WO2013024138A1 - Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel - Google Patents

Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel Download PDF

Info

Publication number
WO2013024138A1
WO2013024138A1 PCT/EP2012/066026 EP2012066026W WO2013024138A1 WO 2013024138 A1 WO2013024138 A1 WO 2013024138A1 EP 2012066026 W EP2012066026 W EP 2012066026W WO 2013024138 A1 WO2013024138 A1 WO 2013024138A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
sucrose
enzymatically
composition
inverted
molasses
Prior art date
Application number
PCT/EP2012/066026
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Irene Schober
Pedro Gallegos
Lili Arancibia
Hugo Olivares
Thomas Haack
Original Assignee
Sika Technology Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sika Technology Ag filed Critical Sika Technology Ag
Priority to ES12748439.2T priority Critical patent/ES2660966T3/es
Priority to EP12748439.2A priority patent/EP2744770B1/de
Priority to CN201280039539.7A priority patent/CN103732556B/zh
Priority to MX2014001757A priority patent/MX357036B/es
Publication of WO2013024138A1 publication Critical patent/WO2013024138A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/10—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B28/00—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02—Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40—Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408—Dispersants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
    • C04B2111/10—Compositions or ingredients thereof characterised by the absence or the very low content of a specific material

Abstract

Enzymatisch invertierte Saccharose wird als Dispergiermittel für ein mineralisches Bindemittel verwendet.

