WO2012114831A1 - 異種フィラメントからなるシート及びその製造手段 - Google Patents

Abstract

【課題】　性質（強度、耐熱性、疎水性、フィラメント径、親水性等）が異なるナノフィラメントを含む異種の極細フィラメントから構成されて、それら異なるフィラメントによる相乗効果を有するシートでおよびその製造手段を提供する。 【解決手段】　フィラメントを構成するポリマーの化学種やフィラメントの平均繊維径などが異なるシートであって、それらのフィラメントが同一平面内において互いに混在、又はそれらの異なるフィラメントのそれぞれの層が積層されており、かつそれらの異種フィラメントの内の１種はナノフィラメントであるシート及びその製造手段。　

Description

異種フィラメントからなるシート及びその製造手段

　本発明は、性質の異なる極細フィラメントからなるシート、およびその製造手段に関し、特にレーザービームを照射して超高延伸倍率を行うことにより、ナノフィラメントに至るまでに極細化を可能にした延伸手段により、性質（強度、耐熱性、疎水性、フィラメント径、親水性等）が異なる異種のフィラメントから構成されるシート、およびその製造方法、製造装置に関する。

　近年、繊維径が１μｍ未満、すなわちナノメータ（数ナノメータから数百ナノメータ）範囲のファイバーが、ＩＴ、バイオ、環境分野などの幅広い分野で、将来の革新的素材になると注目されている。そして、そのナノファイバーの製造手段として、エレクトロスピニング法（以下ＥＳ法と略す場合がある。）が代表的である（米国特許第１，９７５，５０４号、Journal of Applied Polymer Science、ｖｏｌ．９５、ｐ．１９３－２００、２００５年）。しかしこのＥＳ法は、ポリマーを溶剤に溶解する必要があることや、出来た製品も脱溶剤が必要であることから、製法において煩雑であり、また、フィラメントの分子配向がないこと、出来たファイバー集積体にダマやショットと呼ばれる樹脂の小さい固まりが混在するなど、品質的にも問題点が多かった。

　本発明人は、赤外線法により、分子配向を伴って、１，０００倍以上という超高倍率の延伸倍率で極細フィラメントおよび不織布を得る手段について発明を行った（国際公開番号ＷＯ２００５／０８３１６５Ａ１など）。これらは、簡便な手段で、極細の分子配向したフィラメントおよびそれからなる不織布が得られた。また、これらを発展させ、さらにナノフィラメントの領域までに極細化を可能にした、極細フィラメントの製造手段を発明した（国際公開公報ＷＯ２００８／０８４７９７Ａ１）。本発明は、この国際公開された発明の方式を使用して、ナノフィラメントを含む異種フィラメントからなるシート及びその製造手段に関する。

　　先願発明（例えば，特開２００４－１１５９８０，特開２００４－２８５５０９，特開２００５－２６４４２０，特開２００８－１６９５２１、特開２０１０－１０３０５等）において、ナノファイバーを含む異種ファイバーからなるシート化が試みられている。しかし、これらのファイバーは短繊維であり、本発明のフィラメント（長繊維）からなるシートは基本的異なる。またそれらの多くはＥＳ法ファイバーを使用しているが、それらは前述の基本的問題点を有する。

米国特許第１，９７５，５０４号明細書（第１－２頁、第１図） 国際公開番号ＷＯ２００５／０８３１６５Ａ１（第１－２頁、図１） 国際公開公報ＷＯ２００８／０８４７９７Ａ１（第１－２頁、図１） 特開２００４－１１５９８０号公報（第１－２頁） 特開２００４－２８５５０９号公報（第１－２頁） 特開２００５－２６４４２０号公報（第１－２頁） 特開２００８－１６９５２１号公報（第１－２頁） 特開２０１０－１０３０５号公報（第１－２頁）

You Y., et, al　「Journal of Applied Polymer Science、ｖｏｌ．９５、ｐ．１９３－２００、２００５年、（米国）。 鈴木章泰、他１名　「European Polymer Journal」、ｖｏｌ．４４、ｐ．２４９９－２５０５、２００８年、（英国）。

　本発明は、ナノフィラメントを含む異種フィラメントからなるシート及びその製造手段であって、その目的とするところは、ナノフィラメントを含む異種フィラメントからなるシートで、ナノフィラメントの特性と、異なるフィラメントが性質を異にする相互特性を組み合わせることで種々の有益な相乗効果を有するシートを得ることにある。また本発明は、ナノフィラメントを含む長繊維（フィラメント）を混合してシート化するという困難な作業を、特殊で高精度・高レベルな装置を必要とせずに、簡便な手段で達成することにある。

　　フィラメントは、実質的に連続した長さを有する繊維（ファイバー）の１種であるが、通常、５０ｍｍ程度より小さい短繊維と呼ばれているものより長く、１００ｍｍ以上であり、特に本発明では、繊維径が小さいので、そのアスペクト比（長さ／径）は非常に大きく、実質的に連続フィラメントとみなすことができる。本発明のシートを構成するフィラメントは、平均フィラメント径が１０μｍ以下のフィラメントからなることが望ましく、さらに望ましくは３μｍ以下、最も好ましくは１μｍに達しないナノフィラメントからなることを特徴とする。フィラメント径（平均フィラメント径）は、数千―１万倍の電子顕微鏡下で、１００本のフィラメントを数えて、算術平均して求める。

　本発明における原フィラメントとは、既にフィラメントとして製造されて、リール等に巻き取られたものである。また紡糸過程において、溶融または溶解フィラメントが冷却や凝固によりフィラメントとなったものを紡糸過程に引き続き使用され、本発明の原フィラメントとなる。ここでフィラメントとは、実質的に連続した繊維であり、数ミリメータから数十ミリメータの長さである短繊維とは区別される。原フィラメントは、単独で存在することが望ましいが、数本ないし数十本に集合されていても使用することができる。

　本発明における原フィラメントは、一本のフィラメントからなるシングルフィラメントである場合と、複数のフィラメントからなるマルチフィラメントである場合が含められる。一本のフィラメントにかかる張力等では、「単糸あたり」と表現するが、一本のフィラメントでは、「その一本のフィラメントあたり」を意味し、マルチフィラメントでは、それを構成する「個々のフィラメント一本あたり」を意味する。

　本発明における原フィラメントは、複屈折で測定した配向度が３０％、あるいは５０％以上といった、高度に分子配向したフィラメントでも使用できることに特徴があり、このような高度に配向した原フィラメントからでも、数百倍といった超高延伸倍率が実現できる点においても、他の延伸法と際だって異なる点である。このように原フィラメントが高配向している場合は、延伸開始点において、原フィラメント径以上の膨張部をもって延伸されることが多い。　　

　本発明の原フィラメントは、ポリエチレンテレフタレート、脂肪族ポリエステルおよびポリエチレンナフタレートを含むポリエステル、ナイロン（含むナイロン６、ナイロン６６）を含むポリアミド、ポリプロピレンやポリエチレンを含むポリオレフィン、ポリビニルアルコール系ポリマー、アクリロニトリル系ポリマー、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）などを含むフッ素系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリオキシメチレン、エーテルエステル系ポリマーなどの熱可塑性ポリマーからなるフィラメントであれば使用することができる。また、これらのポリマーのコポリマーや、これらのポリマーに可塑剤や安定剤等の添加物が加えられたものも使用される。特に、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン（含むナイロン６、ナイロン６６）、ポリプロピレンは、延伸性もよく、分子配向性もよく、本発明の極細フィラメントや極細フィラメントからなるシートの製造に特に適する。また、ポリ乳酸やポリグリコール酸等の生分解性ポリマーや生体内分解吸収性ポリマー等、さらにポリアリレートやアラミド等の高強度、高弾性ポリマーなども本発明の赤外線ビームによる延伸性もよく、本発明による極細フィラメントやシートの製造に特に適する。また原フィラメントには、これらのポリマーからなる芯鞘型フィラメントなどの複合フィラメントも使用することができる。なお、上記ポリマーを８５％（重量パーセント）以上含む場合は、ポリエステル「系」やポリエステルを「主成分」とするなどと表現する場合がある。

