WO2012066848A1 - フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法 - Google Patents

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WO2012066848A1
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solar cell
sheet
flexible
cell module
ethylene
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平池 宏至
飛鳥 政宏
澤田 貴彦
清巳 上ノ町
高弘 野村
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積水化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention continuously seals solar cell elements without requiring a crosslinking step, does not generate wrinkles or curls, and is a flexible solar cell excellent in adhesiveness between the solar cell elements and the solar cell sealing sheet.
  • the present invention relates to a method for manufacturing a flexible solar cell module, which can manufacture a module with high efficiency.
  • a rigid solar cell module based on glass and a flexible solar cell module based on a polyimide or polyester heat-resistant polymer material or a stainless thin film are known.
  • flexible solar cell modules have attracted attention because of their ease of transportation and construction due to reduction in thickness and weight, and resistance to impact.
  • Such a flexible solar cell module is a flexible solar cell element in which a photoelectric conversion layer made of a silicon semiconductor or a compound semiconductor having a function of generating a current when irradiated with light is laminated on a flexible substrate in a thin film shape.
  • a solar cell sealing sheet is laminated and sealed on the upper and lower surfaces.
  • the said solar cell sealing sheet is for preventing the impact from the outside, or preventing corrosion of a solar cell element.
  • the solar cell encapsulating sheet has an adhesive layer formed on a transparent sheet, and an ethylene-vinyl acetate (EVA) resin has been conventionally used for the adhesive layer for encapsulating the solar cell element.
  • EVA ethylene-vinyl acetate
  • Patent Document 1 ethylene-vinyl acetate
  • non-EVA-based resins such as silane-modified olefin resins has been studied as the adhesive layer of the solar cell encapsulating sheet (see, for example, Patent Document 2).
  • a method for manufacturing the flexible solar cell module As a method for manufacturing the flexible solar cell module, a method in which a flexible solar cell element and a solar cell encapsulating sheet are previously cut into a desired shape and laminated, and then laminated and integrated by vacuum lamination in a stationary state is conventionally used. It is made from. In such a vacuum laminating method, there has been a problem that the bonding process takes time and the manufacturing efficiency of the solar cell module is low.
  • a roll-to-roll method As a method for producing the flexible solar cell module, a roll-to-roll method has been studied in terms of being excellent in mass production (for example, see Patent Document 3).
  • the roll-to-roll method uses a roll in which a film-like solar cell encapsulating sheet is wound, and the solar cell encapsulating sheet unwound from the roll is narrowed by using a pair of rolls, thereby obtaining a solar cell.
  • This is a method for continuously manufacturing flexible solar cell modules by performing thermocompression bonding to the element and sealing. According to such a roll-to-roll method, it can be expected to continuously manufacture flexible solar cell modules with extremely high efficiency.
  • the present invention continuously seals solar cell elements without the need for a crosslinking step, does not cause wrinkles or curls, and adheres between the solar cell elements and the solar cell sealing sheet. It aims at providing the manufacturing method of a flexible solar cell module which can manufacture the flexible solar cell module excellent in in high efficiency.
  • the present invention includes a step of thermocompression bonding a solar cell encapsulating sheet by constricting it using at least a light receiving surface of a solar cell element having a photoelectric conversion layer disposed on a flexible substrate using a pair of heat rolls.
  • the solar cell encapsulating sheet comprises at least one ethylene selected from the group consisting of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ionomer on a fluororesin sheet. It is a manufacturing method of the flexible solar cell module characterized by having the contact bonding layer which consists of a copolymer. The present invention is described in detail below.
  • the present invention seals a solar cell element using a solar cell encapsulating sheet having an adhesive layer made of a specific component and a fluororesin sheet, thereby preventing wrinkles and curling from occurring.
  • a flexible solar cell module excellent in adhesiveness between the stop sheet and the solar cell element can be continuously produced by a roll-to-roll method. That is, the present inventors need a crosslinking step by sealing a solar cell element with a solar cell sealing sheet in which an adhesive layer made of a specific ethylene copolymer is formed on a fluorine resin sheet.
  • the inventors have found that thermocompression bonding can be performed in a short time at a relatively low temperature, and that solar cell elements can be continuously sealed by a roll-to-roll method, and the present invention has been completed.
  • a solar cell encapsulating sheet is narrowed by using a pair of heat rolls on at least a light receiving surface of a solar cell element in which a photoelectric conversion layer is disposed on a flexible substrate.
  • the solar cell encapsulating sheet comprises at least one ethylene copolymer selected from the group consisting of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid ionomer on a fluororesin sheet. It has an adhesive layer made of coalescence.
  • a flexible solar cell module can be suitably manufactured by a roll-to-roll method by using the solar cell sealing sheet which has the contact bonding layer which consists of such specific resin.
  • the ethylene copolymer is at least one selected from the group consisting of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers and ionomers of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers.
  • the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is a copolymer comprising at least a copolymer component of ethylene and an unsaturated carboxylic acid.
  • the unsaturated carboxylic acid include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, monomethyl maleate, monoethyl maleate, phthalic acid, citraconic acid, itaconic acid and the like. Two or more of these may be used in combination. Especially, it is preferable that it is acrylic acid and / or methacrylic acid as said unsaturated carboxylic acid at the point which can bridge
  • the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is not limited to a copolymer composed of ethylene and an unsaturated carboxylic acid, but may be a multi-element copolymer obtained by arbitrarily polymerizing other copolymer components.
  • the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer may further contain a (meth) acrylic acid ester component as a third component.
  • a terpolymer of the ethylene component, unsaturated carboxylic acid component, and (meth) acrylic acid ester component physical properties such as melting point and adhesiveness can be controlled. Design is possible.
  • the (meth) acrylic acid ester includes an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester.
  • the (meth) acrylic acid ester component is at least one selected from the group consisting of methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate and butyl (meth) acrylate from the viewpoint of cost and polymerizability. It is preferable. Of these, acrylic acid esters are preferable from the viewpoint of suitability for lamination, and specifically, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and ethyl acrylate are preferable.
  • the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by radical copolymerization of arbitrary monomer components such as ethylene, the unsaturated carboxylic acid, and the (meth) acrylic acid ester by a known method. it can.
  • the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is obtained by neutralizing a part or all of the unsaturated carboxylic acid groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer with a metal ion.
  • the metal ion include sodium ion, potassium ion, lithium ion, zinc ion, magnesium ion, calcium ion and the like. Of these, sodium ions and zinc ions are preferable in terms of low hygroscopicity.
  • the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably neutralized at 30 mol% or less and more preferably 20 mol% or less from the viewpoint of imparting rigidity.
  • the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer can be obtained by neutralizing the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer according to a conventional method.
  • the ethylene copolymer has an unsaturated carboxylic acid component content of 10 to 25% by weight.
  • the content of the unsaturated carboxylic acid component is less than 10% by weight, a composition excellent in rigidity and low-temperature adhesiveness cannot be obtained, and the adhesiveness between the solar cell element and the solar cell encapsulating sheet is low. Therefore, the solar cell element cannot be sufficiently sealed.
  • the content of the unsaturated carboxylic acid component exceeds 25% by weight, it becomes brittle and the flex resistance is lowered, and the resulting flexible solar cell module is likely to be wrinkled and curled.
  • the minimum with preferable content of the said unsaturated carboxylic acid component is 15 weight%, and a preferable upper limit is 25 weight%.
  • the said ethylene copolymer also contains the said (meth) acrylic acid ester component as a copolymerization component, it is preferable that content of the said (meth) acrylic acid ester component is 25 weight% or less. When content of the said (meth) acrylic acid ester component exceeds 25 weight%, there exists a possibility that the heat resistance of a solar cell sealing sheet may be insufficient.
  • the upper limit with more preferable content of the said (meth) acrylic acid ester component is 20 weight%.
