WO2012070309A1 - 日焼け止め水中油型乳化化粧料 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. More specifically, in sunscreen cosmetics containing hydrophobized zinc oxide as an ultraviolet scattering agent, sunscreen that exhibits excellent emulsification stability by uniformly and stably dispersing hydrophobized zinc oxide in the oil phase
  • the present invention relates to an oil-in-water emulsified cosmetic.
  • a sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic in which an ultraviolet scattering agent subjected to a hydrophobization treatment is dispersed in an internal phase is useful as a prescription system capable of satisfying both a fresh feeling of use and a high SPF.
  • the ultraviolet scattering agent titanium oxide and zinc oxide are mainly used (for example, Patent Document 1).
  • titanium oxide has an excellent appearance and use feeling because white whisker and squeak are more conspicuous than zinc oxide.
  • blend zinc oxide stably in the oil phase which is an inner phase of an oil-in-water type emulsion cosmetic the technique which disperse
  • Patent Document 2 discloses an oil dispersion in which zinc oxide particles used in sunscreen cosmetics are dispersed in an oil component.
  • zinc oxide particles are dispersed in oil using a high-speed bead mill containing glass beads, and zinc oxide is uniformly distributed in the oil.
  • a technique of dispersing in the medium a technique of physically and uniformly dispersing by OB mill (media dispersion using beads) is employed.
  • the method in which zinc oxide is uniformly dispersed in the oil component by the OB mill is strong in dispersion power, but the OB mill is always required and can only be produced in the factory that owns the OB mill, so the zinc oxide is uniform in the oil component. There is a problem that the production base of sunscreen cosmetics dispersed in is limited.
  • Patent Document 3 discloses that a volatile organopolysiloxane and a silicone-based dispersant are used, and the surface of zinc oxide has a specific structure. And sunscreen cosmetics surface-treated in US Pat.
  • the present inventor in sunscreen cosmetics containing hydrophobized zinc oxide as an ultraviolet scattering agent, as a result of intensive research to realize extremely high dispersibility of hydrophobized zinc oxide, Surprisingly, when zinc oxide hydrophobized with a specific compound using a specific oil and a dispersant is used, an oil-in-water emulsion composition having extremely excellent dispersibility in the oil of zinc oxide is obtained. As a result, the present invention has been completed.
  • An object of the present invention is to provide a sunscreen cosmetic containing a hydrophobized zinc oxide as an ultraviolet light scattering agent so that the hydrophobized zinc oxide can be uniformly and stably contained in an oil phase without using a pulverizer such as an OB mill.
  • An object of the present invention is to provide a sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic that exhibits extremely excellent emulsification stability.
  • the present invention provides a sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic comprising the following components (A) to (F): (A) Zinc oxide hydrophobized with octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane (B) Volatile oil (C) Liquid higher fatty acid (D) Silicone or sugar ester (E) non-ion having carboxyl group in structure Surfactant (F) water
  • the blending amount of the hydrophobized zinc oxide (A) is 3 to 18% by mass based on the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic, and the blending of the volatile oil (B)
  • the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic is characterized in that the amount is not less than 10/7 times the blending amount of the hydrophobized zinc oxide (A) by mass ratio.
  • the present invention provides the above sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic, wherein the volatile oil (B) is decamethylcyclopentasiloxane and / or isododecane.
  • the present invention further provides the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic described above, further comprising (G) an ultraviolet absorber.
  • a sunscreen cosmetic containing hydrophobized zinc oxide as an ultraviolet scattering agent it is possible to disperse the hydrophobized zinc oxide uniformly and stably in the oil phase, and extremely excellent emulsification.
  • a sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic that exhibits stability can be provided.
  • the hydrophobizing agent for zinc oxide is limited to octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane.
  • a hydrophobizing agent other than these is used, the dispersibility of zinc oxide deteriorates.
  • the dimethylpolysiloxane is preferably dimethylpolysiloxane having a polymerization degree of 100 to 1000.
  • the method of hydrophobizing zinc oxide is not particularly limited, and the surface treatment is performed according to a conventional method.
  • zinc oxide hydrophobized with octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane by mixing and stirring zinc oxide in octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane for a certain period of time and filtering it.
  • Dimethylpolysiloxane is a liquid that can be hydrophobized.
  • the zinc oxide used in the present invention is a fine powder, and it is preferable to use a fine powder having an average particle size of 10 to 80 nm.