本発明は、異種フィラメントからなるシートに関する。本発明の異種フィラメントは、本発明者の先願発明である特許文献３のレーザービームとオリフィス間の気圧差を利用したフィラメントの超高倍率延伸手段を異種フィラメントに応用したものである。異種の原フィラメントは、数１０μｍから数１００μｍの太いフィラメント径から、数千倍から数十万倍に超延伸されて、数ミクロンメータから数十ｎｍに至る極細フィラメントとなり、延伸されたフィラメント群は集積されて、多孔質のシートとなる。

　　本発明のシートを構成する異種フィラメントは、延伸されたフィラメントから構成されており、必ずしも２種の異種フィラメントで構成されているとは限らず、３種又はそれ以上であってもよい。本発明を構成するフィラメントは、フィラメント径が小さいことより、一定面積でのフィラメント数が大きくなり、また、比表面積の大きな多孔質シートとしての特徴がある。また本発明のシートは、他の微細繊維からなるシートであるＥＳ法から得られる不織布やメルトブロー不織布に比較して、フィラメント径が非常に均一であることも特徴の一つである。本発明における延伸されたフィラメントは、殆どの場合、延伸切れすることなく数分以上延伸されるので、フィラメントの長さも数ｍ以上であり、フィラメント径ｄが小さいことを考慮すると、実質的に連続フィラメントと見なすことができる。

　　本発明の異種フィラメントを含むシートは、異種フィラメントの内少なくとも一種がナノフィラメントであることを特徴とする。本発明におけるナノフィラメントとは、実質的に長繊維からなり、その平均フィラメント径が１μｍ未満のフィラメントを意味する。ナノフィラメントの繊維径が小さいことより、流体の抵抗が小さくなり、フィルター等の抵抗が小さくなる（スリップフロー効果）や、比表面積が大きく、異物吸着効果大でフィルター等の浄化装置効率が大きい。また、本発明のナノフィラメントは長繊維であるため、リントフリーであり、また、フィラメント径が揃っており、不織布やシート等で欠点とされるダマやショットが少ないので、高性能のシートとなる。

　本発明は、ナノフィラメントを含む異種フィラメントからなるシートに関する。ナノフィラメントを含むとは、異種フィラメントのうち少なくとも１種がナノフィラメントであることを意味し、他の異種フィラメントは必ずしもナノフィラメントである必要はないが、繊維径が少なくとも１０μｍ以下の極細フィラメントであることが望ましい。　　　

本発明は異種フィラメントからなるシートに関する。異種フィラメントとは、性質を異にするフィラメントであり、強度、耐熱性、親水性、電気的性質、生分解性、抗菌性、耐薬品性、フィラメント径、フィラメント断面形状等において異なる。本発明は、異なるフィラメントが有する異なる性質が相乗効果で互いの長所を生かし、欠点を補い合うことに特徴がある。例えば、ナノフィラメントは繊維径が細く柔軟であるが、強度がなく寸法安定性がない。このナノフィラメントに、強度や弾性率の大きな異種フィラメントが混在することにより、強度や寸法安定性をもたらすことができる。異なる性質は、同一ポリマーからなるフィラメントでも、平均繊維径が大きく異なる場合や、断面形状が大きく異なる場合がある。当然、ポリマーの化学種や添加剤、重合度等が異なる場合は、それらの化学種等の相違による性質が異なってくる。これらの相違は、Ｘ線結晶解析、電子顕微鏡観察、ＤＳＣ等の熱的手段、赤外線分光分析等によって解析することができる。

　本発明は異種フィラメントからなるシートに関する。本発明における異種フィラメントの代表例は、フィラメントを構成するポリマーの化学種が異なる場合である。例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなるフィラメントとポリ乳酸（ＰＬＬＡ）からなるフィラメントといった化学種が異なる場合をいう。また、片方のフィラメントＰＥＴとＰＬＬＡのブレンドポリマーからなり、片方がＰＬＬＡポリマーからなっている場合も化学種が異なっている例である。また、片方がポリプロピレンのコポリマーやグラフト重合体であり、片方がポリプロピレンストレートポリマーである例もある。さらに、片方がポリプロピレンの芯鞘構造フィラメントで、鞘層に変性ポリプロピレンポリマーである例もある。

　また、異種フィラメントの他の例として、フィラメントを構成するポリマーの化学種は同一でも、ポリマーの分子量が異なる場合や、フィラメントに含まれる可塑剤等の添加剤が異なる例である。例えば、ポリ塩化ビニルにおける可塑剤が１０％の場合と３０％と異なる場合がある。この場合において、分子量であれば、例えば粘度平均分子量比で少なくとも２０％以上異なっていることが好ましく、さらに好ましくは５０％、最も好ましくは１００％以上である。添加剤の構成比も、少なくとも５％以上異なっていることが好ましく、さらに好ましくは１０％、最も好ましくは２０％以上である。

　また、異種フィラメントの他の例として、同一化学種からなるフィラメントであっても、フィラメントの径や断面形状が異なる例である。径が異なる場合は、径の比が少なくとも３０％以上異なっていることが好ましく、さらに好ましくは５０％、最も好ましくは１００％以上である。また、断面形状は、片方の断面が円であるのに対して、片方の断面がタテとヨコの軸比が２倍以上異なる楕円形である場合である。

　　本発明は異種フィラメントからなるシートに関する。本発明におけるシートは、不織布と同様の形態や機能も有するので、不織布と表現してもよいし、ウェブと表現される場合もある。不織布は近年、単に織物の代替というだけではなく、不織布独特の特性が注目されて、種々の業界で需要が活発化している。その中で、極細繊維の多孔質シートとして、メルトブローン不織布があり、溶融フィラメントを熱風で吹き飛ばすことで３μｍ前後のフィラメントとし、コンベア上に集積させて多孔質シートにしたものが、エアーフィルターを中心に使用されている。しかし、このメルトブローン不織布を構成するフィラメントは、０．１ｃＮ／ｄｔｅｘ前後と、通常の未延伸繊維よりも弱い強度であり、また、ショットまたはダマと呼ばれる樹脂の小さい塊が多数存在する欠点も有する。本発明の延伸された異種のフィラメントからなる多孔質シートは、メルトブローン不織布と同様の３μｍ前後のフィラメント径や、さらにそれ以下のナノフィラメントの領域までのフィラメント径を有していながら、フィラメントが高度に分子配向している場合が多い。 nしかも、ショットやダマを全く含まない多孔質のシートとすることができる。本発明のシートは、極細フィラメントであることによる緻密な生地や光沢、軽量、断熱、撥水などの性能アップの効果を有する。また本発明の異種のフィラメントからなるシートは、フィラメント径が細くて均一なため、比表面積が大きいという特徴を有する。なお、背景技術の項で記載したスパンボンド不織布については、従来種々検討されているが、本発明のフィラメントは、それらのスパンボンド不織布より、フィラメント径が小さいことを特徴とする。

