WO2012114883A1 - 有機色素を含む記録層を有する追記型光記録媒体 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to an LTH (Low to High) recording type write-once optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and capable of recording and reproducing data with light having a wavelength of 300 nm to 500 nm. More specifically, it is an LTH (Low to High) recording type write-once optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and capable of recording and reproducing data with light having a wavelength of 300 nm to 500 nm. In addition, the present invention relates to a write-once type optical recording medium in which a light transmission layer can be formed in a single layer and the recording / reproducing characteristics are not deteriorated even when stored in a high temperature and high humidity environment.
  • LTH Low to High
  • optical recording media that have a recording layer containing a conventional organic dye material and can record and reproduce data with light having a wavelength of 300 nm to 500 nm
  • the type optical recording medium had a two-layer light transmission layer. That is, the outer light-transmitting layer is a layer for preventing the optical recording medium from being scratched, as is the case with the light-transmitting layer of a write-once type optical recording medium having a recording layer containing an inorganic material.
  • the inner light transmission layer absorbs and accepts the deformation of the recording layer due to the heat generation and expansion of the organic dye during data recording, and the change in reflectance is caused by the difference in the optical path length accompanying the deformation of the recording layer. It is intended to ensure the recording characteristics by inducing, and is formed of a soft and low elastic modulus material such as an acrylic resin or an adhesive.
  • the write-once type optical recording medium in which the light transmission layer has a two-layer structure and the inner light transmission layer is formed of a soft and low elastic modulus material such as an acrylic resin or an adhesive is used at the time of data recording. Since the deformation of the recording layer due to the heat generation and expansion of the organic dye is absorbed by the inner light transmission layer, there is an advantage that almost no stress is generated in the optical recording medium.
  • the light transmission layer has a two-layer structure, the cost of the optical recording medium increases. Therefore, even in a Blu-ray disc type write-once optical recording medium in which a recording layer is formed using an organic dye, an inorganic material is used. As with the Blu-ray Disc type write-once optical recording medium on which the recording layer is formed, it is desirable that the light transmission layer has a single layer structure.
  • An azo metal complex dye having a specific molecular structure has been found as an organic dye capable of obtaining an excellent Blu-ray disc type recordable optical recording medium. *
  • a Blu-ray disc type write-once optical recording medium in which a recording layer is formed using such an azo metal complex dye
  • a Blu-ray disc type write-once light in which a recording layer is formed using a conventional organic dye Although it is possible to improve the recording / reproducing characteristics as compared with the recording medium, it is still difficult to completely absorb and accept the deformation of the recording layer at the time of data recording by the light transmission layer having a single layer structure.
  • the stress generated during the formation of the recording pits remains in the optical recording medium, and when the optical recording medium on which the data is recorded is stored in an environment of high temperature and high humidity, a part of the recording layer is caused by the residual stress. There is a problem that the recording and reproducing characteristics deteriorate due to peeling.
  • the present invention is an LTH (Low to High) recording type write-once optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and capable of recording and reproducing data with light having a wavelength of 300 nm to 500 nm.
  • the light transmission layer can be constructed in a single layer, and even when stored in a high-temperature and high-humidity environment, the recording layer can be prevented from peeling, and the deterioration of recording and reproducing characteristics can be reduced. It is an object to provide a type optical recording medium.
  • the present inventor has peeled off the recording layer even in the case of storing an optical recording medium on which data is recorded in a high temperature environment but not in a high humidity environment. It was found that peeling occurred only when stored in a high humidity environment. Furthermore, as a result of repeated research, this phenomenon is recorded when the optical recording medium is stored in a high humidity environment because the above-mentioned azo metal complex dye contained in the recording layer has a high affinity with water. The azo metal complex dye contained in the layer retains water molecules, the binding property between the recording layer and the protective layer is reduced, and a part of the recording layer is peeled off due to the residual stress generated during recording pit formation.
  • the recording layer is formed by mixing a dye having high water resistance with the azo metal complex dye forming the recording layer to improve the water resistance of the recording layer and to reduce the affinity with water. It has been found that even when the optical recording medium is stored in a high humidity environment, a part of the recording layer can be prevented from being peeled off by suppressing a decrease in binding property between the protective layer and the protective layer.
  • the present invention is based on such knowledge, and the object of the present invention is a write-once type optical recording medium comprising a substrate and at least a reflective layer, a recording layer, and a light transmission layer on the substrate, Additional note, characterized in that an organic dye having low hydrophilicity and high water resistance is added to the triazole azo metal complex dye represented by formula (1), and a recording layer is formed using the obtained organic dye. This is achieved by a type optical recording medium.
  • R is a group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a benzyl group, a diethylamide group, a halogen group, a trifluoromethyl group, a methoxy group, a thiomethyl group, and an N, N-diethylcarbamoyl group.
  • the alkyl group may have a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic structure
  • M is a metal atom selected from the group consisting of nickel, cobalt, and copper.
  • annular part of General formula (1) has a structure shown by following General formula (5). *
  • R 1 and R 2 are alkyl groups that may have a cyclic structure, and may have a substituent in the cyclic structure.
  • the cyclic portion of the triazole-based azo metal complex dye represented by the general formula (5) preferably has a structure represented by the following general formulas (a) to (j). *
  • the organic dye having low hydrophilicity and high water resistance is preferably an optical density (OD1) at the maximum absorption wavelength ( ⁇ max) of the dye thin film before being immersed in warm water at 75 ° C. and 30 minutes in warm water.
  • the ratio (OD2 / OD1) to the optical density (OD2) at the absorption maximum wavelength ( ⁇ max) of the dye thin film after immersion is 60% by weight or more.
  • the organic dye having low hydrophilicity and high water resistance is preferably selected from the group consisting of organic dyes represented by the following structural formulas (11) to (19). *
  • the triazole-based azo metal complex dye has a molecular structure selected from the molecular structures represented by the following structural formulas (21) to (29).
  • the addition amount of the organic dye having low hydrophilicity and high water resistance added to the triazole-based azo metal complex dye may be 3 to 25% by weight of the total organic dye contained in the recording layer. preferable.
  • the amount of the organic dye added is less than 3% by weight, a part of the recording layer peels off when stored in a high-temperature and high-humidity environment, and the recording / reproduction characteristics of the optical recording medium deteriorate.
  • the amount of the organic dye added exceeds 25% by weight, the recording / reproducing characteristics of the optical recording medium deteriorate, which is not preferable.
  • the light transmission layer is composed of a single layer.
  • the light transmission layer has an elastic modulus at 25 ° C. of 40 MPa or more and 10,000 MPa or less.
  • the write-once type optical recording medium includes a protective layer formed of a dielectric material between the recording layer and the light transmission layer.
  • the write-once type optical recording medium includes a hard coat layer formed on the surface of the light transmission layer opposite to the protective layer.
  • the present invention is an LTH (Low to High) recording type write-once optical recording medium having a recording layer containing an organic dye and capable of recording and reproducing data with light having a wavelength of 300 nm to 500 nm.
  • the light transmission layer can be constructed in a single layer, and even when stored in a high-temperature and high-humidity environment, the recording layer can be prevented from peeling, and the deterioration of recording and reproducing characteristics can be reduced.
  • Type optical recording medium can be provided.
  • FIG. 1 is a schematic longitudinal sectional view of a write-once optical recording medium according to a preferred embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic longitudinal sectional view of an LTH (Low to High) recording type write-once optical recording medium according to a preferred embodiment of the present invention. *
  • an LTH (Low to High) recording type write-once optical recording medium 1 includes a substrate 10, and a reflective layer 11, a recording layer 12, and a protective layer are provided on the substrate 10. 13.
  • a light transmissive layer 14 having a light transmissive structure and a hard coat layer 15 are laminated on the substrate 10 in this order.
  • the recording laser beam 5 for recording data on the recording layer 12 of the optical recording medium 1 and the reproducing laser beam 5 for reproducing data recorded on the recording layer 12 are the hard coat layer.
  • the optical recording medium 1 is irradiated from 15 surfaces.
  • the write-once type optical recording medium 1 has a disk shape, and a center hole is formed in the central portion.
  • the substrate 10 has a disk shape and functions as a support for ensuring the mechanical strength required for the optical recording medium 1, has a thickness of about 1.1 mm, and a diameter of 120 mm. Yes. *
  • the material for forming the substrate 10 is not particularly limited as long as the mechanical strength required for the optical recording medium 1 can be ensured.
  • the substrate is made of a metal such as aluminum, glass, ceramics, resin, or the like. 10 can be formed. Of these, from the viewpoints of moldability, moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like, resins, particularly thermoplastic resins, are preferably used.
  • the resin for forming the substrate 10 include polycarbonate resins; acrylic resins such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers; epoxy resins; amorphous polyolefin resins and polyester resins. It is done. Among these, polycarbonate resin is particularly preferable. *
  • a spiral guide groove 10 a is formed on the surface of the substrate 10.
  • the spiral guide groove 10a can be formed, for example, by injection molding the substrate 10 using a mold in which a stamper is set.
