WO2012055665A2 - Mittel für keratinhaltige fasern - Google Patents

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WO2012055665A2
WO2012055665A2 PCT/EP2011/066950 EP2011066950W WO2012055665A2 WO 2012055665 A2 WO2012055665 A2 WO 2012055665A2 EP 2011066950 W EP2011066950 W EP 2011066950W WO 2012055665 A2 WO2012055665 A2 WO 2012055665A2
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structural unit
hair
copolymer
weight
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Thorsten Knappe
Helga Flodrop Van
Anna Henschel
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • A61K8/81Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring

Definitions

  • the present invention relates to compositions for use on keratin fibers, as well as the use of these agents for temporary deformation and / or care keratin-containing fibers.
  • the keratinic fibers are human hair and in the temporary transformation keratin braver fibers to the temporary deformation of hair into a hairstyle.
  • this viscosity must remain stable, especially during storage and during application.
  • the salts of perspiration on the skin surface often have a viscosity-reducing effect. Without a stable product viscosity, the gel or cream runs down the hair or drips from the hands during the application.
  • Temporary shaping agents usually contain synthetic polymers as the shaping component. Preparations containing a dissolved or dispersed polymer can be applied to the hair by means of propellant gases or by a pumping mechanism. In particular, however, hair gels and hair waxes are generally not applied directly to the hair, but distributed by means of a comb or hands in the hair.
  • the most important property of a composition for the temporary deformation of keratinic fibers, also referred to below as styling agent is to give the treated fibers in the produced form the strongest possible hold. Is the keratinic fibers human? Hair, one speaks of strong hairstyle or the high degree of hold of the styling agent.
  • the hairstyle hold is essentially determined by the type and amount of the synthetic polymer used, but also an influence of the other constituents of the styling agent may be given.
  • styling agents must meet a whole range of other requirements. These may be broadly subdivided into properties on the hair, properties of the particular formulation, eg properties of the foam, of the gel or of the sprayed aerosol, and of properties which affect the handling of the styling agent, whereby the properties on the hair are of particular importance. Particularly noteworthy are moisture resistance, low tackiness and a balanced conditioning effect.
  • a styling agent should be universally applicable as possible for all hair types. In order to meet the different requirements, a large number of synthetic polymers has already been developed, which are used in styling agents.
  • the polymers when applied to hair, the polymers give a polymer film which, on the one hand, gives the hairstyle strong hold but, on the other hand, is sufficiently flexible not to break under stress. If the polymer film is too brittle, it results in the formation of so-called Filmpiaken, that is residues that detach during the movement of the hair and give the impression that the user of the corresponding styling agent would dandruff. Developing styling agents that have all the desired properties in combination is still difficult. In particular, this applies to the combination of strong grip on the one hand and flexible grip on the other. To impart a strong hold, the fixing polymer must adhere well to the keratinous fiber and form a sufficiently hard film. However, the resulting polymer film is not intended to give the hair tactility of a board, but to allow the fibers a degree of flexibility without losing the imprinted styling of the hair (hairstyle).
  • the object of the present invention was therefore to provide a means for the temporary deformation of keratinic fibers, which can be applied well with the hands, is characterized by a high degree of hold and still gives the fibers flexibility and no Filmpiaken forms.
  • a first subject of the present invention are therefore agents for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier (a) at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula (II I) and at least one structural unit of the formula (IV),
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Examples of (C 1 -C 4 ) -alkyl groups according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl.
  • the properties of the agent according to the invention prove to be particularly advantageous when present in gel form. This preferred form of packaging will be described later in detail.
  • the copolymer (a) has a charge density of the cationic charge of 0.8 meq / g at a pH of 7.
  • R according to formula (I I) is a methyl group.
  • R '' according to formula (I I) represents a hydrogen atom It is preferred according to the invention if R "according to formula (IV) is a methyl group.
  • a copolymer (a) which is particularly preferred according to the invention comprises at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (11-1), at least one structural unit of the formula (II I) and at least one structural unit of the formula (IV-1),
  • the agents according to the invention contain a copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-methyl-N'-vinylimidazolium chloride and methacrylic acid as copolymer (a) according to the invention.
  • copolymer (a) which is denoted by the INCI name Polyquaternium-86 is present in the compositions according to the invention.
  • INCI stands for International Nomenclature of Cosmetic Ingredients.
  • Such copolymers are sold, for example, by the company BASF under the tradename Luvigel ® Advanced in the form of a white powder.
  • Preferred agents according to the invention contain the copolymers of feature (a) in an amount of 0.5 to 10.0 wt .-%, preferably from 1, 0 to 6.0 wt .-%, particularly preferably from 1, 4 to 2.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • composition according to the invention contains at least one polyol having at least 3 hydroxyl groups.
  • inventive compositions as polyol (b) contain at least one at 25 ° C and 1013 mbar liquid polyol having at least 3 hydroxyl groups.
  • the hydrocarbon skeleton of the polyols (b) according to the invention is preferably aliphatic.
  • the preferred aliphatic polyol having at least 3 hydroxyl groups in turn preferably has a hydrocarbon skeleton having 3 to 6 carbon atoms.
  • the agent according to the invention contains, as polyol (b), at least one aliphatic polyol having at least 3 hydroxyl groups which is liquid at 25 ° C. and 1013 mbar.
  • the preferred liquid at 25 ° C and 1013 mbar aliphatic polyol having at least 3 hydroxyl groups in turn preferably has a hydrocarbon skeleton having 3 to 6 carbon atoms.
  • Preferred polyols also have a chemical structure which is composed exclusively of carbon atoms, hydrogen atoms and oxygen atoms and a (in particular aliphatic) hydrocarbon skeleton, to which at least three hydroxy groups bind.
  • oxygen atoms bind only as hydroxy groups (-OH) and / or as ether functionalities (-O-) to the hydrocarbon backbone.
