WO2011082460A1 - Processo de purificação de glicerina oriunda da produção de biodiesel, através da sua reação com cetonas em meio ácido e posterior purificação - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a um processo para purificação de glicerina loura, oriunda da produção do biodiesel, composta por uma etapa de formação de uma fase líquida contendo um intermediário heterocíclico, classificado como cetal, facilitando a perfeita precipitação dos sais orgânicos e inorganicos, normalmente de diffcíl remoção. Numa etapa posterior, a fase liquida é hidrolisada concomitantemente com a evaporação da acetona permitindo que o material de partida seja recuperado em rendimento químico quantitativo e alto grau de pureza.
Description
PROCESSO DE OBTENÇÃO DE GLICERINA ORIUNDA DA PRODUÇÃO DE BIODIESEL, ATRAVÉS DA SUA REAÇÃO COM CETONÁS EM MEIO ÁCIDO E POSTERIOR PURIFICAÇÃO.
Campo de Invenção
A presente invenção refere-se a um processo para purificação de glicerina loura oriunda da produção do biodiesel. As operações mais relevantes deste processo de purificação ocorrem em duas etapas. A primeira onde há precipitação dos sais orgânicos e inorgânicos, normalmente de difícil remoção através dos métodos descritos na literatura. Esta referida etapa ocorre em temperatura ambiente, pressão atmosférica e sob vigorosa agitação, onde se dá uma reação de cetalização entre a glicerina e acetona com a formação de uma fase liquida contendo o respectivo intermediário heterociclico, classificado como cetal. A segunda etapa compreende duas operações unitárias integradas em um único equipamento: hidrólise do produto intermediário presente na fase líquida, seguida da evaporação da acetona. Com isso o material de partida é recuperado em rendimento químico quantitativo e alto grau de pureza.
Antecedentes da Invenção
O desenvolvimento de novos combustíveis em substituição aos combustíveis fósseis gerou uma nova linha de produtos denominados biocombustiveis. Esses combustíveis são caracterizados pela baixa emissão de poluentes - em comparação aos combustíveis fósseis - e são produzidos a partir de fontes renováveis. Estes novos combustíveis compreendem uma série de produtos, em especial, o álcool combustível cuja tecnologia de obtenção, a partir da sacarose de cana-de-açúcar, foi desenvolvida no Brasil no final da década de 70. A produção do etanol teve seu auge na década subsequente e, após um período de declínio, retomou o ritmo de produção para atendimento da demanda de substituição de combustíveis fósseis.
Uma outra classe de biocombustiveis compreende o biodiesel proveniente da reação de transesterificação de óleos vegetais ou gordura animal catalisado por um ácido ou uma base. Nesta reação são gerados cerca de 10% em peso de glicerina bruta por peso de óleo convertido contendo altos teores de sais e outros subprodutos de difícil remoção. A glicerina bruta
consiste, portanto, de uma solução contendo glicerol, água, sais orgânicos, sais inorgânicos, resíduo de catalisador, etc, obtida após a recuperação do biodiesel da mistura reacional. Um outro tipo de glicerina não purificada que é ofertada pela indústria do biodiesel é a glicerina loura. A glicerina loura é obtida
Biodiesel
a partir da glicerina bruta acidificando-a com ácidos minerias e, portanto, contém uma alta concentração de sais e 70 a 85% p/p de glicerol.
Tanto a glicerina bruta quanto a glicerina loura contém muitas impurezas o que inviabiliza o seu uso na indústria química de modo que somente um tratamento de purificação as tornaria um valioso insumo para a indústria química. A disponibilização de glicerina purificada originada da indústria do biodiesel pode se tomar uma importante matéria-prima para a indústria química, ocupando parcela considerável da nafta petroquímica na produção de plásticos e outros derivados químicos de maior valor agregado. O grande problema encontrado na purificação da glicerina é a presença de sais de alta solubilidade.
Atualmente, existem dois processos que são mais utilizados para a purificação da glicerina residual da transesterificação de óleos vegetais e gordura animal. O primeiro, um processo mais convencional, faz uso da adição de HCI e FeC à glicerina bruta para eliminar a formação de sabões e outras impurezas orgânicas. O pH mantido na faixa de 4 a 4,5 possibilita a filtração dos ácidos graxos e, em seguida, é feita a adição de NaOH e posterior evaporação dos teores de água e voláteis para obtenção de uma glicerina com rendimento de 80 a 90%. Este processo está descrito na patente US 4655879.
