WO2011051161A1 - Rückstandsarmer reiniger für harte oberflächen - Google Patents

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WO2011051161A1
WO2011051161A1 PCT/EP2010/065897 EP2010065897W WO2011051161A1 WO 2011051161 A1 WO2011051161 A1 WO 2011051161A1 EP 2010065897 W EP2010065897 W EP 2010065897W WO 2011051161 A1 WO2011051161 A1 WO 2011051161A1
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cleaning agent
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cleaning
foam
acid
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PCT/EP2010/065897
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Stefan Karsten
Michael Dreja
Jürgen Noglich
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/04—Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/06—Ether- or thioether carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2068—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the subject of this application is a hard surface cleaner, especially glass, which contains at least one glycolipid biosurfactant and at least one solvent.
  • anti-stripe alcohols such as propylene glycol, glycerol or hexanol as a solvent.
  • the choice of the surfactant used is crucial for the absence of stripes and the low residue of a cleaning agent.
  • surfactants which tend to form crystalline or liquid-crystalline phases such as long-chain alkyl sulfates, are less suitable than those leaving amorphous residues, for example, alkyl polyglycosides, since amorphous residues can be better mechanically polished with the aid of wipes.
  • the use of low-salt surfactants makes sense, as the salt load the
  • Residue formation can not solve satisfactorily.
  • glycolipids of microbial origin for example
  • the subject of this invention is therefore a hard surface cleaner, especially glass, containing at least one glycolipid biosurfactant and at least one solvent.
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred because of their vegetable base as based on renewable raw materials for ecological reasons.
  • alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
  • Glycolipids in the narrow sense are compounds in which one or more of
  • Monosaccharide units are glycosidically linked to a lipid moiety. They belong to the biosurfactants, which are surfactants of microbial origin, which can be produced on the basis of vegetable oil or sugar substrates.
  • sophorolipids are produced by fermentation using yeasts such as Candida bombicola (also known as Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) and Candida bogoriensis, grown on sugars, hydrocarbons, vegetable oils or mixtures thereof.
  • yeasts such as Candida bombicola (also known as Torulopsis bombicola), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) and Candida bogoriensis, grown on sugars, hydrocarbons, vegetable oils or mixtures thereof.
  • the sophorolipid available from Soliance under the trade name Sopholiance S is obtained, for example, by fermentation of Candida bombicola on rapeseed oil methyl ester and glucose.
  • rhamnolipids are obtained from bacteria of the genus Pseudomonas, in particular from Pseudomonas aeruginosa, preferably when grown on hydrophobic substrates such as n-alkanes or vegetable oils.
  • Other glycolipids such as glucoselipids, cellobioselipids or trehaloselipids, will be replaced by others
  • Microorganisms produced on different substrates are Microorganisms produced on different substrates.
  • the agent according to the invention preferably contains a glycolipid biosurfactant selected from the group comprising sophorolipids, rhamnolipids, glucoselipids, cellobioselipids, trehaloselipids and mixtures thereof, particularly preferably sophorolipids, and / or rhamnolipids.
  • a preferred sophorolipid is Sopholiance S (ex Soliance).
  • Glycolipids are preferably used in amounts of 0.0002 to 8 wt .-%, preferably 0.01 to 5 wt .-%, particularly preferably 0.02 to 1 wt .-%.
  • the agent according to the invention also contains at least one solvent.
  • Preferably used for this purpose are alkylene glycol ethers, alcohols with minimal tendency to form stripes and mixtures thereof.
  • Preferred alkylene glycol ethers are those having a CI_ 6 alkanol etherified C 2 -3-alkylene glycols and poly-C 2 -3-alkylene glycol ethers with an average of 1 to 3 identical or different, preferably identical, alkylene glycol per molecule.
  • Monohydric or polyhydric C3-C6 alcohols are particularly suitable alcohols having a minimal tendency to form streaks.
  • Particularly preferred solvents are the following compounds designated as INCI: butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol methyl ether, ethoxy glycol (diethylene glycol ethyl ether), ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol n-hexyl ether, ethylene glycol Propyl ether, glycerin (1,2,3-propanetriol), hexyl alcohol (n-hexanol), 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, propylene glycol (propane-1,2-diol), propylene glycol, propyl ether , Propylene glycol butyl ether.
  • INCI butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol methyl ether, ethoxy glycol (diethylene glycol ethyl ether), ethylene glycol butyl ether, ethylene glycol n-hexyl ether, ethylene
  • the solvent is selected from the group comprising ethylene glycol n-hexyl ether, ethylene glycol n-butyl ether, ethylene glycol n-propyl ether or mixtures thereof.
  • ethylene glycol n-hexyl ether ethylene glycol n-butyl ether, ethylene glycol n-propyl ether or mixtures thereof.
  • Very particular preference is given to using ethylene glycol n-hexyl ether
  • composition according to the invention may also contain further water-miscible solvents, preferably selected from the group comprising methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, butyl glycol, ethylene glycol propyl ether and mixtures thereof. Most preferred are ethanol and isopropanol.
  • the agent according to the invention preferably contains solvents in amounts of up to 10% by weight, particularly preferably 0.1 to 8% by weight.
