WO2011051198A2 - Pyridin-derivate als pflanzenschutzmittel - Google Patents

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WO2011051198A2
WO2011051198A2 PCT/EP2010/066013 EP2010066013W WO2011051198A2 WO 2011051198 A2 WO2011051198 A2 WO 2011051198A2 EP 2010066013 W EP2010066013 W EP 2010066013W WO 2011051198 A2 WO2011051198 A2 WO 2011051198A2
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WO
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pyridin
benzyl
triazol
alkyl
amine
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WO2011051198A3 (de
Inventor
Tomoki Tsuchiya
Kerstin Ilg
Mazen Es-Sayed
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Bayer Cropscience Ag
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Publication date
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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond

Definitions

  • the invention relates to the use of pyridine derivatives and their agrochemically active salts for controlling phytopathogenic harmful fungi in agriculture, horticulture and forestry, in animal health, in the protection of materials and in the household and hygiene, and means for controlling phytopathogenic harmful fungi in and / or planting and / or on seed of plants, process for producing such treated seed.
  • pyridine derivatives are already known as pharmaceutically active compounds (see, for example, WO 2009/084621, WO 2008/136324, WO 2008/136279, EP-A 1 944 303, EP-A 2 065 377, WO 2010/047120, WO 2009 / 081970, WO 02/085897) but not their surprising agrochemical fungicidal activity. Similar compounds are e.g. as pharmaceuticals or acaricidal agents (see WO 2007/014054, EP-A 0 273 534, JP-A 1-261381, Bioorg.Med.Chem.Lat.Plus, 17, 1979-1983).
  • R 1 is hydrogen, halogen, amino
  • R U is -NH-
  • R 12 is - (CO) -NH-, C 1 -C 6 -alkyl, hydroxy-C 1 -C 6 -alkyl,
  • R 2 represents hydrogen, Ci-C ö alkyl, amino, di (Ci-C6-alkyl) amino,
  • A represents a 5- or 6-membered heteroaryl or phenyl, which may be substituted in each case optionally monosubstituted or disubstituted by identical or different halogens or Ci-C ö alkyl
  • B represents a heterocycle of the following formula
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 independently of one another are nitrogen, sulfur, oxygen or -CH-, where at least one of the radicals X 1 and X 2 is nitrogen and at most two of the radicals X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are simultaneously -CH-, Z is a direct bond, -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, oxygen, sulfur, -CH 2 O-, -OCH 2 -, -NH-,
  • R 3 is hydrogen, halogen, Ci-C6-alkyl, C3-Cg-cycloalkyl, C ö -Cio-aryl or 5- or 6-membered
  • Heteroaryl each of which is optionally mono- to trisubstituted by identical or different substituents from halogen, Ci-C 6 alkyl, Ci-C 6 alkoxy, C 3 -C 8 -cycloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 -
  • Alkynyl may be substituted
  • R 4 is hydrogen or halogen
  • R 11 is C 6 -alkyl, hydroxy-C 6 alkyl, Ci-C 6 alkoxy-C 6 alkyl, Ci-C 6 alkoxycarbonyl-Ci-C 6 - alkyl,
  • R 12 is C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy-C 1 -C 6 -alkyl
  • Pyridine derivatives of the formula (I) according to the invention and optionally salts thereof are very suitable for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • the abovementioned compounds of the invention have a fungicidal activity and can be used both in crop protection, in agriculture, horticulture and forestry, in animal health, in the protection of materials and in the household and hygiene sector.
  • pyridine derivatives which can be used according to the invention are generally defined by the formula (I). Preference is given to using pyridine derivatives of the formula (I) in which the radicals have the following meanings.
  • B furthermore particularly preferably represents one of the following groups
  • B is furthermore particularly preferably one of the following groups
  • R 1 preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, amino, R U -NH-, R 12 - (CO) -NH-, Ci-C - alkyl, hydroxy-Ci-C 4 -alkyl, cyano-C C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, amino, R U -NH-, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl.
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, amino, methoxymethyl, ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl.
  • R 2 is preferably hydrogen, C 1 -C 4 -alkyl, amino, di (C 1 -C 4 -alkyl) amino.
  • R 2 is particularly preferably hydrogen, methyl, amino, dimethylamino.
  • R 2 is very particularly preferably amino.
  • A preferably represents a pyridine, furan, thiophene, pyrrole or phenyl ring, which in each case, if appropriate, may be monosubstituted or disubstituted, identical or different, by fluorine, chlorine, bromine or methyl.
  • A is very particularly preferably a pyridine or phenyl ring, in particular pyridine-2,5-diyl or phenyl-1, 4-diyl.
  • Z is preferably oxygen, sulfur, -CH 2 O-, -OCH 2 -, -NH-, -CH 2 NH-, -NHCH 2 -, -CH 2 S- or -SCH 2 -.
  • Z particularly preferably represents oxygen, sulfur, -CH 2 O-, -OCH 2 -, -CH 2 S- or -SCH 2 -.
  • Z is very particularly preferably oxygen, -CH 2 O- or -OCH 2 -.
  • R 3 is preferably C 1 -C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, phenyl, naphthyl, pyridinyl, furyl, thienyl, pyrrolyl, which in each case optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 Alkyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 2 -C 4 alkenyl or C 2 -C 4 alkynyl.
  • R 3 particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclohexyl; in each case optionally monosubstituted to trisubstituted, identically or differently, by phenyl which is fluorine, chlorine, bromine, methyl, methoxy, vinyl, allyl, propargyl, pyridinyl, furyl, thienyl, pyrrolyl.
  • R 4 is preferably hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 11 preferably represents Ci-C 4 alkyl, hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-alkoxy-Ci-C4-alkyl, dC 4 -
  • Alkoxycarbonyl-Ci-C 4 -alkyl Alkoxycarbonyl-Ci-C 4 -alkyl.
  • R 11 particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, i-, s- or t-butyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, cyanomethyl, cyanoethyl, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, methoxycarbonylmethyl , Ethoxycarbonylmethyl.
  • R 12 is preferably C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl.
  • R 12 particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxymethyl, methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl.
  • the general or preferred radical definitions or explanations given above can also be combined with one another as desired, ie between the respective ranges and preferred ranges. They apply accordingly to the end products as well as to the precursors and intermediates. In addition, individual definitions can be omitted.
  • the compounds of formula (I) have acidic or basic properties and can be treated with inorganic or organic acids or with inorganic or organic bases or salts with metal ions, optionally also internal salts or adducts.
  • the metal ions are in particular the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main group, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth subgroup, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper fer, zinc and others. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • bases are, for example, hydroxides, carbonates, bicarbonates of the alkali and alkaline earth metals, in particular those of sodium, potassium, magnesium and calcium, furthermore ammonia, primary, secondary and tertiary amines with Ci-C i-alkyl radicals, mono-, di- and trialkanolamines of Ci-C i-alkanols, choline and chlorocholine.
  • the compounds of the formula (I) bear amino, alkylamino or other basic-property-inducing groups, these compounds can be reacted with acids to form salts.
  • inorganic acids are hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid and acid salts such as NaHSC ⁇ and KHSO 4 .
  • Suitable organic acids are, for example, formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and also glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms ), Arylsulfonic acids or disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl bearing one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and Naphthyl which carry one or two phosphonic acid radicals), where the alky
  • the salts thus obtainable also have fungicidal properties.
  • the compounds of the formula (I) can be used as mixtures of various possible isomeric forms, in particular of stereoisomers, such as. B. E and Z, threo and erythro, and optical isomers, but optionally also of tautomers.
  • stereoisomers such as. B. E and Z, threo and erythro, and optical isomers, but optionally also of tautomers.
  • both the E and the Z isomers, as well as the threo- and erythro-, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, as well as the possible tautomeric forms can be obtained.
  • Optionally substituted groups may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents may be the same or different.
  • the symbol definitions given in the above formulas have collective terms generally representative of the following meanings:
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine.
  • Alkyl also in compositions such as alkoxyalkyl: saturated, straight or branched chain hydrocarbon radicals having from 1 to 6 carbon atoms, e.g. Methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl,
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 6 carbon atoms and a double bond in any position, e.g. Ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethylenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2- propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1 - butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2-butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl,
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 6 carbon atoms and a triple bond in any position, e.g. such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl 2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl , 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl
  • 4-pentynyl 4-methyl-1-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3, 3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl -methyl-2-propynyl.
  • Alkoxy (also in compositions such as alkoxyalkyl): saturated, straight-chain or branched alkoxy having 1 to 6 carbon atoms, for example methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methyl-propoxy, 2-methylpropoxy, 1,1-dimethyl ethoxy, pentoxy, 1-methylbutoxy, 2-methylbutoxy, 3-methylbutoxy, 2,2-dimethylpropoxy, 1-ethylpropoxy, hexoxy, 1,1-dimethylpropoxy, 1,2-dimethylpropoxy, 1-methylpentoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 4-methylpentoxy, 1,1-dimethylbutoxy, 1,2-dimethylbutoxy, 1,3-dimethylbutoxy, 2,2-dimethylbutoxy, 2,3-dimethylbutoxy, 3, 3-dimethylbutoxy, 1-ethylbicoxy, 2-ethylbutoxy, 1,1,2-trimethylpropoxy, 1,2,2-trimethylpropoxy, 1-ethyl-1
  • Alkoxycarbonyl also in compositions such as alkoxycarbonylalkyl: an alkoxy group having from 1 to 6 carbon atoms (as mentioned above) attached to the skeleton via a carbonyl group (-CO-).
  • Cycloalkyl monocyclic saturated hydrocarbon groups having 3 to 8 carbon ring members, e.g. Cyclopropyl, cylobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • Heteroaryl 5 or 6-membered, completely unsaturated monocyclic ring system, containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or sulfur, the ring containing several oxygen atoms, they are not directly adjacent.
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-membered heteroaryl groups which may contain, in addition to carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members.
  • Nitrogen-bonded 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms 5-membered ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as ring members, e.g. (but not limited to) 1-pyrrolyl, 1-pyrazolyl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1-imidazolyl, 1,2,3-triazol-1-yl, 1,3,4-triazole l-yl.
  • 6-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms 6-membered heteroaryl groups which may contain, in addition to carbon atoms, one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example (but not limited to) 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4- Pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl, l, 2,4-triazin-3-yl and l, 2,4,5-tetrazine-3-yl; Not included are those combinations which contradict the laws of nature and which the expert would have excluded because of his expertise. For example, ring structures with three or more adjacent O atoms are excluded.
  • the present invention further relates to an agent for controlling unwanted microorganisms comprising the active compounds according to the invention.
  • agents for controlling unwanted microorganisms comprising the active compounds according to the invention.
  • they are fungicidal agents, which contain agriculturally useful auxiliaries, solvents, carriers, surface-active substances or extenders.
  • the invention relates to a method for controlling unwanted microorganisms, characterized in that the active compounds according to the invention are applied to the phytopathogenic fungi and / or their habitat.
  • the carrier means a natural or synthetic, organic or inorganic substance with which the active ingredients for better applicability, v. A. for planting or plant parts or seeds, mixed or connected.
  • the carrier which may be solid or liquid, is generally inert and should be useful in agriculture.
  • Suitable solid or liquid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as highly-dispersed silicic acid, alumina and natural or synthetic silicates, resins, waxes, solid fertilizers, water, alcohols, especially butanol, organic solvents, mineral and vegetable oils and derivatives thereof.
  • Suitable solid carriers for granules are: e.g. Cracked and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems.
  • Suitable liquefied gaseous diluents or carriers are those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Aerosol propellants such as halogenated hydrocarbons, as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Adhesives such as carboxymethylcellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-type polymers can be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or dichloromethane, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • compositions of the invention may additionally contain other ingredients, such as surfactants.
  • surfactants are emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or non-ionic properties or mixtures of these surface-active substances. chenepten substances in question.
  • Examples thereof are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulphosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyltaurates), phosphorus acid esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols, and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, for example alkylarylpolyglycol ethers, alkylsulphonates, alkylsulphates, arylsulphonates, protein hydrolysates, lignin-sulphite liquors and methylcellulose.
  • the presence of a surfactant is necessary when one of the active ingredients and / or
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • inorganic pigments e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • additional components may also be included, e.g. protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration promoters, stabilizers, sequestering agents, complexing agents.
  • the active ingredients can be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
  • the inventive compositions and formulations contain between 0.05 and 99 wt .-%, 0.01 and 98 wt .-%, preferably between 0.1 and 95 wt .-%, particularly preferably between 0.5 see and 90% active ingredient, most preferably between 10 and 70 weight percent.
  • agents or agents which can be used according to the invention can be used as such or as a function of their physical and / or chemical properties in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, such as aerosols, capsule suspensions, cold mist concentrates, hot mist concentrates, encapsulated granules, fine granules, flowable concentrates the treatment of seeds, ready-to-use solutions, dustable powders, emulsifiable concentrates, oil-in-water emulsions, water-in-oil emulsions, macrogranules, microgranules, oil-dispersible powders, oil-miscible flowable concentrates, oil-miscible liquids, foams, pastes , Pesticide-coated seeds, suspension concentrates, suspension-emulsion concentrates, soluble concentrates, suspensions, wettable powders, soluble powders, dusts and granules, water-soluble granules or tablets, water-soluble powders for seed treatment, wett
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active compounds with at least one customary extender, solvent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, wetting agent, water repellent, if appropriate Desiccant and UV stabilizers and optionally dyes and pigments, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and other processing aids.
  • compositions according to the invention comprise not only formulations which are already ready for use and which can be applied to the plant or the seed with a suitable apparatus, but also commercial concentrates which have to be diluted with water before use.
  • the active compounds which can be used according to the invention can be used as such or in their (commercially available) formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other (known) active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, Fertilizers, safeners or semiochemicals.
  • active substances such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides, Fertilizers, safeners or semiochemicals.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients or agents is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g.
  • the invention further comprises a method of treating seed.
  • the invention further relates to seed which has been treated according to one of the methods described in the previous paragraph.
  • the seeds according to the invention are used in methods for the protection of seed from undesirable microorganisms.
  • a seed treated with at least one active ingredient according to the invention is used.
  • the active ingredients or agents which can be used according to the invention are also suitable for the treatment of seed.
  • Much of the crop damage caused by harmful organisms is caused by infestation of the seed during storage or after sowing, and during and after germination of the plant. This phase is particularly critical because the roots and shoots of the growing plant are particularly sensitive and may cause only a small damage to the death of the plant. There is therefore a great interest in protecting the seed and the germinating plant by using suitable means.
  • the control of phytopathogenic fungi by the treatment of the seed of plants has long been known and is the subject of constant improvement. Nevertheless, there are a number of problems in the treatment of seeds that can not always be satisfactorily resolved.
  • the present invention therefore also relates to a method of protecting seed and germinating plants from the infestation of phytopathogenic fungi by treating the seed with an agent according to the invention.
  • the invention also relates to the use of the seed treatment agents of the invention for protecting the seed and the germinating plant from phytopathogenic fungi.
  • the invention relates to seed which has been treated with an agent according to the invention for protection against phytopathogenic fungi.
  • One of the advantages of the present invention is that due to the particular systemic properties of the active compounds or compositions according to the invention, the treatment of the seeds with these active ingredients or agents protects not only the seed itself, but also the resulting plants after emergence from phytopathogenic fungi , In this way, the immediate treatment of the culture at the time of sowing or shortly afterwards can be omitted.
  • the active substances or agents which can be used according to the invention can also be used in particular for transgenic seed, wherein the plant growing from this seed is capable of expressing a protein which acts against pests.
  • the active compounds or agents according to the invention By treating such seeds with the active compounds or agents according to the invention, it is possible to combat pests already determined by the expression of the insecticidal protein, for example. Surprisingly, a further synergistic effect can be observed, which additionally increases the effectiveness for protection against pest infestation.
  • compositions according to the invention are suitable for the protection of seed of any plant variety used in agriculture, in the greenhouse, in forests or in horticulture and viticulture.
  • these are seeds of cereals (such as wheat, barley, rye, triticale, millet and oats), corn, cotton, soybean, rice, potatoes, sunflower, bean, coffee, turnip (eg sugarbeet and fodder beet), peanut, Rapeseed, poppy, olive, coconut, cocoa, sugarcane, tobacco, vegetables (such as tomato, cucumber, onions and lettuce), turf and ornamental plants (see also below).