  • the ethylene copolymer preferably has a maximum peak temperature (Tm) of an endothermic curve measured by differential scanning calorimetry of 80 to 125 ° C. If the maximum peak temperature (Tm) of the endothermic curve is lower than 80 ° C, the heat resistance of the solar cell encapsulating sheet may be reduced. When the maximum peak temperature (Tm) of the endothermic curve is higher than 125 ° C., the heating time of the solar cell encapsulating sheet in the encapsulating process becomes longer, and the productivity of the flexible solar cell module decreases, or the solar cell There is a possibility that the sealing of the element becomes insufficient.
  • the maximum peak temperature (Tm) of the endothermic curve is more preferably 83 to 110 ° C.
  • the maximum peak temperature (Tm) of the endothermic curve measured by the differential scanning calorimetry can be measured according to the measurement method defined in JIS K7121.
  • the ethylene copolymer preferably has a melt flow rate (MFR) of 0.5 g / 10 min to 29 g / 10 min.
  • MFR melt flow rate
  • the melt flow rate is less than 0.5 g / 10 min, strain remains in the encapsulating sheet during the production of the flexible solar cell encapsulating sheet, and the module may curl after the production of the flexible solar cell module. If it exceeds 29 g / 10 minutes, it is easy to draw down during the production of the solar cell encapsulating sheet, and it is difficult to produce a sheet having a uniform thickness. It becomes easy to produce a pinhole etc. in a sheet
  • the melt flow rate is more preferably 2 g / 10 min to 10 g / 10 min.
  • the melt flow rate of the said ethylene copolymer means the value measured by the load of 2.16kg based on ASTM D1238 which is a measuring method of the melt flow rate of polyethylene resin.
  • the ethylene copolymer preferably has a viscoelastic storage elastic modulus at 30 ° C. of 5 ⁇ 10 8 Pa or less.
  • the viscoelastic storage elastic modulus at 30 ° C. exceeds 5 ⁇ 10 8 Pa, the flexibility of the solar cell encapsulating sheet is lowered and the handleability is lowered, or the solar cell element is replaced by the solar cell encapsulating sheet.
  • the solar cell sealing sheet may need to be heated rapidly. If the viscoelastic storage elastic modulus at 30 ° C. is too low, the solar cell encapsulating sheet may exhibit adhesiveness at room temperature, and the handleability of the solar cell encapsulating sheet may be lowered. Is preferably 1 ⁇ 10 7 Pa. Further, the upper limit is more preferably 3 ⁇ 10 8 Pa.
  • the ethylene copolymer preferably has a viscoelastic storage elastic modulus at 100 ° C. of 5 ⁇ 10 6 Pa or less.
  • the viscoelastic storage elastic modulus at 100 ° C. exceeds 5 ⁇ 10 6 Pa, the adhesion of the solar cell encapsulating sheet to the solar cell element may be reduced.
  • the viscoelastic storage elastic modulus at 100 ° C. is too low, the solar cell encapsulating sheet is pressed by a pressing force when the solar cell element is encapsulated by the solar cell encapsulating sheet to produce a solar cell module.
  • the lower limit is preferably 1 ⁇ 10 4 Pa because there is a risk that the solar cell encapsulating sheet will be greatly fluidized and the thickness of the solar cell encapsulating sheet may become uneven.
  • the upper limit is more preferably 4 ⁇ 10 6 Pa.
  • the viscoelastic storage elastic modulus of the ethylene copolymer is a value measured by a dynamic property test method based on JIS K6394.
  • the adhesive layer further contains a silane compound.
  • a silane compound By containing the silane compound, the adhesion between the adhesive layer and the solar cell surface can be improved.
  • the silane compound include alkoxysilane. Among the alkoxysilanes, a trialkoxysilane represented by R 1 Si (OR 2 ) 3 and / or a dialkoxysilane represented by R 3 R 4 Si (OR 2 ) 2 is preferable.
  • R 2 is not particularly limited as long as it is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, and a methyl group is preferable.
  • Examples of the trialkoxysilane represented by R 1 Si (OR 2 ) 3 include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltripropoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltripropoxysilane and the like, and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred.
  • the dialkoxysilane represented by R 3 R 4 Si (OR 2 ) 2 is preferably a dialkoxysilane having an amino group.
  • Examples of the dialkoxysilane having an amino group include N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldiethoxysilane.
  • N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane is preferable because it can be easily obtained industrially.
  • the content of the silane compound in the adhesive layer is preferably 0.4 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene copolymer. There exists a possibility that the adhesiveness of a solar cell sealing sheet may fall that content of the said silane compound is outside the above-mentioned range.
  • the lower limit of the content of the silane compound is more preferably 0.4 parts by weight and the upper limit is more preferably 1.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ethylene copolymer.
  • the said adhesive layer may further contain additives, such as a light stabilizer, a ultraviolet absorber, and a heat stabilizer, in the range which does not impair the physical property.
  • additives such as a light stabilizer, a ultraviolet absorber, and a heat stabilizer, in the range which does not impair the physical property.
  • the ethylene copolymer, the silane compound, and an additive that is added as necessary are supplied to an extruder at a predetermined weight ratio, and are melted and kneaded.
  • a method of producing an adhesive layer by extruding into a sheet form from an extruder can be mentioned.
  • the adhesive layer preferably has a thickness of 80 to 700 ⁇ m. There exists a possibility that the insulation of a flexible solar cell module cannot be hold
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is more preferably 150 to 400 ⁇ m.
  • the solar cell encapsulating sheet is obtained by forming the adhesive layer on a fluororesin sheet.
  • the fluororesin sheet is not particularly limited as long as it is excellent in transparency, heat resistance, and flame retardancy.
  • Tetrafluoroethylene-ethylene copolymer ETFE
  • ECTFE ethylene chlorotrifluoroethylene resin
  • PCTFE Polychlorotrifluoroethylene resin
  • PVDF polyvinylidene fluoride resin
  • FAP polyvinylidene fluoride resin
  • FAP polyvinylidene fluoride resin
  • PVDF tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer
  • FAP polyvinyl fluoride resin
  • PVDF tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene
  • FEP tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene
  • PVDF polyvinylidene fluoride resin
  • ETFE tetrafluoroethylene-ethylene copolymer
  • PVF polyvinyl fluoride resin
  • the fluororesin sheet preferably has a thickness of 10 to 100 ⁇ m. If the thickness of the fluororesin sheet is less than 10 ⁇ m, insulation may not be ensured or flame retardancy may be impaired. If the thickness of the fluororesin sheet exceeds 100 ⁇ m, the weight of the flexible solar cell module may increase, which is economically disadvantageous.
  • the thickness of the fluororesin sheet is more preferably 15 to 80 ⁇ m.
  • the solar cell encapsulating sheet can be produced by laminating and integrating the fluororesin sheet and the adhesive layer.
  • the method of laminating and integrating for example, a method of forming the fluororesin sheet by extrusion laminating on one surface of the adhesive layer, or coextrusion of the adhesive layer and the fluororesin sheet. And the like.
  • the extrusion set temperature is 30 ° C. higher than the melting point of the fluororesin and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer, and 30 ° C. lower than the decomposition temperature.
  • the solar cell encapsulating sheet is preferably an integral laminate in which the adhesive layer and the fluororesin sheet are simultaneously formed and laminated by a co-extrusion process.
  • the solar cell encapsulating sheet preferably has an embossed shape on the surface.
  • the solar cell encapsulating sheet preferably has an embossed shape on the surface that becomes the light receiving surface when applied. More specifically, when the flexible solar cell module is manufactured, it is preferable that the fluororesin sheet surface of the solar cell sealing sheet on the light receiving surface side has an embossed shape.
  • the embossed shape may be a regular uneven shape or a random uneven shape.
