WO2013031898A1 - 皮膚洗浄剤組成物 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a skin cleanser composition.
- alkyl sulfates or polyoxyethylene alkyl sulfates have been used as main cleaning base materials for skin cleansing agents mainly in Europe and the United States.
- these skin cleansing agents have problems such as slickness during rinsing and a feeling of tension after use (Patent Documents 1 and 2).
- the foam obtained using these skin cleansing agents is very easy to sag from the skin, and is unsuitable for washing with foaming a wide area such as the whole body.
- Alkyl ether carboxylic acid-based surfactants are known as low-stimulation surfactants for the skin, but they are poor in foaming properties, so we consider using them with other surfactants such as alkyl ether sulfates.
- Patent Document 3 a detergent composition containing an ether carboxylic acid surfactant having a narrow molecular weight distribution (Patent Document 4, Patent Document 5) and an ether carboxylic acid surfactant having an addition molar distribution of specific ethylene oxide A cleaning composition (Patent Document 6) is also proposed.
- these detergent compositions also have a problem in usability because they have a small amount of foam and the foam tends to sag from the skin, so that they cannot be washed with foam.
- JP 2007-112984 A Japanese National Patent Publication No. 11-508268 JP 2008-285479 A Japanese Patent Laid-Open No. 61-21199 JP 2001-207189 A Japanese Patent Laid-Open No. 2-175799
- the present invention includes the following components (A) and (B): (A) General formula (1)
- R 1 represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- n represents a number of 0 to 20
- M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium
- R 1 has an average carbon number of 10.8 to 12.8, an average value of n is 2.5 to 3.4
- n 0
- B General formula (2)
- R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms
- m represents a number of 0 to 20
- m has an average of less than 2
- Y represents a hydrogen atom or an alkali metal.
- the skin cleansing composition containing the alkyl sulfate represented by these, or polyoxyethylene alkyl sulfate is provided.
- the present invention relates to a skin cleanser composition that can create foam that does not easily drip from the skin, is excellent in foaming and foam volume, and has good foam quality.
- the foam is excellent in foaming and the amount of foam, the foam quality is fine and soft, It was found that a skin cleanser composition that does not easily drip from the skin can be obtained.
- the skin cleanser composition of the present invention is excellent in foaming and foam amount, is fine and soft in foam quality, and is suitable for washing because the foam does not easily drip from the skin. Moreover, the rinsing property is also good.
- the alkyl ether carboxylic acid of component (A) or a salt thereof used in the present invention is represented by the general formula (1).
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms.
- the alkyl chain of R 1 may be either a straight chain or a branched chain, but a straight chain alkyl group is preferable from the viewpoint of foamability.
- the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8, preferably 10.8 to 12.5, and more preferably 12.1 to 12.4. If it is in this range, it is excellent in terms of foamability and foam quality, and stability at low temperature, which is preferable.
- R 1 preferably contains two or more alkyl groups, and the component having the largest alkyl chain length is preferably 55% by mass or more and less than 97% by mass, and 60 to 95% by mass. More preferably, it is more preferably 70 to 95% by mass since the foam amount and foam quality are excellent.
- n represents a number from 0 to 20, and more preferably from 0 to 12.
- N represents the number of moles of ethylene oxide added, and the average number of moles added (average value of n) in the composition of component (A) is 2.5 to 3.4 from the viewpoint of good foam quality.
- 2.8 to 3.4 is preferable, and 2.8 to 3.1 is more preferable.
- M represents a hydrogen atom; an alkali metal such as sodium or potassium; an alkaline earth metal such as calcium or magnesium; an ammonium; an ammonium derived from an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine; Can be mentioned.
- alkali metals are preferable from the viewpoints of foamability, low-temperature stability, and lack of coloration over time.
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
- the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.5 to 3.4
- n 0
- M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium.
- R 1 is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.8.
- the component having a large alkyl chain length is 55% by mass or more and less than 97% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.5 to 3.4
- n 0
- M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium.
- R 1 is an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 10.8 to 12.5.
- the component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.8 to 3.4
- M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium.
- R 1 is an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and the average carbon number of R 1 is 12.1 to 12.4.
- the component having a large alkyl chain length is 60 to 95% by mass
- n represents a number of 0 to 20
- the average value is 2.8 to 3.1
- M is preferably a hydrogen atom, sodium, potassium, or ammonium.
- the mass ratio of the components 3 and 4 is determined as follows by analyzing the alkyl ether carboxylic acid represented by the general formula (1) by gas chromatography.
- the component (A) alkyl ether carboxylic acid or salt thereof has the composition as described above, and the content is 0.1% by mass or more in the total composition from the viewpoint of difficulty in dripping the foam. 0.5 mass% or more is more preferable, 1 mass% or more is more preferable, 30 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is more preferable. Further, the content is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and further preferably 1 to 15% by mass.
- the alkyl sulfate or polyoxyethylene alkyl sulfate of component (B) used in the present invention is represented by the general formula (2).
- R 2 is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, which may be linear or branched, and is preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 14 carbon atoms.
- m represents a number from 0 to 20, and more preferably 0 to 12.
- m represents the number of moles of ethylene oxide added, and the average number of moles added (average value of m) in the composition of component (B) is less than 2 and is from 0 to 1.5. It is preferable from the viewpoint of the amount of foam.
- Y includes hydrogen atom; alkali metal such as sodium and potassium; alkaline earth metal such as calcium and magnesium; ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium. Of these, alkali metals and ammonium are preferred from the viewpoints of ease of dissolution in water and ease of compatibility.
- sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene (1) ammonium lauryl ether sulfate and the like are preferable.
- Commercial products such as EMAL 0, EMAL 10, EMAL 125A, EMAL 170J (above, manufactured by Kao Corporation) can be used.
- Component (B) may be used alone or in combination of two or more.
- the content is preferably 0.1% by mass or more in the total composition. 5 mass% or more is more preferable, 1 mass% or more is more preferable, 30 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable. Further, the content is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and further preferably 1 to 15% by mass.
- the total content of components (A) and (B) is preferably 0.5% by mass or more in the total composition from the viewpoint of ease of handling, and 1% by mass. % Or more is more preferable, 5 mass% or more is further more preferable, 40 mass% or less is preferable, 30 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable.
- the total composition is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and still more preferably 5 to 15% by mass.
- the foam produced is fine and creamy, but it is difficult to overflow from the towel or foamed net.
- the specific gravity of the foam is large, and when it is applied to the skin, it is easy to fall off the skin due to its weight.
- the cleaning composition of the present invention can further contain (C) a cationic polymer, and can further improve foaming, foam amount, foam quality and rinsing properties.
- cationic polymers include polymers of cationized cellulose, cationized starch, cationized guar gum, cationized cod gum, cationized locust bean gum, cationized fenugreek gum, cationized xanthan gum, diallyldialkyl quaternary ammonium salts.
- cationized cellulose cationized guar gum, diallyldialkyl quaternary ammonium salt polymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide / acrylic acid copolymer, It is preferable from the viewpoint of improving foam quality and rinsing properties.
- Component (C) can be used singly or in combination of two or more.