  • composition according to the invention may contain other surfactants, in particular from the classes of anionic and nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants are preferably C 8 -C 8 -alkylbenzenesulfonates, in particular having about 12 C atoms in the alkyl moiety, C 8 -C 2 0-alkanesulfonates, C 8 -C 8 -monoalkyl sulfates (fatty alcohol sulfates), C 8 -C 8 - Alkylpolyglykolethersulfate with 2 to 6 ethylene oxide units (EO) in the ether part and
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are preferably used as sodium salts, but may also be present as other alkali metal or alkaline earth metal salts, for example magnesium salts, and in the form of ammonium or mono-, di-, tri- or tetraalkylammonium salts, in the case of the sulfonates also in the form their corresponding acid, eg Dodecylbenzenesulfonic.
  • surfactants examples include sodium cocoalkyl sulfate, sodium sec-alkanesulfonate having about 15 carbon atoms and sodium dioctylsulfosuccinate.
  • Sodium fatty alkyl sulfates and fatty alkyl + 2EO ether sulfates having 12 to 14 C atoms have proven to be particularly suitable.
  • Suitable nonionic surfactants are particularly C 8 -C 8 alcohol polyglycol ethers, ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety and 2 to 15 ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide units (PO), C 8 - C 8 -carboxylic acid polyglycol esters having 2 to 15 EO, for example tallow fatty acid + 6-EO esters, ethoxylated fatty acid amides having 12 to 18 C atoms in the fatty acid moiety and 2 to 8 EO, long-chain amine oxides having 14 to 20 C atoms and long-chain alkylpolyglycosides to mention with 8 to 14 carbon atoms in the alkyl moiety and 1 to 3 glycoside units.
  • C 8 -C 8 alcohol polyglycol ethers ie ethoxylated and / or propoxylated alcohols having 8 to 18 carbon atoms in the
  • surfactants examples include oleyl-cetyl-alcohol with 5 EO, nonylphenol with 10 EO, lauric acid diethanolamide, Kokosalkyldimethylaminoxid and Kokosalkylpolyglucosid with an average of 1, 4 glucose units.
  • the agent according to the invention may also contain cationic surfactants and / or amphoteric surfactants.
  • Suitable amphoteric surfactants are, for example, betaines of the formula (R “')(R' v) (R v) N + CH 2 COO" in which R "'is an optionally interrupted by hetero atoms or hetero atom groups alkyl radical having 8 to 25, preferably 10 to 21 Carbon atoms and R IV and R v are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, in particular Ci 0 -C 8 alkyl dimethylcarboxymethylbetain and Cn-Ci 7 -Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
  • Suitable cationic surfactants are i.a. the quaternary ammonium compounds of the formula
  • R VI to R IX for four identical or different, especially two long and two short-chain, alkyl radicals and X " for an anion, in particular a halide ion, are, for example, didecyl-dimethyl-ammonium chloride, alkyl-benzyl-didecyl-ammonium chloride and mixtures thereof.
  • composition according to the invention contains further surfactants, preferably in amounts of up to 5% by weight, preferably 0.01 to 2% by weight.
  • the pH of the composition according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators, a range from 5.5 to 8.5, preferably 6 to 8, in particular 7.0, being preferred.
  • the pH-adjusting agents are acids and / or alkalis. Suitable acids are in particular organic acids such as acetic acid, citric acid, glycolic acid, lactic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid or amidosulfonic acid. In addition, however, it is also possible to use the mineral acids hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid or mixtures thereof.
  • Preferred bases are selected from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is particularly preferred.
  • the agent according to the invention may contain volatile alkali.
  • ammonia and / or alkanolamines which may contain up to 9 C atoms in the molecule, are used.
  • alkanolamines the ethanolamines are preferred and of these in turn the monoethanolamine.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their suitable Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active agents
  • antimicrobial amphoteric compounds quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol,
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by K. H. Wallrobußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfetechnisch, Konservmaschine,
  • antimicrobial-effective essential oils which at the same time provide scenting for the cleaning agent
  • particularly preferred antimicrobial agents are selected from the group comprising salicylic acid, quaternary surfactants,
  • Preservatives may also be included in compositions of the invention. As such, essentially the substances mentioned in the antimicrobial agents can be used.
  • compositions according to the invention can continue to be used in addition to the substances already mentioned
  • Solubilizers so-called hydrotropes.
  • cleaning compositions preferably sodium cumene sulphonate or sodium xylene sulphonate.
  • Suitable examples are the following according to INCI designated complexing agent:
  • Pentasodium Triphosphate Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan, Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
  • Pentamethylene Phosphonates Sodium Dihydroxyethyl Glycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenol Sulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronates, tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronates,
  • Tetrasodium Pyrophosphate Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-containing compositions, these include, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers.
  • enzymes preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases.
  • the enzymes can be encapsulated, for example, by spray-drying or extruding the enzyme solution together with a preferably natural polymer or in the form of capsules, for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • a preferably natural polymer or in the form of capsules for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in core-shell type in which an enzyme-containing core is coated with a water, air and / or chemical impermeable protective layer.
