WO2012080514A1

WO2012080514A1 - Verfahren zur behandlung von gewässern

Info

Publication number: WO2012080514A1
Application number: PCT/EP2011/073269
Authority: WO
Inventors: Wolfgang König; Wolfgang Rabe; Günter Scholz
Original assignee: Rheinkalk Gmbh
Priority date: 2010-12-17
Filing date: 2011-12-19
Publication date: 2012-06-21
Also published as: CA2821853A1; EP2651832A1; DE202011110411U1; US9290395B2; CN103354804A; EA201300718A1; BR112013015226A2; US20130292344A1; EA024888B1

Abstract

Dargestellt und beschrieben wird ein Verfahren zur pH-Stabilisierung, pH-Anhebung und/oder Neutralisation von Gewässern. Erfindungsgemäß wird zur pH-Stabilisierung, pH-Anhebung und/oder Neutralisation von Gewässern ein Einsatzstoff verwendet, der ein ungebranntes Kalkprodukt enthält, wobei das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 μm von ≥ 50 % aufweist. Mit Hilfe des vorgeschlagenen Verfahrens wird eine pH-Stabilisierung, pH-Anhebung und/oder Neutralisation von Gewässern effektiv, ökologisch unbedenklich und mit geringen Kosten ermöglicht.

Description

Verfahren zur Behandlung von Gewässern

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von

Gewässern, insbesondere zur pH-Stabilisierung, pH-Anhebung und/oder Neutralisation von Gewässern, wobei ein Einsatzstoff in ein zu behandelndes Gewässer eingebracht wird. Ferner betrifft die Erfindung die Verwendung eines ungebrannten Kalkprodukts zur Behandlung von Gewässern. Schließlich umfasst die Erfindung eine den Einsatzstoff enthaltende wässrige Suspension sowie ein Wasserfahrzeug zum Einbringen des Einsatzstoffes in ein zu behandelndes Gewässer.

Durch saure Niederschläge gegebenenfalls in Kombination mit weiteren anthropogenen Faktoren ist es in den vergangenen Jahrzehnten zu einer sukzessiven Herabsetzung des pH-Werts von Gewässern gekommen. Diese sogenannte Gewässerversauerung, die vor allem in basenarmen Einzugsgebieten auftritt, wirkt sich umweltschädigend aus. In stark versauerten Gewässern liegen die pH-Werte regelmäßig zwischen 3,5 und 4,5. Diese Säurebelastung wirkt sich negativ auf die Biozönosen der betroffenen Gewässer aus, da säureempfindliche Arten

verdrängt werden. Ein weiterer negativer Effekt der

Säurebelastung ist die erhöhte Freisetzung toxischer

Schwermetalle (z.B. Aluminium, Blei, Mangan, Nickel, Zink) aus anstehenden Gesteinen oder Böden. Eine der auffälligsten Auswirkungen der Gewässerversauerung ist schließlich das Aussterben von Fischen in stark versauerten Gewässern. Auch im Umfeld von Berg- und Tagebau kann es verstärkt zu einer Versauerung von Grund- und Oberflächenwassser kommen. Ein Problem des Erz- und Kohle-Bergbaus besteht

beispielsweise in der Bildung von sauren Grubenwässern. Diese können entstehen, wenn durch die bergbauliche Tätigkeit

Sauerstoff in anoxische Gesteinsbereiche gelangt und dort zu einer Oxidation von Eisendisulfidmineralien, wie

beispielsweise Pyrit oder arksit, führt. Die Oxidation von Eisendisulfid zu Eisen (III) und Sulfat geht mit der

Freisetzung von Protonen einher. In der Folge füllt sich ein Tagebaurestloch mit saurem, sulfathaltigem Wasser unter Bildung saurer Tagebaurestseen.

Der Bergbau und insbesondere die Nutzung der

Tagebautechnologie hat zur Folge, dass Hohlräume in der genutzten Landschaft entstehen, die sich mit Grund- und Oberflächenwasser füllen. In vielen Fällen wird durch das wieder aufgehende Grundwasser sowie die damit verbundenen geologischen und chemischen Bedingungen im neu geschaffenen Deckgebirge eine Seenlandschaft gebildet, die durch sehr saure Gewässer gekennzeichnet ist. Ein weiteres Problem ist die anhaltende Zufuhr von Acidität in solche Gewässer mit dem einströmenden Grundwasser. Der pH-Abfall auf Werte von < 6 verbunden mit einem möglichen Anstieg von

Schwermetallgehalten, insbesondere von Eisen und Aluminium, führt oftmals zu einer erheblichen Beeinträchtigung oder zum Absterben der sich im Bergbau- oder Tagebaurestsee gebildeten oder eingetragenen Biozönose. Aus dem Stand der Technik sind unterschiedliche Verfahren zur Behandlung saurer Gewässer bekannt, wobei in der Praxis vor allem sogenannte Inlake-Verfahren durchgeführt werden. Die bekannten Verfahren haben gemein, dass ein alkalischer Stoff zur Neutralisation bzw. pH-Anhebung in das zu behandelnde Gewässer eingebracht wird. Die DE 10 2006 001 920 AI beschreibt ein zweistufiges

Verfahren zur Verbesserung der Wasserqualität von sauren Gewässern, wobei in einer ersten Behandlungsstufe, bei einem niedrigen pH-Wert, ein calcium- oder calcium- /magnesiumhaltiger Einsatzstoff und in einer zweiten Stufe, bei einem höheren pH-Wert, Natronlauge eingesetzt wird. Bei diesem Verfahren sind zum einen insgesamt hohe

Produkteinsatzkosten erforderlich. Darüber hinaus werden auf diese Weise im hohen pH-Bereich zwar hohe Wirkungsgrade erreicht, jedoch besteht bei schon geringer Überdosierung durch die hohe Reaktivität von Natronlauge die Gefahr, dass der pH-Wert auf > 9 ansteigt, was zu einer erheblichen Beeinträchtigung der Biozönose führen kann.