  • the blending amount of zinc oxide hydrophobized with octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane is preferably 3 to 18% by weight, more preferably 5 to 12% by weight, based on the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. %, And most preferably 5 to 8% by mass. If the blending amount of zinc oxide hydrophobized with octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane is outside the above range, the dispersibility of zinc oxide may deteriorate.
  • (B) Volatile oil examples of the volatile oil used in the present invention include relatively low molecular weight hydrocarbon oils, relatively low molecular weight linear silicones, and relatively low molecular weight cyclic silicones.
  • light fluid isoparaffins and isododecanes are used.
  • Isohexadecane, volatile dimethylpolysiloxane, or cyclic polysiloxane is preferred.
  • octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and hexadecamethylcycloheptasiloxane are preferable.
  • the volatile oil used in the present invention is a component constituting the oil phase of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic together with the liquid higher fatty acid of component (C) and the dispersant of component (D).
  • the hydrophobized zinc oxide of the component (A) is uniformly dispersed.
  • a dispersion part in which component (A) is dispersed only in components (B) to (D) is prepared.
  • the oil phase component is prepared in a separate part. Then, the dispersion part and another part are mixed to form an oil phase.
  • the oil component of the inner phase of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic of the present invention is composed of the volatile oil component (B) and the liquid higher fatty acid component (C) as main components, but the adjustment of usability In order to improve compatibility between oil and oil, it is preferable to add hydrogenated polydecene to about 1 to 2% by mass with respect to the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic.
  • the blending amount of the volatile oil is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 7 to 18% by mass, and most preferably 7 to 12% by mass with respect to the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. .
  • the blending amount of the volatile oil is out of the above range, the dispersibility of zinc oxide may be deteriorated or the fresh feeling of use may be deteriorated.
  • the compounding quantity of a volatile oil component is 10/7 or more of the compounding quantity of the said (A) hydrophobized zinc oxide by mass ratio.
  • liquid higher fatty acid examples include isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid, and isostearic acid is particularly preferably used.
  • a liquid higher fatty acid is a component which comprises the oil component of the internal phase of sunscreen oil-in-water type emulsified cosmetics with the volatile oil component of (B) component.
  • the zinc oxide subjected to the hydrophobization treatment of the component (A) is uniformly dispersed, but when a liquid higher fatty acid is not blended, The dispersibility of zinc oxide decreases.
  • the blending amount of the liquid higher fatty acid is preferably 0.1 to 1% by mass, more preferably 0.3 to 0.8% by mass, and most preferably 0 to the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. .5 to 0.7% by mass. If the blending amount of the liquid higher fatty acid is outside the above range, the dispersibility of zinc oxide may decrease.
  • (D) Silicone or sugar ester having a carboxyl group in the structure (dispersant) examples include carboxydecyltrisiloxane and alkyl acrylate copolymer methylpolysiloxane ester. Particularly preferred is carboxydecyltrisiloxane.
  • the sugar ester used in the present invention include sorbitan sesquiisostearate, dipentaerythritol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and the like. Particularly preferred is sorbitan sesquiisostearate.
  • the component (D) functions as a dispersant for uniformly and stably dispersing the hydrophobized zinc oxide in the oil phase.
  • the blending amount of the silicone or sugar ester having a carboxyl group in the structure is preferably from 0.1 to 0.7% by weight, more preferably from 0.2 to 0.00%, based on the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. 6% by mass, most preferably 0.3-0.4% by mass.
  • the blending amount of the silicone or sugar ester having a carboxyl group in the structure is outside the above range, the dispersibility of zinc oxide may deteriorate.
  • the nonionic surfactant used for this invention is a component mix
  • the lipophilic nonionic surfactant for example, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, Sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate); glycerin polyglycerin fatty acids (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, sesquiolein) Glyceryl acid, glyceryl mono
  • hydrophilic nonionic surfactant examples include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan tetraoleate, etc.); POE sorbite fatty acid ester (Eg, POE-sorbitol monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbitol monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE-glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-monooleate such as POE-glycerin triisostearate); POE-fatty acid esters (eg, POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate); POE-alkyl ether (Eg POE-lauryl ether,
  • the blending amount of the nonionic surfactant is preferably 0.5 to 2.0% by mass, more preferably 0.8 to 1.7% by mass with respect to the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. Most preferably, it is 1.0 to 1.5% by mass. If the blending amount of the nonionic surfactant is outside the above range, the stability of the oil-in-water emulsion cosmetic may be lowered.