　　本発明における異種フィラメントからなるシートは、大きく分けて、異種フィラメントが同一平面内に混在する同一平面混在型（Ｍ型）と、異種フィラメントの内の１種のフィラメントと他の異種のフィラメントが層をなして存在する積層型（Ｌ型）がある。これらのＫ型やＳ型を種々に積層して、多様な性質のシートとすることができる。また、Ｓ型においても、１種のフィラメント層と他の異種のフィラメント層の双方を非常に薄くして、それらが多層に積層されることにより、同一平面混在型に近い性質のシートとすることができる。

　また、他の積層の形態として、上記Ｌ型における１種のフィラメント層（ｐ層）と他の異種のフィラメント層（ｑ層）の中間に、Ｍ型のフィラメント層（ｐｑ層）を配置して、さらに複雑な構造とすることができる。このようにすることで、ｐ層からｑ層に徐々に性質の異なるシートとすることができる。

　本発明におけるシートは、熱処理されることにより異種フィラメント相互間が接合されて、より安定したシートとすることができる。フィラメント間の接合は、熱接着や化学結合等によって行われる。接合は、全ての異種フィラメント間で行われる必要はなく、一部であってもよい。この場合、異種フィラメントの内少なくとも１種が、表面に熱接着性成分を有する芯鞘型複合フィラメントであることが望ましい。

　本発明のナノフィラメントを含む異種フィラメントからなるシートは、下記の手段により製造される。異種フィラメントを製造する手段の代表例は、供給される原フィラメントの種類（化学種、繊維径、分子配向度等）を変えることである。繊維径の相違は、少なくとも３０％以上異なるなることが好ましく、５０％以上異にすることがさらに好ましい。また、分子配向度の相違は、少なくとも３０％以上異なることが好ましく、５０％以上異なっていることがさらに好ましい。分子配向度は、ポリマーの種類により最適な測定法は異なるが、複屈折法、広角Ｘ線回折法、赤外線、染料などの二色性等によって測定される。

　本発明において、送出手段から送り出されてくる原フィラメントは、マルチ（多錘）であることを特徴とする。マルチ（多錘）とは、独立して行動するフィラメント又はフィラメントの束が複数本存在することを意味する。複数本は、２本から数１００本を意味する。延伸されたフィラメントは、フィラメントの送出手段から送り出された多錘の原フィラメントがそれぞれ個別のオリフィス導かれる、それぞれの原フィラメントについて延伸が行われる。送出手段は、ニップローラや数段の駆動ローラの組み合わせなどの一定の送出速度でフィラメントを送り出すことが出来るものであれば種々のタイプのものが使用できる。 本発明において異種フィラメントを製造する手段として、オリフィス群Ａ（又はＥ）を通過する原フィラメント群の供給速度と、オリフィス群Ｂ（又はＦ）を通過する原フィラメント群の供給速度、又はオリフィス群Ｃ（又はＧ）を通過する原フィラメント群の供給速度と、オリフィス群Ｄ（又はＨ）を通過する原フィラメント群の供給速度を異にすることによっても製造することができる。その際の速度の相違は、少なくとも２０％以上異なることが望ましく、３０％以上異なることがさらに望ましい。

多錘の原フィラメントがＰ１気圧下で送出手段によって送り出されて、オリフィス中を通過して、Ｐ２気圧下（Ｐ１＞Ｐ２）の延伸室へ導かれる。オリフィスを通過してきた原フィラメント群は、レーザービームを照射されることによって加熱され、Ｐ１からＰ２の気圧差によって生ずる気体の流れによって生ずる牽引力によって延伸される。なお、この原フィラメント群が送り出されてくる際の圧力Ｐ１が大気圧であり、延伸室における圧力Ｐ２が減圧下であることは、装置を簡便にできるので、好ましい態様の一つである。Ｐ１を加圧下、Ｐ２を減圧下にすると、Ｐ２の減圧度をそれほど大きくすることなく、Ｐ１とＰ２の差圧を大きくできるので、これも好ましい態様の一つである。また、異種フィラメントを製造する際に、片方のＰ１を大気圧、他の片方のＰ１を加圧室とすることもできる。なお延伸室は、オリフィスの出口で、レーザービームによって原フィラメントが延伸される狭義の延伸室と、延伸されたフィラメントが集積される狭義のフィラメント集積室に分ける場合もあるが、狭義の延伸室と狭義のフィラメント集積室は一体的に結合されて、同一気圧に保たれ、広義の延伸室を構成している。

　　なおＰ１またはＰ２は、通常室温の空気が使用される。しかし、原フィラメントを予熱したい場合や、延伸したフィラメントを熱処理したい場合は、加熱エアーが使用される場合もある。また、延伸過程で酸素との化学反応を避けるために、窒素、ヘリウムガス等を使用することもできる。

　　本発明における原フィラメント供給室と延伸室は、オリフィスによってつながっている。オリフィス中では、原フィラメントとオリフィス内径との間の狭い隙間に、Ｐ１＞Ｐ２の圧力差で生じた高速気体の流れが生じる。この高速気体の流れを生じるために、オリフィスの内径Ｄと繊維の径ｄとは、あまり大きくかけはなれてはならない。実験結果、Ｄ＞ｄであって、Ｄ＜３０ｄ、好ましくはＤ＜１０ｄ、さらに好ましくはＤ＜５ｄであってＤ＞２ｄであることが最も好ましい。

　　上記におけるオリフィス内径Ｄは、オリフィスの出口部における径をいう。但し、オリフィス断面が円では無い場合、一番狭い部分の径をＤとする。同様に、フィラメントの径も、断面が円ではない場合、一番小さい径の値をＤとし、断面の最も小さい箇所を基準に１０カ所を測定して算術平均する。また、オリフィスの内径は、均一な径ではなく、テーパ状で出口において狭くなる形状も好ましい。なお、オリフィスの出口は、通常、原フィラメントが上から下へ通過するので、縦に配置されたオリフィスの下方が出口となるが、下から上へ原フィラメントが通過する場合は、オリフィスの上方に出口がある。同様に、オリフィスが横に配置されて、原フィラメントが横方向に通過する場合は、オリフィスの横方向に出口がある。本発明において異種フィラメントを製造する際に、オリフィス群Ａ（又はＥ）とオリフィス群Ｂ（又はＦ）、またはオリフィス群Ｃ（又はＧ）とオリフィス群Ｄ（又はＨ）において相互にオリフィス径を異にすることによっても異種フィラメントを製造できる。その際、オリフィス径の相違は、好ましくは２０％以上、３０％以上異にしていることがさらに好ましい。

　　上記のように、オリフィス内を高速の気体が流れるので、オリフィスの内部は抵抗の少ない構造が望ましい。本発明のオリフィスの形状は、１本１本独立したものも使用されるが、板状物に多数の孔を開けて多錘のオリフィスとすることもできる。オリフィスの内部の断面も円形のものが望ましいが、複数のフィラメントを通過させる場合や、フィラメントの形状が楕円やテープ状の場合には、断面が楕円や矩形のものも使用される。また、オリフィス入り口では、原フィラメントを導入しやすいように大きく、出口部分のみ狭い形状が、フィラメントの走行抵抗を小さくし、オリフィスの出口からの風速も大きくできるので好ましい。　　　