Mesmo sendo um processo difundido, a glicerina obtida por este processo ainda possui uma quantidade de contaminantes bastante significativa, o que diminui seu valor comercial e sua aplicação industrial. Para a melhoria da especificação da glicerina obtida é necessário realizar uma etapa de refino, o que reflete no custo final do produto purificado.
O segundo processo, descrito na EP 1978009 A1 , depositada pela Rohm and Haas Company, descreve um procedimento que faz uso de uma resina de troca iônica de caráter ácido do tipo contas de gel, formada a partir de um copolímero de estireno/divinil benzeno sulfonado para purificar glicerina bruta. No respectivo procedimento, uma quantidade de solução contendo glicerina pura dopada com cloreto de potássio é submetida a uma coluna cromatográfica contendo as resinas. Na prática, torna-se difícil avaliar a eficiência do método visto que os principais exemplos citados não geram resultados referentes à glicerina bruta que é composta por diferentes contaminastes, tipicamente contendo sais inorgânicos, sais orgânicos, resíduos de catalisador, álcoois, etc. Outro inconveniente é ter que utilizar soluções diluídas de glicerina, o que obriga ao término do processo a evaporação do excesso de água aumentando os gastos com energia para geração de calor.
Já a US 2009/0048472 A1 , da mesma companhia anteriormente citada, propõe purificar glicerina bruta fazendo uso da adição de ácido sulfúrico em diferentes concentrações com o objetivo de favorecer a precipitação dos sais dissolvidos na glicerina. Este processo demonstra dificuldades referentes à reprodutibilidade dos resultados visto que a glicerina oriunda dos processos de transesterificação do biodiesel sofre variação na sua qualidade e concentração de acordo com o processo de produção do próprio biodiesel e tipo de oleaginosa.
A referência WO 2009/14702 A1 descreve um método de purificação de glicerina bruta onde cetais e acetais são formados e, em seguida, são utilizados processos de destilação, que se destacam por apresentarem altas temperaturas com altos gastos de energia. Outro ponto que dever ser avaliado
é a labilidade dos cetais e acetais, e a solubilidade em água, visto que o processo faz uso de uma solução alcalina para neutralização do intermediário que será destilado na etapa seguinte. Essa neutralização tem como consequência uma formação adicional de sal, que é um dos contaminantes da glicerina.
Uma alternativa eficiente para purificação da glicerina loura está descrita na PI 0902550, onde de forma similar ao processo discutido na WO 2009/14702 A1 alguns cetais e acetais são formados. O diferencial deste processo foi alcançado em função das características físico-químicas da glicerina loura que permite, após formação do intermediário, a completa precipitação dos sais orgânicos e inorgânicos. Após remoção dos respectivos sais, através de uma simples separação sólido líquido, os cetais e/ou acetais são hidrolizados em condições brandas de reação e o agente carbonilante totalmente recuperado sem a necessidade de destilação a pressão reduzida. Entretanto, este processo conforme descrito não se adequa a necessidade industrial devido ao fato de não existir uma etapa de pré-tratamento para padronização da glicerina loura além de não atingir as especificações de resíduo de ignição e umidade requerida pela USP.
Atualmente, em função das limitações dos processos conhecidos dá técnica, a glicerina purificada, oriunda do biodiesel, possui baixa especificação ou decorre de um processo de refinamento oneroso. Portanto, observa-se no estado da arte a necessidade do desenvolvimento de processos de purificação que sejam eficientes do ponto de vista industrial e, principalmente, economicamente viáveis para valorizar a glicerina nas diversas aplicações industriais. A concepção de um processo de purificação de glicerina oriunda da transesterificação de óleos vegetais e animal tecnicamente e economicamente viável é de extrema importância para que o Programa Brasileiro de Tecnologia e Uso do Biodiesel tenha pleno sucesso, uma vez que agregará valor a glicerina oriunda da produção do biodiesel, introduzindo-a na cadeia química como uma matéria-prima de maior valor agregado.
