peeling water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains 10 parts by weight or less of the ionic liquid with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic emulsion polymer.
- the polyether antifoaming agent is preferably represented by the following formula (II).
- PO represents an oxypropylene group
- EO represents an oxyethylene group.
- a to c are integers of 1 or more.
- the re-peeling water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain 10 parts by weight or less of the polyether antifoaming agent with respect to 100 parts by weight of the solid content of the acrylic emulsion polymer. preferable.
- the optical member of the present invention preferably has the adhesive sheet attached thereto.
- the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is 70 to 99.5% by weight in the total amount of raw material monomers (total raw material monomers) (100% by weight) constituting the acrylic emulsion polymer of the present invention, It is preferably 85 to 98% by weight, more preferably 87 to 96% by weight.
- the content of 70% by weight or more is preferable because the adhesiveness and removability of the pressure-sensitive adhesive layer are improved.
- the content exceeds 99.5% by weight the appearance of the pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition may deteriorate due to a decrease in the content of the carboxyl group-containing unsaturated monomer.
- the total amount (total amount) of all the (meth) acrylic-acid alkylesters should just satisfy the said range.
- the content of the carboxyl group-containing unsaturated monomer is 0.5 to 10% by weight in the total amount of raw material monomers (total raw material monomer) (100% by weight) constituting the acrylic emulsion polymer of the present invention, preferably Is 1 to 5% by weight, more preferably 2 to 4% by weight.
- Reactive emulsifier As the emulsifier used for the emulsion polymerization of the acrylic emulsion polymer of the present invention, a reactive emulsifier having a radical polymerizable functional group introduced into the molecule (reactive emulsifier containing a radical polymerizable functional group) may be used. preferable. These emulsifiers are used alone or in combination of two or more.
- the polymerization initiator used for emulsion polymerization of the acrylic emulsion polymer is not particularly limited, and examples thereof include 2,2′-azobisisobutyronitrile and 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride.
- the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic emulsion polymer of the present invention is preferably 40,000 to 200,000, more preferably 50,000 to 150,000, and still more preferably 60,000 to 100,000.
- Mw weight average molecular weight
- the weight average molecular weight of the acrylic emulsion polymer is 40,000 or more, the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend is improved, and the adhesion to the adherend is improved.
- the weight average molecular weight of the acrylic emulsion polymer is 200,000 or less, the residual amount (adhesive residue) of the pressure-sensitive adhesive composition on the adherend is reduced, and the low contamination property to the adherend is improved.
- the solvent-insoluble content can be controlled by the polymerization initiator, reaction temperature, type of emulsifier and raw material monomer, and the like.
- the upper limit value of the solvent-insoluble component is not particularly limited, but is 99% by weight, for example.
- the solvent-insoluble content of the acrylic emulsion polymer is a value calculated by the following “method for measuring the solvent-insoluble content”.
- an epoxy-based crosslinking agent having an epoxy group is preferable, and among them, a crosslinking agent having a glycidylamino group (glycidylamino-based crosslinking agent) is preferable.
- a crosslinking agent having a glycidylamino group is preferable.
- the water-insoluble crosslinking agent of the present invention is an epoxy crosslinking agent (particularly a glycidylamino crosslinking agent)
- the number of epoxy groups (particularly glycidylamino group) in one molecule is 2 or more (for example, 2 to 6), and 3 to 5 are preferable.
- R a in the formula (A) represents a hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms, a part of the hydrocarbon group may be substituted with a hetero atom, and R b and R c are the same or Differently, it represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be substituted with a hetero atom. However, when the nitrogen atom contains a double bond, there is no R c .
- R 5 in the formula (c) represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, preferably hydrogen or a hydrocarbon group having 1 carbon atom, and R 6 represents hydrogen or a carbon group having 1 to 7 carbon atoms.
- the hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
- R h in the formula (C) represents a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, a part of the hydrocarbon group may be substituted with a hetero atom
- R i , R j , and R k Are the same or different and each represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 16 carbon atoms, and a part of the hydrocarbon group may be substituted with a hetero atom.
- R 5 in the formula (c) represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, preferably hydrogen or a hydrocarbon group having 1 carbon atom, and R 6 represents hydrogen or a carbon group having 1 to 7 carbon atoms.
- the hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
- R 7 in the formula (d) represents hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, preferably hydrogen or a hydrocarbon group having 1 carbon atom, and R 8 is hydrogen or 1 to 7 carbon atoms.
- the hydrocarbon group is preferably a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
- the obtained hydroxide is subjected to the reactions of the reaction formulas (7) to (8) in the same manner as in the halogenation method to obtain the target ionic liquid (R 4 NA).
- PO represents an oxypropylene group
- EO represents an oxyethylene group
- m1 represents an integer of 0 to 40
- n1 represents an integer of 1 or more
- m1 is preferably 1 to 40, more preferably 2 to 35, still more preferably 2 to 27, and particularly preferably 3 to 25.
- N1 is preferably 10 to 69, more preferably 10 to 65, still more preferably 12 to 55, and particularly preferably 15 to 40.
- the addition form of EO and PO is a random type or a block type.
- the formula (I) is a polypropylene glycol represented by HO— (PO) n1 —H.
- an ionic compound such as a water-insoluble (hydrophobic) ionic liquid or a water-soluble ionic liquid
- acrylic Compatibility with emulsion polymers, etc. and well-balanced interaction can be obtained, and antistatic to an adherend (protected body) that is not antistatic when peeled can be achieved, and A surface protective film with reduced contamination of the adherend can be obtained and is useful.
