WO2012165905A9 - 실리케이트 형광체 및 이를 포함하는 백색 발광 소자 - Google Patents

실리케이트 형광체 및 이를 포함하는 백색 발광 소자 Download PDF

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WO2012165905A9
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김창해
정우철
문인모
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한국화학연구원
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    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
    • C09K11/77—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals
    • C09K11/7728—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing rare earth metals containing europium
    • C09K11/77342—Silicates
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    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B20/00—Energy efficient lighting technologies, e.g. halogen lamps or gas discharge lamps

Definitions

  • the present invention relates to a silicate phosphor and a white light emitting device including the same, and more particularly, to a silicate phosphor and a white light emitting device including the silicate phosphor capable of realizing excellent color rendering and luminous efficiency even when a small amount of phosphor is used. It is about.
  • the white light emitting diode is used as a backlight light source of a mobile phone display, a flash light source of a mobile phone equipped with a camera, and a backlight light source of an LCD monitor, and a new lighting fixture to replace conventional incandescent and fluorescent lamps due to a sharp rise in energy prices.
  • Technology development is in progress.
  • white light-emitting diodes are similar to incandescent lamps and fluorescent lamps, and their lifetimes are 10 times that of fluorescent lamps and 20 times more than incandescent lamps. And firmly established its position as the next generation lighting equipment. Due to the high price, it will take some time to commercialize. However, in the current high oil price era, the application of this technology can save enormous energy and it is expected to expand into new lighting market.
  • a method of manufacturing a lamp using a semiconductor light source is a method of manufacturing a white light emitting diode by combining red, green, and blue light emitting diodes. This is because the operating voltage is uneven and the output of each chip depends on the ambient temperature. Since the color coordinates change due to this change, it is difficult to uniformly mix each color, and thus it is difficult to obtain pure white light. Therefore, to solve the above problems, the color rendering index is improved by combining a white light emitting diode using a YAG-based orange phosphor in a blue light emitting diode or a red, green, blue phosphor or yellow-red phosphor in a near-ultraviolet or violet light emitting diode.
  • White light emitting diodes and the like are used.
  • a method of using europium (Eu) as an activator on a blue light emitting diode chip and using a silicate-based phosphor containing alkaline earth metal is widely used.
  • Eu europium
  • silicate-based phosphor a large amount of residue is generated during the heat treatment process and durability is increased. Not good.
  • there is a problem inefficient because a large amount is required when the phosphor is applied to the LED chip, the brightness is also reduced when the ion is doped in the heat treatment environment.
  • the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a silicate phosphor that can implement excellent color rendering and luminous efficiency even using a small amount of phosphor.
  • Another object of the present invention is to provide a white light emitting device including the silicate phosphor.
  • M 1 and M 2 are each at least one or more of alkaline metals
  • M 3 is at least one or more of trivalent metals
  • M 4 is at least one or more of tetravalent metals
  • M 5 is at least one of divalent metals
  • X is a halogen ion
  • M 6 is an activator, 0.9 ⁇ a ⁇ 1.1, 0 ⁇ b ⁇ 1, 0 ⁇ c ⁇ 2, 1.9 ⁇ d ⁇ 2.1, 0 ⁇ e ⁇ 20 and 0.01 ⁇ x ⁇ 0.3.
  • M 1 may be at least one selected from the group consisting of Sr and Ba
  • M 2 may be at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr, and Ba.
  • M 3 is at least one selected from the group consisting of Sc, Y, La, Gd, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, Bi, B, Al, Ga, In and Tl Can be.
  • M 4 may be at least one selected from the group consisting of Si and Ge.
  • M 5 may be at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba, and Zn.
  • X may be at least one selected from the group consisting of F ⁇ , Cl ⁇ , Br ⁇ , and I ⁇ .
  • M 6 is Eu 2+ , Mn 2+ , Ce 3+ , Pr 3+ , Nd 3+ , Sm 3+ , Tb 3+ , Dy 3+ , Ho 3+ , Er 3+ , Yb 3+ and Bi 3 It may be one or more selected from the group consisting of + .
  • the silicate phosphor has a 2theta value of the spectrum by X-ray diffraction spectroscopy (XRD) based on the spectral pattern of the tetragonal system, and may have peaks that are different from 22 to 30 and 40 to 45.
  • XRD X-ray diffraction spectroscopy
  • the spectral pattern of the tetragonal system may be a spectral pattern of Sr 2 SiO 4 .
  • a white light emitting device including a light emitting diode and a silicate phosphor represented by the compound of Formula 1 is provided.
  • the light emitting diode may have an excitation light source in an ultraviolet, near ultraviolet, and blue light region.
  • the light emitting diode may have an excitation light source having a peak wavelength band in a range of 300 nm to 470 nm.
  • the white light emitting device may have a peak wavelength band in the emission spectrum of 430 nm to 660 nm.
  • the silicate phosphor according to the present invention has a small and even particle size, and has excellent color rendering and luminous efficiency even with a small amount.
  • XRD X-ray diffraction spectroscopy
  • FIG. 5 is a light emission spectrum according to a phosphor coating amount of a blue LED chip coated with a silicate phosphor according to Example 119 of the present invention and a blue LED chip coated with a conventional commercial silicate phosphor.
  • SEM 7 is a scanning electron microscope (SEM) image showing the particle size of the silicate phosphor and the conventional commercial silicate phosphor according to an embodiment of the present invention.
  • the present invention provides a silicate phosphor represented by the compound of formula (1).
  • M 1 and M 2 are each at least one or more of alkaline metals
  • M 3 is at least one or more of trivalent metals
  • M 4 is at least one or more of tetravalent metals
  • M 5 is at least one of divalent metals
  • X is a halogen ion
  • M 6 is an activator, 0.9 ⁇ a ⁇ 1.1, 0 ⁇ b ⁇ 1, 0 ⁇ c ⁇ 2, 1.9 ⁇ d ⁇ 2.1, 0 ⁇ e ⁇ 20 and 0.01 ⁇ x ⁇ 0.3.
  • the M 1 may be at least one selected from the group consisting of Sr and Ba
  • the M 2 may be at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Sr and Ba
  • M 3 is Sc, Y, La, Gd, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, Bi, B, Al, Ga
  • Tl may be at least one selected from the group consisting of M 4 is Si and may be at least one selected from the group consisting of Ge
  • the M 5 may be at least one selected from the group consisting of Mg, Ca, Ba and Zn, wherein X is F -, Cl -, Br - and I - the group consisting of It may be one or more selected from
  • M 6 may be one or more selected from the group consisting of Eu, Mn, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Yb and Bi.
  • the precursor of the respective metal elements contained in the above formula (1) can be used an oxide, carbonate, nitrate, hydroxide, chloride, etc. of the elements, preferably a precursor of M 1 to M 1 O and M 1 CO 3 represents at least one selected from the group consisting of a precursor of M 2 is at least one selected from the group consisting of M 2 2 O 3, M 2 F 3 and M 2 Cl 3, M 6 are M 6 O 2, M 6 2 O 3 , M 6 F 3 and M 6 Cl 3 It may be one or more selected from the group consisting of.
  • the light emitting device including the silicate phosphor of formula 1 is UV-LED (light emitting diode) or blue- LEDs can be used as excitation light sources.
  • the light emitting device including the silicate phosphor according to the composition of the metal ion, that is, M of the formula One To M 6 And the elements represented by X As varying, the emission spectrum may have a peak wavelength band in the range of about 430 nm to about 660 nm. Therefore, the silicate phosphor of Chemical Formula 1 according to the present invention is a material that can obtain excellent light emission over a wide range.
  • the silicate phosphor of Formula 1 according to the present invention has a similar or better color rendering and luminous efficiency even when using a smaller amount than the conventional silicate phosphor when applied on the LED chip, it is possible to reduce the amount of phosphor used It has high economic feasibility.
  • the luminous efficiency depends on the particle size, particle shape, surface state of the particles, etc. of the phosphor applied to the chip
  • the silicate phosphor of the formula (1) according to the present invention has a smaller particle size and even compared to the conventional silicate phosphor and the surface of the particle The state is clear and can have similar or better color rendering and luminous efficiency even with relatively small amounts.
  • a 2theta value of a spectral pattern by X-ray diffraction spectroscopy is based on a pattern of Sr 2 SiO 4 of a tetragonal system, about 20 to about 30 and From about 40 to about 45.
  • the method for producing the silicate phosphor of Chemical Formula 1 according to the present invention is not particularly limited and may be prepared by any of known techniques, solid state methods, liquid phase methods, or vapor phase methods.
  • the present invention also provides a white light emitting device comprising the silicate phosphor according to the present invention.
  • the white light emitting device may comprise a UV-LED or a blue-LED, wherein the UV-LED and the blue-LED are excitation light sources, preferably the peak wavelength band of the excitation light source of the LED is from about 300 nm to about 470 nm range.
  • the silicate phosphor according to the present invention is M of the formula (1) One To M 6 And the elements represented by X
  • the emission spectrum of the white light emitting device including the silicate phosphor according to the present invention is It may have a peak wavelength of about 430 nm to about 660 nm.
  • Example 2 A Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.4BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1970 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 3 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.6BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2955 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 4 A Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.8 BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3940 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 5 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.0BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.4925 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 6 Sr 3.95 O. 2 SiO 2.
  • 1.2 BaF 2 Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5910 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 7 Sr 3.95 O. 2 SiO 2.
  • 1.4BaF 2 Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.6895 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 8 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.6BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.7880 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 9 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.8BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.8865 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 10 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 2BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.9850 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 11 An Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 4BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.9700 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 12 A Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 6BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.9550 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 13 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 8 BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 3.9400 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 14 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 10BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 4.9250 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 15 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 14BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 6.8950 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 16 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 18BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 8.8650 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 17 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .19BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 9.3575 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 18 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 20BaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 9.8500 g of BaF 2 was used in Example 1.
  • Example 19 An Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.4SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1107 g of SrF 2 was used in Example 1.
  • Example 20 An Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.8SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2214 g of SrF 2 was used in Example 1.
  • Example 21 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 1.2 SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.3322 g of SrF 2 was used in Example 1.
  • Example 22 A Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.6SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.4429g of SrF 2 was used in Example 1.
  • Example 23 A Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 2SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.5537 g of SrF 2 was used in Example 1.
  • Example 24 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 4 SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.1074 g of SrF 2 was used in Example 1 above.
  • Example 25 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 8 SrF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 2.2148 g of SrF 2 was used in Example 1.
  • Example 26 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.8 MgF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.1098 g of MgF 2 was used in Example 1.
  • Example 27 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 1.2 MgF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1647 g of MgF 2 was used in Example 1.
  • Example 28 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.6MgF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.2197g of MgF 2 was used in Example 1.
  • Example 29 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 2MgF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2746 g of MgF 2 was used in Example 1.
  • Example 30 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 4 MgF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5492 g of MgF 2 was used in Example 1.
  • Example 31 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 8 MgF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.0984 g of MgF 2 was used in Example 1.
  • Example 32 An Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.8 CaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphor was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1376 g of CaF 2 was used in Example 1.
  • Example 33 Sr 3.95 O. 2 SiO 2.
  • 1.2 CaF 2 Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2064 g of CaF 2 was used in Example 1.
  • Example 34 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.6CaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2752 g of CaF 2 was used in Example 1.
  • Example 35 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 2 CaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.3441 g of CaF 2 was used in Example 1.
  • Example 36 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 4 CaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.6882 g of CaF 2 was used in Example 1.
  • Example 37 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 ⁇ 8 CaF 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.3764 g of CaF 2 was used in Example 1.
  • Example 38 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.2BaCl 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.1076 g of BaCl 2 was used in Example 1.
  • Example 39 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.4BaCl 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.2153 g of BaCl 2 was used in Example 1.
  • Example 40 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .0.8 BaCl 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.4306 g of BaCl 2 was used in Example 1.
  • Example 41 Sr 3.95 O. 2 SiO 2.
  • 1.2 BaCl 2 Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.6459 g of BaCl 2 was used in Example 1.
  • Example 42 Sr 3.95 O. 2 SiO 2 .1.6BaCl 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.8613 g of BaCl 2 was used in Example 1.
  • Example 43 Sr 3.95 O. 2 SiO 2. 2BaCl 2 : Eu 0.05 silicate phosphors were obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.0766 g of BaCl 2 was used in Example 1.
  • Example 44 SrCO 3 1.6138g, SiO 2 0.3369g , BaF 2 0.4915g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0493g in the Sr 3.90 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.10 silicate phosphor was obtained.
  • Example 45 Example 1 SrCO 3 1.5900g, SiO 2 0.3362g , BaF 2 0.4905g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0738g in the Sr 3.85 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.15 silicate phosphor was obtained.
  • Example 46 Example 1 SrCO 3 1.5662g, SiO 2 0.3355g , BaF 2 0.4896g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0983g in the Sr 3.80 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.20 silicate phosphor was obtained.
  • Example 47 SrCO 3 1.5615g, SiO 2 0.3354g , BaF 2 0.4894g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1031g in the Sr 3.79 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.21 silicate phosphor was obtained.
  • Example 1 SrCO 3 1.5567g, SiO 2 0.3353g , BaF 2 0.4892g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1080g from Sr 3.78 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.22 silicate phosphor was obtained.
  • Example 49 In Example 1 SrCO 3 1.5520g, SiO 2 0.3351g , BaF 2 to 0.4890g, and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1129g Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 50 In Example 1 SrCO 3 1.5473g, SiO 2 0.3350g , BaF 2 0.4888g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1177g Sr 3.76 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.24 silicate phosphor was obtained.
  • Example 51 SrCO 3 1.5425g, SiO 2 0.3349g , BaF 2 0.4886g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1226g in the Sr 3.75 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.25 silicate phosphor was obtained.
  • Example 52 In Example 1 SrCO 3 1.5190g, SiO 2 0.3342g , BaF 2 0.4876g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1468g Sr 3.70 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.30 silicate phosphor was obtained.
  • Example 53 In Example 1 SrCO 3 1.4721g, SiO 2 0.3329g , BaF 2 to 0.4857g, and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1950g Sr 3.60 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.40 silicate phosphor was obtained.
  • Example 54 SrCO 3 1.4256g, SiO 2 0.3316g , BaF 2 0.4838g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.2428g from Sr 3.50 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.50 silicate phosphor was obtained.
