WO2012055664A2 - Mittel für keratinhaltige fasern - Google Patents

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WO2012055664A2
WO2012055664A2 PCT/EP2011/066949 EP2011066949W WO2012055664A2 WO 2012055664 A2 WO2012055664 A2 WO 2012055664A2 EP 2011066949 W EP2011066949 W EP 2011066949W WO 2012055664 A2 WO2012055664 A2 WO 2012055664A2
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formula
structural unit
mpas
rpm
homogenizer
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PCT/EP2011/066949
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English (en)
French (fr)
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WO2012055664A3 (de
Inventor
Thorsten Knappe
Helga Flodrop Van
Roger Lorenz
Anna Henschel
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
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Publication of WO2012055664A3 publication Critical patent/WO2012055664A3/de

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
    • A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to viscous agents for use on keratinous fibers, as well as the preparation of these agents.
  • keratin-containing fibers all animal hair, e.g. Wool, horsehair, angora hair, furs, feathers and products or textiles made from them.
  • the keratinic fibers are human hair and in the temporary transformation keratin braver fibers to the temporary deformation of hair into a hairstyle. Due to current fashion trends hairstyles are always considered chic, which can be built up on many types of hair only using firming agents or can be maintained for a longer period up to several days.
  • the hairstyle hold is generally achieved by a shape-fixing polymer or wax coating of the fibers in the context of a temporary shaping.
  • Temporary shapes with appropriate hold can be achieved for example by hairsprays, hair waxes, hair gels, hair foams, hair drier, etc.
  • hair gels or creams enjoy the consumer's great popularity, as these types of products can be applied during the shaping simply with your hands on the hair.
  • the gels or creams must have a sufficiently high viscosity for this purpose.
  • this viscosity must remain stable, especially during storage and during application.
  • the salts of perspiration on the skin surface often have a viscosity-reducing effect. Without a stable product viscosity, the gel or cream runs down the hair or drips from the hands during the application.
  • viscous cosmetic compositions is predominantly batchwise in stirred tanks, which often have a rotor-stator homogenizer and a circulation system.
  • the polymeric thickeners commonly used to adjust viscosity are typically stored in powder form. This is the case, for example, with polyacrylic acid salts or salts of derivatives of polyacrylic acid.
  • the pulverulent thickening agents are pre-swollen, ie stirred into a large excess of water in solid form in an upstream mixing container. After a predefined time, this preliminary solution or the gel is then sucked or pumped into the main batch in the actual mixing container by means of negative pressure. This lengthy method of preparation involves numerous intermediate steps due to the swelling of the thickener.
  • powdery thickener are not preswollen, but dosed directly as a powder in the mixing vessel.
  • This production method is known from the publication DE-A1 -10 2005 007 695.
  • a pulverulent, thickening polymer is introduced into the container in a stirred container comprising a circulation system and a homogenizer via the circulation system.
  • a first subject of the present invention therefore comprises agents for treating keratin-containing fibers, in particular human hair, comprising water and at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula ( II I) and at least one structural unit of the formula (IV),
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation, said agent having a viscosity of from 50,000 mPas to 500,000 mPas (at 20 ° C, Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measurement point at 60 seconds).
  • Any physiologically acceptable anion (such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate) can be used to compensate for the positive charge of the structural unit (IV).
  • Any physiologically acceptable anion such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate
  • Examples of (C 1 -C 4 ) -alkyl groups according to the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl.
  • the properties of the agent according to the invention prove to be particularly advantageous when present in gel form. This preferred form of packaging will be described later in detail.
  • the said copolymer has a charge density of the cationic charge of 0.8 meq / g at a pH of 7.
  • R according to formula (I I) is a methyl group.
  • R '' according to formula (I I) represents a hydrogen atom It is preferred according to the invention if R "according to formula (IV) is a methyl group.
  • a particularly preferred copolymer according to the invention comprises at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II-1), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (IV-1),
  • the agents according to the invention very particularly preferably comprise a copolymer of vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-methyl-N'-vinylimidazolium chloride and methacrylic acid, said copolymer. It is most preferred according to the invention if the copolymer denoted by the INCI name Polyquaternium-86 is present in the compositions according to the invention. INCI stands for International Nomenclature of Cosmetic Ingredients. Such copolymers are sold, for example, by BASF SE under the trade name Luvigel® Advanced in the form of a white powder.
  • Preferred agents according to the invention contain said copolymers in an amount of 1, 0 to 10.0 wt .-%, more preferably between 1, 4 and 5.0 wt .-%, most preferably between 1, 4 and 2 , 0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • the agent according to the invention has a certain viscosity. This viscosity is determined at 20 ° C using the Brookfield method (spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds). The test sample is heated to 20 ° C. The specified measuring time is measured as usual from the start of rotation of the spindle (ie start of the measurement). Agents preferred according to the invention have a viscosity of 60,000 to 250,000 mPas (20 ° C., Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • the agent according to the invention is preferably produced after the production process of the second subject of the invention.
  • the invention is characterized by the following very particularly preferred embodiments (A) to (D)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R is a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation wherein the agent has a viscosity of 50,000 mPas to 500,000 mPas (at 20 ° C, Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R is a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation, wherein the agent has a viscosity of 60000 mPas to 250000 mPas (at 20 ° C, Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • the agent according to the invention is produced according to the production process of the second subject of the invention.
  • the composition according to the invention additionally contains at least one film-forming and / or setting polymer in addition to the said copolymer. The latter is different from the said Colymer.
  • Film-forming polymers are polymers which leave a continuous film on the skin, the hair or the nails when drying.
  • Such film formers can be used in a wide variety of cosmetic products, such as for example face masks, make-up, hair fixatives, hair sprays, hair gels, hair waxes, hair treatments, shampoos or nail varnishes.
  • Particular preference is given to polymers which have a sufficient solubility in water or water / alcohol mixtures in order to be present in completely completely dissolved form in the agent according to the invention.
  • the film-forming polymers may be of synthetic or natural origin.
  • film-forming polymers are understood as meaning polymers which, when used in 0.01 to 20% strength by weight aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic solution, are capable of depositing a transparent polymer film on the hair.
  • Firming polymers contribute to the maintenance and / or build-up of the hair volume and hair fullness of the overall hairstyle. These polymers are at the same time also film-forming polymers and therefore generally typical substances for shaping hair treatment agents such as hair fixatives, hair foams, hair waxes, hair sprays.
  • the film formation can be quite selective and connect only a few fibers.
  • the so-called curl retention test is often used.
  • composition of the invention preferably comprises at least one film-forming and / or setting polymer selected from at least one polymer of the group formed from non-ionic polymers, cationic polymers, amphoteric polymers, zwitterionic polymers and anionic polymers.
  • the additional film-forming and / or setting polymers are in the agent according to the invention preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 15 wt .-%, very particularly preferably from 2.0 wt .-% to 10.0 wt .-%, each based on the weight of the composition.
  • These quantities also apply to all subsequent preferred types of film-forming agents which can be used in the compositions according to the invention and / or setting polymers. If differing preferred quantities have been specified below, the latter are considered to be even more preferred amounts.
  • agents which in addition to the previously defined amphiphilic cationic polymers additionally contain at least one film-forming and / or setting polymer, which is selected from at least one polymer of the group which is formed from
  • nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers, in particular from
  • anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are suitable as an additional film-forming and / or setting polymer are those nonionic polymers which comprise at least one of the following structural units
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or a (C 1 to C 4 ) acyl group
  • R "and R independently represent a (C 1 to C 7 ) alkyl group or
  • R ''' represents a linear or branched (C 1 to C 4 ) alkyl group or a (C 2 to C 4 ) hydroxyalkyl group.
  • Preferred nonionic film-forming and / or nonionic hair-fixing polymers are homopolymers or copolymers composed of at least one of the following monomers: vinylpyrrolidone, vinylcaprolactam, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl alcohol, acrylamide, methacrylamide, alkyl and dialkylacrylamide, alkyl and dialkylmethacrylamide , Alkyl acrylate, alkyl methacrylate, wherein each of the alkyl groups of these monomers is selected from (C 1 to C 3 ) alkyl groups.
  • Nonionic polymers based on ethylenically unsaturated monomers which are particularly suitable for the compositions according to the invention comprise at least one of the following
  • R ' represents a hydrogen atom or a (C to C 30 ) acyl group, in particular a hydrogen atom or an acetyl group.
  • nonionic cellulose derivatives are also suitable as film-forming and / or setting polymers which are preferably selected from methylcellulose and in particular from cellulose ethers such as hydroxypropylcellulose (eg hydroxypropylcellulose having a molecular weight from 30,000 to 50,000 g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg ® grades), hydroxyethylcellulose, such as (for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ® AQUALON) and Natrosol (Hercules).
  • hydroxypropylcellulose eg hydroxypropylcellulose having a molecular weight from 30,000 to 50,000 g / mol, which is marketed for example under the trade name Nisso Sl ® from Lehmann & Voss, Hamburg ® grades
  • hydroxyethylcellulose such as (for example under the trademark Culminal® ® and Benecel ®
  • the film-forming and / or setting polymer is a non-ionic polymer selected from homopolymers of N-vinylpyrrolidone and / or from copolymers of N-vinylpyrrolidone.
  • Carbon atoms in particular of N-vinylpyrrolidone and vinyl acetate,
  • Copolymers of N-vinylpyrrolidone with N, N-di (C! To C 4) alkylamino include (C 2 to C 4) -alkylacrylamid, according to the invention are very particularly preferred.
  • the invention is characterized by the following very particularly preferred embodiments (E) to (H):
  • Agent for the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair containing water, polyvinylpyrrolidone and 1, 0 to 10.0 wt .-%, in particular 1, 4 to 5.0 wt .-%, of at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula (III) and at least one structural unit of the formula (IV),
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R represents a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically compatible cation, the agent having a viscosity of from 50,000 mPas to 500,000 mPas (at 20 ° C., Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • Agent for the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair containing water, polyvinylpyrrolidone and 1, 0 to 10.0 wt .-%, in particular 1, 4 to 5.0 wt .-%, of at least one copolymer comprising at least one structural unit of the formula (I), at least one structural unit of the formula (II), at least one structural unit of the formula (II) and at least one structural unit of the formula (IV),
  • R is a (C 1 -C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group,
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R is a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation, wherein the agent has a viscosity of 60000 mPas to 250000 mPas (at 20 ° C, Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair containing water, polyvinylpyrrolidone and 1, 0 to 10.0 wt .-%, in particular 1, 4 to 5.0 wt .-%, of at least one copolymer of N-vinylpyrrolidone, N- Vinylimidazole, N-methyl-N'-vinylimidazolium chloride and methacrylic acid, wherein the agent has a viscosity of 50,000 mPas to 500,000 mPas (at 20 ° C, Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • Agent for treating keratin-containing fibers, in particular human hair containing water, polyvinylpyrrolidone and 1, 0 to 10.0 wt .-%, in particular 1, 4 to 5.0 wt .-%, at least one copolymer of N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidazole, N-methyl-N'-vinylimidazolium chloride and methacrylic acid,
  • the agent has a viscosity of 60000 mPas to 250000 mPas (at 20 ° C, Brookfield, spindle TE, Helipath, 5 rpm, measuring point at 60 seconds).
