JP2013235874A - フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】架橋工程を必要とすることなく太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを高い効率で製造できる、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法を提供する。
【解決手段】太陽電池封止シートＢを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子Ａの少なくとも受光面上に、一対の熱ロールＤを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有し、太陽電池封止シートＢは、フッ素系樹脂シート上にα−オレフィンの含有量が１３〜２５重量％であるα−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物とを含有する粘着剤層を有するフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
【選択図】図１

Description

本発明は、架橋工程を必要とすることなく太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを高い効率で製造できる、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法に関する。

太陽電池として、ガラスを基材とするリジットな太陽電池モジュールと、ポリイミドやポリエステル系の耐熱高分子材料やステンレス薄膜を基材とするフレキシブルな太陽電池モジュールとが知られている。近年、薄型化や軽量化による運搬、施工の容易さや、衝撃に強い点から、フレキシブルな太陽電池モジュールが注目されるようになってきている。

このようなフレキシブルな太陽電池モジュールは、フレキシブル基材上に、光が照射されると電流を生じる機能を有するシリコン半導体や化合物半導体等からなる光電変換層を薄膜状に積層したフレキシブル太陽電池素子の上下面を、太陽電池封止シートを積層して封止したフレキシブル太陽電池モジュールを有する。

上記太陽電池封止シートは、外部からの衝撃を防止したり、太陽電池素子の腐食を防止したりするためのものである。上記太陽電池封止シートは、透明シート上に粘着剤層が形成されたものであり、上記太陽電池素子を封止するための上記粘着剤層としては、従来からエチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）系樹脂が使用されていた（例えば、特許文献１を参照のこと）。
しかしながら、上記ＥＶＡ系樹脂を使用する場合、架橋工程のために、製造時間が長くなったり、酸を発生したりするといった問題があった。このため、上記太陽電池封止シートの上記粘着剤層として、シラン変性オレフィン樹脂等の非ＥＶＡ系樹脂の使用が検討されている（例えば、特許文献２を参照のこと）。

上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法としては、フレキシブル太陽電池素子と太陽電池封止シートとを予め所望の形状に切断した上で積層し、これらを静止状態にて真空ラミネートによって積層一体化する方法が従来から行われている。このような真空ラミネート法では、接着工程に時間がかかり、太陽電池モジュールの製造効率が低いといった問題があった。

上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法として、量産化に優れる点で、ロールツーロール法が検討されている（例えば、特許文献３を参照のこと）。
ロールツーロール法は、フィルム状の太陽電池封止シートを巻回させたロールを使用し、該ロールから巻き出した太陽電池封止シートを、一対のロールを用いて狭窄することにより、太陽電池素子に熱圧着して封止を行い、連続的にフレキシブル太陽電池モジュールを製造する方法である。
このようなロールツーロール法によれば、極めて高い効率で連続的にフレキシブル太陽電池モジュールを製造することが期待できる。

しかしながら、従来の太陽電池封止シートを用いて、ロールツーロール法により、フレキシブル太陽電池素子を封止して、フレキシブル太陽電池モジュールを製造する場合、架橋工程が必要となったり、また、上記フレキシブル太陽電池素子と上記太陽電池封止シートとをロールで熱圧着した際に、しわやカールが発生して極端に歩留まりが低下したり、上記フレキシブル太陽電池素子と上記太陽電池封止シートとの接着性が不充分となったりする等の問題があった。

従って、ロールツーロール法の高い量産性を充分発揮しつつ、しわやカールの発生がなく、フレキシブル太陽電池素子を連続して好適に封止できる方法が求められていた。

特開平７−２９７４３９号公報 特開２００４−２１４６４１号公報 特開２０００−２９４８１５号公報

本発明は、上記現状に鑑みて、架橋工程を必要とすることなく太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを高い効率で製造できる、フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法を提供することを目的とする。

本発明は、太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有し、前記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上にα−オレフィンの含有量が１３〜２５重量％であるα−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物とを含有する粘着剤層を有するフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法である。
以下に、本発明を詳述する。