Sumário da Invenção
É objeto da presente invenção, prover um processo industrial de purificação da glicerina resultante da produção do biodiesel, de alta viabilidade técnicc-econômica que compreende operações unitárias típicas da indústria química e dispostas em uma sequência específica e fundamental para a viabilização do processo, o que reduz significativamente os custos operacionais. O principio do processo está baseado na reação do 1 ,2,3- propanodiol (glicerol) com a propanona (acetona) em meio ácido, temperatura ambiente, pressão atmosférica, sob vigorosa agitação, formando um intermediário, o 2,2-dimetil-([1 ,3]-dioxolan-4-il)-metanol (cetal) a partir do aperfeiçoamento do revelado no pedido de patente PI 0902550. A formação deste composto, como já revelado no referido documento, reduz a solubilidade dos sais contaminantes da glicerina provocando a sua cristalização. As vantagens técnico-econômicas do presente processo de purificação frente ao já descrito no pedido de patente PI 0902550 serão evidenciadas na descrição detalhada apresentada a seguir.
Descrição da Figura
A Figura 1 ilustra um fluxograma de processo objeto da invenção.
Descrição da Invenção
O processo de purificação da glicerina loura resultante do processo de produção de biodiesel, objeto da presente invenção, consiste no uso de operações unitárias conhecidas da técnica numa sequencia específica e em condições brandas, onde a separação das principais impurezas se dá a pressão atmosférica e temperatura ambiente com conseqijente baixo consumo de energia, incluindo a reação entre a glicerina e a acetona. O referido processo, de uma forma mais ampla, compreende:
(1 ) uma etapa de pré-tratamento da glicerina loura resultante do processo de produção de biodiesel visando à remoção de grandes partículas, substâncias que dão cor, odor, excesso de água e voláteis;
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(2) uma etapa de cetalização do 1 ,2,3-propanodiol (glicerol) com a propanona (acetona) formando o intermediário 2,2-dimetil-([1 ,3]-dioxolan-4-il)- metanol (dioxolano) causando a precipitação dos sais em condições específicas (temperatura ambiente e pressão atmosférica);
(3) uma etapa de tratamento da mistura do dioxolano para remoção dos sais precipitados e sais ainda dissolvidos;
(4) etapa de hidrólise do dioxolano em reator de mistura revertendo a reação da etapa (2), por meio da evaporação da acetona do vaso reacional com adição de água e/ou uso de pressão reduzida se necessário, obtendo-se uma glicerina com pureza acima de 99,5%;
(5) etapa de pós -tratamento da glicerina purificada visando à remoção de cor, odor, sais, acetona e água residuais para permitir seu uso em produtos farmacêuticos conforme regulamentação da USP.
A etapa ( ) de pré-tratamento compreende uma sequência de operações que objetivam clarificar e padronizar a solução de glicerina loura resultante do processo de produção de biodiesel, proveniente das diferentes fontes renováveis. Esta etapa compreende uma operação de filtração para a remoção de grandes partículas tipo borra, seguida de uma operação de adsorção com carvão ativado para remoção de cor e odor, e evaporação para retirada de excesso água e voláteis como álcoois e ésteres de cadeias pequenas. Esta etapa pode incluir, se necessário, ajuste prévio de pH para uma faixa de 4 a 6 com adição de ácido orgânico ou inorgânico. As operações de pré-tratamento são conduzidas à pressão atmosférica, se necessário, utiliza-se pressão reduzida a no mínimo 100 mmHg abs na operação de evaporação, e em temperaturas que variam de 50 a 100°C fazendo uso de agitação mecânica, se necessário. A concentração de água na glicerina clarificada obtida é menor que 5% p/p, preferencialmente de 0,5 a 2% p/p.
Numa modalidade preferida da invenção, o pré-tratamento da glicerina loura oriunda do processo de produção de biodiesel é efetuado em um vaso provido de agitação contendo carvão ativado na faixa de 0,05 a 1% p/p em
temperaturas que variam de 50 a 90°C por um período de 1 a 4 horas. Ao final da operação de adsorção, a solução é filtrada para remoção do carvão ativado. Em seguida, a solução é submetida à operação de evaporação a temperatura de 50 a 100°C, agitação e aplicação de pressão reduzida de no mínimo 100 mmHg abs. Ao final, obtém-se uma solução de glicerina clarificada com teor de umidade menor que 5% p/p e com ausência de partículas suspensas.
