WO2012085364A1 - Inhibiteurs de réaction d'hydrosilylation et leur application pour la préparation de compositions silicones durcissables stables. - Google Patents

Inhibiteurs de réaction d'hydrosilylation et leur application pour la préparation de compositions silicones durcissables stables. Download PDF

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inhibitor
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Sébastien MARROT
Yassine Maadadi
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Bluestar Silicones France
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Definitions

  • the present invention relates to the use of inhibiting compounds, in particular inhibiting compounds suitable for inhibiting the curing of a silicon elastomer precursor silicone composition obtained by a hydrosilylation reaction.
  • the hydrosilylation reactions are widely used in the silicone industry to not only access functionalised silanes or siloxanes but also for the preparation of silicone networks obtained by crosslinking between polymethylhydrogenosiloxane and polymethylvinylsiloxane oils. These reactions are generally carried out by organometallic platinum catalysis and especially Karstedt platinum, which is appreciated for its high reactivity and its solubility in a silicone medium. In these conditions, the hydrosilylation reactions have rapid kinetics at room temperature and only a few tens of ppm (part per million) of catalyst are required to complete a reaction in a few minutes. Silicone compositions that can be crosslinked by hydrosilylation reactions are therefore used to form water-repellent or non-adhering coatings or films on paper or polymer film supports.
  • Curing inhibitors are compounds that slow curing at ambient temperatures, but do not delay curing at higher temperatures. These curing inhibitors are sufficiently volatile to be removed from the coating compositions. It is known, see for example US Pat. No. 3,445,420, to use ⁇ -acetylenic compounds, such as acetylenic alcohols having a boiling point of less than 250 ° C., especially 2-methyl-3-butyne 2-ol.
  • ethynylcyclohexanol (ECH)
  • the presence of these acetylenic compounds inhibits the platinum catalyst by preventing it from catalyzing the curing reaction at room temperature, but not at elevated temperature.
  • the hardenable silicone compositions which contain this type of inhibitor can be cured by increasing the temperature of the composition to a temperature above the boiling or sublimation point of the inhibitor, thus evaporating the inhibitor, or part of the inhibitor, and allowing the catalyst to catalyze the hydrosilylation reaction and thereby cure the silicone composition.
  • ECH ethynylcyclohexanol
  • silicone polyaddition compositions employing true ⁇ -acetylenic alcohols such as ECH are conditioned, prior to their use, in the form of "multi-component", that is to say that the constituents of the composition are placed in separate parts (or
  • organohydrogenosiloxane polymer of the catalyst for reasons of safety.
  • Part 1 (l) comprising at least polyméthylvinyîstloxanes and the inhibitor of the hydrosilylation reaction which provides stability and implementation formulations,
  • part 4 (IV) formulations comprising additives providing intrinsic properties to the desired applications. It is known that when using these compositions packaged in the form of the mufti-component, the parts (I) and the catalyst part (III) should not be directly mixed. It is for this reason that the current practice consists in premixing the parts (I) and (II) comprising the polymethylvinylsiloxanes and the hydrogenosiloxane polymers before introducing the catalyzing part (III) thus avoiding the phenomenon of precipitation of the catalyst and coloring of the composition.
  • ⁇ - ⁇ '-acetylenic diols do not exhibit these problems. They can be brought into contact with the platinum catalyst without leading to the precipitation phenomenon described above. This has the advantage of reducing the number of components for the polyaddition system. However, they are insoluble inhibitors in silicone medium leading to opaque formulations. This explains their limited use especially for paper non-stick application where transparency is an essential criterion.
  • compositions comprising ⁇ - ⁇ '-acetylenic diols such as for example the compound 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (TMDD)
  • TMDD 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol
  • ECH true ⁇ -acetylenic alcohol
  • One of the essential objectives of the present invention is to provide a silicone composition X capable of hardening by a polyaddition reaction which:
  • the main object of the invention consists of a crosslinkable and / or curable composition X by polyaddition reactions in the form of a multi-component system S comprising at least two distinct parts A and B intended to be mixed. to form a composition X 'in which:
  • Part A includes:
  • At least one polyorganosiloxane V comprising, per molecule, at least two alkenyl radicals bonded to silicon atoms,
  • At least one catalyst E composed of at least one metal belonging to the platinum group and preferably a Karstedt platinum
  • At least one inhibitor D1 which is an ⁇ - ⁇ '-acetylenic diol
  • At least one organic acid or a mineral acid D2 with the proviso that the mineral acid does not contain platinum such as chloroplatinic acid, and
  • Part B includes:
  • At least one polyorganosiloxane H having, per molecule, at least two hydrogen atoms bonded to an identical or different silicon atom.
  • composition X according to the invention is such that:
  • Part A includes:
  • At least one polyorganosiloxane V comprising, per molecule, at least two alkenyl radicals bonded to silicon atoms,
  • At least one catalyst E composed of at least one metal belonging to the platinum group and preferably a platinum of arstedt
  • At least one inhibitor D1 which is an ⁇ - ⁇ '-acetylenic diol
  • Part B includes:
  • At least one polyorganosiloxane H having, per molecule, at least two hydrogen atoms bonded to an identical or different silicon atom,
  • the composition comprises a third part C comprising at least one additive F and which is distinct from parts A and B.
  • the inhibitor D1 is an ⁇ - ⁇ '-acetylenic diol of formula (1) below:
  • radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 which are identical or different, represent, independently of one another, a linear or branched monovalent alkyl group, a cycloalkyl group, a (cycloalkyl) alkyl group, a group aromatic or arylalkyl group, and
  • radicals R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be linked in pairs so as to form a 5-, 6-, 7- or 8-membered aliphatic ring optionally substituted by one or more substituents.
  • the inhibitor D1 is selected from the group consisting of ⁇ - ⁇ '-acetylenic diols of
  • the molar ratio [D1 inhibitor] / [D2 acid] is between 0.1 and 20 and preferably between 1 and 10 and even more preferably between 2.5 and 6.5.
  • the acid D2 has in aqueous solution and at 25 ° C at least one pKa whose value is in the following interval: -0.9 p pKa ⁇ + 6.5.
  • the acid D2 which are useful according to the invention are, for example, chosen from the group consisting of the following acids:
  • the acid D 2 is chosen from the group consisting of: methanoic acid, orthophosphoric acid, heptanoic acid, trifluoroacetic acid and malonic acid.