Aus DE 203 01 323 Ul ist die Verwendung von gebranntem

Dolomit mit einem Gesamtanteil von CaO/MgO von > 80 % als Einsatzstoff für die Wasseraufbereitung von sauren Gruben- und Bergbauwässern bekannt, wobei der Einsatzstoff eine Körnung von < 200 m mit einem Anteil von > 90 % und eine Schüttdichte von > 0,8 t/m³ aufweist. Dieser soll zur

Neutralisation saurer Gruben- und Bergbauwässern eingesetzt werden und insbesondere in Wässern mit hohen Sulfatgehalten vorteilhaft sein, da ungünstigen Vergriesungserscheinungen infolge Gipsbindung vermieden werden sollen. Auf Grund des sehr reaktiven Einsatzstoffes besteht hier ebenfalls das Problem, dass in schwach sauren Gewässern bereits bei geringer Überdosierung pH-Anstiege auf > 9 und damit ökologische Probleme zu erwarten sind. Die DE 102007043751 AI beschreibt ein Verfahren, in welchem die pH-Anhebung in sauren Gewässern in mindestens zwei Stufen derart vorgenommen wird, dass die Konzentration der jeweils eingesetzten Neutralisationsmittelsuspensionen in

Abhängigkeit vom pH-Wert eingestellt wird. Dabei soll zum einen im höheren pH-Bereich von > 4,5 die Konzentration der EinsatzstoffSuspension niedriger gehalten werden als im niedrigen pH-Bereich von < 4,5. Darüber hinaus sollen im höheren pH-Bereich gebrannte reaktionsfreudige Produkte, wie Branntkalk oder Weißkalkhydrat und im niedrigeren pH-Bereich ungebrannte reaktionsträge Produkte, wie Kalksteinmehl eingesetzt werden. Auf diese Weise wird versucht, eine gesteuerte pH-Anhebung im pH-Bereich von > 4 mit Schutz der Biozönose zu erreichen. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht jedoch darin, dass infolge des Wirkungsgrades bei Einsatz von ungebrannten Kalkprodukten in pH-Bereichen von > 4 große Produktmengen mit hohen Eintragskosten einzubringen sind. Darüber hinaus ist ein hoher Zeitbedarf erforderlich, der kurzfristig erforderliche Reaktionszeiten nicht

gewährleisten kann. Dies lässt sich darauf zurückführen, dass die Auflösungsgeschwindigkeit von ungebrannten Kalkprodukten, wie Kalksteinmehl, gegenüber sauren Reaktionspartnern mit steigendem pH-Wert, beispielsweise bei einem pH-Wert ab > 4 , stark abnimmt. Bei der im Stand der Technik verwendeten

Körnung reagiert der überwiegende, gröbere Anteil in den Einsatzstoffen bei diesem pH-Wert daher nur teilweise und sinkt ungenutzt auf den Untergrund ab. Aus DE 20 2008 008 390 Ul ist ein Einsatzstoff für die

Behandlung und Nachsorge von sauren Oberflächengewässern bekannt, der aus einer Mischung aus gebrannten und/oder gelöschten gebrannten Kalkprodukten und ungebrannten

Kalkprodukten besteht. Nachteilig an dem beschriebenen

Einsatzstoff ist, dass dessen Herstellung mit einem hohen Logistik- und Anlagenaufwand verbunden ist. Darüber hinaus müssen infolge des geringen Wirkungsgrades bei Einsatz von ungebrannten Kalkprodukten in pH-Bereichen von > 4 große Produktmengen mit hohen Eintragskosten eingebracht werden.

Den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren ist gemein, dass es durch den Einsatz von reaktiven gebrannten

Kalkprodukten, CaO oder CaO x gO, Kalkhydrat, Dolomithydrat und Kalkmilch infolge der hohen Sulfatanteile, welche in bergbaulich beeinflussten Gewässern bis zu > 2.000 mg/1 erreichen, zur Gipsbildung und zur Vergriesung, und damit zu geringen Wirkungsgraden bis zu einem Unwirksamwerden dieser Einsatzstoffe kommt. Dies ist vermutlich darauf

zurückzuführen, dass die gebrannten Kalkpartikel von einer Gipsschicht ummantelt werden. Die Gipsschicht kann zum einen dazu führen, dass die Partikel gröber werden, schneller absinken und sich am Boden des Gewässers ansammeln, wo sie den pH-Wert unerwünscht stark erhöhen. Nachteilig an der Vergriesung ist ferner, dass weniger Reaktionsoberfläche zur Neutralisation des Gewässers zur Verfügung steht. Dies kann im Ergebnis dazu führen, dass im entstehenden

Eisenhydroxydschlamm der Anteil des Neutralisationsmittels in entsprechendem Überschuss enthalten ist. Eine weitere

Auflösung und Reaktionsentfaltung wird behindert und der Produkteinsatz uneffektiv gestaltet. Diesem Problem wird üblicherweise entgegengewirkt, indem neutrales oder

sulfatarmes Wasser zur Anmaischung oder Herstellung einer verdünnten Suspension mit erhöhtem Aufwand und unter

Inkaufnahme erhöhter Kosten zugeführt wird. Ein weiterer Nachteil der oben beschriebenen, aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren ist, dass es in schwach sauren Gewässern bei Einsatz dieser reaktiven Produkte bereits bei geringen Überdosierungen zu pH-Anstiegen auf > 9 und damit zu ökologischen Problemen kommen kann. Gleiches gilt für die chemischen Produkte Natronlauge und Soda, die darüber hinaus vergleichsweise kostenintensiv sind.

Bei Einsatz von kostengünstigeren, jedoch weniger reaktiven ungebrannten Kalkprodukten, beispielsweise handelsüblichem Calciumcarbonat, welches als Kalksteinmehl mit D-50 Werten von > 12 ]i in den Handel gelangt, kommt es im pH-Bereich von > 6 auf Grund der geringen Löslichkeit sowie der geringen Reaktivität zu geringen Prozesswirkungsgraden mit hohen Sedimentationsmengen an unreagiertem Einsatzprodukt. Deswegen werden solche ungebrannten Kalkprodukte, wenn überhaupt, nur bei niedrigeren pH-Werten in Betracht gezogen und zur vollständigen Neutralisation reaktivere, vornehmlich

gebrannte Kalkprodukte verwendet.

Ferner ist den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren gemein, dass eine Neutralisation des Gewässers, selbst wenn sie erreicht wird, durch den ständigen Zustrom säurebildenden Grundwassers nicht von langer Dauer ist. Der Zustrom von Acidität insbesondere in Form von Reaktionsprodukten der Pyritverwitterung (Fe²⁺, Fe³⁺, S04^2~) führt in der Regel zu einem erneuten pH-Abfall auf Werte von < 6 und einem

möglichen Anstieg von Schwermetallgehalten, insbesondere von Eisen und Aluminium, was insgesamt zu einer Beeinträchtigung oder zum Absterben der sich im Bergbausee gebildeten oder eingetragenen Biozönose führen kann. Um dem entgegenzuwirken und neutrale Verhältnisse aufrechtzuerhalten, müssen daher regelmäßig neben einer Startneutralisation weitere, sich zyklisch wiederholende Nachsorge-Behandlungen durchgeführt werden .