  • further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, in particular derivatives with aromatic groups, for example substituted ones
  • Phenylboronic acids or their salts or esters Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to d 2 , such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids; end-capped fatty acid amide alkoxylates; lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Other suitable stabilizers are known in the art. Preference is given to using combinations of stabilizers, for example the combination of
  • the composition according to the invention preferably has a viscosity of from 0.4 to 400 rnPa-s.
  • the agent may contain viscosity regulators.
  • the amount of viscosity regulator is usually up to 0.5 wt .-%, preferably 0.001 to 0.3 wt .-%, in particular 0.01 to 0.2 wt .-%, most preferably 0.05 to 0, 15 wt .-%.
  • Suitable viscosity regulators are, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, xanthan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour, locust bean gum, starch, dextrins, gelatin, casein), organic modified natural products (carboxymethylcellulose and other cellulose ethers , Hydroxyethyl and -propylcellulose and the like, core flour ethers), organic fully synthetic thickeners (polyacrylic and polymethacrylic compounds, vinyl polymers, polycarboxylic acids, polyethers, polyimines, polyamides) and inorganic thickeners (polysilicic acids, phyllosilicates, clay minerals such as montmorillonites, zeolites, silicas).
  • organic natural thickeners agar-agar, carrageenan, xanthan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, poly
  • composition according to the invention can contain all scents and dyes customary in detergents and cleaners.
  • the agent according to the invention should be applied in the form of a foam to the surface to be cleaned.
  • a manually activated spray dispenser in particular selected from the group comprising aerosol spray dispensers, pressure-building spray dispensers, pump spray dispensers and trigger spray dispensers, in particular pump spray dispensers and trigger spray dispensers with a container made of polyethylene, polypropylene or polyethylene terephthalate.
  • trigger bottles are offered, for example, by Afa Polytec.
  • the spray head is preferably equipped with a foam nozzle.
  • pump foam dispensers such as those offered by the company Airspray or the Daiwa Can Company, are also suitable.
  • the agent can also be mixed with the addition of a suitable propellant (for example n-butane, a propane / butane mixture,
  • Carbon dioxide, nitrogen or a C0 2 / N 2 mixture) into a corresponding aerosol spray bottle is less preferred.
  • Another subject of the invention is accordingly a product of a
  • aqueous cleaning agent according to the invention and a spray dispenser, in particular from an inventive aqueous cleaning agent and a trigger bottle with foam nozzle or a pump foam dispenser.
  • the agents according to the invention are preferably used for cleaning hard surfaces.
  • Hard surfaces in the sense of this application are windows, mirrors and more Glass surfaces, surfaces of ceramic, plastic, stone, metal or even wood and lacquered wood, which are found in household and commercial, such as bathroom ceramics, kitchen surfaces or floors. Especially with glossy surfaces and glass is a residue-free
  • a third subject of the invention is therefore the use of an aqueous cleaning agent according to the invention or of a product according to the invention for cleaning hard surfaces, in particular glass.
  • the inventive aqueous cleaning agent is applied with a spray dispenser (trigger bottle) with foam nozzle or a pump foam dispenser on the surface to be cleaned and the foam, optionally after a contact time of up to 5 minutes, with a spray dispenser (trigger bottle) with foam nozzle or a pump foam dispenser on the surface to be cleaned and the foam, optionally after a contact time of up to 5 minutes, with a spray dispenser (trigger bottle) with foam nozzle or a pump foam dispenser on the surface to be cleaned and the foam, optionally after a contact time of up to 5 minutes, with a spray dispenser (trigger bottle) with foam nozzle or a pump foam dispenser on the surface to be cleaned and the foam, optionally after a contact time of up to 5 minutes, with a spray dispenser (trigger bottle) with foam nozzle or a pump foam dispenser on the surface to be cleaned and the foam, optionally after a contact time of up to 5 minutes, with a spray dispenser (trigger bottle) with foam nozzle or a pump foam dispenser on the surface to be cleaned and the foam
  • Inventive detergent formulations E1 to E4 and comparative formulations V1 to V4 were prepared and compared with respect to their wetting behavior, the residue behavior and the banding.
  • the compositions are shown in the following two tables. The quantities are in wt .-%, based on the active ingredient.
  • the wetting was determined by determining the contact angle with the help of a Krüss DAS

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Abstract

Ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, enthält mindestens ein Glycolipid-Biotensid und mindestens ein Lösungsmittel und kann in einem Sprühspender in einem Verfahren zur streifenfreien Reinigung harter Oberflächen zur Anwendung gebracht werden.

Description

„Rückstandsarmer Reiniger für harte Oberflächen"
Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, das mindestens ein Glycolipid-Biotensid und mindestens ein Lösungsmittel enthält.
Bei der Reinigung harter Oberflächen ist es stets wünschenswert, dass das Reinigungsmittel nach erfolgreicher Entfernung der Anschmutzungen seinerseits vollständig entfernt wird und möglichst rückstandsfrei abtrocknet. Insbesondere auf Glasflächen, dunklen Kacheln oder auch Glaskeramik- Kochfeldern bleiben ansonsten unschöne Streifen und Schlieren zurück, die nur durch erhöhten Arbeitsaufwand entfernt werden können.