  • the polyvinylpyrrolidone in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, in particular from 0.5 wt .-% to 1 0 wt .-%, most preferably from 1, 0 wt .-% to 5.0 wt .-% to use.
  • Cationic polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • "permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C1-C4 hydrocarbon group to a polymer main chain constructed from acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • a cationic film-forming and / or cationic setting polymer which is preferably suitable according to the invention is at least one cationic film-forming and / or cationic setting polymer which contains at least one structural element of the formula (M9) and additionally at least one structural element of the formula (M10)
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R ', R "and R” independently of one another represent a (C 1 to C 30 ) -alkyl group
  • X is an oxygen atom or a group NH
  • A is an ethane-1,2-diyl group or a propane-1,3-diyl group
  • n is 1 or 3.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Such compounds are, for example, as copolymers of with diethyl sulfate quaternized dimethylaminoethyl methacrylate with vinyl pyrrolidone with the INCI name Polyquaternium-1 1 under the designations Gafquat® 440, Gafquat ® 734, Gafquat ® 755 (each ISP), and Luviquat PQ 1 1 PN (company BASF SE) are commercially available.
  • the cationic film-forming and / or cationic fixing polymers are particularly preferably selected from cationic, quaternized cellulose derivatives.
  • cationic, quaternized celluloses prove to be particularly advantageous for the purposes of the invention, which carry more than one permanent cationic charge in a side chain.
  • cationic celluloses such cationic celluloses with the INCI name Polyquaternium-4 in turn, are particularly suitable, which are sold for example under the names of Celquat ® H 100, Celquat L 200 ® by the company National Starch.
  • Cationic polymers which are particularly preferably used in the context of the invention furthermore include those cationic film-forming and / or cationic consolidating copolymers which contain at least one structural element of the formula (M1 1)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • At least one copolymer (c1) is contained, the in addition to at least one structural element of the formula (M1 1) additionally comprises a structural element of the formula (M6)
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group.
  • the copolymers (c1) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Very particularly preferred cationic film-forming and / or cationic fixing polymers as copolymers (c1) contain 10 to 30 mol%, preferably 15 to 25 mol% and in particular 20 mol% of structural units of the formula (M1 1) and 70 to 90 Mol .-%, preferably 75 to 85 mol .-% and in particular 80 mol .-% of structural units of the formula (M6).
  • the copolymers (c1) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1 1) and (M6) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-% , Contain polymer units due to the incorporation of other monomers.
  • N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers are referred to as Polyquaternium-16, according to INCI Nomenclature and are, for example, from BASF under the trade names Luviquat ® Style , Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552.
  • these N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone copolymers are referred to according to INCI nomenclature as Polyquaternium-44 and are available for example from BASF under the trade name Luviquat ® UltraCare.
  • agents according to the invention comprise a copolymer (c1), in particular of the formula (polyl), which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (c1) has a molecular weight of 50 to 400 kDa, preferably 100 to 300 kDa, more preferably 150 to 250 kDa and in particular 190 to 210 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c2) which, starting from the copolymer (c1), have structural units of the formula (M7) as additional structural units
  • compositions according to the invention are thus characterized in that they contain as cationic film-forming and / or cationic fixing polymer at least one copolymer (c2) which has at least one structural unit of formula (M1 1 -a) and at least one structural unit of formula (M6) and at least one further structural unit according to formula (M7)
  • the copolymers (c2) in addition to polymer units resulting from the incorporation of the structural units of the formula (M1 1 -a), (M6) and (M7) into the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c2) are composed exclusively of structural units of the formulas (M1 1-a), (M6) and (M7) and can be represented by the general formula (Poly 2)
  • indices m, n and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of said formulas can be present in the molecule in a statistically distributed manner.
  • component (c2) To compensate for the positive polymer charge of component (c2) are all possible physiologically acceptable anions, such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • Polyquaternium-46 N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinyl caprolactam copolymers are referred to as Polyquaternium-46, according to INCI nomenclature and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Hold available.
  • Very particularly preferred copolymers (c2) contain 1 to 20 mol%, preferably 5 to 15 mol% and in particular 10 mol% of structural units of the formula (M1 1 -a) and 30 to 50 mol%, preferably 35 to 45 mol .-% and in particular 40 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 40 to 60 mol .-%, preferably 45 to 55 mol .-% and in particular 60 mol .-% of structural units of the formula (M7).
  • agents according to the invention contain a copolymer (c2) which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (c2) has a molecular weight of 100 to 1000 kDa, preferably from 250 to 900 kDa, more preferably from 500 to 850 kDa and in particular from 650 to 710 kDa.
  • the agents according to the invention may also contain copolymers (c3) as structural units forming cationic and / or setting cationic polymers which contain structural units as structural units of the formulas (M1 1 -a) and (M6), as well as further structural inhibitors from the group of the vinylimidazole units and further structural units from the group of the acrylamide and / or methacrylamide units.
  • agents according to the invention are characterized in that they contain at least one additional cationic film-forming and / or cationic setting polymer Copolymer (c3) containing at least one structural unit of the formula (M1 1 -a) and at least one structural unit of the formula (M6) and at least one structural unit according to
  • the copolymers (c3) in addition to polymer units resulting from the incorporation of said structural units of the formula (M1 1 -a), (M6), (M8) and (M12) in the copolymer, a maximum of 5 wt .-%, preferably at most 1 wt .-%, contain polymer units, which go back to the incorporation of other monomers.
  • the copolymers (c3) are composed exclusively of structural units of the formula (M1 1 -a), (M6), (M8) and (M12) and can be represented by the general formula (Poly 3)
  • indices m, n, o and p vary depending on the molecular weight of the polymer and should not mean that they are block copolymers. Rather, structural units of the formulas (M1 1 -a), (M6), (M8) and (M12) may be randomly distributed in the molecule.
  • physiologically acceptable anions such as chloride, bromide, hydrogen sulfate, methyl sulfate, ethyl sulfate, tetrafluoroborate, phosphate, hydrogen phosphate, dihydrogen phosphate or p-toluenesulfonate, triflate.
  • a methosulfate be used refer to those N-methylvinylimidazole / vinylpyrrolidone / vinylimidazole / methacrylamide copolymers, according to INCI nomenclature as Polyquaternium-68 and are, for example, from BASF under the tradename Luviquat ® Supreme available.
  • Very particularly preferred copolymers (c3) contain 1 to 12 mol%, preferably 3 to 9 mol% and in particular 6 mol% of structural units of the formula (M1 1 -a) and 45 to 65 mol%, preferably 50 to 60 mol .-% and in particular 55 mol .-% of structural units of the formula (M6) and 1 to 20 mol .-%, preferably 5 to 15 mol .-% and in particular 10 mol .-% of structural units of the formula (M8) and 20 to 40 mol .-%, preferably 25 to 35 mol .-% and in particular 29 mol .-% of structural units of the formula (M12).
  • agents according to the invention contain a copolymer (c3) which has molecular weights within a certain range.
  • agents according to the invention are preferred in which the copolymer (c3) has a molecular weight of 100 to 500 kDa, preferably from 150 to 400 kDa, more preferably from 250 to 350 kDa and in particular from 290 to 310 kDa.
  • vinylpyrrolidone / 1-vinyl-3-methyl-1H-imidazolium chloride copolymers such as Polyquaternium-16 ® with the INCI name under the trade names Luviquat style, Luviquat ® FC 370, Luviquat ® FC 550, Luviquat ® FC 905 and Luviquat ® HM 552 (BASF SE)
  • vinyl pyrrolidone / 1-vinyl-3 methyl-1H-imidazolium-copolymers such as for example that with the INCI name Polyquaternium-44 under the trade names Luviquat Care ® (BASF SE)
  • vinylpyrrolidone / vinylcaprolactam / 1-vinyl-3-methyl-1 H- imidazolium Terpolymer such as that with the INCI name Polyqua
  • cationic polymers which can preferably be used in the agents according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic. These polymers include, for example, chitosans. Chitosan and / or chitosan derivatives are very particularly preferably suitable film-forming and / or setting polymers in the context of the present invention. Chitosans are biopolymers and are counted among the group of hydrocolloids. Chemically, these are partially deacetylated chitins of different molecular weight.
  • Preferably used are those having an average molecular weight of 800,000 to 1,200,000 daltons, a Brookfield viscosity (1% by weight in glycolic acid) below 5000 mPas, a degree of deacetylation in the range of 80 to 88%, and a Have ash content of less than 0.3 wt .-%.
  • cationically derivatized chitosans such as, for example, quaternization products
  • alkoxylated chitosans are also suitable for the purposes of the invention.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they comprise as chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • chitosan derivative (s) neutralization products of chitosan with at least one acid selected from lactic acid, pyrrolidonecarboxylic acid, nicotinic acid, hydroxyisobutyric acid, hydroxyisovaleric acid or mixtures of these neutralization products.
  • Suitable chitosan are, for example, under the trade names Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% of glycolic acid, molecular weight from 500 thousand to 5 million g / mol Cognis), Hydagen ® HCMF (chitosan (80% deacetylated), weight molecular weight of 50,000 to 1,000,000 g / mol, Cognis), Kytamer ® PC (80th -% of active ingredient to chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI name: chitosan PCA), Amerchol) and Chitolam ® NB / 101 commercially freely available.
  • Hydagen ® CMF (1 wt .-% active ingredient in aqueous solution with 0.4 wt .-% of glycolic acid, molecular weight from 500 thousand to 5 million g / mol Cognis)
  • the chitosan or its derivatives are preferred in the inventive compositions in an amount of 0.01 wt .-% to 20 wt .-%, particularly preferably from 0.01 wt .-% to 10.0 wt .-%, completely particularly preferably from 0.1% by weight to 1% by weight, based in each case on the weight of the composition according to the invention.
  • Suitable temporary cationic polymers for the purposes of the invention likewise include those which have at least one structural unit of the formulas M1 -1 to M1 -8
  • copolymers which contain at least one structural unit of the formulas (M1-1) to (M1 -8) and additionally at least one structural unit of the formula (M10),
  • Vinylcaprolactam / vinylpyrrolidone / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer (for example as a 35-39% solids in ethanol in the form of the commercial product Advantage LC E with the INCI name: vinyl caprolactam / VP / dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, alcohol, lauryl pyrrolidone (ISP)),
  • Vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide copolymer for example INCI name: VP / DMAPA Acrylates Copolymer under the trade name Styleze CC-10 (ISP)
  • ISP Styleze CC-10
  • compositions of the invention may also contain at least one amphoteric polymer as a film-forming and / or setting polymer.
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or S0 3 H groups and which are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which in the molecule have quaternary ammonium groups and -COO contain " - or -S0 3 " groups, and summarized those polymers containing -COOH or S0 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is the acrylic resin commercially available as Amphomer ®, which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, Methacrylic acid and their simple alkyl esters.
  • the latter have in addition to the cationogenic group or positively charged group at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers.
  • the amphoteric polymers are preferably present in the compositions according to the invention in amounts of from 0.01% by weight to 20% by weight, particularly preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total composition. Quantities of 0.1 to 5 wt .-% are very particularly preferred.
  • At least one anionic film-forming and / or anionic setting polymer can be used as the film-forming and / or setting polymers.
