WO2013110682A1 - Mikroemulsionen mit optimierter fettlösekraft - Google Patents

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WO2013110682A1
WO2013110682A1 PCT/EP2013/051290 EP2013051290W WO2013110682A1 WO 2013110682 A1 WO2013110682 A1 WO 2013110682A1 EP 2013051290 W EP2013051290 W EP 2013051290W WO 2013110682 A1 WO2013110682 A1 WO 2013110682A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
microemulsion
triglyceride
cleaning agent
mixtures
salts
Prior art date
Application number
PCT/EP2013/051290
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Michael Dreja
Detlef Buisker
Reinhard Strey
Anna KLEMMER
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of WO2013110682A1 publication Critical patent/WO2013110682A1/de

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/0017—Multi-phase liquid compositions
    • C11D17/0021—Aqueous microemulsions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/046—Salts

Definitions

  • the invention relates to an aqueous cleaning agent for hard surfaces and its
  • aqueous cleaning agents When cleaning hard surfaces, especially in manual dishwashing, aqueous cleaning agents have proven particularly useful containing anionic surfactants or mixtures of anionic and nonionic or amphoteric surfactants. Especially one
  • Microemulsions solubilize fats and oils particularly well, so it is advantageous for the removal of greasy stains from both cookware and tableware as well as textiles when a microemulsion is present or is formed in situ.
  • Anionic surfactants, salts and triglycerides such as olive oil, coconut oil, lard or skin fat can be easily and spontaneously produced and these microemulsions can be simply rinsed off or rinsed off by dilution with water. Furthermore, due to their low interfacial tension, these microemulsions can solubilize or dissolve further fatty dirt and thereby mobilize, so that when diluted with water, it is dispersed in emulsion form and thus likewise removed.
  • An object of this application is therefore an aqueous cleaning agent for hard surfaces, which contains 1 to 50 wt .-% of at least one anionic surfactant and 1 to 36 wt .-% salts and spontaneously forms a microemulsion on contact with oils and / or fats.
  • Another object is the microemulsion itself, containing 1 to 50 wt .-% of at least one
  • Anionic surfactant 1 to 36 wt .-% salts, 10 to 80 wt .-% water and 10 to 80 wt .-% of at least one triglyceride (fat) or a mixture of a triglyceride and one or more ingredients selected from the group consisting of waxes , Lipids, terpenes, triterpenes and fatty acids.
  • the agent according to the invention is intended to be used for cleaning hard surfaces and in particular for manual dishwashing. Another object of this application is therefore the use of an aqueous cleaning agent containing 1 to 50 wt .-% of at least one anionic surfactant and 1 to 36 wt .-% salts and spontaneously forms a microemulsion on contact with oils and / or fats, to Cleaning hard surfaces, especially for manual dishwashing.
  • the agent according to the invention can also be used for cleaning soft surfaces, whereby soft surfaces are understood to mean primarily textile surfaces.
  • aqueous cleaning agent which contains 1 to 50 wt .-% of at least one anionic surfactant and 1 to 36 wt .-% salts and spontaneously forms a microemulsion on contact with oils and / or fats, for cleaning soft surfaces, in particular for laundry pre-treatment.
  • this application also has a method of cleaning hard or softer
  • fatty acids or fatty alcohols or their derivatives - unless otherwise stated - representative of branched or unbranched carboxylic acids or alcohols or their derivatives having preferably 6 to 22 carbon atoms.
  • the former are particularly preferred for their vegetable base as based on renewable raw materials for environmental reasons, but without limiting the teaching of the invention to them.
  • the oxo alcohols or their derivatives which are obtainable, for example, by the RoELEN's oxo synthesis, can also be used correspondingly.
  • alkaline earth metals are referred to below as counterions for monovalent anions, this means that the alkaline earth metal is present only in half - as sufficient to charge balance - amount of substance as the anion.
  • the International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook assigns to the ingredients one or more chemical classes, for example, polymer ethers, and one or more functions, such as surfactants-cleansing agents, which are further explained and discussed below possibly also referred to.
  • the indication CAS means that the following sequence of numbers is a name of the Chemical Abstracts Service.
  • Anionic surfactants according to the invention may include aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkanesulfonates, olefinsulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates and
  • Lignosulfonates be. Also usable in the context of the present invention
  • Alkylbenzenesulfonates fatty acid cyanamides, sulfosuccinates (sulfosuccinic esters),
  • the anionic surfactant is selected from the group comprising fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, sec. Alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkylbenzenesulfonates and mixtures thereof.
  • Preferred in the context of the present invention are the fatty alcohol sulfates and / or
  • Fatty alcohol ether sulfates in particular the fatty alcohol sulfates.
  • Fatty alcohol sulfates are products of Su Ifatierre risken to corresponding alcohols
  • fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation of alkoxylated alcohols.
  • the person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, in the context of the present invention preferably with longer-chain alcohols.
  • alkylene oxide preferably ethylene oxide
  • alkoxylation is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Preferred fatty alcohol ether sulfates are the sulfates of lower ethoxylated fatty alcohols having 1 to 4 ethylene oxide units (EO), in particular 1 to 2 EO. Very particular preference is given to a C12-14 fatty alcohol ether sulfate with 2 EO.
  • EO ethylene oxide units
  • the anionic surfactants are usually used as salts, but also as acid.
  • the salts are preferably alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or
  • Triethanolammoniumsalze in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, more preferably sodium or potassium salts, most preferably sodium salts.