　　本発明におけるオリフィスは、本発明人らによる従来（例えば国際公開番号ＷＯ２００５／０８３１６５Ａ１号）の延伸前の送風管とは役割を異にしている。従来の送風管は、レーザーをフィラメントの定位置に当てる役目であり、できるだけ抵抗少なく、定位置に原フィラメントを搬送する役目であった。本発明はそれにプラスすることの、高速の気体流が原フィラメント供給室の気圧Ｐ１と延伸室の気圧Ｐ２の気圧差によって発生する点で異なる。なお、通常のスパンボンド不織布製造においては、エアーサッカー等によって溶融フィラメントに張力を与えられる。しかし、スパンボンド不織布製造におけるエアーサッカーと本発明におけるオリフィスとは、その作用機構と効果が全く異なる。スパンボンド法では、溶融フィラメントをエアーサッカー内の高速流体で送られ、エアーサッカー内でそのフィラメント径の細化の殆どが完了する。それに対して、本発明では固体の原フィラメントがオリフィスで送られ、オリフィス内ではフィラメントの細化は始まらず、オリフィスを出た所でレーザービームが照射されることによって、始めて延伸が開始される。さらに異なる点として、本発明ではオリフィスを出た空気は、断熱膨張により冷却され、原フィラメントは冷却された高速流体中で狭い領域でのレーザービームにより急激に加熱され、高速流体がもたらす牽引力で延伸される。スパンボンド法では、エアーサッカー中で加熱されるが、本発明では、オリフィス中では加熱されず、オリフィス出口で逆に冷却作用が働く点で根本的にことなる。またスパンボンド法では、エアーサッカー内に高圧エアーを送りこむことにより高速流体を発生させるが、本発明では、オリフィス前後における部屋の気圧差でオリフィス内の高速流体を発生させる点でも異なる。さらにその効果においても、スパンボンド法では、せいぜい１０μｍ前後のフィラメント径しか得られないのに対して、本発明では１μｍ未満のナノフィラメントが得られ点が異なる。

　　本発明においては、オリフィス内での流速は、５０ｍ／ｓｅｃ以上であることが好ましく、１００ｍ／ｓｅｃ以上であることがさらに好ましく、最も好ましくは、２００ｍ／ｓｅｃ以上である。これらの流速は、原料フィラメントの素材、目的とするフィラメント径等によって決められる。本発明において異種フィラメントを製造する際、上記のように、オリフィスの径を異にする手段や、Ｐ１の圧を異にする等の手段で、オリフィス中の流速を異にすることによって、異種フィラメントとすることもできる。

　　オリフィスから送り出されてきた原フィラメントは、オリフィスの出口で、レーザービームによって加熱され、オリフィスからの高速流体によってフィラメントに与えられる張力によって、原フィラメントは延伸される。オリフィスの直下とは、実験結果、レーザービームの中心がオリフィス先端より３０ｍｍ以下、好ましくは１０ｍｍ以下、５ｍｍ以下であることが最も好ましい。オリフィスから離れると、原フィラメントが振れ、定位置に収まらず、レーザービームに安定して捉えられないからである。またオリフィスからの高速気体によってフィラメントに与えられる張力が、オリフィスから離れることによって弱くなり、また安定性も小さくなるからと思われる。本発明において異種フィラメントを製造する際、オリフィスから出た原フィラメントのレーザービームが照射される位置を異にすることによって、異種フィラメントとすることもできる。その際の照射される位置は、１ｍｍ以上異なっていることが好ましく、２ｍｍ以上異にすることがさらに好ましい。

　　本発明は、原フィラメントがレーザービームによって加熱されて延伸されることを特徴とする。本発明のレーザービームは、１０．６μｍ前後の波長を有している。レーザーは、照射範囲（ビーム）を小さく絞り込むことが可能であり、また、特定の波長に集中しているので、無駄なエネルギーも少ない。本発明の炭酸ガスレーザーは、パワー密度が５０Ｗ／ｃｍ²以上、好ましくは１００Ｗ／ｃｍ²以上、最も好ましくは、１８０Ｗ／ｃｍ²以上である。狭い延伸領域に高パワー密度のエネルギーを集中することによって、本発明の超高倍率延伸が可能となるからである。本発明においては、オリフィス群Ｃ（又はＧ）を通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度と、オリフィス群Ｄ（又はＨ）を通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度とを異にすることにより、異種フィラメントを製造することができ、その場合のレーザービームの強度比は、少なくとも２０％以上異なることが好ましく、さらに３０％以上異なることがさらに好ましい。 

　　本発明の原フィラメントは、レーザービームにより延伸適温に加熱されるが、延伸適温に加熱される範囲がフィラメントの中心でフィラメントの軸方向に沿って、上下４ｍｍ（長さ８ｍｍ）以内であることが好ましく、さらに好ましくは上下３ｍｍ以下、最も好ましくは上下２ｍｍ以下で加熱される。このビームの径は、走行するフィラメントの軸方向に沿って測定する。本発明においては、原フィラメントが複数本であるので、原フィラメントの軸方向で測定される。本発明は、狭い領域で急激に延伸されることにより、高度に極細化され、ナノ領域までに細くした延伸を可能にし、しかも超高倍率延伸であっても、延伸切れを少なくすることができた。なお、このレーザービームが照射されるフィラメントがマルチフィラメントである場合は、上記のフィラメントの中心は、マルチフィラメントのフィラメント束の中心を意味する。　

オリフィスを出た多錘の原フィラメント群は、レーザービームが照射されることによって延伸される。その際、多錘の原フィラメント群に均一にレーザービームが当たる必要がある。その手段として、延伸室全体を微細に回転させながら原フィラメント群の全てが均一に延伸される好適な位置を探る。その好適な回転位置において延伸を始めることが好ましい。なお、延伸室全体は、回転ばかりでなく、横方向（Ｘ方向）、ビームの照射方向（Ｙ方向）、高さ方向（Ｚ方向）へも微細に移動させることで、好適な位置が探られる。

　　本発明の延伸されたフィラメントの集積装置として、走行するコンベアが使用される。コンベア上に集積され、積層されることによって、極細フィラメントの集積体またはシートとして巻き取ることもできる。このようにすることにより、ナノフィラメントからなるシートを製造することができる。本発明のコンベアとして、網状の移動体が通常使用されるが、ベルトやシリンダ上に集積させてもよい。

　　また、本発明によって延伸された多錘の極細フィラメントは、走行している布状物上に集積されることによって、この布状物と積層された積層体を製造することができる。特に、ナノフィラメントからなる集積体またはシートは、構成するフィラメントが非常に細いために取り扱いが困難であるが、このように布状物と積層されることにより取り扱いが安定する。また用途においても、市販のスパンボンドシート等と積層されることにより、フィルター等の用途にそのまま使用することもできる。布状物として、織物、編物、不織布、フェルト、紙などが使用される。また、フィルムを走行させてその上に集積させてもよい。 

　　本発明の延伸されたフィラメントの集積装置として、フィラメント群やシート等の巻取装置も使用される。延伸されて下降してくるフィラメント群の巾に相当した紙管やアルミ管の管状物が回転軸として取り付けられた巻取機で、これらの管状物の上に延伸されたフィラメントは集積され、捕集されて巻き取られていく。

　　本発明の集積装置として巻取機を用いた場合、巻取軸に沿って湾曲している壁からなる捕集ガイドを設けることが望ましい。この捕集ガイドは、回転軸の外側に多錘の延伸されたフィラメント群が降下してくる巾に対応した巾を持つ。対応した巾とは、フィラメント群が下降して巾より広く、好ましくは５０ｍｍ前後、さらに好ましくは１００ｍｍ前後に両側に広いことが最も好ましい。オリフィスから高速エアーと共に走行してくる延伸されたフィラメントが巻取軸に巻きつかれて行く場合、高速エアーが巻取軸で反射して周囲へ飛散し、巻取軸上のフィラメントの集積状態が乱れる場合があるが、この捕集ガイドの壁によって高速エアーが巻取機の回転軸方向に曲げられ、延伸されたフィラメントの飛散を防ぐことができる。巻取軸から捕集ガイドの壁までの距離は、５００ｍｍ以下、好ましくは２００ｍｍ以下、１００ｍｍ以下であることが最も好ましい。