  • the water used in the present invention is not particularly limited, and specific examples thereof include purified water and ion exchange water.
  • Water, together with other aqueous components, is a component that constitutes the aqueous phase of the outer phase of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic.
  • the amount of water is appropriately determined according to the amount of oil constituting the oil phase of the inner phase, but is preferably 40 to 65% by mass, more preferably 45%, based on the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. -60 mass%, most preferably 50-55 mass%.
  • the stability of the oil-in-water emulsified cosmetic may be lowered, or the fresh feeling of use may be lowered.
  • the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic composition of the present invention can contain any UV absorber. In order to increase the sunscreen effect, it is preferable to blend one, two or three or more kinds of ultraviolet absorbers. Specific examples of the ultraviolet absorber include the following compounds.
  • Benzoic acid ultraviolet absorbers For example, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester and the like.
  • Anthranilic acid-based UV absorbers such as homomenthyl-N-acetylanthranilate.
  • Salicylic acid ultraviolet absorbers such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, and the like.
  • Cinnamic acid UV absorbers For example, octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl cinnamate, ethyl-2,4-diisopropyl cinnamate, methyl-2,4- Diisopropyl cinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxy Ethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl- ⁇ -cyano- ⁇ -phenylcinnamate, 2-ethylhexyl- ⁇ -
  • Triazine-based ultraviolet absorber for example, bisresorcinyl triazine. More specifically, bis ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris ⁇ 4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino ⁇ 1,3,5-triazine and the like.
  • UV absorbers For example, 3- (4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor, 2-phenyl-5-methylbenzoxazole, 2,2 '-Hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole, dianisoylmethane, 4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane, 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, pyridazine derivatives such as dimorpholinopyridazinone.
  • the blending amount of the ultraviolet absorber is appropriately determined, but is preferably 5 to 15% by mass, more preferably 7.5 to 12% by mass, most preferably based on the total amount of the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. 8 to 10% by mass.
  • sunscreen oil-in-water emulsified cosmetics is a moisturizer, thickener, powder, alcohol, natural polymer, synthetic polymer, saccharide, within the range not impairing the effects of the present invention in addition to the above essential components.
  • Ingredients usually blended in cosmetics such as antioxidants, buffers, various extracts, stabilizers, preservatives, pigments, and fragrances can be blended as appropriate.
  • the dispersion of zinc oxide hydrophobized with octyltriethoxysilane and / or dimethylpolysiloxane as component (A) has good dispersibility (B). Only the component volatile oil, the component (C) liquid higher fatty acid, and the component (D) dispersant are mixed and stirred using an HM mixer or the like to prepare dispersion parts. Then, other oil components such as oil components and lipophilic ultraviolet absorbers are prepared as separate parts, and the separate parts and the dispersion parts are mixed to form an oil phase.
  • the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic composition of the present invention is an emulsified composition having extremely excellent emulsification stability.
  • the sunscreen oil-in-water emulsion cosmetic of the present invention uses zinc oxide as an ultraviolet scattering agent, and zinc oxide is uniformly dispersed in the oil phase. Has a superior feeling of use such as sunscreen milky lotion and sunscreen cream, for example.
  • a compounding quantity represents the mass% with respect to the whole quantity.
  • the emulsions that are sunscreen oil-in-water emulsified cosmetics were produced by the conventional method with the formulations shown in “Table 1” and “Table 2”, and the following evaluations were performed.
  • the sunscreen oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 1 to 4 containing all of the essential components of the present invention were found to have the dispersibility and emulsion stability of hydrophobized zinc oxide. It can be seen that both have excellent effects. That is, considering the above effects from the viewpoint of the dispersant, when the dispersant specified as the component (D), which is an essential component of the present invention, is used in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, It has an excellent effect on dispersibility and emulsion stability of the treated zinc oxide.
  • Example 1 uses a dispersant having a glycerin skeleton frequently used as a dispersant
  • Example 1 of the present invention uses a dispersant having a glycerin skeleton frequently used as a dispersant
  • the same effects as in 4 are not exhibited, and the dispersibility and emulsion stability effects of the hydrophobized zinc oxide are deteriorated.
  • Comparative Examples 2 and 3 in which no dispersant is used, the effects of the dispersibility and emulsion stability of the hydrophobized zinc oxide are deteriorated.