  • the agent according to the invention preferably contains from 1 to 50% by weight, particularly preferably from 1 to 5 to 25% by weight, of at least one anionic surfactant.
  • the cleaning agent according to the invention also contains one or more water-soluble salts. It may be inorganic and / or organic salts, in a preferred embodiment, the agent contains at least one inorganic salt.
  • Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates,
  • Bicarbonates nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of the alkali metals
  • the inorganic salt is selected from the group comprising
  • organic salts which can be used according to the invention are in particular colorless water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or
  • Transition metal salts of carboxylic acids are selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
  • the agent according to the invention preferably contains 1 to 36% by weight, more preferably 5 to 28% by weight of salts.
  • the agent according to the invention contains further surfactants. These are preferably selected from the group of amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants zwitterionic surfactants
  • the amphoteric surfactants which can be used according to the invention include betaines, amine oxides, alkylamidoalkylamines, alkyl-substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants, of which betaines, amine oxides and mixtures thereof are particularly preferred within the scope of the teaching according to the invention.
  • Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the
  • amine oxides suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and
  • composition of the invention may further contain a nonionic surfactant.
  • a nonionic surfactant particularly suitable here are alkoxylates such as fatty alcohol polyglycol ethers (fatty alcohol alkoxylates).
  • sugar surfactants especially alkyl polyglycosides (APG) can be used.
  • APG alkyl polyglycosides
  • alkylphenol polyglycol ethers end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters.
  • ethylene oxide-propylene oxide block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers.
  • Other sugar surfactants polyol surfactants
  • polyol surfactants such as fatty acid glucamides
  • the agent according to the invention can also contain other customary ingredients of detergents, for example acids, bases, solvents, disinfectants, pH adjusters, fragrances and
  • the cleaning agent according to the invention may contain one or more water-soluble or water-miscible organic solvents.
  • Suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched C 20 hydrocarbons, preferably C 2 -15 hydrocarbons, having at least one hydroxyl group and optionally one or more ether functions CO-C, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
  • Preferred solvents are the - optionally etherified with a unilaterally 6 alkanol CI_ - C 2 -6-alkylene glycols and poly-C 2 -3-alkylene glycol ethers with an average of 1 to 9 identical or different, preferably identical, alkylene glycol per molecule as well as the CI_ 6 Alcohols, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol, especially ethanol.
  • aromatic group-containing solvents can be used in a suitable manner in the inventive agent, such as ethylene glycol monophenyl ether (monophenyl glycol, phenoxyethanol).
  • Exemplary solvents are the following INCI compounds: alcohol (ethanol), buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxy diglycol, dimethyl ether, Dipropylene glycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyl diol, isopropyl alcohol (iso-propanol), 3-methoxybutanol, methoxy diglycol, methoxyethanol, methoxy isopropanol, methoxymethylbutanol, methoxy PEG-10, methylal, methyl
  • the inventive composition contains water-soluble or water-miscible organic solvents, preferably in amounts of up to 10 wt .-%, particularly preferably up to 5 wt .-%.
  • the agent according to the invention may contain one or more acids. It is possible to use organic and / or inorganic acids. Examples of usable organic acids are lactic acid, citric acid, formic acid, acetic acid, glycolic acid, succinic acid, adipic acid, malic acid, tartaric acid and gluconic acid, while as inorganic acids, for example Phosphoric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid or sulfamic acid can be used. Citric acid (2-hydroxy-1,2,3-propanetricarboxylic acid) is preferred here. Preferably, the acid is contained in an amount of less than 1% by weight, in a preferred embodiment the agent according to the invention is free of acids.
  • the agents according to the invention may contain volatile alkali.
  • ammonia and / or alkanolamines which may contain up to 9 C atoms in the molecule, are used.
  • alkanolamines the ethanolamines are preferred and of these in turn the
  • the content of ammonia and / or alkanolamine is preferably not more than 2 wt .-%; ammonia is particularly preferably used.
  • the cleaning agents according to the invention may also contain small amounts of bases.
  • Preferred bases are selected from the group of alkali and alkaline earth metal hydroxides and carbonates, in particular the alkali metal hydroxides, of which potassium hydroxide and especially sodium hydroxide is particularly preferred.
  • acids or bases also serves to adjust the desired pH.
  • INCI chelating agents also called sequestrants, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions to prevent their detrimental effects on the stability or appearance of the agents, such as clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. On the other hand, the complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper delays the oxidative decomposition of the finished agents. In addition, the complexing agents support the cleaning effect. In a preferred embodiment, the agent according to the invention therefore contains one or more complexing agents.
  • Disodium EDTA Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid (HEDP, Hydroxyethylidene diphosphonic acid), Galactic Acid , Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Methyl Glycine Diacetic Acid (MGDA), Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
  • Pentasodium Triphosphates Pentetic Acid, Phytic Acid, Polyamines, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan, Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
  • Pentamethylene Phosphonates Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenol Sulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine , Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
  • Etidronates tetrapotassium pyrophosphates, tetrasodium EDTA, tetrasodium etidronates,
  • Tetrasodium Pyrophosphate Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium MGDA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
  • Complexing agents are preferably used in amounts of up to 5% by weight, particularly preferably 0.1 to 2% by weight.
  • the agent according to the invention may further contain viscosity regulators.
  • Viscosity regulators are, for example, organic natural thickeners (agar-agar, carrageenan, xanthan, tragacanth, gum arabic, alginates, pectins, polyoses, guar flour,
  • the cleaning agent according to the invention may contain one or more antimicrobial agents, preferably in an amount of up to 1% by weight.