  • the guide grooves 10a are formed with a pitch of 0.35 ⁇ m or 0.32 ⁇ m.
  • a reflective layer 11 is formed by sputtering or the like on the surface of the substrate 10 on the side where the spiral guide groove 10a is formed.
  • the reflective layer 11 has a function of reflecting the laser beam irradiated to the optical recording medium 1 and transmitted through the recording layer 12 toward the recording layer 12, and usually has a reflectivity such as Ag alloy or Al alloy. Made of high metal.
  • the reflective layer 11 is formed of an Ag alloy.
  • a recording layer 12 is formed on the surface of the reflective layer 11, and the recording layer 12 is formed of an organic substance containing an organic dye.
  • the recording layer 12 is formed by applying and drying an organic substance solution containing an organic dye on the surface of the reflective layer 11 by spin coating.
  • the recording layer 12 is formed of a mixed organic dye obtained by adding an organic dye having low hydrophilicity and high water resistance to the triazole azo metal complex dye represented by the general formula (1).
  • the cyclic portion is composed of a carbon atom, an oxygen atom, and a hydrogen atom
  • R is a hydrogen atom, an alkyl group having 4 or less carbon atoms, a benzyl group, a diethylamide group, a halogen group, and trifluoro.
  • a functional group selected from the group consisting of a methyl group, a methoxy group, a thiomethyl group and an N, N-diethylcarbamoyl group, wherein the alkyl group may have a linear alkyl group, a branched alkyl group, or a cyclic structure, and M is nickel , A metal atom selected from the group consisting of cobalt and copper.
  • the cyclic portion of the general formula (1) has a structure represented by the general formula (5).
  • R 1 and R 2 are alkyl groups that may have a cyclic structure, and may have a substituent in the cyclic structure.
  • the cyclic portion of the triazole-based azo metal complex dye represented by the general formula (5) has a structure selected from the group consisting of the general formulas (a) to (j). *
  • the organic dye having low affinity and high water resistance is preferably selected from the group consisting of organic dyes represented by the structural formulas (11) to (19). *
  • the triazole azo metal complex dye preferably has a molecular structure selected from the molecular structures represented by the structural formulas (21) to (29). *
  • the amount of the organic dye added is preferably 3% by weight to 25% by weight of the total organic dye contained in the recording layer 12.
  • the triazole-based azo metal complex dye represented by the general formula (1) and having a cyclic portion having the molecular structure represented by the general formula (a) is represented by the structural formula (11).
  • An organic dye is added, dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP), and the obtained organic substance solution is applied to the surface of the reflective layer 11 by spin coating, A recording layer 12 is formed.
  • an organic substance solution containing an organic dye is prepared by mixing 90% by weight of a triazole-based azo metal complex dye with 10% by weight of an organic dye. *
  • a protective layer 13 is formed on the surface of the recording layer 12. *
  • the protective layer 13 is formed of a photo-curing resin used for diffusing the organic dye contained in the recording layer 12 into the light transmissive layer 14 or forming the light transmissive layer 14 when the light transmissive layer 14 is formed. This is a layer for preventing the mixing phenomenon that the solvent penetrates into the recording layer 12.
  • the material that can form the protective layer 13 is not particularly limited as long as it is a transparent dielectric material.
  • silicon oxide silicon dioxide is particularly preferable
  • zinc oxide cerium oxide, yttrium oxide
  • examples thereof include oxides such as indium oxide-tin oxide (ITO); sulfides such as zinc sulfide and yttrium sulfide; nitrides such as silicon nitride; silicon carbide; and a mixture of an oxide and a sulfur compound.
  • the protective layer 13 is formed of indium oxide-tin oxide (ITO), and is formed by sputtering or the like. *
  • a light transmission layer having a single layer structure is formed on the surface of the protective layer 13.
  • the light transmission layer 14 is formed by applying a photocurable resin that is cured by irradiating ultraviolet rays or radiation onto the surface of the protective layer 13 by spin coating to form a coating film, and irradiating the coating film with ultraviolet rays or radiation. And it is formed by making it harden
  • the light transmission layer 14 is formed of a photocurable resin having an elastic modulus after curing at 25 ° C. of 40 MPa or more and 10,000 MPa or less.
  • the thickness of the light transmission layer 14 is set to 100 ⁇ m together with the thickness of the hard coat layer 15 formed on the light transmission layer 14.
  • the light transmission layer 14 has a light transmittance of 70% or more, preferably 80% or more with respect to light having a wavelength of 405 nm as measured with a spectrophotometer using light having a wavelength of 405 nm.
  • a hard coat layer 15 that physically protects the light transmission layer 14 and prevents the light transmission layer 14 from being damaged is formed on the surface of the light transmission layer 14.
  • the material for forming the hard coat layer 15 is not particularly limited, but a material excellent in transparency and wear resistance is preferable.
  • the hard coat layer 15 is a resin in which inorganic fine particles are added to an ultraviolet curable resin.
  • the composition is preferably formed by applying the composition to the surface of the light transmission layer 14 by a spin coating method. *
  • the thickness of the hard coat layer 15 is preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m. *
  • a laser beam 5 having a wavelength of 350 nm to 500 nm is irradiated from the hard coat layer 15 side.
  • the laser beam 5 is transmitted through the hard coat layer 15, the light transmission layer 14 having a single layer structure, and the protective layer 13, and is incident on the recording layer 12.
  • the laser beam 5 is transmitted through the recording layer 12 and reflected by the reflective layer 11. Incident on the recording layer 12.
  • the recording layer 12 formed on the surface of the reflective layer 11 contains 90% by weight of a triazole azo metal complex dye and 10% by weight of an organic dye having low hydrophilicity and high water resistance. Therefore, the number of water molecules held by the azo metal complex dye contained in the recording layer 12 is small when stored in a high-temperature and high-humidity environment, and the space between the recording layer 12 and the protective layer 13 is low. Therefore, even if the optical recording medium 1 is stored in a high temperature and high humidity environment for a long time, a part of the recording layer 12 is peeled off. It is possible to prevent the deterioration of the recording / reproducing characteristics of the optical recording medium 1 due to the above.
  • Example 1 A disk-shaped substrate made of polycarbonate resin having an outer diameter of 120 mm and a thickness of 1.1 mm and having a spiral guide groove formed on the surface with a pitch of 0.32 ⁇ m was produced by injection molding. .
  • a reflective layer made of an Ag alloy was formed by sputtering on the surface of the substrate where the guide grooves were formed, and tracks corresponding to the guide grooves having a depth of 45 nm and a width of 160 nm were formed on the surface of the reflective layer.
  • the organic dye solution thus obtained is applied to the surface of the reflective layer by a spin coating method to form a coating film.
  • a dye solution in which an organic dye is dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP) is applied to the surface of a test polycarbonate substrate by a spin coating method to form a dye film.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • ITO indium oxide-tin oxide
  • an acrylic resin-based ultraviolet curable resin is applied to the surface of the protective layer by a spin coating method to form a coating film, irradiated with ultraviolet rays to cure the coating film, and has a thickness of 97 ⁇ m.
  • a light transmission layer having the structure was formed.
  • the cured resin layer had an elastic modulus at 25 ° C. of 2300 MPa.
  • a dynamic viscoelasticity measuring device RMAIII manufactured by TA Instruments was used.
  • As a test piece a sample resin was applied to 100 ⁇ m on a disk, and after curing, the resin was peeled off from the disk and cut into a size of 5 mm ⁇ 50 mm.
  • a resin composition in which inorganic fine particles are added to an ultraviolet curable resin is applied to the surface of the light transmission layer by a spin coating method to form a coating film, and the coating film is irradiated with ultraviolet rays to be cured.
  • a hard coat layer having a thickness of 3 ⁇ m was formed.
  • the obtained optical recording medium sample # 1 was set in a data recording / reproducing apparatus “ODU-1000” (trade name) manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., and a linear velocity of 19.67 m / sec (4 ⁇ speed recording).
  • ODU-1000 trade name
  • the recording layer is irradiated with a laser beam having a wavelength of 405 nm while changing the power of the laser beam, using an objective lens having an NA of 0.85, and passing through the light transmission layer.
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 1 was reproduced using the data recording / reproducing apparatus, and the reproduction characteristics were evaluated.
  • the power of the laser beam that minimizes the DC jitter of the reproduction signal (optimum) Laser power) was 8.6 mW.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW, the data recorded on the optical recording medium sample # 1 was reproduced, and the reproduced signal was evaluated. It was 8.5%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 1 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power to record data on the entire surface of the optical recording medium sample # 1. did. *
  • the optical recording medium sample # 1 thus obtained was left in a high-temperature and high-humidity environment with a temperature of 80 ° C. and a humidity of 80% for 100 hours to perform an ISO-compliant high-temperature and high-humidity test.
  • Example 2 Example except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (22) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 2 was produced.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 2 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.7%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 2 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 2.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 2.
  • Example 3 Example 3 except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (23) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 3 was produced.
  • the residual ratio of the dye was 34% by weight, and the water resistance was low.
  • the water resistance was represented by the structural formula (11).