- the content is preferably 0.01% by mass or more in the total composition, 0.02 % By mass or more is more preferable, 0.1% by mass or more is more preferable, 1% by mass or less is preferable, 0.8% by mass or less is more preferable, and 0.65% by mass or less is more preferable. Further, the content is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.02 to 0.8% by mass, and still more preferably 0.1 to 0.65% by mass.
- the skin cleansing composition of the present invention can further contain water as a solvent.
- Water becomes the remainder of the above components and other components constituting the cleaning composition, and the content is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and 94.5% by mass or less in the total composition.
- 90 mass% or less is more preferable.
- R 1 represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, n represents a number of 0 to 20, and M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium
- R 1 has an average carbon number of 10.8 to 12.8, n represents a number of 0 to 20, and an average value of n is 2.5.
- R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms
- m represents a number of 0 to 20
- m has an average of less than 2
- Y represents a hydrogen atom or an alkali metal.
- the skin cleanser composition containing the alkyl sulfate represented by these, or polyoxyethylene alkyl sulfate is preferable.
- R 1 represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- n represents a number of 0 to 20
- M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium
- R 1 has an average carbon number of 10.8 to 12.8
- n represents a number of 0 to 20, and an average value of n is 2.5.
- R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms
- m represents a number of 0 to 20
- m has an average of less than 2
- Y represents a hydrogen atom or an alkali metal.
- the skin cleanser composition containing the alkyl sulfate represented by these, or polyoxyethylene alkyl sulfate is preferable.
- the skin cleanser composition of the present invention further comprises components used in ordinary cleansing agents, for example, surfactants other than components (A) and (B), moisturizers, oily components, bactericides, anti-inflammatory agents, Preservatives, chelating agents, thickeners, salts, pearling agents, scrub agents, fragrances, cooling agents, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, plant extracts and the like can be contained.
- surfactants other than components (A) and (B)
- moisturizers for example, moisturizers, oily components, bactericides, anti-inflammatory agents, Preservatives, chelating agents, thickeners, salts, pearling agents, scrub agents, fragrances, cooling agents, pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants, plant extracts and the like can be contained.
- the skin cleansing composition of the present invention is produced by mixing the compounding ingredients by a usual method.
- the resulting cleaning composition may be either liquid or solid, but when it is liquid, the viscosity when measured with a B-type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd.) at 25 ° C. is 200 to 80,000 mPa ⁇ s. It is preferable that it can be adjusted by appropriately selecting the blending components.
- the pH is preferably 3 to 12, more preferably 5 to 10.5, and particularly preferably 5 to 7.
- the measurement of pH is a value obtained by diluting each cleaning composition 20 times with ion-exchanged water at 25 ° C.
- the skin cleansing composition of the present invention is suitable as, for example, a face wash, body soap, hand soap, etc., and body soap is particularly preferred.
- the method for washing the skin using the skin cleansing composition of the present invention is, for example, as follows. That is, the skin cleansing composition of the present invention is a method of applying an appropriate amount to the body, that is, the body skin such as the face, limbs, and torso, washing with foaming, and then rinsing using warm water such as a shower. In addition, an appropriate amount can be applied to cleaning aids such as towels, sponges, brushes, etc., and foamed for cleaning.
- R 1 represents an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms
- n represents a number of 0 to 20
- M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, or organic ammonium
- R 1 has an average carbon number of 10.8 to 12.8, an average value of n is 2.5 to 3.4
- n 0
- B General formula (2)
- R 2 represents an alkyl or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms
- m represents a number of 0 to 20
- m has an average of less than 2
- Y represents a hydrogen atom or an alkali metal.
- the content of the component (A) is 0.1% by mass or more, preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, 30% by mass or less, and 20% by mass or less in the total composition.
- the skin cleansing composition according to the above ⁇ 1> wherein in the general formula (2), the average number of added moles of ethylene oxide (average value of m) is 0 to 1.5.
- Content of a component (B) is 0.1 mass% or more in the whole composition, 0.5 mass% or more is preferable, 1 mass% or more is more preferable, 30 mass% or less, 20 mass% or less.
- the skin cleansing composition according to the above ⁇ 1> or ⁇ 6> more preferably 15% by mass or less.
- a cationic polymer Component (C) Polymer in which cationic polymer is cationized cellulose, cationized starch, cationized guar gum, cationized cod gum, cationized locust bean gum, cationized fenugreek gum, cationized xanthan gum, diallyldialkyl quaternary ammonium salt Diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide / acrylic acid copolymer, vinylimidazolium trichloride / vinylpyrrolidone copolymer, hydroxyethylcellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer , Vinylpyrrolidone / quaternized dimethylaminoethy
- Component (C) cationic polymer is cationized cellulose, cationized guar gum, diallyldialkyl quaternary ammonium salt polymer, diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, and diallyldialkyl quaternary ammonium salt / acrylamide /
- the content of the component (C) is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and 1% by mass or less in the total composition.
- the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 11> to ⁇ 13>, preferably 8% by mass or less, and more preferably 0.65% by mass or less.
- ⁇ 15> A method for rinsing the skin after applying the skin cleansing composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> above to a skin part and washing the skin.
- the alkyl ether carboxylate of component (A) used in the skin cleansing composition of the present invention can be produced, for example, as follows. Unless otherwise indicated, “%” indicates mass%. Moreover, the alkyl composition of the alkyl ether carboxylic acid in the reaction mixture produced
- GC gas chromatography
- Example pretreatment method 150 mg of alkyl ether carboxylate was dissolved in 50 mL of methanol. Moreover, about the cleaning composition, it extract
- a strong anionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate
- the diazomethane-ether solution was prepared by the following procedure using a diazomethane generator (GM-50, manufactured by Miyamoto Riken Kogyo).
- GM-50 manufactured by Miyamoto Riken Kogyo
- the first and second receivers, and the second and third receivers are connected with a silicone rubber stopper and a Teflon (registered trademark) tube.
- a second receiver In a second receiver, 0.8 g of N-methyl-N′-nitro-N-nitrosoguanidine was collected and 2.5 mL of ion exchange water was added.
- a third receiver 10 mL of t-butyl methyl ether was collected. The first, second and third receivers were ice-cooled. Subsequently, a plastic syringe was attached to the second receiver, and 3 mL of a solution in which 20 g of sodium hydroxide was dissolved in 100 mL of ion-exchanged water was placed in this syringe.
- This sodium hydroxide aqueous solution is slowly dropped to produce diazomethane gas, and nitrogen gas is gently blown from the first receiver side, dissolved in t-butyl methyl ether of the third receiver, and diazomethane-ether A solution was obtained.
- the following reagents were used in the sample pretreatment.
- Methanol manufactured by Kanto Chemical, for high performance liquid chromatography, 25183-1B
- Formic acid manufactured by Wako Pure Chemical Industries, reagent special grade, 066-00461
- Chloroform manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 07278-01
- N-methyl-N'-nitro-N-nitrosoguanidine manufactured by Kanto Chemical, deer grade 1, 25596-51
- t-Butyl methyl ether manufactured by Kanto Chemical, deer special grade, 04418-00
- Sodium hydroxide (Wako Pure Chemical Industries, special grade, 196-13761)
- M H
- average carbon number is 12.3
- Production Example 4 Following Production Example 1, EO was reacted with decyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- R 1 is a decyl group
- n 3.1
- Production Example 5 Following Production Example 1, EO was reacted with lauryl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- R 1 is a lauryl group
- n 3.1
- Production Example 6 According to Production Example 1, EO was reacted with myristyl alcohol as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- R 1 is a myristyl group
- n has an average value of 3.1
- n 0 contains 16% by mass
- Production Example 7 Following Production Example 1, EO was added to a raw material in which lauryl alcohol and cetyl alcohol were mixed at a mass ratio of 20/80 to obtain an alkyl ethoxylate having 3.55 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- n has an average value of 3.1
- n 0 is 16% by mass.