  • cereals such as wheat, barley, rye, triticale, millet and oats
  • corn such as wheat, barley, rye, triticale, millet and oats
  • cotton, soybean, rice, potatoes sunflower, bean, coffee, turnip (eg sugarbeet and fodder beet)
  • peanut, Rapeseed poppy, olive, coconut, cocoa
  • transgenic seed As also described below, the treatment of transgenic seed with the active compounds or agents according to the invention is of particular importance.
  • the heterologous gene in transgenic seed can be derived, for example, from microorganisms of the species Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus or gliocladium.
  • this heterologous gene is derived from Bacillus sp., Wherein the gene product has an activity against the European corn borer and / or Western Com Rootworm.
  • the heterologous gene is from Bacillus thuringiensis.
  • the agent according to the invention is applied to the seed alone or in a suitable formulation.
  • the seed is treated in a condition that is so stable that no damage occurs during the treatment.
  • the treatment of the seed can be done at any time between harvesting and sowing.
  • seed is used which has been separated from the plant and freed from flasks, shells, stems, hull, wool or pulp.
  • seed may be used which has been harvested, cleaned and dried to a moisture content of below 15% by weight.
  • seed may also be used which, after drying, e.g. treated with water and then dried again.
  • care must be taken during the treatment of the seed that the amount of the agent and / or further additives applied to the seed is chosen so that germination of the seed is not impaired or the resulting plant is not damaged. This must be taken into account, above all, with active ingredients which can show phytotoxic effects at certain application rates.
  • the agents according to the invention can be applied directly, ie without containing further components and without being diluted.
  • suitable formulations and methods for seed treatment are known to those skilled in the art and are described e.g. in the following documents: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 AI, WO 2002/080675 AI, WO 2002/028186 A2.
  • the active compounds which can be used according to the invention can be converted into the customary seed dressing formulations, such as solutions, emulsions, suspensions, powders, foams, slurries or other seed coating compositions, as well as ULV formulations.
  • These formulations are prepared in a known manner by mixing the active ingredients with conventional additives, such as conventional extenders and solvents or diluents, dyes, wetting agents, dispersants, emulsifiers, defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and water.
  • Dyes which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all dyes customary for such purposes. Both water-insoluble pigments and water-soluble dyes are useful in this case. Examples which may be mentioned are the dyes known under the names Rhodamine B, CI Pigment Red 112 and CI Solvent Red 1.
  • Suitable wetting agents which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all wetting-promoting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds. Preference is given to using alkylnaphthalene sulfonates, such as diisopropyl or diisobutyl naphthalene sulfonates.
  • Suitable dispersants and / or emulsifiers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all nonionic, anionic and cationic dispersants customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Preferably usable are nonionic or anionic dispersants or mixtures of nonionic or anionic dispersants.
  • Particularly suitable nonionic dispersants are, in particular, ethylene oxide-propylene oxide, block polymers, alkylphenol polyglycol ethers and tristryrylphenol polyglycol ethers and their phosphated or sulfated derivatives.
  • Suitable anionic dispersants are in particular lignosulfonates, polyacrylic acid salts and arylsulfonate-formaldehyde condensates.
  • Defoamers which may be present in the seed-dressing formulations which can be used according to the invention are all foam-inhibiting substances customary for the formulation of agrochemical active compounds.
  • Defoamers which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Examples include dichlorophen and Benzylalkoholhemiformal.
  • Suitable secondary thickeners which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all substances which can be used for such purposes in agrochemical compositions. Preference is given to cellulose derivatives, acrylic acid derivatives, xanthan, modified clays and finely divided silica.
  • Suitable adhesives which may be present in the seed dressing formulations which can be used according to the invention are all customary binders which can be used in pickling agents.
  • polyvinylpyrrolidone polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol and Tylose.
  • the gibberellins are known (see R. Wegler "Chemie der convinced- und Swdlingsbekungsstoff", Vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412).
  • the seed dressing formulations which can be used according to the invention can be used either directly or after prior dilution with water for the treatment of seed of various kinds, including seed of transgenic plants. In this case, additional synergistic effects may occur in interaction with the substances formed by expression.
  • all mixing devices customarily usable for the dressing can be considered. Specifically, in the pickling procedure, the seed is placed in a mixer which adds either desired amount of seed dressing formulations either as such or after prior dilution with water and mixes until evenly distributed the formulation on the seed.
  • a drying process follows.
  • the active compounds or compositions according to the invention have a strong microbicidal action and can be used for controlling unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the protection of materials.
  • Fungicides can be used for the control of Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytriomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in crop protection to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, En- terbacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • the fungicidal compositions according to the invention can be used curatively or protectively for controlling phytopathogenic fungi.
  • the invention therefore also relates to curative and protective methods for controlling phytopathogenic fungi by the use of the active compounds or agents according to the invention, which is applied to the seed, the plant or plant parts, the fruits or the soil in which the plants grow.
  • compositions of the invention for controlling phytopathogenic fungi in crop protection comprise an effective but non-phytotoxic amount of the active compounds of the invention.
  • Effective but non-phytotoxic amount means an amount of the agent of the invention sufficient to sufficiently control the fungal disease of the plant This rate of application may generally vary over a wide range, depending on several factors, including the fungus to be controlled, the plant, the climatic conditions and the ingredients of the plant. The good plant compatibility of the active ingredients in the concentrations necessary for controlling plant diseases allows a treatment of aboveground plant parts, of planting and seed, and of the soil.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crops (including naturally occurring crops).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood as meaning all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, flower and root, examples of which include leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes become.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the active compounds according to the invention are suitable for good plant tolerance, favorable warm-blooded toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • plants which can be treated according to the invention mention may be made of the following: cotton, flax, grapevine, fruits, vegetables, such as Rosaceae sp. (for example, pomes such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches, and soft fruits such as strawberries), Rissesidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp. , Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp.
  • Rosaceae sp. for example, pomes such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches, and soft fruits such as strawberries
  • Rissesidae sp. for example, pomes such as apple and pear,
  • Rubiaceae sp. for example, coffee
  • Theaceae sp. Sterculiceae sp.
  • Rutaceae sp. for example, lemons, organs and grapefruit
  • Solanaceae sp. for example tomatoes
  • Liliaceae sp. Asteraceae sp.
  • Umbelliferae sp. for example, Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (for example cucumber), Alliaceae sp. leek, onion), Papilionaceae sp.
  • Main crops such as Gramineae sp. (for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice, barley, oats, millet and triticale), Asteraceae sp. (for example sunflower), Brassicaceae sp. (for example, white cabbage, red cabbage, broccoli, cauliflower, Brussels sprouts, pak choi, kohlrabi, radishes and rapeseed, mustard, horseradish and cress), Fabacae sp. (for example, bean, peanuts), Papilionaceae sp. (for example, soybean), Solanaceae sp. (for example potatoes), Chenopodiaceae sp. (for example, sugar beet, fodder beet, Swiss chard, beet); Useful plants and ornamental plants in the garden and forest; and each genetically modified species of these plants.
  • Gramineae sp. for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice,
  • plants and their parts can be treated.
  • wild-type or plant species obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • plant cultivars and their parts are treated.
  • transgenic plants and plant cultivars obtained by genetic engineering if appropriate in combination with conventional methods (Genetically Modified Organisms), and parts thereof are treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “plant parts” has been explained above According to the invention, plants of the respective commercial or in use plant cultivars are treated.
  • Plant varieties are understood as meaning plants having new traits which have been bred either by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques, which may be varieties, breeds, biotypes and genotypes Treatment of genetically modified organisms (GMOs), eg plants or seeds
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome
  • heterologous gene essentially means a gene that is provided or assembled outside the plant and that when introduced into the nuclear genome, the chloroplast genome or the hypochondria genome confers new or improved agronomic or other properties to the transformed plant by expressing a protein or polypeptide of interest it's another gene that's in the plant is present or other genes present in the plant, down-regulated or switched off (for example by means of antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA interference]).
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • the treatment according to the invention can also lead to superadditive (“synergistic”) effects.
  • the following effects are possible expected effects: reduced rates of application and / or extended spectrum of activity and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions which can be used according to the invention, improved plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or water or soil salt content, increased Flowering, harvest relief, ripening, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the F crops, better shelf life and / or processability of the harvested products.
  • the active compounds which can be used according to the invention can also exert a strengthening effect on plants. They are therefore suitable for mobilizing the plant defense system against attack by undesired phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. This may optionally be one of the reasons for the increased effectiveness of the combinations according to the invention, for example against fungi.
  • Plant-strengthening (resistance-inducing) substances in the present context should also mean those substances or substance combinations capable of stimulating the plant defense system in such a way that the treated plants, when subsequently inoculated with undesirable phytopathogenic fungi, have a considerable degree of resistance to these undesired ones exhibit phytopathogenic fungi.
  • the substances according to the invention can therefore be used for the protection of plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period after treatment.
  • the period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
  • Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material which gives these plants particularly advantageous, useful features (regardless of whether this was achieved by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stressors, i. H. These plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors.
  • Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties.
  • An increased yield can in these plants z. These include improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water utilization efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination power and accelerated maturation.
  • Yield can be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, control of flowering for hybrid seed production, seedling vigor, plant size, internode number and spacing, root growth, seed size, fruit size, Pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, reduced seed drop, reduced pod popping and stability.
  • Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of the heterosis or the hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors. Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner). The hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes (eg Maize) by delaving (ie, mechanically removing the male genitalia or male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome. In this case, especially when the desired product, as one wants to harvest from the hybrid plants, is the seeds, it is usually beneficial to ensure that the pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility , completely restored. This can be accomplished by ensuring that the male crossing partners possess appropriate fertility restorer genes capable of restoring pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility. Genetic determinants of pollen sterility may be localized in the cytoplasm.
  • CMS cytoplasmic male sterility
  • Brassica species examples include Brassica species.
  • genetic determinants of pollen sterility may also be localized in the nuclear genome.
  • Pollen sterile plants can also be obtained using plant biotechnology methods such as genetic engineering.
  • a particularly convenient means of producing male-sterile plants is described in WO 89/10396, wherein, for example, a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens. The fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering which can be treated according to the invention are herbicide-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes for a EPSPS from the petunia, for a EPSPS from the tomato or for a Encoding EPSPS from Eleusine.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
  • herbicidally resistant plants are, for example, plants tolerant to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate.
  • Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat protein from Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • HPPD hydroxyphenylpyruvate dioxygenase
  • the hydroxyphenyl pyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate.
  • Plants tolerant to HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding a mutant HPPD enzyme. Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants with a gene encoding a prephenate dehydrogenase enzyme in addition to a gene encoding an HPPD-tolerant enzyme.
  • Other herbicide-resistant plants are plants that have been tolerated to acetolactate synthase (ALS) inhibitors.
  • ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbicides.
  • ALS also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS
  • AHAS acetohydroxy acid synthase
  • plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, i. Plants that have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticide part thereof such as the insecticidal crystal proteins available online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ insecticidal parts thereof, eg proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
  • a Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticides of Bacillus thuringiensis crystal proteins, such as a hybrid of the proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g. The protein CrylA.105 produced by the corn event MON98034 (WO 2007/027777); or
  • VIPs vegetative insecticidal proteins
  • a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VIP1A and VIP2A.
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
  • 8) a protein according to any of items 1) to 3) above, in which some, in particular 1 to 10, amino acids have been replaced by another amino acid in order to achieve a higher insecticidal activity against a target insect species and / or the spectrum of the corresponding To expand target insect species and / or due to changes induced in the coding DNA during cloning or transformation (preserving the coding for an insecticidal protein), such as the protein VIP3Aa in cotton event COT 102.
  • insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8.
  • an insect resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by use different proteins which are insecticidal for the same target insect species, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors.
  • Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance.
  • Particularly useful plants with stress tolerance include the following: a. Plants which contain a transgene which is able to reduce the expression and / or activity of the gene for the poly (ADP-ribose) polymerase (PARP) in the plant cells or plants.
  • PARP poly (ADP-ribose) polymerase
  • Plants containing a stress tolerance-enhancing transgene encoding a plant-functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mononucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase, or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
  • Transgenic plants which synthesize a modified starch with respect to their chemical-physical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of the side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • Transgenic plants that synthesize non-starch carbohydrate polymers or non-starch carbohydrate polymers whose properties are altered compared to wild-type plants without genetic modification. Examples are plants that produce polyfructose, especially of the inulin and levan type, plants that produce alpha-1,4-glucans, plants that produce alpha-1,6-branched alpha-1,4-glucans, and plants that produce Produce alternan.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; These include: a) plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes, b) plants, such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids;
  • plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase
  • plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase
  • plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. By expression of the N-acetylglucosamine transferase gene, including nodC, and chitin synthase genes.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered properties of the oil composition. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; These include: a) plants, such as rape plants, that produce oil with a high oleic acid content;
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
  • plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® for example maize, cotton, Soybeans
  • KnockOut® for example corn
  • BiteGard® for example maize
  • BT-Xtra® for example corn
  • StarLink® for example maize
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • Nucotn 33B® cotton
  • NatureGard® for example corn
  • Protecta® and NewLeaf® pot
  • Herbicide-tolerant crops to be mentioned include, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, rapeseed, for example), IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn.
  • Herbicide-resistant plants (plants traditionally grown for herbicide tolerance) to be mentioned include the varieties sold under the name Clearfield® (for example corn).
  • transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http: // /gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
  • the active compounds or compositions according to the invention can also be used in the protection of materials for the protection of industrial materials against infestation and destruction by undesired microorganisms, such as fungi and insects. Furthermore, the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art.
  • technical materials to be protected from microbial alteration or destruction by the active compounds of the present invention may be adhesives, glues, paper, wallboard and board, textiles, carpets, leather, wood, paints and plastics, coolants, and other materials infested by microorganisms or can be decomposed.
  • parts of production plants and buildings e.g. Cooling water circuits, cooling and heating systems and ventilation and air conditioning systems, which may be affected by the proliferation of microorganisms.
  • technical materials which may be mentioned are preferably adhesives, glues, paper and cardboard, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, particularly preferably wood.
  • the active compounds or compositions according to the invention can prevent adverse effects such as decay, deterioration, decomposition, discoloration or mold.
  • the fiction, contemporary compounds for protection against fouling of objects, in particular hulls, screens, nets, structures, quays and signal systems, which come in contact with sea or brackish water can be used.
  • Storage Goods are understood natural substances of plant or animal origin or their processing products, which were taken from nature and for long-term protection is desired
  • Storage goods of plant origin such as plants or plant parts, such as stems, leaves, tubers, seeds , Fruits, Grains, may be protected freshly harvested or after being processed by (pre-) drying, wetting, crushing, grinding, pressing or roasting
  • Storage Goods also includes timber, whether unprocessed, such as lumber, power poles, and Barriers, or in the form of finished products, such as furniture.
  • Storage goods of animal origin are, for example, skins, leather, furs and hair.
  • the active compounds according to the invention can prevent disadvantageous effects such as decay, deterioration, disintegration, discoloration or mold.
  • pathogens of fungal diseases which can be treated according to the invention are named: diseases caused by pathogens of powdery mildew such as, for example, Blumeria species, such as, for example, Blumeria graminis; Podosphaera species, such as Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca species, such as Sphaerotheca fuliginea; Uncinula species, such as Uncinula necator; Diseases caused by pathogens of rust diseases such as Gymnosporangium species, such as Gymnosporangium sabinae; Hemileia species, such as Hemileia vastatrix; Phospopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae; Puccinia species, such as Puccinia recondita or Puccinia triticina; Uromyces species, such as Uro- myces
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Phaeosphaeria species such as Phaeosphaeria nodorum
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres
  • Ramularia species such as Ramularia collo-cygni
  • Rhynchosporium species such as Rhynchosporium secalis
  • Septoria species such as Septoria apii
  • Typhula species such as Typhula incarnata
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Ear and panicle diseases caused by e.g. Alternaria species, such as Alternaria spp .; Aspergillus species, such as Aspergillus flavus; Cladosporium species, such as Cladosporium cladosporioides; Claviceps species, such as Claviceps purpurea; Fusarium species such as Fusarium culmorum; Gibberella species, such as Gibberella zeae; Monographella species, such as Monographella nivalis; Septoria species, such as Septoria nodorum;
  • Alternaria species such as Alternaria spp .
