JP2020002109A - 紫外線防御組成物及び紫外線防御組成物を含有する化粧料 - Google Patents
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Abstract
【課題】有機性紫外線吸収剤及び紫外線散乱材を併用しつつ、かつ高い紫外線防御効果を有する紫外線防御組成物、及び該紫外線防御組成物を含有する化粧料を提供する。【解決手段】紫外線防御組成物は、（Ａ）油剤と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物と、を含有する。【選択図】図１
Description
本発明は、紫外線防御組成物及び紫外線防御組成物を含有する化粧料に関する。
有機性の紫外線吸収剤及び紫外線散乱材を配合することによって、紫外線による悪影響から皮膚を防御する機能を有する化粧料が開発されている。このような化粧料において、高い紫外線防御効果を得るためには有機性紫外線吸収剤の配合量を多くすることが考えられる。しかしながら、有機性紫外線吸収剤の配合量を多くすると、化粧料の伸びが悪化する、べたつき感が増加するなどの問題点が生じる。そのため、例えば、特許文献１など、高い紫外線防御効果を有しながらも有機性紫外線吸収剤によるべたつきを抑える技術が開発されている。
上述の化粧料において、高い紫外線防御効果を得るために、紫外線散乱材の配合量を多くすることも考えられる。しかしながら、紫外線散乱材の配合量を多くすると、紫外線散乱材が凝集して沈降し易くなるという問題点がある。特に、有機性紫外線吸収剤と紫外線散乱材とを併用した場合には有機性紫外線吸収剤の高い極性に起因して紫外線散乱材が凝集・沈降し易くなる。そのため、有機性紫外線吸収剤及び紫外線散乱材の双方の配合量を増加することができず、高い紫外線防御効果を実現できていなかった。
そこで、本発明は、有機性紫外線吸収剤及び紫外線散乱材を併用しつつ、かつ高い紫外線防御効果を有する化粧料を提供することを目的とする。
第１の視点において、（Ａ）油剤と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物と、を含有する紫外線防御組成物が提供される。
第２の視点において、上記の紫外線防御組成物を含有する紫外線防御組成物が提供される。
本発明によれば、有機性紫外線吸収剤及び紫外線散乱材を併用しつつ、かつ高い紫外線防御効果を有する紫外線防御組成物、及び該紫外線防御組成物を含有する化粧料が提供される。
以下では、本発明のとり得る好適な実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
［本発明の概要］
先ず、本願発明者らは、有機性紫外線吸収剤に対して紫外線散乱材を均一に分散させるために、紫外線散乱材の表面処理技術に着目した。そして、様々な表面処理技術の中から、特に、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物による表面処理が、有機性紫外線吸収剤に対する紫外線散乱材の分散性を高めることを見出した。
先ず、本願発明者らは、有機性紫外線吸収剤に対して紫外線散乱材を均一に分散させるために、紫外線散乱材の表面処理技術に着目した。そして、様々な表面処理技術の中から、特に、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物による表面処理が、有機性紫外線吸収剤に対する紫外線散乱材の分散性を高めることを見出した。
図面を参照しつつ具体的に説明すると、図１では、種々の表面処理剤で表面処理した微粒子表面処理酸化亜鉛（紫外線散乱材）のメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（有機性紫外線吸収剤）に対する分散性について検討した。その結果、オクチルトリエトキシシラン（アルキルアルコキシシラン）及び反応性オルガノシリコーンの混合物によって表面処理した微粒子表面処理酸化亜鉛１−１を含む紫外線防御組成物１−１は、その他の表面処理剤で表面処理した微粒子表面処理酸化亜鉛１−２〜１−５を含む紫外線防御組成物１−２〜１−５よりも、微粒子表面処理酸化亜鉛がメトキシケイヒ酸エチルヘキシルに対して安定に分散した。詳細については、下記実施例１を参照されたい。
また、図２では、種々の表面処理剤で表面処理した微粒子表面処理酸化チタン（紫外線散乱材）のメトキシケイヒ酸エチルヘキシルに対する分散性について検討した。その結果、オクチルトリエトキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物によって表面処理した微粒子表面処理酸化チタン２−１を含む紫外線防御組成物２−１は、その他の表面処理剤で表面処理した微粒子表面処理酸化チタン２−２〜２−４を含む紫外線防御組成物２−２〜２−４よりも、微粒子表面処理酸化チタンがメトキシケイヒ酸エチルヘキシルに対して安定に分散した。詳細については、下記実施例２を参照されたい。
さらに、図３に示すように、微粒子表面処理酸化亜鉛１−１（紫外線防御組成物１−１）は、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（有機性紫外線吸収剤）とシクロペンタンシロキサン（油剤）の混合状態を安定に保つようにも作用した。
これらのことから、様々な紫外線散乱材の表面処理技術の中で、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物による表面処理が、特に、有機性紫外線吸収剤に対する紫外線散乱材の分散性を高めることが分かる。
［用語の説明］
以下では本願で使用する用語について説明する。
以下では本願で使用する用語について説明する。
紫外線防御組成物
本発明において、紫外線防御組成物とは、化粧料に配合される成分であり、特に紫外線防御効果を有する成分を意味する。本発明の紫外線防御組成物は、（Ａ）油剤と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物と、を含有する。
本発明において、紫外線防御組成物とは、化粧料に配合される成分であり、特に紫外線防御効果を有する成分を意味する。本発明の紫外線防御組成物は、（Ａ）油剤と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物と、を含有する。
なお、上記の概要及び以下の実施例において示される好ましい紫外線防御組成物の具体例は、以下のようにまとめられる。なお、重量％は、紫外線防御組成物全体（１００重量％）に対するものである。
［表１−１］
［表１−２］
［表１−１］
［表１−２］
化粧料
本発明において、化粧料とは、上記の紫外線防御組成物を含有するものであり、ここで紫外線防御組成物の各成分は、化粧料に配合される前に予め混合されてもよいし、化粧料の他の成分と一緒に混合しても良い。言い換えると、（Ａ）油剤と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物を含む化粧料は、本発明の紫外線防御組成物を含有する化粧料に相当する。
本発明において、化粧料とは、上記の紫外線防御組成物を含有するものであり、ここで紫外線防御組成物の各成分は、化粧料に配合される前に予め混合されてもよいし、化粧料の他の成分と一緒に混合しても良い。言い換えると、（Ａ）油剤と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物を含む化粧料は、本発明の紫外線防御組成物を含有する化粧料に相当する。
また、本発明の化粧料は、通常の化粧料に用いられる任意の成分を含有することができる。ここで、任意の成分とは、油剤、アルコール、界面活性剤（アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等）、乳化剤、金属イオン封鎖剤、有機変性粘土鉱物、増粘剤、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、ｐH調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、防腐剤、清涼剤、保湿剤、抗炎症剤、抗菌剤、精製水などを含む。特に、任意の成分は、ステアリン酸イヌリン、パルミチン酸デキストリン、ＰＥＧ−９ ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、Ｂｉｓ−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン、１，３−ブチレングリコール、エデト酸二ナトリウムも含む。なお、ステアリン酸イヌリン等の油性成分は、（Ａ）油剤の一部とみなすこともできる。
また、本発明の化粧料は、ローション剤、乳剤、軟膏、ワックス状、クリーム状、ペースト状、ゲル状、ムース状、及びスプレー状等の種々の剤型で用いることができる。具体的には、メークアップ化粧料として、化粧下地、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、スティックファンデーション、プレストパウダー、フェイスパウダー、白粉、口紅、口紅オーバーコート、リップグロス、コンシーラー、頬紅、アイシャドー、アイブロウ、アイライナー、マスカラ、水性ネイルエナメル、油性ネイルエナメル、乳化型ネイルエナメル、エナメルトップコート、エナメルベースコート等、スキンケア化粧料としてはエモリエントクリーム、コールドクリーム、美白クリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、カーマインローション、液状洗顔料、洗顔フォーム、洗顔クリーム、洗顔パウダー、メイククレンジング、ボディグロス、日焼け止め又は日焼け用クリーム等の紫外線防御化粧料やローション等、頭髪化粧料としては、ヘアーグロス、ヘアクリーム、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス、ヘアカラー、ヘアブラッシング剤等、制汗化粧料としてはクリームやローション、パウダー、スプレータイプのデオドラント製品等、その他として乳液、石鹸、浴溶剤、香水等をあげることができる。