本発明は、特定の成分からなる粘着剤層とフッ素系樹脂シートとを有する太陽電池封止シートを用いて、太陽電池素子を封止することにより、しわやカールの発生がなく、上記太陽電池封止シートと太陽電池素子との接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを、ロールツーロール法で連続して製造することができたものである。
即ち、本発明者らは、フッ素系樹脂シート上にα−オレフィンの含有量が１３〜２５重量％であるα−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物とを含有する粘着剤層が形成された太陽電池封止シートで、太陽電池素子を封止することにより、架橋工程を必要とせず、かつ、比較的低温で短時間に熱圧着でき、ロールツーロール法で太陽電池素子を連続して封止できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有する。
上記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上にα−オレフィンの含有量が１３〜２５重量％であるα−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物とを含有する粘着剤層を有する。
本発明では、このような特定の樹脂からなる粘着剤層を有する太陽電池封止シートを使用することにより、ロールツーロール法でフレキシブル太陽電池モジュールを好適に製造することができるのである。また、得られたフレキシブル太陽電池モジュールは、高い耐熱性を発揮することもできる。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、α−オレフィンとエチレンとの共重合体である。上記α−オレフィンは、樹脂の非晶性向上による低融点化、柔軟化のため、炭素数が３〜１０であることが好ましく、炭素数が４〜８であることがより好ましい。
上記α−オレフィンは、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等が挙げられる。なかでも、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。即ち、上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、ブテン−エチレン共重合体、ヘキセン−エチレン共重合体、オクテン−エチレン共重合体であることが好ましい。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、α−オレフィンの含有量が１３〜２５重量％である。本発明では、このような特定の樹脂を含有する接着層を有する太陽電池封止シートを使用することにより、ロールツーロール法でフレキシブル太陽電池モジュールを好適に製造することができる。上記α−オレフィン含有量が１３重量％未満であると、上記太陽電池封止シートの柔軟性が低下するとともに、上記太陽電池封止シートの融点が高くなるため、太陽電池素子の封止に高温加熱が必要となり、しわやカールが発生しやすくなる。上記α−オレフィン含有量が２５重量％を超えると、上記太陽電池封止シートの結晶性又は流動性が不均一となって歪みが生じたり、上記太陽電池封止シート自体の融点が低くなりすぎるため、太陽電池素子を高温に保持した場合、形状を保持することが難しくなり、その結果、上記太陽電池封止シートの太陽電池素子に対する接着性が低下したり、変形したりする。上記α−オレフィン含有量の好ましい下限は１４重量％、好ましい上限は２２ 重量％である。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンの含有量の好ましい範囲は、α−オレフィンの種類によって若干の相違がある。
即ち、上記α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンが１−ブテンである場合には、上記α−オレフィンの含有量の好ましい下限は１３重量％、好ましい上限は１９重量％であり、より好ましい下限は１４重量％、より好ましい上限は１７重量％である。
また、上記α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンが１−ヘキセンである場合には、上記α−オレフィンの含有量の好ましい下限は１３重量％、好ましい上限は２２重量％であり、より好ましい下限は１４重量％、より好ましい上限は２０重量％である。
更に、上記α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンが１−オクテンである場合には、上記α−オレフィンの含有量の好ましい下限は１６重量％、好ましい上限は２５重量％であり、より好ましい下限は１７重量％、より好ましい上限は２３重量％である。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体における上記α−オレフィンの含有量については、^１３Ｃ−ＮＭＲのスペクトル積分値により求めることができる。具体的には、例えば１−ブテンを用いた場合、重クロロホルム中で１０．９ｐｐｍ付近や２６．１ｐｐｍ付近、３９．１ｐｐｍ付近に得られる１−ブテン構造由来のスペクトル積分値と、２６．９ｐｐｍ付近、２９．７ｐｐｍ付近、３０．２ｐｐｍ付近、３３．４ｐｐｍ付近に得られるエチレン構造由来のスペクトル積分値を用いて算出する。スペクトルの帰属については高分子分析ハンドブック（日本分析化学会編、朝倉書店発行、２００８年）等の既知データーを利用するとよい。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、示差走査熱量分析により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が８０〜１２５℃であることが好ましい。上記吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が８０℃より低いと、太陽電池封止シートの耐熱性が低下するおそれがある。上記吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）が１２５℃より高いと、封止工程における太陽電池封止シートの加熱時間が長くなって、太陽電池モジュールの生産性が低下したり、又は、太陽電池素子の封止が不充分となったりするおそれがある。上記吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）は、８３〜１１０℃であることがより好ましい。
なお、上記示差走査熱量分析により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に規定されている測定方法に準拠して測定することができる。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、メルトフローレイト（ＭＦＲ）が０．５ｇ／１０分〜２９ｇ／１０分であることが好ましい。上記メルトフローレイトが０．５ｇ／１０分未満であると、太陽電池封止シートの製造時に該封止シートに歪が残り、太陽電池モジュール製造後に該モジュールがカールするおそれがある。２９ｇ／１０分を超えると、上記太陽電池封止シート製造時にドローダウンしやすくなり均一な厚みのシートを製造することが難しく、やはり上記太陽電池モジュール製造後にモジュールがカールしたり、太陽電池封止シートにピンホール等を生じやすくなり、太陽電池モジュール全体の絶縁性を損なったりするおそれがある。上記メルトフローレイトは、２ｇ／１０分〜１０ｇ／１０分であることがより好ましい。
なお、上記α−オレフィン−エチレン共重合体のメルトフローレイトは、ポリエチレン系樹脂のメルトフローレイトの測定方法であるＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して荷重２．１６ｋｇにて測定された値をいう。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、３０℃での粘弾性貯蔵弾性率が２×１０^８Ｐａ以下であることが好ましい。上記３０℃での粘弾性貯蔵弾性率が２×１０^８Ｐａを超えると、太陽電池封止シートの柔軟性が低下して取扱性が低下したり、太陽電池素子を上記太陽電池封止シートによって封止して太陽電池モジュールを製造する際に、上記太陽電池封止シートを急激に加熱する必要が生じたりするおそれがある。上記３０℃での粘弾性貯蔵弾性率は、低すぎると、上記太陽電池封止シートが室温にて接着性を発現して上記太陽電池封止シートの取扱性が低下することがあるため、下限は１×１０^７Ｐａであることが好ましい。また、上限は１．５×１０^８Ｐａがより好ましい。