  • the octyltriethoxysilane or dimethyl used as the component (A) is the zinc oxide treating agent.
  • the hydrophobized zinc oxide of Comparative Examples 4 to 6 is hydrophobized with dextrin palmitate, which is frequently used as a hydrophobizing agent
  • the dispersibility and emulsification of the hydrophobized zinc oxide The stability effect is exacerbated.
  • compatibility between the surface treatment agent of zinc oxide and the dispersant is important in order for the dispersant to be adsorbed on the surface of zinc oxide to improve the dispersibility.
  • blending of isostearic acid, which is a higher liquid fatty acid was effective in improving dispersibility. This is considered to contribute to the improvement of dispersibility by the mechanism of adsorbing on the surface of zinc oxide, like the dispersant.
  • the emulsions of Examples 1 to 4 of the present invention suppress the attribute that the whiteness of the ultraviolet light scattering agent is noticeable when applied, and the sunscreen oil-in-water has an excellent feeling of use without being squeaky and fresh. Type emulsified cosmetic.
  • the present invention does not require the use of a pulverizing apparatus such as an OB mill. It can be uniformly and stably dispersed in the oil phase, and exhibits excellent emulsification stability as an emulsified composition, so that it is extremely useful as a sunscreen oil-in-water emulsified cosmetic. Furthermore, according to the present invention, it suppresses the attribute that the whiteness of the ultraviolet scattering agent is conspicuous when applied, and has an excellent feeling of use with no creaking and freshness, so it is an extremely useful sunscreen oil-in-water type. An emulsified cosmetic can be provided.

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Abstract

 本発明は、下記成分(A)~(F)を配合することを特徴とする日焼け止め水中油型乳化化粧料である。 (A)オクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛 (B)揮発性油分 (C)液状高級脂肪酸 (D)カルボキシル基を構造中に有するシリコーン又は糖エステル (E)非イオン性界面活性剤 (F)水 本発明の目的は、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛を含有する日焼け止め化粧料において、疎水化処理酸化亜鉛を油相中に均一に分散させることにより優れた乳化安定性を発揮する日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供することである。

Description

日焼け止め水中油型乳化化粧料
 本発明は日焼け止め水中油型乳化化粧料に関する。さらに詳しくは、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛を含有する日焼け止め化粧料において、疎水化処理酸化亜鉛を油相中に均一かつ安定に分散させることによって、優れた乳化安定性を発揮する日焼け止め水中油型乳化化粧料に関する。
 疎水化処理した紫外線散乱剤を内相に分散させた日焼け止め水中油型乳化化粧料は、みずみずしい使用感触と高SPF化を両立できる処方系として有用である。
 紫外線散乱剤としては、主に酸化チタンと酸化亜鉛が活用されているが(例えば特許文献1)、酸化チタンは、酸化亜鉛に比べて白さやきしみが目立つため、優れた外観及び使用感触を有する日焼け止め化粧料を調製するためには、酸化亜鉛を活用することが望ましい。そして、酸化亜鉛を水中油型乳化化粧料の内相である油相へ安定に配合するためには、酸化亜鉛を油分中にて均一かつ安定に分散させる技術が極めて重要となる。