（Ａ）油剤
紫外線防御組成物の成分である（Ａ）油剤は、通常の化粧料に配合される油剤であれば良く、エステル油、シリコーン油、炭化水素油及びこれらの油剤の２種以上の混合油を含む。例えば、油剤は、化粧料の伸びを改善するために配合され、紫外線防御組成物全体（１００質量％）又は化粧料全体（１００質量％）に対して、好ましくは１〜５０質量％で配合され、さらに好ましくは１０〜４９質量％、１５〜４９質量％などで配合され、より好ましくは２０〜４８質量％、２５〜４５質量％で配合される。なお、油剤の配合比は、目的用途に応じて適宜選択できる。
紫外線防御組成物の成分である（Ａ）油剤は、通常の化粧料に配合される油剤であれば良く、エステル油、シリコーン油、炭化水素油及びこれらの油剤の２種以上の混合油を含む。例えば、油剤は、化粧料の伸びを改善するために配合され、紫外線防御組成物全体（１００質量％）又は化粧料全体（１００質量％）に対して、好ましくは１〜５０質量％で配合され、さらに好ましくは１０〜４９質量％、１５〜４９質量％などで配合され、より好ましくは２０〜４８質量％、２５〜４５質量％で配合される。なお、油剤の配合比は、目的用途に応じて適宜選択できる。
（Ａ−１）エステル油
エステル油は、通常の化粧料に配合されるものであれば良い。具体的には、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２−Ｃ１５）、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸、ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシルなどが例示される。
エステル油は、通常の化粧料に配合されるものであれば良い。具体的には、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２−Ｃ１５）、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリル、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸、ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシルなどが例示される。
（Ａ−２）シリコーン油
シリコーン油は、通常の化粧料に配合されるものであれば良い。具体的には、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチコン、メチルトリメチコンなどが例示される。
シリコーン油は、通常の化粧料に配合されるものであれば良い。具体的には、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、カプリリルメチコン、ジメチコン、メチルトリメチコンなどが例示される。
（Ａ−３）炭化水素油
炭化水素油は、通常の化粧料に配合されるものであれば良い。具体的には、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、植物性スクワラン（オリーブスクワランなど）、ワセリン、水添ポリ（Ｃ６−１２オレフィン）、水添ポリイソブテンなどが例示される。なお、各種油剤間の配合比は、目的用途に応じて適宜選択できる。
炭化水素油は、通常の化粧料に配合されるものであれば良い。具体的には、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、ドデカン、イソドデカン、テトラデカン、イソテトラデカン、ヘキサデカン、イソヘキサデカン、スクワラン、植物性スクワラン（オリーブスクワランなど）、ワセリン、水添ポリ（Ｃ６−１２オレフィン）、水添ポリイソブテンなどが例示される。なお、各種油剤間の配合比は、目的用途に応じて適宜選択できる。
（Ｂ）有機性紫外線吸収剤
紫外線防御組成物の成分である（Ｂ）有機性紫外線吸収剤は、紫外線防御機能を有する化粧料に配合される有機性紫外線吸収剤であれば良く、１種以上の紫外線吸収剤の混合剤も含む。例えば、有機性紫外線吸収剤は、２５℃において液状の紫外線吸収剤であっても（Ａ）油剤や、他の紫外線吸収剤によって溶解される固体状の紫外線吸収剤であっても良い。紫外線吸収剤は、紫外線防御組成物全体（１００質量％）に対して、１〜４９質量％、さらに２〜４５質量％、５〜４０質量％、で配合されることが好ましい。また、有機性紫外線吸収剤は、化粧料（１００質量％）に対して、１〜２０質量％、さらには２〜１５質量％などで配合されることが好ましいが、上記範囲に限らず、目的用途に応じて適宜選択できる。なお、有機性紫外線吸収剤は、記載の簡略化のために単に紫外線吸収剤と記載する場合がある。
紫外線防御組成物の成分である（Ｂ）有機性紫外線吸収剤は、紫外線防御機能を有する化粧料に配合される有機性紫外線吸収剤であれば良く、１種以上の紫外線吸収剤の混合剤も含む。例えば、有機性紫外線吸収剤は、２５℃において液状の紫外線吸収剤であっても（Ａ）油剤や、他の紫外線吸収剤によって溶解される固体状の紫外線吸収剤であっても良い。紫外線吸収剤は、紫外線防御組成物全体（１００質量％）に対して、１〜４９質量％、さらに２〜４５質量％、５〜４０質量％、で配合されることが好ましい。また、有機性紫外線吸収剤は、化粧料（１００質量％）に対して、１〜２０質量％、さらには２〜１５質量％などで配合されることが好ましいが、上記範囲に限らず、目的用途に応じて適宜選択できる。なお、有機性紫外線吸収剤は、記載の簡略化のために単に紫外線吸収剤と記載する場合がある。
具体的には、有機性紫外線吸収剤は、ケイヒ酸誘導体、ｐ−アミノ安息香酸誘導体、ヒドロキシフェニルトリアジン類縁体、ショウノウ誘導体、サリチル酸誘導体、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、２−ヒドロキシベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、アントラニル酸誘導体などを含む。例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ジメチルＰＡＢＡエチルヘキシル、パラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、エチルヘキシルメトキシシンナメート、ベンゾフェノン−３、エチルヘキシルトリアゾン、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、ビス（レスルシニル）トリアジン、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンなどが例示される。特に、紫外線吸収性の高いメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが好ましい。また、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルにビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンや、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンとジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを溶解させた紫外線吸収剤の２、３種混合剤も好ましい。なお、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルは、エスカロール５５７として、アシュランド社から入手可能である。また、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンはチノソーブ（登録商標）Ｓとして、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルはユビナール（登録商標）Ａ Ｐｌｕｓグラニュラーとして、ＢＡＳＦ社から入手可能である。
（Ｃ）表面処理剤で処理された微粒子表面処理金属酸化物
紫外線防御組成物の成分である（Ｃ）微粒子表面処理金属酸化物は、表面処理剤で処理された微粒子金属酸化物である。特に、本発明の微粒子表面処理金属酸化物は、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された酸化亜鉛及び／又は酸化チタンである。微粒子表面処理金属酸化物は、紫外線防御組成物全体（１００質量％）又は化粧料全体（１００質量％）に対して、１．０〜４０．０質量％配合される、好ましくは２．０〜２９．０質量％で配合され、より好ましくは３．０〜２８．０質量％で配合される。
紫外線防御組成物の成分である（Ｃ）微粒子表面処理金属酸化物は、表面処理剤で処理された微粒子金属酸化物である。特に、本発明の微粒子表面処理金属酸化物は、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された酸化亜鉛及び／又は酸化チタンである。微粒子表面処理金属酸化物は、紫外線防御組成物全体（１００質量％）又は化粧料全体（１００質量％）に対して、１．０〜４０．０質量％配合される、好ましくは２．０〜２９．０質量％で配合され、より好ましくは３．０〜２８．０質量％で配合される。
（Ｃ−１）微粒子表面処理金属酸化物