  • the agents according to the invention preferably comprise at least one said polyol (b) selected from glycerol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,3,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1, 2,5-pentanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 1, 2,3-hexanetriol, 1, 2,4-hexanetriol, 1, 2,5-hexanetriol, 1, 2,6-hexanetriol, 2,3, 4-hexanetriol, 2,3,5-hexanetriol, 3-methyl-1,3,5-pentanetriol, trimethylolpropanol, pentaerythritol, sorbitol, inositol, xylitol, mannitol, gluconolactone, glucuronic acid, 1, 2,6-hexanetriol, hydroxyethylsorbitol, Phytantriol, hydroxypropylphenyltriol, lact
  • copolymers (a) and the polyols (b) according to the invention preferably in a weight ratio [copolymer (a) to polyol (b)] of 1 to 5 to 5 to 1, in particular from 1 to 3 to 1, 5 to 1, all particularly preferably from 1 to 1, 5 to 1 to 1, used.
  • a weight ratio [copolymer (a) to polyol (b)] of 1 to 5 to 5 to 1, in particular from 1 to 3 to 1, 5 to 1, all particularly preferably from 1 to 1, 5 to 1 to 1, used.
  • Particularly good effects according to the invention were obtained when (in particular within the aforementioned proportions) the amount by weight of copolymer (a) does not exceed the amount by weight of polyol (b).
  • Preferred agents according to the invention comprise the polyols (b) in an amount of from 0.3% by weight to 30.0% by weight, particularly preferably from 0.6% by weight to 18.0% by weight. , very particularly preferably from 1, 0 to 5.0 wt.%, in each case based on the weight of the composition.
  • copolymers (a) and the polyols (b) are particularly preferred according to the invention to use the copolymers (a) and the polyols (b) in the preferred amounts (vide supra), with the proviso that the preferred weight ratio of copolymer (a) to polyol (b) (vide supra) is maintained ,
  • copolymers (a) in an amount of 1, 0 to 6.0 wt .-%, the polyols (b) in an amount of 0.6 to 18 wt .-% in the agent with the proviso that the weight ratio of copolymer (a) to polyol (b) is in the range of 1 to 3 to 1.5: 1.
  • the copolymers (a) in an amount of 1, 4 to 2.0 wt .-%
  • the polyols (b) in an amount of 1, 4 to 3.0 wt .-% in the
  • the weight ratio of copolymer (a) to polyol (b) is in a range of 1 to 1.5 to 1 to 1.
  • the amounts and proportions of components (a) and (b) mentioned as being preferred also apply to the preferred copolymers (a) or to the polyols (b) characterized as being preferred.
  • the invention is characterized by the following very particularly preferred embodiments (A) to (F):
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation
  • (B) at least one at 25 ° C and 101 3 mbar liquid, aliphatic polyol having at least 3 hydroxyl groups.
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier (a) at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (11-1), at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (IV-1),
  • (B) at least one at 25 ° C and 1013 mbar liquid, aliphatic polyol having at least 3 hydroxyl groups.
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • composition according to the invention additionally contains at least one film-forming and / or setting polymer (c) in addition to the copolymer (a).
  • the latter is different from the copolymer (a) and the polyol (b).
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particular preference is given to polymers which have a sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures in order to be present in completely completely dissolved form in the agent according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays. The film formation can be quite selective and connect only a few fibers. As a test method for the firming effect of a polymer, the so-called curl retention test is often used.
  • composition of the invention preferably comprises at least one film-forming and / or setting polymer selected from at least one polymer of the group formed from non-ionic polymers, cationic polymers, amphoteric polymers, zwitterionic polymers and anionic polymers.
  • agent according to the invention additionally contains at least one nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer.
  • the additional film-forming and / or setting polymers are in the agent according to the invention preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 15 wt .-%, very particularly preferably from 2.0 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • These quantities also apply to all subsequent preferred types of film-forming and / or setting polymers which can be used in the compositions according to the invention. If differing preferred quantities have been specified below, the latter are considered to be even more preferred amounts.
  • agents which in addition to the previously defined amphiphilic cationic polymers additionally contain at least one film-forming and / or setting polymer, which is selected from at least one polymer of the group which is formed from
  • nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers, in particular from
  • Homopolymers and copolymers containing the structural unit of the formula (M-1) in the to C 4 ) -alkyl, (CT to C 4 ) -alkenyl or (C 2 to C 4 ) -hydroxyalkyl groups, p 1, 2, 3 or 4, q is a natural number and X "is a physiologically acceptable organic or is inorganic anion,
  • anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are suitable as an additional film-forming and / or setting polymer are those nonionic polymers which comprise at least one of the following structural units
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ' is a (C 1 to C 4 ) acyl group
  • Preferred nonionic film-forming and / or nonionic hair-fixing polymers are homopolymers or copolymers composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide, alkyl acrylate , Alkylmethacrylat, wherein in each case the alkyl groups of these monomers from (C ⁇ to C 3 ) alkyl groups are selected.
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are particularly suitable for the compositions according to the invention comprise at least one of the following structural units
  • R ' represents a (C to C 30 ) acyl group, in particular a hydrogen atom or an acetyl group.
  • Luviskol ® K 90 or Luviskol ® K 85 from BASF SE
  • copolymers of vinylpyrrolidone and vinyl acetate such as those sold under the trademark Luviskol ® VA 37, Lu
  • the film-forming and / or setting polymer is a non-ionic polymer selected from homopolymers of N-vinylpyrrolidone and / or from copolymers of N-vinylpyrrolidone.
  • Carbon atoms in particular of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate,
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone with NN-DC ! to C 4 ) -alkylamino- (C 2 to C 4 ) -alkylacrylamide are very particularly preferred according to the invention.