  • the residual ratio of the passed organic dye was 80% by weight, and the water resistance was high.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 3 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 3.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 3 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination between 10 ⁇ m and 3 mm in diameter was observed on the protective layer and the recording layer at 10 locations. Observed. *
  • Example 4 except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (24) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 4 was produced.
  • the residual ratio of the dye was 36% by weight and the water resistance was low.
  • the water resistance was expressed by the structural formula (11).
  • the residual ratio of the passed organic dye was 80% by weight, and the water resistance was high.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 4 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 4.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 4 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter was observed on the protective layer and the recording layer at 24 locations. Observed. *
  • Example 5 Example except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (25) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 5 was produced.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 5 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 5.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 5 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope. At 26 locations, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed between the protective layer and the recording layer. Observed. *
  • Example 6 Example except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (26) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 6 was produced.
  • the optical recording medium sample # 6 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 6 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 6.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 6.
  • Example 7 Example except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (27) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 7 was produced.
  • the optical recording medium sample # 7 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.5 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 7 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.8%. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 7 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 7.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 7 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 39 locations. Observed. *
  • Example 8 Example except that the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (28) was used instead of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 8 was produced.
  • the optical recording medium sample # 8 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 7.8 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 8 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.9%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 8 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 8.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 8.
  • Example 9 Example except that the triazole azo metal complex dye represented by the above structural formula (29) was used in place of the riazole azo metal complex dye represented by the above structural formula (21). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 9 was produced.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 9 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 9.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 9.
  • Example 10 Optical recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (12) was used in place of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 10 was made.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 10 was reproduced, and the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 9.1%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 10 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power to record data on the entire surface of the optical recording medium sample # 10.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power to record data on the entire surface of the optical recording medium sample # 10.
  • Example 11 Optical recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (13) was used instead of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 11 was produced.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 11 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 9.2%. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 11 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 11.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 11 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 52 locations. Observed. *
  • Example 12 Optical recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (14) was used in place of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 12 was made.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 12 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.5%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 12 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 12.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 12 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 to 3 mm was observed on the protective layer and the recording layer at 34 locations. Observed. *
  • Example 13 Optical recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (15) was used instead of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 13 was produced.
  • the optical recording medium sample # 13 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1.
  • the optimum laser power was 8.2 mW.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 13 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 13.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 13 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 to 3 mm was observed on the protective layer and the recording layer at 23 locations. Observed. *
  • Example 14 Optical recording was carried out in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (16) was used in place of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 14 was made.
  • the optical recording medium sample # 14 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.8 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 14 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.5%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 14 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 14. And the entire surface of the optical recording medium sample # 14 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope. At 50 points, delamination of a diameter of 10 to 3 mm was observed on the protective layer and the recording layer. Observed. *
  • Example 15 Optical recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (17) was used in place of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 15 was made.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 15 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 15.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 15 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 44 locations. Observed. *
  • Example 16 Optical recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (18) was used in place of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 16 was prepared.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 16 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.3%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 16 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 16. And the entire surface of the optical recording medium sample # 16 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope. At 46 locations, delamination of a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer. Observed. *
  • Example 17 Optical recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the organic dye represented by the structural formula (19) was used instead of the organic dye represented by the structural formula (11). Media sample # 17 was prepared.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 17 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.2%. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 17 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 17.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 17 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 to 3 mm was observed on the protective layer and the recording layer at five locations. Observed. *
  • Example 18 Except that 97% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (21) was added with 3% by weight of the organic dye represented by the structural formula (11), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 18 was produced.
  • the optical recording medium sample # 18 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 18 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 18.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 18 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 105 locations. Observed. *
  • Example 19 Except that 95% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21) was added with 5% by weight of the organic dye represented by the above structural formula (11), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 19 was produced.
  • the optical recording medium sample # 19 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1.
  • the optimum laser power was 8.6 mW.
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 19 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.4%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 19 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 19.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 19 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a size of 10 to 3 mm in diameter was observed on the protective layer and the recording layer at 90 locations. Observed. *
  • Example 20 To the 85 wt% triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), 15 wt% of the organic dye represented by the above structural formula (11) was added, In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 20 was produced.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 20 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 20.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 20 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 30 locations. Observed. *
  • Example 21 Except for adding 75% by weight of an organic dye represented by the structural formula (11) to 75% by weight of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (21), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 21 was produced.
  • the optical recording medium sample # 21 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 21 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 12.2%. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 21 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 21.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 21 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 14 locations. Observed. *
  • Example 22 Except that 90 wt% of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (23) was added with 10 wt% of the organic dye represented by the above structural formula (11), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 22 was produced.
  • the optical recording medium sample # 22 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.8 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 22 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.4%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 22 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 22.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 22 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope. At 45 locations, delamination of a size of 10 micrometers to 3 millimeters was observed between the protective layer and the recording layer. Observed. *
  • Example 23 Except that 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (23) was added with 10% by weight of the organic dye represented by the above structural formula (12), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 23 was produced.
  • the optical recording medium sample # 23 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.9 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 23 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.6%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 23 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 23, and an ISO-compliant high temperature and high humidity test is performed.
  • an ISO-compliant high temperature and high humidity test is performed.
  • Example 24 Except that 10% by weight of an organic dye represented by the above structural formula (13) was added to 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (24), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 24 was produced.
  • the optical recording medium sample # 24 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.5 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 24 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.9%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 24 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 24.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 24 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination between 10 ⁇ m and 3 mm in diameter was observed on the protective layer and the recording layer at 75 locations. Observed. *
  • Example 25 Except that 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (24) was added with 10% by weight of the organic dye represented by the structural formula (14), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 25 was produced.
  • the optical recording medium sample # 25 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.7 mW.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 25 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.7%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 25 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 25.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 25 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a size of 10 to 3 mm in diameter was observed on the protective layer and the recording layer at 80 locations. Observed. *
  • Example 26 Except that 10% by weight of an organic dye represented by the structural formula (12) was added to 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (25), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 26 was produced.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium sample # 26 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.1%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 26 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 26.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 26 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 to 3 mm was observed on the protective layer and the recording layer at 49 locations. Observed. *
  • Example 27 Except that 95% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (25) was added with 5% by weight of the organic dye represented by the structural formula (14), In the same manner as in Example 1, optical recording medium sample # 27 was produced.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 27 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 27, and an ISO-compliant high temperature and high humidity test is performed.
  • an ISO-compliant high temperature and high humidity test is performed.
  • Example 28 Except that 18% by weight of an organic dye represented by the above structural formula (14) was added to 82% by weight of the triazole azo metal complex dye represented by the above structural formula (25), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 28 was produced.
  • the optical recording medium sample # 28 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.5 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 28 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 9.3%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 28 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 28.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 28 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 18 locations. Observed. *
  • Example 29 Except that 80% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (25) was added with 20% by weight of the organic dye represented by the above structural formula (14), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 29 was produced.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 29 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 9.8%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 29 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 29.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 29 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope. At 10 locations, delamination of a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer. Observed. *
  • Example 30 Except for adding 3% by weight of an organic dye represented by the structural formula (15) to 97% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (25), Optical recording medium sample # 30 was produced in the same manner as in Example 1.
  • the optical recording medium sample # 30 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.4 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium sample # 30 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.4%. *
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 30 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 30.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 30 after the high-temperature and high-humidity test was observed with a microscope, delamination with a size of 10 to 3 mm in diameter was observed on the protective layer and the recording layer at 26 locations. Observed. *
  • Example 31 Except that 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (25) was added with 10% by weight of the organic dye represented by the above structural formula (18), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 31 was produced.
  • the optical recording medium sample # 31 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1.
  • the optimum laser power was 8.6 mW.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 31 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 31.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power When the entire surface of the optical recording medium sample # 31 after the high temperature and high humidity test was observed with a microscope, delamination with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters was observed on the protective layer and the recording layer at 56 locations. Observed. *
  • Example 32 Except for adding 10% by weight of an organic dye represented by the above structural formula (12) to 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (26), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 32 was produced.
  • the optical recording medium sample # 32 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 32 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.4%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 32 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 32.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 32.
  • Example 33 Except that 90 wt% of the triazole azo metal complex dye represented by the structural formula (26) was added with 10 wt% of the organic dye represented by the structural formula (14), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 33 was produced.
  • the optical recording medium sample # 33 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.7 mW. *
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 33 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.7%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 33 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 33.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 33.
  • Example 34 Except that 90% by weight of the triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (27) was added with 10% by weight of the organic dye represented by the structural formula (12), In the same manner as in Example 1, an optical recording medium sample # 34 was produced.
  • the optical recording medium sample # 34 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.2 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded on the optical recording medium sample # 34 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.3%.
  • the entire surface of the optical recording medium sample # 34 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 34.
  • a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power is recorded on the entire surface of the optical recording medium sample # 34.