Ausgehend vom voranstehend erläuterten Stand der Technik bestand eine Aufgabe der Erfindung darin, ein kostengünstiges Verfahren bereitzustellen, mit dem es auf einfache und wirtschaftlich effektive Weise möglich ist, saure Gewässer zu behandeln und darüber hinaus auch über einen längeren

Zeitraum eine Aufrechterhaltung des Behandlungserfolgs zu gewährleisten.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch das in Anspruch 1 angegebene Verfahren, die in Anspruch 15 angegebene

Verwendung, die in Anspruch 16 genannte wässrige Suspension sowie das in Anspruch 17 genannte Wasserfahrzeug gelöst.

Vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben und werden nachfolgend wie der allgemeine Erfindungsgedanke im Einzelnen erläutert.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Behandlung von

Gewässern, wird in Übereinstimmung mit dem voranstehend genannten Stand der Technik ein Einsatzstoff in ein zu behandelndes Gewässer eingebracht. Erfindungsgemäß wird ein Einsatzstoff verwendet, der ein ungebranntes Kalkprodukt, insbesondere ein feinkörniges ungebranntes Kalkprodukt enthält, wobei das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 m von 50 % aufweist. Überraschend hat sich gezeigt, dass die feine Körnung des ungebrannten Kalkprodukts im Einsatzstoff dazu führt, dass ungebrannte, kostengünstigere Kalkprodukte trotz ihrer geringeren Reaktivität zur Behandlung von Gewässern

eingesetzt werden können und dass der Behandlungserfolg sich auch über einen längeren Zeitraum einstellt. Ohne an

wissenschaftliche Theorie gebunden sein zu wollen, erscheint sich diese überraschende Wirkung dadurch erklären zu lassen, dass die feinen Partikel des ungebrannten Kalkprodukts in dem erfindungsgemäßen Einsatzstoff nicht auf den Boden des

Gewässers absinken, sondern in Form einer Partikelwolke im Gewässer schweben und dort als Puffersubstanz einem erneuten Abfall des pH-Werts durch nachströmendes saures Grundwasser entgegen wirken.

Durch die geringere Reaktivität des ungebrannten Kalkprodukts wird die mit reaktionsfreudigeren Kalkprodukten einhergehende Gefahr des Anstiegs in stark alkalische pH-Bereiche durch Überdosierung vermieden. Außerdem reagiert das im

erfindungsgemäßen Einsatzstoff enthaltene ungebrannte

Kalkprodukt weniger schnell ab als die aus dem Stand der Technik bekannten reaktivieren Kalkprodukte, wodurch auch über einen längeren Zeitraum eine ausreichende

Pufferkapazität aufrechterhalten werden kann.

Bei Würdigung des erfindungsgemäßen Verfahren erscheint rückblickend der Nachteil des aus dem Stand der Technik bekannten Einsatzes von handelsüblichen ungebrannten

Kalkprodukten darin zu liegen, dass, bevor es überhaupt zu einer Reaktion mit dem weniger reaktiven Einsatzstoff kommen kann, dieser auf den Boden des Gewässers absinkt und nicht mehr zur Reaktion zur Verfügung stehen kann. So kommt es bei Einsatz von handelsüblichem CaC0₃ (z.B. Kalksteinmehl, D-50 Wert > 12 μηα) im pH-Bereich von > 6 auf Grund der geringen Löslichkeit sowie der geringen Reaktivität zu geringen

Prozesswirkungsgraden mit hohen Sedimentationsmengen an unreagiertem Einsatzprodukt.

Im Gegensatz hierzu wird das im erfindungsgemäßen

Einsatzstoff enthaltene ungebrannte Kalkprodukt durch seine feine Körnung schwimm- bzw. schwebefähig und eine

Sedimentation auf den Grund des zu behandelnden Gewässers wird vermieden. Überraschenderweise führt die Kombination eines an sich weniger reaktiven, ungebrannten Kalkprodukts mit der erfindungsgemäßen feinen Körnung zu ausgezeichneten Behandlungserfolgen, welche insbesondere über einen längeren Zeitraum aufrechterhalten werden können. So kommt es

beispielsweise bei Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Neutralisation saurer Gewässer zu einer pH- Stabilisierung, welche über Monate anhält. Im Gegensatz zu den aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren bietet das erfindungsgemäße Verfahren eine ökologisch unbedenkliche, wirtschaftliche Lösung für die Inlake-Behandlung saurer Gewässer, mit der eine nachhaltige Einstellung des pH-Wertes auf ^ 6 bei einem ausreichend hohen Wirkungsgrad des

eingesetzten Einsatzstoffs, auch bei Zufuhr von Acidität über das Grundwasser oder andere Quellen, über Zeiträume von bis zu mehreren Monaten bewirkt werden kann.

Ferner werden durch den erfindungsgemäßen Einsatz von ungebrannten Kalkprodukten die für die Biozönose ungünstige pH-Schwankungen vermieden, welche bei dem intervallmäßigen Einbringen der bislang üblichen reaktiveren gebrannten

Kalkprodukten beobachtet wurden. Unter Gewässern im Sinne der Erfindung wird ede Art von Gewässer verstanden, insbesondere Oberflächengewässer,

Grundwässer, fließende und/oder stehende Gewässer. Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders zur Behandlung von Oberflächengewässern geeignet, insbesondere von natürlichen Seen und/oder Bergbau- bzw. Tagebaurestseen . Von besonderer praktischer Relevanz ist die Erfindung insbesondere für die Behandlung offener saurer Gewässer, insbesondere von

Tagebauseen mit einem Wasservolumen von > 500.000 m³.

Derartige Gewässer sind häufig durch Wiederversauerung durch eine anhaltende Zufuhr von Äcidität mit dem einströmenden Grundwasser oder anderer saurer Stoffquellen gekennzeichnet.

Wenn hier von Feinkörnigkeit des Einsatzstoffes bzw. des Kalkprodukts die Rede ist, so ist damit insbesondere eine Körnung mit mindestens einem Anteil < etwa 10 μιη von 50 %, einer mittleren Partikelgröße von kleiner etwa 40 pm und/oder Partikelgrößen von etwa 0,01 bis etwa > 60 μπ\ gemeint.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sieht vor, dass der Einsatzstoff ein ungebranntes Kalkprodukt, welches eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 pm von > 50 % aufweist, enthält. Optimale Ergebnisse stellen sich ein, wenn das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einem Anteil < etwa 4 μπι von ^ 50 %, insbesondere einem Anteil < etwa 3 um von ^ 50 %, aufweist. Versuche haben gezeigt, dass es bei

ungebrannten Kalkprodukten mit gröberer Körnung nicht zu der erfindungsgemäßen langanhaltenden Neutralisation kommt und eine zyklische Nachbehandlung notwendig ist. Dies liegt vermutlich daran, dass Einsatzstoffe, insbesondere die darin enthalten ungebrannten Kalkprodukte mit einer gröberen Körnung nicht schwebefähig sind und daher auf den Boden des Sees absinken, was dazu führt, dass diese nicht über einen längeren Zeitraum für eine Neutralisationsreaktion zur

Verfügung stehen.