微粒子表面処理金属酸化物は、一次粒子径１μｍ以下、好ましくは、サブミクロン以下のもの、例えば、１〜５００ｎｍの微粒子状のものであることが好ましい。金属酸化物としては、紫外線散乱材としての機能を有する金属酸化物であれば良く、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄（黄色、赤、黒）、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウムなどを含む。なお、紫外線散乱材としての機能を有する微粒子であれば、金属酸化物でなくとも本発明に適用することができる。また、金属酸化物は、シリカやアルミナで被覆した状態のものを本発明に適用することができ、この時には、例えば、シリカやアルミナで被覆された微粒子酸化亜鉛／チタンに対して更なる被覆／表面処理を行うことになる。なお、微粒子表面処理金属酸化物は、記載の簡略化のために単に表面処理金属酸化物と記載する場合がある。また、微粒子表面処理金属酸化物は、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物を１種以上含有すれば良く、他の表面処理方法で処理された微粒子表面処理金属酸化物を更に含むこともできる。
微粒子表面処理金属酸化物は、一次粒子径１μｍ以下、好ましくは、サブミクロン以下のもの、例えば、１〜５００ｎｍの微粒子状のものであることが好ましい。金属酸化物としては、紫外線散乱材としての機能を有する金属酸化物であれば良く、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄（黄色、赤、黒）、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウムなどを含む。なお、紫外線散乱材としての機能を有する微粒子であれば、金属酸化物でなくとも本発明に適用することができる。また、金属酸化物は、シリカやアルミナで被覆した状態のものを本発明に適用することができ、この時には、例えば、シリカやアルミナで被覆された微粒子酸化亜鉛／チタンに対して更なる被覆／表面処理を行うことになる。なお、微粒子表面処理金属酸化物は、記載の簡略化のために単に表面処理金属酸化物と記載する場合がある。また、微粒子表面処理金属酸化物は、アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物を１種以上含有すれば良く、他の表面処理方法で処理された微粒子表面処理金属酸化物を更に含むこともできる。
（Ｃ−２）表面処理剤
表面処理剤は、例えば、アルキルアルコキシシラン、反応性オルガノシリコーンの混合物であり、さらに、イソステアリン酸、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコンなどを含むことができ、及びこれらの複数種の混合物でも良い。
表面処理剤は、例えば、アルキルアルコキシシラン、反応性オルガノシリコーンの混合物であり、さらに、イソステアリン酸、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコンなどを含むことができ、及びこれらの複数種の混合物でも良い。
アルキルアルコキシシランとは、（ＣｎＨ２ｎ＋１）ａＳｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）ｂで表わされるケイ素化合物である。ここでｎは、好ましくは、１〜１８の整数であり、ｍは１〜３の整数であり、ｂは１〜３の整数である。特に、オクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシランとも称される）：（Ｃ２Ｈ５Ｏ）３Ｓｉ（ＣＨ２）７ＣＨ３であることが好ましい。アルキルアルコキシシランは、金属酸化物の重量に対して１００：１〜１０の割り合いで表面処理に利用され、好ましくは１００：１．５〜９．０の割り合いで表面処理に利用され、より好ましくは１００：２〜８．０の割り合いで表面処理に利用される。
反応性オルガノシリコーンとは、例えば、（Ｒ１ ３ＳｉＯ）（Ｒ１ ２ＳｉＯ）ｐ（ＳｉＲ２ ３）で表わされる反応性のケイ素化合物である。ここで、Ｒ１は、互いに独立して水素又はＣ１〜Ｃ４アルキル基であり、Ｒ２は、互いに独立して水素、アミノ基、水酸基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシ基である。具体的には、反応性オルガノシリコーンは、片末端にエトキシ基又はメトキシ基を有し、ｐの数が２０〜５０の整数であるメチルポリシロキサンである。例えば、反応性オルガノシリコーンは、（（ＣＨ３）３ＳｉＯ）（（ＣＨ３）２ＳｉＯ）ｐ（ＳｉＲ３ ３）で表わされ、ここでＲ３は水素原子及びＣ１〜Ｃ４のエトキシ基又はメトキシ基であり、ｐは２０〜５０であるメチルポリシロキサン（信越化学社：Ｘ−２４−９１７１）を含む。ここで、リニアなジメチルポリシロキサンの片末端にトリメトキシ基又はトリエトキシ基を有するものが特に好ましい。反応性オルガノシリコーンは、金属酸化物の重量に対して１００：０．１〜９．０の割り合いで表面処理に利用され、好ましくは１００：０．２〜８．０の割り合いで表面処理に利用され、より好ましくは１００：０．３〜７．０の割り合いで表面処理に利用される。なお、反応性オルガノシリコーンは、記載の簡略化のために単にオルガノシリコーンと記載する場合がある。
微粒子金属酸化物の表面処理方法は、例えば、特開２０１０−２４１７３２号に開示されている。なお、上記の概要及び以下の実施例において示される表面処理金属酸化物は、以下のようにまとめられる。なお、下記実施例において示すように、表面処理酸化亜鉛１−６は、表面処理酸化亜鉛１−１とは表面処理剤の添加量が異なるものであり、表面処理酸化チタン２−５は表面処理酸化チタン２−１とは表面処理剤の添加量が異なるものである。
［表２］
［表２］
［１］表面処理酸化亜鉛の分散特性
先ず、アルキルアルコキシシラン及びオルガノシリコーンの混合物により表面処理された表面処理酸化亜鉛の分散特性を調べるために、下記の組成物１−１〜１−５を調製し、冷暗所で静置した後の状態変化を観察した。
先ず、アルキルアルコキシシラン及びオルガノシリコーンの混合物により表面処理された表面処理酸化亜鉛の分散特性を調べるために、下記の組成物１−１〜１−５を調製し、冷暗所で静置した後の状態変化を観察した。
（実施例１）
オクチルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＯＣＴＥＯ：エボニック社）１２７ｇと反応性オルガノシリコーン（信越化学社：Ｘ−２４−９１７１）６３ｇとを混合して表面処理剤の混合液を調製した。
次に、ヘンシルミキサーに微粒子酸化亜鉛（堺化学社：ＦＩＮＥＸ−５０）２ｋｇを投入し、攪拌混合しながら上記の表面処理剤の混合液を添加した後に、１０分間攪拌した。
この混合物を、ジェットミル（ドイツアルピネ社製：１００ＡＦＧ）粉砕圧６ｋｇ、分級回転数１０５００ｒｐｍの条件にて粉砕した後、熱風乾燥機にて１１０℃で９時間乾燥して、表面処理された表面処理酸化亜鉛１−１を得た。
スクリュバイアル瓶にシクロペンタンシロキサン２０ｇと、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル２０ｇと、表面処理酸化亜鉛１−１とを投入し、タッチミキサ（ヤマト科学社製：タッチミキサＭＴ−３１）によって３０秒間攪拌して、本発明の紫外線防御組成物１−１を得た。
オクチルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＯＣＴＥＯ：エボニック社）１２７ｇと反応性オルガノシリコーン（信越化学社：Ｘ−２４−９１７１）６３ｇとを混合して表面処理剤の混合液を調製した。
次に、ヘンシルミキサーに微粒子酸化亜鉛（堺化学社：ＦＩＮＥＸ−５０）２ｋｇを投入し、攪拌混合しながら上記の表面処理剤の混合液を添加した後に、１０分間攪拌した。
この混合物を、ジェットミル（ドイツアルピネ社製：１００ＡＦＧ）粉砕圧６ｋｇ、分級回転数１０５００ｒｐｍの条件にて粉砕した後、熱風乾燥機にて１１０℃で９時間乾燥して、表面処理された表面処理酸化亜鉛１−１を得た。
スクリュバイアル瓶にシクロペンタンシロキサン２０ｇと、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル２０ｇと、表面処理酸化亜鉛１−１とを投入し、タッチミキサ（ヤマト科学社製：タッチミキサＭＴ−３１）によって３０秒間攪拌して、本発明の紫外線防御組成物１−１を得た。
（比較例１−２）
実施例１の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、堺化学社製のＦＩＮＥＸ−５０−ＯＴＳを使用し、実施例１と同様にして比較例１−２の紫外線防御組成物１−２を得た。なお、ＦＩＮＥＸ−５０−ＯＴＳは、オクチルトリエトキシシラン単独で微粒子酸化亜鉛を表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−２とも称する。
実施例１の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、堺化学社製のＦＩＮＥＸ−５０−ＯＴＳを使用し、実施例１と同様にして比較例１−２の紫外線防御組成物１−２を得た。なお、ＦＩＮＥＸ−５０−ＯＴＳは、オクチルトリエトキシシラン単独で微粒子酸化亜鉛を表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−２とも称する。
（比較例１−３）
実施例１の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、三好化成社製のＡＬＩＳ−Ｚ−０３１（６％）を使用し、実施例１と同様にして比較例１−３の紫外線防御組成物１−３を得た。なお、ＡＬＩＳ−Ｚ−０３１（６％）は、イソステアリン酸とオクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシランとも称される）を含む表面処理剤で微粒子酸化亜鉛を表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−３とも称する。