 酸化亜鉛を油分中にて均一に分散させる技術として、特許文献2には、日焼け止め化粧料に使用する酸化亜鉛粒子を油分に分散させた油分散物が開示されている。
 特許文献1による酸化亜鉛粒子の油分散物の製造方法は、その実施例において、ガラスビーズが入った高速ビーズミルを用いて酸化亜鉛粒子を油中に分散させており、酸化亜鉛を油分中に均一に分散させる方法としては、OBミル(ビーズを用いたメディア分散)処理によって物理的に均一に分散させる技術が採用されている。
 しかしながら、OBミルによって酸化亜鉛を油分中に均一に分散させる方法は、分散力は強い反面、OBミルが必ず必要となり、OBミルを所有する工場でしか製造できないため、油分中に酸化亜鉛が均一に分散した日焼け止め化粧料の生産拠点が限定されてしまうという問題点がある。
 一方、酸化亜鉛の保存時の分散安定性に優れる日焼け止め化粧料として、特許文献3には、揮発性オルガノポリシロキサンとシリコーン系分散剤とを使用し、酸化亜鉛の表面を特定構造のシリコーン化合物で表面処理した日焼け止め化粧料が開示されている。
特開2010-222349号公報 特開平5-213618号公報 特開2009-084171号公報
 本発明者は上述の観点に鑑み、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛を含有する日焼け止め化粧料において、疎水化処理酸化亜鉛の極めて高い分散性を実現させるために鋭意研究を重ねた結果、特定の油分と分散剤を使用し、特定の化合物で疎水化処理した酸化亜鉛を使用すると、驚くべきことに、酸化亜鉛の油分中の分散性に極めて優れた水中油型乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
 本発明の目的は、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛を含有する日焼け止め化粧料において、OBミルなどの粉砕装置を使用することなく、疎水化処理酸化亜鉛を油相中に均一かつ安定に分散させることにより、極めて優れた乳化安定性を発揮する日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供することにある。
 すなわち、本発明は、下記成分(A)~(F)を配合することを特徴とする日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
(A)オクチルトリエトキシシラン及び又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛
(B)揮発性油分
(C)液状高級脂肪酸
(D)カルボキシル基を構造中に有するシリコーン又は糖エステル
(E)非イオン性界面活性剤
(F)水
 また、本発明は、前記(A)疎水化処理した酸化亜鉛の配合量が、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して3~18質量%であり、前記(B)揮発性油分の配合量が、質量比で前記(A)疎水化処理した酸化亜鉛の配合量の10/7倍以上であることを特徴とする上記の日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
 さらに、本発明は、前記(B)揮発性油分が、デカメチルシクロペンタシロキサン及び/又はイソドデカンであることを特徴とする上記の日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
 また、本発明は、さらに、(G)紫外線吸収剤を配合することを特徴とする上記の日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供するものである。
 本発明によれば、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛を含有する日焼け止め化粧料において、疎水化処理酸化亜鉛を油相中に均一かつ安定に分散させることが可能であり、極めて優れた乳化安定性を発揮する日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供できる。
 以下、本発明を詳述する。
「(A)オクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛」
 本発明においては、酸化亜鉛の疎水化処理剤はオクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンに限定される。これら以外の疎水化処理剤を使用すると、酸化亜鉛の分散性が悪化する。なお、ジメチルポリシロキサンは重合度100~1000のジメチルポリシロキサンが好ましい。
 酸化亜鉛の疎水化処理の方法は特に限定されず常法に従って表面処理される。例えば、オクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサン中にて酸化亜鉛を、一定時間、混合攪拌し、これをろ過することによって、オクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛を製造することが出来る。なお、ジメチルポリシロキサンは疎水化処理可能な液状のものを用いる。
 本発明に用いる酸化亜鉛は微粉末であり、平均粒子径が10~80nmである微粉末を用いることが好ましい。
 オクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛の配合量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、3~18質量%が好ましく、さらに好ましくは5~12質量%であり、最も好ましくは5~8質量%である。
 オクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛の配合量が上記範囲外であると、酸化亜鉛の分散性が悪化する場合がある。