Wenn hier von Körnung die Rede ist, so ist mit der

Bereichsangabe in μπι der Partikeldurchmesser gemeint. Die Angabe der Körnung in "Anteil kleiner x m von ^ 50 %" entspricht der bei Kalkprodukten weit verbreiteten Angabe der Partikelgrößenverteilung in Form des D-50 Werts. Unter einem D-50 Wert von 10 μι versteht der Fachmann, dass 50 % oder mehr der Partikel einen Partikeldurchmesser kleiner als 10 μιη aufweisen. Es erfolgt dabei eine volumetrische Auswertung der Messergebnisse. Standardmethoden zur Bestimmung der Körnung von Kalkprodukten sind dem Fachmann bekannt. Als besonders praktikabel hat sich die Bestimmung der Partikelgrößen, deren Verteilung sowie der mittleren Partikelgröße mittels

Laserdiffraktometrie, welche auch Lasergranulometrie oder Laserbeugung genannt wird, erwiesen (vgl. ISO Standard 13320- 1) . Die hier angegebenen Körnungsgrade und Partikelgrößen beziehen sich, wenn nicht anders angegeben, auf mittels volumetrischer Laserdiffraktometrie bestimmte Werte. Dabei wird die Partikelgröße x (μπι) beim Volumendurchgang (D) von 50% als D-50-Wert angegeben. Die im Handel erhältlichen

Laserdiffraktometer (z.B. Laserbeugungssensoren vom Typ Helos der Fa. Sympatec) liefern über einen Messbereich von etwa 0,1 μπι bis etwa 8,75 mm zuverlässige und schnelle Messungen sowohl der Partikelgrößen als auch deren Verteilung in einer Probe. Es sind jedoch auch andere Messmethoden zur Bestimmung der Partikelgröße möglich, beispielsweise mittels Mikroskopie oder der Bestimmung des Siebdurchmessers. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung weist das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 0,05 bis etwa 40 μηα, insbesondere einer mittleren Partikelgröße von etwa 0,05 bis etwa 20 μτη auf. Zusätzlich zu dem Merkmal der mittleren Partikelgröße, kann das ungebrannte Kalkprodukt auch die zuvor genannten Partikelgrößenverteilungen (D-50 Werte) aufweisen. Demgemäß sieht eine besondere Ausführungsform der Erfindung vor, dass der Einsatzstoff ein ungebranntes Kalkprodukt enthält, welches die zuvor genannten D-50 Werte aufweist und/oder eine Körnung mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 0,05 bis etwa 40 pm, insbesondere einer mittleren Partikelgröße von etwa 0,05 bis etwa 20 μπι aufweist. Versuche haben gezeigt, dass es bei ungebrannten Kalkprodukten mit gröberer Körnung nicht zu der erfindungsgemäßen langanhaltenden Neutralisation kommt. Insbesondere kann es im Gegensatz zu dem

erfindungsgemäßen, feinkörnigen ungebrannten Kalkprodukt zu einer Wiederversauerung durch Zufluss von saurem Grundwasser, welches nicht abgepuffert werden kann, kommen. Dies liegt vermutlich daran, dass Einsatzstoffe, insbesondere

ungebrannte Kalkprodukte, mit einer gröberen Körnung nicht schwebefähig sind und daher auf den Boden des Sees absinken und nicht über einen längeren Zeitraum für eine

Neutralisationsreaktion zur Verfügung stehen. Ungebrannte Kalkprodukte mit Körnungen mit einer mittleren Partikelgröße von unter etwa 0,05 μπι sind nur schwer erhältlich und stellen keine wirtschaftliche Alternative dar.

Die erfindungsgemäße Lehre kann nach einer weiteren

erfindungsgemäßen Ausführungsform auch dadurch verwirklicht werden, dass der Einsatzstoff ein ungebranntes Kalkprodukt enthält, welches eine Körnung von etwa 0,01 bis etwa 60 μι^η, insbesondere von etwa 0,01 bis etwa 40 μιτι aufweist. Optimale Ergebnisse stellen sich ein, wenn das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung von etwa 0,01 bis etwa 20 μηα oder eine Körnung ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus kleiner etwa 60 μπι, kleiner etwa 40 μκι, kleiner etwa 30 μηα und kleiner etwa 20 μηα aufweist. Ungebrannte Kalkprodukte mit einer gröberen Körnung zeigen nicht die erfindungsgemäße, langanhaltende

Neutralisationswirkung. Feinere ungebrannte Kalkprodukte mit Körnungen unter 0,01 μιη sind schwer herstellbar und stellen daher keine wirtschaftliche Alternative dar. Zusätzlich kann das in dem erfindungsgemäßen Einsatzstoff enthaltene

ungebrannte Kalkprodukt auch eine der zuvor beschriebenen Partikelgrößenverteilungen (D-50 Werte) und/oder eine der zuvor beschriebenen mittleren Partikelgrößen aufweisen.

Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird ein Verfahren zur pH-Wertstabilisierung von schwach sauren

Oberflächengewässern bereitgestellt, wobei der Einsatzstoff in einer Suspension mit Wasser in die zu behandelnden

Gewässer eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, dass zur pH-Wertstabilisierung von schwach sauren Oberflächenwässern im pH-Bereich von 5 bis 7,5 als Einsatzstoff ein ungebranntes feinkörniges Kalkprodukt mit einem Anteil von CaC0₃ von > 85 % eingesetzt wird, der Einsatzstoff dabei eine Körnung von 0 bis 40 μιη aufweist und mittels Eintragsystemen in einer

Suspensionskonzentration von 1 bis 15 Ma.% chargenweise mit jeweils 20 bis 500 g/m² auf Flächenbereiche von jeweils