  • Comparative Example 1 A triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21) was added with 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 1 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 1 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 1.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 2 The triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (22) was added to the 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 2 was produced in the same manner as in Example 2 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • optical recording medium comparative sample # 2 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1, and the optimum laser power was 9.0 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium comparison sample # 2 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.4%.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 2 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 2.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 to 3 mm in diameter on the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 3 The triazole-based azo metal complex dye represented by the structural formula (23) was converted to 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 3 was produced in the same manner as in Example 3 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • optical recording medium comparative sample # 3 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1, and the optimum laser power was 8.8 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 3 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 3.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 to 3 mm in diameter on the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 4 A triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (24) was added with 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 4 was produced in the same manner as in Example 4 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 4 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 4 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 4.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 to 3 mm in diameter on the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 5 The triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (25) was added to the 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 5 was produced in the same manner as in Example 5 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 5 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.7 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 5 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 5.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter on the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 6 The triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (26) was added to the 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 6 was produced in the same manner as in Example 6 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 6 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium comparison sample # 6 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.3%.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 6 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 6.
  • the protective layer and the recording layer were measured at 124 locations with a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter. Delamination was observed.
  • Comparative Example 7 A triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (27) was added with 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 7 was produced in the same manner as in Example 7 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 7 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.5 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 7 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 7.
  • the protective layer and the recording layer were formed at a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at 116 locations. Delamination was observed.
  • Comparative Example 8 A triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (28) was added with 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 8 was produced in the same manner as in Example 8 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 8 produced in this manner was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1.
  • the optimum laser power was 7.8 mW.
  • the laser beam power was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium comparison sample # 8 was reproduced, and the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.0%.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 8 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 8.
  • the protective layer and the recording layer had a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at 189 locations. Delamination was observed.
  • Comparative Example 9 A triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (29) was added to the 2,2,3,3-tetrafluoro without adding the organic dye represented by the above structural formula (11).
  • An optical recording medium comparative sample # 9 was produced in the same manner as in Example 9 except that an organic dye solution was prepared by dissolving in 1-propanol (TFP).
  • the optical recording medium comparative sample # 9 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.5 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 9 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 9.
  • the protective layer and the recording layer were formed at a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at 208 locations. Delamination was observed.
  • Comparative Example 10 Instead of the organic dye represented by the above structural formula (11) in place of the 90 wt% triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), the following structural formula (40) Except that the organic dye solution was prepared by adding 10% by weight of the organic dye represented by the formula, mixing and dissolving in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium comparative sample # 10 was produced.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the optical recording medium comparative sample # 10 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 10 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 10.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at the protective layer and recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 11 Instead of the organic dye represented by the above structural formula (11) in place of the 90 wt% triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), the following structural formula (41) Except that the organic dye solution was prepared by adding 10% by weight of the organic dye represented by the formula, mixing and dissolving in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium comparative sample # 11 was produced.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the optical recording medium comparative sample # 11 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 11 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 11.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 12 Instead of the organic dye represented by the above structural formula (11) in place of the 90 wt% triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), the following structural formula (42) Except that the organic dye solution was prepared by adding 10% by weight of the organic dye represented by the formula, mixing and dissolving in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium comparative sample # 12 was produced.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the optical recording medium comparative sample # 12 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium comparison sample # 12 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.9%.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 12 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 12.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at 478 locations. Delamination was observed.
  • Comparative Example 13 In place of the organic dye represented by the above structural formula (11), 90 wt% of the triazole azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), the following structural formula (43) Except that the organic dye solution was prepared by adding 10% by weight of the organic dye represented by the formula, mixing and dissolving in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium comparative sample # 13 was produced.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the optical recording medium comparative sample # 13 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1.
  • the optimum laser beam power was 8.4 mW.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 13 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power to record information on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 13.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter on the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 14 In place of the organic dye represented by the above structural formula (11) in place of the 90 wt% triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), the following structural formula (44) Except that the organic dye solution was prepared by adding 10% by weight of the organic dye represented by the formula, mixing and dissolving in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium comparative sample # 14 was produced.
  • the optical recording medium comparative sample # 14 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium comparison sample # 14 was reproduced
  • the reproduced signal was evaluated.
  • the DC jitter was 9.1%.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 14 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 14.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter on the protective layer and the recording layer. Delamination was observed.
  • Comparative Example 15 Instead of the organic dye represented by the above structural formula (11) in place of the 90 wt% triazole-based azo metal complex dye represented by the above structural formula (21), the following structural formula (45) Except that the organic dye solution was prepared by adding 10% by weight of the organic dye represented by the formula, mixing and dissolving in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP). In the same manner as in Example 1, an optical recording medium comparative sample # 15 was produced.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the optical recording medium comparative sample # 15 thus produced was recorded and reproduced in the same manner as in Example 1. As a result, the optimum laser power was 8.6 mW. *
  • the power of the laser beam was fixed at 0.35 mW
  • the data recorded in the optical recording medium comparison sample # 15 was reproduced, and the reproduction signal was evaluated.
  • the DC jitter was 8.8%.
  • the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 15 is irradiated with a laser beam having a power 10% higher than the optimum laser power, and data is recorded on the entire surface of the optical recording medium comparison sample # 15.
  • the protective layer and the recording layer had a size of 10 micrometers to 3 millimeters in diameter at 556 locations. Delamination was observed.
  • the triazole-based azo metal complex dye represented by any of structural formulas (21) to (29) of 90% by weight is represented by 10% by weight of structural formula (11) and has water resistance.
  • An organic dye having a (pigment residual ratio) of 80% by weight was added, mixed, dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP), and the prepared organic dye solution was spinned.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the number of delaminations having a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters in the protective layer and the recording layer was 46 or less, and the light transmissive layer was formed in a single layer and stored in a high temperature and high humidity environment. Also, It has been found deterioration of the recording and reproducing characteristics is small.
  • the triazole-based azo metal complex dye represented by 90 wt% of the structural formula (21) is represented by any of 10 wt% of the structural formulas (12) to (19),
  • An organic dye having a water resistance (dye residual ratio) of 62% to 95% by weight was added, mixed, and dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP).
  • the obtained optical recording medium samples # 10 to # 17 have low optimum laser power and DC jitter, Further, after the high-temperature and high-humidity test, the number of delaminations having a diameter of 10 micrometers to 3 millimeters in the protective layer and the recording layer was 54 or less. Even when stored under humidity of the environment, it has been found that less deterioration of the recording and reproducing characteristics. *
  • the triazole-based azo metal complex dye represented by Structural Formula (21) of 75% by weight to 97% by weight is represented by Structural Formula (11) and has water resistance (dye residual ratio).
  • 80% by weight of organic dye was added in an amount of 25% to 3% by weight, mixed and dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP) to prepare the prepared organic dye solution.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the triazole-based azo metal complex dye represented by any one of the structural formulas (23) to (27) has a structural formula (11) to (15) of 3 wt% or more and 20 wt% or less. ) And (18), and an organic dye having a water resistance (dye residual ratio) of 62% by weight to 93% by weight is added and mixed to obtain 2,2,3,3-tetrafluoro-
  • the recording layer was formed by applying the prepared organic dye solution dissolved in 1-propanol (TFP) to the surface of the reflective layer by spin coating, the resulting optical recording medium sample # 22 was obtained. 34 have low optimum laser power and DC jitter.
  • a triazole-based azo metal complex dye represented by any one of structural formulas (21) to (29) and having a water resistance (dye residual ratio) of 25% by weight to 44% by weight Without adding an organic dye having high water resistance, a triazole-based azo metal complex dye is dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP), and the prepared organic dye solution is spin-coated.
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • the triazole-based azo metal complex dye represented by 90 wt% of structural formula (21) is represented by any of 10 wt% of structural formulas (40) to (45),
  • An organic dye having a water resistance (dye residual ratio) of 0 to 50% by weight was added, mixed and dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol (TFP).
  • TFP 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol
  • a photocurable resin that is cured by ultraviolet rays or radiation is applied to the surface of the protective layer 13 by a spin coating method to form a coating film, and ultraviolet rays or radiation is applied to the coating film.
  • the light-transmitting layer 14 is formed by curing the coating film by irradiation, but it is not always necessary to form the light-transmitting layer 14 in this manner, and the light-transmitting resin film is formed by an adhesive.
  • the light transmitting layer 14 may be formed by adhering to the surface of the protective layer 13.