実施例１の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、三好化成社製のＡＬＩＳ−Ｚ−０３１（６％）を使用し、実施例１と同様にして比較例１−３の紫外線防御組成物１−３を得た。なお、ＡＬＩＳ−Ｚ−０３１（６％）は、イソステアリン酸とオクチルトリエトキシシラン（トリエトキシカプリリルシランとも称される）を含む表面処理剤で微粒子酸化亜鉛を表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−３とも称する。
（比較例１−４）
実施例１の表面処理剤の混合液の代わりに、反応性オルガノシリコーン単独の表面処理剤を使用して、表面処理酸化亜鉛１−４を調製し、実施例１と同様にして比較例１−４の紫外線防御組成物１−４を得た。
実施例１の表面処理剤の混合液の代わりに、反応性オルガノシリコーン単独の表面処理剤を使用して、表面処理酸化亜鉛１−４を調製し、実施例１と同様にして比較例１−４の紫外線防御組成物１−４を得た。
（比較例１−５）
実施例１の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、三好化成社製のＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）を使用し、実施例１と同様にして比較例１−５の紫外線防御組成物１−５を得た。なお、ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）は、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコンで微粒子酸化亜鉛を表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−５とも称する。
実施例１の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、三好化成社製のＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）を使用し、実施例１と同様にして比較例１−５の紫外線防御組成物１−５を得た。なお、ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）は、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコンで微粒子酸化亜鉛を表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−５とも称する。
なお、組成物１−１〜１−５は、以下のようにもまとめられる。なお、表中の数値は、特段の表記が無い場合には重量％を示す（以下の各表においても同様）。
［表３］
［表３］
調製した紫外線防御組成物１−１〜１−５は、室温（１０℃〜２５℃）の冷暗所に２４時間静置した。
図１に示すように、静置後の紫外線防御組成物１−１と紫外線防御組成物１−２〜１−５とを比較したところ、本発明の組成物１−１では、シクロペンタンシロキサンとメトキシケイヒ酸エチルヘキシルとが混合した油層中に微粒子酸化亜鉛１−１が均一に拡散していた。その一方で、比較例の組成物１−２〜１−５は、シクロペンタンシロキサンとメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが分離する又はその傾向が見られ、さらに、表面処理酸化亜鉛１−２〜１−５が沈殿する又はその傾向が見られた。
［２］表面処理酸化チタンの分散特性
次に、アルキルアルコキシシラン及びオルガノシリコーンの混合物により表面処理した微粒子酸化チタンの分散特性を調べるために、下記の組成物２−１〜２−４を調製し、冷暗所で静置した後の状態変化を観察した。
次に、アルキルアルコキシシラン及びオルガノシリコーンの混合物により表面処理した微粒子酸化チタンの分散特性を調べるために、下記の組成物２−１〜２−４を調製し、冷暗所で静置した後の状態変化を観察した。
（実施例２）
オクチルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＯＣＴＥＯ：エボニック社）８８ｇと反応性オルガノシリコーン（信越化学社：Ｘ−２４−９１７１）４４ｇとを混合して表面処理剤の混合液を調製した。
次に、ヘンシルミキサーに微粒子酸化チタン（テイカ社：ＭＴ−５００ＳＡ）２ｋｇを投入し、攪拌混合しながら上記の表面処理剤の混合液を添加した後に、１０分間攪拌した。
この混合物を、ジェットミル（ドイツアルピネ社製：１００ＡＦＧ）粉砕圧６ｋｇ、分級回転数１０５００ｒｐｍの条件にて粉砕した後、熱風乾燥機にて１１０℃で９時間乾燥して、表面処理酸化チタン２−１を得た。
スクリュバイアル瓶にシクロペンタンシロキサン２０ｇと、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル２０ｇと、表面処理酸化チタン２−１とを投入し、タッチミキサ（ヤマト科学社製：タッチミキサＭＴ−３１）によって３０秒間攪拌して、本発明の紫外線防御組成物２−１を得た。
オクチルトリエトキシシラン（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ ＯＣＴＥＯ：エボニック社）８８ｇと反応性オルガノシリコーン（信越化学社：Ｘ−２４−９１７１）４４ｇとを混合して表面処理剤の混合液を調製した。
次に、ヘンシルミキサーに微粒子酸化チタン（テイカ社：ＭＴ−５００ＳＡ）２ｋｇを投入し、攪拌混合しながら上記の表面処理剤の混合液を添加した後に、１０分間攪拌した。
この混合物を、ジェットミル（ドイツアルピネ社製：１００ＡＦＧ）粉砕圧６ｋｇ、分級回転数１０５００ｒｐｍの条件にて粉砕した後、熱風乾燥機にて１１０℃で９時間乾燥して、表面処理酸化チタン２−１を得た。
スクリュバイアル瓶にシクロペンタンシロキサン２０ｇと、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル２０ｇと、表面処理酸化チタン２−１とを投入し、タッチミキサ（ヤマト科学社製：タッチミキサＭＴ−３１）によって３０秒間攪拌して、本発明の紫外線防御組成物２−１を得た。
（比較例２−２）
実施例２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに、三好化成社製のＡＬＴ−ＵＴ−Ａ４０を使用し、実施例２と同様にして比較例２−２の紫外線防御組成物２−２を得た。なお、ＡＬＴ−ＵＴ−Ａ４０は、ステアリン酸とオクチルトリエトキシシランを含む表面処理剤で微粒子酸化チタンを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化チタン２−２とも称する。
実施例２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに、三好化成社製のＡＬＴ−ＵＴ−Ａ４０を使用し、実施例２と同様にして比較例２−２の紫外線防御組成物２−２を得た。なお、ＡＬＴ−ＵＴ−Ａ４０は、ステアリン酸とオクチルトリエトキシシランを含む表面処理剤で微粒子酸化チタンを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化チタン２−２とも称する。
（比較例２−３）
実施例２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに、三好化成社製のＳＡＳ−ＵＴ−Ａ３０を使用し、実施例２と同様にして比較例２−３の紫外線防御組成物２−３を得た。なお、ＳＡＳ−ＵＴ−Ａ３０は、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコンで微粒子酸化チタンを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化チタン２−３とも称する。
実施例２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに、三好化成社製のＳＡＳ−ＵＴ−Ａ３０を使用し、実施例２と同様にして比較例２−３の紫外線防御組成物２−３を得た。なお、ＳＡＳ−ＵＴ−Ａ３０は、ジメチコン／ハイドロゲンジメチコンで微粒子酸化チタンを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化チタン２−３とも称する。
（比較例２−４）
実施例２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに、三好化成社製のＳＡ−ＵＴ−Ａ４０を使用し、実施例２と同様にして比較例２−４の紫外線防御組成物２−４を得た。なお、ＳＡ−ＵＴ−Ａ４０は、ステアリン酸と反応性オルガノシリコーンを含む表面処理剤で微粒子酸化チタンを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化チタン２−４とも称する。
実施例２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに、三好化成社製のＳＡ−ＵＴ−Ａ４０を使用し、実施例２と同様にして比較例２−４の紫外線防御組成物２−４を得た。なお、ＳＡ−ＵＴ−Ａ４０は、ステアリン酸と反応性オルガノシリコーンを含む表面処理剤で微粒子酸化チタンを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化チタン２−４とも称する。
なお、組成物２−１〜２−４は、以下のようにもまとめられる。
［表４］
［表４］
調製した紫外線防御組成物２−１〜２−４は、室温（１０℃〜２５℃）の冷暗所に４８時間静置した。