- PEG-PPG-PEG triblock copolymer with polyoxyethylene block at both ends of the molecule and dioxyblock copolymer of polyoxyethylene and polyoxypropylene are compared with PPG-PEG-PPG triblock copolymer Therefore, it is easy to line up uniformly at the gas-liquid interface, and has the effect of stabilizing the foam.
- the water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition for re-peeling of the present invention is, as described above, the acrylic emulsion-based polymer of the present invention, an ionic compound, and a polyether-type antifoaming agent having a specific structure. Is contained as an essential component. Furthermore, you may contain other various additives as needed.
- the drying temperature is usually about 80 to 170 ° C., preferably 80 to 160 ° C., and the drying time is about 0.5 to 30 minutes, preferably 1 to 10 minutes. Further, the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive sheet) is produced by curing (aging) at room temperature to about 50 ° C. for 1 day to 1 week.
- the constituent material of the release film examples include plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films, porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
- plastic films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films
- porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric, nets, foam sheets, metal foils, and laminates thereof.
- a plastic film is preferably used from the viewpoint of excellent surface smoothness.
- the thickness of the release film is usually about 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
- the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably a plastic base material (for example, a plastic film or a plastic sheet) from the viewpoint of obtaining a highly transparent pressure-sensitive adhesive sheet.
- a plastic base material for example, Polyolefin (polyolefin resin), such as a polypropylene and polyethylene, Polyester (polyester resin), such as a polyethylene terephthalate (PET), A polycarbonate, polyamide, a polyimide, an acryl, a polystyrene Transparent resins such as acetate, polyethersulfone, and triacetyl cellulose are used. These resins may be used alone or in combination of two or more.
- the antistatic agent examples include cationic antistatic agents having a cationic functional group such as a quaternary ammonium salt and a pyridinium salt (for example, a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group); Anionic antistatic agents having anionic functional groups such as salts, sulfates, phosphonates, phosphates; zwitterionic antistatics such as alkylbetaines and their derivatives, imidazolines and their derivatives, alanine and their derivatives Agents; nonionic antistatic agents such as amino alcohol and derivatives thereof, glycerin and derivatives thereof, polyethylene glycol and derivatives thereof; and further, the cationic antistatic agent, anionic antistatic agent, and zwitterionic antistatic agent Obtained by polymerizing or copolymerizing monomers having ion conductive groups Ionic conductive polymers that can be cited.
- a cationic functional group such as a quaternary ammonium
- the resin component general-purpose resins such as polyester, acrylic, polyvinyl, urethane, melamine, and epoxy are used.
- the antistatic agent is a polymer antistatic agent
- the antistatic resin may not contain the resin component.
- the antistatic resin may contain a methylolated or alkylolized melamine-based, urea-based, glyoxal-based, acrylamide-based compound, epoxy-based compound, or isocyanate-based compound as a crosslinking agent.
- the thickness of the antistatic layer (conductive material layer) formed by vapor deposition or plating is preferably 20 to 10,000 mm (0.002 to 1 ⁇ m), more preferably 50 to 5000 mm (0.005 to 0.5 ⁇ m). is there.
- the water-dispersible acrylic pressure-sensitive adhesive composition for re-peeling is applied to a corona-treated surface of a PET film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name “E7415”, thickness: 38 ⁇ m) by Tester Sangyo Co., Ltd. Using an applicator, apply (coating) so that the thickness after drying is 15 ⁇ m, then dry in a hot air circulating oven at 120 ° C. for 2 minutes, and then age at room temperature for 1 week (aging). Thus, an adhesive sheet was obtained.
- an epoxy crosslinking agent [Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name, which is a water-insoluble crosslinking agent, per 100 parts by weight of the acrylic emulsion polymer (solid content) “TETRAD-C”, 1,3-bis (N, N -Diglycidylaminomethyl) cyclohexane, epoxy equivalent: 110, functional group number: 4] 2 parts by weight, 3-butyl-3-methylpyrrolidinium trifluoromethanesulfonate [active ingredient 100% by weight] 0.5 part by weight, polyether 5 parts by weight of an antifoaming agent [manufactured by ADEKA, trade name “Adekapluronic 25R-1”, block copolymer consisting of EO and PO, number average molecular weight 2800), PO content 90 wt%]]]
- an antifoaming agent manufactured by ADEKA, trade name “Adekapluronic 25R-1”, block copolymer consisting of EO and PO, number average
- Examples 3-2 to 3-5 Comparative Examples 3-1 to 3-6>
- a monomer emulsion was prepared in the same manner as in Example 3-1, except that the type and blending amount of the raw material monomer were changed.
- the additives not listed in the table were prepared in the same amount as in Example 3-1, and in Comparative Example 3-3, polyethylene glycol (number average) was used instead of the polyether type antifoaming agent. Molecular weight: 2000) was used.
- a redispersible water-dispersed acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet were obtained in the same manner as in Example 3-1.
- the difference between the initial peel force and the peel force with time [(peel peel force) ⁇ (initial peel force)] is less than 0.5 N / 25 mm, the adhesion (peeling) force rise prevention property is excellent. It can be judged.