  • the embossed shape may be embossed before being bonded to the solar cell element, embossed after being bonded to the solar cell element, or simultaneously molded in the step of bonding to the solar cell element. May be. Among them, it is preferable to form by embossing before bonding to the solar cell element because there is no unevenness of emboss transfer and a uniform emboss shape can be obtained.
  • a flexible solar cell element is sealed by a roll-to-roll method using a solar cell encapsulating sheet having an embossed shape on the surface in advance, a part of the embossed shape disappears in the thermocompression bonding process at the time of sealing. There was a case.
  • the method for imparting an embossed shape to the surface of the solar cell encapsulating sheet is not particularly limited.
  • An embossing roll is used as the cooling roll, and a method of embossing the surface simultaneously with cooling the molten resin is suitable.
  • the solar cell element is generally composed of a photoelectric conversion layer in which electrons are generated by receiving light, an electrode layer for taking out the generated electrons, and a flexible substrate.
  • the photoelectric conversion layer includes, for example, a crystalline semiconductor such as single crystal silicon, single crystal germanium, polycrystalline silicon, and microcrystalline silicon, an amorphous semiconductor such as amorphous silicon, GaAs, InP, AlGaAs, Cds, CdTe, and Cu 2 S. , CuInSe 2 , CuInS 2 and other compound semiconductors, and organic semiconductors such as phthalocyanine and polyacetylene.
  • the photoelectric conversion layer may be a single layer or a multilayer.
  • the thickness of the photoelectric conversion layer is preferably 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the flexible base material is not particularly limited as long as it is flexible and can be used for a flexible solar cell.
  • the flexible base material is made of a heat-resistant resin such as polyimide, polyether ether ketone, or polyether sulfone.
  • a substrate can be mentioned.
  • the thickness of the flexible substrate is preferably 10 to 80 ⁇ m.
  • the electrode layer is a layer made of an electrode material.
  • the electrode layer may be on the photoelectric conversion layer, between the photoelectric conversion layer and the flexible base, or on the surface of the flexible base, as necessary.
  • the solar cell element may have a plurality of the electrode layers.
  • the electrode layer on the light receiving surface side is preferably a transparent electrode because it needs to transmit light.
  • the said electrode material will not be specifically limited if it is common transparent electrode materials, such as a metal oxide, ITO or ZnO etc. are used suitably.
  • the bus electrode and the finger electrode attached thereto may be patterned with a metal such as silver. Since the electrode layer on the back side does not need to be transparent, it may be composed of a general electrode material, but silver is preferably used as the electrode material.
  • the method for producing the solar cell element is not particularly limited as long as it is a known method.
  • it may be formed by a known method in which the photoelectric conversion layer or the electrode layer is disposed on the flexible substrate.
  • the solar cell element may have a long shape wound in a roll shape or a rectangular sheet shape.
  • the manufacturing method of the flexible solar cell module of this invention thermocompression-bonds by narrowing the said solar cell sealing sheet using a pair of heat roll on the light-receiving surface of the said solar cell element at least.
  • the light receiving surface of the solar cell element is a surface on which power can be generated by receiving light, and is a surface on which the photoelectric conversion layer is disposed with respect to the flexible base material.
  • the solar cell element and the solar cell are arranged in a state where the surface on which the photoelectric conversion layer of the solar cell element is disposed and the side surface of the adhesive layer of the solar cell sealing sheet face each other.
  • a method of laminating a battery sealing sheet, constricting them with a pair of heat rolls, and thermocompression bonding is preferable.
  • the temperature of the heat roll when narrowing using the pair of heat rolls is preferably 80 to 160 ° C. If the temperature of the heat roll is less than 80 ° C., adhesion failure may occur. If the temperature of the heat roll exceeds 160 ° C., wrinkles are likely to occur during thermocompression bonding.
  • the temperature of the hot roll is more preferably 90 to 120 ° C.
  • the rotational speed of the hot roll is preferably 0.1 to 10 m / min. If the rotational speed of the heat roll is less than 0.1 m / min, wrinkles may easily occur after thermocompression bonding. When the rotation speed of the heat roll exceeds 10 m / min, there is a possibility that adhesion failure may occur.
  • the rotational speed of the hot roll is more preferably 0.3 to 5 m / min.
  • the manufacturing method of the flexible solar cell module of the present invention can perform thermocompression bonding in a short time because the adhesive layer of the solar cell encapsulating sheet is made of a specific resin and thus does not require a crosslinking step. it can. Moreover, thermocompression bonding at a low temperature is also possible. For this reason, sufficient adhesion
  • FIG. 1 The manufacturing method of the flexible solar cell module of this invention is demonstrated concretely using FIG.
  • the solar cell element A and the solar cell encapsulating sheet B are each long and wound in a roll shape.
  • the rolls of the solar cell element A and the solar cell encapsulating sheet B are unwound and arranged in a state where the light receiving surface of the solar cell element of the solar cell element A and the adhesive layer surface of the solar cell encapsulating sheet face each other.
  • both are laminated to form a laminated sheet C.
  • the laminated sheet C is supplied between a pair of rolls D and D heated to a predetermined temperature, and heated and thermocompression bonded while pressing the laminated sheet C in the thickness direction, so that the solar cell element A and the sun
  • the battery sealing sheet B is bonded and integrated.
  • the said solar cell element is sealed with the said solar cell sealing sheet, and the flexible solar cell module E can be obtained.
  • FIG. 2 the longitudinal cross-sectional schematic diagram of an example of the solar cell element A used in the manufacturing method of the flexible solar cell module of this invention is shown, and the longitudinal cross-sectional schematic diagram of an example of the solar cell sealing sheet B is shown in FIG. .
  • the solar cell element A has a photoelectric conversion layer 2 disposed on a flexible substrate 1.
  • the electrode layer can be arranged in various ways and is omitted here.
  • the solar cell encapsulating sheet B has a fluorine resin sheet 4 and an adhesive layer 3.
  • FIG. 4 the longitudinal cross-sectional schematic diagram of an example of the flexible solar cell module obtained by the manufacturing method of this invention is shown in FIG.
  • FIG. 4 the side of the photoelectric conversion layer 2 of the solar cell element A is sealed by the adhesive layer 3 of the solar cell sealing sheet B, so that the solar cell element A and the solar cell sealing sheet B are laminated. It is integrated and the flexible solar cell module E is obtained.
  • the method for producing a flexible solar cell module of the present invention also includes a step of thermocompression bonding the solar cell sealing sheet on the upper surface of the flexible base material of the solar cell element by constricting the solar cell sealing sheet using a pair of heat rolls. It may be.
  • the solar cell element is sealed better and stably over a long period of time. It can be set as the flexible solar cell module which can generate electric power.
  • thermocompression bonding the solar cell sealing sheet to the side surface (back surface) of the flexible substrate is, for example, in the same manner as described above, on the side surface (back surface) of the flexible substrate of the solar cell element. May be arranged such that the adhesive layer faces the flexible substrate and is subjected to thermocompression bonding by narrowing using a pair of heat rolls.
  • the solar cell sealing sheet which consists of an contact bonding layer and a metal plate.
  • the adhesive layer include the same adhesive layer as that of the solar cell encapsulating sheet.
  • the metal plate include a plate made of stainless steel, aluminum or the like. The thickness of the metal plate is preferably 25 to 800 ⁇ m.
  • the flexible substrate side surface (back surface) of the solar cell element is sealed with the adhesive layer and the metal plate, for example, a sheet made of the adhesive layer and the metal plate is formed first, and the same as described above.
  • the flexible substrate and the adhesive layer may be thermocompression bonded to the side surface (back surface) of the flexible substrate of the solar cell element using a sheet made of an adhesive layer and a metal plate.
  • the step of thermocompression bonding the solar cell sealing sheet or the sheet made of the adhesive layer and the metal plate to the flexible substrate side surface (back surface) of the solar cell element includes the step of forming the solar cell on the light receiving surface of the solar cell element. It may be performed before the step of thermocompression bonding the battery sealing sheet, may be performed simultaneously, or may be performed after.