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Cladosporium species such as Cladosporium cladosporioides
  • Claviceps species such as Claviceps purpurea
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Gibberella species such as Gibber
  • Sphacelotheca species such as, for example, Sphace- lotheca reiliana
  • Tilletia species such as Tilletia caries, T. controversa
  • Urocystis species such as Urocystis occulta
  • Ustilago species such as Ustilago nuda, U. nuda tritici
  • Verticilium species such as Verticilium alboatrum; Seed and soil rots and wilts, and seedling diseases caused by eg Fusarium species such as Fusarium culmorum; Phytophthora species, such as Phytophthora cactorum; Pythium species such as Pythium ultimum; Rhizoctonia species, such as Rhizoctonia solani; Sclerotium species, such as Sclerotium rolfsii;
  • Nectria species such as Nectria galligena
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Helminthosporium species such as Helminthosporium solani
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora
  • the following diseases of soybean beans can be controlled:
  • Phytophthora red (Phytophthora megasperma), Brown Stem Red (Phialophora Pregium red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight ( Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Red (Thielaviopsis basicola).
  • microorganisms that can cause degradation or a change in the technical materials, for example, bacteria, fungi, yeasts, algae and mucus organisms may be mentioned.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera are mentioned: Alternaria, such as Alternaria tenuis; Aspergillus, such as Aspergillus niger; Chaetomium, like Chaetomium globosum; Coniophora, such as Coniophora pentana; Lentinus, like Lentinus tigrinus; Penicillium, such as Penicillium glaucum; Polyporus, such as Polyporus versicolor; Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila; Trichoderma, such as Trichoderma viride; Escherichia, like Escherichia coli; Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.
  • Alternaria such as Alternaria tenuis
  • Aspergillus such
  • the active compounds used according to the invention also have very good antifungal effects. They have a very broad antimycotic spectrum of activity, in particular against dermatophytes and yeasts, mold and diphasic fungi (eg against Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata) and Epidermophyton floccosum, Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus, Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes, Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • Candida species such as Candida albicans, Candida glabrata
  • Epidermophyton floccosum Aspergillus species such as Aspergillus niger and Aspergillus fumigatus
  • Trichophyton species such as Trichophyton mentagrophytes
  • Microsporon species such as Microsporon canis and audouinii.
  • the list of these fungi is by no means a limitation of the
  • the active compounds according to the invention can therefore be used both in medical and non-medical applications.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the mode of administration.
  • the application rate of the active compounds according to the invention is
  • Leaves from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 10 to 1,000 g / ha, more preferably from 50 to 300 g / ha (when used by pouring or drop, the application rate can even be reduced, especially if inert substrates as
  • seed treatment from 2 to 200 g per 100 kg of seed, preferably from 3 to 150 g per 100 kg of seed, more preferably from 2.5 to 25 g per 100 kg of seed, most preferably from 2.5 to 12, 5 g per 100 kg of seed;
  • the active compounds or compositions according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against attack by the mentioned pathogens.
  • the period of time during which protection takes place generally extends from 1 to 28 days, preferably from 1 to 14 days, particularly preferably from 1 to 10 days, very particularly preferably 1 to 10 days. to 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active ingredients or up to 200 days after a seed treatment.
  • mycotoxins include: deoxynivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2 and HT2 toxin, fumonisins, zearalenone, moniliformin, fusarin, diaceotoxyscirpenol (DAS) , Beauvericin, enniatine, fusaroproliferin, fusarenol, ochratoxins, patulin, maternal alkaloids and aflatoxins, which may be caused, for example, by the following fungi: Fusarium spec., Such as Fusarium acumenum, F.
  • the compounds according to the invention may optionally also be used in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including antiproliferative agents) or as agents MLO (Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism) are used. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active ingredients.
  • the active compounds according to the invention intervene in the metabolism of the plants and can therefore also be used as growth regulators.
  • Plant growth regulators can exert various types of planting effects. The effects of the substances depend essentially on the time of application, based on the stage of development of the plant and on the amounts of active substance applied to the plants or their surroundings and on the mode of administration. In any case, growth regulators should influence the crop plants in a specific way.
  • Plant growth-regulating substances can be used, for example, for inhibiting the vegetative growth of the plants.
  • Such growth inhibition is of economic interest among grasses, among other things, because this can reduce the frequency of grass clippings in ornamental gardens, parks and sports facilities, on roadsides, at airports or in orchards.
  • Also of importance is the inhibition of the growth of herbaceous and woody plants on roadsides and near pipelines or overland pipelines, or more generally in areas where a high growth of the plants is undesirable.
  • growth regulators to inhibit grain elongation. This reduces or completely eliminates the risk of crop stagnation before harvesting, and crop growth regulators can provide a straw boost cause, which also counteracts the storage.
  • the use of growth regulators for stalk shortening and stalk augmentation allows higher amounts of fertilizer to be applied to increase yields without the risk of grain storage.
  • An inhibition of vegetative growth enables a denser planting in many crops, so that multi-carrier can be achieved based on the soil surface.
  • An advantage of the smaller plants thus obtained is that the culture can be more easily processed and harvested.
  • An inhibition of the vegetative growth of the plants can also lead to increased yields that the nutrients and assimilates benefit the flower and fruit formation to a greater extent than the vegetative plant parts.
  • Growth regulators can often be used to promote vegetative growth. This is of great benefit when harvesting the vegetative plant parts.
  • promotion of vegetative growth can also promote generative growth by producing more assimilates so that more or more fruits are produced.
  • Yield increases can in some cases be achieved through an intervention in the plant metabolism, without any noticeable changes in vegetative growth.
  • growth regulators a change in the composition of the plants can be achieved, which in turn can lead to an improvement in the quality of the harvested products.
  • the degradation of desired contents substances such.
  • Sugar in sugar beet or cane with growth regulators before or after harvesting.
  • the production or the discharge of secondary plant ingredients can be positively influenced.
  • An example is the stimulation of latex flow in gum trees.
  • parthenocarp fruits may develop. Furthermore, the sex of the flowers can be influenced. Also, a sterility of the pollen can be produced, which has a great importance in the breeding and production of hybrid seed.
  • the branching of the plants can be controlled.
  • the development of side shoots can be promoted by breaking the apicoid dominance, which can be very desirable, especially in ornamental plant cultivation, also in connection with growth inhibition.
  • the foliage of the plants can be controlled so that a defoliation of the plants is achieved at a desired time.
  • Such defoliation plays a major role in the mechanical harvesting of cotton but is also of interest in other crops such as in viticulture to facilitate the harvest.
  • Defoliation of the plants may also be done to reduce the transpiration of the plants before transplanting.
  • growth regulators the fruit case. On the one hand, a premature fruit drop can be prevented.
  • Growth regulators can also be used to accelerate or retard the ripeness of the crop before or after harvesting. This is of particular advantage because this can bring about an optimal adaptation to the needs of the market. In addition, growth regulators may in some cases improve the color of the fruit. In addition, with growth regulators, a temporal concentration of maturity can be achieved. This creates the conditions for e.g. in the case of tobacco, tomatoes or coffee a complete mechanical or manual harvesting can be carried out in one operation. By employing growth regulators, furthermore, the seed or bud dormancy of the plants can be influenced, so that the plants, such as e.g. Pineapples or ornamental plants in nurseries to germinate, sprout or flower at a time when they normally do not show any willingness to do so.
  • the plants such as e.g. Pineapples or ornamental plants in nurseries to germinate, sprout or flower at a time when they normally do not show any willingness to do so.
  • Delaying bud sprouting or seed germination using growth regulators may be desirable in areas prone to frost to prevent damage from late frosts.
  • growth regulators can induce plant resistance to frost, dryness or high soil salinity. This makes it possible to cultivate plants in areas that are normally unsuitable for this purpose.
  • the plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) the agents according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or agents also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the plant treatment with the compounds or agents specifically mentioned in the present text.
  • the determination is carried out in the acidic range at pH 2.3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluent; linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile.
  • the calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms) whose logP values are known (determination of the logP values by means of the retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones).
  • the lambda-maX values were determined on the basis of the UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals.
  • IH-NMR data of selected examples are listed in the form of IH-NMR peak lists. For each signal peak, the ⁇ value in ppm and the signal intensity in brackets are listed:
  • Example A In vivo test on Peronospora parasitica (downy mildew on white cabbage):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / tween (dispersant) / dimethylsulfoxide (DMSO) followed by dilution with water to the desired concentration.
  • Cabbages (variety Eminence) are seeded in pots on a peat earth-pozzolan soil substrate (50/50) at 18-20 ° C and sprayed at the cotyledon stage with the above-described aqueous suspension.
  • plants are sprayed with an aqueous solution without active ingredient. After 24 hours, the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Peronospora parasitica spores (50,000 spores per ml).
  • the spores are from infected plants.
  • the inoculated cabbages are incubated for 5 days at about 20 ° C in a humid atmosphere. After 5 days, it is scored in comparison with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 1 (89%); 5 (71%); 22 (79%); 35 (79%).
  • Example B In vivo test on Botrytis cinerea (gray mold on cucumbers):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / Tween / dimethylsulfoxide and subsequent dilution with water to the desired concentration.
  • Cucumber plants (variety Vert petit de Paris) are sown in rearing dishes on a Torferde- Puzzolanerde- substrate (50/50) at 18-20 ° C and sprayed in the cotyledon stage ZI 1 with the above-described aqueous suspension.
  • plants are sprayed with an aqueous solution without active ingredient.
  • the plants are inoculated by dropwise application of an aqueous suspension of Botrytis cinerea spores (150,000 spores per ml) to the leaf surface.
  • the spores are from a 15-day-old culture, which were suspended in the following nutrient solution:
  • the inoculated cucumber plants are kept for 5-7 days in a climatic chamber at 15-11 ° C (day / night) and 80% humidity. After 5-7 days, it is scored in comparison with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 9 (70%); 10 (100% o); 1 1 (100%); 12 (100%); 13 (96%); 20 (100%); 21 (80%); 25 (100%).
  • Example C In vivo test on Alternaria brassicae (drought on radish):
  • An aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / tween / dimethylsulfoxide and then diluting with water to the desired concentration. Radish plants (variety Pernot) are seeded in rearing dishes on a Torferde- Puzzolanerde- substrate (50/50) at 18-20 ° C and sprayed at the cotyledon stage with the above-described aqueous suspension. As a control, plants are sprayed with an aqueous solution without active ingredient. After 24 hours, the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Alternaria brassicae spores (40,000 spores per ml).
  • the spores are from a 12 to 13 day old culture.
  • the inoculated radish plants are incubated for 6-7 days at about 18 ° C in a humid atmosphere. After 6-7 days, it is scored in comparison with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 9 (81%); 15 (73%).
  • Example D In vivo test on Sphaerotheca fulizinea (powdery mildew on cucumber):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / tween / dimethylsulfoxide and then diluting with water to the desired concentration.
  • Cucumber plants (variety Vert petit de Paris) are seeded in rearing dishes on a peat soil pozzolan soil substrate (50/50) at 20/23 ° C and sprayed in cotyledon stage Z10 with the above-described aqueous suspension.
  • plants are sprayed with an aqueous solution without active ingredient.
  • the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Sphaerotheca fuliginea spores (100,000 spores per ml).
  • the spores are from from a contaminated plant.
  • the inoculated cucumber plants are incubated at about 20/25 ° C under a relative humidity of 60/70%. After 12 days, the scores are compared with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% o efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compound from Table 1: 13 (91%).
  • Example E In vivo test on Pyrenophora teres (barley net blotch):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / tween / dimethylsulfoxide and then diluting with water to the desired concentration.
  • Barley plants (variety Plaisant) are seeded in rearing dishes on a Torferde- Puzzolanerde- substrate (50/50) at 12 ° C and sprayed in the Clearblattstadium (10 cm in size) with the above-described aqueous suspension.
  • plants are sprayed with an aqueous solution without active ingredient.
  • the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Pyrenophora teres spores (12,000 spores per ml).
  • the spores are from a 12 day old culture.
  • the inoculated barley plants are first incubated for 24 hours at about 20 ° C and 100% relative humidity and then for 12 days at 80% relative humidity. After 12 days, it is scored in comparison with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% o efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 9 (71%); 29 (75%).
  • Example F In vivo test on Puccinia recondita (brown rust of wheat):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / tween / dimethylsulfoxide and then diluting with water to the desired concentration.
  • Wheat plants (variety Scipion) are sown in rearing dishes on a Torferde- Puzzolanerde- substrate (50/50) at 12 ° C and sprayed in the Clearblattstadium (10 cm in size) with the above-described aqueous suspension.
  • plants are sprayed with an aqueous solution without active ingredient. After 24 hours, the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Puccinia recondita spores (100,000 spores per ml).
  • the spores are from a 10 day old infected wheat culture and are suspended in water with 2.5 ml / 1 Tween.
  • the inoculated wheat plants are first incubated for 24 hours at 20 ° C and 100% relative humidity and then for 10 days at 20 ° C and 70% relative humidity. After 10 days, it is scored in comparison with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% o efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 12 (75%); 13 (97%).
  • Example G In vivo test on Mycosphaerella grarninicola (wheat leaf spot disease):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / tween / dimethyl sulfoxide and subsequent dilution with water to the desired concentration.
  • Wheat plants (variety Scipion) are sown in rearing dishes on a Torferde- Puzzolanerde- substrate (50/50) at 12 ° C and sprayed in the Clearblattstadium (10 cm in size) with the above-described aqueous suspension.
  • plants are treated with an aqueous solution sprayed without active ingredient. After 24 hours, the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Mycosphaerella graminicola spores (500,000 spores per ml).
  • the spores are from a 7 day old culture.
  • the inoculated wheat plants are first incubated for 72 hours at 18 ° C and 100% relative humidity and then for 21 to 28 days at 90% relative humidity. After 21 to 28 days is scored in comparison with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% o efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 14 (98%); 17 (92%).
  • Example H In vivo test on Pyricularia grisea (blotch disease on rice):
  • aqueous suspension of the active ingredient was prepared by homogenizing a mixture of acetone / Tween dimethyl sulfoxide and subsequent dilution with water to the desired concentration.
  • Rice plants (variety Koshihikari) are sprayed in rearing dishes on a Torferde-Puzzolanerde substrate (50/50) at 25 ° C seeded in the second leaf stage (13 to 15 cm in size) with the above-described aqueous suspension.
  • plants are sprayed with an aqueous acetone / Tween / DMSO solution without active ingredient.
  • the plants are inoculated by spraying with an aqueous suspension of Pyricularia grisea spores (30,000 spores per ml).
  • the spores are from a 17 day old culture and are suspended in water containing 2.5 g / L gelatin.
  • the inoculated rice plants are first incubated for 3 days at about 25 ° C and 100% relative humidity and then for 3 days at 25 ° C and 80% relative humidity during the day and 20% relative humidity at night. After 6 days, scoring is compared with the control plants. Under these conditions, at a dose of 500 ppm, the following good (70% o efficiencies) to complete inhibition are observed for the following compounds from Table 1: 14 (92%); 21 (71%); 24 (79%).
  • Example I Pyricularia test (rice) / protective
  • Emulsifier 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration. To test for protective activity, young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after the treatment, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 100% relative humidity and 25 ° C. 5 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • Emulsifier 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration.
  • young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate.
  • the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Cochliobolus miyabeanus.
  • the plants are placed in a greenhouse at 100% relative humidity and 25 ° C. 4 days after the inoculation the evaluation takes place.
  • 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
  • the following compound according to the invention from Table I shows an efficacy of 80% or more at an active ingredient concentration of 250 ppm: 9 (80%).
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • a suitable preparation of active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with emulsifier-containing water to the desired concentration.
  • Chinese cabbage leaf discs (Brassica pekinensis) are sprayed with a preparation of active compound of the desired concentration and, after drying, are populated with larvae of the horseradish leaf beetle (Phaedon cochleariae). After 7 days, the effect is determined in%. 100% means> that all beetle larvae have been killed; 0% means that no beetle larvae have been killed.