  • the anionic polymers are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such Polymers are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer are preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, wherein the sulfonic acid group is wholly or partly in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylene-bisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • Simulgel ® 600 as a compound with isohexadecane and polysorbate-80 Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers have proved to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are for example available under the trademark Carbopol ® commercially.
  • Polyurethanes having at least one carboxyl group such as a copolymer of isophthalic acid, adipic acid, 1, 6-hexanediol, neopentyl glycol and isophorone diisocyanate as sold under the trade name Luviset PUR with the INCI name Polyurethane-1 from BASF SE).
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also color-retaining polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid methyl vinyl ether copolymer is available under the name ® Stabileze QM.
  • the agents according to the invention preferably additionally contain at least one surfactant, nonionic, anionic, cationic, ampholytic surfactants being suitable in principle.
  • the group of ampholytic or amphoteric surfactants includes zwitterionic surfactants and ampholytes.
  • the surfactants according to the invention may already have emulsifying activity.
  • the additional surfactants are in the inventive composition preferably in an amount of 0.01 wt .-% to 5 wt .-%, particularly preferably from 0.05 wt .-% to 0.5 wt .-%, each based on the Weight of the agent, included.
  • the agents according to the invention additionally comprise at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants contain, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group as the hydrophilic group.
  • the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 100 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid have been found.
  • Preparations with excellent properties are also obtained when they contain as nonionic surfactants C 2 -C 30 -fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol and / or addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hydrogenated castor oil ,
  • Suitable anionic surfactants are in principle all anionic surfactants suitable for use on the human body.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 Glycol ether groups in the molecule, Sulfobernsteinklamono- and -dialkylester having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethylester having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl, Monoglycerdisulfate, alkyl and Alkenyletherphosphate and protein fatty acid condensates.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO ( - ) or -SO 3 ( - ) group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines having in each case 8 to 18 C atoms in the alkyl or acyl group, and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative
  • Ampholytes are understood as meaning those surface-active compounds which, apart from a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group in the molecule, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group and are capable of forming internal salts.
  • ampholytes are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytes are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 2 -C 18 acylsarcosine.
  • the agents according to the invention contain water.
  • Preferred agents according to the invention contain at least 40% by weight of water, more preferably at least 50% by weight of water, in each case based on the total agent.
  • the agents preferably have a pH of 2 to 1 1. More preferably, the pH range is between 2 and 8, in particular in the range of 5 and 6.
  • the information on the pH in the context of this document refer to the pH at 25 ° C, unless otherwise stated.
  • compositions of the invention may further contain the auxiliaries and additives which are usually added to conventional styling agents.
  • auxiliaries and additives in particular additional care substances are mentioned.
  • a care substance according to the invention preferably at least one silicone oil and / or at least one silicone gum is used.
  • Silicone oils or silicone gums which are suitable according to the invention are in particular dialkyl and alkylaryl siloxanes, for example dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and also their alkoxylated, quaternized or else anionic derivatives. Preference is given to cyclic and linear polydialkylsiloxanes, their alkoxylated and / or aminated derivatives, dihydroxypoly-dimethylsiloxanes and polyphenylalkylsiloxanes.
  • Silicone oils cause a wide variety of effects. For example, at the same time they influence the dry and wet combability, the grip of dry and wet hair and the shine.
  • the term "silicone oils” is understood by the person skilled in the art as meaning several structures of silicon-organic compounds. Initially, this is understood to mean the dimethiconols.
  • the agents contain the silicones or silicone gums preferably in amounts of from 0.01% by weight to 15% by weight, particularly preferably from 0.05 to 2% by weight, based on the total agent.
  • the agent may optionally contain at least one protein hydrolyzate and / or one of its derivatives.
  • the protein hydrolysates are present in the agents according to the invention, for example, in concentrations of from 0.01% by weight to 20% by weight, preferably from 0.05% by weight to 15% by weight and very particularly preferably in amounts of 0 , 05 wt .-% up to 5 wt .-%, each based on the total application preparation included.
  • the agent according to the invention may further comprise at least one vitamin, a provitamin, a vitamin precursor and / or one of their derivatives.
  • compositions of the invention may additionally contain panthenol.
  • the compositions according to the invention contain panthenol, preferably in an amount of 0.05 to 10% by weight, particularly preferably 0.1
  • compositions according to the invention may further contain at least one plant extract.
  • the agent may further contain at least one lipid as a care substance.
  • oil bodies are suitable as a care substance.
  • the amount used of the natural and synthetic cosmetic oil body in the inventive compositions is usually 0.1
  • wt.% Based on the total application preparation, preferably 0.1 to 20 wt .-%, and in particular 0.1 to 15 wt .-%.
  • the composition according to the invention also contains one or more substantive dyes.
  • one or more substantive dyes This allows that when using the agent treated keratin fiber is not only temporarily structured, but also dyed at the same time. This may be desirable, in particular, if only a temporary dyeing is desired, for example, with eye-catching fashion colors, which can be removed again from the keratinic fiber by simple washing. Direct dyes are common
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total agent.
  • Oxidation dye precursors are. Oxidation dye precursors are classified into so-called developer components and coupler components. The developer components form under or under the influence of oxidants or of atmospheric oxygen
  • a second subject of the invention is a production process comprising the following steps:
  • a mixing apparatus comprising a kettle, a homogenizer and a powder feed (and preferably additionally an agitator), a water-containing liquid is placed in the kettle,
  • R is a (C 1 to C 4 ) -alkyl group, in particular a methyl group
  • R is a hydrogen atom or a methyl group
  • R for a hydrogen atom or one equivalent of a physiologically acceptable cation is added to the aqueous liquid in portions over a period of at least one minute
  • the homogenizer of the mixing apparatus is, for example, a rotor-stator apparatus, a colloid or tooth colloid mill or a three-roll mill with a defined gap.
  • the preparation is carried out in a mixing apparatus with a rotor-stator homogenizer.
  • the homogenizer can be provided outside the mixing apparatus or preferably within the boiler of the mixing apparatus, in particular at the bottom of the boiler of the mixing apparatus.
  • the mixing apparatus moreover preferably has a circulation system with which product already homogenized from the bottom region of the stirred tank is withdrawn and returned to the upper area of the boiler via a circulation line located outside the boiler.
  • a rotor / stator homogenizer on the bottom of the vessel or below the bottom of the mixing apparatus is arranged, wherein the homogenizer sucks the mix during homogenization at the bottom of the vessel and the homogenized mix via a located outside the boiler circulation line (optionally with additional Use of a pump) at one point above the level of the mixing material in the boiler in the boiler of the mixing apparatus leads back.
  • the product throughput conveyed via the circulation line is again preferably 0.2 to 2 tank contents per minute, more preferably up to 1, 1 tank contents per minute.
  • the preparation takes place in a mixing apparatus, which necessarily comprises at least one agitator.
  • a homogenizer is not understood according to the invention as an agitator.
  • Suitable stirrers are z. Impeller, intermig, anchor, inclined blade, helical belt, corkscrew, DAT and propeller agitators. Suitable stirrers are known, for example, as Pressindustria stirrers, Becomix stirrers, Symex stirrers or Unimix stirrers.
  • the production process is preferably carried out in a closed heatable and coolable mixing apparatus batch system comprising a boiler, a continuously variable stirrer with stirring tool (for example a grid stirrer, anchor stirrer (for example counter-rotating anchor stirrer or a stirrer as described above), one at the bottom or
  • the rotor and stator are in turn preferably made of coaxially intermeshing rings, which are provided with radial slots / webs, and a vacuum pump for applying a vacuum in the boiler, for example a water ring pump
  • special vanes are arranged on the rotor and, as they pass through the tool, the mixture is accelerated several times, tangentially and radially, and decelerated again.
  • a liquid is liquid at least at 20 ° C. and 1013 mbar and in particular at the conditions prevailing during the production process.
  • any suitable method for metering the pulverulent thickeners into the mixing apparatus is suitable. It can thus be used all known methods and devices for metering powdery substances, such as pumps or screw conveyors.
  • the powdery thickeners are sucked by applying a negative pressure in the boiler of the mixing apparatus in the mixing apparatus.
  • the portionwise metered addition of the powdery, polymeric thickener is carried out slowly over a period of at least 2 minutes, in particular at least 3 minutes. Preference is given to periods of 1 to 20, preferably 2 to 15, in particular 3 to 10 minutes. The period is adapted to the practical requirements and the amount of thickener to be incorporated in each case. It is inventively preferred if the metered portions of the powdery, polymeric thickener comprise at most 10 wt .-% of the total amount of powdery, polymeric thickener. Particularly preferably, the metered portions comprise at most 5% by weight, very particularly preferably at most 3% by weight, in each case based on the total amount of pulverulent, polymeric thickener.
  • the powdery, polymeric thickener is added in portions according to step (ii).
  • a partial amount (portion) of the pulverulent, polymeric thickener is metered by the powder intake within a metering time interval. Between the dosing time intervals is a pause time interval in which no thickener is dosed.
  • the coordination of the alternating intervals is also called clocking.
  • the timing of the said dosage of step (ii) is preferably carried out automatically, for example by means of an electronically controlled pulse train via a time control.
  • the metered addition of the powdery, polymeric thickening agent takes place while the homogenizer is active.
  • the corresponding metered powdered portion of the polymeric thickener is passed through the homogenizer together with the remaining mix and homogenized there.
  • the time between dosing and homogenization of the freshly added powdered portion is preferably kept very short to avoid the formation of lumps.
  • the powder feed is preferably in the vicinity of the homogenizer, i. not more than 30 cm from the homogenizer, so that the powdery portion is conveyed by the suction of the active homogenizer into the homogenizer.
  • the homogenizer (in particular the rotor-stator homogenizer) is preferably operated at a speed in the range from 800 to 2500 rpm, in particular in a range from 1000 to 2000 rpm, during step (ii).
  • step (ii) of the production process it is preferred according to the invention if an optional stirrer is deactivated in step (ii) of the production process. It is inventively preferred if after step (ii) of the manufacturing process according to the invention in a step (iii) the mixture is stirred in the kettle with an active stirrer over a period of 1 to 15 minutes.
  • step (iii) of the manufacturing process according to the invention in a step (iv) the mixture is stirred in the kettle with active stirrer and active homogenizer over a period of 1 to 15 minutes.
  • the stirrer is operated at a speed in a range from 5 to 70 rpm, in particular in a range from 25 to 45 rpm. It is inventively preferred if in step (iv) the homogenizer is operated at a speed in the range from 800 to 2500 rpm, in particular in a range from 1000 to 2000 rpm. It is preferred according to the invention if steps (iii) and (iv) are repeated at least once in their sequence.
  • a negative pressure is applied within the vessel.
  • a pressure of 300 to 450 mbar preferably prevails.
  • a third object of the invention is the use of the compositions according to the invention for the temporary deformation of hair and / or hair care.
  • the compositions of the invention and products containing these agents are characterized in particular by the fact that they give the treated hair a very strong, lasting hairstyle hold and the hair remains flexible.
  • the result is a gel with respect to salts (especially against sweat) stable viscosity. There is no appreciable reduction in viscosity on contact with the skin of the hands, i.
  • the product can be spread evenly with your hands on the hair without running from the hands.
  • agent of the first subject of the invention as a leave-on hair treatment agent.