上記α−オレフィン−エチレン共重合体は、１００℃での粘弾性貯蔵弾性率が５×１０^６Ｐａ以下であることが好ましい。上記１００℃での粘弾性貯蔵弾性率が５×１０^６Ｐａを超えると、太陽電池封止シートの太陽電池素子に対する接着性が低下するおそれがある。
上記１００℃での粘弾性貯蔵弾性率は、低すぎると、上記太陽電池封止シートによって太陽電池素子を封止して太陽電池モジュールを製造する際に、上記太陽電池封止シートが押圧力によって大きく流動して、上記太陽電池封止シートの厚みの不均一化が大きくなるおそれがあるため、下限は１×１０^４Ｐａであることが好ましい。また、上限は４×１０^６Ｐａがより好ましい。
なお、上記α−オレフィン−エチレン共重合体の粘弾性貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６３９４に準拠した動的性質試験方法によって測定された値をいう。

上記有機過酸化物は、加熱することにより上記α−オレフィン−エチレン共重合体を架橋し、太陽電池素子を封止するとともに、封止後に得られたフレキシブル太陽電池モジュールに優れた耐熱性を付与する役割を有する。

上記有機過酸化物は、例えば、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ジパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、ジクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ジ（４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキシル）プロパン、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−ｔ−ヘキシルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。なかでも、１時間半減温度が１１０〜１４０℃である有機過酸化物は、比較的低温で封止を行うことができることから好適である。

上記粘着剤層において、上記α−オレフィン−エチレン共重合体１００重量部に対する上記有機過酸化物の配合量の好ましい下限は０．１重量部、好ましい上限は２重量部である。上記有機過酸化物の配合量が０．１重量部未満であると、充分な架橋が行われずに得られるフレキシブル太陽電池モジュールの耐熱性が劣ることがあり、２重量部を超えると、粘着剤層中における有機過酸化物の分散が不均一となり、架橋が不均一となることがある。上記有機過酸化物の配合量のより好ましい下限は０．２重量部、より好ましい上限は１．５重量部である。

上記接着層は、更に、シラン化合物を含有することが好ましい。上記シラン化合物を含有することにより、上記接着層と太陽電池素子表面との接着性をより向上させることができる。

なかでも、上記接着層は、エポキシ基を有するシラン化合物を含有することが好ましい。エポキシ基を有するシラン化合物を含有することにより、ロールツーロール法の高い量産性を充分発揮しつつ、得られるフレキシブル太陽電池モジュールに特に高い耐熱性を付与することができる。また、予め表面にエンボス形状が賦形された太陽電池封止シートを、太陽電池素子に熱圧着した場合にでも、エンボス形状が維持されやすくなる。

上記エポキシ基を有するシラン化合物は、脂肪族エポキシ基、脂環式エポキシ基等のエポキシ基を分子中に少なくとも１個有していればよい。上記エポキシ基を有するシラン化合物は、下記一般式（Ｉ）で示されるシラン化合物であることが好ましい。