図２に示すように、静置後の組成物２−１と組成物２−２〜２−４とを比較したところ、本発明の組成物２−１では、シクロペンタンシロキサンとメトキシケイヒ酸エチルヘキシルとが混合した油層中に表面処理酸化チタン２−１が均一に拡散していた。その一方で、比較例の組成物２−２〜２−４は、シクロペンタンシロキサンとメトキシケイヒ酸エチルヘキシルが分離する又はその傾向が見られた。
［３］表面処理酸化亜鉛を配合した化粧料のＳＰＦ（Sun Protection Factor）及び感触（伸び）
さらに、表面処理酸化亜鉛及びシクロペンタシロキサンを配合した下記の化粧料３−１〜３−６を調製して、各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。
さらに、表面処理酸化亜鉛及びシクロペンタシロキサンを配合した下記の化粧料３−１〜３−６を調製して、各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。
（実施例３）
精製水（４０重量％）、１，３−ブチレングリコール（４．９重量％）、及びエデト酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ：０．１重量％）を混合して水性成分を調製した。
また、別途、シクロペンタンシロキサン（信越化学社製、ＫＦ−９９５：ｔｏ１００重量％（１００重量％になるようメスアップ）＝３２．４重量％）、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（アシュランド社製、Ｅｓｃａｌｏｌ ５５７：８重量％）、ステアリン酸イヌリン（千葉製粉社製、レオパールＩＳＫ２：２．０重量％）、ＰＥＧ−９ ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（１．５重量％）、Ｂｉｓ−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン（１．５重量％）を、ホモミキサを使用して８０℃で加熱溶解／混合して油性成分を調製した。
この油性成分に対して上記の表面処理酸化亜鉛１−１（９．６重量％）を添加し、表面処理酸化亜鉛１−１が均一に拡散するまで攪拌した。
更に上記の水性成分を添加して乳化状態になるまで混合した後に冷却して、実施例３の化粧料３−１を調製した。
精製水（４０重量％）、１，３−ブチレングリコール（４．９重量％）、及びエデト酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ−２Ｎａ：０．１重量％）を混合して水性成分を調製した。
また、別途、シクロペンタンシロキサン（信越化学社製、ＫＦ−９９５：ｔｏ１００重量％（１００重量％になるようメスアップ）＝３２．４重量％）、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（アシュランド社製、Ｅｓｃａｌｏｌ ５５７：８重量％）、ステアリン酸イヌリン（千葉製粉社製、レオパールＩＳＫ２：２．０重量％）、ＰＥＧ−９ ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（１．５重量％）、Ｂｉｓ−ＰＥＧ／ＰＰＧ−１４／１４ジメチコン（１．５重量％）を、ホモミキサを使用して８０℃で加熱溶解／混合して油性成分を調製した。
この油性成分に対して上記の表面処理酸化亜鉛１−１（９．６重量％）を添加し、表面処理酸化亜鉛１−１が均一に拡散するまで攪拌した。
更に上記の水性成分を添加して乳化状態になるまで混合した後に冷却して、実施例３の化粧料３−１を調製した。
ここで、シクロペンタンシロキサンが（Ａ）油剤に相当し、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルが（Ｂ）有機性紫外線吸収剤に相当し、表面処理酸化亜鉛１−１が（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及びオルガノシリコーンの混合物により表面処理された表面処理金属酸化物に相当する。これらの成分を含有する組成物を紫外線防御組成物３−１と称する。なお、紫外線防御組成物３−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を１９．２重量％含有すると言える。
（比較例３−２）
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−２（ＦＩＮＥＸ−５０−ＯＴＳ：オクチルトリエトキシシラン単独）を使用して、比較例３−２の化粧料３−２を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−２を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−２と称する。
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−２（ＦＩＮＥＸ−５０−ＯＴＳ：オクチルトリエトキシシラン単独）を使用して、比較例３−２の化粧料３−２を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−２を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−２と称する。
（比較例３−３）
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−３（ＡＬＩＳ−Ｚ−０３１（６％）：イソステアリン酸／オクチルトリエトキシシラン）を使用して、比較例３−３の化粧料３−３を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−３を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−３と称する。
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−３（ＡＬＩＳ−Ｚ−０３１（６％）：イソステアリン酸／オクチルトリエトキシシラン）を使用して、比較例３−３の化粧料３−３を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−３を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−３と称する。
（比較例３−４）
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−４（オルガノシリコーン単独）を使用して、比較例３−４の化粧料３−４を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−４を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−４と称する。
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−４（オルガノシリコーン単独）を使用して、比較例３−４の化粧料３−４を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−４を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−４と称する。
（比較例３−５）
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−５（ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）：ジメチコン／ハイドロゲンジメチコン）を使用して、比較例３−５の化粧料３−５を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−５を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−５と称する。
実施例３における表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに表面処理酸化亜鉛１−５（ＳＡＳ−ＵＦＺＯ−４５０（１３％）：ジメチコン／ハイドロゲンジメチコン）を使用して、比較例３−５の化粧料３−５を調製した。なお、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−５を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−５と称する。
（比較例３−６）
実施例３の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、三好化成社製のＳＡＬＴ−ＭＺ−５００（１３％）を使用し、実施例３と同様にして比較例３−６の化粧料３−６を得た。なお、ＳＡＬＴ−ＭＺ−５００（１３％）は、オクチルトリエトキシシラン６０ｇと反応性オルガノシリコーン２００ｇを含む表面処理剤で、微粒子酸化亜鉛（テイカ社：ＭＺ−５００）２ｋｇを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−６とも称する。また、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−６を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−６と称する。
実施例３の表面処理酸化亜鉛１−１の代わりに、三好化成社製のＳＡＬＴ−ＭＺ−５００（１３％）を使用し、実施例３と同様にして比較例３−６の化粧料３−６を得た。なお、ＳＡＬＴ−ＭＺ−５００（１３％）は、オクチルトリエトキシシラン６０ｇと反応性オルガノシリコーン２００ｇを含む表面処理剤で、微粒子酸化亜鉛（テイカ社：ＭＺ−５００）２ｋｇを表面処理したものであり、本願では表面処理酸化亜鉛１−６とも称する。また、シクロペンタンシロキサンを６４．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１６重量％、表面処理酸化亜鉛１−６を１９．２重量％含有する組成物を、紫外線防御組成物３−６と称する。