  • Example 55 In the first embodiment as SrCO 3 1.5143g, SiO 2 0.3633g, BaF 2 0.5301g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1224g 0.9Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 56 In the first embodiment as SrCO 3 1.5339g, SiO 2 0.3487g, BaF 2 0.5087g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1174g 0.95Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 57 In the first embodiment as SrCO 3 1.5376g, SiO 2 0.3459g, BaF 2 0.5046g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1165g 0.96Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 58 In the first embodiment as SrCO 3 1.5413g, SiO 2 0.3431g, BaF 2 0.5006g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1156g 0.97Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 59 in Example 1 SrCO 3 1.5449g, SiO 2 0.3404g , BaF 2 0.4967g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1146g in 0.98Sr 3.77 ⁇ O 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 60 In the first embodiment as SrCO 3 1.5485g, SiO 2 0.3378g, BaF 2 0.4928g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1137g 0.99Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 61 In the first embodiment as SrCO 3 1.5554g, SiO 2 0.3326g, BaF 2 0.4852g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1120g 1.01Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 62 In the first embodiment as SrCO 3 1.5588g, SiO 2 0.3300g, BaF 2 0.4815g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1111g 1.02Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 63 In the first embodiment as SrCO 3 1.5622g, SiO 2 0.3275g, BaF 2 0.4778g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1103g 1.03Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 64 In Example 1 SrCO 3 1.5655g, SiO 2 0.3250g , BaF 2 0.4742g and Eu 2 O in the same manner as in Example 1 except for the use of 3 0.1095g 1.04Sr 3.77 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 65 in Example 1 SrCO 3 1.5687g, SiO 2 0.3226g , BaF 2 0.4707g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1087g in 1.05Sr 3.77 ⁇ O 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 66 in Example 1 SrCO 3 1.5843g, SiO 2 0.3110g , BaF 2 0.4537g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1047g in 1.1Sr 3.77 ⁇ O 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 67 In Example 1 SrCO 3 1.5651g, SiO 2 0.3211g , BaF 2 0.4931g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1138g Sr 3.77 O ⁇ 1.9 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 68 In Example 1 SrCO 3 1.5585g, SiO 2 0.3281g, BaF 2 0.4910g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1133g Sr 3.77 O ⁇ 1.95 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 69 In Example 1 SrCO 3 1.5575g, SiO 2 0.3295g, BaF 2 0.4906g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1132g Sr 3.77 O ⁇ 1.96 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 70 In Example 1 SrCO 3 1.5559g, SiO 2 0.3309g , BaF 2 0.4902g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1132g Sr 3.77 O ⁇ 1.97 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 71 In Example 1 SrCO 3 1.5546g, SiO 2 0.3323g , BaF 2 0.4898g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1131g Sr 3.77 O ⁇ 1.98 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 72 In Example 1 SrCO 3 1.5533g, SiO 2 0.3337g, BaF 2 0.4894g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1130g Sr 3.77 O ⁇ 1.99 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 73 In Example 1 SrCO 3 1.5507g, SiO 2 0.3365g , BaF 2 to 0.4885g, and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1128g Sr 3.77 O ⁇ 2.01 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 74 In Example 1 SrCO 3 1.5494g, SiO 2 with 0.3379g, 0.4881g BaF 2, and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1127g Sr 3.77 O ⁇ 2.02 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 75 In Example 1 SrCO 3 1.5481g, SiO 2 0.3393g , BaF 2 to 0.4877g, and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1126g Sr 3.77 O ⁇ 2.03 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 76 In Example 1 SrCO 3 1.5468g, SiO 2 0.3407g , BaF 2 0.4873g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1125g Sr 3.77 O ⁇ 2.04 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 77 In Example 1 SrCO 3 1.5455g, SiO 2 0.3421g , BaF 2 0.4869g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1124g Sr 3.77 O ⁇ 2.05 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 78 In Example 1 SrCO 3 1.5391g, SiO 2 0.3490g , BaF 2 0.4849g and in the same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1119g Sr 3.77 O ⁇ 2.1 SiO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 79 except that the SrCO 3 1.5424g, SiO 2 0.3164g, GeO 2 0.0290g, BaF 2 0.4859g and Eu 2 O 3 0.1122g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.9Si.0.1Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 80 Except that in Example 1 using SrCO 3 1.5330g, SiO 2 0.2979g, GeO 2 0.0576g, BaF 2 0.4829g and Eu 2 O 3 0.1115g is in the same way as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.8Si.0.2Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 81 except that the SrCO 3 1.5236g, SiO 2 0.2797g, GeO 2 0.0859g, BaF 2 0.4800g and Eu 2 O 3 0.1108g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.7 Si.0.3Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 82 except that the SrCO 3 1.5144g, SiO 2 0.2616g, GeO 2 0.1139g, BaF 2 0.4771g and Eu 2 O 3 0.1101g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.6Si.0.4Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 83 except that the SrCO 3 1.5053g, SiO 2 0.2438g, GeO 2 0.1415g, BaF 2 0.4742g and Eu 2 O 3 0.1095g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.5Si.0.5Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 84 Except that in Example 1 using SrCO 3 1.4963g, SiO 2 0.2262g, GeO 2 0.1688g, BaF 2 0.4714g and Eu 2 O 3 0.1088g is in the same way as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.4Si.0.6Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 85 except that the SrCO 3 1.4786g, SiO 2 0.1916g, GeO 2 0.2223g, BaF 2 0.4658g and Eu 2 O 3 0.1075g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.2Si.0.8Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 86 except that the SrCO 3 1.4613g, SiO 2 0.1578g, GeO 2 0.2747g, BaF 2 0.4604g and Eu 2 O 3 0.1063g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (1.0 Si.1.0Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 87 except that the SrCO 3 1.4198g, SiO 2 0.0766g, GeO 2 0.4003g, BaF 2 0.4473g and Eu 2 O 3 0.1033g in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. (0.5Si.1.5Ge) O 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 88 Example 1 SrCO 3 1.3806g, 0.5190g GeO 2, BaF 2 and 0.4349g same manner as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1004g in the Sr 3.77 O ⁇ 2GeO 2 ⁇ BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 89 except that the SrCO 3 1.5512g, SiO 2 0.3350g, BaF 2 0.4887g, Eu 2 O 3 0.1118g and 0.0020g EuCl 3 in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 90 except that the SrCO 3 1.5504g, SiO 2 0.3348g, BaF 2 0.4884g, Eu 2 O 3 0.1108g and 0.0041g EuCl 3 in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 91 except that the SrCO 3 1.5495g, SiO 2 0.3346g, BaF 2 0.4882g, Eu 2 O 3 0.1097g and 0.0061g EuCl 3 in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 92 The same method as in Example 1, except that 1.5487g of SrCO 3, 0.3344g of SiO 2, 0.4879g of BaF 2, 0.1087g of Eu 2 O 3, and 0.0082g of EuCl 3 were used. Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 93 except that the SrCO 3 1.5479g, SiO 2 0.3342g, BaF 2 0.4877g, Eu 2 O 3 0.1077g and 0.0102g EuCl 3 in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 94 but using Example 1 SrCO 3 1.5438g, SiO 2 0.3334g , BaF 2 0.4864g, Eu 2 O 3 0.1025g and 0.0203g eseo EuCl 3 are in the same way as in Example 1 Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 95 except that the SrCO 3 1.5397g, SiO 2 0.3325g, BaF 2 0.4851g, Eu 2 O 3 0.0974g and 0.0304g EuCl 3 in Example 1 in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O. 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 96 In Example 1 SrCO 3 1.6429g, SiO 2 0.3377g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4928g and CeO 2 0.0193g Sr 3.96 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.04 silicate phosphor was obtained.
  • Example 97 in Example 1 SrCO 3 1.6335g, SiO 2 0.3375g , BaF 2 0.4924g and the same method as in Example 1 except for the use of CeO 2 in 0.0290g Sr 3.94 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.06 silicate phosphor was obtained.
  • Example 98 In Example 1 SrCO 3 1.6241g, SiO 2 0.3373g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4921g and CeO 2 0.0386g Sr 3.92 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.08 silicate phosphors were obtained.
  • Example 99 In Example 1 SrCO 3 1.6147g, SiO 2 0.3370g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4917g and CeO 2 0.0483g Sr 3.90 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.10 silicate phosphor was obtained.
  • Example 100 Example 1 In SrCO 3 1.6053g, SiO 2 0.3368g, BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4914g and CeO 2 0.0579g Sr 3.88 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.12 silicate phosphor was obtained.
  • Example 101 in Example 1 SrCO 3 1.5959g, SiO 2 0.3366g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4911g and CeO 2 0.0675g Sr 3.86 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.14 silicate phosphor was obtained.
  • Example 102 in Example 1 SrCO 3 1.5866g, SiO 2 0.3364g , BaF 2 and in the same manner as in Example 1 but using 0.4907g and CeO 2 0.0771g Sr 3.84 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.16 silicate phosphor was obtained.
  • Example 103 in Example 1 SrCO 3 1.5772g, SiO 2 0.3361g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4904g and CeO 2 0.0867g Sr 3.82 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.18 silicate phosphor was obtained.
  • Example 104 in Example 1 SrCO 3 1.5679g, SiO 2 0.3359g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4901g and CeO 2 0.0962g Sr 3.80 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Ce 0.20 silicate phosphor was obtained.
  • Example 105 Example 1 SrCO 3 1.6596g, SiO 2 0.3394g , BaF 2 0.4951g and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0097g in the Sr 3.96 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.04 silicate phosphor was obtained.
  • Example 106 Example 1 SrCO 3 1.6454g, SiO 2 0.3400g , BaF 2 0.4960g and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0146g in the Sr 3.94 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.06 silicate phosphor was obtained.
  • Example 107 in Example 1 SrCO 3 1.6399g, SiO 2 0.3406g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.4969g and Dy 2 O 3 0.0195g Sr 3.92 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.08 silicate phosphor was obtained.
  • Example 1 SrCO 3 1.6344g, SiO 2 0.3412g , BaF 2 0.4977g and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0244g in the Sr 3.90 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.10 silicate phosphor was obtained.
  • Example 109 in Example 1 SrCO 3 1.6289g, SiO 2 0.3418g , BaF 2 to 0.4910g, and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0294g Sr 3.88 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.12 silicate phosphor was obtained.
  • Example 110 in Example 1 SrCO 3 1.6233g, SiO 2 0.3424g , BaF 2 to 0.4995g, and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0343g Sr 3.86 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.14 silicate phosphor was obtained.
  • Example 111 in Example 1 SrCO 3 1.6177g, SiO 2 0.3430g , BaF 2 in the same manner as in Example 1 but using 0.5004g and Dy 2 O 3 0.0393g Sr 3.84 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.16 silicate phosphor was obtained.
  • Example 112 SrCO 3 1.6121g, SiO 2 0.3436g , BaF 2 0.5012g and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0443g from Sr 3.82 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.18 silicate phosphor was obtained.
  • Example 113 SrCO 3 1.6065g, SiO 2 0.3442g , BaF 2 0.5021g and the same method as in Example 1 except for the use of Dy 2 O 3 0.0493g in the Sr 3.80 O ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2 : Dy 0.20 silicate phosphor was obtained.
  • Example 114 in Example 1 SrCO 3 1.5485g, MgO 0.0045g, SiO 2 0.3344g, BaF 2 0.4879g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1126g in Sr 3.77 O.0.04MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 115 in Example 1 SrCO 3 1.5451g, MgO 0.0090g, SiO 2 0.3336g, BaF 2 0.4868g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1124g in Sr 3.77 O.0.08MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 116 in Example 1 SrCO 3 1.5416g, MgO 0.0134g, SiO 2 0.3329g, BaF 2 0.4857g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1121g in Sr 3.77 O.0.12MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 117 in Example 1 SrCO 3 1.5382g, MgO 0.0178g, SiO 2 0.3321g, BaF 2 0.4846g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1119g in Sr 3.77 O.0.16MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 118 in Example 1 SrCO 3 1.5373g, MgO 0.0189g, SiO 2 0.3320g, BaF 2 0.4843g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1118g in Sr 3.77 O.0.17MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 119 in Example 1 SrCO 3 1.5365g, MgO 0.02g, SiO 2 0.3318g, BaF 2 0.4840g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1117g in Sr 3.77 O.0.18MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 120 in Example 1 SrCO 3 1.5356g, MgO 0.0211g, SiO 2 0.3316g, BaF 2 0.4838g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1117g in Sr 3.77 O.0.19MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 121 in Example 1 SrCO 3 1.5347g, MgO 0.0222g, SiO 2 0.3314g, BaF 2 0.4835g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1116g in Sr 3.77 O.0.2MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 122 in Example 1 SrCO 3 1.5339g, MgO 0.0233g, SiO 2 0.3312g, BaF 2 0.4832g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1115g in Sr 3.77 O.0.21MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 123 in Example 1 SrCO 3 1.5330g, MgO 0.0244g, SiO 2 0.3310g, BaF 2 0.4830g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1115g in Sr 3.77 O.0.22MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 124 in Example 1 SrCO 3 1.5322g, MgO 0.0255g, SiO 2 0.3309g, BaF 2 0.4827g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1114g in Sr 3.77 O.0.23MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 125 in Example 1 SrCO 3 1.5313g, MgO 0.0266g, SiO 2 0.3307g, BaF 2 0.4824g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1114g in Sr 3.77 O.0.24MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 126 in Example 1 SrCO 3 1.5279g, MgO 0.0310g, SiO 2 0.3299g, BaF 2 0.4814g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1111g in Sr 3.77 O.0.28MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 127 in Example 1 SrCO 3 1.5246g, MgO 0.0353g, SiO 2 0.3292g, BaF 2 0.4803g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1109g in Sr 3.77 O.0.32MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 128 but using 7 Example 1 SrCO 3 1.5179g, MgO 0.0440g, SiO 2 0.3278g, BaF 2 0.4782g and Eu 2 O 3 0.1104g in the same manner as in Example 1 Sr 3.77 O.0.4MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 129 in Example 1 SrCO 3 1.5014g, MgO 0.0653g, SiO 2 0.3242g, BaF 2 0.4730g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1092g in Sr 3.77 O.0.6MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 130 in Example 1 SrCO 3 1.4852g, MgO 0.0861g, SiO 2 0.3207g, BaF 2 0.4679g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1080g in Sr 3.77 O 0.8 MgO 2 SiO 2 BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 131 in Example 1 SrCO 3 1.4694g, MgO 0.1064g, SiO 2 0.3173g, BaF 2 0.4629g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1069g in Sr 3.77 O.1.0MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 132 in Example 1 SrCO 3 1.4313g, MgO 0.1555g, SiO 2 0.3091g, BaF 2 0.4509g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1041g in Sr 3.77 O.1.5MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 133 in Example 1 SrCO 3 1.3951g, MgO 0.2021g, SiO 2 0.3013g, BaF 2 0.4395g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1015g in Sr 3.77 O.2.0MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 134 in Example 1 SrCO 3 1.5472g, CaO 0.0062g, SiO 2 0.3341g, BaF 2 0.4874g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1125g in Sr 3.77 O.0.04CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 135 SrCO 3 1.5424g, CaO 0.0124g, SiO 2 0.3331g, BaF 2 0.4859g and Eu 2 O 3 0.1122g were used in the same manner as in Example 1 except that Sr 3.77 O.0.08CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 136 in Example 1 SrCO 3 1.5376g, CaO 0.0186g, SiO 2 0.3320g, BaF 2 0.4844g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1118g in Sr 3.77 O.0.12CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 137 SrCO 3 1.5328g, CaO 0.0247g, SiO 2 0.3310g, BaF 2 0.4829g and Eu 2 O 3 0.1115g were used in the same manner as in Example 1 except that Sr 3.77 O.0.16CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 138 in Example 1 SrCO 3 1.5281g, CaO 0.0308g, SiO 2 0.3300g, BaF 2 0.4814g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1111g in Sr 3.77 O.0.2CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphor was obtained.
  • Example 139 SrCO 3 1.5164g, CaO 0.0458g, SiO 2 0.3275g, BaF 2 0.4777g and Eu 2 O 3 0.1103g were used in the same manner as in Example 1 except that Sr 3.77 O.0.3CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 140 in Example 1 SrCO 3 1.5049g, CaO 0.0607g, SiO 2 0.3250g, BaF 2 0.4741g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1094g in Sr 3.77 O.0.4CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 141 in Example 1 SrCO 3 1.4936g, CaO 0.0753g, SiO 2 0.3225g, BaF 2 0.4705g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1086g in Sr 3.77 O.0.5CaO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 silicate phosphors were obtained.