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Abstract

光透過層を一層構成にすることでき、かつ、高温高湿の環境下で保存されても、記録層の剥離を抑制することができ、記録再生特性の劣化を低減させることができる追記型光記録媒体を提供する。【解決手段】 基板10と、基板10上に、反射層11、記録層12、保護層13および光透過層14をこの順に備えた光記録媒体であって、トリアゾール系アゾ金属錯体色素に、親水性が低く、耐水性の高い有機色素を添加し、得られた有機色素を用いて記録層が形成された追記型の光記録媒体。

Description

有機色素を含む記録層を有する追記型光記録媒体
本発明は、有機色素を含む記録層を有し、300nm~500nmの波長の光によって、データの記録再生をおこなうことができるLTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体に関するものであり、さらに詳細には、有機色素を含む記録層を有し、300nm~500nmの波長の光によって、データの記録再生をおこなうことができるLTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体であって、光透過層を一層構成にすることができ、かつ、高温高湿の環境下で保存されても記録再生特性の劣化がない追記型光記録媒体に関するものである。
従来の有機色素材料を含む記録層を有し、300nm~500nmの波長の光によって、データの記録再生が可能な光記録媒体、いわゆるブルーレイ・ディスクのうち、LTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体は、二層構成の光透過層を有していた。すなわち、外側の光透過層は、無機材料を含む記録層を有する追記型の光記録媒体の光透過層と同様に、光記録媒体に傷がつくのを防止するための層で硬い材料によって形成され、内側の光透過層は、データ記録時における有機色素の発熱、膨脹に起因する記録層の変形を吸収して受容し、この記録層の変形に伴う光路長の差異により反射率の変化を誘起して、記録特性を確保することを目的とするもので、アクリル樹脂や粘着剤などの軟らかく、弾性率が低い材料によって形成されていた。
特開2010-33667号公報 特開2009-26379号公報 特開2008-269703号公報
このように、光透過層を二層構成とし、内側の光透過層をアクリル樹脂や粘着剤などの軟らかく、弾性率が低い材料によって形成された追記型の光記録媒体においては、データ記録時における有機色素の発熱、膨脹に起因する記録層の変形が内側の光透過層によって吸収されるため、光記録媒体内に応力はほとんど発生しないという利点を有している。 
しかしながら、光透過層を二層構成にすると、光記録媒体のコストが高くなるため、有機色素を用いて記録層を形成したブルーレイ・ディスク・タイプの追記型光記録媒体においても、無機材料を用いて記録層が形成されたブルーレイ・ディスク・タイプの追記型光記録媒体と同様に、光透過層を一層構成にすることが望ましく、光透過層を一層構成にした場合にも、記録再生特性に優れたブルーレイ・ディスク・タイプの追記型光記録媒体を得ることができる有機色素として、特定の分子構造を有するアゾ金属錯体色素が見出されている。 
かかるアゾ金属錯体色素を用いて記録層が形成されたブルーレイ・ディスク・タイプの追記型光記録媒体においては、従来の有機色素を用いて記録層が形成されたブルーレイ・ディスク・タイプの追記型光記録媒体に比して、記録再生特性を向上させることが可能になるが、それでも、一層構成の光透過層によって、データ記録時の記録層の変形を完全に吸収して受容することは困難で、記録ピット形成時に発生した応力が光記録媒体内に残留し、高温高湿の環境下で、データが記録された光記録媒体を保存すると、残留応力に起因して、記録層の一部が剥離し、記録再生特性が悪化するという問題があった。 
したがって、本発明は、有機色素を含む記録層を有し、300nm~500nmの波長の光によって、データの記録再生をおこなうことができるLTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体であって、光透過層を一層構成にすることでき、かつ、高温高湿の環境下で保存されても、記録層の剥離を抑制することができ、記録再生特性の劣化を低減させることができる追記型光記録媒体を提供することを目的とするものである。
本発明者は、かかる目的を達成するため、鋭意研究を重ねた結果、高温環境下において、データが記録された光記録媒体を保存した場合でも、高湿環境下ではないときは記録層の剥離は認められず、高湿環境下で保存した場合にのみ剥離が発生することを見出した。さらに、研究を重ねた結果、この現象は、記録層に含まれた上述のアゾ金属錯体色素が水との親和性が高いため、光記録媒体を高湿環境下で保存した場合には、記録層に含まれたアゾ金属錯体色素が水分子を保持し、記録層と保護層との間の結着性が低下し、記録ピット形成時に発生した残留応力によって、記録層の一部が剥離することに起因するものであり、記録層を形成するアゾ金属錯体色素に耐水性の高い色素を混合して、記録層の耐水性を向上させ、水との親和性を低下させることによって、記録層と保護層との間の結着性の低下を抑制し、高湿環境下で光記録媒体を保存しても、記録層の一部が剥離することを抑制し得ることを見出した。 
本発明はかかる知見に基づくものであり、本発明の前記目的は、基板と、前記基板上に、少なくとも反射層、記録層および光透過層を備えた追記型光記録媒体であって、下記一般式(1)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、親水性が低く、耐水性の高い有機色素を添加し、得られた有機色素を用いて記録層が形成されたことを特徴とする追記型光記録媒体によって達成される。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 一般式(1)において、Rは水素原子、炭素数4以下のアルキル基、ベンジル基、ジエチルアミド基、ハロゲン基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基およびN,N-ジエチルカルバモイル基よりなる群から選ばれる官能基であり、アルキル基は直鎖アルキル、分岐アルキル、または環状構造を有してもよく、Mはニッケル、コバルトおよび銅よりなる群から選ばれる金属原子である。 
本発明において、好ましくは、一般式(1)の環状部分が、下記一般式(5)に示される構造を有している。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 一般式(5)において、RおよびRは、環状構造を有していてもよいアルキル基であり、環状構造に置換基を有していてもよい。 
本発明において、好ましくは、一般式(5)によって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素の環状部分が、以下の一般式(a)~(j)に示される構造を有している。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 本発明において、好ましくは、親水性が低く、耐水性の高い有機色素は、75℃の温水に浸漬前の色素薄膜の吸収最大波長(λmax)での光学密度(OD1)と、温水に30分間にわたって浸漬後の色素薄膜の吸収最大波長(λmax)での光学密度(OD2)との比(OD2/OD1)が60重量%以上である。 
本発明において、好ましくは、親水性が低く、耐水性の高い有機色素は、以下の構造式(11)~(19)によって表わされる有機色素よりなる群から選ばれる。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 また、本発明において、好ましくは、前記トリアゾール系アゾ金属錯体色素が、以下の構造式(21)~(29)で表わされる分子構造から選ばれた分子構造を有している。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 本発明において、トリアゾール系アゾ金属錯体色素に添加される親水性が低く、耐水性が高い有機色素の添加量は、記録層に含まれる全有機色素の3重量%~25重量%であることが好ましい。添加する有機色素の添加量が3重量%未満の場合には、高温高湿の環境下で保存されたときに、記録層の一部が剥離してしまい、光記録媒体の記録再生特性の悪化を抑制することは困難であり、一方、添加する有機色素の添加量が25重量%を超えると、光記録媒体の記録再生特性が悪化し、好ましくない。 
本発明の好ましい実施態様においては、前記光透過層が一層によって構成されている。 
本発明のさらに好ましい実施態様においては、前記光透過層の25℃における弾性率が40MPa以上、10000MPa以下である。 
本発明の好ましい実施態様においては、追記型光記録媒体は、前記記録層と前記光透過層の間に、誘電体材料によって形成された保護層を備えている。 
本発明の好ましい実施態様においては、追記型光記録媒体は、前記保護層と反対側の光透過層の表面に形成されたハードコート層を備えている。
本発明によれば、有機色素を含む記録層を有し、300nm~500nmの波長の光によって、データの記録再生をおこなうことができるLTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体であって、光透過層を一層構成にすることでき、かつ、高温高湿の環境下で保存されても、記録層の剥離を抑制することができ、記録再生特性の劣化を低減させることができる追記型光記録媒体を提供することが可能になる。
図1は、本発明の好ましい実施態様にかかる追記型光記録媒体の略縦断面図である。
図1は、本発明の好ましい実施態様にかかるLTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体の略縦断面図である。 
図1に示されるように、本実施態様にかかるLTH(Low to High)記録タイプの追記型光記録媒体1は、基板10を備え、基板10上に、反射層11、記録層12、保護層13、光透過性を有する一層構成の光透過層14およびハードコート層15が、この順に、基板10上に積層されている。 
本実施態様においては、光記録媒体1の記録層12にデータを記録するための記録用レーザビーム5および記録層12に記録されたデータを再生するための再生用レーザビーム5は、ハードコート層15の表面から、光記録媒体1に照射されるように構成されている。 
図1には示されていないが、本実施態様にかかる追記型光記録媒体1は円板状をなし、中央部分には、センターホールが形成されている。 
 基板10は円板状をなし、光記録媒体1に要求される機械的強度を確保する支持体として機能するものであり、約1.1mmの厚さを有し、120mmの直径を有している。 
基板10を形成するための材料は、光記録媒体1に要求される機械的強度を確保することができれば、とくに限定されるものではなく、アルミニウムなどの金属、ガラス、セラミックス、樹脂などによって、基板10を形成することができる。これらのうち、成型性、耐湿性、寸法安定性およびコストなどの観点から、樹脂、とくに、熱可塑性樹脂が好ましく使用される。基板10を形成するための樹脂としては、ポリカーボネート樹脂;ポリメチルメタクリレートなどのアクリル樹脂;ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体などの塩化ビニル系樹脂;エポキシ樹脂;アモルファスポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート樹脂がとくに好ましい。 
図1に示されるように、基板10の表面には、らせん状の案内溝10aが形成されている。らせん状の案内溝10aは、たとえば、基板10を、スタンパがセットされた金型を用いて射出成形することによって形成することができる。案内溝10aは0.35μmあるいは0.32μmのピッチで形成されている。 
図1に示されるように、基板10のらせん状の案内溝10aが形成された側の表面に、スパッタリングなどによって、反射層11が形成されている。反射層11は、光記録媒体1に照射され、記録層12を透過したレーザビームを、記録層12に向けて反射する機能を有しており、通常、Ag合金やAl合金などの反射率の高い金属で形成される。本実施態様においては、Ag合金によって反射層11が形成されている。 
反射層11の表面上には、記録層12が形成されており、記録層12は、有機色素を含む有機物質で形成されている。記録層12は、有機色素を含む有機物質溶液を、スピンコーティングによって、反射層11の表面に塗布乾燥することによって形成されている。 
本発明において、記録層12は、上記した一般式(1)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、親水性が低く、耐水性の高い有機色素が添加された混合有機色素によって形成されている。ここに、上記一般式(1)において、環状部分は炭素原子、酸素原子、水素原子から構成され、Rは水素原子、炭素数4以下のアルキル基、ベンジル基、ジエチルアミド基、ハロゲン基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基およびN,N-ジエチルカルバモイル基よりなる群から選ばれる官能基であり、アルキル基は直鎖アルキル、分岐アルキル、または環状構造を有してもよい、Mはニッケル、コバルトおよび銅よりなる群から選ばれる金属原子である。 
本発明において、好ましくは、一般式(1)の環状部分が上記一般式(5)に示される構造を有している。一般式(5)において、RおよびRは、環状構造を有していてもよいアルキル基であり、環状構造に置換基を有していてもよい。 
本発明において、さらに好ましくは、上記一般式(5)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素の環状部分が上記一般式(a)~(j)よりなる群から選ばれる構造を有している。 
本発明において、好ましくは、親和性が低く、耐水性の高い有機色素は、上記構造式(11)~(19)によって表わされる有機色素よりなる群から選ばれる。 
本発明において、好ましくは、前記トリアゾール系アゾ金属錯体色素が、上記構造式(21)~(29)で表わされる分子構造から選ばれた分子構造を有している。 
本発明において、添加する有機色素の添加量は、記録層12に含まれる全有機色素の3重量%~25重量%であることが好ましい。 
本実施態様においては、上記一般式(1)で表わされ、環状部分が上記一般式(a)で示される分子構造を有するトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)で示される有機色素を添加し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、得られた有機物質溶液をスピンコーティング法によって、反射層11の表面に塗布して、記録層12が形成されている。本実施態様においては、90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、10重量%の有機色素が混合されて、有機色素を含む有機物質溶液が調製されている。 
記録層12の表面には、保護層13が形成されている。 
保護層13は、光透過層14を形成する際に、記録層12に含まれる有機色素が光透過層14に拡散することや、光透過層14を形成する際に用いられる光硬化性樹脂の溶剤が記録層12に浸透する混和現象を防止するための層である。 
保護層13を形成することができる材料は、透明な誘電体材料であれば、とくに限定されるものではなく、たとえば、酸化ケイ素(二酸化ケイ素がとくに好ましい)、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化イットリウム、酸化インジウム-酸化スズ(ITO)などの酸化物;硫化亜鉛、硫化イットリウムなどの硫化物;窒化ケイ素などの窒化物;炭化ケイ素;酸化物と硫黄化合物との混合物などが挙げられる。本実施態様においては、酸化インジウム-酸化スズ(ITO)によって保護層13が形成され、スパッタリングなどによって形成されている。 
保護層の13の表面には、一層構成の光透過層が形成されている。 
光透過層14は、紫外線または放射線を照射することによって硬化する光硬化性樹脂をスピンコーティング法によって、保護層13の表面に塗布して、塗膜を形成し、塗膜に紫外線または放射線を照射して、硬化させることによって形成されている。 
本実施態様においては、光透過層14は、25℃における硬化後の弾性率が40MPa以上、10000MPa以下の光硬化性樹脂によって形成されている。 
本実施態様においては、光透過層14の厚さは、光透過層14上に形成されるハードコート層15の厚さと合わせて、100μmに設定されている。 
光透過層14は、405nmの波長の光にて分光光度計で測定したときの405nmの波長の光に対する光透過率が70%以上であり、好ましくは、80%以上である。 
図1に示されるように、光透過層14の表面には、光透過層14を物理的に保護し、光透過層14に傷がつくのを防止するハードコート層15が形成されている。 
ハードコート層15を形成するための材料はとくに限定されるものではないが、透明性および耐摩耗性に優れる材料が好ましく、ハードコート層15は、紫外線硬化性樹脂に無機微粒子が添加された樹脂組成物をスピンコーティング法によって、光透過層14の表面に塗布することによって、形成されることが好ましい。 
ハードコート層15の厚さは、1μm~5μmであることが好ましい。 
このように構成された光記録媒体1にデータを記録するにあたっては、ハードコート層15側から、350nm~500nmの波長を有するレーザビーム5が照射される。レーザビーム5は、ハードコート層15、一層構成の光透過層14および保護層13を透過して、記録層12に入射し、あるいは、記録層12を透過し、反射層11によって反射されて、記録層12に入射する。 
その結果、記録層12のレーザビーム5が照射された部分に含まれた有機色素が分解し、その部分の反射率が上昇することによって、記録ピットが形成され、光記録媒体1にデータが書き込まれる。 
本実施態様によれば、反射層11の表面上に形成された記録層12は、90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素と10重量%の親水性が低く、耐水性が高い有機色素とを含んでいるから、高温高湿の環境下で保存されたときに、記録層12に含まれたアゾ金属錯体色素によって保持される水分子の数は少なく、記録層12と保護層13との間の結着性が低下することを効果的に防止することができ、したがって、長時間にわたって、光記録媒体1が高温高湿の環境下で保存されても、記録層12の一部が剥離することに起因する光記録媒体1の記録再生特性の劣化を防止することが可能になる。
以下、本発明の効果をより一層明らかにするため、実施例および比較例を挙げる。 
実施例1 ポリカーボネート樹脂によって作られた外径120mm、厚さ1.1mmを有し、表面に、ピッチ0.32μmでスパイラル状の案内溝が形成された円板状の基板を射出成型によって作製した。 
基板の案内溝が形成された側の表面に、Ag合金からなる反射層をスパッタリングにより形成し、反射層の表面に、深さ45nm、幅160nmの案内溝に対応するトラックを形成した。 
次いで、上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した。 
こうして得られた有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、塗膜を形成し、塗膜を温度80℃で、10分間にわたって乾燥して、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように記録層を形成した。OD値は、基板のみの光学密度をOD値=0として、基板上に反射層を形成することなく、直接、記録層を形成したときの光学密度を指している。 
試験用のポリカーボネート基板の表面に、有機色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解した色素溶液をスピンコーティング法によって塗布して、色素膜を形成し、75℃の温水に、30分間にわたって、浸漬したときの色素の残存率によって、有機色素の耐水性を評価したところ、上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の色素残存率は25重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の色素残存率は80重量%で、耐水性が高かった。色素の残存率は、温水に浸漬前の吸収最大波長(λmax)での光学密度と、温水浸漬後の吸収最大波長(λmax)での光学密度との比によって定義した。 
さらに、記録層の表面に、スパッタリングによって、酸化インジウム-酸化スズ(ITO)を含む保護層を、20nmの厚さを有するように形成した。 
 次いで、アクリル樹脂系の紫外線硬化性樹脂をスピンコーティング法によって、保護層の表面に塗布して、塗膜を形成し、紫外線を照射して、塗膜を硬化させ、97μmの厚さを有する一層構成の光透過層を形成した。硬化後の光透過層の25℃における弾性率は2300MPaであった。弾性率の測定には、TA Instruments社製の動的粘弾性測定装置 RMAIIIを用いた。試験片として、ディスク上にサンプル樹脂を100μm塗布し、硬化後、ディスク上から樹脂を剥離させて、5mm×50mmの大きさに切断したものを使用した。さらに、光透過層の表面に、紫外線硬化性樹脂に無機微粒子が添加された樹脂組成物をスピンコーティング法によって塗布して、塗膜を形成し、塗膜に紫外線を照射して、硬化させて、3μmの厚さを有するハードコート層を形成した。
こうして、光記録媒体サンプル#1を作製した。 
次いで、得られた光記録媒体サンプル#1を、パルステック工業株式会社製のデータ記録再生装置「ODU-1000」(商品名)にセットし、19.67m/secの線速度(4倍速記録)で回転させつつ、405nmの波長を有するレーザビームを、レーザビームのパワーを変えながら、NAが0.85の対物レンズを用いて、光透過層を介して、記録層に照射して、データを記録した。 
こうして光記録媒体サンプル#1に記録されたデータを上記データ記録再生装置を用いて、記録信号を再生し、再生特性を評価したところ、再生信号のDCジッターが最も小さくなるレーザビームのパワー(最適レーザパワー)は8.6mWであった。 
次いで、上記データ記録再生装置を用いて、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#1に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、上記データ記録再生装置を用いて、光記録媒体サンプル#1の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#1の全面にデータを記録した。 
こうして得られた光記録媒体サンプル#1を、温度80℃、湿度80%の高温高湿環境下に100時間にわたって放置して、ISO準拠の高温高湿試験をおこなった。 
高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#1の全表面を顕微鏡で観察したところ、32箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例2 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(22)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#2を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=373nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(22)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は28重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#2を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは9.0mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#2に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.7%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#2の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#2の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#2の全表面を顕微鏡で観察したところ、27箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例3 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(23)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#3を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(23)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は34重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#3を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#3に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.8%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#3の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#3の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#3の全表面を顕微鏡で観察したところ、10箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例4 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(24)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#4を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(24)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は36重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#4を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#4に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.2%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#4の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#4の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#4の全表面を顕微鏡で観察したところ、24箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例5 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(25)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#5を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(25)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#5を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.7mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#5に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.1%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#5の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#5の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#5の全表面を顕微鏡で観察したところ、26箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例6 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(26)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#6を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=374nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(26)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#6を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#6に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#6の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#6の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#6の全表面を顕微鏡で観察したところ、18箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例7 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(27)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#7を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=381nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(27)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は44重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#7を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#7に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.8%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#7の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#7の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#7の全表面を顕微鏡で観察したところ、39箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例8 上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(28)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#8を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=391nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(28)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は36重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#8を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは7.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#8に記録されたデータを再
生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.9%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#8の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#8の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#8の全表面を顕微鏡で観察したところ、41箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例9 上記構造式(21)によって表わされたリアゾール系アゾ金属錯体色素に代えて、上記構造式(29)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#9を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=385nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(29)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は34重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の残存率は80重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#9を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#9に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#9の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#9の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#9の全表面を顕微鏡で観察したところ、46箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例10 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(12)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#10を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(12)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は92重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#10を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#10に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.1%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#10の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#10の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#10の全表面を顕微鏡で観察したところ、54箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例11 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(13)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#11を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(13)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は85重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#11を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#11に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.2%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#11の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#11の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#11の全表面を顕微鏡で観察したところ、52箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例12 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(14)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#12を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(14)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は93重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#12を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#12に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#12の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#12の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#12の全表面を顕微鏡で観察したところ、34箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例13 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(15)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#13を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(15)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は65重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#13を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.2mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#13に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.2%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#13の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#13の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#13の全表面を顕微鏡で観察したところ、23箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例14 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(16)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#14を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(16)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は75重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#14を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#14に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#14の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#14の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#14の全表面を顕微鏡で観察したところ、50箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例15 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(17)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#15を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(17)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は78重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#15を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#15に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.1%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#15の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#15の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#15の全表面を顕微鏡で観察したところ、44箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例16 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(18)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#16を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(18)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は62重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#16を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.3mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#16に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.3%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#16の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#16の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#16の全表面を顕微鏡で観察したところ、46箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例17 上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、上記構造式(19)によって表わされた有機色素を用いた点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#17を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
 上記構造式(19)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は95重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#17を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#17に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.2%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#17の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#17の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#17の全表面を顕微鏡で観察したところ、5箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例18 上記構造式(21)によって表わされた97重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた3重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#18を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(21)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は25重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は80重量%で耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#18を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#18に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.2%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#18の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#18の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#18の全表面を顕微鏡で観察したところ、105箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例19 上記構造式(21)によって表わされた95重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた5重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#19を作製した。 
記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#19を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#19に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.4%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#19の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#19の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#19の全表面を顕微鏡で観察したところ、90箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例20 上記構造式(21)によって表わされた85重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた15重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#20を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#20を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#20に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.3%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#20の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#20の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#20の全表面を顕微鏡で観察したところ、30箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例21 上記構造式(21)によって表わされた75重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた25重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#21を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#21を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#21に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは12.2%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#21の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#21の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#21の全表面を顕微鏡で観察したところ、14箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例22 上記構造式(23)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#22を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(23)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は34重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は80重量%で耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#22を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#22に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.4%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#22の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#22の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#22の全表面を顕微鏡で観察したところ、45箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例23 上記構造式(23)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(12)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#23を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(23)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は25重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は92重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#23を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.9mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#23に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.6%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#23の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#23の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#23の全表面を顕微鏡で観察したところ、80箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例24 上記構造式(24)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(13)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#24を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(24)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は36重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は85重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#24を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#24に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.9%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#24の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#24の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#24の全表面を顕微鏡で観察したところ、75箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例25 上記構造式(24)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(14)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#25を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(24)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は36重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は93重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体