「(B)揮発性油分」
 本発明に用いる揮発性油分としては、例えば、比較的低分子量の炭化水素油、比較的低分子量の直鎖状シリコーン、比較的低分子量の環状シリコーンが挙げられ、特に、軽質流動性イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、揮発性ジメチルポリシロキサン、または環状ポリシロキサンが好ましい。具体的には、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロヘプタシロキサンが好ましい。特に好ましくは、軽質流動性イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、デカメチルシクロペンタシロキサンである。
 本発明に用いる揮発性油分は、(C)成分の液状高級脂肪酸や(D)成分の分散剤と共に、日焼け止め水中油型乳化化粧料の内相の油相を構成する成分であり、当該内相の油分中に、上記の(A)成分の疎水化処理した酸化亜鉛が均一に分散する。
 また、本発明においては、(A)成分の疎水化処理酸化亜鉛の分散安定性のため、(A)成分を(B)~(D)成分のみに分散させた分散体パーツを調製し、その他の油相成分
は別パーツで調製する。そして、分散体パーツと別パーツを混合して油相を形成する。
 本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料の内相の油分は、主成分として、上記(B)成分の揮発性油分と(C)成分の液状高級脂肪酸から構成されるが、使用性の調整や油分同士の相溶性向上のため水添ポリデセンを、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して1~2質量%程度配合することが好ましい。
 揮発性油分の配合量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、5~30質量%が好ましく、さらに好ましくは7~18質量%であり、最も好ましくは7~12質量%である。
 揮発性油分の配合量が上記範囲外であると、酸化亜鉛の分散性が悪化したり、みずみずしい使用感が低下したりする場合がある。
 また、揮発性油分の配合量は、質量比で上記(A)疎水化処理した酸化亜鉛の配合量の10/7以上であることが好ましい。
「(C)液状高級脂肪酸」
 本発明に用いる液状高級脂肪酸は、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、特にイソステアリン酸が好ましく使用される。
 本発明において、液状高級脂肪酸は、(B)成分の揮発性油分と共に、日焼け止め水中油型乳化化粧料の内相の油分を構成する成分である。当該内相の油分中に、上記の(A)成分の疎水化処理した酸化亜鉛が均一に分散するが、液状高級脂肪酸が配合されないと、
酸化亜鉛の分散性が低下する。
 液状高級脂肪酸の配合量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、0.1~1質量%が好ましく、さらに好ましくは0.3~0.8質量%であり、最も好ましくは0.5~0.7質量%である。
 液状高級脂肪酸の配合量が上記範囲外であると、酸化亜鉛の分散性が低下する場合がある。
「(D)カルボキシル基を構造中に有するシリコーン又は糖エステル(分散剤)」
 本発明に用いるカルボキシル基を構造中に有するシリコーンは、例えば、カルボキシデシルトリシロキサン、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステルなどが挙げられる。特に好ましくはカルボキシデシルトリシロキサンである。
 また、本発明に用いる糖エステルは、例えば、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジペンタエリトリット脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどが挙げられる。特に好ましくはセスキイソステアリン酸ソルビタンである。
 本発明において、(D)成分は油相中に疎水化処理酸化亜鉛を均一かつ安定に分散させるための分散剤として機能する。
 カルボキシル基を構造中に有するシリコーン又は糖エステルの配合量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、0.1~0.7質量%が好ましく、さらに好ましくは0.2~0.6質量%であり、最も好ましくは0.3~0.4質量%である。
 カルボキシル基を構造中に有するシリコーン又は糖エステルの配合量が上記範囲外であると、酸化亜鉛の分散性が悪化する場合がある。
「(E)非イオン性界面活性剤」
 本発明に用いる非イオン性界面活性剤は、本発明において、安定した水中油型乳化組成物を製造するために、乳化剤として配合される成分である。
 具体的には、親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテルなどが挙げられる。
 また、親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等);POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE-アルキルエーテル類(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等);テトラPOE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油・POE-硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸などが挙げられる。
 本発明においては、親水性界面活性剤を用いることが好ましい。