  • disinfection, sanitation, antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning in the context of the teaching of the invention, for example, by KH Wallophußer in "Practice of sterilization, disinfection - Conservation: germ identification - company hygiene” (5th ed. - Stuttgart, New York : Thieme, 1995). While disinfection in the narrower sense of the medical practice means the killing of - in theory all - infectious germs, sanitation is to be understood as the greatest possible elimination of all - including the saprophytic - normally harmless to humans saprophytic - germs.
  • antimicrobial agents from the groups of alcohols, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazoles and their derivatives are suitable according to the invention
  • Derivatives such as isothiazolines and isothiazolinones, phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active agents
  • antimicrobial amphoteric compounds quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-dicyanobutane, iodo-2-propynyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores and peroxides.
  • Preferred antimicrobial agents are preferably selected from the group comprising ethanol, n-propanol, i-propanol, 1, 3-butanediol, phenoxyethanol, 1, 2-propylene glycol, glycerol,
  • Preferred antimicrobial surface-active quaternary compounds contain an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group, as described, for example, by K. H. Wallpasußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfetechnisch - Konservmaschine:
  • the agent may contain one or more fragrances, preferably in an amount of 0.01 to 1% by weight, in particular 0.02 to 0.8% by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5% by weight, most preferably 0.1 to 0.3 wt .-%, and / or one or more dyes (INCI Colorants), preferably in an amount of 0.0001 to 0, 1 wt .-%, in particular 0.0005 to 0, 05 wt .-%, particularly preferably 0.001 to 0.01 wt .-%, contained
  • the agent may contain one or more corrosion inhibitors, preferably in an amount of from 0.01 to 10% by weight, in particular from 0.1 to 5% by weight, particularly preferably from 0.5 to 3% by weight, very preferably 1 up to 2% by weight.
  • Suitable corrosion inhibitors are, for example, the following named according to INCI: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
  • bleaching agents can be added to the cleaning agent.
  • Bleaching agents include peroxides, peracids and / or perborates, more preferably H 2 O 2 .
  • the agent may also contain enzymes, preferably proteases, lipases, amylases, hydrolases and / or cellulases. They can be added to the composition according to the invention in any form established according to the prior art. In the case of liquid or gel-containing compositions, these include, in particular, solutions of the enzymes, advantageously as concentrated as possible, sparing in water and / or added with stabilizers. Alternatively, the enzymes can be encapsulated
  • a, preferably natural polymer or in the form of capsules for example those in which the enzymes are entrapped as in a solidified gel or in those of the core-shell type in which an enzyme-containing core a water, air and / or chemical impermeable protective layer is coated.
  • further active ingredients for example stabilizers, emulsifiers, pigments, bleaches or dyes, may additionally be applied.
  • Such capsules are applied by methods known per se, for example by shaking or rolling granulation or in fluid-bed processes.
  • such granules for example by applying polymeric film-forming agent, low in dust and storage stable due to the coating.
  • enzyme stabilizers may be present in enzyme-containing agents in order to protect an enzyme contained in an agent according to the invention from damage such as, for example, inactivation, denaturation or decomposition, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage.
  • Suitable enzyme stabilizers are in particular: benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters, in particular derivatives with aromatic groups, for example substituted ones
  • Phenylboronic acids or their salts or esters Peptide aldehydes (oligopeptides with reduced C-terminus), amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C 12 , such as succinic acid, others
  • Fatty acid lower aliphatic alcohols and especially polyols, for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol; and reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • polyols for example glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol
  • reducing agents and antioxidants such as sodium sulfite and reducing sugars.
  • Other suitable stabilizers are known in the art. Preference is given to using combinations of stabilizers, for example the combination of polyols, boric acid and / or borax, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts.
  • composition of the present invention spontaneously forms microemulsions when contacted with triglycerides (fats) or a mixture of a triglyceride and one or more of the group consisting of waxes, lipids, terpenes, triterpenes and fatty acids.
  • triglycerides fats
  • examples of such substances from which the triglyceride is preferably selected are triolein, olive oil, coconut oil, lard or even skin fat.
  • the microemulsion contains the triglyceride or the mixture of triglyceride and one or more constituents from the group consisting of waxes, lipids, terpenes, triterpenes and fatty acids, preferably in an amount of from 10 to 80% by weight, more preferably from 30 to 60% by weight. % of the triglyceride or triglyceride-containing mixture.
  • the cleaning agent according to the invention is used for cleaning hard surfaces, in particular for manual dishwashing, or also for cleaning soft surfaces, in particular for pre-treatment of laundry.
  • a suitable method for cleaning hard or soft surfaces consists of the steps
  • Triglycerides (fats) or mixtures of triglyceride, waxes, lipids, terpenes, triterpenes and / or fatty acids by spontaneous emulsification, and
  • Triglycerides (fats) or mixtures of triglyceride, waxes, lipids, terpenes, triterpenes and / or fatty acids,
  • compositions E1 to E4 according to the invention have been prepared which spontaneously form microemulsions with triolein and other oils and fats. They are reproduced in the table below, all amounts given in% by weight of active substance, based on the total agent
  • Ci2-i4-fatty alcohol ethoxylate 3 EO 2 5
  • Citric acid monohydrate 0.003 0.003

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Abstract

Ein wässriges Reinigungsmittel, das 1 bis 50 Gew.-% anionische Tenside und 1 bis 36 Gew.-% Salz enthält, bildet bei Kontakt mit Ölen und Fetten (Triglyceriden) spontan eine Mikroemulsion und wird zur Reinigung harter und weicher Oberflächen verwendet.