- the difference between the peel strength with time and the initial peel force [(peel peel strength) ⁇ (initial peel force)] of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably less than 0.5 N / 25 mm, more preferably 0.0 to 0. .2 N / 25 mm. When the difference is 0.5 N / 25 mm or more, the adhesive force increase prevention property is inferior, and the re-peeling workability of the adhesive sheet may be lowered.
- Comparative Example 3-1 since the alkali metal salt as an antistatic agent and the polyether type antifoaming agent were not blended, it was confirmed that the stripping voltage was very high and the initial stripping force was also high. .
- Comparative Example 3-2 an alkali metal salt was blended, but since a polyether type antifoaming agent was not blended, an increase in stripping band voltage was observed.
- Comparative Example 3-3 no antistatic agent was blended, and polyethylene glycol was blended in place of the polyether-type antifoaming agent. Therefore, the stripping voltage was high, and the initial stripping force was in the desired range. It was confirmed that the value was higher than that of the example.
- Comparative Example 3-4 since the antistatic agent and the polyether type antifoaming agent were not blended, the stripping voltage and the initial stripping force were high, and the contamination was poor.
- Comparative Example 3-5 a non-alkali metal salt surfactant was blended as an antistatic agent, and a polyether antifoam was not blended. Therefore, the stripping voltage was high and contamination was confirmed.
- Comparative Example 3-6 since the blending ratio of acrylic acid, which is a carboxyl group-containing unsaturated monomer, is high, aggregates were generated when preparing an acrylic emulsion polymer, and an adhesive sheet could not be produced. .
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Abstract
Description
HO-(PO)n1-(EO)m1-H (I)
[式(I)中、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を表す。m1は0~40の整数、n1は1以上の整数を表す。EOとPOの付加形態はランダム型又はブロック型である。]
[式(A)中のRaは、炭素数4から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、RbおよびRcは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但し、窒素原子が2重結合を含む場合、Rcはない。]
[式(B)中のRdは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、Re、Rf、およびRgは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。]
[式(C)中のRhは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、Ri、Rj、およびRkは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。]
[式(D)中のZは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、Rl、Rm、Rn、およびRoは、同一または異なって、炭素数1から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但しZが硫黄原子の場合、Roはない。]
[式(E)中のRPは、炭素数1から18の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。]
[式(a)中のR1は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R2は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
[式(b)中のR3は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R4は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
[式(c)中のR5は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R6は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
[式(d)中のR7は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R8は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
HO-(PO)a-(EO)b-(PO)c-H (II)
[式(II)中、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を表す。a~cは、1以上の整数である。]
HO-(PO)n1(EO)m1-H (I)
[式(I)中、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を表す。m1は0~40の整数、n1は1以上の整数を表す。EOとPOの付加形態はランダム型又はブロック型である。]
前記アクリルエマルション系重合体は、原料モノマーとして、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを70~99.5重量%、及びカルボキシル基含有不飽和モノマーを0.5~10重量%から構成される重合体である。前記アクリルエマルション系重合体は、単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。なお、本発明では、「(メタ)アクリル」とは「アクリル」及び/又は「メタクリル」のことをいう。
前記の本発明のアクリルエマルション系重合体のエマルション重合に用いる乳化剤としては、分子中にラジカル重合性官能基が導入された反応性乳化剤(ラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤)を用いることが好ましい。これらの乳化剤は単独でまたは2種以上が用いられる。