A etapa (2) de cetalização consiste na reação do 1 ,2,3-propanodiol (glicerol) com a propanona (acetona) em meio ácido, ajustado por meio de ácidos orgânicos ou inorgânicos, a pressão atmosférica e temperatura ambiente, formando o intermediário 2,2-dimetil-([1 ,3]-dioxolan-4-il)-metanol (dioxolano). A razão mássica de acetona adicionada na glicerina clarificada é de 1 a 5, preferencialmente de 2 a 3. A reação é conduzida em reator de mistura com agitação entre 200 a 1800 rpm, preferencialmente, entre 800 e 1200 rpm a uma temperatura na faixa de 5°C a 50°C, mais preferivelmente, a uma temperatura na faixa de 15°C a 40°C, e em pH inferior a 3, preferencialmente de 0,5 a 1 ,5. O tempo de reação é de 30 a 120 minutos, preferivelmente, de 45 a 75 minutos. O rendimento da reação é de 85 a 98%.
H H2O + S al p re c ip ita d o
G l lc e rin a Lo u ra A c eto n a C e ta l
Cabe ressaltar que, nesta etapa, ao contrário do que é sabido por um técnico no assunto, são empregadas altas rotações para a cristalização ou precipitação dos sais ao invés de baixas rotações. Foi verificado, surpreendentemente, que uma agitação mais vigorosa nesta etapa de cetalização provoca a precipitação de uma maior quantidade de sais, melhorando a eficiência da remoção dos mesmos na operação de separação sólido-líquido subsequente.
A etapa (3) compreende uma operação de separação sólido-líquido para remoção dos sais precipitados, seguida de uma operação de adsorção em resinas de troca iônica. Considerando que, nesta etapa, o dioxolano/acetona perfazem mais de 80% da fase líquida e que possuem uma baixa viscosidade, verifica-se uma grande vantagem de processamento quando comparada com a viscosidade da glicerina. A menor viscosidade, evidentemente, reduz custos de bombeamento e melhora a eficiência das operações de separação sólido- líquido e de adsorção, viabilizando a remoção das impurezas.
A etapa (4) compreende duas operações integradas em um único vaso: hidrólise do dioxolano e evaporação da acetona gerada por esta reação com ou sem reciclo da solução contida no vaso. Esta operação integrada é de fundamental importância para a viabilidade económica do processo uma vez que toma possível retirar a acetona residual para ser reciclada no processo. A operação de hidrólise/evaporação é conduzida à temperatura de 30 a 100°C, preferivelmente de 50 a 100°C, sob agitação. O valor do pH da mistura deve estar abaixo de 3, preferencialmente de 0,5 a 1 ,5 e o ajuste é feito com adição de ácido orgânico ou inorgânico. Esta operação tem duração de 1 a 5 horas. Se necessário, pode-se fazer uso de pressão reduzida no vaso, a um valor mínimo de 100 mmHg abs, para extração dos últimos traços de acetona. Ao final, obtém-se conversão de dioxolano à glicerina de 99,5% a 100% e pureza superior a 99,5%.
A etapa (5) consiste de pós-tratamento da glicerina para garantir especificação final, eliminando traços de sais, água, acetona, cor e odor, que permite seu uso em produtos farmacêuticos conforme regulamentação da USP
(United States Pharmacopeia). Esta etapa pode compreender operação de adsorção com o uso de carvão ativado para remoção de cor e odor, operação de adsorção com resinas de troca iônica para retirada de sais residuais e evaporação para retirada água e acetona residuais. A operação de evaporação é conduzida à pressão reduzida no vaso, a um valor mínimo de 100 mmHg abs e em temperaturas que variam de 20 a 100°C fazendo uso de agitação mecânica, se necessário.
Cabe ressaltar que o uso de resinas de troca iônica no processo descrito se restringe a uma etapa intermediária, cujas vantagens relativas à redução de custos operacionais foi enfatizada anteriormente; e a uma etapa final de pós- tratamento para ajuste de especificação, caso necessário. Portanto, o uso de resinas de troca iônica no processo, objeto da presente invenção, serve somente para remoção de traços residuais de sais e não constitui operação chave na remoção da quase totalidade dos sais contaminantes da glicerina oriunda do biodiesel como o são em outros processos descritos na literatura e citados anteriormente no presente documento.