  • the invention is characterized by the following very particularly preferred embodiments (G) to (L):
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation and (B) 0.3 wt .-% to 30.0 wt .-%, particularly preferably from 0.6 wt .-% to 1 8.0 wt .-%, most preferably from 1, 0 to 5.0 %
  • B 0.3 wt .-% to 30.0 wt .-%, particularly preferably from 0.6 wt .-% to 1 8.0 wt .-%, most preferably from 1, 0 to 5.0 %
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation
  • nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer in particular polyvinylpyrrolidone
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier (a) at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (11-1), at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (IV-1),
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, contained in a cosmetically acceptable carrier (a) at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (11-1), at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (IV-1),
  • nonionic film-forming and / or nonionic setting polymer in particular polyvinylpyrrolidone
  • polyvinylpyrrolidone in an amount of from 0.01% by weight to 20% by weight, in particular from 0.5% by weight to 10% by weight. %, most preferably from 1, 5 wt .-% to 5.0 wt .-% to use.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C1-C4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • a cationic film-forming and / or cationic setting polymer which is preferably suitable according to the invention is at least one cationic film-forming and / or cationic one solidifying polymer containing at least one structural element of the formula (M9) and additionally at least one structural element of the formula (M10)
  • R ', R "and R” independently of one another represent a (C 1 to C 30 ) -alkyl group
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group, n is 1 or 3.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Such compounds are, for example, as copolymers of with diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethyl methacrylate with vinyl pyrrolidone with the INCI name Polyquaternium-1 1 under the designations Gafquat® 440, Gafquat ® 734, Gafquat ® 755 (each ISP), and Luviquat PQ 1 1 PN (company BASF SE) are commercially available.
  • Cationic polymers which are particularly preferably used in the context of the invention furthermore include those cationic film-forming and / or cationic consolidating copolymers which contain at least one structural element of the formula (M1 1)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • At least one copolymer (c1) is present, which in addition to at least one structural element of the formula (M1 1) additionally comprises a structural element of the formula (M6)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group.
  • the copolymers (c1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers as copolymers (c1) contain 10 to 30 mol%, preferably 1 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M1 1) and 70 to 90 mol .-%, preferably 75 to 85 mol .-% and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (M6).
  • the copolymers (c1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1 1) and (M6) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-% , Contain polymer units due to the incorporation of other monomers.
  • these N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers will, according to INCI Designated nomenclature as Polyquaternium-16 and are, for example, from BASF under the trade names Luviquat ® Style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552.
  • these N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers are referred to according to INCI nomenclature as Polyquaternium-44 and are available for example from BASF under the trade name Luviquat ® UltraCare.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c2) which, starting from the copolymer (c1), have structural units of the formula (M7) as additional structural units
  • compositions according to the invention are thus characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic fixing polymer at least one copolymer (c2) which has at least one structural unit of formula (M1 1 -a) and at least one structural unit of formula (M6) and at least one further structural unit according to formula (M7)
  • the copolymers (c2) in addition to polymer units resulting from the incorporation of the structural units of the formula (M1 1 -a), (M6) and (M7) into the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c2) are based exclusively on structural units of the formulas (M1 1-a), (M6) and (M7) and can be represented by the general formula (Poly 2)
  • component (c2) describe, wherein the indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of said formulas can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-46 and are for example available under the trade names Luviquat ® Hold by BASF ,
  • Very particularly preferred copolymers (c2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M1 1 -a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol .-% and in particular 40 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 40 to 60 mol .-%, preferably 45 to 55 mol .-% and in particular 60 mol .-% of structural units of the formula (M7).
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c3) as structural units forming cationic and / or setting cationic polymers which contain structural units as structural units of the formulas (M1 1 -a) and (M6), as well as further structural inhibitors from the group of the vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain as additional cationic film-forming and / or cationic setting polymer at least one copolymer (c3) which has at least one structural unit of formula (M1 1 -a) and at least one structural unit of formula (M6) and at least one structural unit according to formula (M10) and at least one structural unit according to formula (M12)
  • the copolymers (c3) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1 1 -a), (M6), (M8) and (M12) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, polymer units contained in the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c3) are composed exclusively of structural units of the formula (M1 1 -a), (M6), (M8) and (M12) and can be represented by the general formula (Poly 3)
  • indices m, n, o and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the formulas (M1 1 -a), (M6), (M8) and (M12) may be randomly distributed in the molecule.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Supreme available.
  • Very particularly preferred copolymers (c3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M1 1 -a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol .-% and in particular 55 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 1 to 20 mol .-%, preferably 5 to 15 mol .-% and in particular 10 mol .-% of structural units of the formula (M8) and 20 to 40 mol .-%, preferably 25 to 35 mol .-% and in particular 29 mol .-% of structural units of the formula (M12).
  • vinylpyrrolidone / 1-vinyl-3-methyl-1H-imidazolium chloride copolymers such as Polyquaternium-16 ® with the INCI name under the trade names Luviquat style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)
  • vinyl pyrrolidone / 1-vinyl-3 methyl-1H-imidazolium-copolymers such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)
  • vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam / 1-vinyl-3-methyl-1 H- imidazolium Terpolymer such as that with the INCI name Polyqua
  • cationic polymers which can preferably be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • Suitable temporary cationic polymers for the purposes of the invention are likewise those which have at least one structural unit of the formulas (M1-1) to (M1 -8)
  • copolymers which contain at least one structural unit of the formulas (M1-1) to (M1 -8) and additionally at least one structural unit of the formula (M10),
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (for example as a 35-39% solids in ethanol in the form of the commercial product Advantage LC E with the INCI name: vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, alcohol, lauryl pyrrolidone (ISP)),
  • Vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer for example INCI name: VP / DMAPA Acrylates Copolymer under the trade name Styleze CC-10 (ISP)
  • ISP Styleze CC-10
  • compositions of the invention may also contain at least one amphoteric polymer as a film-forming and / or setting polymer.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or S0 3 H groups and which are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO contain " - or -S0 3 " groups, and summarized those polymers containing -COOH or S0 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • the latter have in addition to the cationogenic group or positively charged group at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers.
  • the amphoteric polymers are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01% by weight to 20% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.1 to 5 wt .-% are very particularly preferred.
  • anionic film-forming and / or anionic setting polymer can be used as the film-forming and / or setting polymers.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers can be made are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Polyurethanes having at least one carboxyl group such as a copolymer of isophthalic acid, adipic acid, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol and isophorone diisocyanate as sold under the trade name Luviset PUR with the INCI name Polyurethane-1 from BASF SE).
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle.
  • the group of ampholytic or amphoteric surfactants includes zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • the agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • nonionic surfactants the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 100 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have been found. Preparations with excellent properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 2 -C 30 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide to glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide to castor oil and hydrogenated castor oil ,
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono-alkylpolyoxyethylester having 8 to 18 C Atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and Eiweissfettkladensate.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ( - ) or -SO 3 ( - ) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 2 -C 18 acylsarcosine.