  • the molar ratio [inhibitor D1] / [catalyst C] is between 0 and 60 and the molar ratio [acid D2] / [catalyst C] is between 10 and 60.
  • the proportions of the polyorganosiloxane V and of the organohydrogenpolysiloxane H are such that the molar ratio of the silicon-bonded hydrogen atoms in the organohydrogenpolysiloxane H on the silicon-bonded alkenyl radicals in the organopolysiloxane V is between 0.4 and 10.
  • the polyorganosiloxane V according to the invention has;
  • T is an alkenyl group
  • Z is a monovalent hydrocarbon group selected from the group consisting of alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms inclusive, optionally substituted by at least one halogen atom, and aryl groups, and
  • a is equal to 1 or 2
  • b is equal to 0, 1 or 2 and the sum a + b is between 1 and 3
  • Z has the same meaning as above and c is 0, 1, 2 or 3.
  • the organopolysiloxane V has a viscosity at least equal to 50 mPa.s and preferably less than 200,000 mPa.s.
  • hydrofluoropolysiloxane H according to the invention has:
  • L is a monovalent hydrocarbon group, which has no adverse effect on the activity of the catalyst and is selected from the group consisting of alkyls having 1 to 8 carbon atoms inclusive, optionally substituted with at least one halogen atom, and the aryls,
  • H is a hydrogen atom
  • d is 1 or 2
  • e is 0, 1 or 2
  • the sum d + e is 1, 2 or 3
  • siloxyl units are units of formula (H.2):
  • L has the same meaning as above and g is 0, 1, 2 or 3.
  • the dynamic viscosity of organohydrogenpolysiloxane H is at least 10 mPa.s and preferably and 1000 mPa.s.
  • the proportions of the polyorganosiloxane V and the polyorganosiloxane H are such that the molar ratio of the silicon-bonded hydrogen atoms in the polyorganosiloxane H to the silicon-bonded alkenyl radicals in the polyorganosiloxane V is between 0.4 and 10.
  • the proportions of the siloxyl units (V.1) and (H.1) are such that the molar ratio of the silicon-bonded hydrogen atoms in the organohydrogenpolysiloxane H to the silicon-bonded alkenyl radicals in the organopolysiloxane V is between 0.4 and 0.
  • the silicone composition X according to the invention may comprise one or more additives that are conventional in the field of non-stick silicone coatings for solid support, for example made of paper. It may be for example an anti-misting additive such as silica particles, or branched polyorganosiloxanes, etc.
  • the silicone composition X according to the invention may also comprise an adhesion modulator system as well as additives customary in this type of application such as. bactericides, antifreezes, wetting agents, defoamers, fillers, synthetic latices or dyes.
  • an adhesion modulator system as well as additives customary in this type of application such as. bactericides, antifreezes, wetting agents, defoamers, fillers, synthetic latices or dyes.
  • Another object of the invention is a composition siticone X 'obtained by mixtures of the parts of the composition X as described above.
  • the silicone composition X 'according to the invention can be applied using devices used on industrial paper coating machines such as a five-roll coating head, air knife or bar systems. equalizer, on supports or flexible materials, then hardened by circulation in tunnel kilns heated to 70-200 ° C; the passage time in these furnaces is a function of the temperature; it is generally of the order of 5 to 15 seconds at a temperature of the order of 100 ° C and of the order of 1, 5 to 3 seconds at a temperature of about ⁇ ⁇ .
  • the amounts of deposited compositions are generally of the order of 0.1 to 5 g per m 2 of surface to be treated, which corresponds to the deposition of layers of the order of 0.1 to 5 pm.
  • the materials or supports thus coated may subsequently be brought into contact with any pressure sensitive rubber, acrylic or other adhesive materials. The adhesive material is then easily detachable from said support or material.
  • the polyorganosiloxane oils will be conventionally described using the usual notation in which the letters M, D, T and Q are used to designate various siloxyl units.
  • the silicon atom of a siloxyl unit is engaged in one (M), two (D), three (T) or four (Q) covalent bonds with as many oxygen atoms.
  • M silicon atom
  • D two
  • T three
  • Q four
  • an oxygen atom is shared between two silicon atoms, it is counted for 1 ⁇ 2 and it will not be mentioned in an abbreviated form.
  • the oxygen atom belongs to an alkoxyl or hydroxyl group bonded to a silicon atom, this chemical function will be indicated in parentheses in the abbreviated formula.
  • silicon-bonded hydrocarbon groups via a C-Si bond are not mentioned and most often correspond to an alkyl group, for example a methyl group.
  • a hydrocarbon group has a particular function, it is indicated by exponent. For example, short forms;
  • - M V represents a unit in which the silicon atom is bonded to an oxygen atom and one of the C-Si bond-forming hydrocarbon groups is a vinyl group, i.e. a diaikylvinylsiloxyl unit, and
  • M ' represents a unit in which the silicon atom is bonded to a hydrogen atom, to an atom and to two methyl groups.
  • NOLL Chomittry and Technology of Silicones
  • the present invention relates to a silicone elastomer Y obtained by crosslinking or curing the silicone composition X 'according to the invention and as described above,
  • the present invention also relates to the use of the silicone composition X 'according to the invention as a coating base for the production of crosslinked elastomeric anti-adhesive and water-repellent coatings on a solid support, preferably a flexible solid support such as a paper, a cardboard, a cellulose sheet, a metal sheet or a plastic film.
  • a solid support preferably a flexible solid support such as a paper, a cardboard, a cellulose sheet, a metal sheet or a plastic film.
  • Another subject of the invention consists of a solid support at least partly coated with the silicone composition X 'according to the invention and as described above, and crosslinked or cured by heating at a temperature greater than 6G ° C and preferably between 70 ° C and 200th C or Y silicone elastomer according to the invention and as described above.
  • the present invention also relates to a coating process on a flexible support
  • said silicone composition X ' is deposited continuously or discontinuously on said flexible support S, and d) is crosslinked the silicone composition X 'by heating at a temperature above 60 ° C and preferably between 70 ° C and 200 D C.
  • the flexible support S is made of paper, textile, cardboard, metal or plastic.
  • the flexible support S may be of textile, paper, polyvinyl chloride (PVC), polyester, polypropylene, polyamide, polyethylene, polyurethane, non-woven fiberglass fabrics or polyethylene terephthalate (PET).