  • z. B the following compounds of the preparation examples effect of 83% at a rate of 100 ppm: 14. In this test, for. B. the following compounds of the preparation examples effect of 100% at a rate of 100 ppm: 9, 12th

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Pyridin-Derivaten und deren agrochemisch wirksamen Salzen zur Bekämpfung von phytopathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, in der Tiergesundheit, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene, sowie Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solches behandelten Saatgutes.

Description

Pyridin-Derivate als Pflanzenschutzmittel
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Pyridin-Derivaten und deren agrochemisch wirksamen Salzen zur Bekämpfung von phytopathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, in der Tiergesundheit, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene, sowie Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder aufpflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solches behandelten Saatgutes.
Einige Pyridin-Derivate sind bereits als pharmazeutisch wirksame Verbindungen bekannt (siehe z.B. WO 2009/084621, WO 2008/136324, WO 2008/136279, EP-A 1 944 303, EP-A 2 065 377; WO 2010/047120, WO 2009/081970, WO 02/085897) jedoch nicht deren überraschende agrochemische fungizide Wirksamkeit. Ähnliche Verbindungen sind z.B. als Pharmazeutika oder akarizide Wirkstoffe bekannt (vgl. WO 2007/014054, EP-A 0 273 534, JP-A 1-261381, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2007. 17, 1979-1983).
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenschutzmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Wirkspektrum, Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenschutzmittel, insbesondere Fungizide zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die vorliegenden Pyridin-Derivate die genannten Aufgaben zumindest in Teilaspekten lösen und sich als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide eignen.
Es wurde nun gefunden, dass Pyridin-Derivate der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000002_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff, Halogen, Amino, RU-NH-, R12-(CO)-NH-, Ci-C6-Alkyl, Hydroxy-Ci-C6-alkyl,
Cyano-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Ci-Cö-Alkyl, Amino, Di-(Ci-C6-alkyl)amino steht,
A für ein 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl oder Phenyl steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-Cö-Alkyl substituiert sein können, B für einen Heterocyclus der folgende Formel steht
Figure imgf000002_0002
worin X1, X2, X3 und X4 unabhängig voneinander für Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff oder -CH- stehen, wobei wenigstens einer der Reste X1 und X2 für Stickstoff steht und höchstens zwei der Reste X1, X2, X3 und X4 gleichzeitg für -CH- stehen, Z für eine direkte Bindung, -CH2-, -CH2CH2-, Sauerstoff, Schwefel, -CH20-, -OCH2-, -NH-,
-CH2NH-, -NHCH2-, -CH2S-, -SCH2- steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Ci-C6-Alkyl, C3-Cg-Cycloakyl, Cö-Cio-Aryl oder 5- oder 6-gliedriges
Heteroaryl steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-C6-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, C3-C8-Cykloalkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-
Alkinyl substituiert sein können,
R4 für Wasserstoff oder Halogen steht,
R11 für Ci-C6-Alkyl, Hydroxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxycarbonyl-Ci-C6- alkyl steht,
R12 für Ci-C6-Alkyl oder Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl steht,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon, sehr gut zum Bekämpfen phytopathogener Pilze verwendbar sind.
Erfindungsgemäße Pyridin-Derivate der Formel (I) sowie gegebenenfalls deren Salze eignen sich sehr gut zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze. Die vorgenannten erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen vor allem eine fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz, in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, in der Tiergesundheit, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene verwenden.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Pyridin-Derivate sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugt verwendbar sind Pyridin-Derivate der Formel (I), in welcher die Reste die nachfolgenden Bedeu- tungen haben.
B steht für bevorzu für eine der folgenden Gruppen
Figure imgf000003_0001
B steht besonders bevorzugt für die Gruppe
Figure imgf000003_0002
B steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppe
.N.
N"
N=N
(B-l)
wobei die mit * markierte Bindung mit dem Pyridin- Ring in Formel (I) verbunden ist. B steht weiterhin besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppen
N-N N-N B
Figure imgf000004_0001
wobei die mit * markierte Bindung mit dem Pyridin- Ring in Formel (I) verbunden ist.
B steht weiterhin besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppen
Figure imgf000004_0002
steht weiterhin ganz besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppen
Figure imgf000004_0003
(B-6) (B-7) (B-8)
wobei die mit * markierte Bindung mit dem Pyridin- Ring in Formel (I) verbunden ist.
steht weiterhin besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppen
Figure imgf000004_0004
B steht weiterhin anz besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppen
Figure imgf000004_0005
(B-9) (B-10) (B-l l) (B-12)
wobei die mit * markierte Bindung mit dem Pyridin- Ring in Formel (I) verbunden ist.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, RU-NH-, R12-(CO)-NH-, Ci-C - Alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Cyano-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, RU-NH-, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Me- thoxyethyl, Ethoxyethyl.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Amino, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Metho- xyethyl, Ethoxyethyl.
R2 steht für bevorzugt Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Amino, Di-(Ci-C4-alkyl)amino.
R2 steht für besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Amino, Dimethylamino.
R2 steht für ganz besonders bevorzugt Amino.
A steht bevorzugt für einen Pyridin-, Furan-, Thiophen-, Pyrrol- oder Phenyl-Ring, welche jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiert sein können. A steht besonders bevorzugt für Pyridin-2,5-diyl, Furan-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl, Pyrrol-2,5-diyl oder Phenyl- 1 ,4-diyl.
A steht ganz besonders bevorzugt für einen Pyridin oder Phenyl-Ring, insbesondere für Pyridin-2,5- diyl oder Phenyl- 1 ,4-diyl.
Z steht bevorzugt für Sauerstoff, Schwefel, -CH20-, -OCH2-, -NH-, -CH2NH-, -NHCH2-, -CH2S- oder -SCH2-.
Z steht besonders bevorzugt für Sauerstoff, Schwefel, -CH20-, -OCH2-, -CH2S- oder -SCH2-. Z steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff, -CH20- oder -OCH2-.
R3 steht bevorzugt für Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloakyl, Phenyl, Naphthyl, Pyridinyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, welche jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, C3-C6-Cykloalkyl, C2-C4-Alkenyl oder C2-C4-Alkinyl substituiert sein können.
R3 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyc- lopropyl, Cyclohexyl; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Vinyl, Allyl, Propargyl substituiertes Phenyl, Pyridinyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.
R11 steht bevorzugt für Ci-C4-Alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, d-C4-
Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl.
R11 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydro- xymethyl, Hydroxyethyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxy- methyl, Ethoxyethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl.
R12 steht bevorzugt für Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl.
R12 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl.
Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen R1 steht für Wasserstoff steht.
Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen R2 steht für Amino steht.
Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen R1 für Wasserstoff, Amino oder Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl steht und R2 für Amino steht. Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen R1 für Amino steht und R2 für Wasserstoff steht.
Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen A für einen Pyridin-, Furan-, Thiophen-, Pyrrol- oder Phenyl-Ring steht. Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen A für einen Pyridin- oder Phenyl-Ring steht.
Weiterhin bevorzugt verwendbar sind Verbindungen der Formel (I) oder deren agrochemisch wirksamen Salze, in denen Z für Sauerstoff, -CH20- oder -OCH2- steht. Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können jedoch auch untereinander, also zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugsbereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend. Außerdem können einzelne Definitionen entfallen.
Im Einzelnen seien beispielhaft die folgenden Verbindungen genannt, welche erfindungsgemäß verwendet werden können:
3 -[ 1 -(4-Benzyloxy-benzy 1l)- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2-ylamin
5-[l-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl]-2-methyl-pyridine
5-[l-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2-ylamin
3 -[ 1 -(4-Benzyloxy-benzy 1l)- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2,6-diamin
33--[[22--((44--BBeennzzyyllooxxyy--bbeennzzyylll))-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[2-(4-Benzyloxy-benzy ll)-2H-tetrazol-5-yl]-6-methoxymethyl-pyridin-2-ylamin
3-[2-(4-Benzyloxy-benzy ll)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin
3-[5-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- [ 1 ,3 ,4]thiadiazol-2-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[5-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- [ 1 ,3 ,4] oxadiazol-2-yl] -pyridin-2-ylamin
3-[5-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- [ 1 ,3 ,4]thiadiazol-2-yl]-pyridin-2,6-diamin
3-[5-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- [ 1 ,3 ,4] oxadiazol-2-yl] -6-methoxymethyl-pyridin-2-ylamin
3-[4-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- [ 1 ,2,3 Jtriazol- 1 -yl] -pyridin-2-ylamin
3-[5-(4-Benzyloxy-benzy 1l)- [ 1 ,2,4] -oxadiazol-3 -yl] -pyridin-2-ylamin
3 -[ 1 -(4-Benzyloxy-benzy 1l)- 1Η-[ 1 ,2,4]triazol-3-yl]-pyridin-2-ylamin
33--[[55--((44--BBeennzzyyllooxxyy--bbeennzzyy lll))-4H-[ 1 ,2,4]triazol-3-yl]-pyridin-2-ylamin
3-{ l-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-phenyl]-lH-[l,2,3]triazol-4-yl}-pyridin-2-ylamin
5- { l-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl}-2-methyl-pyridin
5- { l-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl}-pyridin-2-ylamin
3-{ l-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-lH-[l,2,3]triazol-4-yl}-6-methoxymethyl-pyridin-2-ylamin 3-{ l-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-lH-[l,2,3]triazol-4-yl}-pyridin-2,6-diamin
3-{2-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-2H-tetrazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin
3-{2-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-2H-tetrazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin
{ 3 - [5-(4-Pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] - [ 1 ,2,4] oxadiazol-3 -yl } -pyridin-2-ylamin
{ 3 - [5-(4-Pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] -[1,3,4] oxadiazol-2-yl } -pyridin-2-ylamin
{3-[2-(4-Pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-2H-tetrazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin
3 - { 1 -[4-(Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl] - 1H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl} -pyridin-2-ylamin
3-{2-[4-(Pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl)-2H-tetrazol-5-yl)-pyridin-2,6-diamin
3 - [ 1 -(3 -Phenoxy-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2-ylamin 5-[ l-(3-Phenoxy-benzyl)- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2-ylamin 3 - [ 1 -(3 -Phenoxy-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2,6-diamin
3-[2-(3-Phenoxy-benzyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3 - [ 1 -(4-Phenoxy-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2-ylamin
5-[ l-(4-Phenoxy-benzyl)- 1Η-[ 1 ,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[l-(4-Phenoxy-benzyl)-lH-[l,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2,6-diamin
3-[2-(4-Phenoxy-benzyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[l-(5-Phenoxymethyl-pyridin-2-ylmethyl)-lH-[l,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2,6-diamin
3-[l-(5-Phenoxymethyl-pyridin-2-ylmethyl)-lH-[l,2,3]triazol-4-yl]-pyridin-2-ylamin 3 -[ 1 -(5-Benzyloxy-pyridin-2-ylmethyl)- 1H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2-ylamin
3-[2-(5-Benzyloxy-pyridin-2-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[2-(5-Benzyloxy-pyridin-2-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin
3 - [ 1 -(4-Butoxymethyl-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -6-methoxymethyl-pyridin-2-ylamin
3 - [ 1 -(4-Butoxymethyl-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2,6-diamin
3 - [ 1 -(4-Butoxymethyl-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2-ylamin
5 - [ 1 -(4-Butoxymethyl-benzyl)- 1 H- [ 1 ,2,3 ]triazol-4-yl] -pyridin-2-ylamin
3-[5-(4-Butoxy-benzyl)-[l,3,4]oxadiazol-2-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[2-(5-Phenoxy-thiophen-2-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
5-[2-(5-Phenoxy-thiophen-2-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3-[2-(5-Benzyloxy-thiophen-2-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3-(2-Benzyl-2H-tetrazol-5-yl)-pyridin-2-ylamin
3 - [2- (4-Ethoxy-benzyl) -2H-tetrazol- 5 -yl] -pyridin-2 -ylamin
3-{2-[5-(4-Fluor-phenoxy)-furan-2-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3- {2-[3-(5-Methyl-thiopen-2-ylmethyl)-benzyl]-2H-tetrazol-5-yl}-pyridin-2 -ylamin 3-{2-[4-(5-Methyl-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-2H-tetrazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin
3-{2-[4-(5-Brom-thiophen-2-ylmethyl)-benzyl]-2H-tetrazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin
3-[2-(l-Benzyl-lH-pyrrol-3-ylmethyl)-2H-tetrazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin
3 - [3 -(4-Benzyloxy-benzyl)-isoxazol-5 -yl] -pyridin-2-ylamin;
3-[3-(4-(Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin;
3 - { 3 - [4-(Pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] -isoxazol-5 -yl} -pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(4-Methyl-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3-[3-(6-Benzyloxy-pyridin-3-ylmethyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin;
3-[3-(4-Benzyloxy-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(4-Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(6-Methyl-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(4-Butoxymethyl-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(4-Phenoxy-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(4-Methyl-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin; 3-[3-(6-Benzyloxy-pyridin-3-ylmethyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin; 6-Methoxymethyl-{3-[3-(4-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3-[5-(4-Benzyloxy-benzyl)-isoxazol-3-yl]-pyridin-2-ylamin;
3-{5-[4-(Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-3-yl}-pyridin-2-ylamin;
3-[l-(4-Benzyloxy-benzyl)-lH-pyrazol-4-yl]-pyridin-2-ylamin;
3 - { 1 - [4-(Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl] - 1 H-pyrazol-4-yl } -pyridin-2-ylamin;
3 - [ 1 -(4-Butoxymethyl-benzyl)- 1 H-pyrazol-4-yl] -pyridin-2-ylamin;
3-[l-(4-Benzyloxy-benzyl)-lH-pyrazol-4-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-{ l-[4-(Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-lH-pyrazol-4-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-[l-(4-Butoxymethyl-benzyl)-lH-pyrazol-4-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(6-Phenoxy-pyridin-3-ylmethyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3 - { 3 - [4-(5-Fluor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] -isoxazol-5 -yl } -pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(4-Methyl-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3 - { 3 - [4-(6-Fluor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] -isoxazol-5 -yl } -pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(4-Chlor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(6-Chlor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3-[3-(6-Phenoxymethyl-pyridin-3-ylmethyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(6-Fluor-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3 - { 3 - [6-(4-Fluor-benzyloxy)-pyridin-3 -ylmethyl] -isoxazol-5 -yl} -pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(5-Chlor-füran-2-ylmethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
3-[3-(4-Phenylaminomethyl-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(4-Methyl-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3 - { 3 - [4-(6-Fluor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] -isoxazol-5 -yl } -pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(5-Methyl-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(4-Chlor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(6-Chlor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(6-Phenoxymethyl-pyridin-3-ylmethyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3 - { 3 - [4-(5-Fluor-pyridin-2-ylmethoxy)-benzyl] -isoxazol-5 -yl } -pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(6-Fluor-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(l-Benzyl-lH-pyrrol-3-ylmethyl)-isoxazol-5-yl]- pyridin-2,6-diamin;
3 - { 3 - [6-(4-Fluor-benzyloxy)-pyridin-3 -ylmethyl] -isoxazol-5 -yl} -pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(5-Chlor-furan-2-ylmethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[6-(3-Fluor-phenoxy)pyridin-3-ylmethyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-[3-(4-Phenylaminomethyl-benzyl)-isoxazol-5-yl]-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[6-(4-Fluor-phenoxy)-pyridin-3-ylmethyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3-{3-[4-(Thiazol-2-ylmethoxy)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2,6-diamin;
3 - { 3 - [5 -(4-Fluor-phenoxy-thiophen-2-ylmethyl] -isoxazol-5-yl } -pyridin-2,6-diamin;
6-Methoxymethyl-{3-[3-(4-(pyridin-2-ylmethoxy]-benzyl)-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
6-Methyl-{3-[3-(4-pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin-2-ylamin;
5-[3-(4-Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl-pyridin-2-ylamin; 3 - { 1 - [4-(Pyridin-2-ylmethoxy)-benzy] - 1 H-pyrazol-4-yl } -pyridin-2-ylamin;
3-{3-[4-(Pyridin-2-yloxymethyl)-benzyl]-isoxazol-5-yl}-pyridin.