Daher wird bei der Formulierung der Reinigungsmittel nach Möglichkeit auf Inhaltsstoffe zurückgegriffen, von denen bekannt ist, dass sie wenig Rückstände hinterlassen und streifenfrei trocknen. Beispielsweise können gemäß US 7314852 B1 Ethylenglykolether in Kombination mit N- Alkylpyrrolidonen als Lösungsmittel eingesetzt werden, gemäß US 5849681 lassen sich organische Ether, etwa Ethylenglykol-n-Hexylether, in Kombination mit Alkoholen mit minimaler
Streifenbildungstendenz, sogenannten Anti-Streifen-Alkoholen, wie Propylenglycol, Glycerin oder Hexanol als Lösungsmittel verwenden.
Neben dem eingesetzten Lösungsmittel ist auch die Wahl des eingesetzten Tensids entscheidend für die Streifenfreiheit und die Rückstandsarmut eines Reinigungsmittels. Beispielsweise sind Tenside, die zur Bildung kristalliner oder flüssigkristalliner Phasen neigen, etwa langkettige Alkylsulfate, weniger geeignet als solche, die amorphe Rückstände hinterlassen, beispielsweise Alkylpolyglykoside, da amorphe Rückstände besser mit Hilfe von Tüchern mechanisch auspoliert werden können. Auch der Einsatz salzarmer Tenside ist sinnvoll, da die Salzfracht die
Rückstandsbildung verstärken kann. Andererseits werden die Tenside aber auch benötigt, um eine gute Benetzung, Reinigung und Schaumbildung zu bewirken. Häufig werden daher bislang Mischungen aus zwei oder mehr Tensidarten eingesetzt, die aber das Problem der
Rückstandsbildung nicht zufriedenstellend lösen können.
Der vermehrte Einsatz nachwachsender Rohstoffe ist ein weiteres Ziel bei der Formulierung neuer Reinigungsmittelzusammensetzungen. Dies ist sowohl angesichts der zu erwartenden
Rohölverknappung als auch aufgrund des Wunsches nach Nachhaltigkeit und einer neutralen oder positiven C02-Bilanz wünschenswert und wird auch zunehmend vom Verbraucher nachgefragt. Ein weiterer Aspekt ist die biologische Abbaubarkeit, die bei Tensiden aus nicht-nativen Quellen oft nicht vollständig gegeben ist, was zu einer stärkeren Gewässerbelastung führt.
Es war daher vonnöten, ein Tensid zu identifizieren, das bei der Reinigung harter Oberflächen eine besondere Rückstandsarmut aufweist und dabei aus natürlichen Quellen gewonnen wird. Überraschend zeigte sich nun, dass Glycolipide mikrobiellen Ursprungs, beispielsweise
Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide oder Trehaloselipide, bei der Reinigung harter Oberflächen eine besonders gute Benetzung und Streifenfreiheit bei geringer Rückstandsbildung bewirken. Dies gilt insbesondere in Kombination mit Lösungsmitteln, beispielsweise mit Alkylenglycolethern oder auch sog. Anti-Streifen-Alkoholen (Alkoholen mit minimaler Streifenbildungstendenz).
Der Gegenstand dieser Erfindung ist daher ein Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, das mindestens ein Glycolipid-Biotensid und mindestens ein Lösungsmittel enthält.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlichen Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend gegebenenfalls gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient- (INCI-) Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt. Sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, Seventh Edition (1997)" zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA), 1 101 , 17th Street NW, Suite 300, Washington, DC 20036, U.S.A., herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen
Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise "Polymerie Ethers", und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise "Surfactants - Cleansing Agents", zu, die es wiederum näher erläutert. Auf diese wird nachfolgend gegebenenfalls ebenfalls Bezug genommen.
Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt. Soweit nicht explizit anders angegeben, beziehen sich angegebene Mengen in Gewichtsprozent (Gew.-%) auf das gesamte Mittel. Dabei beziehen sich diese prozentualen Mengenangaben auf Aktivgehalte.
Glycolipide
Glycolipide im engeren Sinn sind Verbindungen, in denen eine oder mehrere
Monosaccharideinheiten glycosidisch mit einem Lipidanteil verbunden sind. Sie zählen zu den Biotensiden, worunter man oberflächenaktive Stoffe mikrobieller Herkunft versteht, die auf der Basis von Pflanzenöl- oder Zuckersubstraten hergestellt werden können. Beispielsweise werden Sophorolipide fermentativ unter Verwendung von Hefen wie Candida bombicola (auch als Torulopsis bombicola bekannt), Yarrowia lipolytica, Candida apicola (Torulopsis apicola) und Candida bogoriensis produziert, indem man diese auf Zuckern, Kohlenwasserstoffen, Pflanzenölen oder Mischungen davon wachsen läßt. Das unter dem Handelsnamen Sopholiance S von der Firma Soliance erhältliche Sophorolipid wird beispielsweise durch Fermentierung von Candida bombicola auf Rapsöl-Methylester und Glucose gewonnen. Rhamnolipide erhält man dagegen von Bakterien der Gattung Pseudomonas, insbesondere von Pseudomonas aeruginosa, bevorzugt bei Wachstum auf hydrophoben Substraten wie n-Alkanen oder Pflanzenölen. Weitere Glycolipide, etwa Glucoselipide, Cellobioselipide oder Trehaloselipide, werden von wieder anderen
Mikroorganismen auf unterschiedlichen Substraten produziert.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorzugsweise ein Glycolipid-Biotensid ausgewählt aus der Gruppe umfassend Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide, Trehaloselipide sowie Gemische derselben, besonders bevorzugt werden Sophorolipide, und/oder Rhamnolipide eingesetzt. Ein bevorzugtes Sophorolipid ist Sopholiance S (ex Soliance). Glycolipide werden bevorzugt in Mengen von 0,0002 bis 8 Gew.-% eingesetzt, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,02 bis 1 Gew.-%.