  • compositions according to the invention contain the ingredients or active substances in a cosmetically acceptable carrier.
  • Preferred cosmetically acceptable carriers comprise water (preferably at least 10% by weight of water, in particular at least 50% by weight of water, in each case based on the total agent).
  • the agents preferably have a pH of 2 to 1 1.
  • the pH range is particularly preferably between 2 and 8, very particularly preferably in the range from 4.5 to 6.5.
  • the pH values refer to the pH value at 20 ° C for the purposes of this document, unless otherwise stated.
  • compositions according to the invention preferably have a viscosity of preferably 50,000 to 400,000 mPas, more preferably from 60,000 to 250,000 mPas (in each case at 20 ° C., Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds after the beginning of the measurement) ,
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling agents.
  • auxiliaries and additives are in particular to name additional care substances.
  • a care substance according to the invention preferably at least one silicone oil and / or at least one silicone gum is used.
  • Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • the agents contain the silicones or silicone gums preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • the agent may optionally contain at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • the protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0 , 05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • compositions according to the invention may additionally contain panthenol.
  • the compositions according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1
  • compositions according to the invention may further contain at least one plant extract.
  • the agent may further contain at least one lipid as a care substance.
  • Agents according to the invention preferably contain the lipids in amounts of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, based on the total application preparation.
  • oil bodies are suitable as a care substance.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil body in the inventive compositions is usually 0.1
  • wt.% Based on the total application preparation, preferably 0.1 to 20 wt .-%, and in particular 0.1 to 15 wt .-%.
  • the composition according to the invention also contains one or more substantive dyes.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total agent.
  • Oxidation dye precursors are. Oxidation dye precursors are classified into so-called developer components and coupler components. The developer components form under or under the influence of oxidants or of atmospheric oxygen
  • compositions according to the invention can be carried out in all forms customary for styling agents, for example in the form of solutions which can be applied to the hair as hair lotions or pump or aerosol spray, in the form of creams, emulsions, waxes, gels or surfactant-containing foaming solutions or other preparations suitable for use on the hair.
  • the agents according to the invention cream or as a gel (especially as a hair cream or hair gel), more preferably as a gel (especially as a hair gel), made up.
  • a gel is to be understood to mean a dimensionally stable, easily deformable and dispersed system which consists of a colloidally divided substance with long or highly branched particles and a liquid as dispersing agent. At least polymeric thickeners in the form of the copolymers (a) (vide supra) are used as long or highly branched particles.
  • compositions according to the invention of the embodiment as gel preferably have the viscosity values previously mentioned as preferred (vide supra).
  • a second object of the invention is the use of the compositions according to the invention for the temporary deformation of hair and / or hair care.
  • compositions of the invention and products containing these agents are characterized in particular by the fact that they give the treated hair a very strong, lasting hairstyle hold and the hair remains flexible. If the agent is formulated as a gel or hair gel, the result is a gel with a viscosity which is stable to salts. There is no appreciable reduction in viscosity on contact with the skin of the hands, i. The product can be spread evenly with your hands on the hair without running from the hands.
  • a third aspect of the invention is a method for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein the agent according to the invention of the first subject of the invention is applied to the keratin-containing fibers.
  • the keratin-containing fibers are brought into shape before, during or after the application of the agent according to the invention. Furthermore, it is preferred according to the invention, in the context of the method according to the invention, not to rinse out the agent according to the invention from the keratin-containing fibers.
  • Formulations A and B had a stable viscosity compared to sweat and were storage stable. Each of Formulations A and B was each tested on a test person on the hair. For this purpose, a sufficient amount of gel was placed on the palm and distributed in the hair. The hair was then styled and shaped. The resulting hairstyle had a perfect flexible hold without the formation of film pimples.

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Abstract

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), worin R'' für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R''' für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und (b) mindestens ein Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen. Eignen sich zur temporären Verformung von Haaren und zur Haarpflege, insbesondere in Form einer Haarcreme oder eines Haargels.

Description

„Mittel für keratinhaltige Fasern"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zur Anwendung auf keratinhaltigen Fasern, sowie die Verwendung dieser Mittel zur temporären Verformung und/oder zur Pflege keratin haltiger Fasern.
Unter keratinhaltigen Fasern werden prinzipiell alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare und bei der temporären Umformung keratinhaltiger Fasern um die temporären Umformung von Haaren zu einer Frisur.
Eine ansprechend aussehende Frisur wird heute allgemein als unverzichtbarer Teil eines gepflegten Äußeren angesehen. Dabei gelten aufgrund von aktuellen Modeströmungen immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Temporäre Formgebungen, die einen guten Halt ergeben sollen, ohne das gesunde Aussehen der Haare, wie zum Beispiel deren Glanz, zu beeinträchtigen, können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden. Insbesondere Haargele oder -cremes erfreuen sich beim Verbraucher großer Beliebtheit, da sich diese Produktarten bereits während der Formgebung einfach mit den Händen auf die Haare applizieren lassen. Die Gele bzw. Cremes müssen für diesen Zweck eine ausreichend hohe Viskosität besitzen. Ausserdem muss diese Viskosität, insbesondere während der Lagerung und während der Applikation stabil bleiben. Auf verdickte Cremes bzw. Gele wirken sich oft die auf der Hautoberfläche befindlichen Salze des Schweißes viskositätserniedrigend aus. Ohne eine stabile Produktviskosität läuft das Gel bzw. die Creme vom Haar herunter oder tropft bereits während der Applikation von den Händen.