- Production Example 8 Following Production Example 1, lauryl alcohol was subjected to EO reaction as a raw material to obtain an alkyl ethoxylate having 4.05 moles of EO added. This was subjected to an oxidation reaction as in Production Example 1, and the resulting alkyl ether carboxylate was treated with hydrochloric acid to obtain an alkyl ether carboxylic acid.
- M H
- average carbon number 12.1
- n average value is 3.1
- Examples 1 to 35, Comparative Examples 1 to 13 Skin cleansing compositions having the compositions shown in Tables 3 to 5 were produced, and the amount of foam, ease of foam sag, foam quality, rinsability and ease of whole body cleaning were evaluated. The results are also shown in Tables 3 to 5.
- the structure of the component (A) used in the Example is as showing in Table 1 and Table 2.
- alkyl ether carboxylic acids AKYPO RLM25 (manufactured by Kao Corporation), AKYPO RLM45 (manufactured by Kao Corporation), AKYPO RLM100NV (manufactured by Kao Corporation), VIEWLIGHT LCA (manufactured by Sanyo Chemical Industries), ECTD
- the average EO addition mole number of 3NEX was based on the catalog value of each company's vendor and the value published on the website.
- Foam amount After the foaming net (manufactured by Daisansha Hakugen Group) was moistened with water (about 8 g), 1 g of each skin cleansing composition was placed on the foaming net. Wrapped the whipped net with both palms and whipped it like a circle. The palms were rubbed together to draw a circle 40 times and foamed. Bubbles made with a whipping net are collected in a 500 mL beaker (IWAKI, diameter 8.5 cm, height 15 cm), the beaker is shaken to close the bubbles, and the height of the bubbles collected using a ruler is collected. Measure (cm). From the obtained height and the bottom area of the beaker, the volume (cm 3 ) of the collected bubbles was calculated to determine the amount of bubbles.
- Foam quality One expert panelist sensory-evaluated the foam quality of the foam made in (1) according to the following criteria. 5; Foam is very fine and soft. 4; Bubbles are slightly fine and soft. 3; Bubbles are soft. 2; The foam is slightly large, the foam is not stiff and slightly watery. 1; The foam is large, the foam is not stiff and watery.
- Ease of whole body cleaning Whole skin washing was performed by foaming 6 g of each skin cleansing composition with a nylon towel. The following criteria evaluated the ease of whole body washing
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Abstract
(A)一般式(1)(式中、R1は炭素数8~18のアルキル基を示し、nは0~20の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。)で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、(B)一般式(2)(式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは0~20の数を示し、且つmの平均が2未満であり、Yは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す)で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩を含有する皮膚洗浄剤組成物。 R1-O-(CH2CH2O)n-CH2-COOM(1) R2-O-(CH2CH2O)m-SO3Y(2)
Description
本発明は、皮膚洗浄剤組成物に関する。
従来、欧米を中心として、皮膚洗浄剤には、アルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩等が主な洗浄基材として用いられてきた。しかしながら、これらの皮膚洗浄剤は、すすぎ時のぬるつきや、使用後のつっぱり感があるなどの問題があった(特許文献1、特許文献2)。また、これらの皮膚洗浄剤を用いて得られる泡は、肌から非常に垂れ落ちやすく、全身など広範囲を泡立てて洗うには不適であった。
アルキルエーテルカルボン酸系界面活性剤は、肌に対して低刺激な界面活性剤として知られているが、起泡性に乏しいため、アルキルエーテル硫酸塩等の他の界面活性剤との併用が検討されている(特許文献3)。さらに、分子量分布の狭いエーテルカルボン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物(特許文献4、特許文献5)や、特定のエチレンオキサイドの付加モル分布を有するエーテルカルボン酸系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物(特許文献6)なども提案されている。しかしながら、これらの洗浄剤組成物も、泡量が少なく且つ泡が肌から垂れ落ちやすいため、泡で包むように洗うことができず、使用感に問題があった。
本発明は、次の成分(A)及び(B):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数8~18のアルキル基を示し、nは0~20の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは0~20の数を示し、且つmの平均が2未満であり、Yは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す)
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物を提供するものである。
本発明は、肌から垂れ落ちにくい泡を作り出すことができ、かつ、泡立ち及び泡量に優れ、泡質も良好な皮膚洗浄剤組成物に関する。
本発明者らは、特定の分布を有するアルキルエーテルカルボン酸塩と、特定のアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩を組み合わせて用いれば、泡立ち及び泡量に優れ、泡質が細かくやわらかく、泡が肌から垂れ落ちにくい皮膚洗浄剤組成物が得られることを見出した。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、泡立ち及び泡量に優れ、泡質が細かくやわらかく、泡が肌から垂れ落ちにくいため、洗浄にも好適である。また、すすぎ性も良好である。
本発明で用いる成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)で表されるものである。
式中、R1は炭素数8~18のアルキル基であり、更には炭素数8~16のアルキル基が好ましく、炭素数10~16のアルキル基がより好ましい。また、R1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、好ましくは10.8~12.5、より好ましくは12.1~12.4である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、R1は2種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であるのが好ましく、60~95質量%がより好ましく、さらに70~95質量%であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
式中、R1は炭素数8~18のアルキル基であり、更には炭素数8~16のアルキル基が好ましく、炭素数10~16のアルキル基がより好ましい。また、R1のアルキル鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良いが、起泡性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。また、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、好ましくは10.8~12.5、より好ましくは12.1~12.4である。この範囲内であれば、起泡性及び泡質、さらに低温安定性の点で優れるので好ましい。
また、R1は2種以上のアルキル基を含むことが好ましく、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であるのが好ましく、60~95質量%がより好ましく、さらに70~95質量%であるのが、泡量及び泡質に優れるので好ましい。
また、式中、nは0~20の数を示し、0~12がより好ましい。なお、nは、エチレンオキシドの付加モル数を示し、成分(A)の組成中の平均付加モル数(nの平均値)は、泡質が良好である点から、2.5~3.4であり、2.8~3.4が好ましく、さらに2.8~3.1がより好ましい。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)において、n=0の成分を9.9~27質量%含み、好ましくは9.9~16質量%、さらに好ましくは9.9~15質量%含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは20~37質量%、より好ましくは27~36.5質量%、更により好ましくは35~36.1質量%含まれる。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)において、n=0の成分を9.9~27質量%含み、好ましくは9.9~16質量%、さらに好ましくは9.9~15質量%含むものである。この範囲内とすることにより、すすぎ時のきしみ感が向上する。
さらに、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であり、泡質、泡量の観点から、好ましくは20~37質量%、より好ましくは27~36.5質量%、更により好ましくは35~36.1質量%含まれる。