Lösungsmittel
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weiterhin mindestens ein Lösungsmittel. Bevorzugt dienen hierzu Alkylenglycolether, Alkohole mit minimaler Streifenbildungstendenz sowie Gemische derselben.
Bevorzugte Alkylenglycolether sind die mit einem Ci_6-Alkanol veretherten C2-3-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 3 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül. Als Alkohole mit minimaler Streifenbildungstendenz sind vor allem ein-oder mehrwertige C3-C6-Alkohole geeignet.
Besonders bevorzugte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Butylene Glycol, Diethylene Glycol, Dipropylene Glycol Methyl Ether, Ethoxydiglycol (Diethylene Glycol Ethyl Ether), Ethylene Glycol Butyl Ether, Ethylene Glycol n-Hexyl Ether, Ethylene Glycol Propyl Ether, Glycerin (1 ,2,3-Propanetriol), Hexyl Alcohol (n-Hexanol), 1-Pentanol, 2-Pentanol, 3- Pentanol, Propylene Glycol (Propane-1 ,2-Diol), Propylene Glycol Propyl Ether, Propylene Glycol Butyl Ether.
Vorzugsweise wird das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethylene Glycol n- Hexyl Ether, Ethylene Glycol n-Butyl Ether, Ethylene Glycol n-Propyl Ether oder Gemischen derselben. Ganz besonders bevorzugt wird Ethylenglycol-n-hexylether eingesetzt
Neben den genannten kann das erfindungsgemäße Mittel noch weitere mit Wasser mischbare Lösungsmittel enthalten, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Ethylenglykolpropylether sowie Gemischen derselben. Äußerst bevorzugt sind dabei Ethanol und Isopropanol.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält Lösemittel vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 8 Gew.-%.
Neben den Glycolipiden kann das erfindungsgemäße Mittel weitere Tenside enthalten, insbesondere aus den Klassen der anionischen und nichtionischen Tenside.
Als anionische Tenside eignen sich vorzugsweise C8-Ci8-Alkylbenzolsulfonate, insbesondere mit etwa 12 C-Atomen im Alkylteil, C8-C2o-Alkansulfonate, C8-Ci8-Monoalkylsulfate (Fettalkoholsulfate), C8-Ci8-Alkylpolyglykolethersulfate mit 2 bis 6 Ethylenoxideinheiten (EO) im Etherteil sowie
Sulfobernsteinsäuremono- und -di-C8-Ci8-Alkylester. Weiterhin können auch C8-Ci8-a- Olefinsulfonate, sulfonierte C8-Ci8-Fettsäuren, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, C8-C22- Carbonsäureamidethersulfate, C8-Ci8-Alkylpolyglykolethercarboxylate, C8-Ci8-N-Acyltauride, N- Acylaminosäurederivate wie N-Acylaspartate oder N-Acylglutamate, C8-Ci8-N-Sarkosinate und C8- Ci8-Alkylisethionate bzw. deren Mischungen verwendet werden.
Die anionischen Tenside werden vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt, können aber auch als andere Alkali- oder Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Magnesiumsalze, sowie in Form von Ammonium- oder Mono-, Di-, Tri- bzw. Tetraalkylammoniumsalzen enthalten sein, im Falle der Sulfonate auch in Form ihrer korrespondierenden Säure, z.B. Dodecylbenzolsulfonsäure.
Beispiele derartiger Tenside sind Natriumkokosalkylsulfat, Natrium-sec.-Alkansulfonat mit ca. 15 C- Atomen sowie Natriumdioctylsulfosuccinat. Als besonders geeignet haben sich Natrium- Fettal kylsulfate und -Fettalkyl+2EO-ethersulfate mit 12 bis 14 C-Atomen erwiesen.