Mittel zur temporären Formgebung enthalten als formgebende Komponente üblicherweise synthetische Polymere. Zubereitungen, die ein gelöstes oder dispergiertes Polymer enthalten, können mittels Treibgasen oder durch einen Pumpmechanismus auf das Haar aufgebracht werden. Insbesondere Haargele und Haarwachse werden allerdings in der Regel nicht direkt auf das Haar appliziert, sondern mittels eines Kamms oder der Hände im Haar verteilt. Die wichtigste Eigenschaft eines Mittels zur temporären Verformung keratinischer Fasern, im Folgenden auch Stylingmittel genannt, besteht darin, den behandelten Fasern in der erzeugten Form einen möglichst starken Halt zu geben. Handelt es sich bei den keratinischen Fasern um menschliche Haare, spricht man auch von starkem Frisurenhalt oder vom hohen Haltegrad des Stylingmittels. Der Frisurenhalt wird im Wesentlichen durch die Art und Menge des eingesetzten synthetischen Polymers bestimmt, wobei jedoch auch ein Einfluss der weiteren Bestandteile des Stylingmittels gegeben sein kann. Neben einem hohen Haltegrad müssen Stylingmittel eine ganze Reihe weiterer Anforderungen erfüllen. Diese können grob in Eigenschaften am Haar, Eigenschaften der jeweiligen Formulierung, z.B. Eigenschaften des Schaums, des Gels oder des versprühten Aerosols, und Eigenschaften, die die Handhabung des Stylingmittels betreffen, unterteilt werden, wobei den Eigenschaften am Haar besondere Wichtigkeit zukommt. Zu nennen sind insbesondere Feuchtebeständigkeit, niedrige Klebrigkeit und ein ausgewogener Konditioniereffekt. Weiterhin soll ein Stylingmittel möglichst für alle Haartypen universell einsetzbar sein. Um den unterschiedlichen Anforderungen gerecht zu werden, wurde bereits eine Vielzahl von synthetischen Polymeren entwickelt, die in Stylingmitteln zur Anwendung kommen. Idealerweise ergeben die Polymere bei der Anwendung auf dem Haar einen Polymerfilm, der einerseits der Frisur einen starken Halt verleiht, andererseits aber hinreichend flexibel ist, um bei Beanspruchung nicht zu brechen. Ist der Polymerfilm zu brüchig, kommt es zur Bildung so genannter Filmpiaken, das heißt Rückständen, die sich bei der Bewegung des Haares ablösen und den Eindruck vermitteln, der Anwender des entsprechenden Stylingmittels hätte Schuppen. Stylingmittel zu entwickeln, die alle gewünschten Eigenschaften in Kombination aufweisen, bereitet nach wie vor Schwierigkeiten. Insbesondere gilt dies für die Kombination von starkem Halt einerseits und flexiblem Halt andererseits. Um einen starken Halt zu vermitteln muss das fixierend wirkende Polymer gut auf der keratinhaltigen Faser haften und einen hinreichend harten Film bilden. Allerdings soll der resultierende Polymerfilm dem Haar keine Taktilität eines Bretts verleihen, sondern den Fasern einen Grad an Flexibilität ermöglichen, ohne dass die aufgeprägte Formgebung des Haars (Frisur), verloren geht.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, das sich gut mit den Händen auftragen lässt, sich durch einen hohen Haltegrad auszeichnet und trotzdem den Fasern eine Flexibilität erhält sowie keine Filmpiaken bildet.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass dies durch eine Kombination eines speziellen Polymers mit mindestens einem Polyol mit mindestens drei Hydroxygruppen erreicht werden kann. Die erfindungsgemäße Wrkstoffkombination bewirkt eine hervorragende Vereinigung von starkem Halt und flexibler Formgebung.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000004_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und
(b) mindestens ein Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid , Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Beispiele für erfindungsgemäße (C^ bis C4)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.
Besonders vorteilhaft erweisen sich die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels, wenn es gelförmig vorliegt. Diese bevorzugte Form der Konfektionierung wird später im Detail beschrieben.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das Copolymer (a) bei einem pH-Wert von pH 7 eine Ladungsdichte der kationischen Ladung von 0.8 meq/g aufweist.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R gemäß Formel (I I) für eine Methylgruppe steht.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R'" gemäß Formel (I I) für ein Wasserstoffatom steht. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R" gemäß Formel (IV) für eine Methylgruppe steht.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Copolymer (a) umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1 ),
Figure imgf000005_0001
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel ein Copolymer aus N- Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Methyl-N'-vinylimidazoliumchlorid und Methacrylsäure als erfindungsgemäßes Copolymer (a).
Es ist erfindungsgemäß am bevorzugtesten, wenn als Copolymer (a) das mit der INCI- Bezeichnung Polyquaternium-86 bezeichnete Copolymer in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten ist. INCI steht als Abkürzung für International Nomenclature of Cosmetic Ingredients. Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma BASF SE unter dem Handelsnamen Luvigel® Advanced in Form eines weissen Pulvers vertrieben.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die Copolymere des Merkmals (a) in einer Menge von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Weiterhin enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich zu dem zuvor definierten Copolymer (a) als Polyol (b) mindestens ein Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
Es hat sich als besonders geeignet herausgestellt, wenn die erfindungsgemäßen Mittel als Polyol (b) mindestens ein bei 25°C und 1013 mbar flüssiges Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen enthalten.
Das Kohlenwasserstoffgerüst der erfindungsgemäßen Polyole (b) ist bevorzugt aliphatisch. Darüber hinaus besitzt das bevorzugte aliphatische Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen wiederum bevorzugt ein Kohlenwasserstoffgerüst mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Ferner ist es bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel als Polyol (b) mindestens ein bei 25°C und 1013 mbar flüssiges, aliphatisches Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen enthält. Darüber hinaus besitzt das bevorzugte bei 25°C und 1013 mbar flüssige, aliphatische Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen wiederum bevorzugt ein Kohlenwasserstoffgerüst mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen.