  • a fourth subject of the invention is a process for the treatment of keratin-containing fibers, in particular human hair, wherein the agent according to the invention of the first subject of the invention is applied to the keratin-containing fibers. It is inventively preferred if the keratin-containing fibers are brought into shape before, during or after the application of the agent according to the invention. Furthermore, it is preferred according to the invention, in the context of the method according to the invention, not to rinse out the agent according to the invention from the keratin-containing fibers.
  • the following examples are intended to illustrate the subject matter of the present invention without limiting it in any way.
  • the raw materials of raw material group 1 were mixed in a bucket at 40 to 45 ° C. according to the sequence in the above table. It creates a clear solution.
  • a Symex agitator mixing apparatus comprising boiler, pulsed Pulzugszug with access to the boiler in the immediate vicinity of the homogenizer, vacuum pump, anchor agitator, rotor-stator homogenizer on the bottom of the vessel with circulation system, the raw materials of the raw material group 2 are presented.
  • the water was initially charged and the remaining raw materials stirred at a stirring speed of 35 rpm.
  • the raw material group 1 solution was added to the kettle with stirring (35 rpm). Subsequently, with the stirrer switched on (35 rpm) and with the homogenizer switched on (1200 rpm), the circulation system was stirred for 10 minutes.
  • the powdery, polymeric thickener of raw material group 3 was then drawn into the vessel via the cycled powder feed (dosing interval 0.35 seconds, pause interval 7 seconds) under application of a vacuum of -650 mbar (internal pressure about 360 bar).
  • the agitator was inactive and the homogenizer was operated at a speed of 1800 rpm.
  • the circulation system was switched on (throughput 1 tank contents per minute). After the addition was stirred at a vacuum of -325 bar (internal pressure about 680 bar) with the stirrer (35 rpm) and the homogenizer switched off without using the circulating system for 10 minutes.
  • Formulation A had a viscosity which was stable with respect to perspiration and was storage-stable. Formulation A was each tested on a test person on the hair. For this purpose, a sufficient amount of gel was placed on the palm and distributed in the hair. The hair was then styled and shaped. The resulting hairstyle had a perfect flexible hold without the formation of film pimples.

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Abstract

Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV), worin R für eine (C1 bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht, R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht, wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden) weisen eine stabile Viskosität, insbesondere gegen Schweiß, auf und eignen sich insbesondere zur temporären Verformung von Haaren und zur Haarpflege, insbesondere in Form einer Haarcreme oder eines Haargels.

Description

„Mittel für keratinhaltige Fasern"
Die vorliegende Erfindung betrifft viskose Mittel zur Anwendung auf keratin haltigen Fasern, sowie die Herstellung dieser Mittel.
Unter keratinhaltigen Fasern werden alle tierischen Haare, z.B. Wolle, Rosshaar, Angorahaar, Pelze, Federn und daraus gefertigte Produkte oder Textilien verstanden. Vorzugsweise handelt es sich bei den keratinischen Fasern jedoch um menschliche Haare und bei der temporären Umformung keratinhaltiger Fasern um die temporären Umformung von Haaren zu einer Frisur. Aufgrund von aktuellen Modeströmungen gelten immer wieder Frisuren als chic, die sich bei vielen Haartypen nur unter Verwendung festigender Wirkstoffe aufbauen bzw. für einen längeren Zeitraum bis hin zu mehreren Tagen aufrechterhalten lassen. Der Frisurenhalt wird im Rahmen einer temporären Formgebung in der Regel durch eine die Form fixierende Polymer- oder Wachsbeschichtung der Fasern erlangt.
Temporäre Formgebungen mit entsprechendem Halt können beispielsweise durch Haarsprays, Haarwachse, Haargele, Haarschäume, Fönwellen etc. erzielt werden. Insbesondere Haargele oder -cremes erfreuen sich beim Verbraucher großer Beliebtheit, da sich diese Produktarten bereits während der Formgebung einfach mit den Händen auf die Haare applizieren lassen. Die Gele bzw. Cremes müssen für diesen Zweck eine ausreichend hohe Viskosität besitzen. Außerdem muss diese Viskosität, insbesondere während der Lagerung und während der Applikation stabil bleiben. Auf verdickte Cremes bzw. Gele wirken sich oft die auf der Hautoberfläche befindlichen Salze des Schweißes viskositätserniedrigend aus. Ohne eine stabile Produktviskosität läuft das Gel bzw. die Creme vom Haar herunter oder tropft bereits während der Applikation von den Händen.
Die Herstellung viskoser kosmetischer Zusammensetzungen erfolgt überwiegend diskontinuierlich in Rührbehältern, die häufig einen Rotor-Stator-Homogenisator und ein Umlaufsystem aufweisen. Die üblicherweise zur Einstellung der Viskosität genutzten polymeren Verdickungsmittel werden typischerweise in Pulverform gelagert. Dies ist beispielsweise bei Polyacrylsäuresalzen oder Salzen von Derivaten der Polyacrylsäure der Fall. Vor dem Einbringen in den Mischbehälter werden die pulverförmigen Verdickungsmittel vorgequollen, d. h. in fester Form in einem vorgelagerten Mischbehälter in einen großen Überschuss an Wasser eingerührt. Nach einer vordefinierten Zeit wird diese Vorlösung bzw. das Gel dann in den Hauptansatz im eigentlichen Mischbehälter mittels Unterdruck eingesaugt oder eingepumpt. Diese langwierige Art der Herstellung umfasst durch die Vorquellung des Verdickungsmittels zahlreiche Zwischenschritte. Im Rahmen einer schnelleren Herstellungsmethode viskoser kosmetischer Zusammensetzungen werden polymere, pulverförmige Verdickungsmittel nicht vorgequollen , sondern direkt als Pulver in den Mischbehälter dosiert. Diese Herstellungsmethode ist aus der Druckschrift DE-A1 -10 2005 007 695 bekannt. Im Rahmen der darin offenbarten technischen Lehre wird ein pulverförmiges, verdickend wirkendes Polymer in einen Rührbehälter umfassend Umlaufsystem und Homogenisator über das Umlaufsystem in den Behälter eingebracht.
Diese Methode bietet sich insbesondere für polymere Verdicker an, deren finale verdickende Wirkung durch eine pH-Wertänderung entfaltet wird. Werden polymere Verdickungsmittel in Pulverform eingesetzt, die in dem im Rührgefäß befindlichen Mischgut sehr rasch ihre finale Viskositätswirkung freisetzen, ist es zur Vermeidung von Klumpen erforderlich, das Mischgut mittels Homogenisator bei hohen Umdrehungszahlen homogen zu halten. Die dazu erforderliche hohe Scherbelastung führt allerdings oftmals zum unerwünschten Zusammenbruch der Viskosität.
Aus der Druckschrift US-B2-7,300,670 sind Mischbehälter bekannt, die unter Vakuum die Dosierung eines Pulvers über den Homogenisator zum Mischgut erlauben.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Mittel zur temporären Verformung keratinischer Fasern zur Verfügung zu stellen, die sich durch deren Viskositätsprofil gut mit den Händen auftragen und sich durch ein rationalisiertes Herstellungsverfahren über direkte Zudosierung des pulverförmigen, polymeren Verdickungsmittels bereitstellen lassen.
Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, dass diese Aufgabe durch wässrige, ein spezielles, verdickendes Polymer enthaltende Mittel mit definierter Viskosität gelöst wird.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000003_0001
(IV) worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht, R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht, wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
Gemäß obiger Formeln und allen folgenden Formeln steht eine chemische Bindung, die mit dem Symbol * gekennzeichnet ist, für eine freie Valenz des entsprechenden Strukturfragments.
Jedes physiologisch verträgliches Anion (wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat) kann zur Kompensation der positiven Ladung der Struktureinheit (IV) dienen .
Beispiele für erfindungsgemäße (C^ bis C4)-Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl.
Besonders vorteilhaft erweisen sich die Eigenschaften des erfindungsgemäßen Mittels, wenn es gelförmig vorliegt. Diese bevorzugte Form der Konfektionierung wird später im Detail beschrieben.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn das besagte Copolymer bei einem pH-Wert von pH 7 eine Ladungsdichte der kationischen Ladung von 0.8 meq/g aufweist.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R gemäß Formel (I I) für eine Methylgruppe steht.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R'" gemäß Formel (I I) für ein Wasserstoffatom steht. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn R" gemäß Formel (IV) für eine Methylgruppe steht.
Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Copolymer umfasst mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (11-1 ), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV-1 ),
Figure imgf000004_0001
Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel ein Copolymer aus Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Methyl-N'-vinylimidazoliumchlorid und Methacrylsäure besagtes Copolymer. Es ist erfindungsgemäß am bevorzugtesten , wenn als Copolymer das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-86 bezeichnete Copolymer in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten ist. INCI steht als Abkürzung für International Nomenclature of Cosmetic Ingredients. Solche Copolymere werden beispielsweise von der Firma BASF SE unter dem Handelsnamen Luvigel® Advanced in Form eines weissen Pulvers vertrieben.
Im Sinne der Erfindung bevorzugte Mittel enthalten die besagten Copolymere in einer Menge von 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 ,4 und 5,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt zwischen 1 ,4 und 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels.
Das erfindungsgemäße Mittel weist eine bestimmte Viskosität auf. Diese Viskosität wir bei einer 20°C mit der Methode Brookfield (Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden) bestimmt. Die Messprobe wird auf 20°C temperiert. Die angegebene Messzeit wird wie üblich ab Rotationsbeginn der Spindel (i.e. Start der Messung) gemessen. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel haben eine Viskosität von 60000 bis 250000 mPas (20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
Das erfindungsgemäße Mittel wird bevorzugt nach dem Herstellungsprozess des zweiten Erfindungsgegenstandes hergestellt.
Die Erfindung wird durch nachfolgende ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen (A) bis (D) charakterisiert
(A):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-% , insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000005_0001
(IV) worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
(B):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-% , insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000006_0001
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht wobei das Mittel eine Viskosität von 60000 mPas bis 250000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
(C) :
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Methyl-N'-vinylimidazoliumchlorid und Methacrylsäure wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
(D) :
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Methyl-N'-vinylimidazoliumchlorid und Methacrylsäure, wobei das Mittel eine Viskosität von 60000 mPas bis 250000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
Es ist wiederum im Rahmen der Ausführungsformen (A) bis (D) erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn das erfindungsgemäße Mittel nach dem Herstellungsprozess des zweiten Erfindungsgegenstandes hergestellt wird. Das erfindungsgemäße Mittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich zum besagten Copolymer weiterhin zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer. Letzteres ist von dem besagten Colymer verschieden.
Zu den bevorzugten Eigenschaften der filmbildenden Polymeren zählt die Filmbildung. Unter filmbildenden Polymeren sind solche Polymere zu verstehen, welche beim Trocknen einen kontinuierlichen Film auf der Haut, dem Haar oder den Nägeln hinterlassen. Derartige Filmbildner können in den unterschiedlichsten kosmetischen Produkten wie beispielsweise Gesichtsmasken, Make-up, Haarfestigern, Haarsprays, Haargelen, Haarwachsen, Haarkuren, Shampoos oder Nagellacken verwendet werden. Bevorzugt sind insbesondere solche Polymere, die eine ausreichende Löslichkeit in Wasser oder Wasser/Alkohol-Gemischen besitzen, um in dem erfindungsgemäßen Mittel in vollständig gelöster Form vorzuliegen. Die filmbildenden Polymere können synthetischen oder natürlichen Ursprungs sein.