 非イオン性界面活性剤の配合量は、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、0.5~2.0質量%が好ましく、さらに好ましくは0.8~1.7質量%であり、最も好ましくは1.0~1.5質量%である。
 非イオン性界面活性剤の配合量が上記範囲外であると、水中油型乳化化粧料の安定性が低下する場合がある。
「(F)水」
 本発明で用いる水は特に限定されず、具体的に示すとすれば、精製水、イオン交換水などが挙げられる。
 水はその他の水性成分と共に、日焼け止め水中油型乳化化粧料の外相の水相を構成する成分である。
 水の配合量は、内相の油相を構成する油分の配合量によって適宜決定されるが、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、40~65質量%が好ましく、さらに好ましくは45~60質量%であり、最も好ましくは50~55質量%である。
 水の配合量が上記範囲外であると、水中油型乳化化粧料の安定性が低下したり、みずみずしい使用感が低下したりする場合がある。
「(G)紫外線吸収剤」
 本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料には任意の紫外線吸収剤を配合することができる。日焼け止め効果を上げるためには、一種又は二種又は三種以上の紫外線吸収剤を配合することが好ましい。
 紫外線吸収剤としては具体的に下記化合物が挙げられる。
(1)安息香酸系紫外線吸収剤
 例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステルなど。
(2)アントラニル酸系紫外線吸収剤
 例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレートなど。
(3)サリチル酸系紫外線吸収剤
 例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレートなど。
(4)ケイ皮酸系紫外線吸収剤
 例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメートなど。
(5)トリアジン系紫外線吸収剤
 例えば、ビスレゾルシニルトリアジン。
 さらに具体的には、ビス{〔4-(2-エチルヘキシロキシ)-2-ヒドロキシ〕フェニル}-6-(4-メトキシフェニル)1,3,5-トリアジン、2,4,6-トリス{4-(2-エチルヘキシロキシカルボニル)アニリノ}1,3,5-トリアジンなど。
(6)その他の紫外線吸収剤
 例えば、3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー、2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジアニソイルメタン、4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン。ジモルホリノピリダジノンなどのピリダジン誘導体。
 紫外線吸収剤の配合量は適宜決定されるが、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して、5~15質量%が好ましく、さらに好ましくは7.5~12質量%であり、最も好ましくは8~10質量%である。
「水中油型乳化化粧料」
 本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料は、上記必須成分の他、本発明の効果を損なわない範囲で、保湿剤、増粘剤、粉末、アルコール、天然高分子、合成高分子、糖類、酸化防止剤、緩衝剤、各種抽出液、安定化剤、防腐剤、色素、香料等の通常化粧料に配合される成分を適宜配合することができる。
 本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料の製造方法においては、(A)成分のオクチルトリエトキシシラン及び/又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛の分散は、分散性が良い(B)成分の揮発性油分と(C)成分の液状高級脂肪酸と(D)成分の分散剤のみをHMミキサー等を使用して混合攪拌して、分散体パーツを調製する。そして、その他の油分や親油性の紫外線吸収剤などの油性成分は別パーツで調製し、この別パーツと分散体パーツとを混合して、油相とする。一方、(F)成分の水と(E)成分の親水性非イオン性界面活性剤と、エタノールや増粘剤や保湿剤などの水性成分を混合して水相とする。最後に、水相と油相を常法により乳化して、本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料が得られる。
 本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料は極めて優れた乳化安定性を有する乳化組成物である。
 また、本発明の日焼け止め水中油型乳化化粧料は、紫外線散乱剤として酸化亜鉛を使用し、油相中に酸化亜鉛が均一に分散しているので、塗布した際に紫外線散乱剤の白さが目立つことを抑制し、また、きしみがなく、みずみずしいという優れた使用感を有し、例えば、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームとして好適に利用される。
 以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、配合量は全量に対する質量%を表す。
 「表1」及び「表2」に示す処方にて、常法により、日焼け止め水中油型乳化化粧料である乳液を製造し、以下の評価を行った。
「疎水化処理酸化亜鉛の分散性」
 製造直後の実施例及び比較例の乳液中の疎水化処理酸化亜鉛の分散状態について、光学顕微鏡(400倍)を用いて目視にて観察し、以下の評価基準で判定した。
<評価基準>
 ○:疎水化処理酸化亜鉛の微粒子が油分中に均一に分散している。
 △:疎水化処理酸化亜鉛の微粒子が油分中で分散してはいるが、均一さにやや欠けている。
 ×:疎水化処理酸化亜鉛の微粒子が油分中に均一に分散しておらず、偏在している。