  • PVC polyvinyl chloride
  • PET polyethylene terephthalate
  • At least one polyorganosiloxane V comprising, per molecule, at least two alkenyl radicals bonded to silicon atoms,
  • At least one catalyst C composed of at least one metal belonging to the platinum group
  • At least one inhibitor D1 which is an ⁇ - ⁇ '-acetylenic diol
  • At least one organic acid or a mineral acid D2 with the proviso that the mineral acid does not contain platinum such as chloroplatinic acid
  • composition is useful as part A of the composition X according to the invention.
  • V.2 End-chain vinylated polydimethylsiloxane oil
  • Inhibitor (D1.I1) (invention): 2,4J, 9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol (TMDD).
  • Inhibitor (D1.C1) (Comparative): 1-Ethynyl-cyclohexanol (ECH).
  • the inhibitor (D1.I1) is previously solubilized in the vinylated polydimethylsiloxane oil (V1) at 50 ° C. for 30 minutes before addition to the relevant parts A (parts A1 and A2).
  • V1 vinylated polydimethylsiloxane oil
  • the four mixtures (parts A1 to A4) are clear and colorless. They are then stirred at room temperature for 24 hours. and present the following aspects:
  • Parts A3 and A4 (comparative) containing the ECH and the catalyst Pt took a yellow / brown color indicating the precipitation of a part platinum in the form of colloids.
  • the addition of acid does not prevent the phenomenon of precipitation (Part A4).
  • the formulation Part A2 (comparative) has a milky and opaque white appearance.
  • Example 2 To each of the parts described in Example 1, a portion B containing 0.93 g of a polymethylhydrogensiloxane (H.1) oil was added. A sample for each composition is taken and analyzed in DSC ("Differential Scanning Calorimetry", METLER type device). The analysis is performed in the open aluminum capsule and using a temperature ramp from 25 to 200 * 0 with a gradient of 1 ⁇ ° C / min. The time required for the crosslinking at ambient temperature and the bath life are also measured. The thermal profiles, the characteristic data of the exothermic peaks (T ° C peak and ⁇ onset / endset ° C) are represented in the following Table 2.
  • Table 2 The thermal profiles, the characteristic data of the exothermic peaks (T ° C peak and ⁇ onset / endset ° C) are represented in the following Table 2.
  • Example 3 Demonstration of the improvement of room temperature to inhibit time for muting systems "diol ⁇ . ⁇ '-acetylenic ⁇ ⁇ acid" according to the invention.
  • composition (C-4) 99 36 41
  • T ° C for the compositions according to the invention (I-2), (I-3) and (I-2).
  • 4) indicating a retarding effect of the acids.
  • composition (C-4) we observe a lower ⁇ onset / endset for the compositions according to the invention indicating a decrease in trolling effects at the beginning and at the end of reaction.

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Abstract

La présente invention concerne l'utilisation de composés inhibiteurs, en particulier de composés inhibiteur appropriés pour inhiber le durcissement d'une composition silicone précurseur d'élastomère silicone obtenu par une réaction d'hydrosilylation.

Description

INHIBITEURS DE REACTION D'HYDROSILYLATION ET LEUR APPLICATION POUR LA PREPARATION DE COMPOSITIONS SILICONES DURCISSABLES STABLES.
La présente invention concerne l'utilisation de composés inhibiteurs, en particulier de composés inhibiteur appropriés pour inhiber le durcissement d'une composition silicone précurseur d'élastomère silicone obtenu par une réaction d'hydrosilylation.
Les réactions d'hydrosilylation sont largement répandues dans l'industrie des silicones pour non seulement accéder à des silanes ou siloxanes fonctionnalisés mais aussi pour la préparation de réseaux silicones obtenus par réticulation entre des huiles polyméthyhydrogénosiloxanes et polyméthylvinylsiloxanes. Ces réactions sont généralement réalisées grâce à une catalyse organométallique au platine et notamment le platine de Karstedt apprécié pour sa réactivité élevée et sa solubilité en milieu silicone. Les réactions d'hydrosilylation ont dans ces conditions une cinétique rapide à température ambiante et il suffît de quelques dizaines de ppm (partie pour million) de catalyseur pour compléter une réaction en quelques minutes. Des compositions silicones réticulables par des réactions d'hydrosilylation sont donc utilisées pour former des revêtements ou des films hydrofuges et anti-adhérents sur des supports en papier ou en film polymère.
Cependant, pour ces applications, il est nécessaire d'inhiber temporairement la réaction d'hydrosilylation afin d'avoir le temps de préparer, transporter et de mettre en œuvre le bain de formulation. L'inhibition temporaire des systèmes de polyaddition est rendue possible par l'utilisation de composés organiques qui jouent le rôle d'inhibiteurs thermiques activables par effet de température ou par l'utilisation de systèmes catalytiques photoniques activables par rayonnement UV. Par exemple, pour l'application anti-adhérence papier, il est requis que le bain de formulation reste liquide plusieurs heures à température ambiante et que la réticulation soit extrêmement rapide (quelques secondes) quand le bain est déposé sur support et introduit dans des fours d'enduction dont la température est maintenue entre 100 et 150ÙC. Lorsqu'il est nécessaire d'accroître la durée de vie en pot des compositions d'organopolyslloxane réticulable et/ou durcissables par une réaction de polyaddition, il est d'usage d'incorporer un inhibiteur de durcissement. Les inhibiteurs de durcissement sont des composés qui ralentissent le durcissement aux températures ambiantes, mais qui ne retardent pas le durcissement aux températures plus élevées. Ces inhibiteurs de durcissement sont suffisamment volatils pour être chassés des compositions de revêtement. il est connu, voir par exemple le brevet U.S. N° 3445 420, d'utiliser des composés a- acétyiéniques tels que les alcools acétyléniques de point d'ébuilition inférieur à 250'C, notamment le 2-méthyl 3-butyne 2~ol et éthynylcyclohexanol (ECH), comme inhibiteurs d'hydrosilylation dans des compositions silicones durcissables à base d'un polymère organosilicique portant des substituants â insaturation olêfinique (vïnylique notamment), d'un polymère organohydrogénosîloxane et d'un catalyseur du type platine ou composé du platine.