Folgende erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen sind neu und ebenfalls Teil der vorliegenden Erfindung:
3 - { 1 - [4-(Cyclohexylmethoxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl} pyridin-2-amin;
3-{ l-[4-(Benzyloxy)benzyl]-lH-l,2,3-triazol-4-yl}-5-brompyridin-2-amin;
3 - { 1 - [4-(2-Methoxyethoxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl} pyridin-2-amin;
3 - { 1 - [4-(2-Ethoxyethoxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2-amin;
3-{ l-[4-(Pyridin-4-ylmethoxy)benzyl]-lH-l,2,3-triazol-4-yl}pyridin-2-amin;
3-[ l-(4-Methoxybenzyl)- 1H- 1 ,2,3-triazol-4-yl]pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(4-Chlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3- { l-[4-(Benzyloxy)benzyl]- 1H- 1 ,2,3-triazol-4-yl}pyridine;
3 -( 1 - {4- [(4-Fluorbenzyl)oxy]benzyl }-1Η-1,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-[l-(4-Ethoxybenzyl)-lH-l,2,3-triazol-4-yl]pyridin-2-amin;
3-[ l-(4-Isobutoxybenzyl)- 1H- 1 ,2,3-triazol-4-yl]pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(4-Methoxybenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(5-Chlor-2-thienyl)methoxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(2-Fluorbenzyl)oxy]benzyl }-1Η-1,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 - { 1 - [3 -(Benzyloxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(3-Fluorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(2-Chlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(3 -Chlorbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(2,6-Difluorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(3 ,4-Difluorbenzyl)oxy]benzyl }-1Η-1,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4-[(2-Methylbenzyl)oxy]benzyl} - 1 H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(3 -Methylbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(3 -Methoxybenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(2-Methoxybenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(2,5-Dichlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(3 ,4-Dichlorbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3- {2-[4-(Benzyloxy)benzyl]-2H- 1 ,2,3-triazol-4-yl}pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(2,3-Dichlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 - { 1 - [2-(Benzyloxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2-amin;
3-{ l-[4-(2,2-Dimethylpropoxy)benzyl]-lH-l,2,3-triazol-4-yl}pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(4-tert-Butylbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(2,4-Difluorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin.
Je nach Art der oben definierten Substituenten weisen die Verbindungen der Formel (I) saure oder basische Eigenschaften auf und können mit anorganischen oder organischen Säuren oder mit anorganischen oder organischen Basen oder mit Metallionen Salze, gegebenenfalls auch innere Salze oder Addukte bilden. Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calcium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kup- fer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.
Tragen die Verbindungen der Formel (I) Hydroxy, Carboxy oder andere, saure Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Basen zu Salzen umgesetzt werden. Geeignete Basen sind beispielsweise Hydroxide, Carbonate, Hydrogencarbonate der Alkali- und Erdalkalimetalle, insbesondere die von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, weiterhin Ammoniak, primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit Ci-C i-Alkylresten, Mono-, Di- und Trialkanolamine von Ci-C i-Alkanolen, Cholin sowie Chlorcholin.
Tragen die Verbindungen der Formel (I) Amino, Alkylamino oder andere, basische Eigenschaften induzierende Gruppen, so können diese Verbindungen mit Säuren zu Salzen umgesetzt werden. Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasser- stoff und Iodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure und saure Salze wie NaHSC^ und KHSO4. Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäu- re, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsul- fonsäuren oder -disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Sulfon- säuregruppen tragen), Alkylphosphonsäuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder -diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Phosphonsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Aryl- reste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salicylsäure, p-Aminosalicylsäure, 2- Phenoxybenzoesäure, 2-Acetoxybenzoesäure etc.
Die so erhältlichen Salze weisen ebenfalls füngizide Eigenschaften auf.
Abhängig von den jeweiligen Substituenten können die Verbindungen der Formel (I) als Mischungen verschiedener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie z. B. E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, gegebenenfalls aber auch von Tautomeren vorliegen. Nach den erfin- dungsgemäßen Verfahren können sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und e- rythro-, sowie die optischen Isomeren, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tauto- meren Formen erhalten werden.
Gegebenenfalls substituierte Gruppen können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können. Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Bedeutungen stehen:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod.
Alkyl (auch in Zusammensetzungen wie z.B. Alkoxyalkyl): gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Methyl, Ethyl, Propyl, 1 -Methyl ethyl, Butyl,
1- Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methyl- butyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1, 1-Dimethylpropyl, l,2-Dimethylpropyl,l-Methyl- pentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1, 1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1,3- Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1-methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl.
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, z.B. Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethe- nyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, l-Methyl-2-propenyl, 2- Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1 -Methyl- 1-butenyl, 2-Methyl-l-bute- nyl, 3 -Methyl- 1 -butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3 -Methyl-2-butenyl, 1 -Methyl-3 -butenyl,
2- Methyl-3-butenyl, 3 -Methyl-3 -butenyl, l,l-Dimethyl-2-propenyl, 1,2-Dimethyl- 1-propenyl, 1,2-Dimethyl-
2- propenyl, 1 -Ethyl- 1-propenyl, l-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexe- nyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl-l-pentenyl, l-Methyl-2-pen- tenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, 1 -Methyl-3 -pentenyl, 2-Methyl-3- pentenyl, 3 -Methyl-3 -pentenyl, 4-Methyl-3 -pentenyl, l-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl- 4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, l,l,-Dimethyl-3 -butenyl, 1,2-Dimethyl- 1-butenyl, l,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3 -butenyl, 1,3-Dimethyl-l-butenyl, l,3-Dimethyl-2-butenyl, 1,3-Di- methyl-3 -butenyl, 2,2-Dimethyl-3 -butenyl, 2,3-Dimethyl-l-butenyl, 2,3-Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-
3 - butenyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-butenyl, 1 -Ethyl- 1-butenyl, l-Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3- butenyl, 2-Ethyl- 1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2-Ethyl-3 -butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl-l- methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl- 1-propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl.
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, z.B. wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2- Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2- butinyl, 1 -Methyl-3 -butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, l-Ethyl-2- propinyl, 1-Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, l-Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3- pentinyl, l-Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3-Methyl-
4- pentinyl, 4-Methyl- 1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, l, l-Dimethyl-2-butinyl, l, l-Dimethyl-3 -butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3, 3-Dimethyl- 1-butinyl, l-Ethyl-2-butinyl, l-Ethyl-3- butinyl, 2-Ethyl-3 -butinyl und 1 -Ethyl- l-methyl-2-propinyl.
Alkoxy (auch in Zusammensetzungen wie z.B. Alkoxyalkyl): gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, z.B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1-Methylethoxy, Butoxy, 1- Methyl-propoxy, 2-Methylpropoxy, 1,1 -Dimethyl ethoxy, Pentoxy, 1-Methylbutoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Me- thylbutoxy, 2,2-Di-methylpropoxy, 1-Ethylpropoxy, Hexoxy, 1,1-Dimethylpropoxy, 1,2-Dimethylpropoxy, 1- Methylpentoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 4-Methylpentoxy, 1,1-Dimethylbutoxy, 1,2-Dime- thylbutoxy, 1,3-Dimethylbutoxy, 2,2-Dimethylbutoxy, 2,3-Dimethylbutoxy, 3,3-Dimethylbutoxy, 1-Ethylbu- toxy, 2-Ethylbutoxy, 1,1,2-Trimethylpropoxy, 1,2,2-Trimethylpropoxy, 1-Ethyl-l-methylpropoxy und 1- Ethyl-2-methylpropoxy.
Alkoxycarbonyl (auch in Zusammensetzungen wie z.B. Alkoxycarbonylalkyl): eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist.
Cycloalkyl: monocyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. Cyclopropyl, Cylobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl;
Heteroaryl: 5 oder 6-gliedriges, vollständig ungesättigtes monocyclisches Ringsystem, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, enthält der Ring mehrere Sauerste» ffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart.
5-gliedriges Heteroaryl: enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. (aber nicht beschränkt auf) 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3- Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazolyl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazo- lyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl,
2- Imidazolyl, 4-Imidazolyl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, l,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4-Thia- diazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl und l,3,4-Triazol-2-yl.
Über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stick- stoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. (aber nicht beschränkt auf) 1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1-Imidazolyl, 1,2,3-Triazol-l-yl, 1,3,4-Triazol-l-yl.
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4- Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2-Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl, l,2,4-Triazin-3- yl und l,2,4,5-Tetrazin-3-yl; Nicht umfasst sind solche Kombinationen, die den Naturgesetzen widersprechen und die der Fachmann daher aufgrund seines Fachwissens ausgeschlossen hätte. Beispielsweise sind Ringstrukturen mit drei oder mehreren benachbarten O-Atomen ausgeschlossen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Verbindungen der Formel (I) sind bekannt und können nach den in WO 2008/136324, WO 2008/136279, EP-A 1 944 303 und EP-A 2 065 377 beschriebenen Methoden er- halten werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Mittel, zum Bekämpfen von unerwünschten Mikroorganismen, umfassend die erfindungsgemäßen Wirkstoffe. Vorzugsweise handelt es sich um fungizide Mittel, welche landwirtschaftlich verwendbare Hilfsmittel, Solventien, Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe o- der Streckmittel enthalten.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass man die erfindungsgemäßen Wirkstoffe auf die phytopathogenen Pilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
Erfindungsgemäß bedeutet Trägerstoff eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen aufpflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein. Als feste oder flüssige Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und natürliche oder synthetische Silikate, Harze, Wachse, feste Düngemittel, Wasser, Alkohole, besonders Butanol, organische Solventien, Mineral- und Pflanzenöle sowie Derivate hiervon. Mischungen solcher Trägerstoffe können ebenfalls verwendet werden. Als feste Trägerstoffe für Granulate kommen infrage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokos- nussschalen, Maiskolben und Tabakstängel.
Als verflüssigte gasförmige Streckmittel oder Trägerstoffe kommen solche Flüssigkeiten infrage, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe, sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabikum, Polyvinylalko- hol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Dichlormethan, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan o- der Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexa- non, stark polare Lösungsmittel wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermit- tel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflä- chenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphor- säureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpolyglycolether, Alkyl- sulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Gegebenenfalls können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermit- tel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden.
Im Allgemeinen enthalten die erfindungs gemäßen Mittel und Formulierungen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwi- sehen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent.
Die erfindungs gemäß verwendbaren Wirkstoffe bzw. Mittel können als solche oder in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder chemischen Eigenschaften in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie Aerosole, Kapselsuspensionen, Kaltnebelkonzentrate, Heißnebelkonzentrate, verkapselte Granulate, Feingranulate, fließfähige Konzentrate für die Behandlung von Saatgut, gebrauchsfertige Lösungen, verstäubbare Pulver, emulgierbare Konzentrate, Öl-in- Wasser- Emulsionen, Wasser-in-Öl-Emulsionen, Makrogranulate, Mikrogranulate, Öl dispergierbare Pulver, Öl mischbare fließfähige Konzentrate, Öl mischbare Flüssigkeiten, Schäume, Pasten, Pestizid ummanteltes Saatgut, Suspensionskonzentrate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, lösliche Konzentrate, Suspensionen, Spritzpulver, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate, wasserlösliche Granulate oder Tabletten, wasserlösliche Pulver für Saatgutbehandlung, benetzbare Pulver, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, sowie ULV-Kalt- und Warmnebel-Formulierungen eingesetzt werden.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.
Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen. Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-)Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-) Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.
Die Erfindung umfasst weiterhin ein Verfahren zur Behandlung von Saatgut.
Die Erfindung betrifft weiterhin Saatgut, welches gemäß einem der im vorherigen Absatz beschriebenen Verfahren behandelt wurde. Die erfindungsgemäßen Saatgüter finden Anwendung in Verfahren zum Schutz von Saatgut vor unerwünschten Mikroorganismen. Bei diesen wird ein mit wenigstens einem erfindungsgemäßen Wirkstoff behandeltes Saatgut verwendet.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe bzw. Mittel sind auch geeignet für die Behandlung von Saatgut. Ein großer Teil des durch Schadorganismen hervorgerufenen Schadens an Kulturpflanzen wird durch den Befall des Saatguts während der Lagerung oder nach der Aussaat sowie während und nach der Keimung der Pflanze ausgelöst. Diese Phase ist besonders kritisch, weil die Wurzeln und Schösslinge der wachsenden Pflanze besonders empfindlich sind und auch nur eine kleine Schädigung zum Tod der Pflanze führen kann. Es besteht daher ein großes Interesse daran, das Saatgut und die keimende Pflanze durch Einsatz geeigneter Mittel zu schützen. Die Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen durch die Behandlung des Saatguts von Pflanzen ist seit langem bekannt und ist Gegenstand ständiger Verbesserungen. Dennoch ergeben sich bei der Behandlung von Saatgut eine Reihe von Problemen, die nicht immer zufrieden stellend gelöst werden können. So ist es erstrebenswert, Verfahren zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze zu entwickeln, die das zusätzliche Ausbringen von Pflanzenschutzmitteln nach der Saat oder nach dem Auflaufen der Pflanzen überflüssig ma- chen oder zumindest deutlich verringern. Es ist weiterhin erstrebenswert, die Menge des eingesetzten Wirk- Stoffs dahingehend zu optimieren, dass das Saatgut und die keimende Pflanze vor dem Befall durch phytopa- thogene Pilze bestmöglich geschützt werden, ohne jedoch die Pflanze selbst durch den eingesetzten Wirkstoff zu schädigen. Insbesondere sollten Verfahren zur Behandlung von Saatgut auch die intrinsischen fungi- ziden Eigenschaften transgener Pflanzen einbeziehen, um einen optimalen Schutz des Saatguts und der kei- menden Pflanze bei einem minimalen Aufwand an Pflanzenschutzmitteln zu erreichen.
Die vorliegende Erfindung bezieht sich daher auch auf ein Verfahren zum Schutz von Saatgut und keimenden Pflanzen vor dem Befall von phytopathogenen Pilzen, indem das Saatgut mit einem erfindungsgemäßen Mittel behandelt wird. Die Erfindung bezieht sich ebenfalls auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zur Behandlung von Saatgut zum Schutz des Saatguts und der keimenden Pflanze vor phytopathogenen Pilzen. Weiterhin bezieht sich die Erfindung auf Saatgut, welches zum Schutz vor phytopathogenen Pilzen mit einem erfindungsgemäßen Mittel behandelt wurde.
Die Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen, die Pflanzen nach dem Auflaufen schädigen, erfolgt in erster Linie durch die Behandlung des Bodens und der oberirdischen Pflanzenteile mit Pflanzenschutzmitteln. Aufgrund der Bedenken hinsichtlich eines möglichen Einflusses der Pflanzenschutzmittel auf die Umwelt und die Gesundheit von Menschen und Tieren gibt es Anstrengungen, die Menge der ausgebrachten Wirkstoffe zu vermindern.
Einer der Vorteile der vorliegenden Erfindung ist es, dass aufgrund der besonderen systemischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel die Behandlung des Saatguts mit diesen Wirkstoffen bzw. Mitteln nicht nur das Saatgut selbst, sondern auch die daraus hervorgehenden Pflanzen nach dem Auflaufen vor phytopathogenen Pilzen schützt. Auf diese Weise kann die unmittelbare Behandlung der Kultur zum Zeitpunkt der Aussaat oder kurz danach entfallen.
Ebenso ist es als vorteilhaft anzusehen, dass die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe bzw. Mittel insbesondere auch bei transgenem Saatgut eingesetzt werden können, wobei die aus diesem Saatgut wachsende Pflanze in der Lage ist, ein Protein zu exprimieren, welches gegen Schädlinge wirkt. Durch die Be- handlung solchen Saatguts mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln können bereits durch die Expression des beispielsweise Insektiziden Proteins bestimmte Schädlinge bekämpft werden. Überraschenderweise kann dabei ein weiterer synergistischer Effekt beobachtet werden, welcher zusätzlich die Effektivität zum Schutz gegen den Schädlingsbefall vergrößert.