20.000 bis 100.000 m² aufgebracht wird. Die erfindungsgemäße Lehre kann nach einer weiteren

erfindungsgemäßen Ausführungsform auch dadurch verwirklicht werden, dass der Einsatzstoff zur pH-Wertstabilisierung von schwach sauren Oberflächenwässern in einer Suspension mit Wasser in die zu behandelnden Gewässer eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, dass zur pH-Wert Stabilisierung von schwach sauren Oberflächenwässern im pH-Bereich von 5,0 bis 7,5 der Einsatzstoff aus einem feinen mikrokristallinen

Sedimentgestein, welches zu > 85 % durch photosynthetischen Kohlensäureentzug gefälltem Calciumcarbonat besteht und ein Alter von insgesamt 50 bis 140 Mio. Jahre aufweist, ein ungebranntes feinkörniges Kalkprodukt ist und der

Einsatzstoff eine Körnung von 0,1 bis 40 \i aufweist und der Anteil < 4 pm dabei ^ 50 % beträgt. Insbesondere kann der Einsatzstoff eine Körnung von 0,1 bis 20 μιη aufweisen und dabei der Anteil < 3 μκι vorzugsweise ^ 50 % betragen. Unter Kalkprodukt im Sinne der Erfindung werden alle aus Carbonatgesteinen gewonnenen Produkte verstanden.

Insbesondere soll der hier verwendete Begriff Kalkprodukt auch dolomitischen Kalkstein und Dolomit umfassen.

Kalkprodukte auf Basis von Kalkstein haben in praktischen Versuchen optimale Ergebnisse geliefert.

Erfindungsgemäß wird als Einsatzstoff vorzugsweise ein ungebranntes Kalkprodukt eingesetzt. Vorzugsweise besteht der Einsatzstoff im Wesentlichen aus ungebrannten Kalkprodukten. Es ist jedoch auch möglich, dass der Einsatzstoff neben ungebranntem Kalkprodukt auch Anteile an gebrannten

Kalkprodukten und/oder anderen Zusatzstoffen enthält.

Als für das erfindungsgemäße Verfahren besonders geeignetes ungebranntes Kalkprodukt hat sich ein ungebranntes

Kalkprodukt mit einem Anteil von CaC0₃ von > 85 Gew.-% erwiesen . Ein Naturstoff, der diese Maßgabe erfüllt und auch in der erfindungsgemäß vorgesehenen Feinkörnigkeit vorliegt, ist zum Beispiel Feinkreide. Feinkreide ist ein feines

mikrokristallines Sedimentgestein, welches zu > etwa 85 Gew.- % aus durch photosynthetischen Kohlensäureentzug gefälltem Calciumcarbonat besteht. Feinkreide hat in der Regel ein ungefähres Alter von etwa 50 bis etwa 140 Mio. Jahren. Da Feinkreide gebrauchsfertig im Handel erhältlich ist, stellt sie ein für den Einsatz in dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders geeignetes feinkörniges Kalkprodukt dar.

Es hat sich herausgestellt, dass mit einem mikrokristallinen Sedimentgestein wie Feinkreide ohne aufwändige Mahlungen ein sehr feinteiliger Einsatzstoff bereitgestellt werden kann. Optimale Ergebnisse liefert dabei ein mikrokristallines Sedimentgestein wie Feinkreide, das für die Anwendung als Einsatzstoffbestandteil oder Einsatzstoff vorzugsweise eine mittlere Körnung von etwa 0,01 bis etwa 20 μιτι aufweist. Der Anteil < etwa 4 μιη beträgt dabei vorzugsweise ^ 50 %.

Als besonders geeignetes erfindungsgemäßes ungebranntes Kalkprodukt kommt neben Feinkreide auch jedes andere feine mikrokristalline Sedimentgestein, welches zu etwa > 85 Gew.-% aus durch photosynthetischen Kohlensäureentzug gefälltem

Calciumcarbonat besteht, in Betracht. Das Sedimentgestein hat vorzugsweise ein ungefähres Alter von etwa 50 bis etwa 140 Mio. Jahren. Auch Mischungen von Feinkreide und anderen Sedimentgesteinen sind möglich.

Neben der Behandlung von Gewässern im Allgemeinen kann das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere der pH- Stabilisierung, der pH-Anhebung und/oder der Neutralisation von Gewässern dienen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform wird der erfindungsgemäße Einsatzstoff zur pH-Stabilisierung von sauren Gewässern eingesetzt. Sauer bedeutet hierbei ein pH-Wert des Gewässers von unter etwa 7,5, insbesondere zwischen etwa 2 und etwa 7,5.

Der erfindungsgemäße Einsatzstoff eignet sich auch zur pH- Stabilisierung von schwach sauren Gewässern, das heißt

Gewässern im pH-Bereich von etwa 5 bis etwa 7,5. Hierin ist eine überraschende Eigenschaft des in dem erfindungsgemäßen Verfahren vorgesehenen Einsatzstoffes zu sehen, da

ungebrannte Kalkprodukte als alkalische Stoffe für Inlake- Verfahren bislang in diesem pH-Bereich nicht empfohlen wurden (vgl. DE 10 2007 043 751 AI).

Gemäß einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens kann ein stark versauertes Gewässer zunächst in einem ersten Schritt einer Startneutralisation unterzogen werden oder zumindest der pH-Wert in den schwach-sauren pH- Bereich angehoben werden. Dies kann sowohl durch Einbringung eines ungebrannten Kalkprodukts mit handelsüblicher Körnung, beispielsweise Kalksteinmehl, als auch mit anderen, dem

Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten, Einsatzstoffen erfolgen. In einem zweiten Schritt wird dann, vornehmlich zur pH-Stabilisierung und/oder Abpufferung, das Gewässer mit dem erfindungsgemäßen Einsatzstoff, insbesondere einem, der ein ungebranntes feinkörniges Kalkprodukt mit einer Körnung mit einem Anteil < etwa 10 pm von ^ 50 % enthält, behandelt.

In Einsatzversuchen wurde gefunden, dass das erfindungsgemäße Verfahren eine ökologisch unbedenkliche, wirtschaftliche Lösung für die Inlake-Behandlung schwach saurer Gewässer darstellt. Insbesondere kann mit dem erfindungsgemäßen

Verfahren eine nachhaltige Einstellung des pH-Wertes auf ^ etwa 6 bei einem ausreichend hohen Wirkungsgrad des

eingesetzten Einsatzstoffs, auch bei Zufuhr von Acidität über das Grundwasser oder andere Quellen, über Zeiträume von bis zu mehreren Monaten bewirkt werden.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Behandlung mit dem erfindungsgemäßen feinkörnigen

ungebrannte Kalkprodukt bzw. Einsatzstoff auch lediglich zur Installation einer Pufferwolke in einem Gewässer eingesetzt werden, das zuvor durch andere Methoden neutralisiert worden ist und/oder schon von sich aus einen geeigneten pH-Wert aufwies .