式中、Ｒ^１は、３−グリシドキシプロピル基又は２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基を示し、Ｒ^２は、炭素数が１〜３であるアルキル基を示し、Ｒ^３は、炭素数が１〜３であるアルキル基を示し、且つ、ｎは０又は１である。

Ｒ^１は、下記式（ＩＩ）で示される３−グリシドキシプロピル基、又は、下記式（ＩＩＩ）で示される２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル基を示す。

上記Ｒ^２は、炭素数が１〜３であるアルキル基であれば、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、メチル基及びエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

上記Ｒ^３は、炭素数が１〜３であるアルキル基であれば、特に限定されず、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、メチル基が好ましい。
上記一般式（Ｉ）において、ｎは０又は１であり、０であることが好ましい。

上記一般式（Ｉ）で示されるシラン化合物は、例えば、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリプロポキシシラン等が挙げられる。なかでも、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが好適である。

上記一般式（Ｉ）で示されるシラン化合物の市販品は、東レ・ダウコーニング社製のＺ−６０４０（３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）、Ｚ６０４３（２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン）や、信越シリコーン社製のＫＢＥ−４０３（３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン）、ＫＢＭ−４０２（３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン）、ＫＢＥ−４０２（３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン）等が挙げられる。

上記接着剤層中の上記シラン化合物の含有量は、上記α−オレフィン−エチレン共重合体１００重量部に対して０．０５〜５重量部であることが好ましい。上記シラン化合物の含有量が０．０５重量部未満であると、太陽電池封止シートの接着性が低下するおそれがある。上記シラン化合物の含有量が５重量部を超えると、ゲルが発生してシートの外観が損なわれたりすることがある。上記シラン化合物の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１．５重量部である。

上記接着層は、その物性を損なわない範囲内において、光安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤等の添加剤を更に含有していてもよい。

上記粘着剤層を製造する方法としては、上記α−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物と、必要に応じて添加される添加剤とを所定の重量割合にて押出機に供給して溶融、混練し、押出機からシート状に押出して粘着剤層を製造する方法が挙げられる。

上記粘着剤層は、厚みが８０〜７００μｍであることが好ましい。上記粘着剤層の厚みが８０μｍ未満であると、フレキシブル太陽電池モジュールの絶縁性を保持できないおそれがある。上記粘着剤層の厚みが７００μｍを超えると、フレキシブル太陽電池モジュールの難燃性に悪影響を及ぼしたり、フレキシブル太陽電池モジュールの重量が重くなったりするおそれがあるし、経済的にも不利である。上記粘着剤層の厚みは、１５０〜４００μｍであることがより好ましい。

上記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上に上記粘着剤層が形成されたものである。
上記フッ素系樹脂シートは、透明性、耐熱性及び難燃性に優れるものであれば、特に限定されないが、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、エチレンクロロトリフルオロエチレン樹脂（ＥＣＴＦＥ）、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、テトラフロオロエチレン−パーフロオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＦＡＰ）、ポリビニルフルオライド樹脂（ＰＶＦ）、テトラフロオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＰＶＤＦ−ＨＦＰ）、及び、ポリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルとの混合物（ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ）からなる群より選択される少なくとも一種のフッ素系樹脂からなることが好ましい。
なかでも、上記フッ素系樹脂としては、耐熱性及び透明性により優れる点で、ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニルフルオライド樹脂（ＰＶＦ）がより好ましい。

上記フッ素系樹脂シートは、厚みが１０〜１００μｍであることが好ましい。上記フッ素系樹脂シートの厚みが１０μｍ未満であると、絶縁性が確保できなかったり、難燃性が損なわれたりするおそれがある。上記フッ素系樹脂シートの厚みが１００μｍを超えると、フレキシブル太陽電池モジュールの重量が重くなるおそれがあり、経済的にも不利である。上記フッ素系樹脂シートの厚みは、１５〜８０μｍであることがより好ましい。

上記太陽電池封止シートは、上記フッ素系樹脂シートと上記粘着剤層とを積層一体化することにより製造することができる。上記積層一体化する方法としては、特に限定されず、例えば、上記粘着剤層の一面に上記フッ素系樹脂シートを押出ラミネートして形成する方法や、上記粘着剤層と上記フッ素系樹脂シートとを共押出して形成する方法等が挙げられる。なかでも、共押出工程により同時に製膜加工され積層されることが好ましい。
上記共押出工程における、押出設定温度は、上記フッ素系樹脂及び上記α−オレフィン−エチレン共重合体の融点より３０℃以上高く、かつ、分解温度より３０℃以上低い温度であることが好ましい。
このように、上記太陽電池封止シートは、上記粘着剤層と上記フッ素系樹脂シートとが、共押出工程により同時に製膜加工され積層された一体型積層体であることが好ましい。