Die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich zum Schutz von Saatgut jeglicher Pflanzensorte, die in der Land- Wirtschaft, im Gewächshaus, in Forsten oder im Garten- und Weinbau eingesetzt wird. Insbesondere handelt es sich dabei um Saatgut von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale, Hirse und Hafer), Mais, Baumwolle, Soja, Reis, Kartoffeln, Sonnenblume, Bohne, Kaffee, Rübe (z.B. Zuckerrübe und Futterrübe), Erdnuss, Raps, Mohn, Olive, Kokosnuss, Kakao, Zuckerrohr, Tabak, Gemüse (wie Tomate, Gurke, Zwiebeln und Salat), Rasen und Zierpflanzen (siehe auch unten). Besondere Bedeutung kommt der Behandlung des Saatguts von Getreide (wie Weizen, Gerste, Roggen, Triticale und Hafer), Mais und Reis zu. Wie auch weiter unten beschrieben, ist die Behandlung von transgenem Saatgut mit den erfindungsgemäßen Wirkstoffen bzw. Mitteln von besonderer Bedeutung. Dies betrifft das Saatgut von Pflanzen, die wenigstens ein heterologes Gen enthalten, das die Expression eines Polypeptids oder Proteins mit Insektiziden Eigenschaften ermöglicht. Das heterologe Gen in transgenem Saatgut kann z.B. aus Mikroorganis- men der Arten Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus oder Gli- ocladium stammen. Bevorzugt stammt dieses heterologe Gen aus Bacillus sp., wobei das Genprodukt eine Wirkung gegen den Maiszünsler (European com borer) und/oder Western Com Rootworm besitzt. Besonders bevorzugt stammt das heterologe Gen aus Bacillus thuringiensis.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird das erfindungsgemäße Mittel alleine oder in einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufgebracht. Vorzugsweise wird das Saatgut in einem Zustand behandelt, in dem so stabil ist, dass keine Schäden bei der Behandlung auftreten. Im Allgemeinen kann die Behandlung des Saatguts zu jedem Zeitpunkt zwischen der Ernte und der Aussaat erfolgen. Üblicherweise wird Saatgut verwendet, das von der Pflanze getrennt und von Kolben, Schalen, Stängeln, Hülle, Wolle oder Fruchtfleisch befreit wurde. So kann zum Beispiel Saatgut verwendet werden, das geemtet, gereinigt und bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von unter 15 Gew.-% getrocknet wurde. Alternativ kann auch Saatgut verwendet werden, das nach dem Trocknen z.B. mit Wasser behandelt und dann erneut getrocknet wurde.
Im Allgemeinen muss bei der Behandlung des Saatguts darauf geachtet werden, dass die Menge des auf das Saatgut aufgebrachten erfindungsgemäßen Mittels und/oder weiterer Zusatzstoffe so gewählt wird, dass die Keimung des Saatguts nicht beeinträchtigt bzw. die daraus hervorgehende Pflanze nicht geschä- digt wird. Dies ist vor allem bei Wirkstoffen zu beachten, die in bestimmten Aufwandmengen phytotoxi- sche Effekte zeigen können.
Die erfindungsgemäßen Mittel können unmittelbar aufgebracht werden, also ohne weitere Komponenten zu enthalten und ohne verdünnt worden zu sein. In der Regel ist es vorzuziehen, die Mittel in Form einer geeigneten Formulierung auf das Saatgut aufzubringen. Geeignete Formulierungen und Verfahren für die Saatgutbehandlung sind dem Fachmann bekannt und werden z.B. in den folgenden Dokumenten beschrieben: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 AI, WO 2002/080675 AI, WO 2002/028186 A2.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe können in die üblichen Beizmittel-Formuliemngen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Slurries oder andere Hüllmas- sen für Saatgut, sowie ULV-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, indem man die Wirkstoffe mit üblichen Zusatzstoffen vermischt, wie zum Beispiel übliche Streckmittel sowie Lösungs- oder Verdünnungsmittel, Farbstoffe, Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgatoren, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline und auch Wasser. Als Farbstoffe, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke üblichen Farbstoffe in Betracht. Dabei sind sowohl in Wasser wenig lösliche Pigmente als auch in Wasser lösliche Farbstoffe verwendbar. Als Beispiele genannt seien die unter den Bezeichnungen Rhodamin B, C.I. Pigment Red 112 und C.I. Solvent Red 1 bekannten Farbstoffe. Als Netzmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen, die Benetzung fördernden Stoffe in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind Alkylnaphthalin-Sulfonate, wie Diisopropyl- oder Diiso- butyl-naphthalin-Sulfonate.
Als Dispergiermittel und/oder Emulgatoren, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel- Formulierungen enthalten sein können, kommen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen nichtionischen, anionischen und kationischen Dispergiermittel in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind nichtionische oder anionische Dispergiermittel oder Gemische von nichtionischen oder anionischen Dispergiermitteln. Als geeignete nichtionische Dispergiermittel sind insbesondere Ethylenoxid- Propylenoxid Blockpolymere, Alkylphenolpolyglykolether sowie Tristryrylphenolpolyglykolether und de- ren phosphatierte oder sulfatierte Derivate zu nennen. Geeignete anionische Dispergiermittel sind insbesondere Ligninsulfonate, Polyacrylsäuresalze und Arylsulfonat-Formaldehydkondensate.
Als Entschäumer können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle zur Formulierung von agrochemischen Wirkstoffen üblichen schaumhemmenden Stoffe enthalten sein. Vorzugsweise verwendbar sind Silikonentschäumer und Magnesiumstearat. Als Konservierungsmittel können in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe vorhanden sein. Beispielhaft genannt seien Dichlorophen und Benzylalkoholhemiformal.
Als sekundäre Verdickungsmittel, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle für derartige Zwecke in agrochemischen Mitteln einsetzbaren Stoffe in Frage. Vorzugsweise in Betracht kommen Cellulosederivate, Acrylsäurederivate, Xanthan, modifizierte Tone und hochdisperse Kieselsäure.
Als Kleber, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen alle üblichen in Beizmitteln einsetzbaren Bindemittel in Frage. Vorzugsweise genannt seien Po- lyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetat, Polyvinylalkohol und Tylose. Als Gibberelline, die in den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen enthalten sein können, kommen vorzugsweise die Gibberelline AI, A3 (= Gibberellinsäure), A4 und A7 infrage, besonders bevorzugt verwendet man die Gibberellinsäure. Die Gibberelline sind bekannt (vgl. R. Wegler„Chemie der Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel", Bd. 2, Springer Verlag, 1970, S. 401-412). Die erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen können entweder direkt oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser zur Behandlung von Saatgut der verschiedensten Art, auch von Saatgut transgener Pflanzen, eingesetzt werden. Dabei können im Zusammenwirken mit den durch Expression gebildeten Substanzen auch zusätzliche synergistische Effekte auftreten. Zur Behandlung von Saatgut mit den erfindungsgemäß verwendbaren Beizmittel-Formulierungen oder den daraus durch Zugabe von Wasser hergestellten Zubereitungen kommen alle üblicherweise für die Beizung einsetzbaren Mischgeräte in Betracht. Im einzelnen geht man bei der Beizung so vor, dass man das Saatgut in einen Mischer gibt, die jeweils gewünschte Menge an Beizmittel-Formulierungen entweder als solche oder nach vorherigem Verdünnen mit Wasser hinzufügt und bis zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung auf dem Saatgut mischt. Gegebenenfalls schließt sich ein Trocknungsvorgang an.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Pilzen und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.
Fungizide lassen sich Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytri- diomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes und Deuteromycetes einsetzen.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Ente- robacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.
Die erfindungsgemäßen fungiziden Mittel können zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen kurativ oder protektiv eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft daher auch kurative und protektive Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Mittel, welche auf das Saatgut, die Pflanze oder Pflanzenteile, die Früchten oder den Boden, in welcher die Pflanzen wachsen, ausgebracht wird.
Die erfindungsgemäßen Mittel zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen im Pflanzenschutz umfassen eine wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe.„Wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge" bedeutet eine Menge des erfindungsgemäßen Mittels, die ausreichend ist, um die Pilzerkrankung der Pflanze ausreichend zu kontrollieren oder ganz abzutöten und die gleichzeitig keine nennenswerten Symptome von Phytotoxizität mit sich bringt. Diese Aufwandmenge kann im Allgemeinen in einem größeren Bereich variieren. Sie hängt von mehreren Faktoren ab, z.B. vom zu bekämpfenden Pilz, der Pflanze, den klimatischen Verhältnissen und den Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel. Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz- und Saatgut, und des Bodens.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhi- zome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblüter- toxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.
Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende erwähnt: Baumwolle, Flachs, Weinrebe, Obst, Gemüse, wie Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ri- besioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Olea- ceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (beispielsweise Salat), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch, Zwiebel), Papilionaceae sp. (beispielsweise Erbsen); Hauptnutzpflanzen, wie Gramineae sp. (beispielsweise Mais, Rasen, Getreide wie Weizen, Roggen, Reis, Gerste, Hafer, Hirse und Triticale), Asteraceae sp. (beispielsweise Sonnenblume), Brassicaceae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl, Pak Choi, Kohlrabi, Radieschen sowie Raps, Senf, Meerrettich und Kresse), Fabacae sp. (beispielsweise Bohne, Erdnüsse), Papilionaceae sp. (beispielsweise Sojabohne), Solanaceae sp. (beispielsweise Kartoffeln), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Zuckerrübe, Futterrübe, Mangold, Rote Rübe); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetically Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff„Teile" bzw.„Teile von Pflanzen" oder„Pflanzenteile" wurde oben erläutert. Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften („Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Rassen, Bio- und Genotypen sein. Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff„heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, dass es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder dass es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Trans formations- bzw. transgenes Event bezeichnet.
In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfindungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven („synergistischen") Effekten führen. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Ernteprodukte.
In gewissen Aufwandmengen können die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe auch eine stärkende Wirkung auf Pflanzen ausüben. Sie eignen sich daher für die Mobilisierung des pflanzlichen Abwehrsys- tems gegen Angriff durch unerwünschte phytopathogene Pilze und/oder Mikroorganismen und/oder Viren. Dies kann gegebenenfalls einer der Gründe für die erhöhte Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Kombinationen sein, zum Beispiel gegen Pilze. Pflanzenstärkende (resistenzinduzierende) Substanzen sollen im vorliegenden Zusammenhang auch solche Substanzen oder Substanzkombinationen bedeuten, die fähig sind, das pflanzliche Abwehrsystem so zu stimulieren, dass die behandelten Pflanzen, wenn sie im Anschluss daran mit unerwünschten phytopathogenen Pilzen inokuliert wurde, einen beträchtlichen Resistenzgrad gegen diese unerwünschten phytopathogenen Pilze aufweisen. Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erflndungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflan- zen, die über Erbgut verfügen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Stressfaktoren resistent, d. h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bak- terien, Viren und/oder Viroide auf.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erflndungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Stressfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Stressbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Stress, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingun- gen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflan- zenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Stress- und Nicht-Stress-Bedingungen) beeinflusst werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und - abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit. Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Stressfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, dass man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, dass die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, dass die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, dass die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica- Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barna- se selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.
Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5- Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS- Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium, das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp., die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie, für eine EPSPS aus der Tomate oder für eine EPSPS aus Eleusine kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, dass man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene selektiert.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das En- zym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, dass man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin- acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat-Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphe- nylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para-Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes HPPD-Enzym kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, dass man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, dass man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD-tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase-Enzym kodiert. Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)-Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazoli- non, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon- Herbizide. Es ist bekannt, dass verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure- Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbi- ziden verleihen. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in der internationalen Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.
Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente trans- gene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden.
Der Begriff„insektenresistente transgene Pflanze" umfasst im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfasst, die für folgendes kodiert:
1) ein Insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Insektiziden Teil davon, wie die Insektiziden Kristallproteine, die online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ beschrieben sind, zusammengestellt wurden, oder Insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry- Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder Insektizide Teile davon; oder
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das bi- näre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht; oder
3) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen Insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfasst, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oder
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3 A im Mais-Event MIR 604;
5) ein Insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen Insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VIP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VIP3Aa; oder
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VIP1A und VIP2A besteht.
7) ein Insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfasst, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Protei- ne von 2) oben; oder
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere Insektizide Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transfor- mation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein Insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfasst, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, dass man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu beson- ders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende: a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Po- ly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.
b. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;
c. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremononukleotidadenyltransferase, Nicotinamidadenindi- nukleotidsynthetase oder Nicotinamidphosphoribosyltransferase.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:
1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemischphysikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin- Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so dass sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet.
2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekoh- lenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,6-verzweigte alpha-1,4- Glucane produzieren und Pflanzen, die Alternan produzieren.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten, b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3 -homologen Nukleinsäuren enthalten;
c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase; d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;
e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß- 1,3- Glucanase;
f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durch Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen. Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Olzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen: a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;
b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.
c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und So- jabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintole- ranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais). Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können außerdem im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschten Mikroorganismen, wie z.B. Pilzen und Insekten, eingesetzt werden. Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier, Wandpappe und Karton, Textilien, Teppiche, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Materialien seien auch Teile von Produktionsanlagen und Gebäuden, z.B. Kühlwasserkreisläufe, Kühl- und Heizsysteme und Belüftungs- und Klimaanlagen, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeüber- tragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern. Außerdem können die erfindungs gemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pilzen kann auch zum Schutz von so genannten Storage Goods verwendet werden. Unter„Storage Goods" werden dabei natürliche Substanzen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs oder deren Verarbeitungsprodukte, welche der Natur entnommen wurden und für die Langzeitschutz gewünscht ist, verstanden. Storage Goods pflanzlichen Ursprungs, wie z.B. Pflanzen oder Pflanzenteile, wie Stiele, Blätter, Knollen, Samen, Früchte, Körner, können in frisch ge- erntetem Zustand oder nach Verarbeitung durch (Vor-)Trocknen, Befeuchten, Zerkleinern, Mahlen, Pressen oder Rösten, geschützt werden. Storage Goods umfasst auch Nutzholz, sei es unverarbeitet, wie Bauholz, Stromleitungsmasten und Schranken, oder in Form fertiger Produkte, wie Möbel. Storage Goods tierischen Ursprungs sind beispielsweise Felle, Leder, Pelze und Haare. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern.
Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, genannt: Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B. Blumeria- Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis; Podosphaera- Arten, wie beispielsweise Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca- Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca füliginea; Uncinula- Arten, wie beispielsweise Uncinula necator; Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B. Gymnosporangium- Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae; Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix; Pha- kopsora- Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia- Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uro- myces appendiculatus; Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora- Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Pseudoperonospora- Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseu- doperonospora cubensis; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;
Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B. Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria solani; Cercospora- Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola; Cladiosporum- Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Co chliobolus -Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum-Arten, wie beispielsweise Colle- totrichum lindemuthanium; Cyclo conium- Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum; Diaporthe- Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe-Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii; Gloeospo- rium- Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor; Glomerella- Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata; Guignardia- Arten, wie beispielsweise Guignardia bidwelli; Leptosphaeria- Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea; Microdochi- um-Arten, wie beispielsweise Microdochium nivale; Mycosphaerella-Arten, wie beispielsweise My- cosphaerella graminicola und M. fijiensis; Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodo- rum; Pyrenophora- Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres; Ramularia- Arten, wie beispielsweise Ra- mularia collo-cygni; Rhynchosporium- Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis; Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria apii; Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;
Wurzel- und Stängelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B. Corticium- Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum; Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis; Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielavi- opsis basicola;
Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B. Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium- Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides; Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps purpurea; Fusarium- Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella- Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae; Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis; Septoria- Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B. Sphacelotheca-Arten, wie beispielsweise Sphace- lotheca reiliana; Tilletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries, T. controversa; Urocystis-Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda, U. nuda tritici;
Fruchtfäule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis- Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium- Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum und P. purpurogenum; Sclerotinia- Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;
Verticilium- Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum; Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phy- tophthora cactorum; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium- Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii;
Krebserkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria-Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;
Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monilinia- Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa;
Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B. Taphrina- Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;
Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgerufen durch z.B. Esca- Arten, wie beispielsweise Phaemoniella clamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea;
Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;
Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B. Rhizoctonia- Arten, wie beispielsweise Rhi- zoctonia solani; Helminthosporium- Arten, wie beispielsweise Helminthosporium solani;
Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B. Xanthomonas -Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;
Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:
Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyl- losticta sojaecola), Pod and Stem Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Micro sphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).
Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotala- riae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or Wilt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stem Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phy- tophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola). Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, Holz verfärbende und Holz zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen. Es seien bei- spielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis; Aspergillus, wie Aspergillus niger; Chaetomium, wie Chaetomium globosum; Coniophora, wie Coniophora pue- tana; Lentinus, wie Lentinus tigrinus; Penicillium, wie Penicillium glaucum; Polyporus, wie Polyporus versicolor; Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila; Tri- choderma, wie Trichoderma viride; Escherichia, wie Escherichia coli; Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.