Description

„Mikroemulsionen mit optimierter Fettlösekraft"
Die Erfindung betrifft ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen sowie dessen
Verwendung.
Bei der Reinigung harter Oberflächen, insbesondere bei der manuellen Geschirrreinigung, haben sich wässrige Reinigungsmittel besonders bewährt, die anionische Tenside oder Mischungen aus anionischen und nichtionischen oder amphoteren Tensiden enthalten. Vor allem eine
Tensidkombination aus Alkylethersulfat, sek. Alkansulfonat und Betain hat sich aufgrund ihres guten Trocknungs-, Schmutzlöse-, Schaumbildungs- und Ablaufverhaltens bewährt. Eine weitere Verbesserung dieser Eigenschaften war jedoch wünschenswert.
Mikroemulsionen solubilisieren Fette und Öle besonders gut, so dass es für die Entfernung fetthaltiger Anschmutzungen sowohl von Koch-und Tafelgeschirr als auch von Textilien von Vorteil ist, wenn eine Mikroemulsion vorliegt oder in situ gebildet wird.
Es hat sich nun überraschend gezeigt, dass sich stabile Mikroemulsionen aus Wasser,
Aniontensiden, Salzen und Triglyceriden wie Olivenöl, Kokosfett, Schweineschmalz oder Hautfett einfach und spontan herstellen lassen und diese Mikroemulsionen sich durch Verdünnen mit Wasser einfach ab- oder ausspülen lassen. Weiterhin können diese Mikroemulsionen aufgrund ihrer niedrigen Grenzflächenspannung weiteren Fettschmutz solubilisieren oder anlösen und dadurch mobilisieren, so dass er bei der Verdünnung mit Wasser in Emulsionsform dispergiert und so ebenfalls entfernt wird.
Ein Gegenstand dieser Anmeldung ist daher ein wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, das 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids sowie 1 bis 36 Gew.-% Salze enthält und bei Kontakt mit Ölen und/oder Fetten spontan eine Mikroemulsion bildet. Ein weiterer Gegenstand ist die Mikroemulsion selbst, enthaltend 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines
Aniontensids, 1 bis 36 Gew.-% Salze, 10 bis 80 Gew.-% Wasser und 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines Triglycerids (Fett) oder einer Mischung aus einem Triglycerid und einem oder mehreren Bestandteilen aus der Gruppe bestehend aus Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und Fettsäuren.
Das erfindungsgemäße Mittel soll zur Reinigung harter Oberflächen und insbesondere zum manuellen Geschirrspülen eingesetzt werden. Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist daher die Verwendung eines wässrigen Reinigungsmittels, das 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids sowie 1 bis 36 Gew.-% Salze enthält und bei Kontakt mit Ölen und/oder Fetten spontan eine Mikroemulsion bildet, zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zum manuellen Geschirrspülen. Daneben kann das erfindungsgemäße Mittel aber auch zur Reinigung weicher Oberflächen eingesetzt werden, wobei unter weichen Oberflächen vornehmlich textile Oberflächen verstanden werden. Noch ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist daher die Verwendung eines wässrigen Reinigungsmittels, das 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids sowie 1 bis 36 Gew.-% Salze enthält und bei Kontakt mit Ölen und/oder Fetten spontan eine Mikroemulsion bildet, zur Reinigung weicher Oberflächen, insbesondere zur Wäschevorbehandlung.
Schließlich hat diese Anmeldung auch ein Verfahren zur Reinigung harter oder weicher
Oberflächen zum Gegenstand, bei dem die zu reinigende Oberfläche in Kontakt gebracht wird mit einem erfindungsgemäßen Reinigungsmittel, die auf der Oberfläche befindlichen Triglyceride (Fette) oder Gemische aus Triglycerid, Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und/oder Fettsäuren mit dem Reinigungsmittel durch spontane Emulgierung in situ eine Mikroemulsion bilden und schließlich die Mikroemulsion mit Wasser ab- oder ausgespült wird.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen Fettsäuren bzw. Fettalkohole bzw. deren Derivate - soweit nicht anders angegeben - stellvertretend für verzweigte oder unverzweigte Carbonsäuren bzw. Alkohole bzw. deren Derivate mit vorzugsweise 6 bis 22 Kohlenstoffatomen. Erstere sind insbesondere wegen ihrer pflanzlicher Basis als auf nachwachsenden Rohstoffen basierend aus ökologischen Gründen bevorzugt, ohne jedoch die erfindungsgemäße Lehre auf sie zu beschränken. Insbesondere sind auch die beispielsweise nach der RoELENschen Oxo-Synthese erhältlichen Oxo-Alkohole bzw. deren Derivate entsprechend einsetzbar.
Wann immer im Folgenden Erdalkalimetalle als Gegenionen für einwertige Anionen genannt sind, so bedeutet das, dass das Erdalkalimetall natürlich nur in der halben - zum Ladungsausgleich ausreichenden - Stoffmenge wie das Anion vorliegt.