「水中油型乳化化粧料における乳化安定性」
 実施例及び比較例の乳液を-5℃、0℃、RT、37℃、50℃の各恒温槽に1ヶ月放置した後、乳液中の乳化粒子の分散状態を光学顕微鏡(400倍)よる目視にて観察し、以下の評価基準で判定した。
<評価基準>
 ○:いずれの温度の恒温槽に放置した乳液においても、乳化粒子が均一に分散しており、外観に変化がないと認められる。
 ×:いずれかの温度の恒温槽に放置した乳液において、乳化粒子が均一に分散しておらず、外観において、酸化亜鉛が内相から飛び出ている乳液が認められる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
<製法>
[水相の調製]
 (1)に(11)(12)(22)を添加し、溶解する。(3)を(4)(5)(6)で湿潤し、(1)に混合する。一部のイオン交換水と(23)とを混合した水溶液にて(10)を溶解し、(1)に混合する。
[油相の調製]
 (7),(8),(9)を均一に混合し、70℃に加熱する。そこに、(13)~(18)を混合した油分に(19)~(21)を添加し、HMミキサーにて分散した酸化亜鉛の分散体パーツを混合する。
[水中油型乳化組成物の調製]
 上記水相(70℃)に、(25)を混合した油相(70℃)を乳化する。(24)(2)の混合パーツを添加し、冷却することにより、乳液を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<製法>
 表1の実施例の製法に準じて比較例1~7の水中油型乳化化粧料の乳液を製造した。
 「表1」及び「表2」とから、本発明の必須成分を全て配合した実施例1~4の日焼け止め水中油型乳化化粧料は、疎水化処理酸化亜鉛の分散性と乳化安定性との両方に優れた効果を発揮することが分かる。
 すなわち、分散剤の観点から上記効果を考察すると、実施例1~4と比較例1とから、本発明の必須成分である(D)成分として特定された分散剤を使用した場合に、疎水化処理酸化亜鉛の分散性と乳化安定性とに優れた効果を有する。
 しかしながら、比較例1にて(D)成分以外の分散剤を用いた場合には(比較例1では分散剤として多用されるグリセリン骨格の分散剤を使用している)、本発明の実施例1~4と同じ効果は発揮されず、疎水化処理酸化亜鉛の分散性と乳化安定性の効果は悪化する。また、分散剤を使用しない比較例2及び3は、疎水化処理酸化亜鉛の分散性と乳化安定性の効果は悪化する。
 一方、比較例4~6の結果から、本発明に用いる(D)成分の分散剤を使用した場合であっても、酸化亜鉛の処理剤が(A)成分で使用するオクチルトリエトキシシラン又はジメチルポリシロキサンではない場合は(比較例4~6の疎水化処理酸化亜鉛は、疎水化処理剤として多用されるパルミチン酸デキストリンにより疎水化処理している)、疎水化処理酸化亜鉛の分散性と乳化安定性の効果は悪化する。
 さらに、比較例7の結果から、本発明の必須成分である(D)成分の分散剤と(A)成分の疎水化処理酸化亜鉛を使用した場合であっても、(C)成分の液状高級脂肪酸を配合しないと、疎水化処理酸化亜鉛の分散性が低下することが分かる。
 以上から、分散剤としてビスブチルジメチコンポリグリセリルを用いた場合と、分散剤を配合しなかった場合は、どの揮発性油分を用いても、酸化亜鉛を良好に分散することが出来なかった。
 また、パルミチン酸デキストリン酸処理の酸化亜鉛を用いた場合、どの分散剤を活用しても良好に分散することは出来なかった。
 以上の結果より、分散剤が酸化亜鉛の表面に吸着して分散性を向上させるためには、酸化亜鉛の表面処理剤と分散剤との相性が重要であると考えられる。
 また、液状高級脂肪酸であるイソステアリン酸の配合も分散性向上に効果があった。これは分散剤と同様、酸化亜鉛表面に吸着するといったメカニズムで分散性向上に寄与していると考えられる。
 なお、本発明の実施例1~4の乳液は、塗布した際に紫外線散乱剤の白さが目立つという属性を抑制し、また、きしみがなく、みずみずしいという優れた使用感を有する日焼け止め水中油型乳化化粧料である。
 本発明は、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛を含有する日焼け止め化粧料において、OBミルなどの粉砕装置を使用する必要がなく、特定の必須配合成分を用いることによって疎水化処理酸化亜鉛を油相中に均一に安定分散させることが可能となり、かつ乳化組成物としても優れた乳化安定性を発揮するので、日焼け止め水中油型乳化化粧料として極めて有用に利用される。
 さらに、本発明によれば、塗布した際に紫外線散乱剤の白さが目立つという属性を抑制し、また、きしみがなく、みずみずしいという優れた使用感を有するので、極めて有用な日焼け止め水中油型乳化化粧料を提供することが出来る。

Claims (4)

  1.  下記成分(A)~(F)を配合することを特徴とする日焼け止め水中油型乳化化粧料。
    (A)オクチルトリエトキシシラン又はジメチルポリシロキサンで疎水化処理した酸化亜鉛
    (B)揮発性油分
    (C)液状高級脂肪酸
    (D)カルボキシル基を構造中に有するシリコーン又は糖エステル
    (E)非イオン性界面活性剤
    (F)水
  2.  前記(A)疎水化処理した酸化亜鉛の配合量が、日焼け止め水中油型乳化化粧料全量に対して3~18質量%であり、前記(B)揮発性油分の配合量が、質量比で前記(A)疎水化処理した酸化亜鉛の配合量の10/7倍以上であることを特徴とする請求項1記載の日焼け止め水中油型乳化化粧料。
  3.  前記(B)揮発性油分が、デカメチルシクロペンタシロキサン及び/又はイソドデカンであることを特徴とする請求項1又は2記載の日焼け止め水中油型乳化化粧料。
  4.  さらに、(G)紫外線吸収剤を配合することを特徴とする請求項1~3の何れか1項に記載の日焼け止め水中油型乳化化粧料。
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