Als nichtionische Tenside sind vor allem C8-Ci8-Alkoholpolyglykolether, d.h. ethoxylierte und/oder propoxylierte Alkohole mit 8 bis 18 C-Atomen im Alkylteil und 2 bis 15 Ethylenoxid- (EO) und/oder Propylenoxideinheiten (PO), C8-Ci8-Carbonsäurepolyglykolester mit 2 bis 15 EO, beispielsweise Talgfettsäure+6-EO-ester, ethoxylierte Fettsäureamide mit 12 bis 18 C-Atomen im Fettsäureteil und 2 bis 8 EO, langkettige Aminoxide mit 14 bis 20 C-Atomen und langkettige Alkylpolyglycoside mit 8 bis 14 C-Atomen im Alkylteil und 1 bis 3 Glycosideinheiten zu erwähnen. Beispiele derartiger Tenside sind Oleyl-Cetyl-Alkohol mit 5 EO, Nonylphenol mit 10 EO, Laurinsäurediethanolamid, Kokosalkyldimethylaminoxid und Kokosalkylpolyglucosid mit im Mittel 1 ,4 Glucoseeinheiten.
Besonders bevorzugt werden Fettalkoholpolyglykolether mit insbesondere 2 bis 8 EO, beispielsweise Ci2-i4-Fettalkohol+4-EO-ether, Aminoxide sowie C8-io-Alkylpolyglucoside mit 1 bis 2 Glycosideinheiten eingesetzt.
Neben den bisher genannten Tensidtypen kann das erfindungsgemäße Mittel weiterhin auch Kationtenside und/oder amphotere Tenside enthalten.
Geeignete Amphotenside sind beispielsweise Betaine der Formel (R'")(R'v)(Rv)N+CH2COO", in der R'" einen gegebenenfalls durch Heteroatome oder Heteroatomgruppen unterbrochenen Alkylrest mit 8 bis 25, vorzugsweise 10 bis 21 Kohlenstoffatomen und RIV sowie Rv gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, insbesondere Ci0-Ci8-Alkyl- dimethylcarboxymethylbetain und Cn-Ci7-Alkylamidopropyl-dimethylcarboxymethylbetain.
Geeignete Kationtenside sind u.a. die quartären Ammoniumverbindungen der Formel
(RVI)(RV")(RVI")(RIX)N+ X", in der RVI bis RIX für vier gleich- oder verschiedenartige, insbesondere zwei lang- und zwei kurzkettige, Alkylreste und X" für ein Anion, insbesondere ein Halogenidion, stehen, beispielsweise Didecyl-dimethyl-ammoniumchlorid, Alkyl-benzyl-didecyl-ammoniumchlorid und deren Mischungen.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält weitere Tenside vorzugsweise in Mengen von bis zu 5 Gew.- %, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-%.
pH-Stellmittel
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren eingestellt werden, wobei ein Bereich von 5,5 bis 8,5, vorzugsweise 6 bis 8, insbesondere 7,0, bevorzugt ist. Als pH-Stellmittel dienen Säuren und/oder Alkalien. Geeignete Säuren sind insbesondere organische Säuren wie die Essigsäure, Zitronensäure, Glycolsäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure oder auch Amidosulfonsäure. Daneben können aber auch die Mineralsäuren Salzsäure, Schwefelsäure und Salpetersäure bzw. deren Mischungen eingesetzt werden. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist. Daneben kann das erfindungsgemäße Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das Monoethanolamin. antibakterielle Wirkstoffe
Eine besondere Form der Reinigung stellen die Desinfektion und die Sanitation dar. In einer entsprechenden besonderen Ausführungsform der Erfindung enthält das Reinigungsmittel daher einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.- %, vorzugsweise 0,02 bis 0,8 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0, 1 bis 0,3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,2 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion, Konservierung, Keimidentifizierung,
Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen.
Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt.
Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven
Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propynyl-butyl-carbamat, lod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin,
Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoeesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N- (4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 , 10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1- octanamin)-dihydrochlorid, N, N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3,12-diimino-2, 4,1 1 , 13- tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion, Konservierung,
Keimidentifizierung, Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) beschreibt. Weiterhin können auch antimikrobiell wirksame ätherische Öle eingesetzt werden, die gleichzeitig für eine Beduftung des Reinigungsmittels sorgen. Besonders bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe sind jedoch ausgewählt aus der Gruppe umfassend Salicylsäure, quaternäre Tenside,
insbesondere Benzalkoniumchlorid, Peroxo-Verbindungen, insbesondere Wasserstoffperoxid, Alkalimetallhypochlorit sowie Gemische derselben Konservierungsstoffe
Konservierungsmittel können gleichfalls in erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Als solche können im wesentlichen die bei den antimikrobiellen Wirkstoffen genannten Stoffe eingesetzt werden.
Lösungsvermittler
Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den bereits genannten Stoffen weiterhin
Lösungsvermittler, sog. Hydrotropika, enthalten. Hierbei sind alle üblicherweise zu diesem Zweck in Reinigungsmitteln verwendeten Stoffe einsetzbar, vorzugsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumxylolsulfonat.
Komplexbildner
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner:
Aminotrimethylene, Phosphonsäure, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate,
Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden, beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale- Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalienundurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte
Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu d2, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus
Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen. Viskosität
Das erfindungsgemäße Mittel weist vorzugsweise eine Viskosität von 0,4 bis 400 rnPa-s, auf. Zu diesem Zweck kann das Mittel Viskositätsregulatoren enthalten. Die Menge an Viskositätsregulator beträgt üblicherweise bis zu 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,05 bis 0, 15 Gew.-%.