また、式中、Mとしては、水素原子;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属;アンモニウム;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウムなどが挙げられる。これらの中で、起泡性、低温安定性、経時での着色のなさの点から、アルカリ金属が好ましい。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、一般式(1)中、n=0、1、2、3、4の成分の質量割合が、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.6であることが、起泡性、洗浄性、すすぎ時のきしみ感の両立性の点から好ましい。
さらには、一般式(1)中、n=0の成分を9.9質量%以上12質量%未満含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となるのが、起泡性とすすぎ性の観点から好ましい。
さらに、一般式(1)中、n=0の成分を9.9~11.5質量%含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.58~1.84:1.72~2.17:1.49~2.00:1.14~1.52となるか、又は、一般式(1)中、n=0の成分を13~17質量%含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.00~1.31:0.93~1.34:0.79~1.18:0.63~0.99となるのが、泡量、泡質とすすぎ性の観点から好ましい。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数8~18のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20~37質量%であることが好ましい。また、式中、Mとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、起泡性を早めることができる。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数8~18のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.8であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が27~36.5質量%であることが好ましい。また、式中、Mとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、すすぎ時のストップフィーリング性を強めることができる。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数8~16のアルキル基であり、R1の平均炭素数は10.8~12.5であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が60~95質量%であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.8~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%、好ましくは9.9~16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が27~36.5質量%であるのが好ましい。また、式中、Mとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質を向上させることができる。
成分(A)において、一般式(1)中、R1は炭素数10~16のアルキル基であり、R1の平均炭素数は12.1~12.4であり、また、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が60~95質量%であり、更に、nは0~20の数を示し、平均値は、2.8~3.1であり、n=0の成分を9.9~15質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が35~36.1質量%であるのが好ましい。また、式中、Mとしては、水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。このようにすることで、泡量、泡質、および泡の垂れにくさを向上させることができる。
なお、本発明の成分(A)において、R1のアルキル鎖長の分布、R1の平均アルキル鎖長、n=0の成分量、nの平均付加モル数、n=0、1、2、3、4の成分の質量割合は、一般式(1)で表されるアルキルエーテルカルボン酸をガスクロマトグラフィーによる分析を行い、以下のようにして求める。
〔R1のアルキル鎖長の分布〕
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、n=0モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を100とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。n=1~3モルにおいても同様に計算し、n=0~3モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、R1のアルキル鎖長の分布を求めた(これより、R1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる)。
ガスクロマトグラフィーより得られるピーク面積のうち、n=0モルに相当する各アルキル鎖長のピーク面積を求め、それらの総和を100とし、各アルキル鎖長分布の百分率を求めた。n=1~3モルにおいても同様に計算し、n=0~3モルの各アルキル鎖長分布の百分率の値を平均し、R1のアルキル鎖長の分布を求めた(これより、R1の組成のうち最も多く含有するアルキル基成分を特定できる)。
〔R1の平均アルキル鎖長〕
上記のようにして求めたR1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
上記のようにして求めたR1のアルキル鎖長の分布より、各成分の割合を求め、得られた割合に対応するアルキル鎖長分の炭素数を各々掛け、これらの総和を得た。これを平均アルキル鎖長とした。
〔n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量〕
R1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を100%として、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量を算出した。
R1の組成のうち、最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した。その合計量を100%として、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量を算出した。
〔nの平均付加モル数〕
R1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した(nが11以上のものは微量であり、計算から除いた)。その合計量を1として、n=0~10の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をnの平均付加モル数とした。
R1の組成のうち最も多く含有するアルキル鎖長を特定し、その成分のn=0~10に相当するガスクロマトグラフィーの面積を合計した(nが11以上のものは微量であり、計算から除いた)。その合計量を1として、n=0~10の各々の割合を求めた。この割合に、各々の付加モル数を掛け、これらの合計をnの平均付加モル数とした。
〔n=0、n=1、n=2、n=3、n=4の成分の質量割合〕
EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でR1のアルキル鎖長の分布を求め、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のn=0、n=1、n=2、n=3、n=4の面積比から特定した。
EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しては、ガスクロマトグラフィーにより得られるピーク面積から、上記に示した方法でR1のアルキル鎖長の分布を求め、R1の組成のうち最大含有量のアルキル鎖長成分を特定し、その最大成分のn=0、n=1、n=2、n=3、n=4の面積比から特定した。
成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、前記のような組成を有するもので、泡の垂れにくさの点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。また、全組成中に0.1~30質量%含有するのが好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~15質量%含有するのがさらに好ましい。
本発明で用いる成分(B)のアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩は、前記一般式(2)で表されるものである。
式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数12~18、更に炭素数12~14のアルキル基が好ましい。
また、式中、mは0~20の数を示し、0~12がより好ましい。mは、エチレンオキシドの付加モル数を示し、成分(B)の組成中の平均付加モル数(mの平均値)は、2未満であり、0~1.5であるのが、起泡性および泡量の観点から好ましい。
式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基であり、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数12~18、更に炭素数12~14のアルキル基が好ましい。
また、式中、mは0~20の数を示し、0~12がより好ましい。mは、エチレンオキシドの付加モル数を示し、成分(B)の組成中の平均付加モル数(mの平均値)は、2未満であり、0~1.5であるのが、起泡性および泡量の観点から好ましい。
Yとしては、水素原子;ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属;アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム、グルクアンモニウムが挙げられる。これらのうち、水への溶け易さ、なじみやすさの点から、アルカリ金属、アンモニウムが好ましい。
成分(B)としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン(1)ラウリルエーテル硫酸アンモニウム等が好ましい。
また、EMAL 0、EMAL 10、EMAL 125A、EMAL 170J(以上、花王社製)等の市販品を使用することができる。
また、EMAL 0、EMAL 10、EMAL 125A、EMAL 170J(以上、花王社製)等の市販品を使用することができる。
成分(B)は、1種又は2種以上を用いることができ、起泡性および泡量の観点から、含有量は、全組成中に0.1質量%以上であるのが好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。また、全組成中に0.1~30質量%含有するのが好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、更に、1~15質量%含有するのが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の合計含有量は、取り扱いの容易さの観点から、全組成中に0.5質量%以上であるのが好ましく、1質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、40質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。また、全組成中に0.5~40質量%であるのが好ましく、より好ましくは1~30質量%、更に好ましくは5~15質量%である。
また、本発明の洗浄剤組成物において、成分(A)及び(B)の質量割合は、(A):(B)=1:10~10:1が好ましく、1:5~5:1がより好ましく、更に1:2~2:1が好ましい。成分(A)のみを洗浄剤組成物に配合した場合、ナイロンタオルや泡立てネットなどを用いて泡立てると、できてくる泡は細かく、クリーミーであるが、タオルや泡立てネットからあふれにくい。また、泡が細かくクリーミーなため泡の比重が大きく、肌につけたときにその重さのため肌から落ちやすい。一方、成分(B)のみを洗浄剤組成物に配合した場合、ナイロンタオルや泡立てネットなどから比較的あふれやすい泡が得られるものの、泡質はバブリーで、水っぽく、肌につけるとだらだらと垂れ落ちてしまう。