　　コンベア上に集積された延伸されたフィラメント群は、熱処理されてシートを形成されることが望ましい。このように熱処理されることにより本発明の異種フィラメントの内の接合に適したフィラメントが軟化して接合し、寸法安定性と熱安定性を備えたシートとすることができる。そして、このシートは、延伸室内に設けられているシート巻取装置に巻き取られることが望ましい。熱処理は、熱風循環されている空間中にシートを通過させることや、誘導加熱等で加熱されているロール上を通過させることで行われる。

　　本発明における延伸倍率λは、原フィラメントの径ｄｏと延伸後のフィラメントの径ｄより、下記の式で表される。この場合、フィラメントの密度は一定として計算する。繊維径の測定は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で、原フィラメントは３５０倍、延伸されたフィラメントは１０００倍またはそれ以上の倍率での撮影写真に基づき、１００点の平均値で行う。
　　λ＝（ｄo／ｄ）²

　　本発明における延伸フィラメントは、フィラメント径が揃っていることを特徴とする。フィラメント径分布は、上記ＳＥＭ写真から測長用ソフトでフィラメント径を１００箇測定して求めた。またそれらの測定値より、標準偏差を求め、フィラメント径分布の尺度とした。また、この測定法によりフィラメント径の平均値が求めらている場合は、本発明の平均フィラメント径として採用する。

本発明における延伸フィラメントは延伸されることにより分子配向し、熱的にも安定している場合が多い。本発明の延伸フィラメントはフィラメント径が非常に小さいので、フィラメントの分子配向を測定することは困難である。本発明の延伸フィラメントは、単に細くなっただけではなく、分子配向も生じていることは、熱分析の結果により示すことができる。原フィラメントや延伸フィラメントの示差熱分析（ＤＳＣ）測定は、株式会社リガク製ＴＨＥＭ　ＰＬＵＳ２　ＤＳＣ８２３０Ｃにより、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した。　　

　本発明は、ナノフィラメントの種々の特性と、繊維径が細すぎることによる種々の欠点を互いに補い合うことができる異種フィラメントの混在または積層されたシートとすることができた。また、全く異なる化学種のポリマーからなる異種フィラメントの混在または積層により、化学種が異なることによる相互補完効果を有するシートを得ることができた。また、ナノファイバーの環境への影響も指摘されているが、本発明のシートは、長繊維（フィラメント）からのみなるので、リントフリーであり、特に製造法は減圧下という密室系で製造されるので、飛散しにくく、環境や人体に悪影響を及ぼさない。長繊維からのみなるシートにおいて、異種フィラメントを混在または複合させることは、一般に非常に困難であるが、本発明では、簡便な装置であるにもかかわらず、それを可能にしたところに特色がある。しかも、製造において異種フィラメントの配合比（複合比）を任意に変えることができるという特色も有する。

　　特に、　同一平面内に異種フィラメント混在型は、長繊維においては、本発明のみによって達成でき、その効果は大きい。先に述べた強度や弾性率の異なるフィラメントの混在の例の他、親水性フィラメントと疎水性フィラメントを適当な比率に混合することにより、適当な親水性を有するシートにすることもできる。異種フィラメント層の積層型（複数ビーム列型）においては、表面親水性、背面疎水性など、表裏で別の性質を発揮することもできる。また、表面はナノフィラメント特有の性質、裏面は強度や耐熱性など、他の性質で補うこともできる。また、積層型においては、一つ一つの層の厚みを薄くし、４層や１０層など、多数層積層することで、上述の異種フィラメントの平面内混在型に近いシートすることもできた。さらに他の積層の形態として、上記積層型における１種のフィラメント層と他の異種のフィラメント層の中間に、異種フィラメント混在型のフィラメント層を配置して、１種のフィラメント層から他の異種のフィラメント層へ徐々に性質の異なるシートとすることができた。

本発明における異種フィラメントが同一平面内に混在するシートの概念図。 本発明における異種フィラメントの層が積層されているシートの概念図。 本発明における異種フィラメントの層の間に異種フィラメントが同一平面内に混在する層が積層されているシートの概念図。 本発明における異種フィラメントが同一平面内に混在するシートを製造する装置を示す斜視図。 本発明における異種フィラメントの層が積層されているシートを製造する装置の斜視図。 本発明における異種フィラメントの層が積層されているシートを製造する際、片方の原フィラメント群が加圧室より供給されている例を示す装置の斜視図。 本発明における異種フィラメントを製造する際の原フィラメントに照射されるビームの位置が異なるようにされたオリフィスの断面を示す概念図。 本発明における異種フィラメントの混合割合を変化させた場合の電子顕微鏡写真（倍率５，０００倍）。

　以下、本発明の実施の形態の例を、図面に基づいて説明する。 図１は、本発明の異種フィラメントからなるシートの例を示す概念図である。Ａ図は、フィラメント１とフィラメント２が化学種を異にするフィラメントであり、それらは延伸されたフィラメントである。フィラメント１とフィラメント２の少なくとも片方はナノフィラメントである。そして、フィラメント１とフィラメント２は同一平面内で混在している。Ｂ図は、フィラメント３とフィラメント４が径を異にするフィラメントであり、フィラメント３がナノフィラメントであり、フィラメント３とフィラメント４は同一平面内で混在している。

　 図２は、本発明の異種フィラメントからなるシートの他の例を示す概念図である。Ａ図は、ある種の延伸されたフィラメントからなるａ層と、ａ層とは異なる延伸されたフィラメントから構成されているｂ層が積層されているシート５を示す。ａ層を構成するフィラメントとｂ層を構成するフィラメントのいずれかはナノフィラメントである。Ｂ図は、ある種のフィラメントからなるａ層と、ａ層とは異なるフィラメントから構成されているｂ層が交互に多数積層されているシート６を示す。ａ層とｂ層が薄く、多数層積層されることで、実質的に図１で示された異種フィラメントが平面内で混在してきるシートに近い性質を示すことができる。

　 図３は、本発明の異種フィラメントからなるシートの他の例を示す概念図である。ある種のフィラメントからなるａ層と、ａ層とは異なるフィラメントから構成されているｂ層、そしてａ層を構成するフィラメントとｂ層を構成するフィラメントが図１のように同一平面内に混在する層ａｂが中間に積層されているシート７を示す。このようにすることで、異なる性質を示すａ層とｂ層がａｂ層を介在させることで、ｂ層からａ層に徐々に性質を異にするシート７となる。ａｂ層は、必ずしもを構成するフィラメントａ層を構成するフィラメントとｂ層を構成するフィラメントである必要ではなく、他のフィラメントｐｑ層で接着性成分を含み、ａ層、ｂ層を強力に接合させるものであってもよい。また、積層の順番のａｂ層を表面にもってくる構成にすることもできる。

　　図４は、本発明における異種フィラメントが同一平面内に混在するシートを製造する装置の例を示す斜視図である。原フィラメント１１ａ、１１ｂとは性質を異にするフィラメントであり、それらの原フィラメント１１ａ、１１ｂが交互にリール（図では省略）に巻かれた状態から繰り出され、コーム等を経て、繰出ニップローラ（図では省略）等により一定速度で送り出され、オリフィス１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、・・・へと導かれる。この図におけるここまでの工程は、原フィラメント供給室の気圧Ｐ１が大気圧に保たれて、特別の部屋を必要としない場合について図示してある。なお、原フィラメント１１ａ、１１ｂが同一種の原フィラメントであっても、原フィラメント１１ａ、１１ｂが導かれる繰り出し速度や、オリフィス１２の径を異にすることでも異種フィラメントを製造することも出できる。