Unter filmbildenden Polymeren werden weiterhin erfindungsgemäß solche Polymere verstanden, die bei Anwendung in 0,01 bis 20 Gew.-%-iger wässriger, alkoholischer oder wässrigalkoholischer Lösung in der Lage sind, auf dem Haar einen transparenten Polymerfilm abzuscheiden.
Festigende Polymere tragen zum Halt und/oder zum Aufbau des Haarvolumens und der Haarfülle der Gesamtfrisur bei. Diese Polymere sind gleichzeitig auch filmbildende Polymere und daher generell typische Substanzen für formgebende Haarbehandlungsmittel wie Haarfestiger, Haarschäume, Haarwachse, Haarsprays. Die Filmbildung kann dabei durchaus punktuell sein und nur einige Fasern miteinander verbinden. Als eine Testmethode für die festigende Wirkung eines Polymers wird häufig der so genannte curl-retention - Test angewendet.
Da Polymere häufig multifunktional sind, das heißt mehrere anwendungstechnisch erwünschte Wrkungen zeigen, finden sich zahlreiche Polymere in mehreren auf die Wirkungsweise eingeteilten Gruppen, so auch im CTFA Handbuch.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält bevorzugt mindestens ein filmbildendes und/oder festigendes Polymer, das aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus nichtionischen Polymeren, kationischen Polymeren, amphoteren Polymeren, zwitterionischen Polymeren und anionischen Polymeren.
Die zusätzlichen filmbildenden und/oder festigenden Polymere sind in dem erfindungsgemäßen Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 15 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2,0 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten. Diese Mengenangaben gelten auch für alle in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren nachfolgenden bevorzugten Typen der filmbildenden und/oder festigenden Polymere. Falls nachfolgend abweichende bevorzugte Mengen spezifiziert wurden, gelten letztere als wiederum noch bevorzugtere Mengen.
Besonders bevorzugt eignen sich erfindungsgemäß solche Mittel, die neben den zuvor definierten amphiphilen, kationischen Polymeren zusätzlich mindestens ein filmbildendes und/oder festigende Polymer enthalten, welches aus mindestens einem Polymer der Gruppe ausgewählt wird, die gebildet wird aus
nichtionischen Polymeren auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, insbesondere aus
Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
nichtionischen Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons,
Homopolymeren und nichtionischen Copolymeren des N-Vinylcaprolactams,
Copolymeren des (Meth)acrylamids,
Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat,
Chitosan und Derivaten des Chitosans,
kationischen Cellulosederivaten,
kationischen Copolymeren des 3-(C! bis C6)-Alkyl-1 -vinyl-imidazoliniums,
Homopolymeren und Copolymeren enthaltend die Struktureinheit der Formel (M-1 )
in der
Figure imgf000008_0001
bis C4)-Alkyl-, (CT bis C4)-Alkenyl- oder (C2 bis C4)-Hydroxyalkylgruppen, p = 1 , 2, 3 oder 4, q eine natürliche Zahl und X" ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist,
anionischen Polymeren, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen,
anionischen Polyurethanen.
Bevorzugt als zusätzliches filmbildendes und/oder festigendes Polymer geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere, sind solche nichtionischen Polymere, welche mindestens eine der nachfolgenden Struktureinheiten enthalten
Figure imgf000008_0002
(M4)
Figure imgf000009_0001
worin
R steht für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
R" steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C^ bis C4)-Acylgruppe,
R" und R stehen unabhängig voneinander für eine (C^ bis C7)-Alkylgruppe oder ein
Wasserstoffatom
R'" steht für eine lineare oder verzweigte (C^ bis C4)-Alkylgruppe oder eine (C2 bis C4)- Hydroxyalkylgruppe.
Bevorzugte, nichtionische filmbildende und/oder nichtionische haarfestigende Polymere sind Homo- oder Copolymere, die aus mindestens einem der folgenden Monomere aufgebaut sind: Vinylpyrrolidon , Vinylcaprolactam, Vinylester wie z.B. Vinylacetat, Vinylalkohol, Acrylamid, Methacrylamid, Alkyl-und Dialkylacrylamid, Alkyl-und Dialkylmethacrylamid, Alkylacrylat, Alkylmethacrylat, wobei jeweils die Alkylgruppen dieser Monomere aus (C^ bis C3)-Alkylgruppen ausgewählt werden.
Für die erfindungsgemäßen Mittel besonders geeignete nichtionische Polymere auf Basis ethylenisch ungesättigter Monomere enthalten mindestens eine der nachfolgenden
Figure imgf000009_0002
worin
R' steht für ein Wasserstoffatom oder eine (C bis C30)-Acylgruppe, insbesondere für ein Wasserstoffatom oder eine Acetylgruppe.
Geeignet sind insbesondere Homopolymere des Vinylcaprolactams oder des Vinylpyrrolidons (wie beispielsweise Luviskol® K 90 oder Luviskol® K 85 der Firma BASF SE), Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat (wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® VA 37, Luviskol® VA 55, Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73 von der Firme BASF SE vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Vinylacetat und Vinylpropionat, Polyacrylamide (wie beispielsweise Akypomine P 191 von der Firma CHEM-Y), Polyvinylalkohole (die beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Elvanol® von Du Pont oder Vinol® 523/540 von der Firma Air Products vertrieben werden), Terpolymere aus Vinylpyrrolidon, Methacrylamid und Vinylimidazol (wie beispielsweise Luviset® Clear der Firma BASF SE).
Neben den auf ethylenisch ungesättigten Monomeren basierenden nichtionischen Polymeren eignen sich weiterhin zur bevorzugten Ausführung der technischen Lehre nichtionische Cellulosederivate als filmbildende und/oder festigende Polymere, die bevorzugt ausgewählt werden aus Methylcellulose und insbesondere aus Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose (z. B. Hydroxypropylcellulose mit einem Molekulargewicht von 30.000 bis 50.000 g/mol, welche beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Nisso Sl® von der Firma Lehmann & Voss, Hamburg, vertrieben wird), Hydroxyethylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass als filmbildendes und/oder festigendes Polymer ein nichtionisches Polymer enthalten ist, ausgewählt aus Homopolymeren des N-Vinylpyrrolidons und/oder aus Copolymeren des N-Vinylpyrrolidons. Mittel, die als filmbildendes nichtionisches und/oder festigendes nichtionisches Polymer mindestens ein Polymer ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus
Polyvinylpyrrolidon (am bevorzugtesten),
Copolymeren aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylestern von Carbonsäuren mit 2 bis 18
Kohlenstoffatomen, insbesondere aus N-Vinylpyrrolidon und Vinylacetat,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Methacrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon und N-Vinylimidazol und Acrylamid,
Copolymere aus N-Vinylpyrrolidon mit N,N-Di(C! bis C4)-Alkylamino-(C2 bis C4)-alkylacrylamid, enthalten, sind erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt.
Die Erfindung wird durch nachfolgende ganz besonders bevorzugte Ausführungsformen (E) bis (H) charakterisiert:
(E):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser, Polyvinylpyrrolidon und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (III) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000011_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
(F):
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser, Polyvinylpyrrolidon und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I II) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000011_0002
R für eine (C-^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht wobei das Mittel eine Viskosität von 60000 mPas bis 250000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
(G) :
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser, Polyvinylpyrrolidon und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Methyl-N'- vinylimidazoliumchlorid und Methacrylsäure, wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
(H) :
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser, Polyvinylpyrrolidon und 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, insbesondere 1 ,4 bis 5,0 Gew.-%, mindestens eines Copolymers aus N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, N-Methyl-N'- vinylimidazoliumchlorid und Methacrylsäure,
wobei das Mittel eine Viskosität von 60000 mPas bis 250000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
Es ist wiederum im Rahmen der Ausführungsformen (E) bis (H) erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Mittel nach dem Herstellprozess des zweiten Erfindungsgegenstandes hergestellt werden . Das Polyvinylpyrrolidon ist dabei in der wässrigen Flüssigkeit des Schritts (i) enthalten.
Im Rahmen der Ausführungsformen (E) bis (H) ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, das Polyvinylpyrrolidon in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 Gew.-% bis 1 0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 Gew.-% bis 5,0 Gew.-%, einzusetzen.
Unter kationischen Polymeren sind Polymere zu verstehen , welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann . Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen . Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1 -4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind , haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Ein erfindungsgemäß bevorzugt geeignetes kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer ist mindestens ein kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, das mindestens ein Strukturelement der Formel (M9) und zusätzlich mindestens ein Strukturelement der Formel (M10) enthält
Figure imgf000012_0001
worin
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R', R" und R" unabhängig voneinander stehen für eine (C^ bis C30)-Alkylgruppe,
X steht für ein Sauerstoffatom oder eine Gruppe NH , A steht für eine Ethan-1 ,2,-diylgruppe oder eine Propan-1 ,3-diylgruppe, n 1 oder 3 bedeutet.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid , Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Solche Verbindungen sind beispielsweise als Copolymere aus mit Diethylsulfat quaterniertem Dimethylaminoethylmethacrylat, mit Vinylpyrrolidon mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-1 1 unter den Bezeichnungen Gafquat® 440, Gafquat®734, Gafquat®755 (jeweils Firma ISP) sowie Luviquat PQ 1 1 PN (Firma BASF SE) im Handel erhältlich.
Weiterhin werden die kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Polymere erfindungsgemäß besonders bevorzugt aus kationischen, quaternisierten Cellulose-Derivaten ausgewählt. Es erweisen sich solche kationischen, quaternisierten Cellulosen als im Sinne der Erfindung besonders vorteilhaft, die in einer Seitenkette mehr als eine permanente kationische Ladung tragen. Unter diesen kationischen Cellulosen sind wiederum solche kationischen Cellulosen mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-4 besonders geeignet, welche beispielsweise unter den Bezeichnungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 von der Firma National Starch vertrieben werden.
Als im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt verwendbare kationische Polymere dienen weiterhin solche kationischen filmbildenden und/oder kationischen festigenden Copolymere, die mindestens ein Strukturelement der Formel (M1 1 )
Figure imgf000013_0001
(M1 1 )
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
und zusätzlich mindestens ein weiteres kationisches und/oder nichtionisches Strukturelement aufweisen. Zur Kompensation der positiven Polymerladung dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen , wie beispielsweise Chlorid , Bromid , Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p- Toluolsulfonat, Triflat.
Es ist wiederum erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer, mindestens ein Copolymer (c1 ) enthalten ist, das neben mindestens einem Strukturelement der Formel (M1 1) zusätzlich ein Strukturelement der Formel (M6) umfasst
Figure imgf000014_0001
worin
R für eine (C-^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Copolymere (c1) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat. Ganz besonders bevorzugte kationische filmbildende und/oder kationische festigende Polymere als Copolymere (c1) enthalten 10 bis 30 Mol-%, vorzugsweise 15 bis 25 Mol.-% und insbesondere 20 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1) und 70 bis 90 Mol.-%, vorzugsweise 75 bis 85 Mol.-% und insbesondere 80 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6).
Hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c1) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1) und (M6) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c1) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1) mit R" = Methyl und (M6) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Polyl )
Figure imgf000014_0002
CHs (Polyl)
beschreiben, wobei die Indices m und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formel (M1 1) und der Formel (M6) im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl) ein Chloridion verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon-Copolymere werden laut INCI- Nomenklatur als Polyquaternium-16 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552. Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymers der Formel (Polyl) ein Methosulfat verwendet, so werden diese N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon- Copolymere werden laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-44 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter den Handelsnamen Luviquat® UltraCare erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c1), insbesondere der Formel (Polyl), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c1) eine Molmasse von 50 bis 400 kDa, vorzugsweise von 100 bis 300 kDa, weiter bevorzugt von 150 bis 250 kDa und insbesondere von 190 bis 210 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (c1) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch Copolymere (c2) enthalten, die ausgehend vom Copolymer (c1) als zusätzliche Struktureinheiten Struktureinheiten der Formel (M7) aufweisen
Figure imgf000015_0001
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind somit dadurch gekennzeichnet, daß sie als kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c2) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1 1 -a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens weitere Struktureinheit gemäß Formel (M7) enthält
Figure imgf000015_0002
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c2) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a), (M6) und (M7) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c2) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formeln (M1 1-a), (M6) und (M7) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly2)
Figure imgf000016_0001
beschreiben, wobei die Indices m, n und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der besagten Formeln im Molekül statistisch verteilt vorliegen.
Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c2) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p-Toluolsulfonat, Triflat.
Wird zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer in der Formel (Poly2) ein Methosulfat verwendet, werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam-Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquarternium-46 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Hold erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c2) enthalten 1 bis 20 Mol-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a) und 30 bis 50 Mol.- %, vorzugsweise 35 bis 45 Mol.-% und insbesondere 40 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 40 bis 60 Mol.-%, vorzugsweise 45 bis 55 Mol.-% und insbesondere 60 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M7).
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c2), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c2) eine Molmasse von 100 bis 1000 kDa, vorzugsweise von 250 bis 900 kDa, weiter bevorzugt von 500 bis 850 kDa und insbesondere von 650 bis 710 kDa aufweist.
Zusätzlich zu dem bzw. den Copolymer(en) (c1) und/oder (c2) oder an dessen bzw. deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel als filmbildendes kationische und/oder festigendes kationisches Polymer auch Copolymere (c3) enthalten, die als Struktureinheiten Struktureinheiten der Formeln (M1 1 -a) und (M6) aufweisen, sowie weitere Struktureinhieten aus der Gruppe der Vinylimidazol-Einheiten und weitere Struktureinheiten aus der Gruppe der Acrylamid- und/oder Methacrylamid-Einheiten.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als zusätzliches kationisches filmbildendes und/oder kationisches festigendes Polymer mindestens ein Copolymer (c3) enthalten, das mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M1 1 -a) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M6) und mindestens eine Struktureinheit gemäß
) und mindestens eine Struktureinheit gemäß Formel (M12) enthält
Figure imgf000017_0001
Auch hierbei ist besonders bevorzugt, wenn die Copolymere (c3) neben Polymereinheiten, die aus dem Einbau der genannten Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a), (M6), (M8) und (M12) in das Copolymer resultieren, maximal 5 Gew.-%, vorzugsweise maximal 1 Gew.-%, Polymereinheiten enthalten, die auf den Einbau anderer Monomere zurückgehen. Vorzugsweise sind die Copolymere (c3) ausschließlich aus Struktureinheiten der Formel (M1 1 -a), (M6), (M8) und (M12) aufgebaut und lassen sich durch die allgemeine Formel (Poly3)
Figure imgf000017_0002
3 (Poly3)
beschreiben, wobei die Indices m, n, o und p je nach Molmasse des Polymers variieren und nicht bedeuten sollen, daß es sich um Blockcopolymere handelt. Vielmehr können Struktureinheiten der Formeln (M1 1 -a), (M6), (M8) und (M12) im Molekül statistisch verteilt vorliegen. Zur Kompensation der positiven Polymerladung der Komponente (c3) dienen alle möglichen physiologisch verträglichen Anionen, wie beispielsweise Chlorid, Bromid, Hydrogensulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Tetrafluoroborat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat oder p- Toluolsulfonat, Triflat.
Wird in zur Kompensation der positiven Ladung des Polymer der Formel (Poly3) ein Methosulfat verwendet werden solche N-Methylvinylimidazol/Vinylpyrrolidon/Vinylimidazol/Methacrylamid- Copolymere laut INCI-Nomenklatur als Polyquaternium-68 bezeichnet und sind beispielsweise von der BASF unter dem Handelsnamen Luviquat® Supreme erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Copolymere (c3) enthalten 1 bis 12 Mol-%, vorzugsweise 3 bis 9 Mol.- % und insbesondere 6 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M1 1 -a) und 45 bis 65 Mol.-%, vorzugsweise 50 bis 60 Mol.-% und insbesondere 55 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M6) und 1 bis 20 Mol.-%, vorzugsweise 5 bis 15 Mol.-% und insbesondere 10 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M8) und 20 bis 40 Mol.-%, vorzugsweise 25 bis 35 Mol.-% und insbesondere 29 Mol.-% Struktureinheiten gemäß Formel (M12). Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein Copolymer (c3), das Molmassen innerhalb eines bestimmten Bereiches aufweist. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen das Copolymer (c3) eine Molmasse von 100 bis 500 kDa, vorzugsweise von 150 bis 400 kDa, weiter bevorzugt von 250 bis 350 kDa und insbesondere von 290 bis 310 kDa aufweist.
Unter den zusätzlichen filmbildenden kationischen und/oder festigenden Polymer ausgewählt aus den kationischen Polymeren mit mindesten einem Strukturelement der obigen Formel (M1 1 -a), gelten als bevorzugt: Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliumchlorid-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-16 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Style, Luviquat® FC 370, Luviquat® FC 550, Luviquat® FC 905 und Luviquat® HM 552 (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat-Copolymere (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-44 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/1 -Vinyl-3-methyl-1 H- imidazolium-Terpolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-46 unter den Handelsbezeichnungen Luviquat® Care oder Luviquat® Hold (BASF SE)), Vinylpyrrolidon/Methacrylamid/Vinylimidazol/1 -Vinyl-3-methyl-1 H-imidazoliummethylsulfat- Copolymer (wie beispielsweise das mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-68 unter der Handelsbezeichnung Luviquat® Supreme (BASF SE)), sowie Gemische aus diesen Polymeren.
Weitere in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt einsetzbare kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Zu diesen Polymeren gehören beispielsweise Chitosane. Chitosan und/oder Chitosanderivate gelten als ganz besonders bevorzugt geeignete filmbildende und/oder festigende Polymere im Sinne der vorliegenden Erfindung. Chitosane stellen Biopolymere dar und werden zur Gruppe der Hydrokolloide gezählt. Chemisch betrachtet, handelt es sich um partiell deacetylierte Chitine unterschiedlichen Molekulargewichtes. Vorzugsweise werden solche Typen eingesetzt, die ein durchschnittliches Molekulargewicht von 800.000 bis 1 .200.000 Dalton, eine Viskosität nach Brook-field (1 Gew.-%ig in Glycolsäure) unterhalb von 5000 mPas, einen Deacetylierungsgrad im Bereich von 80 bis 88 % und einem Aschegehalt von weniger als 0,3 Gew.-% aufweisen. Neben den Chitosanen als typischen kationischen Biopolymeren kommen im Sinne der Erfindung auch kationisch derivatisierte Chitosane (wie z. B. Quaternierungsprodukte) oder alkoxylierte Chitosane in Frage.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, daß sie als Chitosanderivat(e) Neutralisationsprodukte von Chitosan mit mindestens einer Säure, ausgewählt aus Milchsäure, Pyrrolidoncarbonsäure, Nicotinsäure, Hydroxyisobuttersäure, Hydroxyisovaleriansäure enthaltend oder Gemische dieser Neutralisationsprodukte umfassen. Geeignete Chitosan(derivate) sind beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF (1 Gew.-% Aktivsubstanz in wässriger Lösung mit 0.4 Gew.-% Glykolsäure, Molekulargewicht 500000 bis 5000000 g/mol Cognis), Hydagen® HCMF (Chitosan (zu 80 % deacetyliert), Molekulargewicht 50000 bis 1000000 g/mol, Cognis), Kytamer® PC (80 Gew.-% Aktivsubstanz an Chitosan pyrolidoncarboxylat (INCI- Bezeichnung: Chitosan PCA), Amerchol) und Chitolam® NB/101 im Handel frei verfügbar.
Das Chitosan bzw. dessen Derivate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 Gew.-% bis 10,0 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 0,1 Gew.-% bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des erfindungsgemäßen Mittels, enthalten.
Als im Sinne der Erfindung bevorzugt geeignete temporär kationische Polymere gelten gleichfalls solche die mindestens eine Struktureinheit der Formeln M1 -1 bis M1 -8 aufweisen
Figure imgf000019_0001
.
Dabei sind wiederum solche Copolymere bevorzugt, die mindestens eine Struktureinheit der Formeln (M1 -1 ) bis (M1 -8) und zusätzlich mindestens eine Struktureineheit der Formel (M10) enthalten,
Figure imgf000019_0002
(M10) worin n 1 oder 3 bedeutet. Dabei gilt wiederum die Gruppe der Polymere
- Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/PVP/Di-methylaminoethyl Methacrylate Copolymer unter dem Handelsnamen Gaffix® VC 713 (ISP)),
- Vinylpyrrolidon/Vinylcaprolactam/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/Vinyl Caprolactam/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Aquaflex® SF-40 (ISP)),
- Vinylcaprolactam/Vinylpyrrolidon/Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymer (beispielsweise als.35-39% Festkörper in Ethanol in form des Handelsprodukts Advantage LC E mit der INCI- Bezeichnung: Vinyl Caprolactam/VP/Dimethylaminoethyl Methacrylate Copolymer, Alcohol, Lauryl Pyrrolidone (ISP)),
- Vinylpyrrolidon/Dimethylaminopropylmethacrylamid-Copolymer (beispielsweise INCI-Bezeichnung: VP/DMAPA Acrylates Copolymer unter dem Handelsnamen Styleze CC-10 (ISP)), als bevorzugte Liste zur Auswahl.
Die erfindungsgemäßen Mittel können als filmbildendes und/oder festigendes Polymer auch mindestens ein amphoteres Polymer enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder S03H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -S03 "-Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder S03H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N- (1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Alkylestern darstellt. Letztere weisen zusätzlich zu der kationogenen Gruppe bzw. positiv geladenen Gruppe mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Die amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin können als filmbildende und/oder festigende Polymere mindestens ein anionisches filmbildendes und/oder anionisches festigendes Polymer eingesetzt werden.