本発明においては、これら成分(A)と成分(B)を組み合わせて用いることにより、特にナイロンタオルや泡立てネットで泡立てた際、ナイロンタオルや泡立てネットから多くの泡があふれやすく、すなわち泡量が多く、泡質が細かく、さらには肌から垂れ落ちにくい泡を得ることができる。このため、顔、手、足、胴体等の身体の洗浄に好適である。
本発明においては、これら成分(A)と成分(B)を組み合わせて用いることにより、特にナイロンタオルや泡立てネットで泡立てた際、ナイロンタオルや泡立てネットから多くの泡があふれやすく、すなわち泡量が多く、泡質が細かく、さらには肌から垂れ落ちにくい泡を得ることができる。このため、顔、手、足、胴体等の身体の洗浄に好適である。
本発明の洗浄剤組成物は、更に、(C)陽イオン性ポリマーを含有することができ、泡立ち、泡量、泡質及びすすぎ性を更に向上させることができる。
かかる陽イオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
これらのうち、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物が、泡質、すすぎ性の向上の観点から好ましい。
かかる陽イオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。
これらのうち、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物が、泡質、すすぎ性の向上の観点から好ましい。
成分(C)は、1種又は2種以上を用いることができ、泡質及びすすぎ性の点から、含有量は、全組成中に0.01質量%以上であるのが好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、1質量%以下が好ましく、0.8質量%以下がより好ましく、0.65質量%以下がさらに好ましい。また、全組成中に0.01~1質量%含有するのが好ましく、0.02~0.8質量%がより好ましく、0.1~0.65質量%含有されるのがさらに好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に溶媒として水を含有することができる。水は、洗浄剤組成物を構成する前記成分及びその他成分の残部となり、含有量は、全組成中に、10質量%以上が好ましく、15質量%以上がより好ましく、94.5質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物の好ましい対応としては、次の成分(A)及び(B):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数8~18のアルキル基を示し、nは0~20の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nは0~20の数を示し、nの平均値は2.5~3.4であり、好ましくは2.8~3.4であり、n=0の成分を9.9質量%以上12質量%未満含み、好ましくは9.9~11.5質量%であり、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20~36.5質量%であり、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52であり、好ましくは、1:1.58~1.84:1.72~2.17:1.49~2.00:1.14~1.52である
アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nは0~20の数を示し、nの平均値は2.5~3.4であり、好ましくは2.8~3.4であり、n=0の成分を9.9質量%以上12質量%未満含み、好ましくは9.9~11.5質量%であり、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20~36.5質量%であり、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52であり、好ましくは、1:1.58~1.84:1.72~2.17:1.49~2.00:1.14~1.52である
アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは0~20の数を示し、且つmの平均が2未満であり、Yは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す)
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物が好ましい。
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物が好ましい。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物の好ましい対応としては、次の成分(A)及び(B):
(A)一般式(1)
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数8~18のアルキル基を示し、nは0~20の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nは0~20の数を示し、nの平均値は2.5~3.4であり、好ましくは2.8~3.4であり、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、好ましくは13~17質量%質量%であり、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20~36.5質量%であり、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99であり、好ましくは、1:1.00~1.31:0.93~1.34:0.79~1.18:0.63~0.99である
アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nは0~20の数を示し、nの平均値は2.5~3.4であり、好ましくは2.8~3.4であり、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、好ましくは13~17質量%質量%であり、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が20~36.5質量%であり、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99であり、好ましくは、1:1.00~1.31:0.93~1.34:0.79~1.18:0.63~0.99である
アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは0~20の数を示し、且つmの平均が2未満であり、Yは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す)
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物が好ましい。
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物が好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に、通常の洗浄剤に用いられる成分、例えば、成分(A)、(B)以外の界面活性剤、保湿剤、油性成分、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、増粘剤、塩類、パール化剤、スクラブ剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を混合することにより製造される。得られる洗浄剤組成物は、液状又は固形状いずれでも良いが、液状である場合には、25℃において、B型粘度計(東京計器社製)で測定したときの粘度が200~80000mPa・s であるのが好ましく、配合成分を適宜選択することにより調整することができる。
また、pHは、3~12であり、更に5~10.5、特に5~7であるのが好ましい。なお、pHの測定は、25℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で20倍に希釈して行った値である。
また、pHは、3~12であり、更に5~10.5、特に5~7であるのが好ましい。なお、pHの測定は、25℃において、各洗浄剤組成物をイオン交換水で20倍に希釈して行った値である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、ボディーソープ、ハンドソープ等として好適であり、特にボディーソープが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄する方法は、例えば、以下のとおりである。すなわち、本発明の皮膚洗浄剤組成物を身体、つまり顔、手足、胴体などの身体皮膚部に適量を適用し、泡立てて洗浄した後、シャワー等の温水を利用してすすぐ方法である。また、タオル、スポンジ、ブラシ等の洗浄補助具に適量を適用し、泡立てて洗浄することもできる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
<1>
次の成分(A)及び(B):
(A)一般式(1)
<1>
次の成分(A)及び(B):
(A)一般式(1)
(式中、R1は炭素数8~18のアルキル基を示し、nは0~20の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
(式中、R2は炭素数8~22のアルキル基又はアルケニル基を示し、mは0~20の数を示し、且つmの平均が2未満であり、Yは水素原子、又は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウム及びグルクアンモニウムから選ばれるカチオンを示す)
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物。
<2>
成分(A)において、一般式(1)中、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.6となる前記<1>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<3>
成分(A)において、一般式(1)中、R1が2種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満である前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤組成物。
成分(A)において、一般式(1)中、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.6となる前記<1>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<3>
成分(A)において、一般式(1)中、R1が2種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満である前記<1>又は<2>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<4>
成分(A)において、一般式(1)中、n=0の成分を9.9質量%以上12質量%未満含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となる前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<5>
成分(A)の含有量が、全組成中に0.1質量%以上であり、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい前記<1>~<4>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
成分(A)において、一般式(1)中、n=0の成分を9.9質量%以上12質量%未満含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となる前記<1>~<3>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<5>
成分(A)の含有量が、全組成中に0.1質量%以上であり、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい前記<1>~<4>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<6>