　オリフィス１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、・・・の出口以降は、Ｐ２気圧下（この図では負圧状態）にある延伸室１３となる。オリフィス１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、・・・を出た原フィラメント１１ａ、１１ｂは、原フィラメント供給室と延伸室との気圧差Ｐ１－Ｐ２によってもたらされる高速エアーと共に延伸室１３に導かれる。炭酸ガスレーザー発振装置１４より出たレーザービーム１５は、オリフィス１２ａ、１２ｂ、１２ｃ、・・・直下において、多錘（マルチ）の原フィラメント１１ａ、１１ｂに対して照射される。なお、レーザービームを延伸室内へ導くには、Ｚｎ－Ｓｅからなる窓を通過するが、その窓は図では省略してある。レーザービーム１５により加熱され、Ｐ１－Ｐ２の気圧差によってもたらされる高速エアーが下方のフィラメントに与える張力により、原フィラメント１１ａ、１１ｂは延伸されて、延伸されたフィラメント１６ａ、１６ｂとなって下降する。下降してきた延伸されたフィラメント１６ａ、１６ｂは、下方のコンベア１７上に集積され、同一平面内で混在したシート１８となる。

　　図５は、本発明における異種フィラメントからなるそれぞれの層が積層されているシートを製造する装置の例を示す斜視図である。原フィラメント２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、・・・と、原フィラメント２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、・・・とは性質を異にするフィラメントである。それらの原フィラメントがリール（図では省略）に巻かれた状態から繰り出され、コーム等を経て、繰出ニップローラ（図では省略）等により一定速度で送り出され、原フィラメント２１群はオリフィス２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、・・・へ、原フィラメント２２群はオリフィス２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、・・・へと導かれる。この図におけるここまでの工程は、原フィラメント供給室の気圧Ｐ１が大気圧に保たれてい場合について示してある。なお、原フィラメント２１群と２２群が同一種の原フィラメントであっても、原フィラメント２１群と原フィラメント２２群が導かれる繰出速度や、オリフィス群２３とオリフィス群２４の径を異にすることでも異種フィラメントを製造することも出できる。

　オリフィス２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、・・・、２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、・・・の出口以降は、Ｐ２気圧下（この図では負圧状態）にある延伸室２５となる。オリフィス２３、２４を出た原フィラメント群２１、２２は、原フィラメント供給室と延伸室との気圧差Ｐ１－Ｐ２によってもたらされる高速エアーと共に延伸室２５に導かれる。炭酸ガスレーザー発振装置は２基設けられる。炭酸ガスレーザー発振装置２６より出たレーザービーム２７は、オリフィス２３ａ、２３ｂ、２３ｃ、・・・直下において、多錘（マルチ）の原フィラメント２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、・・・に対して照射される。レーザービーム２７により加熱され、Ｐ１－Ｐ２の気圧差によってもたらされる高速エアーが下方のフィラメントに与える張力により、原フィラメント２１ａ、２１ｂ、２１ｃ、・・・は延伸されて、延伸されたフィラメント２８ａ、２８ｂ、２８ｃ、・・・となって下降し、下方のコンベア２９上に集積され、延伸されたフィラメント２８からなるウェブ層３０となる。もう１基の炭酸ガスレーザー発振装置３１より出たレーザービーム３２は、オリフィス２４ａ、２４ｂ、２４ｃ、・・・直下において、多錘（マルチ）の原フィラメント２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、・・・に対して照射される。レーザービーム３２により加熱され、Ｐ１－Ｐ２の気圧差によってもたらされる高速エアーが下方のフィラメントに与える張力により、原フィラメント２２ａ、２２ｂ、２２ｃ、・・・は延伸されて、延伸されたフィラメント３３ａ、３３ｂ、３３ｃ、・・・となって下降し、下方のコンベア２９上に集積され、延伸されたフィラメント３４からなるウェブ層３５（図では省略）となる。ウェブ層３０とウェブ層３５は積層されて、シート３６となる。シート３６は、必要に応じて、熱処理、プレス処理、ニードルパンチ処理、エアージェットやウォ―タジェット処理等により縫絡されて、シートの強度をアップさせることができる。

　　なお、図５では、オリフィス２３の列とオリフィス２４の列の２列で、レーザー発振装置も２基の例を示したが、オリフィスの列を多数（例えば４列）、レーザー発振装置も多数（例えば４基）とすることで、生産性も高まり、図２のＢ図に示すシートとすることもできる。また、図５におけるオリフィス列２３とオリフィス列２４の中間に、図４に示したオリフィス列１２を配置し、交互のノズルに異なるフィラメント群を導入することで図３に示す積層シート７を製造することができる。この場合、レーザー発振装置は３基となる。

　　図６は、本発明における異種フィラメントからなるそれぞれの層が積層されているシートを製造する装置の他の例を示す斜視図である。原フィラメント４１ａ、４１ｂ、４１ｃ、・・・と、原フィラメント４２ａ、４２ｂ、４２ｃ、・・・とは性質を異にするフィラメントである。それらの原フィラメントがリール（図では省略）に巻かれた状態から繰り出され、コーム等を経て、繰出ニップローラ（図では省略）等により一定速度で送り出され、原フィラメント４１群はオリフィス４３ａ、４３ｂ、４３ｃ、・・・へ、原フィラメント４２群はオリフィス４４ａ、４４ｂ、４４ｃ、・・・へと導かれる。これらの工程は図５と同様なので詳述はさける。この図６が５図と異なるのは、原フィラメント４２群がオリフィス４４ａ、４４ｂ、４４ｃ、・・・へと導かれる過程が、加圧室４５中で行われることである。以下は図５と同様の工程を経て、積層されたシート４２となる。

　図７は、本発明における異種フィラメントを製造する際の原フィラメントに照射されるビームの位置が異なるようにされたオリフィスの断面を示す概念図ある。図４のような延伸装置において、板５１にオリフィス５１－５６が開けられている。オリフィス５２、５４、５６と、オリフィス５３、５５とは、オリフィスの出口の位置とレーザービーム５７との相対的位置において、ｈだけ距離を異にする。ｈだけ距離が異なることによって、オリフィスを通過した原フィラメントに対してレーザービームの照射位置が垂直方向（フィラメントの長さ方向）で照射位置が異なり、その結果延伸されたフィラメントの径、即ち延伸倍率が異なる。このような手段で、図１のＢ図のような同一平面内でフィラメント径を異にする異種フィラメンを混在させることができる。なお、図５のように、２列のレーザービームがある場合は、それぞれの列ごとに原フィラメントに対するレーザービームの照射位置を異にすることは、レーザー発振装置を上下させること、オリフィス全体をそれぞれの列ごとに上下させることなどにより容易である。