Bei den anionischen Polymeren handelt es sich um anionische Polymere, welche Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen-bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C 3-C 4-lsoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Polysorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Weitere bevorzugt einsetzbare anionische Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird, aus
- Copolymeren aus Vinylacetat und Crotonsäure (wie sie beispielsweise als Handelsprodukt Aristoflex® A 60 mit der INCI-Bezeichnung VA/Crotonates Copolymer von der Firma CIBA in einer 60 Gew.-%-igen Dispersion in Isopropanol-Wasser vermarktet werden),
- Copolymeren aus Ethylacrylat und Methacrylsäure (wie sie beispielsweise unter dem Handelsnamen Luviflex® Soft mit einer Säurezahl von 84 bis 105 unter der INCI-Bezeichnung Acrylates Copolymer in einer ca. 20 bis 30 Gew.-%igen Dispersion in Wasser von der Firma BASF SE vertrieben werden),
- Polyurethanen mit mindestens einer Carboxylgruppe (wie beispielsweise ein Copolymer aus Isophthalsäure, Adipinsäure, 1 ,6-Hexandiol, Neopentylglykol und Isophorondiisocyanat wie es unter dem Handelsnamen Luviset PUR mit der INCI-Bezeichung Polyurethane-1 von der Firma BASF SE vertrieben wird).
Falls insbesondere stark verdickend wirkende anionische Polymere zum Einsatz kommen, sollte wiederum im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform darauf geachtet werden, dass das zuvor genannte bevorzugte Viskositätskriterium der erfindungsgemäßen Mittel eingehalten wird.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure- Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Zur Intensivierung des erfindungsgemäßen Effektes enthalten die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise zusätzlich mindestens ein Tensid, wobei sich prinzipiell nichtionische, anionische, kationische, ampholytische Tenside eignen. Die Gruppe der ampholytischen oder auch amphoteren Tenside umfasst zwitterionische Tenside und Ampholyte. Die Tenside können erfindungsgemäß bereits emulgierende Wirkung haben.
Die zusätzlichen Tenside sind in dem erfindungsgemäß Mittel bevorzugt in einer Menge von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 Gew.-% bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthalten.
Es hat sich als besonders bevorzugt erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten. Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Als ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 100 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside C 2- C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin und/oder Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl enthalten.
Als anionische Tenside eignen sich prinzipiell alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO(_) - oder -S03 (_) - Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium- glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacyl- aminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhy- droxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI- Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter Ampholyten werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -S03H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete Ampholyte sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N- Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsar- cosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte Ampholyte sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 2 - C18 - Acylsarcosin.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten Wasser. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens 40 Gew.-% Wasser, besonders bevorzugt mindestens 50 Gew.-% Wasser, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Die Mittel weisen bevorzugt einen pH-Wert von 2 bis 1 1 auf. Besonders bevorzugt liegt der pH- Bereich zwischen 2 und 8, insbesondere im Bereich von 5 und 6. Die Angaben zum pH-Wert beziehen sich dabei im Sinne dieser Schrift auf den pH-Wert bei 25°C, sofern nichts anderes vermerkt ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können weiterhin die Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, die üblicherweise herkömmlichen Stylingmitteln zugesetzt werden. Als geeignete Hilfs- und Zusatzstoffe sind insbesondere zusätzliche Pflegestoffe zu nennen. Als Pflegestoff wird erfindungsgemäß bevorzugt mindestens ein Silikonöl und/oder mindestens ein Silikongum eingesetzt. Erfindungsgemäß geeignete Silikonöle oder Silikongums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte, quaternierte oder auch anionische Derivate. Bevorzugt sind cyclische und lineare Polydialkylsiloxane, deren alkoxylierte und/oder aminierte Derivate, Dihydroxypoly- dimethylsiloxane und Polyphenylalkylsiloxane.
Silikonöle bewirken die unterschiedlichsten Effekte. So beeinflussen sie beispielsweise gleichzeitig die Trocken- und Nasskämmbarkeiten, den Griff des trockenen und nassen Haares sowie den Glanz. Unter dem Begriff Silikonöle versteht der Fachmann mehrere Strukturen Silicium- organischer Verbindungen. Zunächst werden hierunter die Dimethiconole verstanden.
Die Mittel enthalten die Silikone bzw. Silikongums bevorzugt in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff einer anderen Verbindungsklasse kann das Mittel optional mindestens ein Proteinhydrolysat und/oder eines seiner Derivate enthalten. Die Proteinhydrolysate sind in den erfindungsgemäßen Mitteln beispielsweise in Konzentrationen von 0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung enthalten.
Als Pflegestoff kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin mindestens ein Vitamin, ein Provitamin, eine Vitaminvorstufe und/oder eines derer Derivate enthalten.
Wird also ein besonders flexibler Halt gewünscht, können die erfindungsgemäßen Mittel zusätzlich Panthenol enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Panthenol, vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1
- 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Pflegestoff können die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Pflanzenextrakt enthalten. Das Mittel kann weiterhin mindestens ein Lipid als Pflegestoff enthalten.
Weiterhin sind als Pflegestoff Ölkörper geeignet. Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,1
- 30 Gew.%, bezogen auf die gesamte Anwendungszubereitung, bevorzugt 0,1 - 20 Gew.-%, und insbesondere 0,1 - 15 Gew.-%.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weiterhin einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe. Dies ermöglicht, dass bei Anwendung des Mittels die behandelte keratinische Faser nicht nur temporär strukturiert, sondern zugleich auch gefärbt wird . Das kann insbesondere dann wünschenswert sein, wenn nur eine temporäre Färbung beispielsweise mit auffälligen Modefarben gewünscht wird , die sich durch einfaches Waschen Wieder aus der keratinischen Faser entfernen lässt. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise
Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone, Indophenole oder kationische direktziehende Farbstoffe eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel frei von
Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. Oxidationsfarbstoffvorprodukte werden eingeteilt in sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter
Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Herstellprozess, umfassend folgende Schritte:
(i) in einer Mischapparatur, umfassend Kessel, Homogenisator und Pulvereinzug (sowie bevorzugt zusätzlich Rührwerk), wird im Kessel eine wasserhaltige Flüssigkeit vorgelegt,
(ii) zur Viskositätseinstellung der wasserhaltigen Flüssigkeit auf eine Viskosität in einem Bereich von 50000 mPas bis 500000 mPas (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden) wird bei aktivem Homogenisator über den Pulvereinzug ein pulverförmiges Copolymer umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
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(IV) worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht zu der wasserhaltigen Flüssigkeit portionsweise über einen Zeitraum von mindestens einer Minute zudosiert,
wobei die entsprechende zudosierte pulverförmige Portion gemeinsam mit dem im Kessel befindlichen Mischgut im Homogenisator homogenisiert wird . Es handelt sich beim Homogenisator der Mischapparatur beispielsweise um ein Rotor-Stator- Gerät, um eine Kolloid- bzw. Zahnkolloidmühle oder um ein Dreiwalzwerk mit definiertem Spalt. Vorzugsweise erfolgt die Herstellung in einer Mischapparatur mit einem Rotor-Stator- Homogenisator. Der Homogenisator kann dabei außerhalb der Mischapparatur oder vorzugsweise innerhalb des Kessels der Mischapparatur, insbesondere am Boden des Kessels der Mischapparatur, vorgesehen sein. Besonders bevorzugt weist die Mischapparatur darüber hinaus ein Umlaufsystem auf, mit dem vom Bodenbereich des Rührbehälters bereits homogenisiertes Produkt entnommen und über eine außerhalb des Kessels befindliche Umlaufleitung in den oberen Bereich des Kessels zurückgeführt wird.
Im Rahmen einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein Rotor/Stator- Homogenisator am Kesselboden oder unterhalb des Kesselbodens der Mischapparatur angeordnet, wobei der Homogenisator das Mischgut während des Homogenisierens am Kesselboden ansaugt und das homogenisierte Mischgut über eine außerhalb des Kessels befindliche Umlaufleitung (gegebenenfalls unter zusätzlichem Einsatz einer Pumpe) an einer Stelle oberhalb der Füllhöhe des im Kessel befindlichen Mischgutes in den Kessel der Mischapparatur zurückführt. Der über die Umlaufleitung geförderte Produktdurchsatz beträgt wiederum bevorzugt 0,2 bis 2 Kesselinhalte pro Minute, besonders bevorzugt bis zu 1 ,1 Kesselinhalte pro Minute.
Die Herstellung erfolgt in einer Mischapparatur, die zwingend mindestens ein Rührwerk umfasst. Ein Homogenisator wird erfindungsgemäß nicht als Rührwerk verstanden. Geeignete Rührerwerke sind z. B. Impeller-, Intermig-, Anker-, geneigte Blatt-, helikale Band-, Korkenzieher-, DAT- und Propellerrührwerke. Geeignete Rührer sind beispielsweise als Pressindustria-Rührer, Becomix- Rührer, Symex-Rührer oder Unimix-Rührer bekannt.
Erfindungsgemäß bevorzugt wird der Herstellprozess in einer geschlossenen heiz- und kühlbaren Mischapparatur-Chargenanlage durchgeführt, die einen Kessel, ein stufenlos regelbares Rührwerk mit Rührwerkzeug (beispielsweise einen Gitterrührer, Ankerrührer (zum Beispiel gegenläufiges Ankerrührwerk oder einen wie vorstehend beschriebenen Rührer), einen am Boden oder unterhalb des Bodens eingebauten Stator-Rotor-Homogenisator mit daran gekoppelter Umlaufleitung und eine Vakuumpumpe zur Anlegung eines Vakuums im Kessel, beispielsweise eine Wasserringpumpe, aufweist. Rotor und Stator bestehen wiederum bevorzugt aus koaxial ineinandergreifenden Ringen, die mit radialen Schlitzen/Stegen versehen sind. Zudem sind um die Förderwirkung des Homogenisators zu erhöhen, spezielle Leitschaufeln auf dem Rotor angeordnet. Beim Durchtritt durch das Werkzeug wird das Mischgut mehrmals tangential und radial stark beschleunigt und wieder abgebremst.
Eine Flüssigkeit ist erfindungsgemäß zumindest bei 20°C und 1013 mbar und insbesondere bei den während des Herstellprozesses herrschenden Bedingungen flüssig. Zur Dosierung im Schritt (ii) des erfindungsgemäßen Herstellprozesses eignen sich beliebige geeignete Verfahren zur Dosierung der pulverförmigen Verdicker in die Mischapparatur. Es können damit alle bekannten Verfahren und Vorrichtungen zur Dosierung pulverförmiger Stoffe eingesetzt werden, beispielsweise Pumpen oder Förderschnecken. Bevorzugt werden die pulverförmigen Verdicker durch Anlegen eines Unterdrucks im Kessel der Mischapparatur in die Mischapparatur eingesogen.
Vorzugsweise erfolgt das portionsweise Zudosieren des pulverförmigen, polymeren Verdickungsmittels langsam über einen Zeitraum von mindestens 2 Minuten, insbesondere mindestens 3 Minuten. Bevorzugt sind Zeiträume von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 15, insbesondere 3 bis 10 Minuten. Der Zeitraum wird an die praktischen Erfordernisse und die jeweils einzuarbeitende Menge des Verdickers angepasst. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die zudosierten Portionen des pulverförmigen, polymeren Verdickers maximal 10 Gew.-% von der Gesamtmenge an pulverförmigem, polymerem Verdicker umfassen. Besonders bevorzugt umfassen die zudosierten Portionen maximal 5 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal 3 Gew.%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an pulverförmigem, polymerem Verdicker.