La présence de ces composés acétyléniques inhibe ie catalyseur au platine en l'empêchant de catalyser la réaction de durcissement à ia température ambiante, mais non à température élevée. En effet, les compositions siiicones durcissables qui contiennent ce type d'inhibiteur peuvent être durcies en augmentant la température de la composition à une température supérieure au point d'ébuilition ou de sublimation de l'inhibiteur, en évaporant ainsi l'inhibiteur, ou une partie de l'inhibiteur, et en permettant au catalyseur de catalyser la réaction d'hydrosilylation et par conséquent de durcir la composition silicone.
Cependant, bien que largement utilisé, éthynylcyclohexanol (ECH) présente le désavantage de ne pouvoir être conditionné en présence d'un catalyseur au platine très répandu qu'est le platine de arstedt lors du stockage de ces compositions avant leurs utilisation. En effet, si ces deux composés sont en présence l'un de l'autre à température ambiante (20°C), on observe alors une précipitation du platine sous forme de colloïdes qui colorent fortement la formulation (apparition d'une coloration jaune qui vire à une coloration noire après seulement quelques heures). C'est un problème majeur pour le stockage de telles compositions. Cette pour cette raison que les compositions silicones de polyaddition mettant en œuvre des alcools α-acétylèniques vrai tel que l'ECH sont conditionnées, avant leur emploi, sous la forme de « multi-composant », c'est-à-dire que les constituants de la composition sont placés dans des parties distinctes (ou
composants) de manière à séparer:
- l'inhibiteur du catalyseur afin d'éviter les problèmes de coloration, et
- le polymère organohydrogénosîloxane du catalyseur pour des raisons de sécurité.
Ainsi, une composition silicones de polyaddition classique pour une application dans anti-adhérence papier est conditionnée avant son emploi en multi-composant
comprenant couramment 3 ou 4 parties distinctes :
- une 1ère partie (l) comprenant au moins polyméthylvinyîstloxanes et l'inhibiteur de la réaction d'hydrosilylation qui assure la stabilité et la mise en œuvre des formulations,
- une 2e partie (il) comprenant au moins un polymère hydrogénosiloxane, - une 3Θ partie (III) comprenant un catalyseur à base de platine, et
- éventuellement une 4e partie (IV) comprenant des additifs de formulations apportant des propriétés intrinsèques aux applications voulues. 11 est connu que lors de l'utilisation de ces compositions conditionnées sous la forme de mufti-composant, les parties (l) et la partie catalysante (III) ne doivent pas être directement mélangées. C'est pour cette raison que la pratique courante consiste à mélanger préalablement les parties (I) et (II) comprenant les polyméthylvinylsiloxanes et les polymères hydrogénosiloxane avant d'introduire la partie catalysante (III) évitant ainsi que le phénomène de précipitation du catalyseur et de la coloration de la composition.
Parmi les inhibiteurs de la réaction d'hydrosilylation, les diols α-α'-acétyléniques ne présentent pas ces problèmes. Ils peuvent être mis en présence du catalyseur platine sans conduire au phénomène de précipitation décrit ci-dessus. Ceci a pour avantage de réduire le nombre de composants pour le système de polyaddition. Cependant, ce sont des inhibiteurs peu solubles en milieu silicone conduisant à des formulations opaques. Ceci explique leur emploi restreint notamment pour l'application anti-adhérence papier où la transparence est un critère indispensable. De plus, les compositions comprenant des diols α-α'-acétyléniques, tel que par exemple le composé 2,4,7, 9-tétraméthyl-5-décyne- 4,7,diol (TMDD), ont le plus souvent un temps de réticulation à température ambiante plus rapide que celles comprenant un alcool α-acétylénique vrais (ECH par exemple). Ceci explique également leur emploi restreint notamment pour l'application anti-adhérence papier où le temps de réticulation à température ambiante doit être conséquent de manière à pouvoir préparer la production des supports enduits de manière effective sans ajouter une contrainte supplémentaire liée à la stabilité des bains d'enduction (problème de gélification comprenant les compositions silicones).
Force est donc de constater que les propositions techniques antérieures n'apportent pas de solutions satisfaisantes notamment pour des applications exigeantes tel que Tenduction sur des supports de composition silicones pour préparer des revêtements hydrofuges.
L'un des objectifs essentiels de la présente invention est de fournir une composition silicone X susceptible de durcir par une réaction de polyaddition qui:
- ne présente plus de problème de précipitation du catalyseur au platine lorsqu'il est conditionné en présence d'un inhibiteur lors du stockage de celle-ci, - est stable pendant plusieurs heures à température ambiante, lorsque tous les constituants de la composition sont mélangés avant l'utilisation de la composition notamment lors des opérations d'enduction sur machine ; et
- réticulet rapidement sur support à une température de durcissement classique comprise entre 100 et 180°C.
Un autre objectif essentiel de la présente invention est de fournir un procédé d'enduction sur un support souple mettant en oeuvre une composition selon l'invention. Ainsi l'objet principal de l'invention consiste en une composition X réticuiable et/ou durcissable par des réactions de polyaddition se présentant sous la forme d'un système multi-composant S comprenant au moins deux parties distinctes A et B destinées à être mélangées pour former une composition X' dans laquelle:
a) la partie A comprend:
- au moins un polyorganosiloxane V comportant par molécule au moins deux radicaux alcényles liés à des atomes de silicium,
- au moins un catalyseur E composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine et de préférence un platine de Karstedt,
- au moins un inhibiteur D1 qui est un diol α-α'-acêtylènique, et
- au moins un acide organique ou un acide minéral D2, avec la condition que l'acide minéral ne contient pas du platine tel que l'acide chloroplatinique, et
b) la partie B comprend:
- au moins au moins un polyorganosiloxane H présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium identique ou différent.
Par « acide minéral » il est entendu que cette expression ne comprend pas les dérivés acides du platine tel que l'acide chloroplatinique qui sont connus comme catalyseur. La demanderesse a trouvé de façon tout-à~fait inattendue, ce qui fait précisément l'objet de la présente invention, que l'emploi, comme inhibiteur d'hydrosylilation d'un diol α-α'-acétylènique associé à un acide organique ou minéral dans la même partie d'une composition conditionnée en multi-composant pour son stockage permet :
- d'améliorer la solubilité de l'inhibiteur diol α-α'-acétylènique en milieu silicone conduisant à un mélange parfaitement transparent et incolore,
- de maintenir un nombre restreint de composants du système comparativement au cas où l'inhibiteur est du type alcool a -acétylénique vrai, et - d'améliorer le temps d'inhibition à température ambiante comparativement à un système identique sans acide tout en ayant des performances de température de levée d'inhibition comparables aux alcools a -acétyléniques vrais tels que TECH.