成分(B)において、一般式(2)中、エチレンオキシドの平均付加モル数(mの平均値)が0~1.5である前記<1>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<7>
成分(B)の含有量が、全組成中に0.1質量%以上であり、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい前記<1>又は<6>記載の皮膚洗浄剤組成物。
成分(B)において、一般式(2)中、エチレンオキシドの平均付加モル数(mの平均値)が0~1.5である前記<1>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<7>
成分(B)の含有量が、全組成中に0.1質量%以上であり、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい前記<1>又は<6>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<8>
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:10~10:1である前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<9>
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:5~5:1である前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<10>
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:2~2:1である前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:10~10:1である前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<9>
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:5~5:1である前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<10>
成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:2~2:1である前記<1>~<7>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<11>
さらに、(C)陽イオン性ポリマーを含有する前記<1>~<10>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<12>
成分(C)陽イオン性ポリマーが、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、及びアジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)から選ばれる1種又は2種以上である前記<11>記載の皮膚洗浄剤組成物。
さらに、(C)陽イオン性ポリマーを含有する前記<1>~<10>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<12>
成分(C)陽イオン性ポリマーが、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド/ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース/ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン/四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、及びアジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体(米国サンドス社,カルタレチン)から選ばれる1種又は2種以上である前記<11>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<13>
成分(C)陽イオン性ポリマーが、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、及びジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物から選ばれる1種又は2種以上である前記<11>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<14>
成分(C)の含有量が、全組成中に0.01質量%以上であり、0.02質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、1質量%以下であり、0.8質量%以下が好ましく、0.65質量%以下がより好ましい前記<11>~<13>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
成分(C)陽イオン性ポリマーが、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩の重合体、ジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド共重合物、及びジアリルジアルキル四級アンモニウム塩/アクリルアミド/アクリル酸共重合物から選ばれる1種又は2種以上である前記<11>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<14>
成分(C)の含有量が、全組成中に0.01質量%以上であり、0.02質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、1質量%以下であり、0.8質量%以下が好ましく、0.65質量%以下がより好ましい前記<11>~<13>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<15>
前記<1>~<14>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
前記<1>~<14>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
本発明の皮膚洗浄剤組成物に用いる成分(A)のアルキルエーテルカルボン酸塩は、例えば以下のようにして製造することができる。
なお、断りのない限り「%」は質量%を示す。また、反応により生成した反応混合物中のアルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、EO付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー(GC)により、以下の分析方法で測定した。
なお、断りのない限り「%」は質量%を示す。また、反応により生成した反応混合物中のアルキルエーテルカルボン酸のアルキル組成、EO付加モル分布及び各成分の比率は、ガスクロマトグラフィー(GC)により、以下の分析方法で測定した。
(GC分析条件)
GC機器;アジレントテクノロジー社製、7890A
カラム;アジレントテクノロジー社製、DB-5
(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
検出器;FID
キャリア;ヘリウムガス、1mL/min
昇温条件;100℃から325℃まで5℃/minで昇温。その後、35分間325℃を保持。
GC機器;アジレントテクノロジー社製、7890A
カラム;アジレントテクノロジー社製、DB-5
(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
検出器;FID
キャリア;ヘリウムガス、1mL/min
昇温条件;100℃から325℃まで5℃/minで昇温。その後、35分間325℃を保持。
(サンプルの前処理方法)
アルキルエーテルカルボン酸塩150mgをメタノール50mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸塩として150mgとなるよう採取し、メタノール50mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが250mg以下となるように採取した。この溶液1mLを採取して、あらかじめメタノール4mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ(Biotage製、Isolute SAX、1g、3mL、500-0100-B)に適用し、10mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸4.6gに100mLのメタノールを加えた溶液6mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、50℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、1mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン-エーテル溶液2mLを加え、攪拌しながら室温下で10分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、500μL以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて500μLとし、GC分析に供した。
なお、ジアゾメタン-エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置(宮本理研工業製、GM-50)を用い、以下の手順で調製した。第1と第2の受け器、第2と第3の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第2の受け器に、N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン0.8gを採取し、2.5mLのイオン交換水を加えた。第3の受け器に、t-ブチルメチルエーテル10mLを採取した。第1、第2、第3の受け器を氷冷した。続いて第2の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム20gをイオン交換水100mLに溶解させた溶液3mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第1の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第3の受け器のt-ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン-エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール(関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B)
ギ酸(和光純薬工業製、試薬特級、066-00461)
クロロホルム(関東化学製、鹿1級、07278-01)
N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン(関東化学製、鹿1級、25596-51)
t-ブチルメチルエーテル(関東化学製、鹿特級、04418-00)
水酸化ナトリウム(和光純薬工業製、特級、196-13761)
アルキルエーテルカルボン酸塩150mgをメタノール50mLで溶解した。また、洗浄剤組成物については、アルキルエーテルカルボン酸塩として150mgとなるよう採取し、メタノール50mLで溶解した。なお、洗浄剤組成物がポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの強アニオン性の界面活性剤を含む場合、それらが250mg以下となるように採取した。この溶液1mLを採取して、あらかじめメタノール4mLでコンディショニングを行った固相カートリッジ(Biotage製、Isolute SAX、1g、3mL、500-0100-B)に適用し、10mL丸底試験管に通過液を捕集した。その後、ギ酸4.6gに100mLのメタノールを加えた溶液6mLで溶出し、溶出液についても同じ試験管に捕集した。捕集した溶液は、50℃に加温したブロックヒーターに設置し、窒素ガスを吹き込み、1mL程度まで濃縮した後、さらに室温下で窒素ガスを吹き込み乾燥させた。そこに、ジアゾメタン-エーテル溶液2mLを加え、攪拌しながら室温下で10分間放置し誘導体化を行った。その後、室温下で窒素ガスを吹き込み、500μL以下になるまで濃縮した後、クロロホルムを加えて500μLとし、GC分析に供した。