（評価方法）
＜ＳＰＦ＞
実施例の化粧料３−１及び比較例の化粧料３−２〜３−６を５０×５０×３ｍｍ（タテ×ヨコ×高さ）のＰＭＭＡ（Polymethyl methacrylate）板上に１．３ｍｇ／ｃｍ２の条件で塗布し、１５分間放置した。そして、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社）を用いて、ＰＭＭＡ板上の２１ヶ所／３枚測定しＩｎ−Ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値（平均値）を求めた。
＜ＳＰＦ＞
実施例の化粧料３−１及び比較例の化粧料３−２〜３−６を５０×５０×３ｍｍ（タテ×ヨコ×高さ）のＰＭＭＡ（Polymethyl methacrylate）板上に１．３ｍｇ／ｃｍ２の条件で塗布し、１５分間放置した。そして、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社）を用いて、ＰＭＭＡ板上の２１ヶ所／３枚測定しＩｎ−Ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値（平均値）を求めた。
＜感触(伸び)＞
３人の熟練者がそれぞれ実施例の化粧料３−１及び比較例の化粧料３−２〜３−６を適量手にとり、指で伸ばしたときの感触を以下の５段階のスコア（平均スコア）で評価した。
５：とてもよく伸びる、４：よく伸びる、３：ふつう、２：伸びにくい、１：まったく伸びない
３人の熟練者がそれぞれ実施例の化粧料３−１及び比較例の化粧料３−２〜３−６を適量手にとり、指で伸ばしたときの感触を以下の５段階のスコア（平均スコア）で評価した。
５：とてもよく伸びる、４：よく伸びる、３：ふつう、２：伸びにくい、１：まったく伸びない
なお、化粧料３−１〜３−６の組成及び評価結果は、以下のようにまとめられる。
［表５］
［表５］
本発明の化粧料３−１は、６１．８７のＳＰＦ値を有し、かつ、５段階評価で最高（スコア５）の感触（伸び）であった。これに対し、比較例の化粧料３−２〜３−５は、本発明の化粧料３−１に比べて、低いレベルのＳＰＦ及び／又は触感を有した。これは、化粧料３−１に含まれる表面処理酸化亜鉛１−１（オクチルトリエトキシシラン／オルガノシリコーン）が、他の表面処理剤で処理した表面処理酸化亜鉛１−２〜１−５よりも、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルに対して高い分散性を有していることに起因すると考えられる。
また、化粧料３−１と化粧料３−６の比較から、オクチルトリエトキシシラン／オルガノシリコーンを表面処理剤に使用した場合であっても、酸化亜鉛に対するオクチルトリエトキシシラン及びオルガノシリコーンの配合量によってＳＰＦ及び／又は触感に対して影響を及ぼすことが見出された。これは、一の理由として、オルガノシリコーンがオクチルトリエトキシシランに対して高い分子量を有していることが考えられる。そのため、オルガノシリコーンは、酸化亜鉛の重量に対して１００：〜９．０の割り合いで表面処理に利用されることが好ましいと考えられる。
［４］トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルを追加した化粧料のＳＰＦ及び感触
（実施例４、比較例４−２〜４−６）
上記の化粧料３−１〜３−６に対して、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（日清オイリオグループ社製、Ｏ．Ｄ．Ｏ：８．０重量％）を加えた化粧料４−１〜４−６を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。ここで、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：エステル油は、化粧料３−１〜３−６におけるシクロペンタンシロキサン：シリコーン油の一部を置き換えるように追加され、従って、（Ａ）油剤としての相対的な量は不変である。なお、化粧料３−１〜３−６では増粘剤としてステアリン酸イヌリンを使用したが、化粧料４−１〜４−６ではパルミチン酸デキストリン（千葉製粉社製、レオパールＫＬ２：２．０重量％）を使用した。
（実施例４、比較例４−２〜４−６）
上記の化粧料３−１〜３−６に対して、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル（日清オイリオグループ社製、Ｏ．Ｄ．Ｏ：８．０重量％）を加えた化粧料４−１〜４−６を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。ここで、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル：エステル油は、化粧料３−１〜３−６におけるシクロペンタンシロキサン：シリコーン油の一部を置き換えるように追加され、従って、（Ａ）油剤としての相対的な量は不変である。なお、化粧料３−１〜３−６では増粘剤としてステアリン酸イヌリンを使用したが、化粧料４−１〜４−６ではパルミチン酸デキストリン（千葉製粉社製、レオパールＫＬ２：２．０重量％）を使用した。
実施例４としての化粧料４−１、比較例４−２〜４−６としての化粧料４−２〜４−６の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。
［表６］
［表６］
表面処理酸化亜鉛１−１を含む化粧料４−１、４−６において、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルを配合に加えることにより、ＳＰＦの増加がみられた。その一方で、その他の表面処理酸化亜鉛を含む化粧料４−２〜４−５では、ＳＰＦ及び／又は触感が低下した。
なお、化粧料３−１〜３−６及び化粧料４−１〜４−６に関する評価値は、以下のようにもまとめられる。
［表７］
［表７］
［５］表面処理酸化チタンを配合した化粧料のＳＰＦ及び感触（伸び）
（実施例５、比較例５−２〜５−５）
実施例４の化粧料における表面処理酸化亜鉛の代わりに表面処理酸化チタン２−１〜２−５を使用して化粧料５−１〜５−５を調製し、各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。ここで、表面処理酸化チタン２−５は、三好化成社製のＳＡＬＴ−ＭＴ−５００ＳＡ（１５％）であり、オクチルトリエトキシシランと反応性オルガノシリコーンを含む表面処理剤で、微粒子酸化チタン（テイカ社：ＭＴ−５００ＳＡ）を表面処理したものである。
（実施例５、比較例５−２〜５−５）
実施例４の化粧料における表面処理酸化亜鉛の代わりに表面処理酸化チタン２−１〜２−５を使用して化粧料５−１〜５−５を調製し、各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。ここで、表面処理酸化チタン２−５は、三好化成社製のＳＡＬＴ−ＭＴ−５００ＳＡ（１５％）であり、オクチルトリエトキシシランと反応性オルガノシリコーンを含む表面処理剤で、微粒子酸化チタン（テイカ社：ＭＴ−５００ＳＡ）を表面処理したものである。
実施例５としての化粧料５−１、比較例５−２〜５−５としての化粧料５−２〜５−５の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。
［表８］
［表８］
本発明の化粧料５−１は、１２２．８４のＳＰＦ値を有し、かつ、スコア４の感触（伸び）であった。これに対し、比較例の化粧料５−２〜５−４は、本発明の化粧料５−１に比べて、低いレベルのＳＰＦ及び／又は触感を有した。これは、化粧料５−１に含まれる表面処理酸化チタン２−１（オクチルトリエトキシシラン／オルガノシリコーン）が、他の表面処理剤で処理した表面処理酸化チタン２−２〜２−４よりも、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルに対して高い分散性を有していることに起因すると考えられる。
また、化粧料５−１と化粧料５−５の比較から、オクチルトリエトキシシラン／オルガノシリコーンを表面処理剤に使用した場合であっても、酸化チタンに対するオクチルトリエトキシシラン及びオルガノシリコーンの配合量によってＳＰＦ及び／又は触感に対して影響を及ぼすことが見出された。そのため、オルガノシリコーンは、酸化チタンの重量に対して１００：〜９．０の割り合いで表面処理に利用されることが好ましいと考えられる。
［６］イソドデカンを配合した化粧料のＳＰＦ及び感触
（実施例６、比較例６−２〜６−６）
シリコーン油であるシクロペンタンシロキサンの代わりに炭化水素油であるイソドデカン（グラントインダストリーズ社製、パーメチル９９Ａ：ｔｏ１００重量％＝３７．５重量％）を使用した化粧料６−１〜６−６を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。なお、化粧料６−１〜６−６では、パルミチン酸デキストリン（千葉製粉社製、レオパールＫＬ２：１．９重量％）を使用し、分散剤としてラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（１．０重量％）を使用し、水性成分として精製水（４２．０重量％）を使用した。なお、紫外線防御組成物６−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、イソドデカンを６８．０重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１４．５重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を１７．４重量％含有すると言える。
（実施例６、比較例６−２〜６−６）
シリコーン油であるシクロペンタンシロキサンの代わりに炭化水素油であるイソドデカン（グラントインダストリーズ社製、パーメチル９９Ａ：ｔｏ１００重量％＝３７．５重量％）を使用した化粧料６−１〜６−６を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。なお、化粧料６−１〜６−６では、パルミチン酸デキストリン（千葉製粉社製、レオパールＫＬ２：１．９重量％）を使用し、分散剤としてラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（１．０重量％）を使用し、水性成分として精製水（４２．０重量％）を使用した。なお、紫外線防御組成物６−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、イソドデカンを６８．０重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１４．５重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を１７．４重量％含有すると言える。
実施例６としての化粧料６−１、比較例６−２〜６−６としての化粧料６−２〜６−６の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。
［表９］
［表９］
本発明の化粧料６−１は、３１．５４のＳＰＦ値を有し、かつ、５段階評価で最高（スコア５）の感触（伸び）であった。これに対し、比較例の化粧料６−２〜６−５は、本発明の化粧料６−１に比べて、低いレベルのＳＰＦ及び／又は触感を有した。
また、化粧料６−１と化粧料６−６の比較から、炭化水素油を（Ａ）油剤として使用する場合であっても、オルガノシリコーンを酸化亜鉛の重量に対して１００：〜９．０の割り合いで表面処理に利用されることが好ましいと考えられる。
［７］表面処理した表面処理酸化亜鉛及び表面処理酸化チタンを配合した化粧料のＳＰＦ及び感触
（実施例７、比較例７−２、７−３）
表面処理した表面処理酸化亜鉛及び表面処理酸化チタンの両者を使用した化粧料７−１〜７−３を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。
（実施例７、比較例７−２、７−３）
表面処理した表面処理酸化亜鉛及び表面処理酸化チタンの両者を使用した化粧料７−１〜７−３を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。
実施例７としての化粧料７−１、比較例７−２、７−３としての化粧料７−２、７−３の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。なお、化粧料７−１の紫外線防御組成物７−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、シクロペンタンシロキサンを５３．８重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１２．３重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を３０．８重量％、表面処理酸化チタン２−１を３．１重量％含有すると言える。
［表１０］
［表１０］
アルキルアルコキシシラン及びオルガノシリコーンの混合物によって表面処理した表面処理酸化亜鉛１−１及び表面処理酸化チタン２−１の両者を含む本発明の化粧料７−１は、１１５．８２のＳＰＦ値を有し、かつ、５段階評価で最高（スコア５）の感触（伸び）であった。これは、化粧料全体（１００重量％）に対して表面処理酸化亜鉛１−１の含有量を２０．０重量％まで、表面処理酸化金属の合計で２２．０重量％まで増加することができることを示す。また紫外線防御組成物全体（１００重量％）に対して表面処理酸化亜鉛１−１の含有量を３０．８重量％まで、表面処理酸化金属の合計で３３．８重量％まで増加することができることを示す。
［８］ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを追加した化粧料のＳＰＦ及び感触
（実施例８、比較例８−２、８−３）
上記の化粧料７−１〜７−３に対して、紫外線吸収剤としてのビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦ社製、チノソープＳ：０．４重量％）を加えた化粧料８−１〜８−３を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。ここで、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、化粧料７−１〜７−３におけるメトキシケイヒ酸エチルヘキシルの一部を置き換えるように追加され、従って、紫外線吸収剤としての相対的な量は不変である。なお、化粧料８−１の紫外線防御組成物８−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、シクロペンタンシロキサンを４０．０重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１５．２重量％、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを０．８重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を４０．０重量％、表面処理酸化チタン２−１を４．０重量％含有すると言える。
（実施例８、比較例８−２、８−３）
上記の化粧料７−１〜７−３に対して、紫外線吸収剤としてのビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（ＢＡＳＦ社製、チノソープＳ：０．４重量％）を加えた化粧料８−１〜８−３を調製して各化粧料のＳＰＦ及び感触を調べた。ここで、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンは、化粧料７−１〜７−３におけるメトキシケイヒ酸エチルヘキシルの一部を置き換えるように追加され、従って、紫外線吸収剤としての相対的な量は不変である。なお、化粧料８−１の紫外線防御組成物８−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、シクロペンタンシロキサンを４０．０重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１５．２重量％、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを０．８重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を４０．０重量％、表面処理酸化チタン２−１を４．０重量％含有すると言える。
実施例８としての化粧料８−１、比較例８−２、８−３としての化粧料８−２、８−３の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。
［表１１］
［表１１］
上記化粧料７−１と比較して、本発明の化粧料８−１は、ＳＰＦ値が１１５．８２から１３９．９５へ増加した。これは、表面処理酸化亜鉛１−１及び表面処理酸化チタン２−１が、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンに対して高い分散性を有しているためであると考えられる。
その一方で、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジンを追加することによって、化粧料８−２では化粧料７−２と比較してＳＰＦ値が９２．４２から６７．４８まで低下した。
［９］サンスクリーンクリームのＳＰＦ及び感触
（実施例９）
精製水（４１．８重量％）、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー（０．２重量％）を混合して水性成分を調製した。
また、別途、イソノナン酸イソノニル（高級アルコール社製、ＫＡＫ ９９：ｔｏ１００重量％＝３９．４重量％）、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（アシュランド社製、Ｅｓｃａｌｏｌ ５５７：８重量％）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（１．０重量％）を、ホモミキサを使用して混合して油性成分を調製した。
この油性成分に対して表面処理酸化亜鉛１−１（９．６重量％）を添加し、表面処理酸化亜鉛１−１が均一に拡散するまで攪拌した。
更に上記の水性成分を添加して乳化状態になるまで混合した後に冷却して、実施例９のサンスクリーンクリーム（化粧料９−１）を調製した。
（実施例９）
精製水（４１．８重量％）、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー（０．２重量％）を混合して水性成分を調製した。
また、別途、イソノナン酸イソノニル（高級アルコール社製、ＫＡＫ ９９：ｔｏ１００重量％＝３９．４重量％）、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（アシュランド社製、Ｅｓｃａｌｏｌ ５５７：８重量％）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（１．０重量％）を、ホモミキサを使用して混合して油性成分を調製した。
この油性成分に対して表面処理酸化亜鉛１−１（９．６重量％）を添加し、表面処理酸化亜鉛１−１が均一に拡散するまで攪拌した。