ポリ乳酸（ＰＬＬＡ）ナノフィラメントとポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ)フィラメントの同一平面内混在型シートの実施例を示す。原フィラメントとしてＰＬＬＡ４９．６μｍ及びＰＥＴ１２４．２μｍを多数本用意した。Ｘ線広角回折法によると、ＰＥＴ原フィラメントは配向していないが、ＰＬＬＡ原フィラメントは配向が認められた。図４の装置で、炭酸ガスレーザー発振装置でレーザー出力は３０Ｗ、ビーム照射位置は、ノズル先端から１．０ｍｍである。そして、オリフィスの内径は０．５ｍｍ、オリフィスの数は１０本である。ＰＬＬＡ原フィラメントとＰＥＴ原フィラメントを適宜本数に割り振り異なるオリフィスに供給した。供給速度はＰＥＴが０．１ｍ／分、ＰＬＬＡが０．２ｍ／分で実験した。延伸室の真空度は３０ｋＰａである。これらにより、ＰＬＬＡ／ＰＥＴ（１００／０ｗｔ％）、ＰＬＬＡ／ＰＥＴ（９０／１０ｗｔ％）、ＰＬＬＡ／ＰＥＴ（８０／２０ｗｔ％）、ＰＬＬＡ／ＰＥＴ（７０／３０ｗｔ％）の４種類の複合比の異なるシートを得た。それらの電子顕微鏡（ＳＥＭ)写真を図８（５，０００倍）で示す。これらの写真より、連続フィラメントであり、ダマがなく、フィラメント径が揃っていることがわかる。またこれらで得たシートの引張試験結果を表１に示す。ＰＥＴフィラメントを混在させる量を増加させることにより、ヤングが大きくなり、伸度が低下しているので、寸法安定性が増していることがわかる。

　本発明によるナノフィラメントを含む異種フィラメントからなるシートは、エアーフィルター等の従来使用されてきた分野ばかりでなく、メディカル用フィルター、ＩＴ用機能材料などの革新素材として広い分野にも使用することができる。 

１：フィラメント、　２：他のフィラメント、　３：フィラメント、
４：他のフィラメント。　５、６，７：シート。
１１：原フィラメント、　１２：オリフィス、　３：延伸室、
１４：炭酸ガスレーザー発振装置、　１５：レーザービーム、
１６：延伸されたフィラメント、　１７：コンベア、　１８：シート。
２１、２２：原フィラメント、　２３、２４：オリフィス、　２５：延伸室、
２６、３１：炭酸ガスレーザー発振装置、　２７、３２：レーザービーム、
２８、３３：延伸されたフィラメント、　２９：コンベア、
３０、３６：シート。
４１、４２：原フィラメント、　４３、４４：オリフィス、
４５：加圧室、　４６：シート。
５１：板、　５２、５３、５４、５５、５６：オリフィス、　
５７：レーザービーム。

Claims (21)