アクリルエマルション系重合体:約0.1gを採取し、平均孔径0.2μmの多孔質テトラフルオロエチレンシート(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、その際の重量を測定し、前記重量を浸漬前重量とする。なお、前記浸漬前重量は、アクリルエマルション系重合体(前記で採取したもの)と、テトラフルオロエチレンシートと、凧糸の総重量である。また、テトラフルオロエチレンシートと凧糸の合計重量も測定しておき、前記重量を包袋重量とする。次に、前記のアクリルエマルション系重合体をテトラフルオロエチレンシートで包み凧糸で縛ったもの(「サンプル」と称する)を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて7日間静置する。その後、容器からサンプル(酢酸エチル処理後)を取り出して、アルミニウム製カップに移し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、重量を測定し、前記重量を浸漬後重量とする。そして、下記式から溶剤不溶分を算出する。なお、aは浸漬後重量であり、bは包袋重量であり、cは浸漬前重量である。
溶剤不溶分(重量%)=(a-b)/(c-b)×100
GPC測定は、東ソー株式会社製GPC装置「HLC-8220GPC」を用いて行い、ポリスチレン換算値にて分子量を求める。測定条件は下記の通りである。
サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
サンプル注入量:10μl
溶離液:THF
流速:0.6ml/min
測定温度:40℃
カラム:
サンプルカラム;TSKguardcolumn SuperHZ-H 1本+TSKgel SuperHZM-H 2本
リファレンスカラム;TSKgel SuperH-RC 1本
検出器:示差屈折計
特に、本発明においては、架橋剤として、非水溶性架橋剤を使用・BR>キることが好ましい。なお、前記非水溶性架橋剤とは、非水溶性の化合物であり、分子中(1分子中)にカルボキシル基と反応しうる官能基を2個以上(例えば、2~6個)有する化合物である。1分子中のカルボキシル基と反応しうる官能基の個数は3~5個が好ましい。1分子中のカルボキシル基と反応しうる官能基の個数が多くなるほど、粘着剤組成物が密に架橋する(即ち、粘着剤層を形成するポリマーの架橋構造が密になる)。このため、粘着剤層形成後の粘着剤層のぬれ広がりを防ぐことが可能となる。また、粘着剤層を形成するポリマーが拘束されるため、粘着剤層中の官能基(カルボキシル基)が被着体面に偏析して、粘着剤層と被着体との粘着力が経時で上昇することを防ぐことが可能となる。一方、1分子中のカルボキシル基と反応しうる官能基の個数が6個を超えて多すぎる場合には、ゲル化物が生じる場合がある。
同重量の水(25℃)と架橋剤を、攪拌機を用いて回転数300rpm、10分の条件で混合し、遠心分離により水相と油相に分ける。次いで、水相を採取し120℃で1時間乾燥して、乾燥減量から水相中の不揮発分(水100重量部に対する不揮発成分の重量部)を求める。
非水溶性架橋剤の有するカルボキシル基と反応しうる官能基のモル数=[非水溶性架橋剤の配合量(配合量)]/[官能基当量]=4/110
例えば、非水溶性架橋剤として、エポキシ当量が110(g/eq)のエポキシ系架橋剤を4g添加(配合)する場合、エポキシ系架橋剤の有するエポキシ基のモル数は、例えば、以下のように算出できる。
エポキシ系架橋剤の有するエポキシ基のモル数=[エポキシ系架橋剤の配合量(配合量)]/[エポキシ当量]=4/110
本発明の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物は、イオン性化合物を必須成分として使用し、前記イオン性化合物としては、例えば、イオン液体やアルカリ金属塩を使用でき、前記イオン液体として、非水溶性(疎水性)イオン液体や水溶性イオン液体を使用することができる。前記イオン性化合物を含有することにより、得られる粘着剤層(粘着シート)を被着体(被保護体)に貼付後、剥離する際に、帯電防止が図られていない被着体に対して、帯電防止性を付与することができる。また、前記イオン性化合物は、前記アクリルエマルション系重合体との相溶性、及びバランスの良い相互作用が期待できる。
なお、前記非水溶性(疎水性)イオン液体とは、25℃で液状を呈する溶融塩(イオン性化合物)をいい、10重量%水溶液を作製した際に、分離・白濁するものを意味する。また、非水溶性(疎水性)イオン液体を単に、イオン液体(イオン性液体)という場合がある。
モニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ブチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N-ペンチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジメチル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリメチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-プロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-メチル-N-ヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジエチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルプロピルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリエチルヘプチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-エチルアンモニウムビス(トリフルオロメダンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N-ブチル-N-へキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジプロピル-N,N-ジヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N,N-ジブチル-N-メチル-N-ヘキシルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、トリオクチルメチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N-メチル-N-エチル-N-プロピル-N-ペンチルアンモニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1-ブチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-ブチル-3-メチルピリジニウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミドであり、構造的な特徴としては、アニオン成分としてビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ビス(ペンタフルオロエタンスルホニル)イミド、ビス(フルオロスルホニル)イミド、トリス(トリフルオロメタンスルホニル)メチド、(トリフルオロメタンスルホニル)トリフルオロアセトアミド、ビス(フルオロスルホニル)イミドを有すものが挙げられる。
本発明における水溶性(親水性)イオン液体とは、25℃で液状を呈する溶融塩(イオン性化合物)をいい、特に限定されないが、優れた帯電防止能が得られる理由から、下記式(A)~(E)で表される有機カチオン成分と、アニオン成分からなるものが好ましく用いられる。なお、水溶性(親水性)イオン液体を単に、イオン液体(イオン性液体)という場合がある。また、水溶性のイオン液体であるかの評価は、イオン液体の濃度が10重量%となるように水(25℃)を配合し、攪拌機を用いて回転数300rpm、10分の条件で混合する。次いで、30分間静置した後、分離や白濁がないかを目視にて確認し、上記が確認できないものを水溶性(親水性)イオン液体として判別した。