サンプル#25を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.7mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#25に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.7%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#25の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#25の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#25の全表面を顕微鏡で観察したところ、80箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例26 上記構造式(25)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(12)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#26を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(25)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(11)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は92重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#26を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#26に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.1%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#26の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#26の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#26の全表面を顕微鏡で観察したところ、49箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例27 上記構造式(25)によって表わされた95重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(14)によって表わされた5重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#27を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(25)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(14)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は93重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#27を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#27に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.6%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#27の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#27の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#27の全表面を顕微鏡で観察したところ、43箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例28 上記構造式(25)によって表わされた82重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(14)によって表わされた18重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#28を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#28を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#28に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.3%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#28の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#28の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#28の全表面を顕微鏡で観察したところ、18箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例29 上記構造式(25)によって表わされた80重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(14)によって表わされた20重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#29を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#29を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.7mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#29に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.8%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#29の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#29の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#29の全表面を顕微鏡で観察したところ、10箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例30 上記構造式(25)によって表わされた97重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(15)によって表わされた3重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#30を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(25)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(15)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は65重量%、で耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#30を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.4mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#30に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.4%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#30の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#30の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#30の全表面を顕微鏡で観察したところ、26箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例31 上記構造式(25)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(18)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#31を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(25)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(18)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は62重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#31を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#31に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.9%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#31の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#31の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#31の全表面を顕微鏡で観察したところ、56箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例32 上記構造式(26)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(12)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#32を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=374nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(26)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(12)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は92重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#32を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#32に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.4%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#32の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#32の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#32の全表面を顕微鏡で観察したところ、45箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例33 上記構造式(26)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(14)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#33を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=374nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(26)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(14
)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は93重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#33を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.7mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#33に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.7%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#33の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#33の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#33の全表面を顕微鏡で観察したところ、67箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例34 上記構造式(27)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(12)によって表わされた10重量%の有機色素を添加した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体サンプル#34を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=381nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(27)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は44重量%で、一方、上記構造式(12)によって表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は92重量%で、耐水性が高かった。 
こうして作製した光記録媒体サンプル#34を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.2mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体サンプル#34に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.3%であった。 
さらに、光記録媒体サンプル#34の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体サンプル#34の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体サンプル#34の全表面を顕微鏡で観察したところ、78箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例1 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(21)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#1を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(21)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は25重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#1を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#1に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.2%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#1の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#1の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#1の全表面を顕微鏡で観察したところ、246箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例2 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(22)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例2と同様にして、光記録媒体比較サンプル#2を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=373nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(22)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は28重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#2を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは9.0mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#2に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.4%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#2の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#2の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#2の全表面を顕微鏡で観察したところ、227箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例3 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(23)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例3と同様にして、光記録媒体比較サンプル#3を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(23)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は34重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#3を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#3に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.6%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#3の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#3の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#3の全表面を顕微鏡で観察したところ、186箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例4 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(24)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例4と同様にして、光記録媒体比較サンプル#4を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=379nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(24)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は36重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#4を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#4に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.1%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#4の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#4の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#4の全表面を顕微鏡で観察したところ、198箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例5 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(25)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例5と同様にして、光記録媒体比較サンプル#5を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=383nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(25)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#5を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.7mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#5に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.0%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#5の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#5の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#5の全表面を顕微鏡で観察したところ、163箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例6 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(26)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例6と同様にして、光記録媒体比較サンプル#6を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=374nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(26)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は38重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#6を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#6に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.3%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#6の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#6の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#6の全表面を顕微鏡で観察したところ、124箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例7 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(27)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して