  • Example 142 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.5327g, Y 2 O 3 0.0249g, SiO 2 0.3310g, BaF 2 0.4829g and Eu 2 O 3 0.1115g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.04Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 143 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.5139g, Y 2 O 3 0.0491g, SiO 2 0.3269g, BaF 2 0.4769g and Eu 2 O 3 0.1101g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.08Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 144 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4955g, Y 2 O 3 0.0728g, SiO 2 0.3229g, BaF 2 0.4711g and Eu 2 O 3 eseo 0.1088g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.12Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 145 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4910g, Y 2 O 3 0.0786g, SiO 2 0.3220g, BaF 2 0.4697g and Eu 2 O 3 eseo 0.1084g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.13Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 146 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4865g, Y 2 O 3 0.0844g, SiO 2 0.3210g, BaF 2 0.4683g and Eu 2 O 3 eseo 0.1081g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.14Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 147 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4820g, Y 2 O 3 0.0902g, SiO 2 0.3200g, BaF 2 0.4669g and Eu 2 O 3 eseo 0.1078g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.15Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 148 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4776g, Y 2 O 3 0.0959g, SiO 2 0.3191g, BaF 2 0.4655g and Eu 2 O 3 eseo 0.1075g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.16Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 149 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4731g, Y 2 O 3 0.1016g, SiO 2 0.3181g, BaF 2 0.4641g and Eu 2 O 3 0.1071g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.17Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 150 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4688g, Y 2 O 3 0.1073g, SiO 2 0.3172g, BaF 2 0.4627g and Eu 2 O 3 0.1068g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.18Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 151 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4644g, Y 2 O 3 0.1129g, SiO 2 0.3162g, BaF 2 0.4613g and Eu 2 O 3 eseo 0.1065g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.19Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 152 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4601g, Y 2 O 3 0.1185g, SiO 2 0.3153g, BaF 2 0.4600g and Eu 2 O 3 eseo 0.1062g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.2Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 153 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4430g, Y 2 O 3 0.1405g, SiO 2 0.3116g, BaF 2 0.4546g and Eu 2 O 3 0.1049g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.24Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 154 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4263g, Y 2 O 3 0.1620g, SiO 2 0.3080g, BaF 2 0.4493g and Eu 2 O 3 0.1037g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.28Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 155 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4099g, Y 2 O 3 0.1831g, SiO 2 0.3045g, BaF 2 0.4442g and Eu 2 O 3 0.1025g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.32Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 156 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.3940g, Y 2 O 3 0.2036g, SiO 2 0.3010g, BaF 2 0.4392g and Eu 2 O 3 0.1014g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.36Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 157 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.3784g, Y 2 O 3 0.2237g, SiO 2 0.2976g, BaF 2 0.4342g and Eu 2 O 3 eseo 0.1002g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.4Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 158 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.5224g, B 2 O 3 0.0381g, SiO 2 0.3288g, BaF 2 0.4796g and Eu 2 O 3 0.1107g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.4B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 159 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4940g, B 2 O 3 0.0748g, SiO 2 0.3226g, BaF 2 0.4707g and Eu 2 O 3 0.1086g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.8B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 160 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4666g, B 2 O 3 0.1101g, SiO 2 0.3167g, BaF 2 0.4620g and Eu 2 O 3 0.1067g method as Sr 3.77 O ⁇ 1.2B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 161 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4402g, B 2 O 3 0.1441g, SiO 2 0.3110g, BaF 2 0.4537g and Eu 2 O 3 0.1047g method as Sr 3.77 O ⁇ 1.6B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 162 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4147g, B 2 O 3 0.1770g, SiO 2 0.3055g, BaF 2 0.4457g and Eu 2 O 3 0.1029g method as Sr 3.77 O ⁇ 2B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 163 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.3547g, B 2 O 3 0.2542g, SiO 2 0.2925g, BaF 2 0.4268g and Eu 2 O 3 0.0985g method as Sr 3.77 O ⁇ 3B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 164 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.2997g, B 2 O 3 0.3252g, SiO 2 0.2806g, BaF 2 0.4094g and Eu 2 O 3 0.0945g method as Sr 3.77 O ⁇ 4B 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 165 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.5320g, Ga 2 O 3 0.0258g, SiO 2 0.3308g, BaF 2 0.4826g and Eu 2 O 3 eseo 0.1114g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.1Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 166 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.5125g, Ga 2 O 3 0.0509g, SiO 2 0.3266g, BaF 2 0.4765g and Eu 2 O 3 eseo 0.1100g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.2Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 167 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.4934g, Ga 2 O 3 0.0755g, SiO 2 0.3225g, BaF 2 0.4705g and Eu 2 O 3 0.1086g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.3Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 168 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4749g, Ga 2 O 3 0.0994g, SiO 2 0.3185g, BaF 2 0.4647g and Eu 2 O 3 eseo 0.1073g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.4Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 169 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.4568g, Ga 2 O 3 0.1227g, SiO 2 0.3146g, BaF 2 0.4590g and Eu 2 O 3 eseo 0.1059g method as Sr 3.77 O ⁇ 0.5Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 170 in the same manner as in Example 1 except for using the above-described embodiment 1 SrCO 3 1.3726g, Ga 2 O 3 0.2312g, SiO 2 0.2964g, BaF 2 0.4324g and Eu 2 O 3 eseo 0.0998g method as Sr 3.77 O ⁇ 1.0Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 171 in the same manner as in Example 1, except that in Example 1 using SrCO 3 1.2304g, Ga 2 O 3 0.4144g, SiO 2 0.2657g, BaF 2 0.3876g and Eu 2 O 3 0.0895g method as Sr 3.77 O ⁇ 2.0Ga 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 172 and is carried out except for the use of Example 1 SrCO 3 1.4991g, MgO 0.0195g, Y 2 O 3 0.0487g, SiO 2 0.3237g, BaF 2 0.4723g and Eu 2 O 3 eseo 0.1090g in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.08Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 173 is carried out except for the use of Example 1 SrCO 3 1.4900g, MgO 0.0194g, Y 2 O 3 0.0605g, SiO 2 0.3217g, BaF 2 0.4694g and Eu 2 O 3 eseo 0.1084g in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.1Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 174 and is carried out except for the use of Example 1 SrCO 3 1.4811g, MgO 0.0193g, Y 2 O 3 0.0721g, SiO 2 0.3198g, BaF 2 0.4666g and Eu 2 O 3 eseo 0.1077g in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.12Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 175 Except for using SrCO 3 1.4722g, MgO 0.0192g, Y 2 O 3 0.0863g, SiO 2 0.3179g, BaF 2 0.4638g and Eu 2 O 3 0.1071g in Example 1 in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.14Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 176 and is carried out except for the use of Example 1 SrCO 3 1.4635g, MgO 0.0191g, Y 2 O 3 0.0950g, SiO 2 0.3160g, BaF 2 0.4611g and Eu 2 O 3 eseo 0.1064g in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.16Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 177 and is carried out except for the use of Example 1 SrCO 3 1.4548g, MgO 0.0190g, Y 2 O 3 0.1063g, SiO 2 0.3142g, BaF 2 0.4583g and Eu 2 O 3 eseo 0.1058g in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.18Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 178 and is carried out except for the use of Example 1 SrCO 3 1.4463g, MgO 0.0189g, Y 2 O 3 0.1174g, SiO 2 0.3123g, BaF 2 0.4556g and Eu 2 O 3 eseo 0.1052g in the same manner as in example 1 Sr 3.77 O ⁇ 0.18MgO ⁇ 0.2Y 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ BaF 2: Eu 0.23 was obtained silicate phosphor.
  • Example 179 except that in Example 1 using 0.2722g 3 SrCO, BaCO 3 1.4102g, 0.2770g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0406g 0.0808g is in the same way as in Example 1 (Ba 3.1 ⁇ Sr 0.8) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 180 SrCO 3 0.2865g, BaCO 3 1.3952g , SiO 2 0.2777g, BaF 2 0.0810g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0407g in (Ba 3.06 ⁇ Sr 0.84) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 181 except that in Example 1 using 0.3008g 3 SrCO, BaCO 3 1.3801g, 0.2783g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0407g 0.0812g is in the same way as in Example 1 (Ba 3.02 Sr 0.88 ) O 2 SiO 2 0.2BaF 2 : Eu 0.1 silicate phosphor was obtained.
  • Example 182 SrCO 3 0.3152g, BaCO 3 1.3650g , SiO 2 0.2789g, BaF 2 0.0813g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0408g in (Ba 2.98 ⁇ Sr 0.92) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 183 except that in Example 1 using 0.3297g 3 SrCO, BaCO 3 1.3498g, 0.2796g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0409g 0.0815g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.94 ⁇ Sr 0.96) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 184 except that in Example 1 using 0.3442g 3 SrCO, BaCO 3 1.3345g, 0.2802g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0410g 0.0817g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.9 ⁇ Sr 1.0 ) O ⁇ 2SiO 2 .0.2BaF 2 : Eu 0.1 silicate phosphor was obtained.
  • Example 185 except that in Example 1 using 0.3588g 3 SrCO, BaCO 3 1.3192g, 0.2809g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0411g 0.0819g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.86 ⁇ Sr 1.04) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3735g, BaCO 3 1.3037g , SiO 2 0.2815g, BaF 2 0.0821g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0412g in (Ba 2.82 ⁇ Sr 1.08) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3882g, BaCO 3 1.2883g , SiO 2 0.2822g, BaF 2 0.0823g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0412g in (Ba 2.82 ⁇ Sr 1.08) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 188 except that in Example 1 using 0.4030g 3 SrCO, BaCO 3 1.2727g, 0.2829g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0414g 0.0825g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.74 ⁇ Sr 1.16) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.1 was obtained silicate phosphor.
  • Example 189 except that in Example 1 using 0.4179g 3 SrCO, BaCO 3 1.2571g, 0.2835g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0415g 0.0827g is in the same way as in Example 1 A (Ba 2.7 Sr 1.2 ) O 2 SiO 2 .0.2BaF 2 : Eu 0.1 silicate phosphor was obtained.
  • Example 190 except that in Example 1 using 0.3444g 3 SrCO, BaCO 3 1.3260g, 0.2804g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0493g 0.0818g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.88 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.12 was obtained silicate phosphor.
  • Example 191 except that in Example 1 using 0.3446g 3 SrCO, BaCO 3 1.3174g, 0.2805g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0575g 0.0818g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.86 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.14 was obtained silicate phosphor.
  • Example 192 except that in Example 1 using 0.3447g 3 SrCO, BaCO 3 1.3089g, 0.2806g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0658g 0.0818g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.84 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.16 was obtained silicate phosphor.
  • Example 193 SrCO 3 0.3449g, BaCO 3 1.3003g , SiO 2 0.2808g, BaF 2 0.0819g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0740g in (Ba 2.82 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.18 was obtained silicate phosphor.
  • Example 194 except that in Example 1 using 0.3451g 3 SrCO, BaCO 3 1.2917g, 0.2809g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0823g 0.0819g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.80 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.20 was obtained silicate phosphor.
  • Example 195 except that in Example 1 using 0.3453g 3 SrCO, BaCO 3 1.2831g, 0.2811g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0905g 0.0820g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 196 except that in Example 1 using 0.3454g 3 SrCO, BaCO 3 1.2745g, 0.2812g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0988g 0.0820g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.76 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.24 was obtained silicate phosphor.
  • Example 197 SrCO 3 0.3456g, BaCO 3 1.2659g , SiO 2 0.2814g, BaF 2 0.0821g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1071g in (Ba 2.74 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.26 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3458g, BaCO 3 1.2573g , SiO 2 0.2815g, BaF 2 0.0821g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1154g in (Ba 2.72 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.28 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3460g, BaCO 3 1.2487g , SiO 2 0.2816g, BaF 2 0.0821g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.1237g in (Ba 2.70 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.30 was obtained silicate phosphor.
  • Example 200 except that in Example 1 using 0.3468g 3 SrCO, BaCO 3 1.2055g, 0.2823g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.1654g 0.0823g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.60 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.40 was obtained silicate phosphor.
  • Example 201 except that in Example 1 using 0.3477g 3 SrCO, BaCO 3 1.1620g, 0.2831g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.2072g 0.0826g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.50 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.2BaF 2: Eu 0.50 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3453g, BaCO 3 1.2831g , SiO 2 0.2811g, BaF 2 0.0578g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0905g in (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.14BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 203 except that in Example 1 using 0.3453g 3 SrCO, BaCO 3 1.2831g, 0.2811g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0905g 0.0747g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.18BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3453g, BaCO 3 1.2831g , SiO 2 0.2811g, BaF 2 0.0908g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0905g in (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.22BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 205 except that in Example 1 using 0.3453g 3 SrCO, BaCO 3 1.2831g, 0.2811g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0905g 0.0991g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.24BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 206 except that in Example 1 using 0.3453g 3 SrCO, BaCO 3 1.2831g, 0.2811g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0905g 0.1073g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.26BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3453g, BaCO 3 1.2831g , SiO 2 0.2811g, BaF 2 0.1156g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0905g in (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 208 except that in Example 1 using 0.3453g 3 SrCO, BaCO 3 1.2831g, 0.2811g SiO 2, BaF 2, and Eu 2 O 3 0.0905g 0.1321g is in the same way as in Example 1 (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.32BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 209 in Example 1 to SrCO 3 0.3453g, BaCO 3 1.2831g, SiO 2 0.2811g, BaF 2 0.1486g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0905g (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.36BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 1 SrCO 3 0.3453g, BaCO 3 1.2831g , SiO 2 0.2811g, BaF 2 0.1652g and the same method as in Example 1 except for the use of Eu 2 O 3 0.0905g in (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.40BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 211 except for the use of the embodiments 1 SrCO 3 0.3342g, BaCO 3 1.2421g , MgO 0.0639g, SiO 2 0.2721g, BaF 2 0.1111g and Eu 2 O 3 0.0877g
  • Example 1 by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 0.7MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 212 in Example 1 SrCO 3 0.3327g, BaCO 3 1.2365g , MgO 0.0727g, SiO 2 0.2709g, BaF 2 0.1106g and Eu 2 O 3 is carried out except that 0.0873g Example 1 by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 0.8MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 213 except for the use of the embodiments 1 SrCO 3 0.3312g, BaCO 3 1.2309g , MgO 0.0814g, SiO 2 0.2696g, BaF 2 0.1101g and Eu 2 O 3 0.0869g
  • Example 1 by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 0.9MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 214 Except for using SrCO 3 0.3297g, BaCO 3 1.2254g, MgO 0.0900g, SiO 2 0.2684g, BaF 2 0.1096g and Eu 2 O 3 0.0865g in Example 1 by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 1MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 215 in Example 1 SrCO 3 0.3282g, BaCO 3 1.2199g , MgO 0.0986g, SiO 2 0.2672g, BaF 2 0.1091g and Eu 2 O 3 is carried out except that 0.0861g Example 1 by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 1.1MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 216 except for the use of the embodiments 1 SrCO 3 0.3268g, BaCO 3 1.2144g , MgO 0.1071g, SiO 2 0.2660g, BaF 2 0.1086g and Eu 2 O 3 0.0857g Example 1, by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 1.2MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • Example 217 in Example 1 SrCO 3 0.3253g, BaCO 3 1.2090g , MgO 0.1155g, SiO 2 0.2648g, BaF 2 0.1081g and Eu 2 O 3 is carried out except that 0.0853g Example 1 by the same method as (Ba 2.78 ⁇ Sr 1.0) O ⁇ 1.3MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 0.28BaF 2: Eu 0.22 was obtained silicate phosphor.
  • composition formula of the silicate phosphor according to the embodiments of the present invention according to the type and the amount of each precursor and the activator is shown in Table 1 below.
  • XRD X-ray diffraction spectroscopy
  • the XRD spectral pattern is based on the pattern of Sr 2 SiO 4 having a tetragonal system, and theta values are 24-27, It can be seen that it has a characteristic peak at 41-44.
  • FIG. 3 is a view illustrating changes in emission spectra according to composition ratios of silicate phosphors according to Examples 5, 10, 11, 12, 14 and 16 of the present invention. Referring to FIG. In the silicate phosphors according to the embodiments of the present invention, it can be seen that the main peak changes according to the content of BaF 2 .
  • FIG. 4 is a view illustrating a change in emission spectrum according to a composition ratio of silicate phosphors according to Examples 190, 192, 194, 196, 199, and 201 of the present invention.
  • FIG. 5 is a light emission spectrum according to a phosphor coating amount of a blue LED chip coated with a silicate phosphor according to Example 119 of the present invention and a blue LED chip coated with a conventional commercial silicate phosphor.
  • the upper spectrum is an emission spectrum of a blue LED chip coated with silicate phosphor Sr 3.77 O.0.18MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 according to Example 119 of the present invention
  • the lower spectrum is It is a light emission spectrum of a blue LED chip coated with a conventional commercial silicate phosphor.
  • the spectral peak near 450 nm indicates blue light emitted from the LED chip
  • the peak near 560 nm indicates light converted by the phosphor receiving blue light emitted from the LED chip.
  • the upper spectrum is 450 nm compared to the lower spectrum. It can be confirmed that the area under the spectral peak in the vicinity is small.
  • silicate phosphor according to Example 119 of the present invention converts blue light of the LED chip more than conventional commercial silicate phosphors using the same amount of phosphor.
  • the silicate phosphor according to Example 119 of the present invention has superior luminous efficiency than conventional commercial silicate phosphors.
  • FIG. 6 is a result of measuring the color rendering index according to the amount of the silicate phosphor according to Example 119 of the present invention.