更に上記の水性成分を添加して乳化状態になるまで混合した後に冷却して、実施例９のサンスクリーンクリーム（化粧料９−１）を調製した。
なお、化粧料９−１に含まれる紫外線防御組成物９−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、イソノナン酸イソノニルを６９．１重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１４．０重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を１６．８重量％含有すると言える。
（実施例１０、１１）
実施例９のサンスクリーンクリーム（化粧料９−１）における、イソノナン酸イソノニルを、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、又は安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）（Innospec Performance Chemicals社製、Finsolv（登録商標） TN）に置き換えて、実施例１０、１１のサンスクリーンクリーム（化粧料１０−１、１１−１）を調製した。
実施例９のサンスクリーンクリーム（化粧料９−１）における、イソノナン酸イソノニルを、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、又は安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）（Innospec Performance Chemicals社製、Finsolv（登録商標） TN）に置き換えて、実施例１０、１１のサンスクリーンクリーム（化粧料１０−１、１１−１）を調製した。
なお、化粧料１０−１に含まれる紫外線防御組成物１０−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルを６９．１重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１４．０重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を１６．８重量％含有すると言える。また、化粧料１１−１に含まれる紫外線防御組成物１１−１は、紫外線防御組成物全体を１００重量％に換算した場合に、安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）を６９．１重量％、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルを１４．０重量％、表面処理酸化亜鉛１−１を１６．８重量％含有すると言える。
また、実施例９、１０、１１に対する比較例として、表面処理酸化亜鉛１−１を表面処理酸化亜鉛１−２〜１−６に置き換えた化粧料（化粧料９−２〜９−６、化粧料１０−２〜１０−６、化粧料１１−２〜１１−６）を調製した。
これらの化粧料の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。
［表１２］
［表１２］
本発明の化粧料９−１、１０−２についての評価結果が示すように、エステル油（イソノナン酸イソノニル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル）及び炭化水素油の何れを使用した場合であっても表面処理酸化亜鉛１−１（オクチルトリエトキシシラン／オルガノシリコーン）は、５０以上のＳＰＦ値を有する。そのため、表面処理酸化亜鉛１−１は、エステル油及び炭化水素油の何れに対して、他の表面処理酸化亜鉛よりも安定に分散すると言える。
［１０］パウダーファンデーションのＳＰＦ及び感触
（実施例１２）
下記表１３に示す成分を配合した化粧料１２−１（パウダーファンデーション）を調製した。ここで、化粧料１２−１は紫外線防御組成物１２−１を含むものである。紫外線防御組成物１２−１は、（Ａ）油剤としてのオリーブスクワラン（炭化水素油）と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤としてのメトキシケイヒ酸エチルヘキシルと、（Ｃ）微粒子表面処理金属酸化物としての微粒子表面処理酸化チタン２−１、ジメチコン処理顔料級酸化チタン、ジメチコン処理黄酸化鉄、ジメチコン処理赤酸化鉄、ジメチコン処理黒酸化鉄を含む。
（実施例１２）
下記表１３に示す成分を配合した化粧料１２−１（パウダーファンデーション）を調製した。ここで、化粧料１２−１は紫外線防御組成物１２−１を含むものである。紫外線防御組成物１２−１は、（Ａ）油剤としてのオリーブスクワラン（炭化水素油）と、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤としてのメトキシケイヒ酸エチルヘキシルと、（Ｃ）微粒子表面処理金属酸化物としての微粒子表面処理酸化チタン２−１、ジメチコン処理顔料級酸化チタン、ジメチコン処理黄酸化鉄、ジメチコン処理赤酸化鉄、ジメチコン処理黒酸化鉄を含む。
具体的には、（Ａ）油剤、（Ｂ）有機性紫外線吸収剤、他の油性成分及び水性成分を混合して液体成分を調製した。また、別途、（Ｃ）微粒子表面処理金属酸化物と分体成分とをミキサ（ＨＡＮＩＬ ＬＡＢ．ＭＩＸＥＲ ＬＭ−１１０Ｔ、ＨＡＮＩＬ ＥＬＥＣＴＲＩＣ社製）を用いて攪拌混合を行い、６０℃に加温して、分体成分を調製した。そして、液体成分を分体成分に添加し、さらに攪拌混合を行い、４０メッシュの篩をかけて、化粧料１２−１を調製した。
（比較例１２）
実施例１２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに表面処理酸化チタン２−２を含む化粧料１２−２を調製した。ここで、化粧料１２−２は紫外線防御組成物１２−１を含むものである。
実施例１２の表面処理酸化チタン２−１の代わりに表面処理酸化チタン２−２を含む化粧料１２−２を調製した。ここで、化粧料１２−２は紫外線防御組成物１２−１を含むものである。
化粧料１２−１及び化粧料１２−２は、５０×５０×３ｍｍ（タテ×ヨコ×高さ）のＰＭＭＡ（Polymethyl methacrylate）板上に０．７５ｍｇ/ｃｍ２の条件で塗布し、１５分間放置した。そしてＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ、Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社）を用いて、ＰＭＭＡ板の２１ヶ所／３枚測定して、Ｉｎ−Ｖｉｔｒｏ ＳＰＦ値（平均値）を求めた。
実施例１２としての１２−１、比較例１２としての化粧料１２−２の組成及び評価結果は以下のようにまとめられる。
［表１３］
［表１３］
本発明の化粧料１２−１は、２６．６５のＳＰＦ値を有し、かつ、スコア５の感触（伸び）であった。これに対し、比較例の化粧料１２−２は、本発明の化粧料１２−１に比べて、低いレベルのＳＰＦを有した。これは、表面処理酸化チタン２−１が、表面処理酸化酸化チタン２−２よりもメトキシケイヒ酸エチルヘキシルに対して高い分散性を有していることに起因すると考えられる。
本願において記載した数値範囲は、明示しない限り、その中の全ての中間値ないし中間範囲も開示されているものとみなす。さらに、上記の特許文献の開示を、本書に引用をもって繰り込むものとする。本発明の全開示（請求の範囲を含む）の枠内において、さらにその基本的技術思想に基づいて、実施形態の変更・調整が可能である。また、本発明の全開示の枠内において種々の開示要素（各請求項の各要素、各実施形態の各要素、各図面の各要素等を含む）の多様な組み合わせ、ないし、選択が可能である。すなわち、本発明は、請求の範囲を含む全開示、技術的思想にしたがって当業者であればなし得るであろう各種変形、修正を含むことは勿論である。さらに、例示的に記載された各記載要素の例は、当業者に自明な中位、上位概念のものを代表するものとみなされる。
Claims (8)
- （Ａ）油剤と、
（Ｂ）有機性紫外線吸収剤と、
（Ｃ）アルキルアルコキシシラン及び反応性オルガノシリコーンの混合物により表面処理された微粒子表面処理金属酸化物と、
を含有する紫外線防御組成物。 - 前記有機性紫外線吸収剤が、ケイヒ酸誘導体及び／又はヒドロキシフェニルトリアジン類縁体であることを特徴とする請求項１に記載の紫外線防御組成物。
- 前記アルキルアルコキシシランが、オクチルトリエトキシシランであることを特徴とする請求項１又は２に記載の紫外線防御組成物。
- 前記油剤が、エステル油、シリコーン油、炭化水素油又はこれらの２種以上の混合油であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の紫外線防御組成物。
- 前記微粒子表面処理金属酸化物が、微粒子金属酸化物を表面処理する際に、前記微粒子金属酸化物の重量に対して前記アルキルアルコキシシランを１００：〜９．０の割り合いで利用したものであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の紫外線防御組成物。
- 前記微粒子表面処理金属酸化物が、紫外線防御組成物全体（１００重量％）に対して、〜５０質量％で配合されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の紫外線防御組成物。
- 請求項１〜６のいずれか１項に記載の紫外線防御組成物を含有する化粧料。
- 前記紫外線防御組成物が、化粧料全体（１００重量％）に対して、〜５０質量％で配合されることを特徴とする請求項７に記載の化粧料。
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2018
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