Selon un mode de réalisation préféré, la composition X selon l'invention est telle que:
a) la partie A comprend:
- au moins u polyorganosiloxane V comportant par molécule au moins deux radicaux alcényles liés à des atomes de silicium,
- au moins un catalyseur E composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine et de préférence un platine de arstedt,
- au moins un inhibiteur D1 qui est un diol α-α'-acêtylènique, et
- au moins un acide organique ou un acide minéral D2 choisi parmi le groupe constitué par l'acide orthophosphorique, l'acide orthophosphoreux, l'acide
périodique, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux et l'acide thiosulfurique, et
b) la partie B comprend:
- au moins au moins un polyorganosiloxane H présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium identique ou différent,
Selon un mode de réalisation préféré, la composition comprend une troisième partie C comprenant au moins un additif F et qui est distincte des parties A et B.
De préférence, l'inhibiteur D1 est un diol σ-α'-acétylènique de formule (1) suivante :
(R1 )(R2)(OH)C-C≡C-C(OH)(R3)(R4) (1 )
- dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres, un groupement alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupement (cycloalkyl) alkyle, un groupement aromatique ou un groupe arylalkyle, et
- les radicaux R1, R2, R3 et R4 peuvent être liés deux à deux de manière à former un cycle aliphatique à 5, 6, 7 ou 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants.
De préférence, l'inhibiteur D1 est choisi parmi le groupe constitué par les diols α-α'- acétylènique de fo
Figure imgf000006_0001
4 J*cîim^ftyld«c^*yne-4 J-tfïol dioi
Figure imgf000007_0001
3 ,6-dî¾fihy! ct»4 »yt¾-3,6*tiiûï
Figure imgf000007_0002
De préférence, le ratio molaire [inhibiteur D1]/[acide D2] est compris entre 0,1 et 20 et de préférence entre 1 et 10 et encore plus préférentiellement entre 2,5 et 6,5.
Selon un mode de réalisation préféré, l'acide D2 présente en solution aqueuse et à 25 °C au moins un pKa dont la valeur est comprise dans l'intervalle suivant : -0,9≤ pKa≤ +6,5. Des exemples d'acide D2 utiles selon l'invention sont par exemple choisis parmi le groupe constitué par les acides suivants:
- l'acide méthanoïque, l'acide éthanoïque, l'acide propanoïque, i'acide butanoïque, l'acide pentanoïque, l'acide hexanoïque, l'acide heptanoïque, l'acide octanoïque, l'acide nonanoïque, l'acide décanoïque, l'acide dodécanoïque, l'acide hexadécanoïque, l'acide octodécanoïque, l'acide benzoïque, l'acide éthanedioïque, l'acide ,3-propanedioïque, l'acide 1 ,4-butanedioïque, l'acide 1 ,5-pentanedioïque, l'acide ,6-hexanedio'fque, l'acide benzènecarboxylique, l'acide cyclopentanecarboxylique, l'acide para-aminobenzoïque, l'acide adipique, l'acide ortho-amînobenzoïque, l'acide benzoïque, l'acide citrique, l'acide lactique, l'acide maléique, l'acide malique, l'acide malonique, l'acide mandélique, l'acide pyruvique, l'acide salicylique, l'acide succinique, l'acide oxalique, l'acide glutarique, l'acide phtalique, l'acide benzène-1 ,4-dicarboxylique, l'acide picrique, l'acide pimélique, l'acide fumarique, l'acide pimélique, l'acide glycolique, l'acide sébacique, l'acide chloroéthanoïque, l'acide dichloroéthanoïque, l'acide trifluoroacétique, l'acide ascorbique, l'acide dichloroéthanoïque, l'acide trichloroacétique, l'acide tartrique, l'acide borique, l'acide chlorosulfurique, l'acide fluoroborique, l'acide fluorosulfurique, l'acide nitrique, l'acide perchlorique, l'acide phosphorique, l'acide sulfurique, , l'acide orthophosphorique, l'acide orthophosphoreux, l'acide périodique, , l'acide sulfureux et l'acide thiocyanique, l'acide thiosulfurique.
Selon un autre mode de réalisation préféré, l'acide D2 est choisi parmi le groupe constitué par: l'acide méthanoïque, l'acide orthophosphorique, l'acide heptanoïque, l'acide trifluoroacétique et l'acide malonique.
Il est avantageux que le ratio molaire [inhibiteur D1]/[catalyseur C] soit compris entre 0 et 60 et le ratio molaire [acide D2]/[catalyseur C] soit compris entre 10 et 60.
Selon une variante de l'invention, les proportions du polyorganosiloxane V et de l'organohydrogénopolysiloxane H sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans l'organohydrogénopolysiloxane H sur les radicaux alcényles liés au silicium dans l'organopolysiloxane V est compris entre 0,4 et 10.
Avantageusement, le polyorganosiloxane V selon l'invention présente;
- au moins deux motifs siloxyles de formule (V.1):
Ta Zb Si04.(a*b)/2 (V.1)
dans laquelle :
- T est un groupe alcényle,
- Z est un groupe hydrocarboné monovalent choisi parmi le groupe constitué par les groupes alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et les groupes aryles, et
- a est égal à 1 ou 2, b est égale à 0, 1 ou 2 et la somme a + b est comprise entre 1 et 3, et
- éventuellement au moins une partie des autres motifs siloxyles sont des motifs de formule (V.2):
Figure imgf000008_0001
dans laquelle:
- Z a la même signification que ci-dessus et c est égal à 0, 1 , 2 ou 3.
En général, l'organopolysiloxane V a une viscosité au moins égale à 50 mPa.s et de préférence inférieure à 200.000 mPa.s.