Geeignete Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Xanthan, Traganth, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar- Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Schichtsilikate, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Färb- und Duftstoffe
Das erfindungsgemäße Mittel kann schließlich alle in Wasch- und Reinigungsmitteln üblichen Duft- und Farbstoffe enthalten.
Zu Anwendung soll das erfindungsgemäße Mittel in Form eines Schaums auf die zu reinigende Oberfläche aufgetragen werden. Hierzu eignet sich in besonderer Weise ein manuell aktivierter Sprühspender, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Aerosolsprühspender, selbst Druck aufbauende Sprühspender, Pumpsprühspender und Triggersprühspender, insbesondere Pumpsprühspender und Triggersprühspender mit einem Behälter aus Polyethylen, Polypropylen oder Polyethylenterephthalat. Solche Triggerflaschen werden beispielsweise von der Firma Afa- Polytec angeboten. Der Sprühkopf ist vorzugsweise mit einer Schaumdüse ausgestattet. Neben Triggerflaschen eignen sich auch Pumpschaumspender, wie sie beispielsweise von der Firma Airspray oder auch der Daiwa Can Company angeboten werden. Daneben kann das Mittel auch unter Zusatz eines geeigneten Treibmittels (z.B. n-Butan, ein Propan/Butan-Gemisch,
Kohlendioxid, Stickstoff oder ein C02/N2-Gemisch) in eine entsprechende Aerosolsprühflasche gefüllt werden. Ein solcher Sprühspender ist jedoch weniger bevorzugt.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist dementsprechend ein Erzeugnis aus einem
erfindungsgemäßen wässrigen Reinigungsmittel und einem Sprühspender, insbesondere aus einem erfindungsgemäßen wässrigen Reinigungsmittel und einer Triggerflasche mit Schaumdüse oder einem Pumpschaumspender.
Die erfindungsgemäßen Mittel werden vorzugsweise zur Reinigung harter Oberflächen verwendet. Harte Oberflächen im Sinne dieser Anmeldung sind dabei Fenster, Spiegel und weitere Glasoberflächen, Oberflächen aus Keramik, Kunststoff, Stein, Metall oder auch Holz sowie lackiertes Holz, die sich in Haushalt und Gewerbe finden, etwa Badkeramik, Küchenoberflächen oder Fußböden. Vor allem bei glänzenden Oberflächen und Glas ist eine rückstandsfreie
Entfernung des Reinigungsmittels bei gleichzeitig guter Reinigungsleistung höchst wünschenswert. Ein dritter Erfindungsgegenstand ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäßen wässrigen Reinigungsmittels bzw. eines erfindungsgemäßen Erzeugnisses zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
Zur Reinigung harter Oberflächen mit dem erfindungsgemäßen Mittel hat sich dabei folgendes Verfahren bewährt, welches dementsprechend den vierten Erfindungsgegenstand darstellt: Das erfindungsgemäße wässrige Reinigungsmittel wird mit einem Sprühspender (Triggerflasche) mit Schaumdüse oder einem Pumpschaumspender auf die zu reinigende Oberfläche aufgebracht wird und der Schaum, gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von bis zu 5 Minuten, mit einem
Schwamm, Tuch, Leder oder einem weiteren üblicherweise zu Reinigungszwecken eingesetzten Utensil auf der Oberfläche verrieben. Dabei zerfällt der Schaum und wird zusammen mit dem gelösten Schmutz aufgenommen, so dass kein nennenswerter Rückstand auf der gereinigten Oberfläche verbleibt. Sofern dennoch ein Rückstand verbleibt, bildet dieser einen amorphen Film, der mit Hilfe eines Reinigungstuchs mechanisch auspoliert werden kann.
Ausführungsbeispiele
Es wurden erfindungsgennäße Reinigungsmittelrezepturen E1 bis E4 und Vergleichsformulierungen V1 bis V4 hergestellt und hinsichtlich ihres Benetzungsverhaltens, des Rückstandsverhaltens und der Streifenbildung verglichen. Die Zusammensetzungen sind den nachfolgenden beiden Tabellen zu entnehmen. Die Mengenangaben sind dabei in Gew.-%, bezogen auf den Aktivstoff.
Für die in den Tabellen genannten Rohstoffe wurden folgende Handelsprodukte eingesetzt:
Sophorolipid - Sopholiance S, Group Soliance
Decylglycosid - APG 220 UPW, Cognis
Na-C12-i4-Fettalkoholsulfat - Texapon LS 35, Cognis
Na-C12-i4-Fettalkoholethersulfat 2 EO - Texapon N70, Cognis
Lauryldimethylaminoxid - Genaminox LA, Clariant
Dipropylene Glycol n-Propyl Ether - Dowanol DPnP, Dow
Dipropylenglykol-n-butylether - Dowanol DPnB, Dow
Ethylenglycol-n-hexylether - n-Hexyl Cellosolve, Dow
E1 E2 E3 E4
Sophorolipid 0, 1 0, 1 0, 1 0, 1
Na-Ci2-i4-Fettalkoholsulfat — 0, 1 — —
Na-C12-i4-Fettalkoholethersulfat 2 EO — — 0, 1 —
Lauryldimethylaminoxid — — — 0, 1
Ethanol 3 1 3 2
Isopropanol — 3 — —
Dipropylenglykol-n-propylether oder 2 2 Dipropylenglykol-n-butylether
Ethylenglykol-n-hexylether 3 — 3 1
Parfüm 0,01 0,01 0,01 0,01
Farbstoff 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 pH 7,0 7,0 7,0 7,0 V1 V2 V3 V4
Decylglycosid 0, 1 0, 1 — 0, 1
Na-Ci2-i4-Fettalkoholsulfat 0, 1 — 0, 1 0, 1-
Na-C12-i4-Fettalkoholethersulfat 2 EO — 0, 1 0, 1 —
Lauryldimethylaminoxid — — — 0, 1
Citronensäuremonohydrat — — 0,003 0,003
Ethanol 3 3 3 3
Isopropanol — 1 — —
Dipropylenglykol-n-propylether oder 2 2 Dipropylenglykol-n-butylether
Ethylenglykol-n-hexylether 2 — 2 —
Natronlauge — — Auf pH 9 Auf pH 9
Natriumcarbonat — — 0,002 0,002
Parfüm 0,01 0,01 0,01 0,01
Farbstoff 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 pH 7,0 7,0 9,0 9,0
Die Benetzung wurde durch Bestimmung des Randwinkels mit Hilfe eines Krüss DAS
Kontaktwinkel-Tensiometers geprüft. Das Rückstandsverhalten wurde durch Verdampfen von 2 ml der jeweiligen Lösung auf einem Uhrglas bestimmt. Zur Beurteilung der Streifenbildung wurden 2 ml der jeweiligen Reinigungslösung auf eine vorgereinigte Spiegelfläche aufgetragen, mit einem fusselfreien Zellstofftuch (20x20 cm) durch Wischen verteilt und eintrocknen gelassen. Die Bewertung sowohl des Rückstandsverhaltens als auch der Streifenbildung erfolgte visuell im Vergleich mit Leitungswasser 16 °dH als Standard, wobei Schulnoten von 1 (sehr gut) bis 6 (ungenügend) vergeben wurden und der Standard jeweils mit der Note 5 bewertet wurde. Zur Prüfung aller drei Parameter wurden jeweils fünf Versuche unternommen und jeweils der Mittelwert gebildet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben:
Figure imgf000013_0001
Es zeigt sich, dass alle Formulierungen gleichermaßen niedrige Kontaktwinkel aufwiesen. Jedoch waren sowohl das Rückstandsverhalten als auch die Streifenbildung bei den
Vergleichsformulierungen deutlich schlechter, während die erfindungsgemäßen Rezepturen durchweg gutes Rückstandsverhalten und eine geringe Streifenbildung zeigten.

Claims

Patentansprüche
1. Reinigungsmittel für harte Oberflächen, insbesondere Glas, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Glycolipid-Biotensid und mindestens ein Lösungsmittel enthält.
2. Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennnzeichnet, dass das Glycolipid- Biotensid vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Sophorolipide, Rhamnolipide, Glucoselipide, Cellobioselipide, Trehaloselipide sowie Gemische derselben.
3. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Lösungsmittel vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Ethylenglycolether, Alkohole mit minimaler Streifenbildungstendenz sowie Gemische derselben.
4. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Glycolipid-Biotensid, vorzugsweise ein Sophorolipid, und Ethylenglycol-n- hexylether enthält.
5. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es weitere in Reinigungsmitteln für harte Oberflächen übliche Inhaltsstoffe, Hilfs- und
Zusatzstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend weitere Lösungsmittel, weitere Tenside, pH-Stellmittel (Basen, Säuren), antibakterielle Wirkstoffe, Konservierungsstoffe, Lösungsvermittler, Komplexbildner, Enzyme, Viskositätsregulatoren, Farbstoffe, Duftstoffe sowie Gemische derselben.
6. Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert von 5,5 bis 8,5, vorzugsweise 6 bis 8, insbesondere 7,0 aufweist.
7. Erzeugnis aus einem Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und einem Sprühspender, insbesondere aus einem wässrigen Reinigungsmittel gemäß einem der vorstehenden Ansprüche und einer Triggerflasche mit Schaumdüse oder einem
Pumpschaumspender.
8. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 bzw. eines Erzeugnisses gemäß Anspruch 7 zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere Glas.
9. Verfahren zur streifenfreien Reinigung harter Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass ein wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 mit einem
Sprühspender mit Schaumdüse oder einem Pumpschaumspender auf die zu reinigende Oberfläche aufgebracht wird und der Schaum, gegebenenfalls nach einer Einwirkzeit von bis zu 5 Minuten, mit einem Schwamm, Tuch, Leder oder einem weiteren üblicherweise zu Reinigungszwecken eingesetzten Utensil auf der Oberfläche verrieben wird, wobei der Schaum zerfällt und zusammen mit dem gelösten Schmutz aufgenommen wird, so dass kein nennenswerter Rückstand auf der gereinigten Oberfläche verbleibt.
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