なお、ジアゾメタン-エーテル溶液は、ジアゾメタン生成装置(宮本理研工業製、GM-50)を用い、以下の手順で調製した。第1と第2の受け器、第2と第3の受け器をシリコンゴム栓およびテフロン(登録商標)チューブで連結する。第2の受け器に、N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン0.8gを採取し、2.5mLのイオン交換水を加えた。第3の受け器に、t-ブチルメチルエーテル10mLを採取した。第1、第2、第3の受け器を氷冷した。続いて第2の受け器に、プラスチックシリンジを備え付け、このシリンジ中に水酸化ナトリウム20gをイオン交換水100mLに溶解させた溶液3mLを入れた。この水酸化ナトリウム水溶液をゆっくりと滴下してジアゾメタンガスを生成させ、第1の受け器側から静かに窒素ガスを吹き込み、第3の受け器のt-ブチルメチルエーテルに溶解させて、ジアゾメタン-エーテル溶液を得た。
上記サンプルの前処理における試薬は以下のものを使用した。
メタノール(関東化学製、高速液体クロマトグラフィー用、25183-1B)
ギ酸(和光純薬工業製、試薬特級、066-00461)
クロロホルム(関東化学製、鹿1級、07278-01)
N-メチル-N’-ニトロ-N-ニトロソグアニジン(関東化学製、鹿1級、25596-51)
t-ブチルメチルエーテル(関東化学製、鹿特級、04418-00)
水酸化ナトリウム(和光純薬工業製、特級、196-13761)
製造例1
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.68g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)996g(22.6モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレート(以下、「生成AE」ともいう)を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物90g(0.2モル)と、48%水酸化ナトリウム水溶液16.7g(水酸化ナトリウムとして0.2モル)、パラジウム-白金-ビスマス系触媒(活性炭にパラジウム4%、白金1%及びビスマス5%を担持、含水率50%)0.9g、水494.4gをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、酸素を27モル%(対生成AE/時間)の割合で吹き込みながら、反応温度70℃で3.5時間接触酸化反応を行った。反応率は89%であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Na塩の水溶液を得た。続いて、35%塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC1とする。
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.68g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)996g(22.6モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレート(以下、「生成AE」ともいう)を得た。
攪拌機能、温度調節機能及び酸素ガス導入管を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物90g(0.2モル)と、48%水酸化ナトリウム水溶液16.7g(水酸化ナトリウムとして0.2モル)、パラジウム-白金-ビスマス系触媒(活性炭にパラジウム4%、白金1%及びビスマス5%を担持、含水率50%)0.9g、水494.4gをそれぞれ仕込んだ。攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、酸素を27モル%(対生成AE/時間)の割合で吹き込みながら、反応温度70℃で3.5時間接触酸化反応を行った。反応率は89%であった。
反応終了後、反応液から触媒を濾別し、アルキルエーテルカルボン酸Na塩の水溶液を得た。続いて、35%塩酸を加え、分液操作を実施し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC1とする。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、EC1は、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/ミリスチル基=95/5、平均炭素数は12.1、nの平均値は2.8、n=0の成分を14.7質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は36.1質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.22:1.23:1.06:0.83であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.22:1.23:1.06:0.83であった。
製造例2
製造例1に倣い、デシルアルコール[商品名:カルコール1098、花王製]、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]、セチルアルコール[商品名:カルコール6098、花王製]を質量比10/70/15/5に混合した原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
製造例1に倣い、デシルアルコール[商品名:カルコール1098、花王製]、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]、セチルアルコール[商品名:カルコール6098、花王製]を質量比10/70/15/5に混合した原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はデシル基/ラウリル基/ミリスチル基/パルミチル基=10/70/15/5、平均炭素数は12.3、nの平均値は3.3、n=0の成分を15.2質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は31.4質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.07:1.00:0.85:0.67であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.07:1.00:0.85:0.67であった。
製造例3
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール372g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて35%塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た(一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、n=0)。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、ラウリルアルコール372g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、析出物を濾別し、続いて35%塩酸を加え、酸型化し、アルキルエーテルカルボン酸を得た(一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、n=0)。
製造例4
製造例1に倣い、デシルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はデシル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、デシルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はデシル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例5
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例6
製造例1に倣い、ミリスチルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はミリスチル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、ミリスチルアルコールを原料にEOを反応させ、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はミリスチル基、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例7
製造例1に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比20/80に混合した原料にEO付加し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/パルミチル基=20/80、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例1に倣い、ラウリルアルコール、セチルアルコールを質量比20/80に混合した原料にEO付加し、EO付加モル数3.55モルのアルキルエトキシレートを得た。これを実施例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/パルミチル基=20/80、nの平均値は3.1、n=0の成分を16質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は37質量%であった。
製造例8
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEO反応させ、EO付加モル数4.05モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
製造例1に倣い、ラウリルアルコールを原料にEO反応させ、EO付加モル数4.05モルのアルキルエトキシレートを得た。これを製造例1同様、酸化反応を行い、得られたアルキルエーテルカルボン酸塩を塩酸処理することにより、アルキルエーテルカルボン酸を得た。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基、nの平均値は3.5、n=0の成分を11.4質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は30.6質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.31:1.38:1.25:1.06であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.31:1.38:1.25:1.06であった。
製造例9
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.6g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)718g(16.3モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、冷却し、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数2.55モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物600g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、35%塩酸をpHが2.8になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC6とする。
攪拌および温度調節機能を備えたステンレス製オートクレーブに、ラウリルアルコール[商品名:カルコール2098、花王製]1144g(6.14モル)、ミリスチルアルコール[商品名:カルコール4098、花王製]60.2g(0.281モル)、水酸化カリウム2.6g(0.0478モル)を仕込み、減圧脱水を行った。次いで、エチレンオキサイド(EO)718g(16.3モル)を155℃にて導入し、反応温度155℃、反応圧力0.4MPaで2時間反応を行った。反応終了後、冷却し、80℃、6kPaの減圧条件で30分間攪拌し、未反応のエチレンオキサイドを除去した後、窒素を導入し常圧にし、4.82g(0.0482モル)の90%乳酸をオートクレーブ内に加え、80℃で30分間攪拌し、EO付加モル数2.55モルのアルキルエトキシレートを得た。
攪拌、温度調節機能を取り付けたガラス製反応容器に、上記生成物600g(2.00モル)を仕込み、攪拌条件下、液温を70℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウム256g(2.20モル)及び水酸化ナトリウム88g(2.20モル)を分割して加えながら、5時間反応を行った。反応終了後、35%塩酸をpHが2.8になるまで加え、酸型化し油層を分取し、アルキルエーテルカルボン酸を得た。これをEC6とする。
ガスクロマトグラフィーの分析の結果、一般式(1)において、M=H、R1はラウリル基/ミリスチル基=94/6、平均炭素数は12.1、nの平均値は3.1、n=0の成分を9.9質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計量は35.4質量%であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.65:1.92:1.74:1.32であった。
また、EO付加モル数の異なる各成分の比率に関しても、R1の組成のうち最大成分の測定値から算出した結果、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.65:1.92:1.74:1.32であった。
実施例中、EC2に関しては、製造例5、製造例6、製造例7で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で78.75/15/6.25の比で混合し、EC2とした。
実施例中、EC3に関しては、製造例2、製造例3で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で90/10の比で混合し、EC3とした。
実施例中、EC4に関しては、製造例1で得られたEC1と製造例4で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で40/60の比で混合し、EC4とした。
実施例中、EC5に関しては、製造例2、製造例8で得られたアルキルエーテルカルボン酸を、各々質量割合で40/60の比で混合し、EC5とした。
実施例1~35、比較例1~13
表3~5に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡量、泡の垂れ易さ、泡質、すすぎ性及び全身洗浄のしやすさを評価した。結果を表3~5に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分(A)の構成は、表1及び表2に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸(AKYPO RLM25(花王社製)、AKYPO RLM45(花王社製)、AKYPO RLM100NV(花王社製)、ビューライトLCA(三洋化成社製)、ECTD-3NEX(日光ケミカル社製))の平均EO付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
表3~5に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、泡量、泡の垂れ易さ、泡質、すすぎ性及び全身洗浄のしやすさを評価した。結果を表3~5に併せて示す。
なお、実施例で使用した成分(A)の構成は、表1及び表2に示すとおりである。
また、実施例で使用した市販のアルキルエーテルカルボン酸(AKYPO RLM25(花王社製)、AKYPO RLM45(花王社製)、AKYPO RLM100NV(花王社製)、ビューライトLCA(三洋化成社製)、ECTD-3NEX(日光ケミカル社製))の平均EO付加モル数は、各社販売元のカタログ値、ホームページで公開されている値を参考にした。不明なアルキル組成、n=0の成分量、n=1の成分とn=2の成分の合計量に関しては上記方法で分析した。
(製造方法)
成分(A)および成分(B)と水を混合し、70℃まで加温して均一にした。この後、水酸化ナトリウムをpH6になる量加え、撹拌して均一にした。さらに、撹拌しながら室温まで冷却した後、必要に応じて、成分(C)を含むその他の成分を加えて均一になるまで攪拌し、皮膚洗浄剤組成物を得た。
成分(A)および成分(B)と水を混合し、70℃まで加温して均一にした。この後、水酸化ナトリウムをpH6になる量加え、撹拌して均一にした。さらに、撹拌しながら室温まで冷却した後、必要に応じて、成分(C)を含むその他の成分を加えて均一になるまで攪拌し、皮膚洗浄剤組成物を得た。
(評価方法)
(1)泡量:
泡立てネット(白元グループ大三社製)を水(約8g)で湿らせた後、各皮膚洗浄剤組成物1gを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、円を描く様に泡立てた。40回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。泡立てネットで立てた泡を、500mLのビーカー(IWAKI製、直径8.5cm、高さ15cm)に集め、ビーカーを振盪させて泡を密に詰めた後、定規を用いて集めた泡の高さ(cm)を測定する。得られた高さとビーカーの底面積から、集めた泡の体積(cm3)を計算し、泡量を求めた。
(1)泡量:
泡立てネット(白元グループ大三社製)を水(約8g)で湿らせた後、各皮膚洗浄剤組成物1gを泡立てネット上に載せた。泡立てネットを両手のひらで包み込み、円を描く様に泡立てた。40回円を描くように両手のひらをこすり合わせて泡立てた。泡立てネットで立てた泡を、500mLのビーカー(IWAKI製、直径8.5cm、高さ15cm)に集め、ビーカーを振盪させて泡を密に詰めた後、定規を用いて集めた泡の高さ(cm)を測定する。得られた高さとビーカーの底面積から、集めた泡の体積(cm3)を計算し、泡量を求めた。
(2)泡の垂れ易さ:
(1)で立てた泡を約50mL取り、水で濡れた前腕部(手首から3cm付近)に置く。その後、泡を置いた前腕部を地面に対して垂直に立てた。30秒間垂直を維持し、そのときにはじめの位置から泡が垂れた距離を測定した。この作業を3回繰り返し、3回の平均値を求め、泡の垂れ易さとした。
(1)で立てた泡を約50mL取り、水で濡れた前腕部(手首から3cm付近)に置く。その後、泡を置いた前腕部を地面に対して垂直に立てた。30秒間垂直を維持し、そのときにはじめの位置から泡が垂れた距離を測定した。この作業を3回繰り返し、3回の平均値を求め、泡の垂れ易さとした。
(3)泡質:
(1)で立てた泡の泡質を以下の基準で、専門パネラー1名が官能評価した。
5;泡が非常に細かく、且つ、やわらかい。
4;泡がやや細かく、且つ、やわらかい。
3;泡がやわらかい。
2;泡がやや大きくて、泡に腰がなく、やや水っぽい。
1;泡が大きくて、泡に腰がなく、水っぽい。
(1)で立てた泡の泡質を以下の基準で、専門パネラー1名が官能評価した。
5;泡が非常に細かく、且つ、やわらかい。
4;泡がやや細かく、且つ、やわらかい。
3;泡がやわらかい。
2;泡がやや大きくて、泡に腰がなく、やや水っぽい。
1;泡が大きくて、泡に腰がなく、水っぽい。
(4)すすぎ性:
(2)泡の垂れやすさの評価の後、泡を前腕部全体にのばし、10回往復こすり合わせて泡で洗浄した後、水道水(約30℃)ですすいだ。そのときのすすぎ性を以下の基準で、専門パネラー1名が官能評価した。
5;ぬるぬるとした感触が速く消失し、すぐに適度なきしみ感を感じる。
4;ぬるぬるとした感触がやや速く消失し、適度なきしみ感を感じる。
3;ぬるぬるとした感触が消失し、きしみ感を感じる。
2;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのにやや時間がかかり、きしみ感が弱い。
1;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのに時間がかかった、きしみ感がとても弱い。
(2)泡の垂れやすさの評価の後、泡を前腕部全体にのばし、10回往復こすり合わせて泡で洗浄した後、水道水(約30℃)ですすいだ。そのときのすすぎ性を以下の基準で、専門パネラー1名が官能評価した。
5;ぬるぬるとした感触が速く消失し、すぐに適度なきしみ感を感じる。
4;ぬるぬるとした感触がやや速く消失し、適度なきしみ感を感じる。
3;ぬるぬるとした感触が消失し、きしみ感を感じる。
2;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのにやや時間がかかり、きしみ感が弱い。
1;すすぎ時にぬるぬるとした感触が消失するのに時間がかかった、きしみ感がとても弱い。
(5)全身洗浄のしやすさ:
各皮膚洗浄剤組成物6gをナイロンタオルで泡立てて全身洗浄を行った。泡量、泡の垂れ落ちやすさ、泡質に起因する「全身洗浄のしやすさ」を、以下の基準で評価した。
A;泡が垂れ落ちにくく、豊かな泡立ち、柔らかい泡質で全身洗浄が非常にしやすい。
B;泡が垂れ落ちにくく、適度な泡立ち、柔らかい泡質で全身洗浄がしやすい。
C;泡がのばしにくく、全身洗浄しにくい。
D;泡が水っぽくバブリーな泡質のため、肌から垂れ落ちやすく、全身洗浄しにくい。
各皮膚洗浄剤組成物6gをナイロンタオルで泡立てて全身洗浄を行った。泡量、泡の垂れ落ちやすさ、泡質に起因する「全身洗浄のしやすさ」を、以下の基準で評価した。
A;泡が垂れ落ちにくく、豊かな泡立ち、柔らかい泡質で全身洗浄が非常にしやすい。
B;泡が垂れ落ちにくく、適度な泡立ち、柔らかい泡質で全身洗浄がしやすい。
C;泡がのばしにくく、全身洗浄しにくい。
D;泡が水っぽくバブリーな泡質のため、肌から垂れ落ちやすく、全身洗浄しにくい。
Claims (11)
- 次の成分(A)及び(B):
(A)一般式(1)
で表されるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩であって、R1の平均炭素数が10.8~12.8であり、nの平均値が2.5~3.4であり、n=0の成分を9.9~27質量%含み、n=1の成分とn=2の成分の合計含有量が40質量%未満であるアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、
(B)一般式(2)
で表されるアルキル硫酸塩又はポリオキシエチレンアルキル硫酸塩
を含有する皮膚洗浄剤組成物。 - 成分(A)において、一般式(1)中、R1が炭素数8~16のアルキル基であり、nの平均値が2.8~3.4であり、n=1の成分とn=2の成分を合計で27~36.5質量%含む請求項1記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~3.50:0.89~3.00:0.76~3.00:0.63~1.6となる請求項1又は2記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、R1が2種以上のアルキル基を含み、一番含有量の多いアルキル鎖長を有する成分が55質量%以上97質量%未満である請求項1~3のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)において、一般式(1)中、n=0の成分を9.9質量%以上12質量%未満含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:1.53~1.87:1.59~2.25:1.33~2.16:1.14~1.52となるか、又は、n=0の成分を12質量%以上17質量%以下含み、(n=0成分の質量):(n=1成分の質量):(n=2成分の質量):(n=3成分の質量):(n=4成分の質量)=1:0.99~1.34:0.89~1.40:0.76~1.23:0.63~0.99となる請求項1~4のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:10~10:1である請求項1~5のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:5~5:1である請求項1~6のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(A)及び(B)の質量割合が、(A):(B)=1:2~2:1である請求項1~7のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- さらに、(C)陽イオン性ポリマーを含有する請求項1~8のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 成分(C)の含有量が、全組成中に0.01~1質量%である請求項9記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 請求項1~10のいずれか1項記載の皮膚洗浄剤組成物を皮膚部に適用して洗浄した後、すすぐ皮膚洗浄方法。
Priority Applications (3)
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