上記太陽電池封止シートは、表面にエンボス形状を有していることが好ましい。上記太陽電池封止シートは、特に、適用した際に受光面側となる表面に、エンボス形状を有していることが好ましい。より具体的には、フレキシブル太陽電池モジュールを製造した際に、受光面側となる上記太陽電池封止シートのフッ素系樹脂シート面に、エンボス形状を有していることが好ましい。
上記エンボス形状を有することにより、太陽光の反射ロスを低減したり、ギラツキを防止したり、外観を向上させたりすることができる。
上記エンボス形状は、規則的な凹凸形状であっても、ランダムな凹凸形状であってもよい。
上記エンボス形状は、太陽電池素子に貼り合せる前にエンボス賦型しても、太陽電池素子に貼り合わせた後でエンボス賦型しても、又は、太陽電池素子と貼り合せる工程で同時に賦型しても良い。
中でも、太陽電池素子に貼り合せる前にエンボス賦型して形成するのが、エンボスの転写ムラが無く、均一なエンボス形状が得られるので好ましい。
特に、太陽電池封止シートの粘着剤層とフッ素系樹脂シートとを、共押出工程により同時に製膜加工し、冷却ロールにエンボスロールを用いて、溶融樹脂を冷却する際に同時にエンボス賦型したものは、太陽電池素子に貼り合せる工程でエンボス形状が変形することなく、均一なエンボス形状が保てるので、より好ましい。

上記太陽電池素子は、一般に、受光することで電子が発生する光電変換層、発生した電子を取り出す電極層、及び、フレキシブル基材から構成される。

上記太陽電池素子としては、例えば、単結晶シリコン、単結晶ゲルマニウム、多結晶シリコン、微結晶シリコン等の結晶系半導体、アモルファスシリコン等のアモルファス系半導体、ＧａＡｓ、ＩｎＰ、ＡｌＧａＡｓ、Ｃｄｓ、ＣｄＴｅ、Ｃｕ_２Ｓ、ＣｕＩｎＳｅ_２、ＣｕＩｎＳ_２等の化合物半導体、フタロシアニン、ポリアセチレン等の有機半導体等から形成されたものを挙げることができる。
上記太陽電池素子は、単層又は複層であってもよい。
上記太陽電池素子の厚みは、０．５〜１０μｍであることが好ましい。

上記フレキシブル基材としては、可撓性があり、フレキシブル太陽電池モジュールに使用することができるものであれば、特に限定されず、例えば、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン等の耐熱性樹脂からなる基材を挙げることができる。
上記フレキシブル基材の厚みは、１０〜８０μｍであることが好ましい。

上記電極層は、電極材料からなる層である。
上記電極層は、必要に応じて、上記光電変換層上にあってもよいし、上記光電変換層とフレキシブル基材との間にあってもよいし、上記フレキシブル基材面上にあってもよい。
受光面側（表面）の電極層は、透明である必要があるため、上記電極材料としては、金属酸化物等の一般的な透明電極材料であることが好ましい。上記透明電極材料としては、特に限定されないが、ＩＴＯ又はＺｎＯ等が好適に使用される。
透明電極を使用しない場合は、バス電極やそれに付属するフィンガー電極を銀などの金属でパターニングされたものでもよい。
背面側（裏面）の電極層は、透明である必要はないため、一般的な電極材料によって構成されて構わないが、上記電極材料としては、銀が好適に用いられる。

上記太陽電池素子を製造する方法としては、公知の方法であれば、特に限定されず、例えば、上記フレキシブル基材上に上記光電変換層や電極層を配置する公知の方法により形成するとよい。
上記太陽電池素子は、ロール状に巻回された長尺状であってもよいし、矩形状のシート状であってもよい。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、上記太陽電池素子の少なくとも受光面上に、上記太陽電池封止シートを、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより、熱圧着する。
上記太陽電池素子の受光面とは、光を受けることができる面であって、上記フレキシブル基材に対して上記光電変換層が配置された面をいう。
上記一対の熱ロールを用いて狭窄する際の、上記熱ロールの温度は、８０〜１６０℃であることが好ましい。８０℃未満であると、接着不良を起こすおそれがある。１６０℃を超えると、熱圧着時にしわを発生しやすくなる。上記熱ロールの温度は９０〜１２０℃であることがより好ましい。