Bevorzugte Polyole weisen ferner eine chemische Struktur auf, die ausschließlich aus Kohlenstoffatomen, Wasserstoffatomen und Sauerstoffatomen aufgebaut ist und ein (insbesondere aliphatisches) Kohlenwasserstoffgerüst aufweist, an das mindestens drei Hydroxygruppen binden. Dabei binden wiederum bevorzugt die Sauerstoffatome lediglich als Hydroxygruppen (-OH) und/oder als Etherfunktionalitäten (-0-) an das Kohlenwasserstoffgerüst.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens ein besagtes Polyol (b) ausgewählt unter Glyzerin, 1 ,2,3-Butantriol, 1 ,2,4-Butantriol, 1 ,2,3-Pentantriol, 1 ,2,4-Pentantriol, 1 ,2,5-Pentantriol, 2,3,4-Pentantriol, 1 ,2,3-Hexantriol, 1 ,2,4-Hexantriol, 1 ,2,5-Hexantriol, 1 ,2,6- Hexantriol, 2,3,4-Hexantriol, 2,3,5-Hexantriol, 3-Methyl-1 ,3,5-Pentantriol, Trimethylolpropanol, Pentaerythritol, Sorbitol, Inositol, Xylitol, Mannitol, Gluconolacton, Glucuronsäure, 1 ,2,6-Hexantriol, Hydroxyethylsorbitol, Phytantriol, Hydroxypropylphytantriol, Lactitol, Maltitol, Pentaerythritol, Polyglycerin-3, Glucose, Lactose, Maltose, Polyglycerin-4, Polyglycerin-6, Polyglycerin-10, Polyglycerin-20, Polyglycerin-40. Dabei wird wiederum bevorzugt aus den bei 25°C und 1013 mbar flüssigen Polyolen ausgewählt. Glyzerin ist ein ganz besonders bevorzugt geeignetes Polyol (b).
Die Copolymere (a) und die Polyole (b) werden erfindungsgemäß bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis [Copolymer (a) zu Polyol (b)] von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , insbesondere von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 , eingesetzt. Besonders gute erfindungsgemäße Effekte wurden erhalten, wenn (insbesondere im Rahmen der vorgenannten Mengenverhältnisse) die Gewichtsmenge an Copolymer (a) nicht die Gewichtsmenge an Polyol (b) übersteigt.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die Polyole (b) in einer Menge von 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 18,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, die Copolymere (a) und die Polyole (b) in den bevorzugten Mengen einzusetzen (vide suprä) unter der Massgabe, dass das bevorzugte Gewichtsverhältnis von Copolymer (a) zu Polyol (b) (vide suprä) eingehalten wird.
Es ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (a) in einer Menge von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-%, die Polyole (b) in einer Menge von 0,6 bis 18 Gew.-% in dem Mittel enthalten sind, mit der Massgabe, dass das Gewichtsverhältnis Copolymer (a) zu Polyol (b) in einem Bereich von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 liegt.
Es ist erfindungsgemäß am bevorzugtesten, wenn die Copolymere (a) in einer Menge von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-%, die Polyole (b) in einer Menge von 1 ,4 bis 3,0 Gew.-% in dem Mittel enthalten sind, mit der Massgabe, dass das Gewichtsverhältnis Copolymer (a) zu Polyol (b) in einem Bereich von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 liegt. Die als bevorzugt genannten Mengen und Mengenverhältnisse der Komponenten (a) und (b) gelten ebenso bevorzugt für die als bevorzugt gekennzeichneten Copolymere (a) bzw. die als bevorzugt gekennzeichneten Polyole (b).
Die Erfindung wird durch nachfolgende ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen (A) bis (F) charakterisiert:
(A):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000007_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und
(b) mindestens ein bei 25°C und 101 3 mbar flüssiges, aliphatisches Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
(B):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% , besonders bevorzugt von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000007_0002
worin
R für eine (C-^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 1 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 101 3 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
(C):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% , besonders bevorzugt von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000008_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 1 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 101 3 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen,
mit der Massgabe, dass das Copolymer (a) und das Polyol (b) in einem Gewichtsverhältnis [Copolymer (a) zu Polyol (b)] von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , insbesondere von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 , enthalten sind.
(D):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1),
Figure imgf000009_0001
(b) mindestens ein bei 25°C und 1013 mbar flüssiges, aliphatisches Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
(E):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1),
Figure imgf000009_0002
und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 18,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 1013 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
(F):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1),
Figure imgf000010_0001
und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 18,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 1013 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen,
mit der Massgabe, dass das Copolymer (a) und das Polyol (b) in einem Gewichtsverhältnis [Copolymer (a) zu Polyol (b)] von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , insbesondere von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 , enthalten sind.
Es ist wiederum im Rahmen der Ausführungsformen (A) bis (F) erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn als besagtes Polyol (b) Glyzerin eingesetzt wird.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich zum Copolymer (a) und dem besagten Polyol (b) weiterhin zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer (c). Letzteres ist von dem Copolymer (a) und dem Polyol (b) verschieden.
Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention - Test angewendet.
Da Polymere häufig multifunktional sind, das heißt mehrere anwendungstechnisch erwünschte Wirkungen zeigen, finden sich zahlreiche Polymere in mehreren auf die Wirkungsweise eingeteilten Gruppen, so auch im CTFA Handbuch.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, das aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren, zwitterionischen Polymeren und anionischen Polymeren. Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer.
Die zusätzlichen filmbildenden und/oder festigenden Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Diese Mengenangaben gelten auch für alle in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren nachfolgenden bevorzugten Typen der filmbildenden und/oder festigenden Polymere. Falls nachfolgend abweichende bevorzugte Mengen spezifiziert wurden, gelten letztere als wiederum noch bevorzugtere Mengen.
Besonders bevorzugt eignen sich erfindungsgemäß solche Mittel, die neben den zuvor definierten amphiphilen, kationischen Polymeren zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigende Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus
nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus
Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams,
Copolymeren des (Meth)acrylamids,
Polyvinylacetat,
kationischen Copolymeren des 3-(C! bis C6)-Alkyl-1 -vinyl-imidazoliniums,
Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1) in der
Figure imgf000012_0001
bis C4)-Alkyl-, (CT bis C4)-Alkenyl- oder (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist,
anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen,
anionischen Polyurethanen.
Bevorzugt als zusätzliches filmbildendes und/oder festigendes Polymer geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, sind solche nichtionischen Polymere, welche mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten enthalten
Figure imgf000012_0002
worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R' steht für eine (C^ bis C4)-Acylgruppe,
stehen unabhängig voneinander für eine (C^ bis C7)-Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom
steht für eine lineare oder verzweigte (C^ bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)- Hydroxyalkylgruppe.
Bevorzugte, nichtionische filmbildende und/oder nichtionische haarfestigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl- und Dialkylacrylamid , Alkyl-und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, wobei jeweils die Alkylgruppen dieser Monomere aus (C^ bis C3)-Alkylgruppen ausgewählt werden .
Für die erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten
Figure imgf000013_0001
worin
R' steht für eine (C bis C30)-Acylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Acetylgruppe.