  • FIG. 1 As an example of the method for producing a flexible solar cell of the present invention, an example of a method for simultaneously sealing the photoelectric conversion layer side surface (front surface) and the flexible substrate side surface (back surface) of a solar cell element will be described with reference to FIG. . Specifically, while preparing the elongate solar cell element A wound in roll shape, two elongate solar cell sealing sheets wound in roll shape are prepared. And as shown in FIG.
  • the solar cell encapsulating sheets B and B are overlapped with each other via the solar cell element A to form the laminated sheet C, and at the same time, heated while pressing the laminated sheet C in the thickness direction. May be.
  • the laminated sheet C is supplied between a pair of rolls D and D heated to a predetermined temperature, and heated while pressing the laminated sheet C in the thickness direction thereof, thereby sealing the solar cell encapsulating sheets B and B.
  • the solar cell elements A are sealed by the solar cell sealing sheets B and B, and the flexible solar cell module F is continuously manufactured.
  • FIG. 7 is a schematic vertical cross-sectional view of an example of a flexible solar cell module F in which the photoelectric conversion layer 2 side surface and the flexible base material 1 side surface of the solar cell element A are both sealed with the adhesive layer 3 of the solar cell sealing sheet B. It is.
  • the side surface of the photoelectric conversion layer 2 of the solar cell element A is sealed with the adhesive layer 3 of the solar cell encapsulating sheet B, and the flexible substrate side 1 surface is composed of the adhesive layer 3 and the metal plate 5.
  • the manufacturing method of the flexible solar cell module of this invention is characterized by sealing a solar cell element using the solar cell sealing sheet which consists of a specific structure. For this reason, a wrinkle and a curl do not generate
  • the manufacturing method of the flexible solar cell module of this invention consists of the above-mentioned structure, in manufacturing a solar cell module, a solar cell element is continuously sealed and a wrinkle is not required, without requiring a bridge
  • a flexible solar cell module excellent in adhesiveness between the solar cell element and the solar cell encapsulating sheet can be suitably produced by a roll-to-roll method.
  • Examples 1 to 12, Comparative Examples 2 to 3 The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer containing 100 parts by weight of the above-mentioned ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer containing the predetermined amount of components shown in Table 1, Table 2 and Table 3, and the silane compound shown in Table 1, Table 2 and Table 3.
  • Predetermined amount of 3-gridoxypropyltrimethoxysilane (trade name “Z-6040” manufactured by Toray Dow Corning), 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane (trade name manufactured by Toray Dow Corning) “Z-6043”) or N-2- (aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane (trade name “KBM-602” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) was used as the first extruder. And melt-kneaded at 250 ° C.
  • predetermined fluororesins polyvinylidene fluoride (manufactured by Arkema, trade name “Kyner 720”), vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer (manufactured by Arkema, Inc.) shown in Tables 1, 2, and 3 , Trade name “Kayner Flex 2800”), a mixture of vinylidene fluoride and polymethyl methacrylate (Arkema, blended with 20 parts by weight of polymethyl methacrylate per 100 parts by weight of trade name “Kyner 720”) Then, a tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (manufactured by Daikin, trade name “Neofluon ETFE”) was supplied to the second extruder and melt-kneaded at 230 ° C.
  • the regular uneven shape shown in FIG. 10 is formed on the surface of the fluororesin layer using a cooling roll having the regular uneven surface shown in FIG. did.
  • a solar cell encapsulating sheet having a long, constant width and having an embossed shape on the surface was obtained by laminating and integrating the fluororesin layer on one surface of the adhesive layer made of the above adhesive layer composition.
  • FIG. 11 the arrangement
  • Tables 1, 2 and 3 show the melt flow rate (MFR) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer used and the maximum peak temperature (Tm) of the endothermic curve measured by differential scanning calorimetry. It was shown to.
  • the flexible solar cell module was produced in the following ways using the solar cell sealing sheet obtained above.
  • a solar cell in the form of a rectangular sheet, in which a photoelectric conversion layer made of thin amorphous silicon is formed on a flexible base material made of a flexible polyimide film.
  • the long solar cell encapsulating sheets B and B wound in a roll shape are unwound and the solar cell encapsulated with the respective adhesive layers facing each other.
  • the solar cell element A was supplied between the stop sheets B and B, and the solar cell sealing sheets B and B were overlapped with each other through the solar cell element A to obtain a laminated sheet C.
  • the laminated sheet C is supplied between a pair of rolls D and D heated to the temperatures shown in Tables 1, 2 and 3, and heated while pressing the laminated sheet C in the thickness direction.