上記熱ロールの回転速度は、０．１〜１０ｍ／分であることが好ましい。０．１ｍ／分未満であると、熱圧着後しわが発生しやすくなるおそれがある。１０ｍ／分を超えると、接着不良が起こるおそれがある。上記熱ロールの回転速度は、０．３〜５ｍ／分であることがより好ましい。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、このように、太陽電池封止シートの粘着剤層が、特定の樹脂からなることにより、架橋工程が必要ないため、短時間で熱圧着を行うことができる。また、低温度での熱圧着も可能である。このため、しわやカールを発生することなく、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの十分な接着が可能となる。このため、ロールツーロール法を適用して、フレキシブル太陽電池モジュールを効率良く製造することができる。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法について、図１を用いて、具体的に説明する。
図１に示すように、太陽電池素子Ａ及び太陽電池封止シートＢは、それぞれ長尺状のものであり、ロール状に巻回されている。まず、太陽電池素子Ａ及び太陽電池封止シートＢのロールを巻き出し、上記太陽電池素子Ａの光電変換層の受光面と、上記太陽電池封止シートＢの粘着剤層面とを対向させた状態に配置し、両者を積層させて積層シートＣとする。
次いで、上記積層シートＣを、所定の温度に加熱された一対のロールＤ、Ｄ間に供給し、積層シートＣをその厚み方向に押圧しながら加熱して熱圧着し、太陽電池素子Ａ及び太陽電池封止シートＢを接着一体化する。これにより、上記太陽電池素子が上記太陽電池封止シートによって封止され、フレキシブル太陽電池モジュールＥを得ることができる。

図２に、本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において使用する太陽電池素子Ａの一例の縦断面模式図を示し、図３に、太陽電池封止シートＢの一例の縦断面模式図を示す。図２および図３に示すように、太陽電池素子Ａは、フレキシブル基材１上に光電変換層２が配置されたものである。太陽電池封止シートＢは、フッ素系樹脂シート４上に粘着剤層３を有する。
更に、本発明の製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例の縦断面模式図を図４に示す。
図４に示すように、太陽電池素子Ａの光電変換層２が存在する側の面が、粘着剤層３によって封止されることにより、太陽電池素子Ａと太陽電池封止シートＢが積層一体化され、フレキシブル太陽電池モジュールＥが得られる。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法ではまた、上述と同様にして、上記太陽電池素子のフレキシブル基材面（裏面）に、上記太陽電池封止シートを、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有していてもよい。
また、上記太陽電池素子のフレキシブル基材面を封止する場合は、光透過性は必要ではないため、上記粘着剤層と不透明なステンレス層等とからなる太陽電池封止シートを用いてもよい。
上記太陽電池素子のフレキシブル基材面上に、上記太陽電池封止シートを熱圧着する工程は、上述した太陽電池素子の受光面上に、上記太陽電池封止シートを熱圧着する工程の前に行ってもよいし、同時に行ってもよく、又は、後に行ってもよい。
上記太陽電池素子のフレキシブル基材も、同様に上記太陽電池封止シートと熱圧着させることによって、上記太陽電池素子がより良好に封止され、長期間に亘って安定的に発電し得るフレキシブル太陽電池モジュールとすることができる。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法として、例えば、太陽電池素子の光電変換層（表面）とフレキシブル基材（裏面）とを同時に封止する方法の一例について、図５を用いて説明する。
具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子を用意する一方、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池封止シートを二つ用意する。そして、図５に示すように、長尺状の太陽電池封止シートＢ、Ｂをそれぞれ巻き出すと共に、長尺状の太陽電池素子Ａを巻き出し、二つの太陽電池封止シートの粘着剤層が互いに対向した状態にして、太陽電池封止シートＢ、Ｂ同士を太陽電池素子Ａを介して重ね合わせ、積層シートＣとする。そして、積層シートＣを所定の温度に加熱された一対のロールＤ、Ｄ間に供給して、積層シートＣをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池用封止シートＢ、Ｂ同士を接着一体化させて、太陽電池封止シートＢ、Ｂによって太陽電池素子Ａを封止してフレキシブル太陽電池モジュールＦを連続的に製造する。
上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において、太陽電池封止シートＢ、Ｂ同士を太陽電池素子Ａを介して重ね合わせて積層シートＣを形成すると同時に、積層シートＣをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。