1. 　下記のａ、ｂ、ｃの少なくとも一点において異なるフィラメントからなるシートであって、それらのフィラメントが同一平面内において互いに混在しており、かつそれらの異種フィラメントの内の１種はナノフィラメントであることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート。
   　ａ．フィラメントを構成するポリマーの化学種が異なる、
   　ｂ．フィラメントの平均繊維径が少なくとも３０％以上異なる、
   　ｃ．フィラメントの断面形状が異なる。
2. 　下記のａ、ｂ、ｃの少なくとも一点において異なるフィラメントからなるシートであって、それらの異なるフィラメントからなるそれぞれの層が積層されており、かつそれらの異種フィラメントの内の１種はナノフィラメントであることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート。
   　ａ．フィラメントを構成するポリマーの化学種が異なる、
   　ｂ．フィラメントの平均繊維径が少なくとも３０％以上異なる、
   　ｃ．フィラメントの断面形状が異なる。
3. 　請求項１における異なるフィラメントが同一平面内において混在するシートと、請求項２における異なるフィラメントからなる積層シートとがさらに積層されていることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート。
4. 　請求項２における異なるフィラメントからなる積層シートがさらに複層積層されていることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート。
5. 　請求項１における異なるフィラメントが同一平面内において混在するシートが、請求項２における異なるフィラメントからなるシートの中間の層に積層されていることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート。
6. 　請求項１又は請求項２における異種フィラメント相互間が接合されていることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート。
7. 　　原フィラメント群がＰ１気圧下において送出手段によって送り出されて行く工程と、
   　　該原フィラメント群がオリフィス中を通過して、Ｐ２気圧下（Ｐ１＞Ｐ２）の延伸室へ導かれる工程と、
   　　該延伸室において、該オリフィスを通過してきた該原フィラメント群が、レーザービームを照射されることによって加熱され、Ｐ１からＰ２の気圧差によって生ずる該オリフィスからの気体の流れによって生ずる牽引力によって延伸される工程と、
   　該延伸されたフィラメント群を集積する工程と、
   　　を有する延伸されたフィラメント群からなるシートの製造方法において、同一レーザービーム中に供給されるオリフィス群が少なくとも２種（Ａ、Ｂ）に分かれており、それらが下記のａ－ｆの内少なくとも１種で異なることによって、異種フィラメントからなるシートとすることを特徴とする、異種フィラメントからなるシートの製造方法。
   ａ．オリフィス群Ａを通過する原フィラメント群のポリマーと、オリフィス群Ｂを通過する原フィラメント群のポリマーとが化学種が異なる、
   ｂ．オリフィス群Ａを通過する原フィラメント群の供給速度と、オリフィス群Ｂを通過する原フィラメント群の供給速度とが少なくとも５０％以上異なる、　
   ｃ．オリフィス群Ａを通過する原フィラメント群の繊維径と、オリフィス群Ｂを通過する原フィラメント群の繊維径とが少なくとも３０％以上異なる、
   ｄ.　オリフィスＡ群を通過する原フィラメント群とオリフィス群Ｂを通過する原フィラメント群がフィラメントの流れ方向でレーザー照射位置が少なくとも１ｍｍ以上異なる、
   ｅ．オリフィス群Ａを通過する原フィラメント群の分子配向度と、オリフィス群Ｂを通過する原フィラメント群の分子配向度とが少なくとも３０％以上異なる、
   ｆ．オリフィス群Ａのオリフィス径と、オリフィス群Ｂのオリフィス径とが少なくとも２０％以上異なる。
8. 　　原フィラメント群がＰ１気圧下において送出手段によって送り出されて行く工程と、
   該原フィラメント群がオリフィス中を通過して、Ｐ２気圧下（Ｐ１＞Ｐ２）の延伸室へ導かれる工程と、
   　　該延伸室において、該オリフィスを通過してきた該原フィラメント群が、レーザービームを照射されることによって加熱され、Ｐ１からＰ２の気圧差によって生ずる該オリフィスからの気体の流れによって生ずる牽引力によって延伸される工程と、
   　該延伸されたフィラメント群を集積する工程と、
   を有する延伸されたフィラメント群からなるシートの製造方法において、あるレーザービーム中に供給されるオリフィス群Ｃを通過するフィラメント群と、他のレーザービーム中に供給されるオリフィス群Ｄを通過するフィラメントとが、下記のａ－ｈの内少なくとも１種で異なることによって異種フィラメントからなるシートとすることを特徴とする、異種フィラメントからなるシートの製造方法。
   ａ．オリフィス群Ｃを通過する原フィラメント群のポリマーと、オリフィス群Ｄを通過する原フィラメント群のポリマーとが化学種において異なる、
   ｂ．オリフィス群Ｃを通過する原フィラメント群の供給速度と、オリフィス群Ｄを通過する原フィラメント群の供給速度とが少なくとも５０％以上異なる、　
   ｃ．オリフィス群Ｃを通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度と、オリフィス群Ｄを通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度とが少なくとも２０％以上異なる、
   ｄ．オリフィス群Ｃを通過する原フィラメント群の繊維径と、オリフィス群Ｄを通過する原フィラメント群の繊維径とが少なくとも３０％以上異なる、
   ｅ.　オリフィスＣ群を通過する原フィラメント群とオリフィス群Ｄを通過する原フィラメント群がフィラメントの流れ方向でレーザー照射位置が少なくとも１ｍｍ以上異なる、
   ｆ．オリフィス群Ｃを通過する原フィラメント群のＰ１－Ｐ２の圧力差と、オリフィス群Ｄを通過する原フィラメント群のＰ１－Ｐ２の圧力差とが少なくとも３０％以上異なる、
   ｇ．オリフィス群Ｃを通過する原フィラメント群の分子配向度と、オリフィス群Ｄを通過する原フィラメント群の分子配向度とが少なくとも３０％以上異なる、
   ｈ．オリフィス群Ｃのオリフィス径と、オリフィス群Ｄのオリフィス径とが少なくとも２０％以上異なる。
9. 　前記Ｐ１が大気圧であり、前記Ｐ２が減圧下であることを特徴とする、請求の範囲７又は請求項８記載の異種フィラメントからなるシートの製造方法。
10. 　前記オリフィス群ＣとＤにおける片方のＰ１が加圧室により加圧されていることを特徴とする、請求の範囲８記載の異種フィラメントからなるシートの製造方法。
11. 　前記集積された異種フィラメントからなるシートが熱処理されて、異種フィラメント相互間が接合されていることを特徴とする、請求の範囲７又は８記載の異種フィラメントからなるシートの製造方法。
12. 　請求項７で製造された前記異種フィラメントからなるシートと請求項８で製造された前記異種フィラメントからなる積層シートとがさらに積層される工程を含む、異種フィラメントからなるシートの製造方法。
13. 　請求項８における複数列のオリフィス列が３列以上あり、請求項８で製造された前記異種フィラメントからなる積層シートが３層以上の異種フィラメント層からなる積層工程を含む、異種フィラメントからなるシートの製造方法。
14. 　請求項８における前記オリフィス群Ｃによって製造されたシートと、請求項８における前記オリフィス群Ｄによって製造されたシートとの間において、請求項７における同一レーザービーム中に配列されたオリフィス群Ａ、Ｂが設置されることにより製造された前記異種フィラメントからなるシートが製造され、これらのシートが積層される工程を含む、異種フィラメントからなるシートの製造方法。
15. 　原フィラメントの送出手段を有するＰ１気圧下の原フィラメント供給室と、該原フィラメント供給室に配設されており、該原フィラメントがその中を通過するオリフィスと、該オリフィスによって該原フィラメント供給室と接続されており、該オリフィスを通過してきた該原フィラメントがレーザービームにより加熱されることによって延伸されるＰ２気圧下（Ｐ１＞Ｐ２）の延伸室と、該レーザービームを放射する炭酸ガスレーザー発振装置とを具備している、極細フィラメントの製造装置において、
    該炭酸ガスレーザー発振装置から照射される一つの該スレーザービーム中に配置されているオリフィス群の内の複数のオリフィス群Ｅと、
    同一の該レーザービーム中に配置されているオリフィス群の内の他のオリフィス群Ｆと、
    からなり、オリフィス群Ｅとオリフィス群Ｆに供給されるフィラメントとが、下記のａ－ｅの内の少なくとも１点で異なることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート製造装置。 
    　ａ．オリフィス群Ａを通過する原フィラメント群の供給速度と、オリフィス群Ｂを通過する原フィラメント群の供給速度とが少なくとも３０％以上異なるフィラメント供給装置、
    　ｂ．オリフィス群Ｅを通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度と、オリフィス群Ｆを通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度とが少なくとも２０％以上異なるように構成されているレーザービーム発振装置、
    　ｃ.　オリフィスＥ群を通過する原フィラメント群とオリフィス群Ｆを通過する原フィラメント群がフィラメントの流れ方向でレーザー照射位置が少なくとも１ｍｍ以上異なるようにオリフィス位置が構成されているオリフィス群、
    　ｄ．オリフィス群Ｅを通過する原フィラメント群のＰ１－Ｐ２の圧力差と、オリフィス群Ｆを通過する原フィラメント群のＰ１－Ｐ２の圧力差とが少なくとも３０％以上異なるような原フィラメント供給室、
    　ｅ．オリフィス群Ｅのオリフィス径と、オリフィス群Ｆのオリフィス径とが少なくとも２０％以上異なるオリフィス径を有する。
16. 　原フィラメントの送出手段を有するＰ１気圧下の原フィラメント供給室と、該原フィラメント供給室に配設されており、該原フィラメントがその中を通過するオリフィスと、該オリフィスによって該原フィラメント供給室と接続されており、該オリフィスを通過してきた該原フィラメントがレーザービームにより加熱されることによって延伸されるＰ２気圧下（Ｐ１＞Ｐ２）の延伸室と、該レーザービームを放射する炭酸ガスレーザー発振装置とを具備している、極細フィラメントの製造装置において、
    該炭酸ガスレーザー発振装置から照射される一つの該レーザービーム中に配置されているオリフィス群Ｇを通過したフィラメント群と、
    他の該炭酸ガスレーザー発振装置から照射される別の該レーザービーム中に配置されているオリフィス群Ｈを通過したフィラメント群と、
    からなり、オリフィス群Ｇとオリフィス群Ｈに供給されるフィラメントとが、下記のａ－ｅ内の少なくとも１点で異なることを特徴とする、異種フィラメントからなるシート製造装置。 
    ａ．オリフィス群Ｇを通過する原フィラメント群の供給速度と、オリフィス群Ｈを通過する原フィラメント群の供給速度とが少なくとも３０％以上異なるフィラメント供給装置、
    ｂ．オリフィス群Ｇを通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度と、オリフィス群Ｈを通過する原フィラメントに照射されるレーザービーム強度とが少なくとも２０％以上異なるように構成されている異なるレーザービーム発振装置、
    ｃ.　オリフィスＧ群を通過する原フィラメント群とオリフィス群Ｈを通過する原フィラメント群がフィラメントの流れ方向でレーザー照射位置が少なくとも１ｍｍ以上異なるようにオリフィス位置が構成されているオリフィス群、
    　ｄ．オリフィス群Ｇを通過する原フィラメント群のＰ１－Ｐ２の圧力差と、オリフィス群Ｈを通過する原フィラメント群のＰ１－Ｐ２の圧力差とが少なくとも３０％以上異なる原フィラメント供給室、
    　ｅ．オリフィス群Ｇのオリフィス径と、オリフィス群Ｈのオリフィス径とが少なくとも２０％以上異なるオリフィス径を有する。
17. 　前記延伸されたフィラメント群が集積されるコンベアを有することを特徴とする請求項１５又は請求項１６に記載された異種フィラメントからなるシート製造装置。 
18. 　前記シートが、熱処理される熱処理装置を有することを特徴とする請求項１５又は請求項１６に記載された異種フィラメントからなるシート製造装置。 
19. 　請求項１６における前記オリフィス群ＧとＨとの間に、請求項１５における同一レーザービーム中に配列されたオリフィス群Ｅ、Ｆが設置されることを特徴とする、異種フィラメントからなるシートの製造装置。
20. 　前記原フィラメント供給室が大気下にあり、前記延伸室が減圧下にある、請求項１５又は請求項１６に記載された異種フィラメントからなるシート製造装置。 
21. 　前記レーザービームの中心が、前記オリフィスの出口より３０ｍｍ以内で前記原フィラメントに照射され、かつ該レーザービームが前記原フィラメントの中心でフィラメントの軸方向に沿って上下４ｍｍ以内の範囲に照射されるように構成されている、請求項１５又は請求項１６に記載された異種フィラメントからなるシート製造装置。 

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