本発明のアルカリ金属塩としては、特に制限されないが、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウムからなる金属塩があげられ、具体的には、たとえば、Li+、Na+、K+よりなるカチオンと、Cl-、Br-、I-、BF4 -、PF6 -、SCN-、ClO4 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、C4F9SO3 -、CH3COO-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-、(FSO2)2N-、(C4F9SO2)2N-、(CH3O)2PO2 -、(C2H5O)2PO2 -、(CN)2N-、CH3OSO3 -、C2H5OSO3 -、n-C8H17OSO3 -よりなるアニオンから構成される金属塩が好適に用いられる。なかでも特に、塩を構成するアニオンとして、フッ素を含有するものを用いることが好ましい。また、LiBr、LiI、LiBF4、LiPF6、LiSCN、LiClO4、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(CF3SO2)3Cなどのリチウム塩を用いることも、好ましい態様である。リチウム塩は、アルカリ金属塩の中でも、特に高い解離性を示すため、帯電防止性に優れた粘着剤層(粘着シート)を得ることができ、特に帯電防止性が要求される光学部材等の表面保護フィルムとして、使用することができる。なお、これらのアルカリ金属塩は、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。
本発明の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物は、以下に示す特定の構造を有するポリエーテル型消泡剤を必須成分として含有する。前記ポリエーテル型消泡剤を含有することにより、消泡性と低汚染性を付与することができるだけでなく、前記消泡剤が剥離助剤としての機能も有するため、例えば、本発明の粘着剤組成物を表面保護フィルム等に使用した場合に、使用後剥離する際に、低速剥離時や高速剥離時においても、剥離安定性に優れるという効果を奏するものとなり、有用である。前記ポリエーテル型消泡剤は、下記式(I)で表される化合物である。
HO-(PO)n1(EO)m1-H (I)
HO-(PO)a-(EO)b-(PO)c-H (II)
子量(Mn)は、1200~4000が好ましく、より好ましくは1250~3500であり、更に好ましくは、1330~3000、特に好ましくは1500~3000である。数平均分子量が1200未満では、ポリエーテル型消泡剤の、系(粘着剤組成物の系)への相溶性が高くなりすぎるため、消泡効果が得られない場合や、被着体への汚染が発生するがある。一方、数平均分子量(Mn)が4000を超えると、系への非相溶性が高くなりすぎるため、消泡性は高くなるが、粘着剤組成物を基材等に塗布する際のハジキの原因となる場合がある。なお、前記数平均分子量(Mn)は、本発明の水分散型アクリル系粘着剤組成物中に含まれる全てのポリエーテル型消泡剤についての数平均分子量である。前記数平均分子量(Mn)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。具体的な測定方法は、以下の方法が挙げられる。
本発明の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物(粘着剤組成物)は、上述の通り、本発明のアクリルエマルション系重合体、イオン性化合物、および特定構造を有するポリエーテル型消泡剤を必須の成分として含有する。さらに、必要に応じて、その他の各種添加剤を含有してよい。
本発明の粘着剤層(粘着シート)は、前記再剥離性水分散型アクリル系粘着剤組成物により形成される。粘着剤層の形成方法は特に限定されず、公知慣用の粘着剤層の形成方法を用いることができる。粘着剤層の形成は、基材又は剥離フィルム(剥離ライナー)上に、前記粘着剤組成物を塗布した後、乾燥することより形成することができる。なお、粘着剤層を剥離(離型)フィルムに形成した場合には、前記粘着剤層を、基材に貼り合せて転写する。
(アクリルエマルション系重合体の調製)
容器に、水90重量部、及び、表1に示すように、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)96重量部、アクリル酸(AA)4重量部、反応性ノニオンアニオン系乳化剤(第一工業製薬(株)製、商品名「アクアロンHS-1025」)3重量部を配合した後、ホモミキサーにより攪拌混合し、モノマーエマルションを調製した。
前記アクリルエマルション系重合体の水分散液に、アクリルエマルション系重合体(固形分)100重量部に対して、非水溶性架橋剤であるエポキシ系架橋剤[三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD-C」、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ当量:110、官能基数:4]2.5重量部、非水溶性イオン液体[第一工業製薬(株)製、商品系「IL-110」、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド]1重量部、ポリエーテル型消泡剤[(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック25R-1」(数平均分子量2800、PO有率90重量%)]0.5重量部を、攪拌機を用いて、23℃、300rpm、10分の攪拌条件で攪拌混合し、再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
さらに、前記再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物を、PETフィルム(東洋紡績(株)製、商品名「E7415」、厚さ:38μm)のコロナ処理面上に、テスター産業(株)製アプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが15μmとなるように塗布(コーティング)し、その後、熱風循環式オーブンで、120℃で2分間乾燥させ、さらにその後、室温で1週間養生(エージング)して、粘着シートを得た。
表1及び表2に示すように、原料モノマー及び乳化剤等の種類、配合量等を変更し、実施例1-1と同様にして、モノマーエマルションを調製した。また、前記モノマーエマルションを用い、実施例1-1と同様にして、再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートを得た。
実施例および比較例で得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートについて、下記の測定方法又は評価方法により評価を行った。なお、評価結果については、表1及び表2に示した。
作製した粘着シートを幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板(三菱レイヨン社製、アクリライト、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせた偏光板(日東電工(株)製、商品名「SEG1425DU」表面に、片方の端部が30mmはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。続いて、23℃×24±2%RHの環境下に一日放置した後、図1に示すように所定の位置にサンプルをセットする。30mmはみ出した片方の端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度150°、剥離速度10m/minとなるように剥離した。このときに発生する偏光板表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定機(春日電機社製、KSD-0103)にて測定した。サンプルと電位測定機との距離はアクリル板表面測定時100mmとした。なお、測定は23℃×24±2%RHの環境下で行った。
作製した粘着シートを幅25mm、長さ100mmのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、貼り合わせ機(テスター産業(株)製、小型貼り合わせ機)を用いて、偏光板(日東電工社製、SEG1425DU、幅:70mm、長さ:100mm)に0.25MPa、0.3m/minの条件でラミネートし、評価サンプルを作製した。