また、太陽電池素子Ａとして、矩形状のものを用いた場合のフレキシブル太陽電池モジュールの製造要領の一例を図６に示す。
具体的には、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池素子の代わりに、所定の大きさの矩形状のシート状の太陽電池素子Ａを用意する。そして、図６に示すように、ロール状に巻回されている長尺状の太陽電池封止シートＢ、Ｂをそれぞれ巻き出し、それぞれの接着剤層を対向させた状態にした太陽電池封止シートＢ、Ｂ間に、太陽電池素子Ａを所定時間間隔毎に供給し、太陽電池封止シートＢ、Ｂ同士を太陽電池素子Ａを介して重ね合わせ、積層シートＣとする。そして、積層シートＣを所定の温度に加熱された一対のロールＤ、Ｄ間に供給して、積層シートＣをその厚み方向に押圧しながら加熱することによって、太陽電池封止シートＢ、Ｂ同士を接着一体化させて、太陽電池封止シートＢ、Ｂによって太陽電池素子Ａを封止してフレキシブル太陽電池モジュールＦを連続的に製造する。
上記フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において、積層シートＣの形成と同時に、積層シートＣをその厚み方向に押圧しながら加熱してもよい。

上記太陽電池素子の上記光電変換層（表面）と上記フレキシブル基材（裏面）とを封止して得られたフレキシブル太陽電池モジュールの一例の縦断面模式図を図７に示す。

このように、本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、特定の構成からなる太陽電池封止シートを用いて、太陽電池素子を封止することを特徴とするものである。
このため、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールをロールツーロール法で好適に製造することができる。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法は、上述の構成からなるものであるため、太陽電池モジュールの製造において、架橋工程を必要とすることなく、太陽電池素子を連続的に封止し、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールを、ロールツーロール法で好適に製造することができる。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において使用する太陽電池素子の一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法において使用する太陽電池封止シートの一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。 本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法により得られるフレキシブル太陽電池モジュールの一例を示した縦断面模式図である。 比較例のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法における製造要領の一例を示した模式図である。

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

（実施例１）
表１に示した所定量のαオレフィン成分を含有するα−オレフィン−エチレン共重合体１００重量部と、有機過酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（アルケマ吉富社製、ルペロックス１０１）１重量部とを第一押出機に供給して、１３０℃にて溶融混練した。一方で、表１に示したフッ素系樹脂を第二押出機に供給して、１３０℃にて溶融混練した。そして、第一押出機と第二押出機とを共に接続させている合流ダイに、溶融した上記α−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物との混合物と上記フッ素系樹脂とを供給して合流させ、合流ダイに接続させているＴダイからシート状に押出して、厚み０．３ｍｍの粘着剤層と、厚み０．０３ｍｍのフッ素系樹脂シートとが積層一体化されてなる長尺状の一定幅を有する太陽電池封止シートを得た。

なお、α−オレフィン−エチレン共重合体の、メルトフローレイト（ＭＦＲ）、示差走査熱量分析により測定した吸熱曲線の最大ピーク温度（Ｔｍ）、並びに、３０℃及び１００℃での粘弾性貯蔵弾性率を表１に示した。
また、上記メルトフローレイトは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ荷重にて測定を行った。また、粘弾性貯蔵弾性率は、ＤＶＡ−２００（アイティー計測制御社製）を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎ、測定周波数１０Ｈｚの条件にて測定を行った。

次いで、上記で得られた太陽電池封止シートを用いて、以下の要領でフレキシブル太陽電池モジュールを作製した。
先ず、図１に示したように、可撓性を有するポリイミドフィルムからなるフレキシブル基材上に、薄膜状のアモルファスシリコンからなる光電変換層が形成されてなり、且つ、ロール状に巻回されてなる太陽電池Ａと、上記で得られた太陽電池封止シートがロール状に巻回された太陽電池封止シートＢ’を用意した。

次に、図１に示したように、太陽電池素子Ａ及び太陽電池封止シートＢ’を巻き出し、太陽電池素子Ａの光電変換層上に太陽電池封止シートＢ’を、その粘着剤層が上記光電変換層に対向した状態となるように積層させて積層シートＣとした。そして、積層シートＣを、表１に記載のロール温度に加熱された一対のロールＤ、Ｄ間に、表１に記載の速度で供給して、その厚み方向に押圧しながら加熱し、太陽電池封止シートＢ’を太陽電池素子Ａに接着一体化させることにより太陽電池素子を封止してフレキシブル太陽電池モジュールＥを連続的に製造し、図示しない巻取り軸に巻き取った。

（実施例２〜１６、比較例１〜７）
α−オレフィン−エチレン共重合体の配合等を表１〜３に記載したようにした以外は、実施例１と同様にしてフレキシブル太陽電池モジュールを得た。

（評価）
上記で得られたフレキシブル太陽電池モジュールについて、しわの発生状況、カールの発生状況、フッ素系樹脂層と粘着剤層の積層状態、剥離強度、及び、高温高湿耐久性を下記の要領で測定し、その結果を表１〜３に示した。

＜しわの発生＞
上記で得られたフレキシブル太陽電池モジュールのしわの発生状況を目視で判断し、以下の評点で点数付けした。４点以上が合格である。
５点：しわ発生が全く見られない。
４点：０．５ｍｍ以内のしわが１個／平米発見される。
３点：０．５ｍｍ以内のしわが２〜４個／平米発見される。
２点：０．５ｍｍ以内のしわが５個／平米以上発見される。
１点：０．５ｍｍ以上の大きなしわが発見される。

＜カールの発生＞
５００ｍｍ×５００ｍｍサイズの上記フレキシブル太陽電池モジュールを、平坦な平面上におき、端部の水平面からの浮き上がり高さを測定した。
◎：２０ｍｍ未満
○：２０ｍｍ以上２５ｍｍ未満
△：２５ｍｍ以上３５ｍｍ未満
×：３５ｍｍ以上

＜フッ素系樹脂層と粘着剤層の積層状態＞
得られたフレキシブル太陽電池モジュールを、平坦な平面上におき、端部のフッ素系樹脂層からの粘着剤層のはみ出し長さを測定した。
○：５ｍｍ未満
△：５ｍｍ以上１０ｍｍ以下
×：１０ｍｍ以上

＜剥離強度＞
得られたフレキシブル太陽電池モジュールにおいて、太陽電池素子のフレキシブル基材から太陽電池封止シートを剥離した際の剥離強度をＪＩＳ Ｋ６８５４に準拠して測定した。

＜高温高湿耐久性＞
得られたフレキシブル太陽電池モジュールを８５℃、相対湿度８５％の環境下にて放置し、該太陽電池モジュールの放置を開始してから、太陽電池素子のフレキシブル基材から太陽電池封止シートが剥離し始めるまでの時間を測定した。

本発明のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法によれば、しわやカールが発生せず、太陽電池素子と太陽電池封止シートとの接着性に優れたフレキシブル太陽電池モジュールをロールツーロール法で好適に製造することができる。

Ａ 太陽電池素子
Ｂ、Ｂ’ 太陽電池封止シート
Ｃ、Ｃ’ 積層シート
Ｄ ロール
Ｅ、Ｆ フレキシブル太陽電池モジュール
Ｇ 粘着剤シート
Ｈ ポリフッ化ビニリデンシート
１ フレキシブル基材
２ 光電変換層
３ 粘着剤層
４ フッ素系樹脂シート

Claims (6)

1. 太陽電池封止シートを、フレキシブル基材上に光電変換層が配置された太陽電池素子の少なくとも受光面上に、一対の熱ロールを用いて狭窄することにより熱圧着する工程を有し、
   前記太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シート上にα−オレフィンの含有量が１３〜２５重量％であるα−オレフィン−エチレン共重合体と有機過酸化物とを含有する粘着剤層を有する
   ことを特徴とするフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
2. α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンが１−ブテンであって、α−オレフィンの含有量が１３〜１９重量％であることを特徴とする請求項１記載フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
3. α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンが１−ヘキセンであって、α−オレフィンの含有量が１３〜２２重量％であることを特徴とする請求項１記載フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
4. α−オレフィン−エチレン共重合体におけるα−オレフィンが１−オクテンであって、α−オレフィンの含有量が１６〜２５重量％であることを特徴とする請求項１記載フレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
5. フッ素系樹脂シートは、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体、エチレンクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、テトラフロオロエチレン−パーフロオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリビニルフルオライド樹脂、テトラフロオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び、ポリフッ化ビニリデンとポリメタクリル酸メチルとの混合物からなる群より選択される少なくとも一種のフッ素系樹脂からなる請求項１、２、３又は４記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
6. 太陽電池封止シートは、フッ素系樹脂シートと粘着剤層とが共押出工程により同時に製膜加工され積層された一体型積層体である請求項１、２、３、４又は５記載のフレキシブル太陽電池モジュールの製造方法。
   

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