Das pulverförmige, polymere Verdickungsmittel wird gemäß Schritt (ii) portionsweise zudosiert. Zu diesem Zweck wird durch den Pulvereinzug innerhalb eines Dosierungszeitintervalls eine Teilmenge (Portion) des pulverförmigen, polymeren Verdickungsmittels dosiert. Zwischen den Dosierungszeitintervallen befindet sich ein Pausenzeitintervall, in dem kein Verdickungsmittel dosiert wird. Die Koordination der sich abwechselnden Intervalle wird auch mit Taktung bezeichnet. Die Taktung der besagten Dosierung des Schritts (ii) erfolgt vorzugsweise automatisiert, beispielsweise mittels eines über eine Zeitsteuerung elektronisch gesteuerten Pulvereinzuges.
Das Zudosieren des pulverförmigen, polymeren Verdickungsmittels erfolgt, während der Homogenisator aktiv ist. Die entsprechend zudosierte pulverförmige Portion des polymeren Verdickungsmittels wird gemeinsam mit dem restlichen Mischgut durch den Homogenisator geführt und dort homogenisiert. Die Zeit zwischen Dosiervorgang und Homogenisierung der frisch zudosierten pulverförmigen Portion wird zur Vermeidung der Klumpenbildung bevorzugt sehr kurz gehalten. Zu diesem Zweck ist der Pulvereinzug bevorzugt im nahen Umfeld des Homogenisators, d.h. nicht mehr als 30 cm vom Homogenisator entfernt, angeordnet, so dass die pulverförmige Portion durch den Sog des aktiven Homogenisators in den Homogenisator befördert wird. Der Homogenisator (insbesondere der Rotor-Stator-Homogenisator) wird während des Schritts (ii) vorzugsweise mit einer Drehzahl im Bereich von 800 bis 2500 U/min, insbesondere in einem Bereich von 1000 bis 2000 U/min, betrieben.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn ein gegebenenfalls vorhandenes Rührwerk im Schritt (ii) des Herstellprozesses deaktiviert ist. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn nach Schritt (ii) des erfindungsgemäßen Herstellprozesses in einem Schritt (iii) das Mischgut in dem Kessel bei aktivem Rührwerk über einen Zeitraum von 1 bis 15 Minuten gerührt wird.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn nach Schritt (iii) des erfindungsgemäßen Herstellprozesses in einem Schritt (iv) das Mischgut in dem Kessel bei aktivem Rührwerk und aktivem Homogenisator über einen Zeitraum von 1 bis 15 Minuten gerührt wird.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn unabhängig voneinander in den Schritten (iii) bzw. (iv) das Rührwerk mit einer Drehzahl in einem Bereich von 5 bis 70 rpm, insbesondere in einem Bereich von 25 bis 45 rpm, betrieben wird. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in Schritt (iv) der Homogenisator mit einer Drehzahl im Bereich von 800 bis 2500 U/min, insbesondere in einem Bereich von 1000 bis 2000 U/min, betrieben wird. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Schritte (iii) und (iv) in Ihrer Abfolge mindestens einmal wiederholt werden.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn während des Schritts (ii) und - falls durchgeführt während der Schritte (iii) und (iv) - innerhalb des Kessels ein Unterdruck anliegt. Bevorzugt herrscht im Rahmen dieser Ausführungsform ein Druck von 300 bis 450 mbar.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur temporären Verformung von Haaren und/oder zur Haarpflege. Die erfindungsgemäßen Mittel und Produkte, die diese Mittel enthalten, insbesondere Haargele oder Haarcremes, zeichnen sich insbesondere dadurch aus, dass sie dem behandelten Haar einen sehr starken, dauerhaften Frisurenhalt verleihen und das Haar flexibel bleibt. Es resultiert ein Gel mit einer gegenüber Salzen (insbesondere gegenüber Schweiß) stabilen Viskosität. Es findet bei Kontakt mit der Haut der Hände keine nennenswerte Erniedrigung der Viskosität statt, d.h. das Produkt lässt sich gleichmäßig mit den Händen auf dem Haar verteilen, ohne von den Händen zu laufen.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, das Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes als leave-on Haarbehandlungsmittel zu verwenden.
Ein vierter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlicher Haare, worin das erfindungsgemäße Mittel des ersten Erfindungsgegenstandes auf die keratinhaltigen Fasern appliziert wird. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die keratinhaltigen Fasern vor, während oder nach der Applikation des erfindungsgemäßen Mittels in Form gebracht werden. Ferner gilt es erfindungsgemäß als bevorzugt, im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens das erfindungsgemäße Mittel nicht aus den keratinhaltigen Fasern auszuspülen. Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung erläutern ohne ihn in irgendeiner Weise zu beschränken.
B e i s p i e l e
Die folgenden Mengenangaben der Rohstoffe verstehen sich - soweit nichts anderes vermerkt ist - in Gewichtsprozent. Es wurden 2500 kg des erfindungsgemäßen Stylinggels A gemäß folgender Tabelle nach unten näher beschriebener Methode hergestellt.
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Lösung von ca. 2 Gew.-% 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on in ca. 83.5 Gew.-% Phenoxyethanol, 12.5 Gew.-% Propan-1 ,2-diol und ca. 2 Gew.-% Wasser (INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylisothiazolinone) (Rohm & Haas),
Die Rohstoffe der Rohstoffgruppe 1 wurden in einem Eimer bei 40 bis 45°C gemäß Reihung in obiger Tabelle vermischt. Es entsteht eine klare Lösung.
In einer Symex-Rührwerk-Mischapparatur umfassend Kessel, getaktetem Pulvereinzug mit Zugang zum Kessel in unmittelbarer Nähe des Homogenisators, Vakuumpumpe, Ankerrührer, Rotor-Stator- Homogenisator am Kesselboden mit Umlaufsystem werden die Rohstoffe der Rohstoffgruppe 2 vorgelegt. Das Wasser wurde zuerst vorgelegt und die restlichen Rohstoffe bei einer Rührgeschwindigkeit von 35 rpm eingerührt.
Die Lösung der Rohstoffe der Rohstoffgruppe 1 wurde unter Rühren in den Kessel gegeben (35 rpm). Anschließend wurde bei eingeschaltetem Rührer (35 rpm) und eingeschaltetem Homogenisator (1200 rpm) unter Ausnutzung des Umlaufsystems für 10 Minuten gerührt.
Sodann wurde das pulverförmige, polymere Verdickungsmittel der Rohstoffgruppe 3 über den getakteten Pulvereinzug (Dosierungsintervall 0,35 Sekunden, Pausenintervall 7 Sekunden) unter Anlegung eines Vakuums von -650 mbar (Innendruck ca. 360 bar) in den Kessel hineingezogen. Dabei war das Rührwerk inaktiv und der Homogenisator wurde mit einer Drehzahl von 1800 rpm betrieben. Das Umlaufsystem war eingeschaltet (Durchsatz 1 Kesselinhalt pro Minute). Nach der Zugabe wurde bei einem Vakuum von -325 bar (Innendruck ca. 680 bar) bei eingeschaltetem Rührer (35 rpm) und ausgeschaltetem Homogenisator ohne Ausnutzung des Umlaufsystems für 10 Minuten gerührt.
Danach wurde folgendes Rührprotokoll eingehalten:
6 Minuten ohne Vakuum bei eingeschaltetem Rührer (35 rpm) und eingeschaltetem Homogenisator (1200 rpm) mit Ausnutzung des Umlaufsystems (Durchsatz 1 Kesselinhalt pro Minute)
5 Minuten bei einem Vakuum von -325 bar (Innendruck ca. 680 bar) bei eingeschaltetem Rührer (35 rpm) und ausgeschaltetem Homogenisator ohne Ausnutzung des Umlaufsystems
6 Minuten ohne Vakuum bei eingeschaltetem Rührer (35 rpm) und eingeschaltetem Homogenisator (1200 rpm) mit Ausnutzung des Umlaufsystems (Durchsatz 1 Kesselinhalt pro Minute).
Die Rezeptur A wies eine gegenüber Schweiß stabile Viskosität auf und war lagerstabil. Die Rezeptur A wurde jeweils an einer Testperson auf dem Haar getestet. Zu diesem Zweck wurde eine ausreichende Menge Gel auf die Handfläche gegeben und im Haar verteilt. Das Haar wurde anschließend frisiert und in Form gebracht. Die resultierende Frisur besaß einen perfekten flexiblen Halt ohne Bildung von Filmpiaken.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1 . Herstellprozess, umfassend folgende Schritte:
(i) in einer Mischapparatur, umfassend Kessel, Homogenisator und Pulvereinzug (sowie gegebenenfalls zusätzlich Rührwerk), wird im Kessel eine wasserhaltige Flüssigkeit vorgelegt,
(ii) zur Viskositätseinstellung der wasserhaltigen Flüssigkeit auf eine Viskosität in einem Bereich von 50000 mPas bis 500000 mPas (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath , 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden) wird bei aktivem Homogenisator über den Pulvereinzug ein pulverförmiges Copolymer umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000031_0001
(IV) worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht
zu der wasserhaltigen Flüssigkeit portionsweise über einen Zeitraum von mindestens einer Minute zudosiert,
wobei die entsprechende zudosierte pulverförmige Portion gemeinsam mit dem im Kessel befindlichen Mischgut im Homogenisator homogenisiert wird .
Herstellprozess nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass während Schritt (ii) der Homogenisator mit einer Drehzahl im Bereich von 800 bis 2500 U/min, insbesondere in einem Bereich von 1000 bis 2000 U/min, betrieben wird.
Herstellprozess nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass nach Schritt (ii) des erfindungsgemäßen Herstellprozesses
(iii) das Mischgut in dem Kessel bei aktivem Rührwerk über einen Zeitraum von 1 bis 15 Minuten gerührt wird
und gegebenenfalls danach
(iv) das Mischgut in dem Kessel bei aktivem Rührwerk und aktivem Homogenisator über einen Zeitraum von 1 bis 15 Minuten gerührt wird.
Mittel zur Behandlung keratinhaltiger Fasern, insbesondere menschlichem Haar, enthaltend Wasser und mindestens ein Copolymer, umfassend mindestens eine Struktureinheit der Formel (I), mindestens eine Struktureinheit der Formel (II), mindestens eine Struktureinheit der Formel (I I I) und mindestens eine Struktureinheit der Formel (IV),
Figure imgf000032_0001
worin
R für eine (C^ bis C4)-Alkylgruppe, insbesondere eine Methylgruppe, steht,
R für ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe steht,
R für ein Wasserstoffatom oder ein Äquivalent eines physiologisch verträglichen Kations steht
wobei das Mittel eine Viskosität von 50000 mPas bis 500000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass R gemäß Formel (I I) für eine Methylgruppe steht.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass R'" gemäß Formel (I I) für ein Wasserstoffatom steht.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, R" gemäß Formel (IV) für eine Methylgruppe steht.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es die besagten Copolymere in einer Menge von 1 ,0 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt zwischen 1 ,4 und 5,0 Gew.- %, besonders bevorzugt zwischen 1 ,4 und 2,0 Gew.-% , jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, enthält.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es eine Viskosität von 60000 mPas bis 250000 mPas besitzt (bei 20°C, Brookfield, Spindel TE, Helipath, 5 rpm, Messpunkt bei 60 Sekunden).
10. Mittel nach einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es durch einen Herstellprozess der Ansprüche 1 bis 3 hergestellt wurde.
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