Geeignet sind insbesondere Homopolymere des Vinylcaprolactams oder des Vinylpyrrolidons (wie beispielsweise Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE), Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide (wie beispielsweise Akypomine® P 191 von der Firma CHEM-Y), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol (wie beispielsweise Luviset® Clear der Firma BASF SE).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als filmbildendes und/oder festigendes Polymer ein nichtionisches Polymer enthalten ist, ausgewählt aus Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons und/oder aus Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons. Mittel, die als filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus
Polyvinylpyrrolidon (am bevorzugtesten),
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18
Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N.N-D C! bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, enthalten, sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Die Erfindung wird durch nachfolgende ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen (G) bis (L) Charakterisert:
(G): Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000014_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und
(b) mindestens ein bei 25°C und 101 3 mbar flüssiges, aliphatisches Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen, und
(c) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer (insbesondere Polyvinylpyrrolidon).
(H):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% , besonders bevorzugt von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000014_0002
R für eine (C-^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und (b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 1 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 101 3 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen, und
(c) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer (insbesondere Polyvinylpyrrolidon).
(I):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-% , besonders bevorzugt von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000015_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 1 8,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 101 3 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen, und
(c) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer (insbesondere Polyvinylpyrrolidon),
mit der Massgabe, dass das Copolymer (a) und das Polyol (b) in einem Gewichtsverhältnis [Copolymer (a) zu Polyol (b)] von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , insbesondere von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 , enthalten sind.
(J):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1),
Figure imgf000016_0001
(b) mindestens ein bei 25°C und 1013 mbar flüssiges, aliphatisches Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen, und
(c) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer (insbesondere Polyvinylpyrrolidon).
(K):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1),
Figure imgf000016_0002
und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 18,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 1013 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen, und
(c) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer (insbesondere Polyvinylpyrrolidon).
(L):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger (a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1),
Figure imgf000017_0001
und
(b) 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 18,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.% (jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels) mindestens eines bei 25°C und 1013 mbar flüssigen, aliphatischen Polyols mit mindestens 3 Hydroxygruppen, und
(c) mindestens ein nichtionisches filmbildendes und/oder nichtionisches festigendes Polymer (insbesondere Polyvinylpyrrolidon),
mit der Massgabe, dass das Copolymer (a) und das Polyol (b) in einem Gewichtsverhältnis [Copolymer (a) zu Polyol (b)] von 1 zu 5 bis 5 zu 1 , insbesondere von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 , enthalten sind.
Es ist wiederum im Rahmen der Ausführungsformen (G) bis (L) erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn als besagtes Polyol (b) Glyzerin eingesetzt wird.
Im Rahmen der Ausführungsformen (G bis (L) ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, das Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,5 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, einzusetzen.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1 -4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Ein erfindungsgemäß bevorzugt geeignetes kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M9) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M10) enthält
Figure imgf000018_0001
e Methylgruppe steht,
R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (C-^ bis C30)-Alkylgruppe,
X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH ,
A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, n 1 oder 3 bedeutet.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid , Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Solche Verbindungen sind beispielsweise als Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-1 1 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE) im Handel erhältlich.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare kationische Polymere dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel (M1 1 )
Figure imgf000018_0002
R" (M1 1 )
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid , Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, mindestens ein Copolymer (c1 ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M1 1 ) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M6) umfasst
Figure imgf000019_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (c1 ) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid , Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (c1 ) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 1 5 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 ) und 70 bis 90 Mol.-% , vorzugsweise 75 bis 85 Mol.- % und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c1 ) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 ) und (M6) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c1 ) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1 ) mit R" = Methyl und (M6) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Polyl )
Figure imgf000019_0002
3 (Polyl )
beschreiben , wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M1 1 ) und der Formel (M6) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl ) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552. Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon- Copolymere werden laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (c1) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (c2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (c1) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M7) aufweisen
Figure imgf000020_0001
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c2) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1 1 -a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M7) enthält
Figure imgf000020_0002
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a), (M6) und (M7) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M1 1-a), (M6) und (M7) auf ebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2)
Figure imgf000020_0003
(Poly2) beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen. Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a) und 30 bis 50 Mol.- %, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M7).
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (c1) und/oder (c2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer auch Copolymere (c3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M1 1 -a) und (M6) aufweisen, sowie weitere Struktureinhieten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c3) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1 1 -a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M10) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M12) enthält
Figure imgf000021_0001
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a), (M6), (M8) und (M12) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1 -a), (M6), (M8) und (M12) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3)
Figure imgf000022_0001
3 (Poly3)
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M1 1 -a), (M6), (M8) und (M12) im Molekül statistisch verteilt vorliegen. Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c3) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p- Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 Mol.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M8) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M12).
Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren mit mindesten einem Strukturelement der obigen Formel (M1 1 -a), gelten als bevorzugt: Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/1 -Vinyl-3-methyl-1 H- imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Methaciylamid/Vinylimidazol/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)), sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt.
Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1 -1) bis (M1 -8) aufweisen
(M1 -4)
Figure imgf000023_0001
(M1 -8).
Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1 -1 ) bis (M1 -8) und zusätzlich mindestens eine Struktureineheit der Formel (M10) enthalten,
Figure imgf000023_0002
(M10) worin n 1 oder 3 bedeutet. Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere
- Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/PVP/Di-methylaminoethyl Methacrylate Copolymer unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 (ISP)),
- Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 (ISP)),
- Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI- Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)),
- Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)), als bevorzugte Liste zur Auswahl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als filmbildendes und/oder festigendes Polymer auch mindestens ein amphoteres Polymer enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder S03H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -S03 "-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder S03H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Alkylestern darstellt.
Letztere weisen zusätzlich zu der kationogenen Gruppe bzw. positiv geladenen Gruppe mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin können als filmbildende und/oder festigende Polymere mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer eingesetzt werden. Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2- methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C 3-C 4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Weitere bevorzugt einsetzbare anionische Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus
- Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure (wie sie beispielsweise als Handelsprodukt Aristoflex® A 60 mit der INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer von der Firma CIBA in einer 60 Gew.-%-igen Dispersion in Isopropanol-Wasser vermarktet werden),
- Copolymeren aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviflex® Soft mit einer Säurezahl von 84 bis 105 unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer in einer ca. 20 bis 30 Gew.-%igen Dispersion in Wasser von der Firma BASF SE vertrieben werden),
- Polyurethanen mit mindestens einer Carboxylgruppe (wie beispielsweise ein Copolymer aus Isophthalsäure, Adipinsäure, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol und Isophorondiisocyanat wie es unter dem Handelsnamen Luviset PUR mit der INCI-Bezeichung Polyurethane-1 von der Firma BASF SE vertrieben wird).