Prinzipiell sind dem Fachmann verschiedene Methoden bekannt, die geeignet sind, den Einsatzstoff in das zu behandelnde Gewässer einzubringen. Praktische Versuche haben gezeigt, dass optimale Ergebnisse erzielt werden, wenn der

Einsatzstoff in einer Suspension mit Wasser in das zu behandelnde Gewässer eingebracht oder auf das zu behandelnde Gewässer aufgebracht wird.

Entsprechend stellt die vorliegende Erfindung gemäß einer weiteren Ausführungsform eine wässrige Suspension enthaltend mindestens ein erfindungsgemäßes ungebranntes Kalkprodukt, insbesondere eines mit einer Körnung mit einem Anteil < etwa 10 μπι von ^ 50 %, zur Behandlung von Gewässern bereit. In der Praxis kann die erfindungsgemäße Suspension kurz vor dem Eintragen in das zu behandelnde Gewässer angemischt werden. Es sind jedoch auch gebrauchsfertige, lagerungsfähige

Suspensionen bzw. Vormischungen denkbar.

Geeignete Konzentrationsbereiche für die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte wässrige EinsatzstoffSuspension sind insbesondere Konzentrationen von etwa 0,1 bis etwa 40 Gew.-%. Für viele Anwendungen ist eine Suspensionskonzentration von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-% besonders praxisgerecht. Aus ökonomischen und verfahrenstechnischen Gründen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn der Einsatzstoff

chargenweise in das zu behandelnde Gewässer eingebracht oder auf das zu behandelnde Gewässer aufgebracht wird. Die für das jeweilige Gewässer, die dort herrschenden Bedingungen und das verwendete Eintragsystem optimale Chargengröße kann mittels Versuchen vor Ort ermittelt werden. In der Praxis hat sich das Einbringen des Einsatzstoffes in das zu behandelnde

Gewässer in Chargen von jeweils etwa 20 bis etwa 500 g/m² auf Flächenbereiche von jeweils etwa 20.000 bis etwa 100.000 m² bewährt.

Erfolgt das Einbringen des Einsatzstoffes in das zu

behandelnde Gewässer chargenweise, so kann der chargenweise Eintrag beispielsweise mittels Sanierungsschiffen und/oder mittels eines oder mehrerer Rohrleitungsverteilungssysteme erfolgen. Dabei können das Sanierungsschiff und das

Rohrleitungsverteilungssystem auch in einem alternierenden Betrieb für die Einsat zstoffzufuhr arbeiten. Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann beispielsweise tagsüber der Eintrag mittels Sanierungsschiff erfolgen und nachts der Eintrag mittels eines

Rohrleitungsverteilungssystems fortgesetzt werden. Ein gleichzeitiges Einbringen des Einsatzstoffes mittels

Sanierungsschiff und Rohrleitungsverteilungssystem ist ebenfalls möglich. In der Praxis hat es sich bewährt, wenn der chargenweise Eintrag mittels Sanierungsschiffseintrag und/oder mittels eines alternierenden Betriebs eines Sanierungsschiffes und eines Rohrleitungsverteilungssystems erfolgt. Sanierungsschiffe zur Behandlung saurer Gewässer mit

alkalischen Stoffen sind zum Beispiel aus der WO 2009/037194 A2 bekannt, auf deren Offenbarungsgehalt hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. Wenn hier von Sanierungsschiff die Rede ist, so sind damit alle Wasserfahrzeuge gemeint, die in der Lage sind, alkalische Einsatzstoffe auf eine

Gewässeroberfläche aufzubringen oder in ein Gewässer

einzubringen .

In Einsatzversuchen hat sich das Einbringen des

erfindungsgemäßen Einsatzstoffes mittels Wasserfahrzeugen als besonders vorteilhaft erwiesen.

Dementsprechend sieht die Erfindung ferner ein Wasserfahrzeug zum Einbringen eines erfindungsgemäßen Einsatzstoffes, insbesondere eines ungebrannten Kalkprodukts mit einer

Körnung mit einem Anteil < etwa 10 μπι von > 50 % in ein zu behandelndes Gewässer vor, wobei das Wasserfahrzeug

mindestens einen Vorratsbehälter aufweist, welcher den

Einsatzstoff enthält. Optimale Ergebnisse stellen sich ein, wenn das Wasserfahrzeug die Merkmale des in der WO

2009/037194 A2 beschriebenen Sanierungschiffes zumindest teilweise aufweist. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sieht das Einbringen des erfindungsgemäßen Einsatzstoffes mittels RohrleitungsverteilungsSystemen vor .

Rohrleitungsverteilungssysteme, die geeignet sind, alkalische Einsatzstoffe bei der Behandlung saurer Gewässer in diese einzubringen, sind beispielsweise in der DE 102009049739 AI beschrieben. Auf den Offenbarungsgehalt dieser Druckschrift wird hiermit ebenfalls ausdrücklich Bezug genommen.

Vorzugsweise arbeitet dabei das Rohrleitungsverteilsystem in einem alternierenden Betrieb für die Einsatzstoffzufuhr .

Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die

Zeitintervalle des alternierenden Betriebs des

Rohrleitungsverteilungssystems mit Einsatzstoffeintrag in Abhängigkeit von der Windrichtung und der Windgeschwindigkeit einzustellen. Bei einem solchen Vorgehen kann eine gute Verteilung des Einsatzstoffes gewährleistet werden.

In der Praxis können beispielsweise optimale Ergebnisse erzielt werden, wenn der alternierende Betrieb des

Rohrleitungsverteilungssystems mit Einsatzstoffeintrag ab einer Windgeschwindigkeit von < etwa 1 m/s eingestellt wird. Bei einer geringeren Windgeschwindigkeit bleibt das

Rohrleitungsverteilungssystem mit Einsatzstoffeintrag dabei außer Betrieb. Das Rohrleitungsverteilsystem kann in diesem Fall ohne Einsat zstoffeintrag mit Seewasser weiter betrieben und gespült werden.