Description

Enzymatisch invertierte Saccharose als Dispergiermittel
Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft die Verwendung von invertierter Saccharose als
Dispergiermittel für mineralische Bindemittel. Des Weiteren bezieht sich die Erfindung auf ein Dispergiermittel, eine Bindemittelzusammensetzung enthaltend das Dispergiermittel, sowie einen daraus erhältlichen ausgehärteten Formkörper. Ein weiterer Aspekt der Erfindung beinhaltet ein Verfahren zur Herstellung einer Bindemittelzusammensetzung.
Stand der Technik
Ein wichtiges Zusatzmittel für in der Bauindustrie eingesetzte hydraulisch abbindende Zusammensetzungen, wie Zemente, Gipse und Kalk, sind
Dispergiermittel, welche als Verflüssiger oder wasserreduzierende Mittel wirken. Der Einsatz solcher Dispergiermittel ist seit langem bekannt. Solche Verflüssiger, die im Allgemeinen organische Polymere sind, werden dem Anmachwasser zugesetzt oder als Feststoff den hydraulisch abbindenden Zusammensetzungen. Die Konsistenz der Zusammensetzung vor dem
Abbinden wird dadurch in vorteilhafter Weise verändert. Insbesondere werden die Fliessgrenze und Viskosität verringert, wodurch die Verarbeitbarkeit verbessert wird. Der verflüssigende Effekt hält, je nach Dispergiermittel, relativ lange an, obwohl die Abbindezeit insgesamt nicht oder nur wenig erhöht ist. Durch die Verringerung des Wasseranteils wird die Festigkeit des
ausgehärteten Betons verbessert.
Die gängigen Dispergiermittel für hydraulische Bindemittel wie Zement oder Gips sind Lignosulfonate, Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd Kondensate, sulfonierte Melamin-Formaldehyd Kondensate sowie Polycarboxylate. Alle diese Verflüssiger ausser den Lignosulfonaten basieren auf Rohstoffen, die aus Erdöl gewonnen werden.
Da Dispergiermittel in der Bauchemie in grossen Mengen eingesetzt werden, sind aus ökologischen und ökonomischen Gründen Dispergiermittel basierend auf nachwachsenden Rohstoffe oder Nebenprodukten von Industrieprozessen von Bedeutung. Bekannt sind beispielsweise Betonverflüssiger auf der Basis von Cellulose, Stärke, Lignosulfaten oder modifizierten saccharosehaltigen Zusammensetzungen, wie z.B. modifizierte Melasse.
Melasse fällt bei der Zuckerproduktion als Nebenprodukt in grossen Mengen an und ist weltweit kostengünstig erhältlich. Nebst der Hauptkomponente Saccharose beinhaltet Melasse unter anderem Dextrine, Milchsäure,
Stickstoffverbindungen und anorganische Salze.
Die WO 2005/1 10941 A1 (Australian Industrial Additives) offenbart in diesem Zusammenhang z.B. die Verwendung von chemisch modifizierter Melasse als Verflüssiger für zementöse Zusammensetzungen. Dabei wird Melasse unter basischen oder sauren Bedingungen hydrolysiert, wodurch gegenüber unbehandelter Melasse eine verbesserte Verflüssigungswirkung erreicht wird.
Wie sich gezeigt hat, neigt derart modifizierte Melasse jedoch schon nach wenigen Tagen zu relativ starker Sedimentation. Die gebildeten Sedimente können dabei die Verarbeitung sowie die Qualität von Bindemitteln
beeinträchtigen oder die Wirkung von weiteren Zusatzmitteln vermindern. Zudem stellen die Sedimente unerwünschten Ballast dar, welcher unter anderem den Transportaufwand unnötig erhöht.
Darstellung der Erfindung Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein Dispergiermittel auf der Basis von Saccharose bereit zu stellen, welches möglichst lagerstabil ist und bei Verwendung in mineralischen Bindemitteln eine möglichst gute
Verflüssigungswirkung aufweist. Im Besonderen soll das Dispergiermittel eine verminderte Neigung zu Sedimentation aufweisen und möglichst gut kompatibel sein mit weiteren Zusatzmitteln. Überraschenderweise wurde gefunden, dass die erfindungsgemässe Aufgabe gemäss Anspruch 1 durch Verwendung von enzymatisch invertierter
Saccharose als Dispergiermittel gelöst werden kann.
Wie sich gezeigt hat, lässt sich bei der Verwendung von enzymatisch invertierter Saccharose als Dispergiermittel in mineralischen Bindemitteln eine sehr gute Verflüssigungswirkung erreichen. Zugleich weist die enzymatisch invertierte Saccharose im Vergleich mit chemisch invertierter Saccharose eine weitaus geringere Tendenz zur Sedimentbildung auf, was der Verarbeitbarkeit des mineralischen Bindemittels zu Gute kommt. Dies dürfte insbesondere auf den bei der enzymatischen Invertierung geringeren Anteil an unerwünschten Nebenprodukten zurückzuführen sein.
Des Weiteren hat sich enzymatisch invertierte Saccharose als besser kompatibel mit anderen Zusatzmitteln, z.B. bekannten Verflüssigern auf Basis von Polycarboxylaten, herausgestellt. Damit lassen sich Abmischungen von enzymatisch invertierter Saccharose mit anderen Zusatzmitteln herstellen, welche über eine verbesserte Lagerstabilität oder Wirkung verfügen.
Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängiger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche. Wege zur Ausführung der Erfindung
Ein erster Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von enzymatisch invertierter Saccharose als Dispergiermittel für ein mineralisches Bindemittel, insbesondere für ein zementöses Bindemittel.
Bei der enzymatischen Invertierung von Saccharose (auch als Sucrose bezeichnet) wird das Disaccharid Saccharose durch ein Enzym in die
Monosaccharide D-Glucose und D-Fructose gespalten. Enzymatisch invertierte Saccharose enthält somit die Monosaccharide D-Glucose und D-Fructose, insbesondere mit gleichen Molanteilen, sowie gegebenenfalls das zur