  • the solar cell sealing sheets B and B were bonded and integrated to seal the solar cell element A, and a flexible solar cell module F was manufactured.
  • Example 1 A flexible solar cell in the same manner as in Example 1 except that EVA of Table 3 was used instead of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or its ionomer and sealing was performed at the roll temperature shown in Table 3. Got a module.
  • the flexible solar cell module having a size of 500 mm ⁇ 500 mm was placed on a flat plane, and the height of lifting from the horizontal plane at the end was measured.
  • the obtained flexible solar cell module was left in an environment of 85 ° C. and a relative humidity of 85% described in JIC C8991, and after the start of the solar cell module, the solar cell encapsulating sheet was a solar cell. The time to start peeling from the flexible substrate was measured.
  • a flexible solar cell module excellent in adhesion between the solar cell element and the solar cell encapsulating sheet is suitably formed by a roll-to-roll method without causing wrinkles or curling. Can be manufactured.

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Abstract

本発明は、架橋工程を必要とすることなく太陽電池を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを、ロールツーロール法で好適に製造することができる、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法を提供することを目的とする。 本発明は、太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有し、上記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上に、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーからなる群より選択される少なくとも1種のエチレン共重合体からなる接着層を有し、上記エチレン共重合体は、不飽和カルボン酸成分の含有量が10~25重量%である、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法である。

Description

フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法
本発明は、架橋工程を必要とすることなく太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを高い効率で製造できる、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法に関する。
太陽電池として、ガラスを基材とするリジットな太陽電池モジュールと、ポリイミドやポリエステル系の耐熱高分子材料やステンレス薄膜を基材とするフレキシブルな太陽電池モジュールとが知られている。近年、薄型化や軽量化による運搬、施工の容易さや、衝撃に強い点から、フレキシブル太陽電池モジュールが注目されるようになってきている。
このようなフレキシブル太陽電池モジュールは、フレキシブル基材上に、光が照射されると電流を生じる機能を有するシリコン半導体や化合物半導体等からなる光電変換層等を薄膜状に積層したフレキシブル太陽電池素子の上下面に太陽電池封止シートを積層して封止したものである。
上記太陽電池封止シートは、外部からの衝撃を防止したり、太陽電池素子の腐食を防止したりするためのものである。上記太陽電池封止シートは、透明シート上に接着層が形成されたものであり、上記太陽電池素子を封止するための上記接着層は、従来からエチレン-酢酸ビニル(EVA)樹脂が使用されていた(例えば、特許文献1を参照のこと)。
しかしながら、上記EVA系樹脂を使用する場合、架橋工程のために、製造時間が長くなったり、酸を発生したりするといった問題があった。このため、上記太陽電池封止シートの上記接着層として、シラン変性オレフィン樹脂等の非EVA系樹脂の使用が検討されている(例えば、特許文献2を参照のこと)。
上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、フレキシブル太陽電池素子と太陽電池封止シートとを予め所望の形状に切断した上で積層し、これらを静止状態にて真空ラミネートによって積層一体化する方法が従来から行われている。このような真空ラミネート法では、接着工程に時間がかかり、太陽電池モジュールの製造効率が低いといった問題があった。
上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法として、量産化に優れる点で、ロールツーロール法が検討されている(例えば、特許文献3を参照のこと)。
ロールツーロール法は、フィルム状の太陽電池封止シートを巻回させたロールを使用し、該ロールから巻き出した太陽電池封止シートを、一対のロールを用いて狭窄することにより、太陽電池素子に熱圧着して封止を行い、連続的にフレキシブル太陽電池モジュールを製造する方法である。
このようなロールツーロール法によれば、極めて高い効率で連続的にフレキシブル太陽電池モジュールを製造することが期待できる。
しかしながら、従来の太陽電池封止シートを用いて、ロールツーロール法により、フレキシブル太陽電池素子を封止してフレキシブル太陽電池モジュールを製造する場合、架橋工程が必要となったり、フレキシブル太陽電池素子と太陽電池封止シートとをロールで熱圧着した際に、しわやカールが発生して極端に歩留まりが低下したり、フレキシブル太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性が不充分となったりする等の問題があった。
従って、ロールツーロール法の高い量産性を充分発揮しつつ、しわやカールの発生がなく、フレキシブル太陽電池素子を連続して好適に封止できる方法が求められていた。
特開平7-297439号公報 特開2004-214641号公報 特開2000-294815号公報
本発明は、上記現状に鑑みて、架橋工程を必要とすることなく太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを高い効率で製造できる、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有し、上記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上に、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーからなる群より選択される少なくとも1種のエチレン共重合体からなる接着層を有することを特徴とするフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法である。
以下に、本発明を詳述する。
本発明は、特定の成分からなる接着層とフッ素系樹脂シートとを有する太陽電池封止シートを用いて、太陽電池素子を封止することにより、しわやカールの発生がなく、上記太陽電池封止シートと太陽電池素子との接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを、ロールツーロール法で連続して製造することができたものである。
すなわち、本発明者らは、フッ素系樹脂シート上に、特定のエチレン共重合体からなる接着層が形成された太陽電池封止シートで、太陽電池素子を封止することにより、架橋工程を必要とせず、かつ、比較的低温で短時間に熱圧着でき、ロールツーロール法で太陽電池素子を連続して封止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有する。
上記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上に、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーからなる群より選択される少なくとも1種のエチレン共重合体からなる接着層を有する。
本発明では、このような特定の樹脂からなる接着層を有する太陽電池封止シートを使用することにより、ロールツーロール法でフレキシブル太陽電池モジュールを好適に製造することができるのである。
上記エチレン共重合体は、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーからなる群より選択される少なくとも1種である。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体は、少なくともエチレン及び不飽和カルボン酸の共重合成分からなる共重合体である。
上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、フタル酸、シトラコン酸、イタコン酸等が挙げられる。これらは、二種以上が併用されていてもよい。なかでも、分子間での架橋が効率良くできる点で、上記不飽和カルボン酸としては、アクリル酸及び/又はメタクリル酸であることが好ましい。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸からなる共重合体のみならず、任意にその他の共重合成分が重合された多元共重合体であってもよい。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体は、更に、第三成分として、(メタ)アクリル酸エステル成分を含有するものであってもよい。
上記エチレン成分、不飽和カルボン酸成分、及び、(メタ)アクリル酸エステル成分の三元共重合体とすることにより、融点や接着性などの物性が制御できるため、フレキシブル太陽電池モジュールの製造により適応した設計が可能となる。
なお、上記(メタ)アクリル酸エステルは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルを含む。
上記(メタ)アクリル酸エステル成分としては、コスト、重合性の観点から、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル及び(メタ)アクリル酸ブチルからなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましい。中でもラミネート適性の観点からアクリル酸エステルが好ましく、具体的にはアクリル酸nブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸エチルが好ましい。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体は、エチレン、上記不飽和カルボン酸、及び、上記(メタ)アクリル酸エステル等の任意のモノマー成分を、公知の方法でラジカル共重合することによって得ることができる。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体の不飽和カルボン酸基の一部又は全部を金属イオンで中和したものである。