Falls insbesondere stark verdickend wirkende anionische Polymere zum Einsatz kommen, sollte wiederum im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform darauf geachtet werden, dass das zuvor genannte bevorzugte Viskositätskriterium der erfindungsgemäßen Mittel eingehalten wird.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Zur Intensivierung des erfindungsgemäßen Effektes enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben. Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside C 2-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_) - oder -S03 (_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsar- cosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 2 - C18 - Acylsarcosin.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Inhalts- bzw- Wirkstoffe in einem kosmetisch akzeptablen Träger. Bevorzugte kosmetisch akzeptable Träger enthalten Wasser (vorzugsweise mindestens 10 Gew.-% Wasser, insbesondere mindestens 50 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel).
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 1 1 auf. Besonders bevorzugt liegt der pH- Bereich zwischen 2 und 8, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 4,5 bis 6,5. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 20°C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel weisen bevorzugt eine Viskosität von bevorzugt 50000 bis 400000 mPas, besonders bevorzugt von 60000 bis 250000 mPas, (jeweils bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 U/min, Messpunkt bei 60 Sekunden nach Messbeginn), auf.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden. Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen. Als Pflegestoff wird erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein Silikonöl und/oder mindestens ein Silikongum eingesetzt.
Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane. Die Mittel enthalten die Silikone bzw. Silikongums bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel optional mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten. Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Wird ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1
- 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten. Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten. Die
erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Lipide bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet. Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1
- 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinische Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird. Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird, die sich durch einfaches Waschen Wieder aus der keratinischen Faser entfernen lässt. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise
Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Indophenole oder kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von
Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter
Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Die Formulierung der erfindungsgemäßen Mittel kann in allen für Stylingmittel üblichen Formen erfolgen, beispielsweise in Form von Lösungen, die als Haarwasser oder Pump- oder Aerosolspray auf das Haar aufgebracht werden können, in Form von Cremes, Emulsionen, Wachsen, Gelen oder auch tensidhaltigen schäumenden Lösungen oder anderen Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel Creme oder als Gel (insbesondere als Haarcreme oder Haargel), besonders bevorzugt als Gel (insbesondere als Haargel), konfektioniert.
Unter einem Gel ist erfindungsgemäß ein formbeständiges, leicht deformierbares und disperses System zu verstehen, das aus einem kolloid zerteilten Stoff mit langen oder stark verzweigten Teilchen und einer Flüssigkeit als Dispersionsmittel bestehen. Als lange oder stark verzweigte Teilchen dienen zumindest polymere Verdickungsmittel in Form der Copolymere (a) (vide supra).
Die erfindungsgemäßen Mittel der Ausführungsform als Gel weisen bevorzugt die zuvor als bevorzugt genannten Viskositätswerte auf (vide suprä).
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Haargele oder Haarcremes, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie dem behandelten Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen und das Haar flexibel bleibt. Wird das Mittel als Gel bzw. Haargel konfektioniert, resultiert ein Gel mit einer gegenüber Salzen stabilen Viskosität. Es findet bei Kontakt mit der Haut der Hände keine nennenswerte Erniedrigung der Viskosität statt, d.h. das Produkt lässt sich gleichmäßig mit den Händen auf dem Haar verteilen, ohne von den Händen zu laufen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes als leave-on Haarbehandlungsmittel zu verwenden. Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin das erfindungsgemäße Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die keratinhaltigen Fasern vor, während oder nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels in Form gebracht werden. Ferner gilt es erfindungsgemäß als bevorzugt, im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens das erfindungsgemäße Mittel nicht aus den keratinhaltigen Fasern auszuspülen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
B e i s p i e l e
Die folgenden Mengenangaben verstehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - in Gewichtsprozent. Es wurden die erfindungsgemäßen Stylinggele A und B gemäß folgender Tabelle hergestellt.
Figure imgf000030_0001
Lösung von ca. 2 Gew.-% 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on in ca. 83.5 Gew.-% Phenoxyethanol, 12.5 Gew.-% Propan-1 ,2-diol und ca. 2 Gew.-% Wasser (INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylisothiazolinone) (Rohm & Haas),
Die Rezepturen A und B wiesen eine gegenüber Schweiß stabile Viskosität auf und waren lagerstabil. Jede der Rezepturen A und B wurde jeweils an einer Testperson auf dem Haar getestet. Zu diesem Zweck wurde eine ausreichende Menge Gel auf die Handfläche gegeben und im Haar verteilt. Das Haar wurde anschließend frisiert und in Form gebracht. Die resultierende Frisur besaß einen perfekten flexiblen Halt ohne Bildung von Filmpiaken.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1 . Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger
(a) mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel
(I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht
und
(b) mindestens ein Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass R gemäß Formel (II) für eine Methylgruppe steht.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R'" gemäß Formel (II) für ein Wasserstoffatom steht.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, R" gemäß Formel (IV) für eine Methylgruppe steht.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es die Copolymere (a) in einer Menge von 0,5 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt von 1 ,0 bis 6,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 ,4 bis 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es als besagtes Polyol (b) mindestens ein bei 25°C und 1013 mbar flüssiges Polyol mit mindestens 3 Hydroxygruppen enthält.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es als besagtes Polyol (b) Glyzerin enthält.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere (a) und die Polyole (b) in einem Gewichtsverhältnis 1 zu 5 bis 5 zu 1 , insbesondere von 1 zu 3 bis 1 ,5 zu 1 , ganz besonders bevorzugt von 1 zu 1 ,5 bis 1 zu 1 , eingesetzt werden.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es die Polyole in einer Menge von 0,3 Gew.-% bis 30,0 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,6 Gew.-% bis 18,0 Gew.- %, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 5,0 Gew.%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
10. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege.
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