Darüber hinaus weisen die erfindungsgemäß verwendbaren Wirkstoffe auch sehr gute antimykotische Wirkungen auf. Sie besitzen ein sehr breites antimykotisches Wirkungsspektrum, insbesondere gegen Dermatophyten und Sprosspilze, Schimmel und diphasische Pilze (z.B. gegen Candida- Spezies wie Candida albicans, Candida glabrata) sowie Epidermophyton floccosum, Aspergillus-Spezies wie Aspergillus niger und Aspergillus fumigatus, Trichophyton- Spezies wie Trichophyton mentagrophytes, Microsporon- Spezies wie Microsporon canis und audouinii. Die Aufzählung dieser Pilze stellt keinesfalls eine Beschränkung des erfassbaren mykotischen Spektrums dar, sondern hat nur erläuternden Charakter.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können daher sowohl in medizinischen als auch in nicht-medizinischen Anwendungen eingesetzt werden. Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe beträgt
• bei der Behandlung von Pflanzenteilen, z.B. Blättern: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 10 bis 1 000 g/ha, besonders bevorzugt von 50 bis 300g/ha (bei Anwendung durch Gießen oder Tropfen kann die Aufwandmenge sogar verringert werden, vor allem wenn inerte Substrate wie
Steinwolle oder Perlit verwendet werden);
• bei der Saatgutbehandlung: von 2 bis 200 g pro 100 kg Saatgut, bevorzugt von 3 bis 150 g pro 100 kg Saatgut, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 g pro 100 kg Saatgut, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 12,5 g pro 100 kg Saatgut;
· bei der Bodenbehandlung: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 1 bis 5 000 g/ha.
Diese Aufwandmengen seien nur beispielhaft und nicht limitierend im Sinne der Erfindung genannt.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen auf 1 bis 28 Tage, bevorzugt auf 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt auf 1 bis 10 Tage, ganz besonders bevor- zugt auf 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen bzw. auf bis zu 200 Tage nach einer Saatgutbehandlung.
Darüber hinaus kann durch die erfindungsgemäße Behandlung der Mykotoxingehalt im Erntegut und den daraus hergestellten Nahrungs- und Futtermitteln verringert werden. Besonders, aber nicht ausschließlich sind hierbei folgende Mykotoxine zu nennen: Deoxynivalenol (DON), Nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- und HT2- Toxin, Fumonisine, Zearalenon, Moniliformin, Fusarin, Diaceotoxyscirpenol (DAS), Beauve- ricin, Enniatin, Fusaroproliferin, Fusarenol, Ochratoxine, Patulin, Mutterkomalkaloide und Aflatoxine, die beispielsweise von den folgenden Pilzen verursacht werden können: Fusarium spec, wie Fusarium acumina- tum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujiko- roi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides u.a. sowie auch von Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. u.a.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflan- zeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe greifen in den Metabolismus der Pflanzen ein und können deshalb auch als Wachstumsregulatoren eingesetzt werden.
Pflanzenwachstumsregulatoren können verschiedenartige Wirkungen aufpflanzen ausüben. Die Wirkungen der Stoffe hängen im Wesentlichen von dem Zeitpunkt der Anwendung bezogen auf das Entwicklungsstadium der Pflanze sowie von den auf die Pflanzen oder ihre Umgebung ausgebrachten Wirkstoffmengen und von der Art der Applikation ab. In jedem Fall sollen Wachstumsregulatoren die Kulturpflan- zen in bestimmter gewünschter Weise beeinflussen.
Pflanzenwuchsregulierende Stoffe können zum Beispiel zur Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen eingesetzt werden. Eine derartige Wuchshemmung ist unter anderem bei Gräsern von wirtschaftlichem Interesse, denn dadurch kann die Häufigkeit der Grasschnitte in Ziergärten, Park- und Sportanlagen, an Straßenrändern, auf Flughäfen oder in Obstanlagen reduziert werden. Von Bedeutung ist auch die Hemmung des Wuchses von krautigen und holzigen Pflanzen an Straßenrändern und in der Nähe von Pipelines oder Überlandleitungen oder ganz allgemein in Bereichen, in denen ein starker Zuwachs der Pflanzen unerwünscht ist.
Wichtig ist auch die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Hemmung des Längenwachstums von Getreide. Hierdurch wird die Gefahr des Umknickens („Lagerns") der Pflanzen vor der Ernte verringert oder vollkommen beseitigt. Außerdem können Wachstumsregulatoren bei Getreide eine Halmverstärkung hervorrufen, die ebenfalls dem Lagern entgegenwirkt. Die Anwendung von Wachstumsregulatoren zur Halmverkürzung und Halmverstärkung erlaubt es, höhere Düngermengen auszubringen, um den Ertrag zu steigern, ohne dass die Gefahr besteht, dass das Getreide lagert.
Eine Hemmung des vegetativen Wachstums ermöglicht bei vielen Kulturpflanzen eine dichtere Anpflan- zung, so dass Mehrerträger bezogen auf die Bodenfläche erzielt werden können. Ein Vorteil der so erzielten kleineren Pflanzen ist auch, dass die Kultur leichter bearbeitet und geerntet werden kann.
Eine Hemmung des vegetativen Wachstums der Pflanzen kann auch dadurch zu Ertragssteigerungen führen, dass die Nährstoffe und Assimilate in stärkerem Masse der Blüten- und Fruchtbildung zugute kommen als den vegetativen Pflanzenteilen. Mit Wachstumsregulatoren lässt sich häufig auch eine Förderung des vegetativen Wachstums erzielen. Dies ist von großem Nutzen, wenn die vegetativen Pflanzenteile geerntet werden. Eine Förderung des vegetativen Wachstums kann aber auch gleichzeitig zu einer Förderung des generativen Wachstums führen, dadurch dass mehr Assimilate gebildet werden, so dass mehr oder größere Früchte entstehen.
Ertragssteigerungen können in manchen Fällen durch einen Eingriff in den pflanzlichen Stoffwechsel erreicht werden, ohne dass sich Änderungen des vegetativen Wachstums bemerkbar machen. Ferner kann mit Wachstumsregulatoren eine Veränderung der Zusammensetzung der Pflanzen erreicht werden, was wiederum zu einer Qualitätsverbesserung der Ernteprodukte führen kann. So ist es beispielsweise möglich, den Gehalt an Zucker in Zuckerrüben, Zuckerrohr, Ananas sowie in Zitrusfrüchten zu erhöhen oder den Proteingehalt in Soja oder Getreide zu steigern. Auch ist es beispielsweise möglich, den Abbau erwünschter Inhalts- Stoffe, wie z. B. Zucker in Zuckerrüben oder Zuckerrohr, mit Wachstumsregulatoren vor oder nach der Ernte zu hemmen. Außerdem lässt sich die Produktion oder der Abfluss von sekundären Pflanzeninhaltsstoffen positiv beeinflussen. Als Beispiel sei die Stimulierung des Latexflusses bei Gummibäumen genannt.
Unter dem Einfluss von Wachstumsregulatoren kann es zur Ausbildung parthenokarper Früchte kommen. Ferner kann das Geschlecht der Blüten beeinflusst werden. Auch kann eine Sterilität des Pollens erzeugt werden, was bei der Züchtung und Herstellung von Hybridsaatgut eine große Bedeutung hat.
Durch den Einsatz von Wachstumsregulatoren lässt sich die Verzweigung der Pflanzen steuern. Einerseits kann durch Brechen der Apikaidominanz die Entwicklung von Seitentrieben gefördert werden, was besonders im Zierpflanzenbau auch in Verbindung mit einer Wuchshemmung sehr erwünscht sein kann. Andererseits ist es aber auch möglich, das Wachstum der Seitentriebe zu hemmen. Für diese Wirkung besteht z.B. großes Interesse im Tabakanbau oder bei der Anpflanzung von Tomaten.
Unter dem Einfluss von Wachstumsregulatoren kann der Blattbestand der Pflanzen so gesteuert werden, dass ein Entblättern der Pflanzen zu einem gewünschten Zeitpunkt erreicht wird. Eine derartige Entlaubung spielt bei der mechanischen Beerntung der Baumwolle eine große Rolle ist aber auch in anderen Kulturen wie z.B. im Weinbau zur Erleichterung der Ernte von Interesse. Eine Entlaubung der Pflanzen kann auch vorgenommen werden, um die Transpiration der Pflanzen vor dem Verpflanzen herabzusetzen. Ebenso lässt sich mit Wachstumsregulatoren der Fruchtfall steuern. Einerseits kann ein vorzeitiger Fruchtfall verhindert werden. Andererseits kann aber auch der Fruchtfall oder sogar das Abfallen der Blüten bis zu einem gewünschten Masse gefördert werden („Ausdünnung"), um die Alternanz zu brechen. Unter Alternanz versteht man die Eigenart einiger Obst- Arten, endogen bedingt von Jahr zu Jahr sehr unterschied- liehe Erträge zu bringen. Schließlich ist es möglich, mit Wachstumsregulatoren zum Zeitpunkt der Ernte die zum Ablösen der Früchte erforderlichen Kräfte zu reduzieren, um eine mechanische Beerntung zu ermöglichen oder eine manuelle Beerntung zu erleichtern.
Mit Wachstumsregulatoren lässt sich ferner eine Beschleunigung oder auch Verzögerung der Reife des Erntegutes vor oder nach der Ernte erreichen. Dieses ist von besonderem Vorteil, weil sich dadurch eine optimale Anpassung an die Bedürfnisse des Marktes herbeiführen lässt. Weiterhin können Wachstumsregulatoren in manchen Fällen die Fruchtaus färbung verbessern. Darüber hinaus kann mit Wachstumsregulatoren auch eine zeitliche Konzentrierung der Reife erzielt werden. Damit werden die Voraussetzungen dafür geschaffen, dass z.B. bei Tabak, Tomaten oder Kaffee eine vollständige mechanische oder manuelle Beerntung in einem Arbeitsgang vorgenommen werden kann. Durch Anwendung von Wachstumsregulatoren kann ferner die Samen- oder Knospenruhe der Pflanzen be- einflusst werden, so dass die Pflanzen, wie z.B. Ananas oder Zierpflanzen in Gärtnereien, zu einem Zeitpunkt keimen, austreiben oder blühen, an dem sie normalerweise hierzu keine Bereitschaft zeigen. Eine Verzögerung des Austriebes von Knospen oder der Keimung von Samen mit Hilfe von Wachstumsregulatoren kann in frostgefährdeten Gebieten erwünscht sein, um Schädigungen durch Spätfröste zu vermeiden. Schließlich kann mit Wachstumsregulatoren eine Resistenz der Pflanzen gegen Frost, Trockenheit oder hohen Salzgehalt des Bodens induziert werden. Hierdurch wird die Kultivierung von Pflanzen in Gebieten möglich, die hierzu normalerweise ungeeignet sind.
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) den erfindungsgemäßen Mitteln behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mitteln oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mitteln.
Beispiele von erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) sind in nachstehender Tabelle 1 aufgelistet Das Strukturelement
Figure imgf000034_0001
aus der Formel (I) wird in nachstehender Tabelle durch R repräsentiert. Formel (I) vereinfacht sich folglich zu nachstehender Formel (Γ)
Figure imgf000035_0001
In Tabelle 1 ist B durch die oben bevozurgt genannten Heterocyclen BIO, B13 oder B2 abgekürzt:
Figure imgf000035_0003
Tabelle 1
Figure imgf000035_0002
Figure imgf000036_0001
Die Bestimmung der logP Werte erfolgte gemäß EEC Directive 79/831 Annex V.A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgenden Methoden:
[a| Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2.3 mit 0, 1% wässriger Phosphorsäure und Aceto- nitril als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril.
M Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0, 1 % wässriger Ameisensäure und Acetonitril (enthält 0, 1% Ameisensäure) als Eluenten; linearer Gradient von 10% Acetonitril bis 95% Acetonitril
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP- Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen). Die lambda-maX Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt.
NMR-Daten ausgewählter Beispiele
NMR-Peak-Listenverfahren
Die IH-NMR-Daten ausgewählter Beispiele sind in Form von IH-NMR-Peaklisten notiert. Zu jedem Signalpeak sind der δ-Wert in ppm und die Signalintensität in Klammern aufgeführt:
Beispiel 13 (Lösungsmittel: CD3CN)
Peakliste: 8, 1273 (4,2); 8,0315 (2,79); 8,0194 (0,95); 8,0168 (0,97); 8,0115 (0,94); 8,0088 (0,89); 7,9797 (1,31); 7,9772 (1,34); 7,9718 (1 ,37); 7,9692 (1,27); 7,8704 (0,94); 7,8679 (0,92); 7,8579 (0,95); 7,8553 (0,89); 7,709 (1,38); 7,7064 (1,33); 7,6964 (1,43); 7,6938 (1,33); 7,3188 (3,45); 7,3149 (3,19); 7,3044 (3,88); 7,3003 (2,76); 7,1943 (0,4); 7, 1802 (0,44); 7,125 (0,4); 7, 11 11 (0,42); 6,9305 (3,49); 6,9161 (3,25); 6,9109 (0,92); 6,9048 (2,53); 6,8904 (2,32); 6,8841 (0,72); 6,8696 (0,45); 6,7787 (0,49); 6,7644 (0,51); 6,6937 (0,89); 6,6857 (0,93); 6,681 1 (0,9); 6,673 1 (0,83); 6,6475 (1,23); 6,6394 (1 ,32); 6,635 ( 1,29); 6,6269 (1, 18); 6,4024 (1,01); 6,2031 (0,79); 5,5698 (5,35); 5,5206 (7,47); 3,7492 (4,73); 3,7383 (8, 15); 3,7274 (3,65); 2,1635 (119,67); 2,1092 (0,46); 2,0564 (0,5); 2,0521 (0,64); 2,0477 (0,8); 2,0355 (1,28); 2,0245 (1,54); 2,0143 (1,44); 2,0037 (1,05); 1,9925 (0,58); 1,9806 (0,37); 1,9658 (1,98); 1,9575 (3,31); 1,9497 (29,68); 1,9457 (52,79); 1,9416 (72,44); 1,9376 (51,34); 1,9335 (27,23); 1,8269 (0,44); 1,2691 (0,41); 1,0041 (2,69); 0,9947 (16); 0,9876 (12,97); 0,9836 (15,9); 0,9766 (10,84); -0,0002 (22,74) Die Intensität scharfer Signale korreliert mit der Höhe der Signale in einem gedruckten Beispiel eines NMR- Spektrums in cm und zeigt die wirklichen Verhältnisse der Signalintensitäten. Bei breiten Signalen können mehrere Peaks oder die Mitte des Signals und ihre relative Intensität im Vergleich zum intensivsten Signal im Spektrum gezeigt werden. Die Listen der 'ü-NMR-Peaks sind ähnlich den klassischen 'H-NMR- Ausdrucken und enthalten somit gewöhnlich alle Peaks, die bei einer klassischen NMR- Interpretation aufge- führt werden. Darüber hinaus können sie wie klassische 'H-NMR- Ausdrucke Lösungsmittelsignale, Signale von Stereoisomeren der Zielverbindungen, die ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind, und/oder Peaks von Verunreinigungen zeigen. Bei der Angabe von Verbindungssignalen im delta-Bereich von Lösungsmitteln und/oder Wasser sind in unseren Listen von 'ü-NMR-Peaks die gewöhnlichen Lösungsmittelpeaks, zum Beispiel Peaks von DMSO in DMSO-d6 bzw. CD3CN und der Peak von Wasser, gezeigt, die gewöhnlich im Durchschnitt eine hohe Intensität aufweisen. Die Peaks von Stereoisomeren der Targetverbindungen und/oder Peaks von Verunreinigungen haben gewöhnlich im Durchschnitt eine geringere Intensität als die Peaks der Zielverbindungen (zum Beispiel mit einer Reinheit von >90%). Solche Stereoisomere und/oder Verunreinigungen können typisch für das jeweilige Herstellungsverfahren sein. Ihre Peaks können somit dabei helfen, die Reproduktion unseres Herstellungsverfahrens anhand von ''Nebenprodukt-Fingerabdrucken" zu erkennen. Einem Experten, der die Peaks der Zielverbindungen mit bekannten Verfahren (MestreC, ACD- Simulation, aber auch mit empirisch ausgewerteten Erwartungswerten) berechnet, kann je nach Bedarf die Peaks der Zielverbindungen isolieren, wobei gegebenenfalls zusätzliche Intensitätsfilter eingesetzt werden. Diese Isolierung wäre ähnlich dem betreffenden Peak-Picking bei der klassischen 'H-NMR-Interpretation.