上記金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン等を挙げることができる。なかでも、吸湿性が少ない点で、ナトリウムイオン、亜鉛イオンであることが好ましい。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、剛性付与の観点から30モル%以下で中和されていることが好ましく、20モル%以下で中和されていることがより好ましい。
上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーは、常法に従って、上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体を中和させることにより得ることができる。
上記エチレン共重合体は、不飽和カルボン酸成分の含有量が10~25重量%である。上記不飽和カルボン酸成分の含有量が10重量%未満であると、剛性及び低温接着性に優れた組成物を得ることができず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性が低くなり、太陽電池素子の封止が充分に行えない。上記不飽和カルボン酸成分の含有量が25重量%を超えると、脆くなり耐屈曲性が低下し、得られるフレキシブル太陽電池モジュールにしわやカールが発生しやすくなる。上記不飽和カルボン酸成分の含有量の好ましい下限は15重量%、好ましい上限は25重量%である。
上記エチレン共重合体はまた、共重合成分として上記(メタ)アクリル酸エステル成分を含有する場合、上記(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量は、25重量%以下であることが好ましい。上記(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量が25重量%を超えると、太陽電池封止シートの耐熱性が不足するおそれがある。上記(メタ)アクリル酸エステル成分の含有量のより好ましい上限は20重量%である。
上記エチレン共重合体は、示差走査熱量分析により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度(Tm)が80~125℃であることが好ましい。上記吸熱曲線の最大ピーク温度(Tm)が80℃より低いと、太陽電池封止シートの耐熱性が低下するおそれがある。上記吸熱曲線の最大ピーク温度(Tm)が125℃より高いと、封止工程における太陽電池封止シートの加熱時間が長くなって、フレキシブル太陽電池モジュールの生産性が低下したり、又は、太陽電池素子の封止が不充分となったりするおそれがある。上記吸熱曲線の最大ピーク温度(Tm)は、83~110℃であることがより好ましい。
なお、上記示差走査熱量分析により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度(Tm)は、JIS K7121に規定されている測定方法に準拠して測定することができる。
上記エチレン共重合体は、メルトフローレイト(MFR)が0.5g/10分~29g/10分であることが好ましい。上記メルトフローレイトが0.5g/10分未満であると、フレキシブル太陽電池封止シートの製造時に該封止シートに歪が残り、フレキシブル太陽電池モジュール製造後に該モジュールがカールするおそれがある。29g/10分を超えると、上記太陽電池封止シート製造時にドローダウンしやすくなり均一な厚みのシートを製造することが難しく、フレキシブル太陽電池モジュール製造後に該モジュールがカールしたり、太陽電池封止シートにピンホール等を生じやすくなり、フレキシブル太陽電池モジュール全体の絶縁性を損なったりするおそれがある。上記メルトフローレイトは、2g/10分~10g/10分であることがより好ましい。
なお、上記エチレン共重合体のメルトフローレイトは、ポリエチレン系樹脂のメルトフローレイトの測定方法であるASTM D1238に準拠して荷重2.16kg荷重にて測定された値をいう。
上記エチレン共重合体は、30℃での粘弾性貯蔵弾性率が5×10Pa以下であることが好ましい。上記30℃での粘弾性貯蔵弾性率が5×10Paを超えると、太陽電池封止シートの柔軟性が低下して取扱性が低下したり、太陽電池素子を上記太陽電池封止シートによって封止してフレキシブル太陽電池モジュールを製造する際に、上記太陽電池封止シートを急激に加熱する必要が生じたりするおそれがある。上記30℃での粘弾性貯蔵弾性率は、低すぎると、上記太陽電池封止シートが室温にて粘着性を発現して上記太陽電池封止シートの取扱性が低下することがあるため、下限は1×10Paであることが好ましい。また、上限は3×10Paがより好ましい。
また、上記エチレン共重合体は、100℃での粘弾性貯蔵弾性率が5×10Pa以下であることが好ましい。上記100℃での粘弾性貯蔵弾性率が5×10Paを超えると、太陽電池封止シートの太陽電池素子に対する接着性が低下するおそれがある。
上記100℃での粘弾性貯蔵弾性率は、低すぎると、上記太陽電池封止シートによって太陽電池素子を封止して太陽電池モジュールを製造する際に、上記太陽電池封止シートが押圧力によって大きく流動して、上記太陽電池封止シートの厚みの不均一化が大きくなるおそれがあるため、下限は1×10Paであることが好ましい。また、上限は4×10Paがより好ましい。
なお、上記エチレン共重合体の粘弾性貯蔵弾性率は、JIS K6394に準拠した動的性質試験方法によって測定された値をいう。
上記接着層は、更に、シラン化合物を含有することが好ましい。上記シラン化合物を含有することにより、上記接着層と太陽電池表面との接着性を向上させることができる。
上記シラン化合物としては、アルコキシシランを挙げることができる。上記アルコキシシランのなかでも、RSi(ORで示されるトリアルコキシシラン、及び/又は、RSi(ORで示されるジアルコキシシランであることが好ましい。
上記Rとしては、炭素数が1~3であるアルキル基であれば、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
上記RSi(ORで示されるトリアルコキシシランとしては、例えば、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリプロポキシシラン等が挙げられ、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
上記RSi(ORで示されるジアルコキシシランとしては、アミノ基を有するジアルコキシシランが好ましい。
上記アミノ基を有するジアルコキシシランとしては、例えば、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン等の、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルアルキルジアルコキシシラン、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン等の3-アミノプロピルアルキルジアルコキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-フェニル-3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン等を挙げることができる。
これらの中でも、工業的に容易に入手できる点で、N-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシランが好ましい。
上記接着層中の上記シラン化合物の含有量は、上記エチレン共重合体100重量部に対して0.4~15重量部であることが好ましい。
上記シラン化合物の含有量が上述の範囲外であると、太陽電池封止シートの接着性が低下するおそれがある。
上記シラン化合物の含有量は、上記エチレン共重合体100重量部に対して、下限は0.4重量部であることがより好ましく、上限は1.5重量部であることがより好ましい。
上記接着層は、その物性を損なわない範囲内において、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の添加剤を更に含有していてもよい。
上記接着層を製造する方法としては、上記エチレン共重合体と、上記シラン化合物と、必要に応じて添加される添加剤とを所定の重量割合にて押出機に供給して溶融、混練し、押出機からシート状に押出して接着層を製造する方法が挙げられる。
上記接着層は、厚みが80~700μmであることが好ましい。上記粘着剤層の厚みが80μm未満であると、フレキシブル太陽電池モジュールの絶縁性を保持できないおそれがある。上記粘着剤層の厚みが700μmを超えると、フレキシブル太陽電池モジュールの難燃性に悪影響を及ぼしたり、フレキシブル太陽電池モジュールの重量が重くなったりするおそれがあるし、経済的にも不利である。上記粘着剤層の厚みは、150~400μmであることがより好ましい。
上記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上に上記接着層が形成されたものである。
上記フッ素系樹脂シートは、透明性、耐熱性及び難燃性に優れるものであれば、特に限定されないが、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(ETFE)、エチレンクロロトリフルオロエチレン樹脂(ECTFE)、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂(PCTFE)、ポリフッ化ビニリデン樹脂(PVDF)、テトラフロオロエチレン-パーフロオロアルキルビニルエーテル共重合体(FAP)、ポリビニルフルオライド樹脂(PVF)、テトラフロオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(PVDF-HFP)、及び、ポリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルとの混合物(PVDF/PMMA)からなる群より選択される少なくとも一種のフッ素系樹脂からなることが好ましい。
なかでも、上記フッ素系樹脂としては、耐熱性及び透明性により優れる点で、ポリフッ化ビニリデン樹脂(PVDF)、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(ETFE)、ポリビニルフルオライド樹脂(PVF)がより好ましい。
上記フッ素系樹脂シートは、厚みが10~100μmであることが好ましい。上記フッ素系樹脂シートの厚みが10μm未満であると、絶縁性が確保できなかったり、難燃性が損なわれたりするおそれがある。上記フッ素系樹脂シートの厚みが100μmを超えると、フレキシブル太陽電池モジュールの重量が重くなるおそれがあり、経済的に不利である。上記フッ素系樹脂シートの厚みは、15~80μmであることがより好ましい。
上記太陽電池封止シートは、上記フッ素系樹脂シートと上記接着層とを積層一体化することにより製造することができる。上記積層一体化する方法としては、特に限定されず、例えば、上記接着層の一面に上記フッ素系樹脂シートを押出ラミネートして形成する方法や、上記接着層と上記フッ素系樹脂シートとを共押出して形成する方法等が挙げられる。なかでも、共押出工程により同時に製膜加工され積層されることが好ましい。
上記共押出工程における、押出設定温度は、上記フッ素系樹脂及び上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーの融点より30℃以上高く、かつ、分解温度より30℃以上低い温度であることが好ましい。
このように、上記太陽電池封止シートは、上記接着層と上記フッ素系樹脂シートとが、共押出工程により同時に製膜加工され積層された一体型積層体であることが好ましい。
上記太陽電池封止シートは、表面にエンボス形状を有していることが好ましい。上記太陽電池封止シートは、特に、適用した際に受光面側となる表面に、エンボス形状を有していることが好ましい。より具体的には、フレキシブル太陽電池モジュールを製造した際に、受光面側となる上記太陽電池封止シートのフッ素系樹脂シート面に、エンボス形状を有していることが好ましい。