In Bezug auf die Stillstandszeiten und Zeitintervalle des alternierenden Betriebs des Rohrleitungsverteilungssystems haben praktische Versuche gezeigt, dass die Zeitintervalle vorzugsweise nach einer festgesetzten Betriebszeit,

insbesondere nach einer etwa einstündigen Betriebszeit, und/oder mit einer windgeschwindigkeitsabhängigen

Stillstandszeit in einem Zeitintervall von

Z (Zeitintervall in h) = 3 x V (Windgeschwindigkeit in km/h)/ V² eingestellt werden. Dabei sind die Stillstandszeiten für den Einsat zstoffeintrag des Rohrleitungsverteilungssystems bei hohen Windgeschwindigkeiten in einer direkten Abhängigkeit von der Windgeschwindigkeit bei hohen Windgeschwindigkeiten kürzer als bei niedrigen Windgeschwindigkeiten.

Das vorstehend zu der Abhängigkeit von Windgeschwindigkeit und Einsatzstoffeintrag Gesagte gilt gleichermaßen auch für die Einbringung des Einsatzstoffes mittels Sanierungsschiff. So sieht eine vorteilhafte Ausführungsform der Erfindung vor, dass beim Sanierungsschiffeintrag die Parameter des

Einsatzstoffeintrags, wie beispielsweise Menge,

Chargengrößen, Fahrtrichtung, Auftragsfläche und

Einbringungsmodus, nach der Windstärke und Windrichtung eingestellt werden.

Der Eintrag des Einsatzstoffes kann sowohl durch Überwasser- als auch durch Unterwasserverteilung erfolgen. Durch

praktische Versuche wurde herausgefunden, dass es besonders schonend und vorteilhaft für eine noch vorhandene Gewässer- Biozönose ist, wenn im freien, tieferen Gewässer die

Einsatzstoffverteilung über Wasser erfolgt, während am Uferbereich eine Unterwasserverteilung des Einsatzstoffs erfolgt .

Mit dem erfindungsgemäßen Einsatzstoff stellen sich auch optimale Ergebnisse bei Gewässerbereichen ein, die mit einem Wasserfahrzeug oder zur Rohrverlegung nur schwer zugänglich sind. So hat sich gezeigt, dass die durch den feinkörnigen Einsatzstoff im Gewässer gebildete Pufferwolke auch in

Gewässerbereiche driftet, die nicht direkt behandelt wurden. Dies liegt wahrscheinlich an der besonders feinen

Partikelgröße des Einsatzstoffes, bzw. des darin enthaltenen ungebrannten Kalkprodukts, das dadurch schwimm- und

schwebefähig wird und sich mit der natürlichen Strömung im Gewässer praktisch von selbst verteilt. Dieser Effekt kann besonders vorteilhaft ausgenutzt werden, wenn der

Einsat zstoffeintrag an einer natürlichen Einmündung oder an einem Zustrom in das zu behandelnde Gewässer erfolgt. Hierbei stellt sich durch strömungsbedingte Ausbreitung der

Einsatzstoffwölke in dem Gewässer eine optimale Verteilung des Einsatzstoffes ein.

Praktische Versuche haben ferner gezeigt, dass mit dem erfindungsgemäßen Verfahren, sowie den vorstehend und in den Unteransprüchen beschriebenen vorteilhaften Ausgestaltungen der Erfindung, eine Produkt- oder Pufferwolke im Gewässer in einer Schichtdicke von bis zu etwa 10 m über längere

Zeiträume etabliert werden kann, wobei der pH-Wert in dieser Pufferwolke in der Regel etwa 7,5 nicht überschreitet. Das Ausbilden der Pufferwolke nach Einbringen des

erfindungsgemäßen Einsatzstoffes kann bei geeigneten Verhältnissen vor Ort durch Luftbildaufnahmen über dem behandelten Gewässer beobachtet werden.

Die Pufferwolke kann mit dem erfindungsgemäßen Verfahren über Zeiträume von bis zu 3 Monaten ausgebildet werden, ohne dass eine vollständige Absenkung von Einsatzstoffanfeilen auf den Gewässergrund erfolgt. Dies gilt insbesondere für den Fall, dass die Aciditätszufuhr über Grundwasser oder andere Quellen kleiner als das Alkalitätspotential der Pufferwolke ist. Der Vorteil der Ausbildung von Pufferwolken besteht darin, dass aufwendige kurzzeitig aufeinanderfolgende Nachbehandlungen vermieden und längere Zeiträume wie Winterperioden mit

Eisbedeckung der Gewässer problemlos überbrückt werden können .

Mit der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Nachteile einer möglichen Beeinträchtigung der Biozönose, ungünstiger Wirkungsgrade, möglicher Überdosierungen, hoher Gesamtkosten und insbesondere einer raschen Wiederversauerung weitgehend vermieden. Schließlich kann mit dem

vorgeschlagenen Verfahren die pH-Stabilisierung sowie insbesondere die Nachsorge durch die Verwendung ungebrannter Kalkprodukte insgesamt kostengünstig gestaltet werden. Das Prinzip der Erfindung soll im Folgenden an Beispielen näher erläutert werden.

Beispiel 1

Behandelt werden soll ein Tagebausee mit einem Volumen von Mio. m³ , der in einem Zeitraum von 6 Monaten infolge von Grundwassereinfluss von einem Äusgangs-pH-Wert von 7 auf einen pH-Wert von 5,8 versauerte. Bis zum erneuten Erreichen eines pH-Wertes von 7 wird ein Neutralisationsbedarf von 0,3 mmol/1 ermittelt.

Für die Behandlung des Tagebausees wird als Einsatzstoff eine Feinkreide mit einem Anteil an CaC0₃ von 90 Gew.-%

eingesetzt. Die Körnung des Einsatzstoffes wird mit einem Laserbeugungssensor (Helos, Fa. Sympatec) bestimmt. Der D-50 Wert des Einsatzstoffes beträgt zwischen 2 und 4 μιη. Der Einsatzstoff weist eine Körnung von < 20 μητι auf. Der

Gesamtwirkungsgrad des Einsatzstoffs wird im Technikumversuch mit 80 % ermittelt.

Zum Einsatz für die Seebehandlung kommt etwa 650 t

Feinkreide. Der Einsatzstoff wird mittels Silo-LKW zum

Seeufer transportiert und hier chargenweise mit je 6 t in den Vorratsbehälter eines Verteilschiffes geblasen und von diesem als 4 %ige Einsat zstoffSuspension über einen Zeitraum von 20 min mit 150 m³ Seewasser auf der Gewässeroberfläche von 1.500 m Länge und 40 m Breite (60.000 m² ) mit einer Eintragsmenge von 100 g/m² verteilt. Nach jeder erneuten Füllung des

Vorratsbehälters eines Verteilschiffes erfolgt der Auftrag der EinsatzstoffSuspension auf einem anderen Gebiet der Seeoberfläche. In der Regel erfolgt nur einmal pro Tag die Ausbringung der EinsatzstoffSuspension auf die gleiche

Seeoberfläche .