Anwendungsbeispiele Beispiel A: In vivo Test an Peronospora parasitica (Falscher Mehltau an Weißkohl):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Aceton/Tween (Dispergenz)/Dimethylsulfoxid (DMSO) und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Kohlpflanzen (Sorte Eminence) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torf erde-Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 18-20°C ausgesät und im Keimblattstadium mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirkstoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässrigen Suspension von Peronospora parasitica Sporen (50 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von infizierten Pflanzen. Die inokulierten Kohlpflanzen werden 5 Tage bei ca. 20°C in feuchter Atmosphäre inkubiert. Nach 5 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70% Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 1 (89%); 5 (71%); 22 (79%); 35 (79%). Beispiel B: In vivo Test an Botrytis cinerea (Grauschimmel an Gurken):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Ace- ton/Tween/Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Gurkenpflanzen (Sorte Vert petit de Paris) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torferde- Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 18-20°C ausgesät und im Keimblattstadium ZI 1 mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirkstoffbesprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch tropfenweise Beauftragung einer wässrigen Suspension von Botrytis cinerea Sporen (150 000 Sporen pro ml) auf die Blattoberfläche inokuliert. Die Sporen stammen von einer 15 Tage alten Kultur, die in folgender Nährlösung suspendiert wurden:
- 20 g/L Gelatine
50 g/L D-Fruktose
2 g/L NH4N03
1 g/L KH2P04
Die inokulierten Gurkenpflanzen werden 5-7 Tage in einer Klimakammer bei 15-11°C (Tag/Nacht) und 80%iger Luftfeuchtigkeit gehalten. Nach 5-7 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70% Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 9 (70%); 10 (100%o); 1 1 (100%); 12 (100%); 13 (96%); 20 (100%); 21 (80%); 25 (100%).
Beispiel C: In vivo Test an Alternaria brassicae (Dürrfleckenkrankheit an Radieschen ):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Aceton/Tween/Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Radieschenpflanzen (Sorte Pernot) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torferde- Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 18-20°C ausgesät und im Keimblattstadium mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirk- stoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässrigen Suspension von Alternaria brassicae Sporen (40 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von einer 12 bis 13 Tage alten Kultur. Die inokulierten Radieschenpflanzen werden 6-7 Tage bei ca. 18°C in feuchter Atmosphäre inkubiert. Nach 6-7 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70%o Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 9 (81%); 15 (73%).
Beispiel D: In vivo Test an Sphaerotheca fulizinea (Echter Mehltau an Gurke):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Aceton/Tween/Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Gurkenpflanzen (Sorte Vert petit de Paris) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torf- erde-Puzzolanerde-Substrat (50/50) bei 20/23°C ausgesät und im Keimblattstadium Z10 mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirkstoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässrigen Suspension von Sphaerotheca fuliginea Sporen (100 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von einer kontaminierten Pflanze. Die inokulierten Gurkenpflanzen werden bei ca. 20/25°C unter einer relativen Luftfeuchtigkeit von 60/70% inkubiert. Nach 12 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflan- zen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70%o Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindung aus Tabelle 1 beobachtet: 13 (91%) . Beispiel E: In vivo Test an Pyrenophora teres (Gersten Netzfleckenkrankheit):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Aceton/Tween/Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Gerstenpflanzen (Sorte Plaisant) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torferde- Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 12°C ausgesät und im Erstblattstadium (10 cm groß) mit der oben be- schriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirkstoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässrigen Suspension von Pyrenophora teres Sporen (12 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von einer 12 Tage alten Kultur. Die inokulierten Gerstenpflanzen werden erst für 24 Stunden bei ca. 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit und anschließend für 12 Tage bei 80% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Nach 12 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70%o Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 9 (71%); 29 (75%).
Beispiel F: In vivo Test an Puccinia recondita (Braunrost des Weizen):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Aceton/Tween/Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Weizenpflanzen (Sorte Scipion) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torferde- Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 12°C ausgesät und im Erstblattstadium (10 cm groß) mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirkstoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässrigen Suspension von Puccinia recondita Sporen (100 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von einer 10 Tage alten infizierten Weizenkultur und werden in Wasser mit 2.5 ml/1 Tween suspendiert. Die inokulierten Weizenpflanzen werden erst für 24 Stunden bei 20°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit und anschließend für 10 Tage bei 20°C und 70% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Nach 10 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70%o Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 12 (75%); 13 (97%).
Beispiel G: In vivo Test an Mycosphaerella grarninicola (Weizen-Blattfleckenkrankheit):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Aceton/Tween/Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Kon- zentration hergestellt. Weizenpflanzen (Sorte Scipion) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torferde- Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 12°C ausgesät und im Erstblattstadium (10 cm groß) mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Lösung ohne Wirkstoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässrigen Suspension von Mycosphaerella graminicola Sporen (500 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von einer 7 Tage alten Kultur. Die inokulierten Weizenpflanzen werden erst für 72 Stunden bei 18°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit und anschließend für 21 bis 28 Tage bei 90% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert. Nach 21 bis 28 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70%o Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 14 (98%); 17 (92%).
Beispiel H: In vivo Test an Pyricularia grisea (Fleckenkrankheit an Reis):
Eine wässrige Suspension des aktiven Wirkstoffes wurde durch Homogenisierung einer Mischung aus Ace- ton/Tween Dimethylsulfoxid und anschließender Verdünnung mit Wasser auf die gewünschte Konzentration hergestellt. Reispflanzen (Sorte Koshihikari) werden in Aufzuchtschalen auf ein Torferde-Puzzolanerde- Substrat (50/50) bei 25°C ausgesät im Zweitblattstadium (13 bis 15 cm groß) mit der oben beschriebenen wässrigen Suspension besprüht. Als Kontrolle werden Pflanzen mit einer wässrigen Aceton/Tween/DMSO Lösung ohne Wirkstoff besprüht. Nach 24 Stunden werden die Pflanzen durch Besprühen mit einer wässri- gen Suspension von Pyricularia grisea Sporen (30 000 Sporen pro ml) inokuliert. Die Sporen stammen von einer 17 Tage alten Kultur und werden in Wasser, welches 2.5g/l Gelatine enthält, suspendiert. Die inokulierten Reispflanzen werden erst für 3 Tage bei ca. 25°C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit und anschließend 3 Tage bei 25°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit tagsüber und 20% relativer Luftfeuchtigkeit bei Nacht inkubiert. Nach 6 Tagen wird im Vergleich mit den Kontrollpflanzen bonitiert. Unter diesen Bedingungen wird bei einer Dosis von 500 ppm die folgende gute (70%o Wirkungsgrade) bis vollständige Inhibition für folgende Verbindungen aus Tabelle 1 beobachtet: 14 (92%); 21 (71%); 24 (79%).
Beispiel I: Pyricularia-Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton
Emulgator: 1,5 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt. 5 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird. In diesem Test zeigen folgende erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. aus Tabelle 1 bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr: 9 (80%); 10 (80%); 14 (80%); 21 (85%); 23 (93%) Beispiel J: Cochliobolus-Test (Reis) / protektiv
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton
Emulgator: 1,5 Gew.-Teil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration. Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Cochliobolus miyabeanus inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt. 4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird. In diesem Test zeigt die folgende erfindungsgemäße Verbindung aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr: 9 (80%).
Beispiel K: Boophilus microplus-Ύ est (Injektion)
Lösungsmittel: Dimethylsulfoxid
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 10 mg Wirkstoff mit 0,5 ml Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Lösungsmittel auf die gewünschte Konzentration. Die Wirkstofflösung wird in das Abdomen (Boophilus microplus) injiziert, die Tiere werden in Schalen überführt und in einem klimatisierten Raum aufbewahrt. Die Wirkungskontrolle erfolgt auf Ablage fertiler Ei- er. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, dass keine Zecke fertile Eier gelegt hat. Bei diesem Test zeigt z.B. die folgende Verbindung der Herstellungsbeispiele eine Wirkung von 100% bei einer Aufwandmenge von 20 μg/Tier: 14.
Beispiel L: Phaedon-Ύ est (Spritzbehandlung)
Lösungsmittel: 78,0 GewichtsteileAceton
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration. Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Larven des Meerrettichblattkäfers (Phaedon cochleariae) besetzt. Nach 7 Tagen wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %>, dass alle Käferlarven abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Käferlarven abgetötet wurden. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 83 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 14. Bei diesem Test zeigen z. B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele Wirkung von 100 % bei einer Aufwandmenge von 100 ppm: 9, 12.

Claims

Patentansprüche
1. Verwen ng von Pyridin-D erivate der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000042_0001
in welcher
R1 für Wasserstoff, Halogen, Amino, RU-NH-, R12-(CO)-NH-, Ci-C6-Alkyl, Hydroxy-Ci- C6-alkyl, Cyano-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy oder Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Ci-Cö-Alkyl, Amino, Di-(Ci-C6-alkyl)amino steht,
A für ein 5- oder 6-gliedriges Heteroaryl oder Phenyl steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Halogen oder Ci-Cö-Alkyl substituiert sein können,
B für einen Heterocyclus der folgende Formel steht
Figure imgf000042_0002
worin X1, X2, X3 und X4 unabhängig voneinander für Stickstoff, Schwefel, Sauerstoff oder -CH- stehen, wobei wenigstens einer der Reste X1 und X2 für Stickstoff steht und höchstens zwei der Reste X1, X2, X3 und X4 gleichzeitg für -CH- stehen,
Z für eine direkte Bindung, -CH2-, -CH2CH2-, Sauerstoff, Schwefel, -CH20-, -OCH2-, - NH-, -CH2NH-, -NHCH2-, -CH2S-, -SCH2- steht,
R3 für Wasserstoff, Halogen, Ci-Cö-Alkyl, C3-Cg-Cycloakyl, Cö-Cio-Aryl oder 5- oder 6- gliedriges Heteroaryl steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Ci-C6-Alkoxy, C3-Cg-Cykloalkyl, C2-C6- Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl substituiert sein können,
R4 für Wasserstoff oder Halogen steht,
R11 für Ci-C6-Alkyl, Hydroxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl, Ci-C6-
Alkoxycarbonyl-Ci-C6-alkyl steht,
R12 für Ci-C6-Alkyl oder Ci-C6-Alkoxy-Ci-C6-alkyl steht,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon, zum Bekämpfen phytopathogener Pilze.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Amino, RU-NH-, R12-(CO)-NH-, Ci-C4-Alkyl, Hydroxy-Ci-C i-alkyl, Cyano-Ci-C4-alkyl, Ci-C i-Alkoxy oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl steht,
R2 für Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl, Amino, Di-(Ci-C4-alkyl)amino steht, A für einen Pyridin-, Furan-, Thiophen-, Pyrrol- oder Phenyl-Ring steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiert sein können;
B für eine der fol enden Gruppen steht
Figure imgf000043_0001
- N-N N-O ~4 N&-Nί
N-N N-O
Z für Sauerstoff, Schwefel, -CH20-, -OCH2-, -NH-, -CH2NH-, -NHCH2-, -CH2S- oder -SCH2- steht,
R3 für Ci-C4-Alkyl, C3-C6-Cycloakyl, Phenyl, Naphthyl, Pyridinyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, C3-C6-Cykloalkyl, C2-C4-Alkenyl oder C2-C4-Alkinyl substituiert sein können;
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R11 für Ci-C4-Alkyl, Hydroxy-Ci-C4-alkyl, Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, CrC4-
Alkoxycarbonyl-Ci-C4-alkyl steht,
R12 für CrC4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl steht.
3. Verwendung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass
R1 für Wasserstoff, Amino, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl steht,
R2 für Wasserstoff, Methyl, Amino, Dimethylamino steht,
A für Pyridin-2,5-diyl, Furan-2,5-diyl, Thiophen-2,5-diyl, Pyrrol-2,5-diyl oder Phenyl- 1,4- diyl steht, welche jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiert sein können,
B für eine der folgenden Gru en steht
Figure imgf000043_0002
(B-6) (B-7) (B-8)
N-O *W O-N ^=N N^
(B-9) (B-10) (B-l l) (B-12)
Z für Sauerstoff, -CH20- oder -OCH2- steht, R3 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclohexyl; jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Vinyl, Allyl, Propargyl substituiertes Phenyl, Pyridinyl, Furyl, Thienyl, Pyrrolyl steht,
R4 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,
R11 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Hydroxymethyl, Hydroxye- thyl, Cyanomethyl, Cyanoethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Etho- xyethyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl steht,
R12 für Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl steht.
4. Mittel zum Bekämpfen phytopathogener Pilze, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Pyridin-Derivat der Formel (I) gemäß Anspruch 1, 2 oder 3 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.
5. Verfahren zum Bekämpfen phytopathogener Pilze, dadurch gekennzeichnet, dass man Pyridin- Derivate der Formel (I) gemäß Anspruch 1, 2 oder 3 auf die Pilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.
6. Verwendung von Pyridin-Derivaten der Formel (I) gemäß Anspruch 1, 2 oder 3 zur Behandlung von Saatgut und transgenem Saatgut.
7. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, ausgewählt aus folgender Liste
3 - { 1 - [4-(Cyclohexylmethoxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl} pyridin-2-amin;
3-{ l-[4-(Benzyloxy)benzyl]-lH-l,2,3-triazol-4-yl}-5-brompyridin-2-amin;
3 - { 1 - [4-(2-Methoxyethoxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2-amin;
3 - { 1 - [4-(2-Ethoxyethoxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2-amin;
3-{ l-[4-(Pyridin-4-ylmethoxy)benzyl]-lH-l,2,3-triazol-4-yl}pyridin-2-arnin;
3-[l-(4-Methoxybenzyl)-lH-l,2,3-triazol-4-yl]pyridin-2-arnin;
3-(l-{4-[(4-Chlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3- { l-[4-(Benzyloxy)benzyl]- 1H- 1 ,2,3-triazol-4-yl}pyridine;
3 -( 1 - {4- [(4-Fluorbenzyl)oxy]benzyl }-1Η-1,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-[l-(4-Ethoxybenzyl)-lH-l,2,3-triazol-4-yl]pyridin-2-arnin;
3-[ l-(4-Isobutoxybenzyl)- 1H- 1 ,2,3-triazol-4-yl]pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(4-Methoxybenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(5-Chlor-2-thienyl)methoxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-arnin;
3 -( 1 - {4- [(2-Fluorbenzyl)oxy]benzyl }-1Η-1,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 - { 1 - [3 -(Benzyloxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(3 -Fluorbenzyl)oxy]benzyl }-1Η-1,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3-(l-{4-[(2-Chlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin;
3 -( 1 - {4- [(3 -Chlorbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 l-{4 (2,6-Difluorbenzyl)oxy]benzyl} H ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3-(l-{4-[(3,4-Difluorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 -( 1 - {4-[(2-Methylbenzyl)oxy]benzyl} - 1 H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3-( 1 - { 4-[(3-Methylbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3-(l-{4-[(3-Methoxybenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 -( 1 - {4- [(2-Methoxybenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 -( 1 - {4-[(2,5-Dichlorbenzyl)oxy]benzyl } - 1H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 -( 1 - {4-[(3 ,4-Dichlorbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 - { 2- [4-(Benzy loxy)benzyl] -2H- 1 ,2 ,3 -triazol-4-yl } pyridin-2 -amin;
3-(l-{4-[(2,3-Dichlorbenzyl)oxy]benzyl}-lH-l,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 - { 1 - [2-(Benzyloxy)benzyl] - 1 H- 1 ,2,3 -triazol-4-yl } pyridin-2 -amin;
3- { l-[4-(2,2-Dimethylpropoxy)benzyl]- 1H- l,2,3-triazol-4-yl}pyridin-2-amin; 3 -( 1 - { 4-[(4-tert-Butylbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin; 3 -( 1 - {4-[(2,4-Difluorbenzyl)oxy]benzyl } - 1 H- 1 ,2,3-triazol-4-yl)pyridin-2-amin.
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