Avantageusement, l'ûrganohydrogénopolysiloxane H selon l'invention présente:
- au moins deux, et de préférence au moins trois, motifs siloxyles de formule (H.1):
H,j Le Si04-(d+e)/2 (H.1) dans laquelle:
- L est un groupe hydrocarboné monovalent, exempt d'action défavorable sur l'activité du catalyseur et choisi parmi le groupe constitué par les alkyles ayant de 1 à 8 atomes de carbone inclus, éventuellement substitués par au moins un atome d'halogène, et les aryles,
- H est un atome d'hydrogène, et
- d est égal à 1 ou 2, e est égal à 0, 1 ou 2, la somme d + e est égale à 1 , 2 ou 3, et
- éventuellement, au moins une partie des autres motifs siloxyles sont des motifs de formule (H.2):
Lg Si04.g,2 (H.2)
dans laquelle:
- L a la même signification que ci-dessus et g est égal à 0, 1 , 2 ou 3. En générai, la viscosité dynamique de rorganohydrogénopolysiloxane H est au moins égale à 10 mPa.s et, de préférence elle est comprise entre 20 et 1000 mPa.s.
Avantageusement, les proportions du polyorganosiloxane V et du polyorganosiloxane H sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans le polyorganosiloxane H sur les radicaux alcényles liés au silicium dans le polyorganosiloxane V est compris entre 0,4 et 10. En particulier, les proportions des motifs siloxyles (V.1) et (H.1) sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans rorganohydrogénopolysiloxane H sur les radicaux alcényles liés au silicium dans l'organopolysiloxane V est compris entre 0,4 et 0.
Selon une variante de l'invention, la composition silicone X selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs additifs classiques dans le domaine des revêtements antiadhérents silïcones pour support solide, par exemple en papier. Il peut s'agir par exemple d'un additif anti-brouillard ("anti-misting") tels que des particules de silice, ou des polyorganosiloxanes branchés,...
Selon une autre variante, la composition silicone X selon l'invention peut aussi comprendre un système modulateur d'adhérence ainsi que des additifs usuels dans ce type d'application tels que. des bactéricides, des agents antigels, des agents de mouillage, des agents anti-mousses, des charges, des latex synthétiques ou des colorants. Un autre objet de l'invention consiste en une composition siticone X' obtenue par mélanges des parties de la composition X telle que décrite Ci-dessus.
La composition silicone X' selon l'invention peuvent être appliquée à l'aide de dispositifs utilisés sur les machines industrielles d'enduction du papier tels qu'une tête d'enduction à cinq rouleaux, des systèmes à lames d'air ou à barre égalisatrice, sur des supports ou matériaux souples, puis durcies par circulation dans des fours-tunnels chauffés à 70-200°C; le temps de passage dans ces fours est fonction de la température; celui-ci est généralement de l'ordre de 5 à 15 secondes à une température de l'ordre de 100°C et de l'ordre de 1 ,5 à 3 secondes à une température de l'ordre de Ι δΟΧ.
La composition silicone X' peut être déposée sur tout matériau ou substrat souple tel que papiers de types divers (supercalendré, couché, glassine), cartons, feuilles de cellulose, feuilles en métal, films de matière plastique (polyester, polyéthylène, polypropylène., .) ...
Les quantités de compositions déposées sont en général de l'ordre de 0, 1 à 5 g par m2 de surface à traiter, ce qui correspond au dépôt dé couches de l'ordre de 0,1 à 5 pm. Les matériaux ou supports ainsi enduits peuvent ultérieurement être mis en contact avec des matières adhésives quelconques caoutchoucs, acryliques ou autres, sensibles à la pression. La matière adhésive est alors aisément détachable dudit support ou matériau.
Toutes les viscosités dont il est question dans le présent mémoire correspondent à une grandeur de viscosité dynamique qui est mesurée, de manière connue en soi, à 25X.
Dans la suite de la présente demande, on décrira de façon conventionnelle les huiles polyorganosiloxanes à l'aide de la notation usuelle dans laquelle on utilise les lettres M, D, T et Q pour désigner divers motifs siloxyle. Dans cette notation, l'atome de silicium d'un motif siloxyle est engagé dans une (M), deux (D), trois (T) ou quatre (Q) liaisons covalentes avec autant d'atomes d'oxygène. Lorsqu'un atome d'oxygène est partagé entre deux atomes de silicium, il est comptabilisé pour ½ et il ne sera pas mentionné dans une formule abrégée. Par contre, si l'atome d'oxygène appartient à un groupe alcoxyle ou hydroxyle lié à un atome de silicium, cette fonction chimique sera indiquée entre parenthèses dans la formule abrégée. Par défaut, on considère que les liaisons restantes de l'atome de silicium sont engagées avec un atome de carbone. Généralement, les groupes hydrocarbonés liés au silicium par une liaison C— Si ne sont pas mentionnés et correspondent le plus souvent à un groupe alkyle, par exemple un groupe méthyle. Lorsqu'un groupe hydrocarboné possède une fonction particulière, il est indiqué en exposant. Par exemple, les formules abrégées;
- MV| représente un motif dans lequel l'atome de silicium est lié à un atome d'oxygène et dont l'un des groupes hydrocarbonés formant une liaison C— Si est un groupe vinyle, c'est-à-dire un motif diaikylvinylsiloxyle, et
- M' représente un motif dans lequel l'atome de silicium est lié à un atome d'hydrogène, à un atome et à deux groupements méthyles. A titre d'ouvrage de référence, on peut citer : NOLL " Chemistry and technology of silicones ", chapitre 1.1 , page 1-9, Académie Press, 1968 - 2ème édition.
Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne un élastomère silicone Y obtenu par réticulation ou durcissement de la composition silicone X' selon l'invention et telle que décrite ci-dessus,
La présente invention concerne également l'utilisation de la composition silicone X' selon l'invention comme base d'enduction pour la réalisation de revêtements élastomère réticulés antiadhérents et hydrofuges sur un support solide, de préférence un support solide souple tel qu'un papier, un carton, une feuille de cellulose, une feuille en métal ou un film de matière plastique.
Un autre objet de l'invention consiste en un support solide au moins en partie revêtu à l'aide de la composition silicone X' selon l'invention et telle que décrite ci-dessus, et réticuler ou durcie par chauffage à une température supérieure à 6G°C et de préférence comprise entre 70 °C et 200eC ou de l'élastomère silicone Y selon l'invention et tel que décrit ci-dessus. La présente invention concerne aussi un procédé d'enduction sur un support souple
S comprenant les étapes a), b), c) et d) suivantes ;
a) on prépare une composition silicone X selon l'invention et telle que décrite ci- dessus,
b) on mélange les parties de la composition silicone X pour former une composition X\
c) puis on dépose de manière continue ou discontinue ladite composition silicone X' sur ledit support souple S, et d) on fait réticuler la composition silîcone X' par chauffage à une température supérieure à 60°C et de préférence comprise entre 70°C et 200DC.
De préférence, le support souple S est en papier, en textile, en carton, en métal ou en matière plastique.
Par exemple, le support souple S peut-être en textile, en papier, en polychlorure de vinyle (PVC), en polyester, en polypropylène, en polyamide, en poiyéthylène, en polyuréthanne, en tissus de fibres de verre non tissés ou en poiyéthylène téréphtalate (PET).
Enfin le dernier objet de l'invention concerne une composition silicone comprenant ;
- au moins un polyorganosiloxane V comportant par molécule au moins deux radicaux alcényles liés à des atomes de silicium,
- au moins un catalyseur C composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine,
- au moins un inhibiteur D1 qui est un diol α-α'-acétylénique, et
- au moins un acide organique ou un acide minéral D2, avec la condition que l'acide minéral ne contient pas du platine tel que l'acide chloroplatinique
Cette composition est utile comme partie A de la composition X selon l'invention.
Les exemples non-limitatifs qui suivent permettront de mieux comprendre l'invention et d'en saisir tous ses avantages et variantes de réalisation.
EXEMPLES
Produits utilisés
- Huile polydiméthylsiloxane vinylée bout de chaîne (V.1): de formule moyenne I 'DrsI T et de viscosité à 25°C = 100 mPa.s.
- Huile polydiméthylsiloxane vinylée bout de chaîne (V.2): de viscosité à 25°C = 350 mPa.s.
- Huile polyméthylhydrogénosiloxane (H.1): (0.73 mol SiH pour 100g d'huile soit 6.84 mmoles de SiH)
- Catalyseur (C), platine de Karstedt, sous la forme d'un mélange: catalyseur Pt (2800 ppm) + Huiie polydiméthylsiloxane vinylée bout de chaîne (V.2).
- Inhibiteur (D1.I1) (invention): 2,4J,9-tétraméthyl-5-décyne-4,7-diol (TMDD). - Inhibiteur (D1.C1) (comparatif): 1-éthyny -cyclohexanol (ECH).
- acide trifluoroacétîque (D2.I1): CF3COOH; (pK1=: 0,23).
- acide heptanoïque (D2.I2): CH3(CH2)5COOH, (pK1 =; 4,89).
- acide orthophosphorique (D2.I3): (H3PO4) (pK1 = 2,15).
Exemple 1 : -
Des parties A de compositions silicones réticuiable et/ou durcissable par des réactions de polyaddition et conditionnées sous la forme de bicomposant sont préparées à partir des composants listés dans le Tableau 1 suivant:
Tableau 1
Figure imgf000013_0001
L'inhibiteur (D1.I1) est préalablement solubilisé dans l'huile polydimêthylsiloxane vinylée (V1) à 50°C pendant 30 mn avant addition dans les parties A concernées (parties A1 et A2). A l'initia! les quatre mélanges (parties A1 à A4) sont limpides et incolores. Elles sont alors placées sous agitation à température ambiante pendant 24 heures. et présentent les aspects suivants :
- La formulation A1 (Invention) est parfaitement limpide,
- les deux formulations, Parties A3 et A4 (comparatifs) contenant l'ECH et le catalyseur Pt ont pris une coloration jaune/marron indiquant la précipitation d'une partie du platine sous forme de colloïdes. L'ajout d'acide ne permet pas d'éviter le phénomène de précipitation (Partie A4).
- La formulation Partie A2 (comparatif) présente un aspect laiteux et opaque de couleur blanche.
Exemple 2 :
A chacune des parties décrites dans l'Exemple 1 , il a été ajouté une partie B contenant 0.93 g d'une huile polyméthylhydrogénosiloxane (H.1 ). Un échantillon pour chaque composition est prélevé et analysé en DSC (« Differential Scanning Calorimetry », appareil de type METLER). L'analyse est effectuée en capsule aluminium ouverte et en utilisant une rampe de température de 25 à 200*0 avec un gradient de 1 Û°C/min. On mesure aussi le temps nécessaire à la réticulation à température ambiante et la durée de vie de bain. Les profils thermiques, les données caractéristiques des pics exothermiques (T°C pic et ΔΊΡ onset/endset °C) sont représentés dans le Tableau 2 suivant.
Tableau 2 : Résultats par analyse DSC
Figure imgf000014_0001
Exemple 3 : Mise en évidence de l'amélioration du temps d'inhibition à température ambiante pour les systèmes d'inhibition « diol α.α'-acétylénique →■ acide » selon l'invention.
Des parties A de compositions silicones réticulable et/ou durcissable par des réactions de polyaddition et conditionnées sous la forme de bicomposant sont préparées et mélangées à des parties B. Les compositions résultantes sont décrites dans le Tableau 3 suivant : Tableau 3
Figure imgf000015_0001
Un échantillon pour chaque composition est prélevé et analysé en DSC (« Differential Scanning Calorimetry », appareil de type METLER) selon les mêmes conditions que dans l'Exemple 2. Les résultats sont décrits dans le Tableau 4 suivant :
Tableau 4 : Résultats par analyse DSC
T°C pic ΔΊ DeltaH (J/g)
onset/endset
'C
Composition (I-2) 11 1 26 46
Composition (t-3) 102 27 43
Composition (I-4) 108 29 52
Composition (C-4) 99 36 41 En présence d'acide et comparativement à la référence, composition (C-4), nous observons une T°C de pic plus élevée pour les compositions selon l'invention (I-2), (I-3) et (I-4) indiquant bien un effet retardateur des acides. De plus, en présence d'acide et comparativement à la référence, composition (C-4), nous observons un ΔΤ onset/endset plus faible pour les compositions selon l'invention indiquant une diminution des effets de traîne en début et en fin de réaction.
Nous avons également suivi pour l'ensemble des compositions le temps de réticulation à température ambiante mais avec une quantité réduite d'inhibiteur T DD (D1.I1) (0.240 mmoles). Les temps de réticulation à température ambiante sont décrits dans le Tableau 5 suivant :
Tableau 5
Figure imgf000016_0001
Ces résultats montrent clairement l'effet retardateur des acides organiques et minéraux par rapport au temps de réticulation à température ambiante.