Invertierung bzw. Spaltung verwendete Enzym und/oder dessen Fragmente. Je nach Grad der Invertierung kann zudem auch ein Anteil nicht invertierter Saccharose vorliegen.
Die enzymatisch invertierte Saccharose lässt sich von chemisch invertierter Saccharose beispielsweise anhand der geringeren Anteile an Nebenprodukten unterscheiden. Des Weiteren ist enzymatisch invertierte Saccharose bis auf unvermeidbare Verunreinigungen im Wesentlichen frei von Sulfaten. Im Wesentlichen frei von Sulfaten meint dabei insbesondere, dass der
Sulfatgehalt kleiner 0.5 Gew.-%, insbesondere kleiner als 0.1 Gew.-% ist. Dies steht im Gegensatz zu chemisch invertierter Saccharose, welche aufgrund der üblicherweise zur Invertierung eingesetzten Schwefelsäure im Allgemeinen einen hohen Sulfatanteil (mindestens 1 Gew.-%) aufweist. Ein hoher
Sulfatanteil kann insbesondere in Bezug auf die Festigkeitsentwicklung von mineralischen Bindemitteln problematisch sein. Zudem sind beispielsweise Verflüssiger auf Basis von Polycarboxylatethern empfindlich gegenüber Sulfaten. Dadurch kann chemisch invertierte Melasse nur bedingt mit anderen Zusatzmitteln abgemischt werden.
Unter dem Ausdruck "mineralisches Bindemittel" ist insbesondere ein
Bindemittel zu verstehen, welches in Anwesenheit von Wasser in einer Hydratationsreaktion zu festen Hydraten oder Hydratphasen reagiert. Dies kann beispielsweise ein hydraulisches Bindemittel (z.B. Zement oder hydraulischer Kalk), ein latent hydraulisches Bindemittel (z.B. Schlacke), ein puzzolanisches Bindemittel (z.B. Flugasche) oder ein nicht hydraulisches Bindemittel (Gips oder Weisskalk) sein.
Ein "zementöses Bindemittel" oder eine "zementöse
Bindemittelzusammensetzung" meint vorliegend insbesondere ein Bindemittel oder eine Bindemittelzusammensetzung mit einem Anteil von wenigstens 5 Gew.-%, insbesondere wenigstens 20 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 35 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 65 Gew.-%, Zementklinker. Der
Zementklinker ist bevorzugt ein Portlandzementklinker. Mit Zementklinker ist im vorliegenden Zusammenhang insbesondere gemahlener Zementklinker gemeint. Insbesondere enthält das mineralische Bindemittel oder die
Bindemittelzusammensetzung ein hydraulisches Bindemittel, bevorzugt Zement. Besonders bevorzugt ist ein Zement mit einem Zementklinkeranteil von > 35 Gew.-%. Insbesondere ist der Zement vom Typ CEM I (gemäss Norm EN 197-1 ). Ein Anteil des hydraulischen Bindemittels am gesamten
mineralischen Bindemittel beträgt mit Vorteil wenigstens 5 Gew.-%,
insbesondere wenigstens 20 Gew.-%, bevorzugt wenigstens 35 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 65 Gew.-%. Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform besteht das mineralische Bindemittel zu wenigstens 95 Gew.-% aus hydraulischem Bindemittel, insbesondere aus Zementklinker.
Es kann aber auch vorteilhaft sein, wenn das Bindemittel oder die
Bindemittelzusammensetzung zusätzlich oder anstelle eines hydraulischen Bindemittels andere Bindemittel enthält. Dies sind insbesondere latent hydraulische Bindemittel und/oder puzzolanische Bindemittel. Geeignete latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel sind z.B. Schlacke, Flugasche und/oder Silicastaub. Ebenso kann die
Bindemittelzusammensetzung inerte Stoffe wie z.B. Kalksteinmehl, Quarzmehl und/oder Pigmente enthalten. In einer vorteilhaften Ausführungsform enthält das mineralische Bindemittel 5 - 95 Gew.-%, insbesondere 5 - 65 Gew.-%, im Speziellen 15 - 35 Gew.-%, latenthydraulische und/oder puzzolanische Bindemittel.
Als Enzym wird insbesondere eine Invertase eingesetzt. Mit anderen Worten ist die enzymatisch invertierte Saccharose insbesondere eine durch Invertase invertierte Saccharose. Invertase ist mit der EC-Nummer (Enzyme Commission number) 3.2.1 .26 klassifiziert und gehört zur Kategorie der Glykosidasen.
Andere Bezeichnugen für Invertase sind ß-Fructofuranosidase, Saccharase oder Invertin.
Geeignete Temperaturen zur enzymatischen Invertierung von Saccharose liegen insbesondere im Bereich von 20 - 80QC, bevorzugt 30 - 70QC, im
Besonderen 55 - 65QC. Weiter wird die zu invertierende Saccharose mit Vorteil bei einem pH von 4 - 7, insbesondere 4.5 - 6.5, invertiert. Bei derartigen Bedingungen wird ein optimaler Umsatz an Saccharose mit minimalem Anteil an Enzym erreicht, was aus ökonomischen Gründen vorteilhaft ist.
Es sind aber prinzipiell auch andere Bedingungen möglich. Bei Temperaturen über 80QC und/oder pH-Werten < 3 oder > 9 besteht jedoch die Gefahr der wenigstens teilweisen Denaturierung der Enzyme, was den Anteil an unerwünschten Nebenprodukten in der invertierten Saccharose unter
Umständen erhöht.
Entsprechend ist die verwendete enzymatisch invertierte Saccharose bevorzugt eine bei einer Temperatur von 20 - 80QC, insbesondere 30 - 70QC, im Besonderen 55 - 65QC, und/oder einem pH von 4 - 7, insbesondere
4.5 - 6.5, invertierte Saccharose.
Das verwendete Enzym bzw. die Invertase weist beispielsweise eine Aktivität im Bereich von 100Ό00 - 300Ό00 S.U., bevorzugt 180Ό00 - 220Ό00 S.U., im Speziellen 200Ό00 S.U., auf. 1 S.U. (Sumner Unit) ist dabei definiert als diejenige Menge an Enzym, welche innerhalb von 5 Minuten bei einer
Temperatur von 20QC und einem pH von 4.7 aus 6 ml einer 5.4%-igen
Saccharoselösung 1 mg invertierte Saccharose freisetzt. Eine Konzentration der Invertase, insbesondere mit einer Aktivität von 200Ό00 S.U., beträgt mit Vorteil 10 - 100 mg pro 1 kg zu invertierende Saccharose (= 10 - 100 ppm). Bei Invertasen mit geringeren Aktivitäten kann die Konzentration entsprechend erhöht und bei Invertasen mit höheren Aktivitäten entsprechend reduziert werden.