  • the color varies depending on the X and Y values of the CIE values (X, Y). The smaller the values, the closer the blue color, and the larger the two values, the closer the red color. Each closer to 0.33 has an ideal color rendering and luminous efficiency.
  • the silicate phosphor Sr 3.77 O.0.18MgO.2SiO 2 .BaF 2 : Eu 0.23 according to Example 119 of the present invention had values of X and Y close to 0.33, respectively, when 0.020 g was used.
  • the conventional commercial silicate phosphor has a value of less than 0.33 for the X value and the Y value even when using 0.040 g.
  • the silicate phosphor according to Example 119 of the present invention has excellent color rendering and luminous efficiency even when using a smaller amount than conventional commercial silicate phosphors.
  • SEM 7 is a scanning electron microscope (SEM) image showing the particle size of the silicate phosphor and the conventional commercial silicate phosphor according to an embodiment of the present invention.
  • the left picture is an SEM image of a conventional commercial silicate phosphor, and it can be seen that the particle size of the silicate phosphor is about 10 ⁇ m to about 30 ⁇ m.
  • the picture on the right is a SEM image of the silicate phosphor according to an embodiment of the present invention, the particle size of the silicate phosphor is about 1 ⁇ m to about 15 ⁇ m, the particle size is relatively smaller than the conventional commercial silicate phosphor on the left and the particle shape It can be seen that is relatively rounded.

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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1의 화합물로 표시되는 실리케이트 형광체를 제공한다. [화학식 1] aM1 4-xO·bM2O·cM3 2O3·dM4O2·eM5X2 : M6 x 상기 식에서, M1과 M2는 각각 알카리토금속 중 적어도 하나 이상이고, M3는 3가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M4는 4가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M5는 2가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, X는 할로겐이온이고, M6는 활성제이며, 0.9≤a≤1.1, 0≤b≤1, 0≤c≤2, 1.9≤d≤2.1, 0<e≤20 및 0.01≤x≤0.3이다. 본 발명에 따른 실리케이트 형광체는 입자의 크기가 작고 고르며, 적은 양을 사용하고서도 우수한 연색성 및 발광 효율을 가져 경제성이 우수하다.

Description

실리케이트 형광체 및 이를 포함하는 백색 발광 소자
본 발명은 실리케이트 형광체 및 이를 포함하는 백색 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 적은 양의 형광체를 사용하고도 우수한 연색성 및 발광 효율을 구현할 수 있는 실리케이트 형광체 및 상기 실리케이트 형광체를 포함하는 백색 발광 소자에 관한 것이다.
현재 백색 발광다이오드는 휴대폰 디스플레이의 백라이트 광원, 카메라가 장착된 휴대폰의 플래시 광원, LCD 모니터의 백라이트 광원 등으로 사용하고 있으며, 에너지 가격의 급격한 상승으로 인해 종래의 백열등 및 형광등을 대체하기 위한 새로운 조명등 기구에 대한 기술 개발이 진행되고 있다.
백색 발광다이오드는 효율면에서 백열등의 수배, 형광등과 비슷한 수준이며, 수명은 형광등의 10배, 백열등의 20배 이상으로서 현재 기술 수준으로도 LED 조명기구는 기존 조명기구에 비해 80% 이상의 에너지 절감 효과가 있어, 차세대 조명기구로서 그 입지를 확고히 하고 있다. 아직은 가격이 비싸기 때문에 보급화에는 다소 시간이 필요하지만 현재와 같은 고유가 시대에 본 기술의 적용은 막대한 에너지 절약을 기할 수가 있어 새로운 조명 시장으로의 보급이 확대될 것으로 예상된다.
현재 반도체 광원을 이용하여 조명등을 제조하는 방법으로는 적색, 녹색, 청색의 발광 다이오드를 조합하여 백색 발광 다이오드 등을 제조하는 방법이 있는데, 이는 동작 전압이 불균일하고 주변 온도에 따라 각각의 칩의 출력이 변하여 색 좌표가 달라지기 때문에 각각의 색을 균일하게 혼합하는 것에 어려움이 있어 순수 백색광을 얻기 힘들다. 따라서, 상기와 같은 문제점을 보완하기 위하여, 청색 발광 다이오드에 YAG계 주황색 형광체를 이용한 백색 발광 다이오드나, 근자외선 또는 자색 발광 다이오드에 적색, 녹색, 청색 형광체 또는 황적색 형광체를 조합하여 연색지수를 개선한 백색 발광 다이오드 등이 이용되고 있다. 특히, 청색 발광 다이오드 칩 위에 유로피움(Eu)을 활성제로 사용하고, 알칼리토금속을 함유한 실리케이트계 형광체를 이용하는 방법이 많이 이용되고 있는데, 실리케이트계 형광체의 경우 열처리 과정에서 잔유물이 많이 생성되고 내구성이 좋지 않다. 또한 LED 칩에 형광체 도포시 많은 양이 필요하여 비효율적인 문제점이 있으며, 열처리 환경에서 이온이 도핑되는 경우 역시 휘도가 저하되는 문제점이 있다.
이에 본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 적은 양의 형광체를 사용하고도 우수한 연색성 및 발광 효율을 구현할 수 있는 실리케이트 형광체를 제공하는 것이다.
본 발명이 이루고자 하는 다른 기술적 과제는 상기 실리케이트 형광체를 포함하는 백색 발광 소자를 제공하는 것이다.
상기 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는:
하기 화학식 1의 화합물로 표시되는 실리케이트 형광체를 제공한다.
[화학식 1]
aM1 4-xO·bM2O·cM3 2O3·dM4O2·eM5X2 : M6 x
상기 식에서, M1과 M2는 각각 알카리토금속 중 적어도 하나 이상이고, M3는 3가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M4는 4가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M5는 2가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, X는 할로겐이온이고, M6는 활성제이며, 0.9≤a≤1.1, 0≤b≤1, 0≤c≤2, 1.9≤d≤2.1, 0<e≤20 및 0.01≤x≤0.3이다.
상기 M1은 Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, 상기 M2는 Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 M3는 Sc, Y, La, Gd, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, Bi, B, Al, Ga, In 및 Tl로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 M4는 Si 및 Ge로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 M5는 Mg, Ca, Ba 및 Zn로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 X는 F-, Cl-, Br- 및 I-로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 M6는 Eu2+, Mn2+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+, Er3+, Yb3+ 및 Bi3+로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 실리케이트 형광체는 X선 회절 분광법(XRD)에 의한 스펙트럼의 2쎄타(theta)값이 사방정계의 스펙트럼 패턴을 기본으로 하고, 22 내지 30 및 40 내지 45에서 차별되는 피크를 가질 수 있다.
상기 사방정계의 스펙트럼 패턴은 Sr2SiO4의 스펙트럼 패턴일 수 있다.
상기 다른 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명에서는:
발광 다이오드 및 상기 화학식 1의 화합물로 표시되는 실리케이트 형광체를 포함하는 백색 발광 소자를 제공한다.
상기 발광 다이오드는 여기 광원이 자외선, 근자외선 및 청색광 영역일 수 있다.
상기 발광 다이오드는 여기 광원이 300nm 내지 470nm 범위의 피크 파장 대역을 가질 수 있다.
상기 백색 발광 소자는 발광 스펙트럼이 430nm 내지 660nm 범위의 피크 파장 대역을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 실리케이트 형광체는 입자의 크기가 작고 고르며, 적은 양을 사용하고서도 우수한 연색성 및 발광 효율을 가진다.
도 1 내지 도 2는 본 발명의 실시예들에 따른 실리케이트 형광체의 X선 회절 분광법(XRD) 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 3은 본 발명의 실시예 5, 실시예 10, 실시예 11, 실시예 12, 실시예 14 및 실시예 16에 따른 실리케이트 형광체의 조성비에 따른 발광스펙트럼의 변화를 나타낸 것이다.
도 4는 본 발명의 실시예 190, 실시예 192, 실시예 194, 실시예 196, 실시예 199 및 실시예 201에 따른 실리케이트 형광체의 조성비에 따른 발광스펙트럼의 변화를 나타낸 것이다.
도 5는 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체를 도포한 청색 LED칩과 기존의 상용 실리케이트 형광체를 도포한 청색 LED칩의 형광체 도포량에 따른 발광 스펙트럼이다.
도 6은 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체의 사용량에 따른 연색성 지수를 측정한 결과이다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 실리케이트 형광체와 기존의 상용 실리케이트 형광체의 입자 크기를 나타낸 주사전자현미경(SEM) 사진들이다.
이하, 본 발명을 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1의 화합물로 표시되는 실리케이트 형광체를 제공한다.
[화학식 1]
aM1 4-xO·bM2O·cM3 2O3·dM4O2·eM5X2 : M6 x
상기 식에서, M1과 M2는 각각 알카리토금속 중 적어도 하나 이상이고, M3는 3가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M4는 4가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M5는 2가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, X는 할로겐이온이고, M6는 활성제이며, 0.9≤a≤1.1, 0≤b≤1, 0≤c≤2, 1.9≤d≤2.1, 0<e≤20 및 0.01≤x≤0.3이다.
보다 구체적으로, 상기 M1은 Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있고, 상기 M2는 Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있고, 상기 M3는 Sc, Y, La, Gd, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, Bi, B, Al, Ga, In 및 Tl로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있고, 상기 M4는 Si 및 Ge로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있고, 상기 M5는 Mg, Ca, Ba 및 Zn로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있고, 상기 X는 F-, Cl-, Br- 및 I-로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있으며, 상기 M6는 Eu, Mn, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Yb 및 Bi로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
한편, 상기 화학식 1에 포함된 각 금속 원소들의 전구체는 각 원소의 산화물, 탄산화물, 질산화물, 수산화물, 염화물 등이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 M1의 전구체는 M1O 및 M1CO3로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, M2의 전구체는 M2 2O3, M2F3 및 M2Cl3로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이며, M6는 M6O2, M6 2O3, M6F3 및 M6Cl3로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1의 화합물, 실리케이트 형광체는 UV (ultraviolet) 및 청색 광에 대하여 모두 여기되기 때문에, 상기 화학식 1의 실리케이트 형광체를 포함하는 발광소자는 UV-LED (light emitting diode) 또는 청색-LED를 여기 광원으로서 사용할 수 있다. 상기 실리케이트 형광체를 포함하는 발광 소자는 그 금속 이온의 조성에 따라, 즉, 상기 화학식 1의 M1 내지 M6 및 X로 표시되는 원소들이 변함에 따라 발광 스펙트럼이 약 430 nm 내지 약 660 nm 범위의 피크 파장 대역을 가질 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 상기 화학식 1의 실리케이트 형광체는 넓은 범위에 걸쳐서 우수한 발광을 얻을 수 있는 물질이다.
한편, 본 발명에 따른 상기 화학식 1의 실리케이트 형광체는 LED 칩 위에도포할 때, 기존의 실리케이트 형광체에 비해 적은 양을 사용하고도 유사하거나 더 우수한 연색성 및 발광 효율을 가지므로, 형광체의 사용량을 줄일 수 있어 높은 경제성을 가진다. 일반적으로 발광 효율은 칩에 도포되는 형광체의 입자 크기, 입자 모양, 입자의 표면 상태 등에 의해 달라지는데, 본 발명에 따른 상기 화학식 1의 실리케이트 형광체는 기존의 실리케이트 형광체에 비해 입자 크기가 작고 고르며 입자의 표면 상태가 깨끗하여 상대적으로 적은 양을 사용하고도 유사하거나 더 우수한 연색성 및 발광 효율을 가질 수 있다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1의 실리케이트 형광체는 X선 회절 분광법(XRD)에 의한 스펙트럼 패턴의 2쎄타(theta)값이 사방정계의 Sr2SiO4의 패턴을 기본으로 하며, 약 20 내지 약 30 및 약 40 내지 약 45에서 특징적인 피크를 가질 수 있다.
상기 본 발명에 따른 화학식 1의 실리케이트 형광체의 제조 방법은, 특별히 제한되지는 않고 공지된 기술, 고상법, 액상법 또는 기상법 중 어느 것에 의하여도 제조될 수 있다.
본 발명은 또한, 상기 본 발명에 따른 실리케이트 형광체를 포함하는 백색 발광 소자를 제공한다.
상기 백색 발광 소자는 UV-LED 또는 청색-LED를 포함할 수 있는데, 상기 UV-LED 및 청색-LED는 여기 광원으로서, 바람직하게는 상기 LED의 여기 광원의 피크 파장 대역이 약 300 nm 내지 약 470 nm 범위일 수 있다.
한편, 상기 본 발명에 따른 실리케이트 형광체는 상기 화학식 1의 M1 내지 M6 및 X로 표시되는 원소들이 변함에 따라 약 405 nm 내지 약 480 nm 파장의 빛을 흡수하여 약 430 nm 내지 약 660 nm 피크 파장의 가시광을 발광할 수 있으므로, 상기 본 발명에 따른 실리케이트 형광체를 포함하는 백색 발광 소자의 발광 스펙트럼은 약 430 nm 내지 약 660 nm 피크 파장을 가질 수 있다.
이하는 본 발명의 실리케이트 형광체에 대한 실시예들이다. 그러나 본 발명의 기술적 범위는 하기 실시예들에 기재된 내용으로 한정되는 것이 아니라 특허청구범위 및 그와 균등한 것들에 의하여 정해져야 한다.
[실시예 1]
고상 반응법을 사용하여 제조하였다.
SrCO3 1.6378g, SiO2 0.3375g, BaF2 0.0968g 및 Eu2O3 0.0247g을 혼합하고, 용매로서 10 ml의 아세톤을 넣어 막자 사발을 이용하여 1시간 동안 밀링하여 혼합물을 형성하였다. 상기 혼합물을 100 ℃ 건조기에서 1시간 동안 건조시켜 용매인 아세톤을 완전히 제거하였다. 아세톤이 제거된 혼합물을 전기로에 넣어 1150℃에서 9시간 동안 소성하였다. 이때, 수소 50 cc/min 및 질소 150 cc/min이 혼합된 혼합가스를 공급하여 열처리함으로써 환원 분위기에서 열처리가 되도록 한 후, 형광체 입자를 분쇄하여 실리케이트 형광체 Sr3.95O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.05를 얻었다.