Claims

REVENDICATIONS - Composition X réticulable et/ou durcissable par des réactions de polyaddition se présentant sous la forme d'un système multi-composant S comprenant.au moins deux parties distinctes A et 8 destinées à être mélangées pour former une composition X' dans laquelle:
a) la partie A comprend:
- au moins un polyorganosiloxane V comportant par molécule au moins deux radicaux alcényles liés à des atomes de silicium,
- au moins un catalyseur E composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine et de préférence un platine de Karstedt,
- au moins un inhibiteur D1 qui est un diol α-α'-acétylènique, et
- au moins un acide organique ou un acide minéral D2, avec la condition que l'acide minéral ne contient pas du platine tel que l'acide chloroplatinique, et
b) la partie B comprend:
- au moins au moins un polyorganosiloxane H présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium identique ou différent - Composition X selon la revendication 1 dans laquelle:
a) la partie A comprend:
- au moins un polyorganosiloxane V comportant par molécule au moins deux radicaux alcényles liés à des atomes de silicium,
- au moins un catalyseur E composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine et de préférence un platine de Karstedt,
- au moins un inhibiteur D1 qui est un diol α-α'-acétylènique, et
- au moins un acide organique ou un acide minéral D2 choisi parmi le groupe constitué par l'acide orthophosphorique, l'acide orthophosphoreux, l'acide périodique, l'acide sulfurique, l'acide sulfureux et l'acide thiosulfurique, et b) la partie B comprend:
- au moins au moins un polyorganosiloxane H présentant, par molécule, au moins deux atomes d'hydrogène liés à un atome de silicium identique ou différent.
- Composition X selon la revendication 1 dans laquelle est présente une troisième partie C comprenant au moins un additif F et qui est distincte des parties A et B. - Composition X selon la revendication 1 ou 2 dans laquelle l'inhibiteur D1 est un diol a- a'-acéfylènique de formule (1) suivante : (R )(R2)(OH)C-C≡C-C(OH)(R3)(R'1) (1 )
- dans laquelle les radicaux R1, R2, R3 et R4, identiques ou différents, représentent, indépendamment les uns des autres, un groupement alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupement (cycloalkyl)alkyle, un groupement aromatique ou un groupe arylalkyle, et
- les radicaux R1, R2, R3 et R4 peuvent être liés deux à deux de manière à former un cycle aliphatique à 5, 6, 7 ou 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs substituants.
Composition X selon l'une quelconque des revendications 1 , 2 ou 4 dans laquelle l'inhibiteur D1 est choisi parmi le groupe constitué par les diols α-α'-acétylènique de formules (2) à
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2,4,7(.9 ©katTie1hyl»S-de<;yfie- ,7,dÎDl fîMDD)
Figure imgf000018_0002
-diol
Figure imgf000018_0003
3,6«d5e¾hyiûci- -yne«3f6-dîd
Figure imgf000018_0004
6 - Composition siiicone X selon la revendication 1 dans laquelle le ratio molaire [inhibiteur D1]/[acide D2j est compris entre 0,1 et 20 et de préférence entre 1 et 10 et encore plus préférentiellement entre 2,5 et 6,5. 7 - Composition siiicone X selon la revendication 1 ou 6 dans laquelle l'acide D2 présente en solution aqueuse et à 25 °C au moins un pKa dont la valeur est comprise dans l'intervalle suivant : -0,9≤ pKa≤ +6,5.
8 - Composition siiicone X selon l'une quelconque des revendications 1, 6 ou 7 dans laquelle l'acide D2 est choisi parmi le groupe constitué par: l'acide méthanoïque, l'acide orthophosphorique, l'acide heptanoïque, l'acide trifluoroacétique et l'acide malonique.
9 - Composition silicone X selon l'une quelconque des revendications précédentes caractérisée en ce que les proportions du polyorganosiloxane V et du polyorganosiloxane H sont telles que le rapport molaire des atomes d'hydrogène liés au silicium dans le polyorganosiloxane H sur les radicaux alcényles liés au silicium dans le polyorganosiloxane V est compris entre 0,4 et 10. 10 - Composition silicone X' obtenue par mélanges des parties de la composition X telle que décrite selon l'une quelconque des revendications 1 à 9.
11 - Elastomère silicone Y obtenu par réticulation ou durcissement de la composition silicone X' telle que décrite selon la revendication 10.
12 - Utilisation de la composition silicone X' telle que décrite selon la revendication 10 utile comme base d'enduction pour la réalisation de revêtements élastomères réticulés antiadhérents et hydrofuges sur un support solide, de préférence un support solide souple tel qu'un papier, un carton, une feuille de cellulose, une feuille en métal ou un film de matière plastique.
13 - Support solide au moins en partie revêtu à l'aide de la composition silicone X' telle que décrite selon la revendication 9 et réticulée ou durcie par chauffage à une température supérieure à 60°C et de préférence comprise entre 70 °C et 200°C ou de l'élastomère silicone Y tel que décrit selon la revendication 1 .
14 - Procédé d'enduction sur un support souple S comprenant les étapes a), b), c) et d) suivantes :
a) on prépare une composition silicone X telle que décrite selon l'une quelconque des revendications 1 à 9,
b) on mélange les parties de la composition silicone X pour former une composition X',
c) puis on dépose de manière continue ou discontinue ladite composition silicone X' sur ledit support souple S, et
d) on fait réticuler la composition silicone X' par chauffage à une température supérieure à 60°C et de préférence comprise entre 70°C et 200°C. 15 - Procédé d'enduction selon la revendication 14 caractérisé en ce que le support souple S est en papier, en textile, en carton, en métal ou en matière plastique.
16 - Procédé d'enduction selon la revendication 15 caractérisé en ce que le support souple S est en textile, en papier, en polychlorure de vinyle (PVC), en polyester, en polypropylène, en polyamide, en polyéthylène, en polyuréthanne, en tissus de fibres de verre non tissés ou en polyéthylène téréphtalate (PET).
17 - Composition silicone comprenant ;
- au moins un polyorganosiloxane V comportant par molécule au moins deux radicaux alcényles liés à des atomes de silicium,
- au moins un catalyseur C composé d'au moins un métal appartenant au groupe du platine,
- au moins un inhibiteur D1 qui est un diol α-α'-acétylénique, et
- au moins un acide organique ou un acide minéral D2, avec la condition que l'acide minéral ne contient pas du platine tel que l'acide chloropiatinique
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