Die zu invertierende Saccharose stammt vorteilhafterweise aus einer nachwachsenden Rohstoffquelle. Somit stammt auch die enzymatisch invertierte Saccharose insbesondere aus nachwachsenden Rohstoffen. Dies ist aus ökologischer und ökonomischer Sicht vorteilhaft.
Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform liegt die enzymatisch invertierte Saccharose als Bestandteil einer Zusammensetzung mit weiteren Substanzen vor. Ein Anteil der enzymatisch invertierten Saccharose in der Zusammensetzung beträgt dabei im Besonderen wenigstens 20 Gew.-%, insbesondere wenigstens 30 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 50 Gew.-%. Besonders bevorzugt bildet die enzymatisch invertierte Saccharose in der
Zusammensetzung die Hauptkomponente oder diejenige Komponente mit dem grössten Gewichtsanteil. Ein Gewichtsverhältnis von enzymatisch invertierter Saccharose zu nichtinvertierter Saccharose in der Zusammensetzung beträgt mit Vorteil wenigstens 0.5, insbesondere wenigstens 0.7, im Speziellen wenigstens 0.8 oder 0.9. Damit wird eine hohe Verflüssigungswirkung bei möglichst geringer Verzögerungswirkung erreicht. Weiter kann die Zusammensetzung Wasser enthalten, insbesondere 5 - 70 Gew.-%, bevorzugt 10 - 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 - 50 Gew.-%.
Entsprechend einer besonders bevorzugten Ausführungsform beinhaltet die Zusammensetzung enzymatisch invertierte Melasse oder die
Zusammensetzung besteht daraus. Melasse ist mit relativ hohen Anteilen an Saccharose und weltweit kostengünstig erhältlich. Dadurch lassen sich aus Melasse wirksame Dispergiermittel in ökonomischer und ökologischer Weise herstellen.
Als besonders vorteilhaft hat sich enzymatisch invertierte Melasse aus Rübenzucker und/oder Rohrzucker erwiesen. Prinzipiell kann aber auch andere Melasse eingesetzt werden.
Für eine optimale Wirkung als Dispergiermittel weist die enzymatisch invertierte Saccharose und/oder die Zusammensetzung insbesondere einen pH-Wert von 4 - 8, bevorzugt 5 - 7, im Speziellen 5 - 6, auf.
Ein Sulfatgehalt der enzymatisch invertierten Saccharose oder der
Zusammensetzung ist mit Vorteil kleiner als 5 Gew.-%, insbesondere kleiner als 1 Gew.-%, bevorzugt kleiner als 0.5 Gew.-%, noch mehr bevorzugt kleiner als 0.1 Gew.-%. Dies ist insbesondere im Hinblick auf die
Festigkeitsentwicklung vorteilhaft und gewährleistet z.B. eine gute
Kompatibilität mit Verflüssigern auf Basis von Polycarboxylatethern. Gemäss einer weiteren vorteilhaften Ausführungsform beinhaltet die
Zusammensetzung wenigstens ein Zusatzmittel für mineralische Bindemittel, beispielsweise ein Betonzusatzmittel und/oder ein Mörtelzusatzmittel. Das wenigstens eine Zusatzmittel umfasst insbesondere einen Entschäumer, einen Farbstoff, ein Konservierungsmittel, ein weiteres Dispergiermittel, einen
Verzögerer, einen Luftporenbildner, einen Schwindreduzierer und/oder einen Korrosionsinhibitor oder Kombinationen davon.
Mit Vorteil wird die enzymatisch invertierte Saccharose in Kombination mit einem weiteren Dispergiermittel eingesetzt. Dieses beinhaltet im Speziellen ein Polycarboxylat, insbesondere einen Polycaboxylatether. Insbesondere ist das weitere Dispergiermittel ein Kammpolymer umfassend ein
Polycarboxylatrückgrat mit daran gebundenen Polyetherseitenketten. Die Seitenketten sind dabei insbesondere über Ester-, Ether- und/oder
Amidgruppen an das Polycarboxylatrückgrat gebunden.
Entsprechende Polycarboxylatether und Herstellungsverfahren sind beispielsweise offenbart in EP 1 138 697 B1 auf Seite 7 Zeile 20 bis Seite 8 Zeile 50, sowie in dessen Beispielen oder in EP 1 061 089 B1 auf Seite 4, Zeile 54 bis Seite 5 Zeile 38 sowie in deren Beispielen. In einer Abart davon, wie sie in EP 1 348 729 A1 auf Seite 3 bis Seite 5 sowie in deren Beispielen beschrieben sind, kann das Kammpolymer in festem Aggregatszustand hergestellt werden. Die Offenbarung dieser genannten Patentschriften wird hiermit insbesondere durch Bezugnahme eingeschlossen.
Derartige Kammpolymere werden auch von Sika Schweiz AG unter der Handelsnamenreihe ViscoCrete® kommerziell vertrieben.
Anstelle oder zusätzlich zu Polycarboxlaten oder Polycarboxylatethern können aber auch andere Verflüssiger, wie z.B. Lignosulfonate, Naphthalinsulfonsäure- Formaldehyd Kondensate, oder sulfonierte Melamin-Formaldehyd Kondensate eingesetzt werden. Dies kann aus ökonomischen oder ökologischen Gründen vorteilhaft sein.
Durch die Kombination von enzymatisch invertierter Saccharose und einem Zusatzmittel, insbesondere einem weiteren Dispergiermittel, lassen sich die Eigenschaften des Dispergiermittels bestmöglich an unterschiedliche
Anforderungen anpassen. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht die Zusammensetzung aus einer Mischung aus enzymatisch invertierter Melasse und einem weiteren Dispergiermittel, insbesondere einem Polycarboxylatether.
Das weitere Dispergiermittel weist dabei in der Zusammensetzung
beispielsweise einen Anteil von 1 - 80 Gew.-%, insbesondere 5 - 50 Gew.-% auf.
Die enzymatisch invertierte Saccharose oder die Zusammensetzung
enthaltend dieselbe wird bezogen auf das mineralische Bindemittel bevorzugt mit einem Anteil an enzymatisch invertierter Saccharose von 0.01 - 10 Gew.- %, insbesondere 0.5 - 5 Gew.-% verwendet. Der Anteil bezieht sich dabei insbesondere auf die enzymatisch invertierte Saccharose an sich, ohne weitere Substanzen wie z.B. Wasser.
Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Erfindung betrifft ein Dispergiermittel für ein mineralisches Bindemittel umfassend enzymatisch invertierte Saccharose. Ein Anteil der enzymatisch invertierten Saccharose im Dispergiermittel beträgt insbesondere wenigstens 20 Gew.-%, insbesondere wenigstens 30 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 50 Gew.-%. Die enzymatisch invertierte Saccharose ist dabei insbesondere wie vorstehend beschrieben definiert und kann optional auch Bestandteil einer Zusammensetzung sein und/oder ein Zusatzmittel enthalten, insbesondere ein weiteres Dispergiermittel, bevorzugt einen
Polycarboxylatether.
Ein dritter Aspekt der Erfindung betrifft eine Bindemittelzusammensetzung enthaltend ein mineralisches Bindemittel und ein Dispergiermittel umfassend enzymatisch invertierte Saccharose. Ein Anteil der enzymatisch invertierten Saccharose bezogen auf das mineralische Bindemittel beträgt insbesondere 0.01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0.5 - 5 Gew.-%. Der Anteil bezieht sich dabei insbesondere auf enzymatisch invertierte Saccharose an sich, ohne weitere Komponenten wie z.B. Wasser. Das mineralische Bindemittel und das
Dispergiermittel sind dabei wie vorstehend beschrieben definiert. Die
Bindemittelzusammensetzung kann z.B. in trockener Form oder als eine mit Anmachwasser angemachte fluide oder angesteifte
Bindemittelzusammensetzung vorliegen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält die
Bindemittelzusammensetzung zusätzlich feste Aggregate, insbesondere Kies, Sand und/oder Gesteinskörnungen. Entsprechende Zusammensetzungen können beispielsweise als Mörtelmischungen oder Betonmischungen eingesetzt werden.
Insbesondere enthält die Bindemittelzusammensetzung zusätzlich Wasser, wobei ein Gewichtsverhältnis von Wasser zu mineralischem Bindemittel bevorzugt im Bereich von 0.25 - 0.8, insbesondere 0.3 - 0.7, bevorzugt 0.4 - 0.6, liegt. Derartige Bindemittelzusammensetzungen lassen sich als
Mörtelmischungen oder Betonmischungen direkt verarbeiten.
Des Weiteren bezieht sich die Erfindung in einem dritten Aspekt auf einen Formkörper, welcher erhältlich ist durch Aushärten einer wie vorstehend beschriebenen Bindemittelzusammensetzung nach Zugabe von Wasser. Der so hergestellte Formkörper kann dabei nahezu jede beliebige Form aufweisen und beispielsweise Bestandteil eines Bauwerks, wie z.B. eines Gebäudes, eines Mauerwerks oder einer Brücke, sein.
Ein zusätzlicher Aspekt betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer
Bindemittelzusammensetzung wobei ein mineralisches Bindemittel mit enzymatisch invertierter Saccharose oder einer Zusammensetzung enthaltend derartige Saccharose vermischt wird. Die enzymatisch invertierte Saccharose kann z.B. dem Anmachwasser für die Bindemittelzusammensetzung zugemischt werden, welches anschliessend zum Anrühren der
Bindemittelzusammensetzung verwendet wird. Auch möglich ist es, die enzymatisch invertierter Saccharose oder die Zusammensetzung enthaltend dieselbe direkt dem mineralischen Bindemittel beizugeben und gegebenenfalls später das Anmachwasser zuzumischen.
Aus den nachfolgenden Ausführungsbeispielen und der Gesamtheit der Patentansprüche ergeben sich weitere vorteilhafte Ausführungsformen und Merkmalskombinationen der Erfindung. Ausführungsbeispiele 1 . Herstellung von enzymatisch invertierter Melasse
Zur Herstellung von enzymatisch invertierter Saccharose wurde unbehandelte Melasse aus der Zuckerherstellung aus Rohrzucker oder aus der
Zuckerherstellung aus Zuckerrüben zu invertierter Melasse umgesetzt.
Unbehandelte Melasse aus Rohrzucker weist dabei einen Saccharosegehalt von 30 - 40 Gew.-% auf, während Melasse aus Zuckerrüben über einen
Saccharosegahelt von ca. 50 Gew.-% verfügt.
Unbehandelte Melasse ( Feststoff anteil ca. 80 Gew.-%) wurde in einem heizbaren Reaktor unter Rühren mit Wasser verdünnt (0.60 Gewichtsteile Wasser pro Gewichtsteil Melasse). Anschliessend wurde der Reaktor auf eine vorgegebene Temperatur eingestellt (vgl. Tabelle 1 ) und 50 ppm
(Gewichtsteile, bezogen auf Saccharose) Invertase (Aktivität: 200Ό00 S.U. ; erhältlich z.B. bei BioCat GmbH Deutschland; gelöst in 500 ppm Wasser) zugesetzt. Das so erhaltene Reaktionsgemisch wurde anschliessend so lange bei der vorgegebenen Temperatur gehalten, bis mindestens 90% der in der Melasse ursprünglich vorhandenen Saccharose zu invertierter Saccharose umgewandelt war. Der Reaktionsverlauf wurde durch Fourier-Transformations- Infrarotspektroskopie anhand der Saccharose-Bande bei 984 cm"1 verfolgt. Je nach Temperatur und pH-Wert betrug die benötigte Zeit zur Umwandlung von wenigstens 90% der Saccharose ca. 1 - 12 Stunden. Erhalten wurde jeweils eine Flüssigkeit mit im Wesentlichen homogener Konsistenz und einem
Wassergehalt von ca. 30 - 50 Gew.-%. Der Anteil an invertierter Saccharose in der Zusammensetzung betrug jeweils ca. 30 Gew.-%. Der Sulfatgehalt der so hergestellten Melassen lag durchwegs unter 0.1 Gew.-%. Tabelle 1 gibt einen Überblick über verschiedenen enzymatisch hergestellten invertierten Melassen A1 - C5.
Tabelle 1
Versuch Melasse1' T PC] pH Zeit [h:min] Umwandlungssgrad [%]
A1 Z, CL 60 6.5 10:20 96
A2 Z, CL 60 4.5 04:29 100
B1 Z, CL 25 6.5 1 1 :16 90 B2 Z, CL 35 6.5 08:45 90
B3 Z, CL 45 6.5 05:36 90
B4 Z, CL 55 6.5 03:1 8 90
B5 Z, CL 60 6.5 02:45 90
C1 R, UAE 60 4.6 01 :1 2 90
C2 R, BR 60 5.0 01 :30 90
C3 R, MY 60 5.3 02:30 90
C4 Z, CL 60 6.5 07:02 90
C5 Z, TUR 60 6.4 1 0:1 5 90
' Z = Melasse aus Zuckerrüben, R = Melasse aus Rohrzucker
CL: Herkunft Chile
UAE: Herkunft Vereinigten Arabischen Emiraten