[실시예 2] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.1970g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.4BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 3] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.2955g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.6BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 4] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.3940g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.8BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 5] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.4925g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.0BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 6] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.5910g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.2BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 7] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.6895g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.4BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 8] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.7880g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.6BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 9] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.8865g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.8BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 10] 상기 실시예 1에서 BaF2 0.9850g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·2BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 11] 상기 실시예 1에서 BaF2 1.9700g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·4BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 12] 상기 실시예 1에서 BaF2 2.9550g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·6BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 13] 상기 실시예 1에서 BaF2 3.9400g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·8BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 14] 상기 실시예 1에서 BaF2 4.9250g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·10BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 15] 상기 실시예 1에서 BaF2 6.8950g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·14BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 16] 상기 실시예 1에서 BaF2 8.8650g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·18BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 17] 상기 실시예 1에서 BaF2 9.3575g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·19BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 18] 상기 실시예 1에서 BaF2 9.8500g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·20BaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 19] 상기 실시예 1에서 SrF2 0.1107g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.4SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 20] 상기 실시예 1에서 SrF2 0.2214g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.8SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 21] 상기 실시예 1에서 SrF2 0.3322g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.2SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 22] 상기 실시예 1에서 SrF2 0.4429g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.6SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 23] 상기 실시예 1에서 SrF2 0.5537g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·2SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 24] 상기 실시예 1에서 SrF2 1.1074g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·4SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 25] 상기 실시예 1에서 SrF2 2.2148g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·8SrF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 26] 상기 실시예 1에서 MgF2 0.1098g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.8MgF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 27] 상기 실시예 1에서 MgF2 0.1647g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.2MgF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 28] 상기 실시예 1에서 MgF2 0.2197g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.6MgF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 29] 상기 실시예 1에서 MgF2 0.2746g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·2MgF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 30] 상기 실시예 1에서 MgF2 0.5492g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·4MgF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 31] 상기 실시예 1에서 MgF2 1.0984g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·8MgF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 32] 상기 실시예 1에서 CaF2 0.1376g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.8CaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 33] 상기 실시예 1에서 CaF2 0.2064g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.2CaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 34] 상기 실시예 1에서 CaF2 0.2752g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.6CaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 35] 상기 실시예 1에서 CaF2 0.3441g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·2CaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 36] 상기 실시예 1에서 CaF2 0.6882g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·4CaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 37] 상기 실시예 1에서 CaF2 1.3764g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·8CaF2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 38] 상기 실시예 1에서 BaCl2 0.1076g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.2BaCl2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 39] 상기 실시예 1에서 BaCl2 0.2153g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.4BaCl2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 40] 상기 실시예 1에서 BaCl2 0.4306g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·0.8BaCl2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 41] 상기 실시예 1에서 BaCl2 0.6459g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.2BaCl2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 42] 상기 실시예 1에서 BaCl2 0.8613g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·1.6BaCl2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 43] 상기 실시예 1에서 BaCl2 1.0766g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.95O·2SiO2·2BaCl2 : Eu0.05 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 44] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6138g, SiO2 0.3369g, BaF2 0.4915g 및 Eu2O3 0.0493g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.90O·2SiO2·BaF2 : Eu0.10 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 45] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5900g, SiO2 0.3362g, BaF2 0.4905g 및 Eu2O3 0.0738g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.85O·2SiO2·BaF2 : Eu0.15 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 46] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5662g, SiO2 0.3355g, BaF2 0.4896g 및 Eu2O3 0.0983g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.80O·2SiO2·BaF2 : Eu0.20 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 47] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5615g, SiO2 0.3354g, BaF2 0.4894g 및 Eu2O3 0.1031g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.79O·2SiO2·BaF2 : Eu0.21 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 48] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5567g, SiO2 0.3353g, BaF2 0.4892g 및 Eu2O3 0.1080g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.78O·2SiO2·BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 49] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5520g, SiO2 0.3351g, BaF2 0.4890g 및 Eu2O3 0.1129g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 50] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5473g, SiO2 0.3350g, BaF2 0.4888g 및 Eu2O3 0.1177g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.76O·2SiO2·BaF2 : Eu0.24 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 51] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5425g, SiO2 0.3349g, BaF2 0.4886g 및 Eu2O3 0.1226g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.75O·2SiO2·BaF2 : Eu0.25 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 52] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5190g, SiO2 0.3342g, BaF2 0.4876g 및 Eu2O3 0.1468g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.70O·2SiO2·BaF2 : Eu0.30 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 53] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4721g, SiO2 0.3329g, BaF2 0.4857g 및 Eu2O3 0.1950g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.60O·2SiO2·BaF2 : Eu0.40 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 54] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4256g, SiO2 0.3316g, BaF2 0.4838g 및 Eu2O3 0.2428g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.50O·2SiO2·BaF2 : Eu0.50 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 55] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5143g, SiO2 0.3633g, BaF2 0.5301g 및 Eu2O3 0.1224g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 0.9Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 56] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5339g, SiO2 0.3487g, BaF2 0.5087g 및 Eu2O3 0.1174g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 0.95Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 57] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5376g, SiO2 0.3459g, BaF2 0.5046g 및 Eu2O3 0.1165g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 0.96Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 58] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5413g, SiO2 0.3431g, BaF2 0.5006g 및 Eu2O3 0.1156g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 0.97Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 59] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5449g, SiO2 0.3404g, BaF2 0.4967g 및 Eu2O3 0.1146g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 0.98Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 60] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5485g, SiO2 0.3378g, BaF2 0.4928g 및 Eu2O3 0.1137g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 0.99Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 61] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5554g, SiO2 0.3326g, BaF2 0.4852g 및 Eu2O3 0.1120g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 1.01Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 62] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5588g, SiO2 0.3300g, BaF2 0.4815g 및 Eu2O3 0.1111g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 1.02Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 63] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5622g, SiO2 0.3275g, BaF2 0.4778g 및 Eu2O3 0.1103g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 1.03Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 64] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5655g, SiO2 0.3250g, BaF2 0.4742g 및 Eu2O3 0.1095g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 1.04Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 65] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5687g, SiO2 0.3226g, BaF2 0.4707g 및 Eu2O3 0.1087g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 1.05Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 66] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5843g, SiO2 0.3110g, BaF2 0.4537g 및 Eu2O3 0.1047g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 1.1Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 67] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5651g, SiO2 0.3211g, BaF2 0.4931g 및 Eu2O3 0.1138g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.9SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 68] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5585g, SiO2 0.3281g, BaF2 0.4910g 및 Eu2O3 0.1133g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.95SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 69] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5575g, SiO2 0.3295g, BaF2 0.4906g 및 Eu2O3 0.1132g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.96SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 70] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5559g, SiO2 0.3309g, BaF2 0.4902g 및 Eu2O3 0.1132g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.97SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 71] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5546g, SiO2 0.3323g, BaF2 0.4898g 및 Eu2O3 0.1131g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.98SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 72] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5533g, SiO2 0.3337g, BaF2 0.4894g 및 Eu2O3 0.1130g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.99SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 73] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5507g, SiO2 0.3365g, BaF2 0.4885g 및 Eu2O3 0.1128g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.01SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 74] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5494g, SiO2 0.3379g, BaF2 0.4881g 및 Eu2O3 0.1127g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.02SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 75] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5481g, SiO2 0.3393g, BaF2 0.4877g 및 Eu2O3 0.1126g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.03SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 76] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5468g, SiO2 0.3407g, BaF2 0.4873g 및 Eu2O3 0.1125g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.04SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 77] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5455g, SiO2 0.3421g, BaF2 0.4869g 및 Eu2O3 0.1124g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.05SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 78] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5391g, SiO2 0.3490g, BaF2 0.4849g 및 Eu2O3 0.1119g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.1SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 79] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5424g, SiO2 0.3164g, GeO2 0.0290g, BaF2 0.4859g 및 Eu2O3 0.1122g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.9Si·0.1Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 80] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5330g, SiO2 0.2979g, GeO2 0.0576g, BaF2 0.4829g 및 Eu2O3 0.1115g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.8Si·0.2Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 81] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5236g, SiO2 0.2797g, GeO2 0.0859g, BaF2 0.4800g 및 Eu2O3 0.1108g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.7Si·0.3Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 82] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5144g, SiO2 0.2616g, GeO2 0.1139g, BaF2 0.4771g 및 Eu2O3 0.1101g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.6Si·0.4Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 83] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5053g, SiO2 0.2438g, GeO2 0.1415g, BaF2 0.4742g 및 Eu2O3 0.1095g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.5Si·0.5Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 84] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4963g, SiO2 0.2262g, GeO2 0.1688g, BaF2 0.4714g 및 Eu2O3 0.1088g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.4Si·0.6Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 85] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4786g, SiO2 0.1916g, GeO2 0.2223g, BaF2 0.4658g 및 Eu2O3 0.1075g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.2Si·0.8Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 86] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4613g, SiO2 0.1578g, GeO2 0.2747g, BaF2 0.4604g 및 Eu2O3 0.1063g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(1.0Si·1.0Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 87] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4198g, SiO2 0.0766g, GeO2 0.4003g, BaF2 0.4473g 및 Eu2O3 0.1033g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·(0.5Si·1.5Ge) O2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 88] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.3806g, GeO2 0.5190g, BaF2 0.4349g 및 Eu2O3 0.1004g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2GeO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 89] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5512g, SiO2 0.3350g, BaF2 0.4887g, Eu2O3 0.1118g 및 EuCl3 0.0020g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 90] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5504g, SiO2 0.3348g, BaF2 0.4884g, Eu2O3 0.1108g 및 EuCl3 0.0041g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 91] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5495g, SiO2 0.3346g, BaF2 0.4882g, Eu2O3 0.1097g 및 EuCl3 0.0061g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 92] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5487g, SiO2 0.3344g, BaF2 0.4879g, Eu2O3 0.1087g 및 EuCl3 0.0082g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 93] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5479g, SiO2 0.3342g, BaF2 0.4877g, Eu2O3 0.1077g 및 EuCl3 0.0102g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 94] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5438g, SiO2 0.3334g, BaF2 0.4864g, Eu2O3 0.1025g 및 EuCl3 0.0203g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 95] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5397g, SiO2 0.3325g, BaF2 0.4851g, Eu2O3 0.0974g 및 EuCl3 0.0304g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 96] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6429g, SiO2 0.3377g, BaF2 0.4928g 및 CeO2 0.0193g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.96O·2SiO2·BaF2 : Ce0.04 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 97] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6335g, SiO2 0.3375g, BaF2 0.4924g 및 CeO2 0.0290g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.94O·2SiO2·BaF2 : Ce0.06 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 98] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6241g, SiO2 0.3373g, BaF2 0.4921g 및 CeO2 0.0386g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.92O·2SiO2·BaF2 : Ce0.08 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 99] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6147g, SiO2 0.3370g, BaF2 0.4917g 및 CeO2 0.0483g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.90O·2SiO2·BaF2 : Ce0.10 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 100] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6053g, SiO2 0.3368g, BaF2 0.4914g 및 CeO2 0.0579g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.88O·2SiO2·BaF2 : Ce0.12 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 101] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5959g, SiO2 0.3366g, BaF2 0.4911g 및 CeO2 0.0675g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.86O·2SiO2·BaF2 : Ce0.14 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 102] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5866g, SiO2 0.3364g, BaF2 0.4907g 및 CeO2 0.0771g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.84O·2SiO2·BaF2 : Ce0.16 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 103] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5772g, SiO2 0.3361g, BaF2 0.4904g 및 CeO2 0.0867g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.82O·2SiO2·BaF2 : Ce0.18 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 104] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5679g, SiO2 0.3359g, BaF2 0.4901g 및 CeO2 0.0962g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.80O·2SiO2·BaF2 : Ce0.20 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 105] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6596g, SiO2 0.3394g, BaF2 0.4951g 및 Dy2O3 0.0097g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.96O·2SiO2·BaF2 : Dy0.04 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 106] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6454g, SiO2 0.3400g, BaF2 0.4960g 및 Dy2O3 0.0146g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.94O·2SiO2·BaF2 : Dy0.06 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 107] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6399g, SiO2 0.3406g, BaF2 0.4969g 및 Dy2O3 0.0195g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.92O·2SiO2·BaF2 : Dy0.08 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 108] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6344g, SiO2 0.3412g, BaF2 0.4977g 및 Dy2O3 0.0244g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.90O·2SiO2·BaF2 : Dy0.10 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 109] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6289g, SiO2 0.3418g, BaF2 0.4910g 및 Dy2O3 0.0294g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.88O·2SiO2·BaF2 : Dy0.12 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 110] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6233g, SiO2 0.3424g, BaF2 0.4995g 및 Dy2O3 0.0343g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.86O·2SiO2·BaF2 : Dy0.14 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 111] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6177g, SiO2 0.3430g, BaF2 0.5004g 및 Dy2O3 0.0393g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.84O·2SiO2·BaF2 : Dy0.16 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 112] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6121g, SiO2 0.3436g, BaF2 0.5012g 및 Dy2O3 0.0443g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.82O·2SiO2·BaF2 : Dy0.18 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 113] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.6065g, SiO2 0.3442g, BaF2 0.5021g 및 Dy2O3 0.0493g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.80O·2SiO2·BaF2 : Dy0.20 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 114] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5485g, MgO 0.0045g, SiO2 0.3344g, BaF2 0.4879g 및 Eu2O3 0.1126g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.04MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 115] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5451g, MgO 0.0090g, SiO2 0.3336g, BaF2 0.4868g 및 Eu2O3 0.1124g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.08MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 116] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5416g, MgO 0.0134g, SiO2 0.3329g, BaF2 0.4857g 및 Eu2O3 0.1121g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.12MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 117] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5382g, MgO 0.0178g, SiO2 0.3321g, BaF2 0.4846g 및 Eu2O3 0.1119g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.16MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 118] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5373g, MgO 0.0189g, SiO2 0.3320g, BaF2 0.4843g 및 Eu2O3 0.1118g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.17MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 119] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5365g, MgO 0.02g, SiO2 0.3318g, BaF2 0.4840g 및 Eu2O3 0.1117g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 120] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5356g, MgO 0.0211g, SiO2 0.3316g, BaF2 0.4838g 및 Eu2O3 0.1117g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.19MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 121] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5347g, MgO 0.0222g, SiO2 0.3314g, BaF2 0.4835g 및 Eu2O3 0.1116g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.2MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 122] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5339g, MgO 0.0233g, SiO2 0.3312g, BaF2 0.4832g 및 Eu2O3 0.1115g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.21MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 123] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5330g, MgO 0.0244g, SiO2 0.3310g, BaF2 0.4830g 및 Eu2O3 0.1115g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.22MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 124] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5322g, MgO 0.0255g, SiO2 0.3309g, BaF2 0.4827g 및 Eu2O3 0.1114g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.23MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 125] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5313g, MgO 0.0266g, SiO2 0.3307g, BaF2 0.4824g 및 Eu2O3 0.1114g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.24MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 126] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5279g, MgO 0.0310g, SiO2 0.3299g, BaF2 0.4814g 및 Eu2O3 0.1111g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.28MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 127] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5246g, MgO 0.0353g, SiO2 0.3292g, BaF2 0.4803g 및 Eu2O3 0.1109g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.32MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 128] 7상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5179g, MgO 0.0440g, SiO2 0.3278g, BaF2 0.4782g 및 Eu2O3 0.1104g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.4MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 129] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5014g, MgO 0.0653g, SiO2 0.3242g, BaF2 0.4730g 및 Eu2O3 0.1092g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.6MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 130] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4852g, MgO 0.0861g, SiO2 0.3207g, BaF2 0.4679g 및 Eu2O3 0.1080g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.8MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 131] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4694g, MgO 0.1064g, SiO2 0.3173g, BaF2 0.4629g 및 Eu2O3 0.1069g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.0MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 132] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4313g, MgO 0.1555g, SiO2 0.3091g, BaF2 0.4509g 및 Eu2O3 0.1041g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.5MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 133] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.3951g, MgO 0.2021g, SiO2 0.3013g, BaF2 0.4395g 및 Eu2O3 0.1015g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.0MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 134] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5472g, CaO 0.0062g, SiO2 0.3341g, BaF2 0.4874g 및 Eu2O3 0.1125g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.04CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 135] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5424g, CaO 0.0124g, SiO2 0.3331g, BaF2 0.4859g 및 Eu2O3 0.1122g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.08CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 136] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5376g, CaO 0.0186g, SiO2 0.3320g, BaF2 0.4844g 및 Eu2O3 0.1118g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.12CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 137] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5328g, CaO 0.0247g, SiO2 0.3310g, BaF2 0.4829g 및 Eu2O3 0.1115g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.16CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 138] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5281g, CaO 0.0308g, SiO2 0.3300g, BaF2 0.4814g 및 Eu2O3 0.1111g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.2CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 139] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5164g, CaO 0.0458g, SiO2 0.3275g, BaF2 0.4777g 및 Eu2O3 0.1103g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.3CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 140] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5049g, CaO 0.0607g, SiO2 0.3250g, BaF2 0.4741g 및 Eu2O3 0.1094g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.4CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 141] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4936g, CaO 0.0753g, SiO2 0.3225g, BaF2 0.4705g 및 Eu2O3 0.1086g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.5CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 142] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5327g, Y2O3 0.0249g, SiO2 0.3310g, BaF2 0.4829g 및 Eu2O3 0.1115g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.04Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 143] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5139g, Y2O3 0.0491g, SiO2 0.3269g, BaF2 0.4769g 및 Eu2O3 0.1101g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.08Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 144] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4955g, Y2O3 0.0728g, SiO2 0.3229g, BaF2 0.4711g 및 Eu2O3 0.1088g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.12Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 145] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4910g, Y2O3 0.0786g, SiO2 0.3220g, BaF2 0.4697g 및 Eu2O3 0.1084g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.13Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 146] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4865g, Y2O3 0.0844g, SiO2 0.3210g, BaF2 0.4683g 및 Eu2O3 0.1081g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.14Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 147] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4820g, Y2O3 0.0902g, SiO2 0.3200g, BaF2 0.4669g 및 Eu2O3 0.1078g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.15Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 148] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4776g, Y2O3 0.0959g, SiO2 0.3191g, BaF2 0.4655g 및 Eu2O3 0.1075g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.16Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 149] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4731g, Y2O3 0.1016g, SiO2 0.3181g, BaF2 0.4641g 및 Eu2O3 0.1071g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.17Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 150] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4688g, Y2O3 0.1073g, SiO2 0.3172g, BaF2 0.4627g 및 Eu2O3 0.1068g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 151] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4644g, Y2O3 0.1129g, SiO2 0.3162g, BaF2 0.4613g 및 Eu2O3 0.1065g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.19Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 152] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4601g, Y2O3 0.1185g, SiO2 0.3153g, BaF2 0.4600g 및 Eu2O3 0.1062g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.2Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 153] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4430g, Y2O3 0.1405g, SiO2 0.3116g, BaF2 0.4546g 및 Eu2O3 0.1049g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.24Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 154] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4263g, Y2O3 0.1620g, SiO2 0.3080g, BaF2 0.4493g 및 Eu2O3 0.1037g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.28Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 155] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4099g, Y2O3 0.1831g, SiO2 0.3045g, BaF2 0.4442g 및 Eu2O3 0.1025g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.32Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 156] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.3940g, Y2O3 0.2036g, SiO2 0.3010g, BaF2 0.4392g 및 Eu2O3 0.1014g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.36Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 157] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.3784g, Y2O3 0.2237g, SiO2 0.2976g, BaF2 0.4342g 및 Eu2O3 0.1002g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.4Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 158] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5224g, B2O3 0.0381g, SiO2 0.3288g, BaF2 0.4796g 및 Eu2O3 0.1107g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.4B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 159] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4940g, B2O3 0.0748g, SiO2 0.3226g, BaF2 0.4707g 및 Eu2O3 0.1086g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.8B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 160] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4666g, B2O3 0.1101g, SiO2 0.3167g, BaF2 0.4620g 및 Eu2O3 0.1067g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.2B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 161] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4402g, B2O3 0.1441g, SiO2 0.3110g, BaF2 0.4537g 및 Eu2O3 0.1047g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.6B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 162] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4147g, B2O3 0.1770g, SiO2 0.3055g, BaF2 0.4457g 및 Eu2O3 0.1029g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 163] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.3547g, B2O3 0.2542g, SiO2 0.2925g, BaF2 0.4268g 및 Eu2O3 0.0985g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·3B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 164] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.2997g, B2O3 0.3252g, SiO2 0.2806g, BaF2 0.4094g 및 Eu2O3 0.0945g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·4B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 165] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5320g, Ga2O3 0.0258g, SiO2 0.3308g, BaF2 0.4826g 및 Eu2O3 0.1114g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.1Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 166] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.5125g, Ga2O3 0.0509g, SiO2 0.3266g, BaF2 0.4765g 및 Eu2O3 0.1100g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.2Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 167] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4934g, Ga2O3 0.0755g, SiO2 0.3225g, BaF2 0.4705g 및 Eu2O3 0.1086g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.3Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 168] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4749g, Ga2O3 0.0994g, SiO2 0.3185g, BaF2 0.4647g 및 Eu2O3 0.1073g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.4Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 169] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4568g, Ga2O3 0.1227g, SiO2 0.3146g, BaF2 0.4590g 및 Eu2O3 0.1059g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.5Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 170] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.3726g, Ga2O3 0.2312g, SiO2 0.2964g, BaF2 0.4324g 및 Eu2O3 0.0998g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·1.0Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 171] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.2304g, Ga2O3 0.4144g, SiO2 0.2657g, BaF2 0.3876g 및 Eu2O3 0.0895g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·2.0Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 172] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4991g, MgO 0.0195g, Y2O3 0.0487g, SiO2 0.3237g, BaF2 0.4723g 및 Eu2O3 0.1090g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.08Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 173] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4900g, MgO 0.0194g, Y2O3 0.0605g, SiO2 0.3217g, BaF2 0.4694g 및 Eu2O3 0.1084g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.1Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 174] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4811g, MgO 0.0193g, Y2O3 0.0721g, SiO2 0.3198g, BaF2 0.4666g 및 Eu2O3 0.1077g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.12Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 175] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4722g, MgO 0.0192g, Y2O3 0.0863g, SiO2 0.3179g, BaF2 0.4638g 및 Eu2O3 0.1071g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.14Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 176] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4635g, MgO 0.0191g, Y2O3 0.0950g, SiO2 0.3160g, BaF2 0.4611g 및 Eu2O3 0.1064g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.16Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 177] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4548g, MgO 0.0190g, Y2O3 0.1063g, SiO2 0.3142g, BaF2 0.4583g 및 Eu2O3 0.1058g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.18Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 178] 상기 실시예 1에서 SrCO3 1.4463g, MgO 0.0189g, Y2O3 0.1174g, SiO2 0.3123g, BaF2 0.4556g 및 Eu2O3 0.1052g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 Sr3.77O·0.18MgO·0.2Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 179] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.2722g, BaCO3 1.4102g, SiO2 0.2770g, BaF2 0.0808g 및 Eu2O3 0.0406g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba3.1·Sr0.8)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 180] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.2865g, BaCO3 1.3952g, SiO2 0.2777g, BaF2 0.0810g 및 Eu2O3 0.0407g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba3.06·Sr0.84)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 181] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3008g, BaCO3 1.3801g, SiO2 0.2783g, BaF2 0.0812g 및 Eu2O3 0.0407g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba3.02·Sr0.88)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 182] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3152g, BaCO3 1.3650g, SiO2 0.2789g, BaF2 0.0813g 및 Eu2O3 0.0408g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.98·Sr0.92)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 183] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3297g, BaCO3 1.3498g, SiO2 0.2796g, BaF2 0.0815g 및 Eu2O3 0.0409g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.94·Sr0.96)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 184] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3442g, BaCO3 1.3345g, SiO2 0.2802g, BaF2 0.0817g 및 Eu2O3 0.0410g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.9·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 185] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3588g, BaCO3 1.3192g, SiO2 0.2809g, BaF2 0.0819g 및 Eu2O3 0.0411g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.86·Sr1.04)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 186] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3735g, BaCO3 1.3037g, SiO2 0.2815g, BaF2 0.0821g 및 Eu2O3 0.0412g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.82·Sr1.08)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 187] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3882g, BaCO3 1.2883g, SiO2 0.2822g, BaF2 0.0823g 및 Eu2O3 0.0412g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.82·Sr1.08)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 188] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.4030g, BaCO3 1.2727g, SiO2 0.2829g, BaF2 0.0825g 및 Eu2O3 0.0414g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.74·Sr1.16)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 189] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.4179g, BaCO3 1.2571g, SiO2 0.2835g, BaF2 0.0827g 및 Eu2O3 0.0415g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.7·Sr1.2)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 190] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3444g, BaCO3 1.3260g, SiO2 0.2804g, BaF2 0.0818g 및 Eu2O3 0.0493g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.88·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.12 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 191] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3446g, BaCO3 1.3174g, SiO2 0.2805g, BaF2 0.0818g 및 Eu2O3 0.0575g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.86·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.14 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 192] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3447g, BaCO3 1.3089g, SiO2 0.2806g, BaF2 0.0818g 및 Eu2O3 0.0658g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.84·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.16 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 193] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3449g, BaCO3 1.3003g, SiO2 0.2808g, BaF2 0.0819g 및 Eu2O3 0.0740g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.82·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.18 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 194] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3451g, BaCO3 1.2917g, SiO2 0.2809g, BaF2 0.0819g 및 Eu2O3 0.0823g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.80·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.20 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 195] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.0820g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 196] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3454g, BaCO3 1.2745g, SiO2 0.2812g, BaF2 0.0820g 및 Eu2O3 0.0988g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.76·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.24 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 197] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3456g, BaCO3 1.2659g, SiO2 0.2814g, BaF2 0.0821g 및 Eu2O3 0.1071g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.74·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.26 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 198] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3458g, BaCO3 1.2573g, SiO2 0.2815g, BaF2 0.0821g 및 Eu2O3 0.1154g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.72·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.28 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 199] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3460g, BaCO3 1.2487g, SiO2 0.2816g, BaF2 0.0821g 및 Eu2O3 0.1237g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.70·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.30 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 200] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3468g, BaCO3 1.2055g, SiO2 0.2823g, BaF2 0.0823g 및 Eu2O3 0.1654g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.60·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.40 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 201] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3477g, BaCO3 1.1620g, SiO2 0.2831g, BaF2 0.0826g 및 Eu2O3 0.2072g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.50·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.50 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 202] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.0578g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.14BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 203] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.0747g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.18BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 204] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.0908g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.22BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 205] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.0991g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.24BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 206] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.1073g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.26BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 207] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.1156g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 208] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.1321g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.32BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 209] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.1486g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.36BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 210] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3453g, BaCO3 1.2831g, SiO2 0.2811g, BaF2 0.1652g 및 Eu2O3 0.0905g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.40BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 211] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3342g, BaCO3 1.2421g, MgO 0.0639g, SiO2 0.2721g, BaF2 0.1111g 및 Eu2O3 0.0877g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·0.7MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 212] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3327g, BaCO3 1.2365g, MgO 0.0727g, SiO2 0.2709g, BaF2 0.1106g 및 Eu2O3 0.0873g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·0.8MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 213] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3312g, BaCO3 1.2309g, MgO 0.0814g, SiO2 0.2696g, BaF2 0.1101g 및 Eu2O3 0.0869g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·0.9MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 214] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3297g, BaCO3 1.2254g, MgO 0.0900g, SiO2 0.2684g, BaF2 0.1096g 및 Eu2O3 0.0865g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·1MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 215] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3282g, BaCO3 1.2199g, MgO 0.0986g, SiO2 0.2672g, BaF2 0.1091g 및 Eu2O3 0.0861g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·1.1MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 216] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3268g, BaCO3 1.2144g, MgO 0.1071g, SiO2 0.2660g, BaF2 0.1086g 및 Eu2O3 0.0857g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·1.2MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
[실시예 217] 상기 실시예 1에서 SrCO3 0.3253g, BaCO3 1.2090g, MgO 0.1155g, SiO2 0.2648g, BaF2 0.1081g 및 Eu2O3 0.0853g을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 (Ba2.78·Sr1.0)O·1.3MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 실리케이트 형광체를 얻었다.
한편, 각 전구체들과 활성제의 종류 및 사용량에 따른 본 발명의 실시예들에 따른 실리케이트 형광체의 조성식은 하기 표 1과 같다.
표 1
실시예 조성식 전구체 종류 및 질량 (g) 활성제 (g)
M1 M2 M3 M4 M5 M6
aM1 4-xO · bM2O · cM3 2O3 · dM4O2 · eM5X2 : M6 X
1 Sr3.95O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.0968) Eu2O3(0.0247)
2 Sr3.95O·2SiO2·0.4BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.1970) Eu2O3(0.0247)
3 Sr3.95O·2SiO2·0.6BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.2955) Eu2O3(0.0247)
4 Sr3.95O·2SiO2·0.8BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.3940) Eu2O3(0.0247)
5 Sr3.95O·2SiO2·1.0BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.4925) Eu2O3(0.0247)
6 Sr3.95O·2SiO2·1.2BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.5910) Eu2O3(0.0247)
7 Sr3.95O·2SiO2·1.4BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.6895) Eu2O3(0.0247)
8 Sr3.95O·2SiO2·1.6BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.7880) Eu2O3(0.0247)
9 Sr3.95O·2SiO2·1.8BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.8865) Eu2O3(0.0247)
10 Sr3.95O·2SiO2·2BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(0.9850) Eu2O3(0.0247)
11 Sr3.95O·2SiO2·4BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(1.9700) Eu2O3(0.0247)
12 Sr3.95O·2SiO2·6BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(2.9550) Eu2O3(0.0247)
13 Sr3.95O·2SiO2·8BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(3.9400) Eu2O3(0.0247)
14 Sr3.95O·2SiO2·10BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(4.9250) Eu2O3(0.0247)
15 Sr3.95O·2SiO2·14BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(6.8950) Eu2O3(0.0247)
16 Sr3.95O·2SiO2·18BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(8.8650) Eu2O3(0.0247)
17 Sr3.95O·2SiO2·19BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(9.3575) Eu2O3(0.0247)
18 Sr3.95O·2SiO2·20BaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaF2(9.8500) Eu2O3(0.0247)
19 Sr3.95O·2SiO2·0.4SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(0.1107) Eu2O3(0.0247)
20 Sr3.95O·2SiO2·0.8SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(0.2214) Eu2O3(0.0247)
21 Sr3.95O·2SiO2·1.2SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(0.3322) Eu2O3(0.0247)
22 Sr3.95O·2SiO2·1.6SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(0.4429) Eu2O3(0.0247)
23 Sr3.95O·2SiO2·2SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(0.5537) Eu2O3(0.0247)
24 Sr3.95O·2SiO2·4SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(1.1074) Eu2O3(0.0247)
25 Sr3.95O·2SiO2·8SrF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) SrF2(2.2148) Eu2O3(0.0247)
26 Sr3.95O·2SiO2·0.8MgF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) MgF2(0.1098) Eu2O3(0.0247)
27 Sr3.95O·2SiO2·1.2MgF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) MgF2(0.1647) Eu2O3(0.0247)
28 Sr3.95O·2SiO2·1.6MgF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) MgF2(0.2197) Eu2O3(0.0247)
29 Sr3.95O·2SiO2·2MgF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) MgF2(0.2746) Eu2O3(0.0247)
30 Sr3.95O·2SiO2·4MgF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) MgF2(0.5492) Eu2O3(0.0247)
31 Sr3.95O·2SiO2·8MgF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) MgF2(1.0984) Eu2O3(0.0247)
32 Sr3.95O·2SiO2·0.8CaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) CaF2(0.1376) Eu2O3(0.0247)
33 Sr3.95O·2SiO2·1.2CaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) CaF2(0.2064) Eu2O3(0.0247)
34 Sr3.95O·2SiO2·1.6CaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) CaF2(0.2752) Eu2O3(0.0247)
35 Sr3.95O·2SiO2·2CaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) CaF2(0.3441) Eu2O3(0.0247)
36 Sr3.95O·2SiO2·4CaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) CaF2(0.6882) Eu2O3(0.0247)
37 Sr3.95O·2SiO2·8CaF2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) CaF2(1.3764) Eu2O3(0.0247)
38 Sr3.95O·2SiO2·0.2BaCl2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaCl2(0.1076) Eu2O3(0.0247)
39 Sr3.95O·2SiO2·0.4BaCl2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaCl2(0.2153) Eu2O3(0.0247)
40 Sr3.95O·2SiO2·0.8BaCl2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaCl2(0.4306) Eu2O3(0.0247)
41 Sr3.95O·2SiO2·1.2BaCl2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaCl2(0.6459) Eu2O3(0.0247)
42 Sr3.95O·2SiO2·1.6BaCl2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaCl2(0.8613) Eu2O3(0.0247)
43 Sr3.95O·2SiO2·2BaCl2 : Eu0.05 SrCO3(1.6378) SiO2(0.3375) BaCl2(1.0766) Eu2O3(0.0247)
44 Sr3.90O·2SiO2·BaF2 : Eu0.10 SrCO3(1.6138) SiO2(0.3369) BaF2(0.4915) Eu2O3(0.0493)
45 Sr3.85O·2SiO2·BaF2 : Eu0.15 SrCO3(1.5900) SiO2(0.3362) BaF2(0.4905) Eu2O3(0.0738)
46 Sr3.80O·2SiO2·BaF2 : Eu0.20 SrCO3(1.5662) SiO2(0.3355) BaF2(0.4896) Eu2O3(0.0983)
47 Sr3.79O·2SiO2·BaF2 : Eu0.21 SrCO3(1.5615) SiO2(0.3354) BaF2(0.4894) Eu2O3(0.1031)
48 Sr3.78O·2SiO2·BaF2 : Eu0.22 SrCO3(1.5567) SiO2(0.3353) BaF2(0.4892) Eu2O3(0.1080)
49 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5520) SiO2(0.3351) BaF2(0.4890) Eu2O3(0.1129)
50 Sr3.76O·2SiO2·BaF2 : Eu0.24 SrCO3(1.5473) SiO2(0.3350) BaF2(0.4888) Eu2O3(0.1177)
51 Sr3.75O·2SiO2·BaF2 : Eu0.25 SrCO3(1.5425) SiO2(0.3349) BaF2(0.4886) Eu2O3(0.1226)
52 Sr3.70O·2SiO2·BaF2 : Eu0.30 SrCO3(1.5190) SiO2(0.3342) BaF2(0.4876) Eu2O3(0.1468)
53 Sr3.60O·2SiO2·BaF2 : Eu0.40 SrCO3(1.4721) SiO2(0.3329) BaF2(0.4857) Eu2O3(0.1950)
54 Sr3.50O·2SiO2·BaF2 : Eu0.50 SrCO3(1.4256) SiO2(0.3316) BaF2(0.4838) Eu2O3(0.2428)
55 0.9Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5143) SiO2(0.3633) BaF2(0.5301) Eu2O3(0.1224)
56 0.95Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5339) SiO2(0.3487) BaF2(0.5087) Eu2O3(0.1174)
57 0.96Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5376) SiO2(0.3459) BaF2(0.5046) Eu2O3(0.1165)
58 0.97Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5413) SiO2(0.3431) BaF2(0.5006) Eu2O3(0.1156)
59 0.98Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5449) SiO2(0.3404) BaF2(0.4967) Eu2O3(0.1146)
60 0.99Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5485) SiO2(0.3378) BaF2(0.4928) Eu2O3(0.1137)
61 1.01Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5554) SiO2(0.3326) BaF2(0.4852) Eu2O3(0.1120)
62 1.02Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5588) SiO2(0.3300) BaF2(0.4815) Eu2O3(0.1111)
63 1.03Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5622) SiO2(0.3275) BaF2(0.4778) Eu2O3(0.1103)
64 1.04Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5655) SiO2(0.3250) BaF2(0.4742) Eu2O3(0.1095)
65 1.05Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5687) SiO2(0.3226) BaF2(0.4707) Eu2O3(0.1087)
66 1.1Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5843) SiO2(0.3110) BaF2(0.4537) Eu2O3(0.1047)
67 Sr3.77O·1.9SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5651) SiO2(0.3211) BaF2(0.4931) Eu2O3(0.1138)
68 Sr3.77O·1.95SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5585) SiO2(0.3281) BaF2(0.4910) Eu2O3(0.1133)
69 Sr3.77O·1.96SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5575) SiO2(0.3295) BaF2(0.4906) Eu2O3(0.1132)
70 Sr3.77O·1.97SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5559) SiO2(0.3309) BaF2(0.4902) Eu2O3(0.1132)
71 Sr3.77O·1.98SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5546) SiO2(0.3323) BaF2(0.4898) Eu2O3(0.1131)
72 Sr3.77O·1.99SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5533) SiO2(0.3337) BaF2(0.4894) Eu2O3(0.1130)
73 Sr3.77O·2.01SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5507) SiO2(0.3365) BaF2(0.4885) Eu2O3(0.1128)
74 Sr3.77O·2.02SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5494) SiO2(0.3379) BaF2(0.4881) Eu2O3(0.1127)
75 Sr3.77O·2.03SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5481) SiO2(0.3393) BaF2(0.4877) Eu2O3(0.1126)
76 Sr3.77O·2.04SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5468) SiO2(0.3407) BaF2(0.4873) Eu2O3(0.1125)
77 Sr3.77O·2.05SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5455) SiO2(0.3421) BaF2(0.4869) Eu2O3(0.1124)
78 Sr3.77O·2.1SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5391) SiO2(0.3490) BaF2(0.4849) Eu2O3(0.1119)
79 Sr3.77O·(1.9Si·0.1Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5424) SiO2(0.3164)GeO2(0.0290) BaF2(0.4859) Eu2O3(0.1122)
80 Sr3.77O·(1.8Si·0.2Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5330) SiO2(0.2979)GeO2(0.0576) BaF2(0.4829) Eu2O3(0.1115)
81 Sr3.77O·(1.7Si·0.3Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5236) SiO2(0.2797)GeO2(0.0859) BaF2(0.4800) Eu2O3(0.1108)
82 Sr3.77O·(1.6Si·0.4Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5144) SiO2(0.2616)GeO2(0.1139) BaF2(0.4771) Eu2O3(0.1101)
83 Sr3.77O·(1.5Si·0.5Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5053) SiO2(0.2438)GeO2(0.1415) BaF2(0.4742) Eu2O3(0.1095)
84 Sr3.77O·(1.4Si·0.6Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4963) SiO2(0.2262)GeO2(0.1688) BaF2(0.4714) Eu2O3(0.1088)
85 Sr3.77O·(1.2Si·0.8Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4786) SiO2(0.1916)GeO2(0.2223) BaF2(0.4658) Eu2O3(0.1075)
86 Sr3.77O·(1.0Si·1.0Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4613) SiO2(0.1578)GeO2(0.2747) BaF2(0.4604) Eu2O3(0.1063)
87 Sr3.77O·(0.5Si·1.5Ge)O2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4198) SiO2(0.0766)GeO2(0.4003) BaF2(0.4473) Eu2O3(0.1033)
88 Sr3.77O·2GeO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.3806) GeO2(0.5190) BaF2(0.4349) Eu2O3(0.1004)
89 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5512) SiO2(0.3350) BaF2(0.4887) Eu2O3(0.1118)EuCl3(0.0020)
90 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5504) SiO2(0.3348) BaF2(0.4884) Eu2O3(0.1108)EuCl3(0.0041)
91 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5495) SiO2(0.3346) BaF2(0.4882) Eu2O3(0.1097)EuCl3(0.0061)
92 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5487) SiO2(0.3344) BaF2(0.4879) Eu2O3(0.1087)EuCl3(0.0082)
93 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5479) SiO2(0.3342) BaF2(0.4877) Eu2O3(0.1077)EuCl3(0.0102)
94 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5438) SiO2(0.3334) BaF2(0.4864) Eu2O3(0.1025)EuCl3(0.0203)
95 Sr3.77O·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5397) SiO2(0.3325) BaF2(0.4851) Eu2O3(0.0974)EuCl3(0.0304)
96 Sr3.96O·2SiO2·BaF2 : Ce0.04 SrCO3(1.6429) SiO2(0.3377) BaF2(0.4928) CeO2(0.0193)
97 Sr3.94O·2SiO2·BaF2 : Ce0.06 SrCO3(1.6335) SiO2(0.3375) BaF2(0.4924) CeO2(0.0290)
98 Sr3.92O·2SiO2·BaF2 : Ce0.08 SrCO3(1.6241) SiO2(0.3373) BaF2(0.4921) CeO2(0.0386)
99 Sr3.90O·2SiO2·BaF2 : Ce0.10 SrCO3(1.6147) SiO2(0.3370) BaF2(0.4917) CeO2(0.0483)
100 Sr3.88O·2SiO2·BaF2 : Ce0.12 SrCO3(1.6053) SiO2(0.3368) BaF2(0.4914) CeO2(0.0579)
101 Sr3.86O·2SiO2·BaF2 : Ce0.14 SrCO3(1.5959) SiO2(0.3366) BaF2(0.4911) CeO2(0.0675)
102 Sr3.84O·2SiO2·BaF2 : Ce0.16 SrCO3(1.5866) SiO2(0.3364) BaF2(0.4907) CeO2(0.0771)
103 Sr3.82O·2SiO2·BaF2 : Ce0.18 SrCO3(1.5772) SiO2(0.3361) BaF2(0.4904) CeO2(0.0867)
104 Sr3.80O·2SiO2·BaF2 : Ce0.20 SrCO3(1.5679) SiO2(0.3359) BaF2(0.4901) CeO2(0.0962)
105 Sr3.96O·2SiO2·BaF2 : Dy0.04 SrCO3(1.6596) SiO2(0.3394) BaF2(0.4951) Dy2O3(0.0097)
106 Sr3.94O·2SiO2·BaF2 : Dy0.06 SrCO3(1.6454) SiO2(0.3400) BaF2(0.4960) Dy2O3(0.0146)
107 Sr3.92O·2SiO2·BaF2 : Dy0.08 SrCO3(1.6399) SiO2(0.3406) BaF2(0.4969) Dy2O3(0.0195)
108 Sr3.90O·2SiO2·BaF2 : Dy0.10 SrCO3(1.6344) SiO2(0.3412) BaF2(0.4977) Dy2O3(0.0244)
109 Sr3.88O·2SiO2·BaF2 : Dy0.12 SrCO3(1.6289) SiO2(0.3418) BaF2(0.4910) Dy2O3(0.0294)
110 Sr3.86O·2SiO2·BaF2 : Dy0.14 SrCO3(1.6233) SiO2(0.3424) BaF2(0.4995) Dy2O3(0.0343)
111 Sr3.84O·2SiO2·BaF2 : Dy0.16 SrCO3(1.6177) SiO2(0.3430) BaF2(0.5004) Dy2O3(0.0393)
112 Sr3.82O·2SiO2·BaF2 : Dy0.18 SrCO3(1.6121) SiO2(0.3436) BaF2(0.5012) Dy2O3(0.0443)
113 Sr3.80O·2SiO2·BaF2 : Dy0.20 SrCO3(1.6065) SiO2(0.3442) BaF2(0.5021) Dy2O3(0.0493)
114 Sr3.77O·0.04MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5485) MgO(0.0045) SiO2(0.3344) BaF2(0.4879) Eu2O3(0.1126)
115 Sr3.77O·0.08MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5451) MgO(0.0090) SiO2(0.3336) BaF2(0.4868) Eu2O3(0.1124)
116 Sr3.77O·0.12MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5416) MgO(0.0134) SiO2(0.3329) BaF2(0.4857) Eu2O3(0.1121)
117 Sr3.77O·0.16MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5382) MgO(0.0178) SiO2(0.3321) BaF2(0.4846) Eu2O3(0.1119)
118 Sr3.77O·0.17MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5373) MgO(0.0189) SiO2(0.3320) BaF2(0.4843) Eu2O3(0.1118)
119 Sr3.77O·0.18MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5365) MgO(0.02) SiO2(0.3318) BaF2(0.4840) Eu2O3(0.1117)
120 Sr3.77O·0.19MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5356) MgO(0.0211) SiO2(0.3316) BaF2(0.4838) Eu2O3(0.1117)
121 Sr3.77O·0.2MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5347) MgO(0.0222) SiO2(0.3314) BaF2(0.4835) Eu2O3(0.1116)
122 Sr3.77O·0.21MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5339) MgO(0.0233) SiO2(0.3312) BaF2(0.4832) Eu2O3(0.1115)
123 Sr3.77O·0.22MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5330) MgO(0.0244) SiO2(0.3310) BaF2(0.4830) Eu2O3(0.1115)
124 Sr3.77O·0.23MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5322) MgO(0.0255) SiO2(0.3309) BaF2(0.4827) Eu2O3(0.1114)
125 Sr3.77O·0.24MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5313) MgO(0.0266) SiO2(0.3307) BaF2(0.4824) Eu2O3(0.1114)
126 Sr3.77O·0.28MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5279) MgO(0.0310) SiO2(0.3299) BaF2(0.4814) Eu2O3(0.1111)
127 Sr3.77O·0.32MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5246) MgO(0.0353) SiO2(0.3292) BaF2(0.4803) Eu2O3(0.1109)
128 Sr3.77O·0.4MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5179) MgO(0.0440) SiO2(0.3278) BaF2(0.4782) Eu2O3(0.1104)
129 Sr3.77O·0.6MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5014) MgO(0.0653) SiO2(0.3242) BaF2(0.4730) Eu2O3(0.1092)
130 Sr3.77O·0.8MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4852) MgO(0.0861) SiO2(0.3207) BaF2(0.4679) Eu2O3(0.1080)
131 Sr3.77O·1.0MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4694) MgO(0.1064) SiO2(0.3173) BaF2(0.4629) Eu2O3(0.1069)
132 Sr3.77O·1.5MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4313) MgO(1.5555) SiO2(0.3091) BaF2(0.4509) Eu2O3(0.1041)
133 Sr3.77O·2.0MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.3951) MgO(0.2021) SiO2(0.3013) BaF2(0.4395) Eu2O3(0.1015)
134 Sr3.77O·0.04CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5472) CaO(0.0062) SiO2(0.3341) BaF2(0.4874) Eu2O3(0.1125)
135 Sr3.77O·0.08CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5424) CaO(0.0124) SiO2(0.3331) BaF2(0.4859) Eu2O3(0.1122)
136 Sr3.77O·0.12CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5376) CaO(0.0186) SiO2(0.3320) BaF2(0.4844) Eu2O3(0.1118)
137 Sr3.77O·0.16CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5328) CaO(0.0247) SiO2(0.3310) BaF2(0.4829) Eu2O3(0.1115)
138 Sr3.77O·0.2CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5281) CaO(0.0308) SiO2(0.3300) BaF2(0.4814) Eu2O3(0.1111)
139 Sr3.77O·0.3CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5164) CaO(0.0458) SiO2(0.3275) BaF2(0.4777) Eu2O3(0.1103)
140 Sr3.77O·0.4CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5049) CaO(0.0607) SiO2(0.3250) BaF2(0.4741) Eu2O3(0.1094)
141 Sr3.77O·0.5CaO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4936) CaO(0.0753) SiO2(0.3225) BaF2(0.4705) Eu2O3(0.1086)
142 Sr3.77O·0.04Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5327) Y2O3(0.0249) SiO2(0.3310) BaF2(0.4829) Eu2O3(0.1115)
143 Sr3.77O·0.08Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5139) Y2O3(0.0491) SiO2(0.3269) BaF2(0.4769) Eu2O3(0.1101)
144 Sr3.77O·0.12Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4955) Y2O3(0.0728) SiO2(0.3229) BaF2(0.4711) Eu2O3(0.1088)
145 Sr3.77O·0.13Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4910) Y2O3(0.0786) SiO2(0.3220) BaF2(0.4697) Eu2O3(0.1084)
146 Sr3.77O·0.14Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4865) Y2O3(0.0844) SiO2(0.3210) BaF2(0.4683) Eu2O3(0.1081)
147 Sr3.77O·0.15Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4820) Y2O3(0.0902) SiO2(0.3200) BaF2(0.4669) Eu2O3(0.1078)
148 Sr3.77O·0.16Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4776) Y2O3(0.0959) SiO2(0.3191) BaF2(0.4655) Eu2O3(0.1075)
149 Sr3.77O·0.17Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4731) Y2O3(0.1016) SiO2(0.3181) BaF2(0.4641) Eu2O3(0.1071)
150 Sr3.77O·0.18Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4688) Y2O3(0.1073) SiO2(0.3172) BaF2(0.4627) Eu2O3(0.1068)
151 Sr3.77O·0.19Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4644) Y2O3(0.1129) SiO2(0.3162) BaF2(0.4613) Eu2O3(0.1065)
152 Sr3.77O·0.2Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4601) Y2O3(0.1185) SiO2(0.3153) BaF2(0.4600) Eu2O3(0.1062)
153 Sr3.77O·0.24Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4430) Y2O3(0.1405) SiO2(0.3116) BaF2(0.4546) Eu2O3(0.1049)
154 Sr3.77O·0.28Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4263) Y2O3(0.1620) SiO2(0.3080) BaF2(0.4493) Eu2O3(0.1037)
155 Sr3.77O·0.32Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4099) Y2O3(0.1831) SiO2(0.3045) BaF2(0.4442) Eu2O3(0.1025)
156 Sr3.77O·0.36Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.3940) Y2O3(0.2036) SiO2(0.3010) BaF2(0.4392) Eu2O3(0.1014)
157 Sr3.77O·0.4Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.3784) Y2O3(0.2237) SiO2(0.2976) BaF2(0.4342) Eu2O3(0.1002)
158 Sr3.77O·0.4B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5224) B2O3(0.0381) SiO2(0.3288) BaF2(0.4796) Eu2O3(0.1107)
159 Sr3.77O·0.8B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4940) B2O3(0.0748) SiO2(0.3226) BaF2(0.4707) Eu2O3(0.1086)
160 Sr3.77O·1.2B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4666) B2O3(0.1101) SiO2(0.3167) BaF2(0.4620) Eu2O3(0.1067)
161 Sr3.77O·1.6B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4402) B2O3(0.1441) SiO2(0.3110) BaF2(0.4537) Eu2O3(0.1047)
162 Sr3.77O·2B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4147) B2O3(0.1770) SiO2(0.3055) BaF2(0.4457) Eu2O3(0.1029)
163 Sr3.77O·3B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.3547) B2O3(0.2542) SiO2(0.2925) BaF2(0.4268) Eu2O3(0.0985)
164 Sr3.77O·4B2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.2997) B2O3(0.3252) SiO2(0.2806) BaF2(0.4094) Eu2O3(0.0945)
165 Sr3.77O·0.1Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5320) Ga2O3(0.0258) SiO2(0.3308) BaF2(0.4826) Eu2O3(0.1114)
166 Sr3.77O·0.2Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.5125) Ga2O3(0.0509) SiO2(0.3266) BaF2(0.4765) Eu2O3(0.1100)
167 Sr3.77O·0.3Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4934) Ga2O3(0.0755) SiO2(0.3225) BaF2(0.4705) Eu2O3(0.1086)
168 Sr3.77O·0.4Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4749) Ga2O3(0.0994) SiO2(0.3185) BaF2(0.4647) Eu2O3(0.1073)
169 Sr3.77O·0.5Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4568) Ga2O3(0.1227) SiO2(0.3146) BaF2(0.4590) Eu2O3(0.1059)
170 Sr3.77O·1.0Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.3726) Ga2O3(0.2312) SiO2(0.2964) BaF2(0.4324) Eu2O3(0.0998)
171 Sr3.77O·2.0Ga2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.2304) Ga2O3(0.4144) SiO2(0.2657) BaF2(0.3876) Eu2O3(0.0895)
172 Sr3.77O·0.18MgO·0.08Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4991) MgO(0.0195) Y2O3(0.0487) SiO2(0.3237) BaF2(0.4723) Eu2O3(0.1090)
173 Sr3.77O·0.18MgO·0.1Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4900) MgO(0.0194) Y2O3(0.0605) SiO2(0.3217) BaF2(0.4694) Eu2O3(0.1084)
174 Sr3.77O·0.18MgO·0.12Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4811) MgO(0.0193) Y2O3(0.0721) SiO2(0.3198) BaF2(0.4666) Eu2O3(0.1077)
175 Sr3.77O·0.18MgO·0.14Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4722) MgO(0.0192) Y2O3(0.0863) SiO2(0.3179) BaF2(0.4638) Eu2O3(0.1071)
176 Sr3.77O·0.18MgO·0.16Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4635) MgO(0.0191) Y2O3(0.0950) SiO2(0.3160) BaF2(0.4611) Eu2O3(0.1064)
177 Sr3.77O·0.18MgO·0.18Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4548) MgO(0.0190) Y2O3(0.1063) SiO2(0.3142) BaF2(0.4583) Eu2O3(0.1058)
178 Sr3.77O·0.18MgO·0.20Y2O3·2SiO2·BaF2 : Eu0.23 SrCO3(1.4463) MgO(0.0189) Y2O3(0.1174) SiO2(0.3123) BaF2(0.4556) Eu2O3(0.1052)
179 (Ba3.1·Sr0.8)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.2722)BaCO3(1.4102) SiO2(0.2770) BaF2(0.0808) Eu2O3(0.0406)
180 (Ba3.06·Sr0.84)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.2865)BaCO3(1.3952) SiO2(0.2777) BaF2(0.0810) Eu2O3(0.0407)
181 (Ba3.02·Sr0.88)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3008)BaCO3(1.3801) SiO2(0.2783) BaF2(0.0812) Eu2O3(0.0407)
182 (Ba2.98·Sr0.92)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3152)BaCO3(1.3650) SiO2(0.2789) BaF2(0.0813) Eu2O3(0.0408)
183 (Ba2.94·Sr0.96)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3297)BaCO3(1.3498) SiO2(0.2796) BaF2(0.0815) Eu2O3(0.0409)
184 (Ba2.9·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3442)BaCO3(1.3345) SiO2(0.2802) BaF2(0.0817) Eu2O3(0.0410)
185 (Ba2.86·Sr1.04)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3588)BaCO3(1.3192) SiO2(0.2809) BaF2(0.0819) Eu2O3(0.0411)
186 (Ba2.82·Sr1.08)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3735)BaCO3(1.3037) SiO2(0.2815) BaF2(0.0821) Eu2O3(0.0412)
187 (Ba2.78·Sr1.12)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.3882)BaCO3(1.2883) SiO2(0.2822) BaF2(0.0823) Eu2O3(0.0413)
188 (Ba2.74·Sr1.16)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.4030)BaCO3(1.2727) SiO2(0.2829) BaF2(0.0825) Eu2O3(0.0414)
189 (Ba2.7·Sr1.2)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.1 SrCO3(0.4179)BaCO3(1.2571) SiO2(0.2835) BaF2(0.0827) Eu2O3(0.0415)
190 (Ba2.88·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.12 SrCO3(0.3444)BaCO3(1.3260) SiO2(0.2804) BaF2(0.0818) Eu2O3(0.0493)
191 (Ba2.86·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.14 SrCO3(0.3446)BaCO3(1.3174) SiO2(0.2805) BaF2(0.0818) Eu2O3(0.0575)
192 (Ba2.84·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.16 SrCO3(0.3447)BaCO3(1.3089) SiO2(0.2806) BaF2(0.0818) Eu2O3(0.0658)
193 (Ba2.82·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.18 SrCO3(0.3449)BaCO3(1.3003) SiO2(0.2808) BaF2(0.0819) Eu2O3(0.0740)
194 (Ba2.80·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.20 SrCO3(0.3451)BaCO3(1.2917) SiO2(0.2809) BaF2(0.0819) Eu2O3(0.0823)
195 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.0820) Eu2O3(0.0905)
196 (Ba2.76·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.24 SrCO3(0.3454)BaCO3(1.2745) SiO2(0.2812) BaF2(0.0820) Eu2O3(0.0988)
197 (Ba2.74·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.26 SrCO3(0.3456)BaCO3(1.2659) SiO2(0.2814) BaF2(0.0821) Eu2O3(0.1071)
198 (Ba2.72·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.28 SrCO3(0.3458)BaCO3(1.2573) SiO2(0.2815) BaF2(0.0821) Eu2O3(0.1154)
199 (Ba2.70·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.30 SrCO3(0.3460)BaCO3(1.2487) SiO2(0.2816) BaF2(0.0821) Eu2O3(0.1237)
200 (Ba2.60·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.40 SrCO3(0.3468)BaCO3(1.2055) SiO2(0.2823) BaF2(0.0823) Eu2O3(0.1654)
201 (Ba2.50·Sr1.0)O·2SiO2·0.2BaF2 : Eu0.50 SrCO3(0.3477)BaCO3(1.1620) SiO2(0.2831) BaF2(0.0826) Eu2O3(0.2072)
202 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.14BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.0578) Eu2O3(0.0905)
203 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.18BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.0747) Eu2O3(0.0905)
204 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.22BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.0908) Eu2O3(0.0905)
205 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.24BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.0991) Eu2O3(0.0905)
206 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.26BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.1073) Eu2O3(0.0905)
207 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.1156) Eu2O3(0.0905)
208 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.32BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.1321) Eu2O3(0.0905)
209 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.36BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.1486) Eu2O3(0.0905)
210 (Ba2.78·Sr1.0)O·2SiO2·0.40BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3453)BaCO3(1.2831) SiO2(0.2811) BaF2(0.1652) Eu2O3(0.0905)
211 (Ba2.78·Sr1.0)O·0.7MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3342)BaCO3(1.2421) MgO(0.0639) SiO2(0.2721) BaF2(0.1111) Eu2O3(0.0877)
212 (Ba2.78·Sr1.0)O·0.8MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3327)BaCO3(1.2365) MgO(0.0727) SiO2(0.2709) BaF2(0.1106) Eu2O3(0.0873)
213 (Ba2.78·Sr1.0)O·0.9MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3312)BaCO3(1.2309) MgO(0.0814) SiO2(0.2696) BaF2(0.1101) Eu2O3(0.0869)
214 (Ba2.78·Sr1.0)O·1MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3297)BaCO3(1.2254) MgO(0.0900) SiO2(0.2684) BaF2(0.1096) Eu2O3(0.0865)
215 (Ba2.78·Sr1.0)O·1.1MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3282)BaCO3(1.2199) MgO(0.0986) SiO2(0.2672) BaF2(0.1091) Eu2O3(0.0861)
216 (Ba2.78·Sr1.0)O·1.2MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3268)BaCO3(1.2144) MgO(0.1071) SiO2(0.2660) BaF2(0.1086) Eu2O3(0.0857)
217 (Ba2.78·Sr1.0)O·1.3MgO·2SiO2·0.28BaF2 : Eu0.22 SrCO3(0.3253)BaCO3(1.2090) MgO(0.1155) SiO2(0.2648) BaF2(0.1081) Eu2O3(0.0853)
도 1 내지 도 2는 본 발명의 실시예들에 따른 실리케이트 형광체의 X선 회절 분광법(XRD) 스펙트럼을 나타낸 것이다.
도 1 내지 도 2를 참조하면, 상기 본 발명의 실시예들에 따른 실리케이트 형광체는 XRD 스펙트럼 패턴이 사방정계의 Sr2SiO4의 패턴을 기본으로 하며, 2쎄타(theta) 값이 24-27, 41-44에서 특징적인 피크를 갖는 것을 확인할 수 있다.
도 3은 본 발명의 실시예 5, 실시예 10, 실시예 11, 실시예 12, 실시예 14 및 실시예 16에 따른 실리케이트 형광체의 조성비에 따른 발광스펙트럼의 변화를 나타낸 것인데, 도 3을 참조하면, 상기 본 발명의 실시예들에 따른 실리케이트 형광체는 BaF2의 함량에 따라서 메인 피크가 변화함을 확인할 수 있다.
도 4는 본 발명의 실시예 190, 실시예 192, 실시예 194, 실시예 196, 실시예 199 및 실시예 201에 따른 실리케이트 형광체의 조성비에 따른 발광스펙트럼의 변화를 나타낸 것인데, 도 4를 참조하면, 상기 본 발명의 실시예들에 따른 실리케이트 형광체는 활성제의 함량에 따라서 형광의 세기가 증가하고 X=0.50에서 최대가 되는 것을 확인할 수 있다.
도 5는 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체를 도포한 청색 LED칩과 기존의 상용 실리케이트 형광체를 도포한 청색 LED칩의 형광체 도포량에 따른 발광 스펙트럼이다.
도 5를 참조하면, 상측의 스펙트럼은 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체 Sr3.77O·0.18MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23를 도포한 청색 LED칩의 발광 스펙트럼이고, 하측의 스펙트럼은 기존의 상용 실리케이트 형광체를 도포한 청색 LED칩의 발광스펙트럼이다. 상기 각각의 스펙트럼에서 450nm 부근의 스펙트럼 피크는 LED칩에서 나오는 청색 빛을 나타내고 560nm 부근의 피크는 형광체가 LED칩에서 나오는 청색 빛을 받아 변환되는 빛을 나타내는데, 상측의 스펙트럼이 하측의 스펙트럼에 비해 450nm 부근의 스펙트럼 피크의 아래 면적이 작은 것을 확인할 수 있다. 이는 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체가 동일한 양의 형광체를 사용한 기존의 상용 실리케이트 형광체에 비하여 LED칩의 청색 빛을 더 많이 변환시킨다는 것을 의미한다. 따라서, 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체가 기존의 상용 실리케이트 형광체에 비해 우수한 발광 효율을 갖고 있음을 확인할 수 있다.
도 6은 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체의 사용량에 따른 연색성 지수를 측정한 결과이다. 도 6에서 CIE 값 (X, Y)의 X값과 Y값에 따라서 색이 달라지는데, 두 값이 모두 작을수록 청색에 가깝고 두 값이 클수록 붉은색에 가까운 것을 의미하며, 상기 X값과 Y값이 각각 0.33에 가까울수록 이상적인 연색성 및 발광 효율을 갖는다.
도 6을 참조하면, 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체 Sr3.77O·0.18MgO·2SiO2·BaF2 : Eu0.23는 0.020g을 사용하였을 때 X값과 Y값이 각각 0.33에 가까운 값을 가지나, 기존의 상용 실리케이트 형광체는 0.040g을 사용하여도 X값과 Y값이 각각 0.33에 못 미치는 값을 갖는 것을 알 수 있다. 따라서, 본 발명의 실시예 119에 따른 실리케이트 형광체가 기존의 상용 실리케이트 형광체에 비해 적은 양을 사용하고도 우수한 연색성 및 발광 효율을 가짐을 확인할 수 있다.
도 7은 본 발명의 일 실시예에 따른 실리케이트 형광체와 기존의 상용 실리케이트 형광체의 입자 크기를 나타낸 주사전자현미경(SEM) 사진들이다.
도 7을 참조하면, 좌측의 사진은 기존의 상용 실리케이트 형광체의 SEM 사진으로서 상기 실리케이트 형광체의 입자 크기가 약 10μm 내지 약 30μm인 것을 확인할 수 있다. 한편, 우측의 사진은 본 발명의 일 실시예에 따른 실리케이트 형광체의 SEM 사진으로서 상기 실리케이트 형광체의 입자 크기가 약 1μm 내지 약 15μm이며, 좌측의 기존의 상용 실리케이트 형광체 보다 입자 크기가 상대적으로 작고 입자 형태가 비교적 원형으로 고른 것을 확인할 수 있다.

Claims (13)

  1. 하기 화학식 1의 화합물로 표시되는 실리케이트 형광체:
    [화학식 1]
    aM1 4-xO·bM2O·cM3 2O3·dM4O2·eM5X2 : M6 x
    상기 식에서, M1과 M2는 각각 알카리토금속 중 적어도 하나 이상이고, M3는 3가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M4는 4가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, M5는 2가의 금속 중 적어도 하나 이상이고, X는 할로겐이온이고, M6는 활성제이며, 0.9≤a≤1.1, 0≤b≤1, 0≤c≤2, 1.9≤d≤2.1, 0<e≤20 및 0.01≤x≤0.3이다.
  2. 청구항 1에 있어서, M1은 Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상이고, M2는 Mg, Ca, Sr 및 Ba로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  3. 청구항 1에 있어서, M3는 Sc, Y, La, Gd, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Lu, Bi, B, Al, Ga, In 및 Tl로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  4. 청구항 1에 있어서, M4는 Si 및 Ge로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  5. 청구항 1에 있어서, M5는 Mg, Ca, Ba 및 Zn로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  6. 청구항 1에 있어서, X는 F-, Cl-, Br- 및 I-로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  7. 청구항 1에 있어서, M6는 Eu, Mn, Ce, Pr, Nd, Sm, Tb, Dy, Ho, Er, Yb 및 Bi로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 실리케이트 형광체는 X선 회절 분광법(XRD)에 의한 스펙트럼의 2쎄타(theta)값이 사방정계의 스펙트럼 패턴을 기본으로 하고, 22 내지 30 및 40 내지 45에서 차별되는 피크를 갖는 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  9. 청구항 8에 있어서, 상기 사방정계의 스펙트럼 패턴은 Sr2SiO4의 스펙트럼 패턴인 것을 특징으로 하는 실리케이트 형광체.
  10. 발광 다이오드; 및
    청구항 1의 실리케이트 형광체를 포함하는 백색 발광 소자.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 발광 다이오드는 여기 광원이 자외선, 근자외선 및 청색광 영역인 것을 특징으로 하는 발광 소자.
  12. 청구항 10에 있어서, 상기 발광 다이오드는 여기 광원이 300nm 내지 470nm 범위의 피크 파장 대역을 갖는 것을 특징으로 하는 발광 소자.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 백색 발광 소자는 발광 스펙트럼이 430nm 내지 660nm 범위의 피크 파장 대역을 갖는 것을 특징으로 하는 백색 발광 소자.
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