上記エンボス形状を有することにより、太陽光の反射ロスを低減したり、ギラツキを防止したり、外観を向上させたりすることができる。
上記エンボス形状は、規則的な凹凸形状であっても、ランダムな凹凸形状であってもよい。
上記エンボス形状は、太陽電池素子に貼り合せる前にエンボス賦型しても、太陽電池素子に貼り合せた後でエンボス賦型しても、又は、太陽電池素子と貼り合せる工程で同時に賦型しても良い。中でも、太陽電池素子に貼り合せる前にエンボス賦型して形成するのが、エンボスの転写ムラが無く、均一なエンボス形状が得られるので好ましい。
このように予め表面にエンボス形状を有する太陽電池封止シートを用いて、ロールツーロール法によりフレキシブル太陽電池素子の封止を行うと、封止時の熱圧着工程でエンボス形状の一部が消えてしまうことがあった。従って、フレキシブル太陽電池素子の封止を封止した後に、別に太陽電池封止シートの表面にエンボス形状を施す操作を行うことが一般的であった。
しかしながら、本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法では、予め表面にエンボス形状を有する太陽電池封止シートを用いて、ロールツーロール法によりフレキシブル太陽電池素子の封止を行っても、エンボス形状が消えることがない。これは、上記接着層が充分な接着力を有する一方、充分に高い粘弾性貯蔵弾性率をも有するためであると考えられる。
上記太陽電池封止シートの表面にエンボス形状を付与する方法は特に限定されないが、例えば、上記太陽電池封止シートの接着層とフッ素系樹脂シートとを共押出工程により同時に製膜加工する際に、冷却ロールとしてエンボスロールを用いて、溶融樹脂を冷却すると同時に表面にエンボス賦型する方法が好適である。
上記太陽電池素子は、一般に、受光することで電子が発生する光電変換層、発生した電子を取り出す電極層、及び、フレキシブル基材から構成される。
上記光電変換層は、例えば、単結晶シリコン、単結晶ゲルマニウム、多結晶シリコン、微結晶シリコン等の結晶系半導体、アモルファスシリコン等のアモルファス系半導体、GaAs、InP、AlGaAs、Cds、CdTe、CuS、CuInSe、CuInS等の化合物半導体、フタロシアニン、ポリアセチレン等の有機半導体等から形成されたものを挙げることができる。
上記光電変換層は、単層又は複層であってもよい。
上記光電変換層の厚みは、0.5~10μmであることが好ましい。
上記フレキシブル基材は、可撓性があり、フレキシブル太陽電池に使用することができるものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン等の耐熱性樹脂からなる基材を挙げることができる。
上記フレキシブル基材の厚みは、10~80μmであることが好ましい。
上記電極層は、電極材料からなる層である。
上記電極層は、必要に応じて、上記光電変換層上にあってもよいし、上記光電変換層とフレキシブル基材との間にあってもよいし、上記フレキシブル基材面上にあってもよい。
上記太陽電池素子は、上記電極層を複数有していてもよい。
受光面側の電極層は、光を透過する必要があるため透明電極であることが望ましい。上記電極材料は、金属酸化物等の一般的な透明電極材料であれば特に限定されないが、ITO又はZnO等が好適に使用される。
透明電極を使用しない場合は、バス電極やそれに付属するフィンガー電極を銀などの金属でパターニングされたものでもよい。
背面側の電極層は、透明である必要はないため、一般的な電極材料によって構成されて構わないが、上記電極材料は、銀が好適に用いられる。
上記太陽電池素子を製造する方法は、公知の方法であれば、特に限定されず、例えば、上記フレキシブル基材上に上記光電変換層や電極層を配置する公知の方法により形成するとよい。
上記太陽電池素子は、ロール状に巻回された長尺状であってもよいし、矩形状のシート状であってもよい。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、上記太陽電池素子の少なくとも受光面上に、上記太陽電池封止シートを、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより、熱圧着する。
上記太陽電池素子の受光面とは、光を受けることで発電ができる面であって、上記フレキシブル基材に対して上記光電変換層が配置された面をいう。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法では、上記太陽電池素子の光電変換層が配置された面と、上記太陽電池封止シートの接着層側面とが対向した状態で、上記太陽電池素子と太陽電池封止シートとを積層し、これらを一対の熱ロールを用いて狭窄し、熱圧着する方法が好ましい。
上記一対の熱ロールを用いて狭窄する際の、上記熱ロールの温度は、80~160℃であることが好ましい。上記熱ロールの温度が80℃未満であると、接着不良を起こすおそれがある。上記熱ロールの温度が160℃を超えると、熱圧着時にしわを発生しやすくなる。上記熱ロールの温度は90~120℃であることがより好ましい。
上記熱ロールの回転速度は、0.1~10m/分であることが好ましい。上記熱ロールの回転速度が0.1m/分未満であると、熱圧着後しわが発生しやすくなるおそれがある。上記熱ロールの回転速度が10m/分を超えると、接着不良が起こるおそれがある。上記熱ロールの回転速度は、0.3~5m/分であることがより好ましい。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、このように、太陽電池封止シートの接着層が、特定の樹脂からなることにより、架橋工程が必要ないため、短時間で熱圧着を行うことができる。また、低温度での熱圧着も可能である。このため、しわやカールを発生することなく、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの充分な接着が可能となる。このため、ロールツーロール法を適用して、フレキシブル太陽電池モジュールを効率良く製造することができる。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法について、図1を用いて、具体的に説明する。
図1に示すように、太陽電池素子A及び太陽電池封止シートBは、それぞれ長尺状のものであり、ロール状に巻回されている。まず、太陽電池素子A及び太陽電池封止シートBのロールを巻き出し、上記太陽電池素子Aの太陽電池素子の受光面と、上記太陽電池封止シートの接着層面とを対向させた状態に配置し、両者を積層させて積層シートCとする。
次いで、上記積層シートCを、所定の温度に加熱された一対のロールD、D間に供給し、積層シートCをその厚み方向に押圧しながら加熱して熱圧着し、太陽電池素子A及び太陽電池封止シートBを接着一体化する。これにより、上記太陽電池素子が上記太陽電池封止シートによって封止され、フレキシブル太陽電池モジュールEを得ることができる。
図2に、本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において使用する太陽電池素子Aの一例の縦断面模式図を示し、図3に、太陽電池封止シートBの一例の縦断面模式図を示す。図2に示すように、太陽電池素子Aは、フレキシブル基材1上に光電変換層2が配置されたものである。なお、電極層は、種々の配置が可能であるため、ここでは省略する。また、図3に示すように、太陽電池封止シートBは、フッ素系樹脂シート4と接着層3とを有する。
更に、本発明の製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例の縦断面模式図を図4に示す。
図4に示すように、太陽電池素子Aの光電変換層2側面が、太陽電池封止シートBの接着層3によって封止されることにより、太陽電池素子Aと太陽電池封止シートBが積層一体化され、フレキシブル太陽電池モジュールEが得られる。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法はまた、上記太陽電池素子のフレキシブル基材上面に、上記太陽電池封止シートを、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有していてもよい。
上記太陽電池素子の光電変換層側面(表面)のみならず、フレキシブル基材側面(裏面)も封止することにより、上記太陽電池素子がより良好に封止され、長期間に亘って安定的に発電し得るフレキシブル太陽電池モジュールとすることができる。
上記フレキシブル基材側面(裏面)に上記太陽電池封止シートを熱圧着する方法は、例えば、上述と同様にして、上記太陽電池素子のフレキシブル基材側面(裏面)に、上記太陽電池封止シートを、接着層がフレキシブル基材と対向するように配置し、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する方法が挙げられる。
また、上記太陽電池素子のフレキシブル基材側面を封止する場合は、光透過性は必要ではないため、接着層と金属板とからなる太陽電池封止シートを用いてもよい。
上記接着層は、上記太陽電池封止シートの接着層と同様のものが挙げられる。
上記金属板は、ステンレス、アルミニウム等からなる板を挙げることができる。
上記金属板の厚みは、25~800μmが好ましい。
上記太陽電池素子のフレキシブル基材側面(裏面)を、上記接着層及び金属板で封止する場合は、例えば、上記接着層及び金属板からなるシートを先に形成して、上述と同様にして、太陽電池素子のフレキシブル基材側面(裏面)に、接着層及び金属板からなるシートを用いて、上記フレキシブル基材と上記接着層とを熱圧着させるとよい。
上記太陽電池素子のフレキシブル基材側面(裏面)に、上記太陽電池封止シート又は上記接着層及び金属板からなるシートを熱圧着する工程は、上述した太陽電池素子の受光面上に、上記太陽電池封止シートを熱圧着する工程の前に行ってもよいし、同時に行ってもよく、又は、後に行ってもよい。
本発明のフレキシブル太陽電池の製造方法として、例えば、太陽電池素子の光電変換層側面(表面)とフレキシブル基材側面(裏面)とを同時に封止する方法の一例について、図5を用いて説明する。
具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子Aを用意する一方、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池封止シートを二つ用意する。そして、図5に示すように、長尺状の太陽電池封止シートB、Bをそれぞれ巻き出すと共に、長尺状の太陽電池素子Aを巻き出し、二つの太陽電池封止シートの接着層が互いに対向した状態にして、太陽電池封止シートB、B同士を太陽電池素子Aを介して重ね合わせ、積層シートCとする。そして、積層シートCを所定の温度に加熱された一対のロールD、D間に供給して、積層シートCをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池用封止シートB、B同士を接着一体化させて、太陽電池封止シートB、Bによって太陽電池素子Aを封止して、フレキシブル太陽電池モジュールFを連続的に製造する。
上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において、太陽電池封止シートB、B同士を太陽電池素子Aを介して重ね合わせて積層シートCを形成すると同時に、積層シートCをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。
また、太陽電池素子として、矩形状のものを用いた場合のフレキシブル太陽電池モジュールの製造要領の一例を図6に示す。
具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子の代わりに、所定の大きさの矩形状のシート状の太陽電池素子Aを用意する。そして、図6に示すように、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池封止シートB、Bをそれぞれ巻き出し、それぞれの接着層を対向させた状態にした太陽電池封止シートB、B間に、太陽電池素子Aを所定時間間隔毎に供給し、太陽電池封止シートB、B同士を太陽電池素子Aを介して重ね合わせ、積層シートCとする。そして、積層シートCを所定の温度に加熱された一対のロールD、D間に供給して、積層シートCをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池用封止シートB、B同士を接着一体化させて、太陽電池封止シートB、Bによって太陽電池素子Aを封止して、フレキシブル太陽電池モジュールFを連続的に製造する。