Stoffe, die auch als Inhaltsstoffe von kosmetischen Mitteln dienen, werden nachfolgend ggf. gemäß der International Nomenclature Cosmetic Ingredient (INCI)-Nomenklatur bezeichnet. Chemische Verbindungen tragen eine INCI-Bezeichnung in englischer Sprache, pflanzliche Inhaltsstoffe werden ausschließlich nach Linne in lateinischer Sprache aufgeführt, sogenannte Trivialnamen wie "Wasser", "Honig" oder "Meersalz" werden ebenfalls in lateinischer Sprache angegeben. Die INCI-Bezeichnungen sind dem International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook - Seventh Edition (1997) zu entnehmen, das von The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA), 1 101 17th Street, NW, Suite 300, Washington, DC 20036, USA, herausgegeben wird und mehr als 9.000 INCI-Bezeichnungen sowie Verweise auf mehr als 37.000 Handelsnamen und technische Bezeichnungen einschließlich der zugehörigen Distributoren aus über 31 Ländern enthält. Das International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook ordnet den Inhaltsstoffen eine oder mehrere chemische Klassen (Chemical Classes), beispielsweise Polymerie Ethers, und eine oder mehrere Funktionen (Functions), beispielsweise Surfactants - Cleansing Agents, zu, die es wiederum näher erläutert und auf die nachfolgend ggf. ebenfalls Bezug genommen wird. Die Angabe CAS bedeutet, dass es sich bei der nachfolgenden Zahlenfolge um eine Bezeichnung des Chemical Abstracts Service handelt.
Anionische Tenside gemäß der Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylethersulfonate, Estersulfonate und
Ligninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind
Alkylbenzolsulfonate, Fettsäurecyanamide, Sulfosuccinate (Sulfobernsteinsäureester),
Sulfosuccinamate, Sulfosuccinamide, Fettsäureisethionate, Acylaminoalkansulfonate
(Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercarbonsäuren und Alkyl(ether)phosphate sowie a- Sulfofettsäuresalze, Acylglutamate, Monoglyceriddisulfate und Alkylether des Glycerindisulfats. Vorzugsweise ist das anionische Tensid ausgewählt aus der Gruppe umfassend Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, sek. Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylbenzolsulfonate sowie Gemische derselben.
Bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholsulfate und/oder
Fettalkoholethersulfate, insbesondere die Fettalkoholsulfate. Fettalkoholsulfate sind Produkte von Su Ifatierreaktionen an entsprechenden Alkoholen, während Fettalkoholethersulfate Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen sind. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, im Sinne der vorliegenden Erfindung bevorzugt mit längerkettigen Alkoholen. In der Regel entsteht aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den
Reaktionsbedingungen, ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlicher Ethoxylierungsgrade. Eine weitere Ausführungsform der Alkoxylierung besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide, bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Bevorzugte Fettalkoholethersulfate sind die Sulfate niederethoxylierter Fettalkohole mit 1 bis 4 Ethylenoxideinheiten (EO), insbesondere 1 bis 2 EO. Ganz besonders bevorzugt ist ein C12-14- Fettalkoholethersulfat mit 2 EO.
Die anionischen Tenside werden üblicherweise als Salze, aber auch als Säure eingesetzt. Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Erdalkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw.
Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Kaliumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
Vorzugsweise enthält das erfindungsgemäße Mittel 1 bis 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 25 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids.
Salze
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel enthält weiterhin ein oder mehrere wasserlösliche Salze. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz. Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der
Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle;
vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend
Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben, ganz besonders bevorzugt handelt es sich um Natriumchlorid.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder
Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält vorzugsweise 1 bis 36 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 28 Gew.-% Salze.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel weitere Tenside. Diese sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der amphoteren Tenside. Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen Betaine, Aminoxide sowie Gemischen derselben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt werden. Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) und die
Amidosulfobetaine sowie die Phosphobetaine. Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und
Alkoxyalkylaminoxide.
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin ein nichtionisches Tensid enthalten. Besonders geeignet sind hierbei Alkoxylate wie etwa Fettalkoholpolyglycolether (Fettalkoholalkoxylate).
Weiterhin sind auch Zuckertenside, insbesondere Alkylpolyglykoside (APG) einsetzbar. Neben den genannten können auch Alkylphenolpolyglycolether, endgruppenverschlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäurepolyglycolester. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid-Propylenoxid-Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Auch weitere Zuckertenside (Polyol-Tenside), etwa Fettsäureglucamide, können eingesetzt werden.
Weitere übliche Inhaltsstoffe
Das erfindungsgemäße Mittel kann zudem weitere übliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln, beispielsweise Säuren, Basen, Lösungsmittel, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel, Duft- und
Farbstoffe, Puffer, Viskositätsregulatoren, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner, Filmbildner, antimikrobielle Wirkstoffe, Builder, Bleichmittel, Enzyme, optische Aufheller, Antioxidantien, Opacifier, Hydrotrope, Abrasiva, Konservierungsmittel, Oxidationsmittel oder Insektizide sowie Gemische derselben enthalten.
Lösungsmittel
Als weitere Komponente kann das erfindungsgemäße Reinigungsmittel ein oder mehrere wasserlösliche oder mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel enthalten. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte C-i_20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2-i 5-Kohlenwasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Etherfunktionen C-O- C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen. Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem Ci_6-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die Ci_6-Alkohole, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol. Aber auch aromatische Gruppen enthaltende Lösemittel können in geeigneter Weise im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden, etwa Ethylenglykolmonophenylether (Monophenylglycol, Phenoxyethanol).
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6-Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxy- isopropanol, Methoxymethylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetra hydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol. Bevorzugt sind jedoch Alkohole, insbesondere Ethanol.
Das erfindungsgemäße Mittel enthält wasserlösliche oder mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%.