、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例7と同様にして、光記録媒体比較サンプル#7を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=381nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(27)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は44重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#7を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#7に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#7の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#7の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#7の全表面を顕微鏡で観察したところ、116箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例8 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(28)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例8と同様にして、光記録媒体比較サンプル#8を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=391nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(28)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は36重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#8を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは7.8mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#8に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.0%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#8の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#8の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#8の全表面を顕微鏡で観察したところ、189箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例9 上記構造式(11)で表わされた有機色素を添加することなく、上記構造式(29)によって表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例9と同様にして、光記録媒体比較サンプル#9を作製した。 
ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=385nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(29)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は34重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#9を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.5mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#9に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.6%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#9の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#9の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#9の全表面を顕微鏡で観察したところ、208箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例10 上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、下記の構造式(40)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#10を作製した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(21)で表わされたトリアゾール系アゾ金属錯体色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は25重量%で、耐水性が低く、一方、上記構造式(40)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は9重量%で、著しく耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#10を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#10に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.5%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#10の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#10の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#10の全表面を顕微鏡で観察したところ、368箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例11 上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、下記の構造式(41)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#11を作製した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(41)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は18重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#11を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#11に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.8%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#11の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#11の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#11の全表面を顕微鏡で観察したところ、465箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例12 上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、下記の構造式(42)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#12を作製した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(42)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は24重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#12を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#12に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.9%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#12の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#12の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#12の全表面を顕微鏡で観察したところ、478箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例13 上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、下記の構造式(43)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#13を作製した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(43)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は50重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#13を、実施例1と同様にして、情報を記録し、再生したところ、最適レーザビームパワーは8.4mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#13に記録された情報を再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.4%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#13の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#13の全面に情報を記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#13の全表面を顕微鏡で観察したところ、137箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例14 上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、下記の構造式(44)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#14を作製した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成を
した。 
上記構造式(44)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は18重量%で、耐水性が低かった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#14を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#14に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは9.1%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#14の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#14の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#14の全表面を顕微鏡で観察したところ、688箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
比較例15 上記構造式(21)によって表わされた90重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、上記構造式(11)によって表わされた有機色素に代えて、下記の構造式(45)によって表わされた10重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、有機色素溶液を調製した点を除き、実施例1と同様にして、光記録媒体比較サンプル#15を作製した。 
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 ここに、記録層は、吸収最大波長(λmax=370nm)での光学密度(OD値)が0.25となるように形成をした。 
上記構造式(45)で表わされた有機色素の耐水性を評価したところ、色素の残存率は0重量%であった。 
こうして作製した光記録媒体比較サンプル#15を、実施例1と同様にして、データを記録し、再生したところ、最適レーザパワーは8.6mWであった。 
次いで、レーザビームのパワーを0.35mWに固定して、光記録媒体比較サンプル#15に記録されたデータを再生して、再生信号を評価したところ、DCジッターは8.8%であった。 
さらに、光記録媒体比較サンプル#15の全面に、最適レーザパワーよりも10%高いパワーのレーザビームを照射して、光記録媒体比較サンプル#15の全面にデータを記録し、ISO準拠の高温高湿試験をおこない、高温高湿試験後の光記録媒体比較サンプル#15の全表面を顕微鏡で観察したところ、556箇所で、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が観察された。 
実施例1~9から、90重量%の構造式(21)~(29)のいずれかによって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、10重量%の構造式(11)によって表わされ、耐水性(色素残存率)が80重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、調製した有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、記録層を形成した場合には、得られた光記録媒体サンプル#1~9は、最適レーザパワーもDCジッターも低く、さらに、高温高湿試験後に、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が発生した箇所は46以下であり、光透過層を一層構成にし、高温高湿の環境下で保存しても、記録再生特性の劣化が少ないことが判明した。 
また、実施例10~17から、90重量%の構造式(21)によって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、10重量%の構造式(12)~(19)のいずれかによって表わされ、耐水性(色素残存率)が62重量%~95重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、調製した有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、記録層を形成した場合には、得られた光記録媒体サンプル#10~17は、最適レーザパワーもDCジッターも低く、さらに、高温高湿試験後に、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が発生した箇所は54以下であり、光透過層を一層構成にし、高温高湿の環境下で保存しても、記録再生特性の劣化が少ないことが判明した。 
さらに、実施例18~21から、75重量%~97重量%の構造式(21)によって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、構造式(11)で表わされ、耐水性(色素残存率)が80重量%の有機色素を25重量%~3重量%添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、調製した有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、記録層を形成した場合には、高温高湿試験後に、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルないし直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が発生した箇所は14箇所から105箇所で、光透過層を一層構成にし、高温高湿の環境下で保存しても、記録再生特性の劣化が少ないことが判明した。 
また、実施例22~34から、構造式(23)~(27)のいずれかによって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、3重量%以上、20重量%以下の構造式(11)~(15)ならびに(18)のいずれかによって表わされ、耐水性(色素残存率)が62重量%~93重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、調製した有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、記録層を形成した場合には、得られた光記録媒体サンプル#22~34は、最適レーザパワーもDCジッターも低く、さらに、高温高湿試験後に、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が発生した箇所は80箇所以下で、光透過層を一層構成にし、高温高湿の環境下で保存しても、記録再生特性の劣化が少ないことが判明した。 
一方、比較例1~9から、構造式(21)~(29)のいずれかによって表わされ、耐水性(色素残存率)が25重量%~44重量%のトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、耐水性が高い有機色素を添加することなく、トリアゾール系アゾ金属錯体色素を2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、調製した有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、記録層を形成した場合には、得られた光記録媒体比較サンプル#1~9は、最適レーザパワーおよびDCジッターが低く、良好な記録再生特性を有しているが、高温高湿試験後に、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離が116箇所から246箇所で発生し、高温高湿の環境下で保存すると、記録再生特性の劣化が著しいことが判明した。 
また、比較例10~15から、90重量%の構造式(21)によって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、10重量%の構造式(40)~(45)のいずれかによって表わされ、耐水性(色素残存率)が0重量%~50重量%の有機色素を添加して、混合し、2,2,3,3-テトラフルオロ-1-プロパノール(TFP)に溶解して、調製した有機色素溶液を、スピンコーティング法によって、反射層の表面に塗布して、記録層を形成した場合には、構造式(40)~(45)で表わされる有機色素は親水性が高く、耐水性が低いため、高温高湿試験後に、保護層と記録層に、直径10マイクロメートルから直径3ミリメートルのサイズの層間剥離がきわめて多くの箇所で発生し、高温高湿の環境下で保存すると、記録再生特性の劣化が著しいことが判明した。 
本発明は、以上の実施態様および実施例に限定されることなく、特許請求の範囲に記載された発明の範囲内で種々の変更が可能であり、それらも本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。 
たとえば、前記実施態様および実施例においては、紫外線または放射線によって硬化する光硬化性樹脂、スピンコーティング法によって、保護層13の表面に塗布して、塗膜を形成し、紫外線または放射線を塗膜に照射することによって、塗膜を硬化させて、光透過層14が形成されているが、光透過層14をこのように形成することは必ずしも必要でなく、接着剤によって、光透過性の樹脂フィルムを保護層13の表面に接着することによって、光透過層14を形成するようにしてもよい。
1 追記型光記録媒体 5 レーザビーム10 基板10a 案内溝11 反射層12 記録層13 保護層14 光透過層15 ハードコート層 

Claims (11)

  1. 基板と、前記基板上に、少なくとも反射層、記録層および光透過層を備えた光記録媒体であって、下記一般式(1)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に、親水性が低く、耐水性の高い有機色素を添加し、得られた有機色素を用いて記録層が形成されたことを特徴とする追記型の光記録媒体(一般式(1)において、環状部分は炭素原子、酸素原子、水素原子から構成され、Rは水素原子、炭素数4以下のアルキル基、ベンジル基、ジエチルアミド基、ハロゲン基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、チオメチル基およびN,N-ジエチルカルバモイル基よりなる群から選ばれる官能基であり、アルキル基は直鎖アルキル、分岐アルキル、または環状構造を有してもよく、Mはニッケル、コバルトおよび銅よりなる群から選ばれる金属原子である。)。  
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 前記一般式(1)の環状部分が、下記一般式(5)に示される構造を有していることを特徴とする請求項1に記載の追記型光記録媒体(一般式(5)において、RおよびRは、環状構造を有していてもよいアルキル基であり、環状構造に置換基を有していてもよい。)。  
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
  3. 前記一般式(5)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素の環状部分が、下記の一般式(a)~(j)よりなる群から選ばれる構造を有していることを特徴とする請求項2に記載の追記型の光記録媒体。  
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
  4. 前記一般式(1)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に添加される親水性が低く、耐水性の高い有機色素が、75℃の温水に浸漬前の色素薄膜の吸収最大波長(λmax)での光学密度と、温水に30分間にわたって浸漬後の色素薄膜の吸収最大波長(λmax)での光学密度との比が60重量%以上であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。
  5. 前記一般式(1)で表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に添加される親水性が低く、耐水性の高い有機色素が、下記構造式(11)~(19)よりなる群から選ばれた有機色素であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。  
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
  6. 前記トリアゾール系アゾ金属錯体色素が、下記構造式(21)~(29)で表わされる分子構造から選ばれた分子構造を有していることを特徴とする請求項1~5のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。  
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
  7. 前記一般式(1)によって表わされるトリアゾール系アゾ金属錯体色素に添加される前記親水性が低く、耐水性が高い有機色素の添加量が、記録層に含まれる全有機色素の3重量%~25重量%であることを特徴とする請求項1~6のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。
  8. 前記光透過層が一層構成であることを特徴とする請求項1~7のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。
  9. 前記一層構成の光透過層の25℃での弾性率が40MPa以上、10000MPa以下であることを特徴とする請求項8に記載の追記型光記録媒体。
  10. 前記記録層と光透過層の間に、誘電体材料によって形成された保護層を備えたことを特徴とする請求項1~9のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。
  11. さらに、前記保護層と反対側の前記光透過層の表面に形成されたハードコート層を備えたことを特徴とする請求項1~10のいずれか1項に記載の追記型光記録媒体。
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