上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において、積層シートCの形成と同時に、積層シートCをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法を用いて、太陽電池素子の光電変換層側面(表面)とフレキシブル基材側面(裏面)とを封止して得られたフレキシブル太陽電池モジュールの一例を図7及び図8に示す。
図7は、太陽電池素子Aの光電変換層2側面とフレキシブル基材1側面が、共に太陽電池封止シートBの接着層3で封止されたフレキシブル太陽電池モジュールFの一例の縦断面模式図である。
図8は、太陽電池素子Aの光電変換層2側面を、太陽電池封止シートBの接着層3で封止され、かつ、フレキシブル基材側1面を、接着層3及び金属板5からなるシートで封止されたフレキシブル太陽電池モジュールGの一例の縦断面模式図である。
このように、本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、特定の構成からなる太陽電池封止シートを用いて、太陽電池素子を封止することを特徴とするものである。
このため、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールをロールツーロール法で好適に製造することができる。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、上述の構成からなるものであるため、太陽電池モジュールの製造において、架橋工程を必要とすることなく、太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを、ロールツーロール法で好適に製造することができる。
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において使用する太陽電池素子の一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において使用する太陽電池封止シートの一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。 太陽電池封止シートを製造する装置の一例における、冷却ロール表面の凹凸形状の一例を示した模式図である。 太陽電池封止シート表面の、エンボス形状の一例を示した模式図である。 太陽電池封止シートのエンボス賦型の装置の一例を示した模式図である。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
(実施例1~12、比較例2~3)
表1、表2及び表3に示した所定量の成分を含有する上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー100重量部と、シラン化合物として表1、表2及び表3に示した所定量の3-グリドキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製 商品名「Z-6040」)、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製 商品名「Z-6043」)又はN-2-(アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン(信越シリコーン社製 商品名「KBM-602」)とを混合した接着層用組成物を第一押出機に供給して250℃にて溶融混練した。
一方で、表1、表2及び表3に示した所定のフッ素系樹脂(ポリフッ化ビニリデン(アルケマ社製、商品名「カイナー720」)、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(アルケマ社製、商品名「カイナーフレックス2800」)、フッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルとの混合物(アルケマ社製、商品名「カイナー720」100重量部に対してポリメタクリル酸メチル20重量部を配合したもの)、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(ダイキン社製、商品名「ネオフロンETFE」))を第二押出機に供給して、230℃にて溶融混練した。
そして、第一押出機と第二押出機とを共に接続させている合流ダイに、上記接着層用組成物と上記ポリフッ化ビニリデンとを供給して合流させ、合流ダイに接続させているTダイから接着層の厚みが0.3mm、フッ素系樹脂層の厚みが0.03mmとなるようにシート状に押出成形した。また、Tダイからシート状に押出成形する際、図9に示す規則的な凹凸形状の表面をもつ冷却ロールを用いて、図10に示す規則的な凹凸形状をフッ素樹脂層の表面に賦型した。こうして、上記接着層用組成物からなる接着層の一面にフッ素系樹脂層が積層一体化され、表面にエンボス形状を有する、長尺状の一定幅を有する太陽電池封止シートを得た。
図11に、シート製造装置の、エンボス賦型するロールの配置を示す。
なお、使用した上記エチレン-不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーのメルトフローレイト(MFR)、示差走査熱量分析により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度(Tm)を表1、表2及び表3に示した。
次いで、上記で得られた太陽電池封止シートを用いて、以下の要領でフレキシブル太陽電池モジュールを作製した。先ず、図6に示したように、可撓性を有するポリイミドフィルムからなるフレキシブル基材上に、薄膜状のアモルファスシリコンからなる光電変換層が形成されてなる、矩形状のシート状である太陽電池素子Aと、上記で得られた太陽電池封止シートがロール状に巻回された太陽電池封止シートB二つとを用意した。
次に、図6に示したように、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池封止シートB、Bをそれぞれ巻き出し、それぞれの接着層を対向させた状態にした太陽電池封止シートB、B間に、太陽電池素子Aを供給し、太陽電池封止シートB、B同士を太陽電池素子Aを介して重ね合わせ、積層シートCとした。そして、積層シートCを、表1、表2及び表3に記載の温度に加熱された一対のロールD、D間に供給して、積層シートCをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池用封止シートB、B同士を接着一体化させて、太陽電池素子Aを封止し、フレキシブル太陽電池モジュールFを製造した。
(比較例1)
エチレン-不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマーの代わりに、表3のEVAを用い、表3に記載のロール温度で封止を行った点以外は、実施例1と同様にしてフレキシブル太陽電池モジュールを得た。
(評価)
得られたフレキシブル太陽電池モジュールについて、しわの発生状況、カールの発生状況、剥離強度、及び、高温高湿耐久性を下記の要領で測定し、その結果を表1、表2及び表3に示した。
<しわの発生>
上記で得られたフレキシブル太陽電池モジュールのしわの発生状況を目視で判断し、以下の評点で点数付けした。4点以上が合格である。
5点:しわ発生が全く見られない。
4点:0.5mm以内のしわが1個/m発見される。
3点:0.5mm以内のしわが2~4個/m発見される。
2点:0.5mm以内のしわが5個/m以上発見される。
1点:0.5mm以上の大きなしわが発見される。
<カールの発生>
500mm×500mmサイズの上記フレキシブル太陽電池モジュールを、平坦な平面上におき、端部の水平面からの浮き上がり高さを測定した。
◎:20mm未満
○:20mm以上25mm未満
△:25mm以上35mm未満
×:35mm以上
<剥離強度>
得られたフレキシブル太陽電池モジュールにおいて、太陽電池のフレキシブル基材から太陽電池封止シートを剥離した際の剥離強度をJIS K6854に準拠して測定した。
<高温高湿耐久性>
得られたフレキシブル太陽電池モジュールを、JIC C8991に記載された85℃、相対湿度85%の環境下にて放置し、該太陽電池モジュールの放置を開始してから、太陽電池封止シートが太陽電池のフレキシブル基材から剥離し始めるまでの時間を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法によれば、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールをロールツーロール法で好適に製造することができる。
A 太陽電池素子
B、B’ 太陽電池封止シート
C 積層シート
D ロール
E、F、G フレキシブル太陽電池モジュール
1 フレキシブル基材
2 光電変換層
3 接着層
4 フッ素系樹脂シート
5 金属板

Claims (6)

  1. 太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有し、
    前記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上に、エチレン-不飽和カルボン酸共重合体及びエチレン-不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマーからなる群より選択される少なくとも1種のエチレン共重合体からなる接着層を有し、
    前記エチレン共重合体は、不飽和カルボン酸成分の含有量が10~25重量%である
    ことを特徴とするフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
  2. エチレン共重合体は、更に、(メタ)アクリル酸エステル成分を含有する請求項1記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
  3. 接着層は、ジアルコキシシラン及び/又はトリアルコキシシランを更に含有する請求項1又は2記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
  4. フッ素系樹脂シートは、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体、エチレンクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、テトラフロオロエチレン-パーフロオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド樹脂、テトラフロオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び、ポリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルとの混合物からなる群より選択される少なくとも一種のフッ素系樹脂からなる請求項1、2又は3記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
  5. 太陽電池封止シートは、表面にエンボス形状を有する請求項1、2、3又は4記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
  6. 太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シートと接着層とが共押出工程により同時に製膜加工され積層された一体型積層体である請求項1、2、3、4又は5記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
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