Por fim, cabe enfatizar que as operações relevantes do processo estão compreendidas nas etapas (2), as quais ocorrem à temperatura ambiente e pressão atmosférica e (4). A exata seqiiência de operações envolvendo a cetalização, seguida de separação sólido-líquido, adsorção em resinas de troca iônica e hidrólise com concomitante evaporação da acetona garantem a viabilidade técnico-econômica do processo diferentemente do descrito no documento PI 0902550.
A seguir é apresentado um exemplo do processo presentemente descrito que compreende uma das modalidades da invenção e é proporcionada como uma descrição exemplificativa, mas não limitativa do escopo ora reivindicado. A partir da presente descrição, será aparente para um técnico no assunto que outras possíveis e exequíveis variações e/ou modificações do processo podem ser realizadas. Porém, tais modificações e/ou variações estão incluídas no escopo da presente invenção.
Exemplo
Em um vaso de mistura, carregou-se com 7,06 kg de glicerina loura, previamente filtrada, e ajustou-se o pH para 4,8 sob agitação. Em seguida, foi adicionado 0,5% p/p de carvão ativo. A mistura foi aquecida até 75°C e mantida nessas condições por 2 horas. Após esse período, removeu-se o carvão ativo por filtração, obtendo-se uma glicerina loura clarificada. Em seguida, a glicerina clarificada foi carregada em um vaso e, sob agitação, foi aquecida a 93°C sob pressão de 500 mmHg abs para obtenção de uma glicerina clarificada com teor de umidade de 4,5% p/p.
A glicerina pré-tratada foi transferida para um reator de mistura e, em seguida, adicionou-se 14,3 kg de acetona. Com o sistema sob agitação de 800 rpm, ajustou-se o pH da mistura para 2,8 com a adição de ácido p- toluenosulfonico. Manteve-se a mistura a 31 "C por 4 5 minutos. Após esse período, filtrou-se a solução para remover o sal cristalizado durante a reação.
A mistura contendo o cetal foi passada por um sistema de resinas de troca iônica (15 wet e A-21 ) e transferida para um reator encamisado. Sob agitação, o pH da mistura foi ajustado para 2,9 utilizando ácido p- toluenosulfônico, em seguida, a mistura foi aquecida a 60°C. Nestas condições, promoveu-se a evaporação da acetona à pressão atmosférica, sendo esta condensada em um vaso para ser reutilizada em outro ciclo. Após 3,2 horas, obteve-se uma conversão de 100% de cetal em glicerina.
A solução de glicerina obtida após essa etapa foi percolada por uma coluna de carvão ativado e, em seguida, por um sistema de colunas com resinas de troca iônica (15 wet e A-21 ). Finalmente, a glicerina passou por uma ultima etapa de evaporação a 89"C sob pressão 400 m mHg abs para remoção de água residual, obtendo-se uma glicerina final com pureza de 99,7%.
Claims
(1) PréTratamento, que compreende duas operações unitárias: adsorção física e evaporação, nesta sequência;
(2) Reação de Cetalização, que compreende a acidificação da glicerina loura seguida da adição de acetona (propanona) para reagir com o glicerol (1 ,2,3-propanodiol) formando o dioxolano (2,2-dimetil-([1 ,3]- dioxolan-4-il)-metanol) sob agitação vigorosa;
(3) Tratamento da Solução do Dioxolano, que compreende duas operações unitárias: separação sólido-líquido e adsorção química, nesta sequência;
(4) Reação de Hidrólise e Evaporação, que consiste em reverter o dioxolano (2,2-dimetil-([1 ,3]-dioxolan-4-il)-metanol) o glicerol (1 ,2,3- propanodiol) e acetona (propanona) por meio da concomitante evaporação da acetona e com adição de água e ácido, se necessário;
(5) Pós-tratamento, que compreende de uma a três operações unitárias escolhida entre adsorção química, adsorção física e evaporação que são empregadas, caso necessário para se atingir especificação da pureza desejada.
2 - Processo, de acordo com a reivindicação , caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, a operação de adsorção compreende a adição de 0,05 a 1% p/p de adsorvente;
3 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física é efetuada com carvão ativado ou terra diatomácea;
4 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física é efetuada sob agitação e valor de pH na faixa entre 4 e 6;
5 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 2, 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física é efetuada em temperatura na faixa entre 50*0 e 90° C;
6 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 2, 3, 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, a operação de adsorção física é efetuada por um período de 1 a 4 horas;
7 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, a operação de evaporação é efetuada sob agitação em temperatura na faixa de 60X e 100*0 e pressão de no mínimo 100 mmHg abs;
8 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 7, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pré-Tratamento, o teor de água obtida após operação de adsorção e evaporação é menor que 5% p/p;
9 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de que, na etapa de Cetalfzação, a razão mássica de propanona em relação à glicerina loura varia entre 1 a 5;
10 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 9, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Cetalização, a reação é conduzida sob agitação de 200 a 1800 rpm;
11 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Cetalização, o valor do pH da mistura reacional é inferior a 3;
12 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 9, 10 ou 11 , caracterizado pelo fato de que, na etapa de Cetalização, a reação é conduzida em temperatura na faixa de 5C a 50Ό e sob pressão at mosférica;
13 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 9, 10, 11 ou 12 caracterizado pelo fato de que, na etapa de Cetalização, a reação é conduzida por um período de tempo que varia entre 30 a 120 minutos;
14 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 8, 9, 10, 11, 12 ou 13,
caracterizado pelo fato de que, na etapa de Cetalização, o rendimento químico da reação varia de 85% a 95%;
15 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 8 ou 14, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Tratamento da Solução do Dioxolano, a operação de separação sólido-liquido consiste de filtração, centrifugação ou decantação;
16 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de que, na etapa de Hidrólise e Evaporação, o valor do pH da mistura reacional é inferior 3;
17 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 4, 11 ou 16, caracterizado pelo fato de que, nas etapas de Pré-Tratamento, Cetalização e Hidrólise e
Evaporação serem utilizados ácidos orgânicos e inorgânicos para ajuste de pH;
18 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 16 caracterizado pelo fato de que, na etapa de Hidrólise e Evaporação, a reação é conduzida em temperatura na faixa de SO ^ e lOOO;
19 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 16 ou 18, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Hidrólise e Evaporação, a operação é conduzida por um período de tempo que varia entre 1 hora a 5 horas;
20 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 16, 18 ou 19, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Hidrólise e Evaporação, a operação é realizada com ou sem reciclo da solução contida no vaso;
21 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 16, 18, 19 ou 20,
caracterizado pelo fato de que, na etapa de Hidrólise e Evaporação, o rendimento químico da reação varia de 95,5% a 100%;
22 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 8, 14, 15, 16, 18, 19, 20 ou 21, caracterizado pelo fato de que, ao final da etapa de Hidrólise e Evaporação, obtém-se uma glicerina com grau de pureza que varia de 99,5% a 100%;
23 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , caracterizado pelo fato de que a etapa de Pós-Tratamento consiste de uma operação de adsorção química com resina de troca iônica, seguida por uma operação de adsorção física com carvão ativado, seguida por uma operação de evaporação;
24 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 23, caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pós-Tratamento, as operações de adsorção física e adsorção química são conduzidas em temperatura na faixa de 30*C e 50 °C;
25 - Processo, de acordo com a reivindicação 1, 8, 14, 15, 22, 23 ou 24 caracterizado pelo fato de que, na etapa de Pós-Tratamento, a operação de evaporação é conduzida em temperatura na faixa de 60*C a 100 °C e pressão de no mínimo 100 mmHg abs;
26 - Processo, de acordo com a reivindicação 1 , 8, 14, 15, 22 ou 25, caracterizado pelo fato de que ao final da etapa de Pós-Tratamento obtém-se uma glicerina com grau de pureza que permite seu uso em produtos farmacêuticos conforme regulamentação da USP;
27 - Composto 1 ,2,3-propanodiol com pureza de no mínimo 99,7% caracterizado por ser obtido pelo processo conforme definido na Reivindicação 1 ;
28 - Composto 1 ,2,3-propanodiol com pureza de no mínimo 99,7% caracterizado por ser obtido pelo processo conforme definido na Reivindicação 26.
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