BR: Herkunft Brasilien
MY: Herkunft Malaysia
TUR: Herkunft Türkei
Die in den Versuchen A1 und A2 verwendeten unbehandelten Melassen stammen beide aus derselben Quelle. In Versuch A2 wurde die Melasse jedoch durch Zugabe von Schwefelsäure auf einen pH von 4.5 eingestellt, wodurch die Reaktionsgeschwindigkeit stark erhöht werden kann.
Die Versuche B1 - B5 (alle mit derselben unbehandelten Melasse) zeigen, dass selbst bei niedrigen Temperaturen von 25QC innert Tagesfrist ein
Umwandlungsgrad von 90% erreichbar ist. Bei höheren Temperaturen kann die benötigte Zeit für die Invertierung der Melassen markant reduziert werden. Die in den Versuchen C1 - C5 verwendeten Melassen stammen aus
unterschiedlichen Quellen und verfügen entsprechen über unterschiedliche pH- Werte. Dabei ist ersichtlich, dass insbesondere Melassen aus Rohrzucker
(C1 - C3) vorteilhaft sind, da diese aufgrund ihrer saureren Eigenschaften besonders effizient invertiert werden können. 2. Herstellung von chemisch invertierter Melasse (Verqleichsversuch)
Zu Vergleichszwecken wurde die bereits für die enzymatisch invertierte
Melasse C3 verwendete unbehandelte Melasse analog zur WO 2005/1 1 0941 A1 unter sauren Bedingungen umgesetzt. Dabei wurde die Melasse mit Schwefelsäure auf einen pH von ca. 3.2 eingestellt und so lange unter Rühren bei einer Temperatur von 100QC gehalten bis 90% der in der Melasse vorhandenen Saccharose zu invertierter Saccharose umgewandelt war. Die so hergestellt chemisch invertierte Melasse wird mit V1 bezeichnet.
3. Sedimentbildunq
Proben der enzymatisch invertierten Melasse C3 sowie der Vergleichsprobe V1 wurden nach der Herstellung drei Tage stehen gelassen und anschliessend auf gebildete Sedimente untersucht. Hierzu wurden die in den Proben gebildeten Feststoffe abfiltriert und gewogen.
Die Vergleichsprobe V1 wies dabei einen Sedimentanteil von 30 Vol.-% auf, während der Sedimentanteil bei der erfindungsgemässen enzymatisch invertierten Melasse C3 lediglich 5 Vol.-% betrug.
4. Abmischunqen aus Polycarboxylatether und invertierter Melasse Um die Kompatibilität der enzymatisch invertierten Melasse mit herkömmlichen Dispergiermitteln zu untersuchen, wurden zwei verschiedene Mischungen (M1 und M2) bestehend aus enzymatisch invertierter Melasse C3 und einem kommerziellen Polycarboxylatether (Sikaplast 300 x-tend, erhältlich bei Sika Österreich) hergestellt. Zu Vergleichszwecken wurden zudem zwei
entsprechende Mischungen (M3 und M4) mit Substanz der Vergleichsprobe V1 und demselben Polycarboxylatether bereitgestellt. Nach zwei Tagen wurden die hergestellten Mischungen optisch auf Sedimentbildung untersucht.
Tabelle 2 gibt einen Überblick über die Zusammensetzungen der Mischungen M1 - M4 und deren Eigenschaften bezüglich Sedimentbildung. Tabelle 2
Mischung Melasse Anteil Polycarboxylatether Sedimentbildung
[Gew.-%]
M1 C3 5 Nicht erkennbar
M2 C3 50 Nicht erkennbar M3 V1 5 Sichtbar
M4 V1 50 Sichtbar
Enzymatisch invertierte Melasse (Mischungen M1 und M2) ist demnach weitaus besser kompatibel mit Dispergiermitteln auf der Basis von
Polycarboxylatethern als chemisch invertierte Melasse (Mischungen M3 und M4). 5. Betonversuche
5.1 Betonzusammensetzunq
Die Wirksamkeit der erfindungsgemässen enzymatisch invertierten Melasse wurde in Betonmischungen getestet. Hierfür wurde ein Beton mit der in Tabelle 3 spezifizierten Trockenzusammensetzung verwendet. Tabelle 3
Figure imgf000015_0001
Als Zement wurde ein Portlandzement (OPC Typ II) eingesetzt. Die Sande, die Gesteinskörnungen und der Zement wurden 1 Minute in einem Hobart-Mischer trocken gemischt. Innerhalb von 30 Sekunden wurde das Anmachwasser, in dem das Dispergiermittel gelöst oder dispergiert war, zugegeben und noch weitere 2.5 Minuten gemischt. Das Dispergiermittel wurde dabei als wässrige Lösung mit einem Anteil von 1 .8 Gew.-% bezogen auf Zement eingesetzt. Die Gesamt-Mischzeit nass betrug jeweils 3 Minuten. Der Wasser/Zement-Wert (w/z-Wert) betrug durchwegs 0.64. 5.2 Testverfahren
Zur Bestimmung der Wirksamkeit der erfindungsgemässen Dispergiermittel wurde das Setzmass der Betonmischungen unmittelbar nach dem Anmachen, sowie nach 30 Minuten und nach 60 Minuten gemessen. Des Weiteren wurde die Druckfestigkeit der Betonmischungen 24 h Stunden bzw. 1 Tag (1 d) sowie 7 Tage (7d) und 28 Tage (28d) nach dem Anmachen der Betonmischungen bestimmt.
Das Setzmass des Betons wurde gemäss BS EN 12350-2 bestimmt. Die Prüfung zur Bestimmung der Druckfestigkeit (in N/mm2) erfolgte gemäss Norm BS EN 12390-1 bis 12390-4.
5.3 Resultate
Tabelle 4 gibt einen Überblick über die Wirkungen und Eigenschaften der enzymatisch invertierten Melasse C3 als Dispergiermittel in einer
Betonmischung (Betonprobe BV1 ). Als Vergleich dazu wurde eine
entsprechende Betonprobe BV2 hergestellt, wobei als Dispergiermittel anstelle der enzymatisch invertierten Melasse C3 chemisch invertierte Melasse V1 verwendet wurde.
Tabelle 4
Figure imgf000016_0001
Aus Tabelle 4 ist ersichtlich, dass enzymatisch inverte Melasse eine signifkant bessere Verflüssigungswirkung aufweist, als eine vergleichbare chemisch invertierte Melasse.
Die Druckfestigkeit der Betonprobe BV1 mit enzymatisch inverter Melasse als Dispergiermittel ist zudem vergleichbar oder sogar höher, als die
Druckfestigkeit der Betonprobe BV2 welche chemisch invertierte Melasse als Dispergiermittel enthält. Die vorstehend beschriebenen Ausführungsformen sind jedoch lediglich als illustrative Beispiele zu verstehen, welche im Rahmen der Erfindung beliebig abgewandelt werden können.