Die Gesamteinsatzstoffmenge wird in einem Zeitraum von ca. 2 Wochen in das Gewässer eingetragen. Nach der Realisierung des Verfahrens beträgt der pH-Wert etwa 7,0 und die

Säurekapazität in Form des K_s 4,3-Wertes ca. 0,45 mmol/1. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann eine Stabilisierung und Verbesserung der Wasserbeschaffenheit sowohl in Bezug auf den pH-Wert als auch auf den Säurepuffer durch die

erfindungsgemäße Behandlung erzielt werden.

Die Ausbreitung der mittels Sanierungsschiff unter und über der Wasseroberfläche eingebrachten EinsatzstoffSuspension wird mit Luftbildaufnahmen verfolgt. Es wird beobachtet, dass entsprechend der Strömungs- und Windrichtung die Pufferwolke auch in Bereiche des Sees driftet, die mit dem

Sanierungsschiff nur schwer zugänglich sind und daher nicht direkt behandelt werden können.

Durch die Behandlung des Säurepotentials bis zum Erreichen eines pH-Wertes von 7 und zusätzlicher Installation einer Pufferwolke mit einer Gesamtmasse an unverbrauchter

Feinkreide von ca. 220 t im Wasserkörper wird bei gleich bleibender Aciditätszufuhr in den Wasserkörper eine erneute Nachbehandlung erst wieder nach etwa 9 Monaten erforderlich.

Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel)

Ein Tagebausrestsee wies einen schwach sauren pH-Wert auf. Als Einsatzstoff zur Behandlung des Sees wurde ungebranntes Kalksteinmehl mit einem D50-Wert von > 12 μπ\ verwendet. Der Einsatzstoff wurde mit einem Wasserfahrzeug in das Gewässer eingebracht. Ein Großteil des Einsatzstoffes sank auf den Boden des Sees ab, ohne reagiert zu haben. Nach der

Behandlung war im unmittelbaren Eintragsgebiet eine

kurzzeitige Neutralisation des Seebereichs zu beobachten. Durch Zufluss von saurem Grundwasser kam es kurze Zeit nach der Behandlung zu einer Wiederversauerung des Sees, wodurch eine erneute Behandlung erforderlich wurde.

Die Erfindung ist vorstehend anhand von Ausführungsbeispielen exemplarisch beschrieben worden. Dabei versteht sich, dass die Erfindung nicht auf die beschriebenen

Ausführungsbeispiele beschränkt ist. Vielmehr ergeben sich für den Fachmann im Rahmen der Erfindung vielfältige

Abwandlungs- und Modifikationsmöglichkeiten und der

Schutzumfang der Erfindung wird insbesondere durch die nachfolgenden Patentansprüche festgelegt.

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Behandlung von Gewässern, wobei ein

Einsatzstoff in ein zu behandelndes Gewässer eingebracht wird, dadurch gekennzeichnet, dass der Einsatzstoff ein ungebranntes Kalkprodukt enthält, wobei das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 μιη von ^ 50 % aufweist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einem

Anteil < etwa 4 μτα von ^ 50 %, insbesondere einem Anteil < etwa 3 μπι von > 50 %, aufweist.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch

gekennzeichnet, dass das ungebrannte Kalkprodukt eine Körnung mit einer mittleren Partikelgröße von etwa 0,05 bis etwa 40 μπι, insbesondere mit einer mittleren

Partikelgröße von etwa 0,05 bis etwa 20 pm aufweist.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch

gekennzeichnet, dass das ungebrannte Kalkprodukt ein ungebranntes Kalkprodukt mit einem Anteil von CaC0₃ von > etwa 85 Gew.- ist.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch

gekennzeichnet, dass das ungebrannte Kalkprodukt

Feinkreide ist. ϊ. Verfahren nach einem der Änsprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung des Gewässers eine pH-Stabilisierung, eine pH-Anhebung und/oder eine

Neutralisation bedeutet.

^]. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Einsatzstoff zur pH-Stabilisierung von schwach sauren Gewässern im pH-Bereich von etwa 5 bis etwa 7,5 eingesetzt wird.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Einsatzstoff in einer

Suspension mit Wasser in das zu behandelnde Gewässer eingebracht oder auf das zu behandelnde Gewässer aufgebracht wird.

Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Einsatzstoff mittels Eintragsystemen in einer Suspensionskonzentration von etwa 1 bis etwa 15 Gew.-% ein- oder aufgebracht wird.

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Einsatzstoff chargenweise mit jeweils etwa 20 bis etwa 500 g/m² auf Flächenbereiche von jeweils etwa 20.000 bis etwa 100.000 m² aufgebracht wird .

Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Einsatzstoff chargenweise in das Gewässer eingebracht wird und dass der chargenweise Eintrag mittels Sanierungsschiffseintrag und/oder mittels eines Rohrleitungsverteilungssystems oder mittels eines alternierenden Betriebs eines Sanierungsschiffes und eines

Rohrleitungsverteilungssystems erfolgt .

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeitintervalle des alternierenden Betriebs des

Rohrleitungsverteilungssystems mit Einsatzstoffeintrag in Abhängigkeit von der Windrichtung und der

Windgeschwindigkeit eingestellt werden.

13. Verfahren nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass der alternierende Betrieb des

Rohrleitungsverteilungssystems mit Einsat zstoffeintrag ab einer Windgeschwindigkeit von ^ etwa 1 m/s

eingestellt wird.

14. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Zeitintervalle des

alternierenden Betriebs des

Rohrleitungsverteilungssystems nach einer festgesetzten Betriebszeit, insbesondere nach einer einstündigen

Betriebszeit, mit einer windgeschwindigkeitsabhängigen Stillstandszeit in einem Zeitintervall von

Z (Zeitintervall in h) = 3 x V (Windgeschwindigkeit in km/h) / V² eingestellt werden.

15. Verwendung eines ungebrannten Kalkprodukts, welches eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 m von ^ 50 % aufweist, zur Behandlung von Gewässern.

16. Wässrige Suspension enthaltend mindestens ein ungebranntes Kalkprodukt, welches eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 μπι von ^ 50 % aufweist, zur Behandlung von Gewässern.

17. Wasserfahrzeug zum Einbringen eines ungebrannten

Kalkprodukt, welches eine Körnung mit einem Anteil < etwa 10 pm von ^ 50 % aufweist, als Einsatzstoff in ein zu behandelndes Gewässer, wobei das Wasserfahrzeug mindestens einen Vorratsbehälter aufweist, welcher den Einsatzstoff enthält.