ラミネート後、23℃×50%RHの環境下に30分間放置した後、万能引張試験機にて剥離速度30m/min、剥離角度180°で剥離したときの粘着力(N/25mm)を測定した。測定は23℃×50%RHの環境下で行った。
実施例および比較例で得られた粘着シート(サンプルサイズ:25mm幅×100mm長さ)を、貼り合わせ機(テスター産業(株)製、小型貼り合せ機)を用いて、0.25MPa、0.3m/分の条件で、偏光板(日東電工(株)製、商品名「SEG1425DU」、サイズ:70mm幅×120mm長さ)上に貼り合わせた。
低汚染性良好(○):粘着シートを貼付した部分と貼付していない部分で変化が見られなかった。
低汚染性不良(×):粘着シートを貼付した部分に白化が見られた。
AA:アクリル酸
HS-1025:第一工業製薬(株)製、商品名「アクアロンHS-1025」(反応性ノニオンアニオン系乳化剤)
TETRAD-C:三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD-C」(1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ当量:110、官能基数:4)(非水溶性架橋剤)
IL-110:第一工業製薬(株)製、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(フルオロスルホニル)イミド(非水溶性)
IL-120:第一工業製薬(株)製、1-メチル-1-プロピルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(非水溶性)
IL-130:第一工業製薬(株)製、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(非水溶性)
IL-210:第一工業製薬(株)製、1-エチル-3-メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(非水溶性)
IL-230:第一工業製薬(株)製、1-メチル-1-プロピルピペリジニウムビス(トリフルオロメチルスルホニル)イミド(非水溶性)
25R-1:(株)ADEKA製、商品名「アデカプロニック25R-1」(PO含有率:90重量%、数平均分子量:2800、ポリエーテル型消泡剤)
25R-2:(株)ADEKA製、商品名「アデカプロニック25R-2」(PO含有率:80重量%、数平均分子量:3000、ポリエーテル型消泡剤)
P-84:(株)ADEKA製、商品名「アデカプロニックP-84」(PO含有率:60重量%、数平均分子量:3750、ポリエーテル型消泡剤)
1316:サンノプコ(株)製、商品名「SN-デフォーマー1316」(変性シリコーン型消泡剤)
(アクリルエマルション系重合体の調製)
容器に、水90重量部、及び、表3に示すように、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)96重量部、アクリル酸(AA)4重量部、反応性ノニオンアニオン系乳化剤(第一工業製薬(株)製、商品名「アクアロンHS-1025」)3重量部を配合した後、ホモミキサーにより攪拌混合し、モノマーエマルションを調製した。
前記アクリルエマルション系重合体の水分散液に、アクリルエマルション系重合体(固形分)100重量部に対して、非水溶性架橋剤であるエポキシ系架橋剤[三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD-C」、1,3-ビス(N,N
-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ当量:110、官能基数:4]2重量部、3-ブチル-3-メチルピロリジニウムトリフルオロメタンスルホネート[有効成分100重量%]0.5重量部、ポリエーテル型消泡剤[(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック25R-1」、EO及びPOからなるブロック共重合体、数平均分子量2800)、PO含有率90重量%)]5重量部を、攪拌機を用いて、23℃、300rpm、10分の攪拌条件で攪拌混合し、水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
さらに、前記水分散型アクリル系粘着剤組成物を、PETフィルム(東洋紡績(株)製、商品名「E7415」、厚さ:38μm)のコロナ処理面上に、テスター産業(株)製アプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが15μmとなるように塗布(コーティング)し、その後、熱風循環式オーブンで、120℃で2分間乾燥させ、さらにその後、室温で1週間養生(エージング)して、粘着シートを得た。
表3及び4に示すように、原料モノマーの種類、配合量等を変更し、実施例2-1と同様にして、モノマーエマルションを調製した。なお、表中に記載のない添加剤については、実施例2-1と同様の配合量で調製した。また、前記モノマーエマルションを用い、実施例2-1と同様にして、水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートを得た。
実施例および比較例で得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートについて、下記の測定方法又は評価方法により評価を行った。なお、評価結果については、表3及び4に示した。
作製した粘着シートを幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板(三菱レイヨン社製、アクリライト、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせた偏光板(日東電工(株)製、商品名「SEG1425DU」表面に、片方の端部が30mmはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。続いて、23℃×24±2%RHの環境下に一日放置した後、図1に示すように所定の位置にサンプルをセットする。30mmはみ出した片方の端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度150°、剥離速度10m/minとなるように剥離した。このときに発生する偏光板表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定機(春日電機社製、KSD-0103)にて測定した。サンプルと電位測定機との距離はアクリル板表面測定時100mmとした。なお、測定は23℃×24±2%RHの環境下で行った。
実施例および比較例で得られた粘着シートの、粘着剤層表面の状態を目視で観察した。縦10cm×横10cmの観察範囲内の欠点(凹み)の個数を測定し、以下の基準で評価した。
欠点個数が0~100個:外観が良好である(○)。
欠点個数が101個以上:外観が悪い(×)。
nBA:n-アクリル酸ブチル
AA:アクリル酸
HS-1025:第一工業製薬(株)製、商品名「アクアロンHS-1025」(反応性ノニオンアニオン系乳化剤)
T/C:三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD-C」(1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ当量:110、官能基数:4)(非水溶性架橋剤)
WS-500:日本触媒(株)製、商品名「エポクロス WS-500」(オキサゾリン価:220)(水溶性架橋剤)
CIL-313:日本カーリット(株)製、N-ブチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート(水溶性)
EtMePy-EF11:三菱マテリアル(株)製、N-エチル-3-メチルピリジニウムトリフルオロメタンスルホネート(水溶性)
EtMePy-EF21:三菱マテリアル(株)製、N-エチル-3-メチルピリジニウムパーフルオロエタンスルホネート(水溶性)
EtMePy-EF31:三菱マテリアル(株)製、N-エチル-3-メチルピリジニウムパーフルオロプロパンスルホネート(水溶性)
EMI-EF31:三菱マテリアル(株)製、N-エチル-3-メチルイミダゾリウムパーフルオロプロパンスルホネート(水溶性)
EMI-EF11:三菱マテリアル(株)製、N-エチル-3-メチルイミダゾリウムトリフルオロメタンスルホネート(水溶性)
25R-1:ADEKA(株)製、商品名「アデカプロニック25R-1」(数平均分子量2800、PO含有率90重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
25R-2:ADEKA(株)製、商品名「アデカプロニック25R-2」(数平均分子量3000、PO含有率80重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
17R-4:(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック17R-4」(数平均分子量2500、PO含有率60重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
17R-2:(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック17R-2」(数平均分子量2000、PO含有率80重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
P-84:(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニックP-84」(数平均分子量3750、PO含有率60重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
(アクリルエマルション系重合体の調製)
容器に、水90重量部、及び、表5に示すように、アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)96重量部、アクリル酸(AA)4重量部、反応性ノニオンアニオン系乳化剤(第一工業製薬(株)製、商品名「アクアロンHS-1025」)3重量部を配合した後、ホモミキサーにより攪拌混合し、モノマーエマルションを調製した。
前記アクリルエマルション系重合体の水分散液に、アクリルエマルション系重合体(固形分)100重量部に対して、非水溶性架橋剤であるエポキシ系架橋剤[三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD-C」、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ当量:110、官能基数:4]2重量部、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム[50重量%水溶液]2重量部、ポリエーテル型消泡剤[(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック17R-4」(数平均分子量2500、EO含有率:40重量%)]1重量部を、攪拌機を用いて、23℃、300rpm、10分の攪拌条件で攪拌混合し、再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物を調製した。
さらに、前記再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物を、PETフィルム(東洋紡績(株)製、商品名「E7415」、厚さ:38μm)のコロナ処理面上に、テスター産業(株)製アプリケーターを用いて、乾燥後の厚さが15μmとなるように塗布(コーティング)し、その後、熱風循環式オーブンで、120℃で2分間乾燥させ、さらにその後、室温で1週間養生(エージング)して、粘着シートを得た。
表5に示すように、原料モノマーの種類、配合量等を変更し、実施例3-1と同様にして、モノマーエマルションを調製した。なお、表中に記載のない添加剤については、実施例3-1と同様の配合量で調製し、比較例3-3においては、ポリエーテル型消泡剤の代わりに、ポリエチレングリコール(数平均分子量:2000)を使用した。また、前記モノマーエマルションを用い、実施例3-1と同様にして、再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートを得た。
実施例および比較例で得られた水分散型アクリル系粘着剤組成物および粘着シートについて、下記の測定方法又は評価方法により評価を行った。なお、評価結果については、表5に示した。
作製した粘着シートを幅70mm、長さ130mmのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、あらかじめ除電しておいたアクリル板(三菱レイヨン社製、アクリライト、厚み:1mm、幅:70mm、長さ:100mm)に貼り合わせた偏光板(日東電工(株)製、商品名「SEG1425DU」表面に、片方の端部が30mmはみ出すようにハンドローラーにて圧着した。続いて、23℃×24±2%RHの環境下に一日放置した後、図1に示すように所定の位置にサンプルをセットする。30mmはみ出した片方の端部を自動巻取り機に固定し、剥離角度150°、剥離速度10m/minとなるように剥離した。このときに発生する偏光板表面の電位を所定の位置に固定してある電位測定機(春日電機社製、KSD-0103)にて測定した。サンプルと電位測定機との距離はアクリル板表面測定時100mmとした。なお、測定は23℃×24±2%RHの環境下で行った。
作製した粘着シートを幅25mm、長さ100mmのサイズにカットし、セパレータを剥離した後、貼り合わせ機(テスター産業(株)製、小型貼り合わせ機)を用いて、偏光板(日東電工社製、SEG1425DU、幅:70mm、長さ:100mm)に0.25MPa、0.3m/minの条件でラミネートし、評価サンプルを作製した。ラミネート後、23℃×50%RHの環境下に30分間放置した後、万能引張試験機にて剥離速度30m/min、剥離角度180°で剥離したときの粘着力(N/25mm)を測定し、「初期剥離(粘着)力」とした。測定は23℃×50%RHの環境下で行った。
また、前記の粘着シートと、偏光板との貼り合わせサンプルを、40℃の環境下に、1週間保存した後、23℃50%RHの環境下に2時間放置した後、剥離速度30m/minにて180°剥離試験を行い、粘着シートの偏光板に対する粘着力(N/25mm)を測定し、「経時剥離(粘着)力」とした。
実施例および比較例で得られた粘着シート(サンプルサイズ:25mm幅×100mm長さ)を、貼り合わせ機(テスター産業(株)製、小型貼り合せ機)を用いて、0.25MPa、0.3m/分の条件で、偏光板(日東電工(株)製、商品名「SEG1425DU」、サイズ:70mm幅×120mm長さ)上に貼り合わせた。
低汚染性良好(○):粘着シートを貼付した部分と貼付していない部分で変化が見られなかった。
低汚染性不良(×):粘着シートを貼付した部分に白化が見られた。
MMA:メタクリル酸メチル
AA:アクリル酸
HS-1025:第一工業製薬(株)製、商品名「アクアロンHS-1025」(反応性ノニオンアニオン系乳化剤)
TETRAD-C:三菱ガス化学(株)製、商品名「TETRAD-C」(1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、エポキシ当量:110、官能基数:4)(非水溶性架橋剤)
EX-512:ナガセケムテックス(株)製、商品名「デナコール EX-512」(Polyglycerol Polyglycidyl Ether、エポキシ当量:168、官能基数:約4)(水溶性架橋剤)
LiCF3SO3:トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、フッ素含有のアルカリ金属塩(帯電防止剤)
SF-106:ADEKA製、商品名「アデカミンSF-106」(ジメチルジアルキルオキシエチレンアンモニウムクロライド、固形分80重量%)、非アルカリ金属塩(帯電防止剤)
17R-4:(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック17R-4」(数平均分子量2500、EO含有率40重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
17R-2:(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック17R-2」(数平均分子量2000、EO含有率20重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
L-62:(株)ADEKA製、商品名「アデカプルロニック17R-3」(数平均分子量2200、EO含有率20重量%)(ポリエーテル型消泡剤)
PEG-2000:関東化学(株)製、商品名「ポリエチレングリコール2000」(ポリエチレングリコール、数平均分子量2000)
2 粘着シート
3 偏光板
4 アクリル板
5 サンプル固定台
Claims (22)
- (メタ)アクリル酸アルキルエステル70~99.5重量%、及び、カルボキシル基含有不飽和単量体0.5~10重量%を、モノマー単位として構成されるアクリルエマルション系重合体、イオン性化合物、及び、下記式(I)で表されるポリエーテル型消泡剤を含有することを特徴とする再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
HO-(PO)n1-(EO)m1-H (I)
[式(I)中、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を表す。m1は0~40の整数、n1は1以上の整数を表す。EOとPOの付加形態はランダム型又はブロック型である。] - 前記イオン性化合物が、イオン液体、及び/又は、アルカリ金属塩であることを特徴とする請求項1に記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記イオン液体が、非水溶性イオン液体、及び/又は、水溶性イオン液体であることを特徴とする請求項2に記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記イオン液体が、下記式(A)~(E)で表わされるカチオンからなる群を含有することを特徴とする請求項2又は3に記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
[式(A)中のRaは、炭素数4から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、RbおよびRcは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但し、窒素原子が2重結合を含む場合、Rcはない。]
[式(B)中のRdは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、Re、Rf、およびRgは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。]
[式(C)中のRhは、炭素数2から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよく、Ri、Rj、およびRkは、同一または異なって、水素または炭素数1から16の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。]
[式(D)中のZは、窒素、硫黄、またはリン原子を表し、Rl、Rm、Rn、およびRoは、同一または異なって、炭素数1から20の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。但しZが硫黄原子の場合、Roはない。]
[式(E)中のRPは、炭素数1から18の炭化水素基を表し、前記炭化水素基の一部がヘテロ原子で置換された官能基であってもよい。] - 前記イオン液体が、含イミダゾリウム塩型、含ピリジニウム塩型、含モルフォリニウム塩型、含ピロリジニウム塩型、及び、含ピペリジニウム塩型からなる群より選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項2~4のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記イオン液体が、下記一般式(a)~(d)で表される1種以上のカチオンを含むことを特徴とする請求項2~5のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
[式(a)中のR1は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R2は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
[式(b)中のR3は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R4は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
[式(c)中のR5は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R6は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。]
[式(d)中のR7は、水素または炭素数1から3の炭化水素基を表し、R8は、水素または炭素数1から5の炭化水素基を表す。] - 前記イオン液体が、フッ素原子を含むアニオンを含有することを特徴とする請求項2~6のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記イオン液体が、フルオロアルキル基を有するアニオンを含むことを特徴とする請求項2~7のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記イオン液体が、イミド基を有するアニオンを含むことを特徴とする請求項2~8のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記アクリルエマルション系重合体の固形分100重量部に対して、前記イオン液体を10重量部以下含有することを特徴とする請求項2~9のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記アルカリ金属塩が、フッ素含有アニオンを含有することを特徴とする請求項2に記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記アルカリ金属塩が、リチウム塩であることを特徴とする請求項2又は11に記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記アクリルエマルション系重合体の固形分100重量部に対して、前記アルカリ金属塩を5重量部以下含有することを特徴とする請求項2、11、及び12のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記ポリエーテル型消泡剤が、下記式(II)で表わされるであることを特徴とする請求項1~13のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
HO-(PO)a-(EO)b-(PO)c-H (II)
[式(II)中、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基を表す。a~cは、1以上の整数である。] - 前記ポリエーテル型消泡剤のオキシプロピレン含有率が、50~95重量%であることを特徴とする請求項1~14のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記ポリエーテル型消泡剤の数平均分子量が、1200~4000であることを特徴とする請求項1~15のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記アクリルエマルション系重合体の固形分100重量部に対して、前記ポリエーテル型消泡剤を10重量部以下重量部含有することを特徴とする請求項1~16のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 前記アクリルエマルション系重合体が、分子中にラジカル重合性官能基を含む反応性乳化剤を用いて重合された重合体であることを特徴とする請求項1~17のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 更に、分子中にカルボキシル基と反応し得る官能基を2個以上有する非水溶性架橋剤を含有することを特徴とする請求項1~18のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物。
- 基材の少なくとも片面側に、請求項1~19のいずれかに記載の再剥離用水分散型アクリル系粘着剤組成物から形成された粘着剤層を有することを特徴とする粘着シート。
- 光学部材用の表面保護フィルムであることを特徴とする請求項20に記載の粘着シート。
- 請求項21に記載の粘着シートが貼付されていることを特徴とする光学部材。
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