Claims

Patentansprüche
1 . Verwendung von enzymatisch invertierter Saccharose als Dispergiermittel für ein mineralisches Bindemittel.
2. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die
enzymatisch invertierte Saccharose als Bestandteil einer
Zusammensetzung mit weiteren Substanzen eingesetzt wird.
3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass ein Anteil der enzymatisch invertierten Saccharose in der Zusammensetzung wenigstens 20 Gew.-%, insbesondere wenigstens 30 Gew.-%, im
Speziellen wenigstens 50 Gew.-%, beträgt.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gewichtsverhältnis von enzymatisch invertierter Saccharose zu nicht-invertierter Saccharose in der Zusammensetzung wenigstens 0.5, insbesondere wenigstens 0.7, im Speziellen wenigstens 0.8 beträgt.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 - 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung Wasser enthält, insbesondere 5 - 70 Gew.- %, bevorzugt 30 - 50 Gew.-%.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 - 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung enzymatisch invertierte Melasse beinhaltet oder daraus besteht.
7. Verwendung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die
enzymatisch invertierte Melasse aus Rübenzucker und/oder Rohrzucker stammt.
8. Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass die enzymatisch invertierte Saccharose oder die
Zusammensetzung einen pH-Wert von 4 - 8, insbesondere 5 - 7, bevorzugt 5 - 6, aufweist.
9. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 - 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Sulfatgehalt der Zusammensetzung kleiner als 5 Gew.-%, insbesondere kleiner als 2 Gew.-%, bevorzugt kleiner als 1 Gew.-%, noch mehr bevorzugt kleiner als 0.5 Gew.-%, ist.
10. Verwendung nach einem der Ansprüche 2 - 9, dadurch gekennzeichnet, dass die enzymatisch invertierte Saccharose in Kombination mit einem weiteren Dispergiermittel, insbesondere einem Polycarboxylat, verwendet wird.
1 1 . Verwendung nach einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass ein Anteil der enzymatisch invertierten Saccharose bezogen auf das mineralische Bindemittel 0.01 - 10 Gew.-%,
insbesondere 0.5 - 5 Gew.-% beträgt.
12. Dispergiermittel für ein mineralisches Bindemittel umfassend enzymatisch invertierte Saccharose, wobei ein Anteil der enzymatisch invertierten Saccharose im Dispergiermittel wenigstens 20 Gew.-%, insbesondere wenigstens 30 Gew.-%, im Speziellen wenigstens 50 Gew.-%, beträgt.
13. Dispergiermittel nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass
zusätzlich ein weiteres Dispergiermittel, insbesondere ein Polycarboxylat, vorliegt.
14. Bindemittelzusammensetzung enthaltend ein mineralisches Bindemittel und ein Dispergiermittel nach einem der Ansprüche 12 - 13.
15. Formkörper, erhältlich durch Aushärten einer
Bindemittelzusammensetzung nach Anspruch 14 nach Zugabe von Wasser.
16. Verfahren zur Herstellung einer Bindemittelzusammensetzung nach
Anspruch 14, wobei ein mineralisches Bindemittel mit enzymatisch invertierter Saccharose vermischt wird.
PCT/EP2012/066026 2011-08-16 2012-08-16 Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel WO2013024138A1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES12748439.2T ES2660966T3 (es) 2011-08-16 2012-08-16 Sacarosa invertida por vía enzimática como agente dispersante
EP12748439.2A EP2744770B1 (de) 2011-08-16 2012-08-16 Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel
CN201280039539.7A CN103732556B (zh) 2011-08-16 2012-08-16 作为分散剂的酶促转化的蔗糖
MX2014001757A MX357036B (es) 2011-08-16 2012-08-16 Sacarosa enzimáticamente invertida como dispersante.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11177691A EP2559675A1 (de) 2011-08-16 2011-08-16 Enzymatisch invertierte Saccharose als Dispergiermittel
EP11177691.0 2011-08-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2013024138A1 true WO2013024138A1 (de) 2013-02-21

Family

ID=46704625

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2012/066026 WO2013024138A1 (de) 2011-08-16 2012-08-16 Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel

Country Status (6)

Country Link
EP (2) EP2559675A1 (de)
CN (1) CN103732556B (de)
CL (1) CL2014000212A1 (de)
ES (1) ES2660966T3 (de)
MX (1) MX357036B (de)
WO (1) WO2013024138A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL2862625T3 (pl) 2013-10-18 2017-09-29 Sika Technology Ag Poddana działaniu alkaliów inwertowana melasa jako dyspergator zawiesin mineralnych
US9688577B2 (en) 2013-10-25 2017-06-27 Sika Technology Ag Caramelized sugar as liquefier for mineral binding agent compositions
CN117720300A (zh) 2022-09-09 2024-03-19 Sika技术股份公司 用于水泥中的新型降铬剂

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE585586C (de) * 1930-08-23 1934-02-08 Ivo Deiglmayr Dr Verfahren zur Herstellung hochprozentiger haltbarer waessriger Emulsionen von OElen,Fetten und Wachsen
FR983939A (fr) * 1943-09-04 1951-06-29 Procédé pour diminuer la proportion d'eau de délayage dans la production du béton au ciment de portland
US4194918A (en) * 1976-11-11 1980-03-25 Foseco International Limited Alkali metal silicate binder compositions
US4226626A (en) * 1977-12-27 1980-10-07 Ashland Oil, Inc. Binder composition containing alcohol
EP1348729A1 (de) 2002-03-25 2003-10-01 Sika Schweiz AG Polymere in festem Aggregatzustand
EP1138697B1 (de) 2000-03-29 2003-11-05 Sika Schweiz AG Polymer für zementdispergierende Zusatzmittel
EP1061089B1 (de) 1999-06-15 2004-03-03 Sika Schweiz AG Mehrzweck-, Polymer-Zementdispergiermittel für Beton mit hoher Fliessfähigkeit und Festigkeit
WO2005110941A1 (en) 2004-05-14 2005-11-24 Australian Industrial Additives Molasses treatment for the “molassperse” surfactant production for concrete plasticizers (water reducing admixtures) and cement clinker grinding additives applications