Säuren
Das erfindungsgemäße Mittel kann eine oder mehrere Säuren enthalten. Einsetzbar sind dabei organische und/oder anorganische Säuren. Beispiele für einsetzbare organische Säuren sind Milchsäure, Citronensäure, Ameisensäure, Essigsäure, Glykolsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Äpfelsäure, Weinsäure und Gluconsäure, während als anorganische Säuren beispielsweise Phosphorsäure, Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure oder auch Sulfamidsäure eingesetzt werden können. Bevorzugt ist hierbei Citronensäure (2-Hydroxy-1 ,2,3-propantricarbonsäure). Vorzugsweise ist die Säure in einer Menge von weniger als 1 Gew.-% enthalten, in einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Säuren.
Flüchtiges Alkali; Basen
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel flüchtiges Alkali enthalten. Als solches werden Ammoniak und/oder Alkanolamine, die bis zu 9 C-Atome im Molekül enthalten können, verwendet. Als Alkanolamine werden die Ethanolamine bevorzugt und von diesen wiederum das
Monoethanolamin. Der Gehalt an Ammoniak und/oder Alkanolamin beträgt vorzugsweise nicht mehr als 2 Gew.-%; besonders bevorzugt wird Ammoniak eingesetzt.
Daneben können die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel auch geringe Mengen an Basen enthalten. Bevorzugte Basen stammen aus der Gruppe der Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide und -carbonate, insbesondere der Alkalimetallhydroxide, von denen Kaliumhydroxid und vor allem Natriumhydroxid besonders bevorzugt ist.
Der Zusatz von Säuren oder Basen dient hierbei auch der Einstellung des gewünschten pH-Werts. Dieser liegt beim erfindungsgemäßen Mittel im schwach sauren Bereich, vorzugsweise zwischen 5 und 7, besonders bevorzugt zwischen 5,5 und 6,5.
Komplexbildner
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert andererseits die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel. Zudem unterstützen die Komplexbildner die Reinigungswirkung. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel daher einen oder mehrere Komplexbildner.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden, nach Möglichkeit gemäß INCI bezeichneten,
Komplexbildner: Aminotrimethylene phosphonic acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium
Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid (HEDP, Hydroxyethylidene diphosphonic acid), Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Methyl glycine diacetic acid (MGDA), Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate,
Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Polyamine, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium
Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphosphate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium
Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate,
Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium MGDA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Komplexbildner werden vorzugsweise in Mengen von bis zu 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% eingesetzt.
Viskositätsregulatoren
Das erfindungsgemäße Mittel kann weiterhin Viskositätsregulatoren enthalten. Geeignete
Viskositätsregulatoren sind beispielsweise organische natürliche Verdickungsmittel (Agar-Agar, Carrageen, Xanthan, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Polyosen, Guar-Mehl,
Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine, Casein), organische abgewandelte Naturstoffe (Carboxymethylcellulose und andere Celluloseether, Hydroxyethyl- und -propylcellulose und dergleichen, Kernmehlether), organische vollsynthetische Verdickungsmittel (Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyimine, Polyamide) und anorganische Verdickungsmittel (Polykieselsäuren, Tonmineralien wie Montmorillonite, Zeolithe, Kieselsäuren).
Desinfektions- und Konservierungsmittel
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel kann einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe enthalten, vorzugsweise in einer Menge von bis zu 1 Gew.-%.
Die Begriffe Desinfektion, Sanitation, antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung, die beispielsweise von K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung : Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) wiedergegeben wird. Während Desinfektion im engeren Sinne der medizinischen Praxis die Abtötung von - theoretisch allen - Infektionskeimen bedeutet, ist unter Sanitation die möglichst weitgehende Eliminierung aller - auch der für den Menschen normalerweise unschädlichen saprophytischen - Keime zu verstehen.
Hierbei ist das Ausmaß der Desinfektion bzw. Sanitation von der antimikrobiellen Wirkung des angewendeten Mittels abhängig, die mit abnehmendem Gehalt an antimikrobiellem Wirkstoff bzw. zunehmender Verdünnung des Mittels zur Anwendung abnimmt. Erfindungsgemäß geeignet sind beispielsweise antimikrobielle Wirkstoffe aus den Gruppen der Alkohole, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff- Acetale sowie -Formale, Benzamidine, Isothiazole und deren Derivate wie Isothiazoline und Isothiazolinone, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven
Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4- dicyanobutan, lodo-2-propinyl-butyl-carbamat, lod, lodophore und Peroxide. Bevorzugte antimikrobielle Wirkstoffe werden vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1 ,3-Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin,
Undecylensäure, Zitronensäure, Milchsäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Thymol, 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N- (4-Chlorphenyl)-N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 , 10-decandiyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1- octanamin)-dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-Chlorphenyl)-3, 12-diimino-2,4, 1 1 , 13- tetraazatetradecandiimidamid, antimikrobielle quaternäre oberflächenaktive Verbindungen, Guanidine. Bevorzugte antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen enthalten eine Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe, wie sie beispielsweise K. H. Wallhäußer in "Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung :
Keimidentifizierung - Betriebshygiene" (5. Aufl. - Stuttgart ; New York : Thieme, 1995) beschreibt.
Farb-und Duftstoffe
Das Mittel kann einen oder mehrere Duftstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 1 Gew.- %, insbesondere 0,02 bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,3 Gew.-%, und/oder ein oder mehrere Farbstoffe (INCI Colorants), vorzugsweise in einer Menge von 0,0001 bis 0, 1 Gew.-%, insbesondere 0,0005 bis 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,001 bis 0,01 Gew.-%, enthalten
Korrosionsinhibitoren
Weiterhin kann das Mittel einen oder mehrere Korrosionsinhibitoren, vorzugsweise in einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 bis 2 Gew.-%, enthalten.
Geeignete Korrosionsinhibitoren (INCI Corrosion Inhibitors) sind beispielsweise folgende gemäß INCI benannte Substanzen: Cyclohexylamine, Diammonium Phosphate, Dilithium Oxalate, Dimethylamino Methylpropanol, Dipotassium Oxalate, Dipotassium Phosphate, Disodium
Phosphate, Disodium Pyrophosphate, Disodium Tetrapropenyl Succinate, Hexoxyethyl
Diethylammonium, Phosphate, Nitromethane, Potassium Silicate, Sodium Aluminate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Molybdate, Sodium Nitrite, Sodium Oxalate, Sodium Silicate, Stearamidopropyl Dimethicone, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium Pyrophosphate, Triisopropanolamine. Bleichmittel
Erfindungsgemäß können Bleichmittel dem Reinigungsmittel zugesetzt werden. Geeignete
Bleichmittel umfassen Peroxide, Persäuren und/oder Perborate, besonders bevorzugt ist H 202.
Enzyme
Das Mittel kann auch Enzyme enthalten, vorzugsweise Proteasen, Lipasen, Amylasen, Hydrolasen und/oder Cellulasen. Sie können dem erfindungsgemäßen Mittel in jeder nach dem Stand der Technik etablierten Form zugesetzt werden. Hierzu gehören bei flüssigen oder gelförmigen Mitteln insbesondere Lösungen der Enzyme, vorteilhafterweise möglichst konzentriert, wasserarm und/oder mit Stabilisatoren versetzt. Alternativ können die Enzyme verkapselt werden,
beispielsweise durch Sprühtrocknung oder Extrusion der Enzymlösung zusammen mit einem, vorzugsweise natürlichen Polymer oder in Form von Kapseln, beispielsweise solchen, bei denen die Enzyme wie in einem erstarrten Gel eingeschlossen sind oder in solchen vom Kern-Schale- Typ, bei dem ein enzymhaltiger Kern mit einer Wasser-, Luft- und/oder Chemikalienundurchlässigen Schutzschicht überzogen ist. In aufgelagerten Schichten können zusätzlich weitere Wirkstoffe, beispielsweise Stabilisatoren, Emulgatoren, Pigmente, Bleich- oder Farbstoffe aufgebracht werden. Derartige Kapseln werden nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Schüttel- oder Rollgranulation oder in Fluid-bed-Prozessen aufgebracht. Vorteilhafterweise sind derartige Granulate, beispielsweise durch Aufbringen polymerer Filmbildner, staubarm und aufgrund der Beschichtung lagerstabil.
Weiterhin können in enzymhaltigen Mitteln Enzymstabilisatoren vorhanden sein, um ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym vor Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung zu schützen. Als Enzymstabilisatoren sind, jeweils in Abhängigkeit vom verwendeten Enzym, insbesondere geeignet: Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester, vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa substituierte
Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester; Peptidaldehyde (Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus), Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, wie Bernsteinsäure, andere
Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren; endgruppenverschlossene
Fettsäureamidalkoxylate; niedere aliphatische Alkohole und vor allem Polyole, beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit; sowie Reduktionsmittel und Antioxidantien wie Natrium-Sulfit und reduzierende Zucker. Weitere geeignete Stabilisatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt. Bevorzugt werden Kombinationen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise die Kombination aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen. Das erfindungsgemäße Mittel bildet spontan Mikroemulsionen, wenn es mit Triglyceriden (Fetten) oder einer Mischung aus einem Triglycerid und einem oder mehreren Bestandteilen aus der Gruppe bestehend aus Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und Fettsäuren in Kontakt tritt. Beispiele für solche Stoffe, aus denen das Triglycerid bevorzugt ausgewählt ist, sind Triolein, Olivenöl, Kokosfett, Schweinefett oder auch Hautfett. Die Mikroemulsion enthält das Triglycerid oder das Gemisch aus Triglycerid und einem oder mehreren Bestandteilen aus der Gruppe bestehend aus Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und Fettsäuren bevorzugt einer Menge von 10 bis 80 Gew.-%, besonders bevorzugt sind 30 bis 60 Gew.-% des Triglycerids oder der triglyceridhaltigen Mischung enthalten.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel wird zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zum manuellen Geschirrspülen, oder auch zur Reinigung weicher Oberflächen, insbesondere zur Wäschevorbehandlung verwendet. Ein geeignetes Verfahren zur Reinigung harter oder weicher Oberflächen besteht dabei aus den Schritten
a) Inkontaktbringen der zu reinigenden Oberfläche mit einem erfindungsgemäßen
Reinigungsmittel,
b) Bildung einer Mikroemulsion in situ mit den auf der Oberfläche befindlichen
Triglyceriden (Fetten) oder Gemischen aus Triglycerid, Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und/oder Fettsäuren durch spontane Emulgierung, und
c) Ab- oder Ausspülen der Mikroemulsion mit Wasser.
Dabei werden in Schritt b) nicht notwendigerweise sämtliche auf der Oberfläche befindlichen Triglyceride oder Gemische aus Triglycerid, Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und/oder Fettsäuren in eine Mikroemulsion gebracht. Bereits ein dünner Mikroemulsionsfilm auf dem restlichen Fettschmutz kann diesen aufgrund seiner niedrigen Grenzflächenspannung
solubilisieren oder anlösen und dadurch mobilisieren, so dass er bei der Verdünnung mit Wasser in Emulsionsform dispergiert und so ebenfalls entfernt wird.
Das Verfahren kann somit auch beschrieben werden als
a) Inkontaktbringen der zu reinigenden Oberfläche mit einem erfindungsgemäßen
Reinigungsmittel,
b) Bildung einer Mikroemulsion in situ mit einem Teil der auf der Oberfläche befindlichen Triglyceride (Fette) oder Gemische aus Triglycerid, Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und/oder Fettsäuren durch spontane Emulgierung,
c) Solubilisierung oder Anlösen der restlichen auf der Oberfläche befindlichen
Triglyceride (Fette) oder Gemische aus Triglycerid, Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und/oder Fettsäuren,
d) Zugabe von Wasser und Emulgieren/Dispergieren des solubilisierten oder angelösten Fettschmutzes und
e) Ab- oder Ausspülen der Mikroemulsion sowie des dispergierten Fettschmutzes mit Wasser. Ausführungsbeispiele:
Es wurden erfindungsgemäße Zusammensetzungen E1 bis E4 hergestellt, die mit Triolein und anderen Ölen und Fetten spontan Mikroemulsionen bilden. Sie sind in der nachfolgenden Tabelle wiedergegeben, wobei alle Mengenangaben in Gew.-% Aktivsubstanz, bezogen auf das gesamte Mittel, gemacht wurde
E1 E2 E3 E4
Natriumchlorid 26 26 26
Magnesiumsulfat 20
Ci2-i4-Fettalkoholethersulfat 2 EO, Na-Salz 1 ,5 3,5 10 10
Cocamidopropylbetain 1.5 4
Lauryldimethylaminoxid 2
Ci2-i4-Fettalkoholethoxylat, 3 EO 2 5
Citronensäuremonohydrat 0,003 0,003
Ethanol 3 3
Cumolsulfonat 1
Parfüm 0,3 0,3 0,3 0,3
Farbstoff 0,0001 0,0001 0,0001 0,0001
Wasser Ad 100 Ad 100 Ad 100 Ad 100 pH 5,9 5,9 5,9 5,9

Claims

Patentansprüche:
1. Wässriges Reinigungsmittel für harte Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass es 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids sowie 1 bis 36 Gew.-% Salze enthält und bei Kontakt mit Ölen und/oder Fetten spontan eine Mikroemulsion bildet.
2. Wässriges Reinigungsmittel gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es 1 ,5 bis 25 Gew.-% des mindestens einen anionischen Tensids enthält.
3. Wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, dass es 5 bis 28 Gew.-% Salze enthält
4. Wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das anionische Tensid vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, sek. Alkansulfonate, Olefinsulfonate,
Alkylbenzolsulfonate sowie Gemische derselben und besonders bevorzugt ein
Fettalkoholethersulfat, ganz besonders bevorzugt ein C12-14-Fettalkoholethersulfat mit 2 EO umfasst.
5. Wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass es weitere Tenside enthält, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der amphoteren Tenside, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Betainen, Aminoxiden sowie Gemischen derselben.
6. Wässriges Reinigungsmittel gemäß einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch
gekennzeichnet, dass es weitere übliche Inhaltsstoffe von Reinigungsmitteln,
beispielsweise Säuren, Basen, Lösungsmittel, Desinfektionsmittel, pH-Stellmittel, Duft- und Farbstoffe, Puffer, Viskositätsregulatoren, Korrosionsinhibitoren, Komplexbildner,
Filmbildner, antimikrobielle Wirkstoffe, Builder, Bleichmittel, Enzyme, optische Aufheller, Antioxidantien, Opacifier, Hydrotrope, Abrasiva, Konservierungsmittel, Oxidationsmittel oder Insektizide sowie Gemische derselben.
7. Mikroemulsion, enthaltend 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines Aniontensids, 1 bis 36
Gew.-% Salze, 10 bis 80 Gew.-% Wasser und 10 bis 80 Gew.-% mindestens eines Triglycerids (Fett) oder einer Mischung aus einem Triglycerid und einem oder mehreren Bestandteilen aus der Gruppe bestehend aus Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und Fettsäuren.
8. Mikroemulsion gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie 30 bis 60 Gew.-% des Triglycerids oder der triglyceridhaltigen Mischung enthält.
9. Mikroemulsion gemäß einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Triglycerid vorzugsweise ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Triolein, Olivenöl, Kokosfett, Schweinefett, Hautfett sowie Mischungen derselben.
10. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung harter Oberflächen, insbesondere zum manuellen Geschirrspülen.
1 1. Verwendung eines Reinigungsmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 zur Reinigung weicher Oberflächen, insbesondere zur Wäschevorbehandlung.
12. Verfahren zur Reinigung harter oder weicher Oberflächen, dadurch gekennzeichnet, dass a) die zu reinigende Oberfläche in Kontakt gebracht wird mit einem Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6,
b) die auf der Oberfläche befindlichen Triglyceride (Fette) oder Gemische aus Triglycerid, Wachsen, Lipiden, Terpenen, Triterpenen und/oder Fettsäuren mit dem
Reinigungsmittel durch spontane Emulgierung in situ eine Mikroemulsion bilden und c) die Mikroemulsion mit Wasser ab- oder ausgespült wird.
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