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2774681B1 (fr) * 1998-02-11 2000-04-07 Roquette Freres Adjuvants pour liants mineraux, a base de disaccharide hydrogene, liants mineraux adjuvantes et leur procede de preparation
BR0308400A (pt) * 2002-03-13 2005-01-18 Grace W R & Co Composições beneficiadas redutoras de água
CN1176038C (zh) * 2002-11-26 2004-11-17 武汉理工大学 一种用于延长水泥稳定类路面基层材料延迟成型时间的超缓凝剂
CN101172804A (zh) * 2006-11-01 2008-05-07 邹静中 一种新型混凝土减水剂

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE585586C (de) * 1930-08-23 1934-02-08 Ivo Deiglmayr Dr Verfahren zur Herstellung hochprozentiger haltbarer waessriger Emulsionen von OElen,Fetten und Wachsen
FR983939A (fr) * 1943-09-04 1951-06-29 Procédé pour diminuer la proportion d'eau de délayage dans la production du béton au ciment de portland
US4194918A (en) * 1976-11-11 1980-03-25 Foseco International Limited Alkali metal silicate binder compositions
US4226626A (en) * 1977-12-27 1980-10-07 Ashland Oil, Inc. Binder composition containing alcohol
EP1061089B1 (de) 1999-06-15 2004-03-03 Sika Schweiz AG Mehrzweck-, Polymer-Zementdispergiermittel für Beton mit hoher Fliessfähigkeit und Festigkeit
EP1138697B1 (de) 2000-03-29 2003-11-05 Sika Schweiz AG Polymer für zementdispergierende Zusatzmittel
EP1348729A1 (de) 2002-03-25 2003-10-01 Sika Schweiz AG Polymere in festem Aggregatzustand
WO2005110941A1 (en) 2004-05-14 2005-11-24 Australian Industrial Additives Molasses treatment for the “molassperse” surfactant production for concrete plasticizers (water reducing admixtures) and cement clinker grinding additives applications

Also Published As

Publication number Publication date
EP2744770B1 (de) 2018-01-10
CL2014000212A1 (es) 2014-08-22
EP2744770A1 (de) 2014-06-25
ES2660966T3 (es) 2018-03-26
EP2559675A1 (de) 2013-02-20
MX2014001757A (es) 2014-03-27
MX357036B (es) 2018-06-25
CN103732556B (zh) 2016-09-07
CN103732556A (zh) 2014-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0214412B1 (de) Verwendung von Salzen wasserlöslicher Naphthalinsulfonsäure-Formaldehydkondensate als Zusatzmittel für anorganische Bindemittel und Baustoff
DE3121814A1 (de) &#34;zusatzmischung fuer zement&#34;
EP3003977B1 (de) Beschleuniger für mineralische bindemittel
EP2914560B1 (de) Verwendung eines mahlhilfsmittels für zementklinker auf basis von polycarboxylatethern und ligninsulfonaten
CH658854A5 (de) Zusatzmittel fuer zement, beton oder moertel, verfahren zu dessen herstellung und dessen verwendung.
EP2480514B1 (de) Verwendung einer Zusatzmittelzusammensetzung enthaltend Ligninsulfonat zur Verminderung des Aufschwimmens von Russ auf mineralischen Bindemitteln
CH633500A5 (de) Verfahren zur herstellung von beton mit hoher widerstandsfaehigkeit gegen korrosion sowie zement und zusatzmittel.
EP2794507B1 (de) Beschleuniger
WO2018091015A1 (de) Verfahren zum herstellen einer hydraulisch abbindenden baustoffsuspension, zusammensetzung für eine hydraulisch abbindende baustoffsuspension und bauteil hergestellt mit einer hydraulisch abbindenden baustoffsuspension
DE1646716B1 (de) Abbindeverzoegerndes Zusatzmittel zu Moertel- und Betonmassen
EP2746237A1 (de) Anreger fuer Zement
EP2744770B1 (de) Enzymatisch invertierte saccharose als dispergiermittel
EP3060531A1 (de) Karamellisierter zucker als verflüssiger für mineralische bindemittelzusammensetzungen
EP0603603B1 (de) Schnellerhärtendes, hydraulisches Bindemittel
EP4093712A1 (de) Zubereitung, umfassend ein hydraulisches bindemittel und einen celluloseether
DE1238831B (de) Verfahren zur Herstellung von leicht verteilbarem Zement
EP0063232A1 (de) Selbstnivellierende Mörtelmischung
CH687077A5 (de) Verfluessiger fuer Zementmischungen.
AT511958B1 (de) Verfahren zur herstellung eines baustoffs
EP2862625B1 (de) Alkalisch behandelte invertierte Melasse als Dispergiermittel für mineralische Suspensionen
CH628008A5 (en) Low porosity, aggregate-containing cement composition and process for the production thereof
EP2906513A1 (de) Luftporenbildner für zementöse systeme
AT384206B (de) Zusatz fuer zement oder moertel
DE4217181A1 (de) Verwendung von Kondensationsprodukten aus Melamin und Glyoxylsäure als Zusatzmittel für hydraulische Bindemittel und Baustoff
WO2013160158A1 (de) Enzymatisch invertierte saccharose als mahlhilfsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 12748439

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2012748439

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: MX/A/2014/001757

Country of ref document: MX

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE