WO2011043240A1 - 発光ダイオード用金属基板、発光ダイオード及びその製造方法 - Google Patents

発光ダイオード用金属基板、発光ダイオード及びその製造方法 Download PDF

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metal substrate
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篤 松村
良一 竹内
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昭和電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a metal substrate for a light emitting diode, a light emitting diode, and a method for manufacturing the same.
  • a high-intensity light-emitting diode (an abbreviation: LED) that emits red, orange, yellow, or yellow-green visible light
  • aluminum phosphide gallium, indium (composition formula (Al X Ga 1-X ) Y In 1-1 Y P; 0 ⁇ X ⁇ 1,0 ⁇ compound semiconductor LED having a light emitting layer containing Y ⁇ 1) are also known.
  • Such an LED is generally formed on a substrate material such as gallium arsenide (GaAs) which is optically opaque to light emitted from the light emitting layer and which is not mechanically strong.
  • GaAs gallium arsenide
  • the development of the substrate bonding technology has increased the degree of freedom of the substrate that can be applied as the support layer, and therefore, a number of metal substrates having great advantages in terms of cost, mechanical strength, heat dissipation, etc. have been proposed. .
  • metal substrates compared with semiconductor substrates, ceramic substrates, etc., metal substrates have a problem of quality degradation due to corrosion in response to chemicals used in the manufacturing process. Specifically, there has been a problem that dissolution, discoloration, and corrosion occur due to alkali or acid treatment, resulting in poor characteristics and a decrease in yield.
  • a process of immersing in an alkali or acid for a long time and dissolving the entire gallium arsenide substrate is common.
  • the metal substrate cannot withstand this long chemical treatment.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a metal substrate for a light emitting diode having a new structure excellent in chemical resistance that can withstand chemical treatment in a substrate removal process. Another object of the present invention is to provide a light emitting diode having stable characteristics by using this metal substrate. Furthermore, it aims at providing the manufacturing method of the light emitting diode which can manufacture the light emitting diode which has the stable characteristic with a high yield.
  • a metal substrate for a light-emitting diode used for manufacturing a light-emitting diode comprising a metal substrate and a compound semiconductor layer including a light-emitting portion bonded onto the metal substrate via a bonding layer
  • the metal substrate for light emitting diodes comprises a metal plate and a metal protective film that covers at least the upper and lower surfaces of the metal plate.
  • the metal plate has a thermal conductivity of 130 W / m ⁇ K or more and a thermal expansion coefficient within ⁇ 1.5 ppm / K of the thermal expansion coefficient of the light emitting part.
  • the metal protective film includes at least one selected from the group consisting of nickel, chromium, platinum, and gold.
  • Metal substrate for diode (7) The metal substrate for light-emitting diodes according to any one of (1) to (6), and a compound semiconductor layer including a light-emitting portion bonded onto the metal substrate through a bonding layer.
  • the above-mentioned first step includes a step of producing a metal plate by thermocompression bonding a plurality of thin metal plates, and a step of forming a metal protective film by plating on the entire surface of the metal plate.
  • a metal substrate for a light-emitting diode having a new structure excellent in heat dissipation and excellent in chemical resistance capable of withstanding chemical treatment in the substrate removal process In addition, a light emitting diode having stable characteristics can be provided. Furthermore, it is possible to provide a method for manufacturing a light emitting diode capable of manufacturing a light emitting diode having stable characteristics with high yield.
  • FIG. 1 is a plan view showing an embodiment of a metal substrate for light-emitting diode bonding and a light-emitting diode bonded thereto according to the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a metal substrate for light-emitting diode bonding of the present invention and a light-emitting diode bonded thereto. It is a cross-sectional schematic diagram which shows one Embodiment of the light emitting diode of this invention. It is a cross-sectional schematic diagram which shows one Embodiment of 1 process in the manufacturing method of the light emitting diode of this invention.
  • FIG. 2 is a plan view showing a conventional metal substrate for light emitting diodes and a light emitting diode bonded thereto.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a conventional metal substrate for light emitting diodes and a light emitting diode bonded thereto.
  • FIG. 1 shows a state after the fourth step of the method for producing a light emitting diode according to the present invention.
  • the manufacturing method of the light emitting diode of this invention is demonstrated in detail below.
  • FIG. 1 shows a state in which a metal substrate 6 for a light emitting diode according to the present invention and a compound semiconductor layer 2 including a light emitting portion formed on a growth substrate (semiconductor substrate) 20 are bonded via a bonding layer 3.
  • the metal substrate 6 in this embodiment includes a metal plate 4 and a metal protective film 5 that covers the entire surface of the metal plate 4, that is, the upper surface, the lower surface, and the side surfaces of the metal plate 4. .
  • the metal protective film 5 covers only the upper and lower surfaces of the metal plate 4 and does not cover the side surfaces.
  • the thermal conductivity of the metal plate 4 is preferably 130 W / m ⁇ K or more, and the thermal expansion coefficient is preferably within ⁇ 1.5 ppm / K of the thermal expansion coefficient of the light emitting portion 7.
  • the metal plate 4 contains at least one selected from the group consisting of copper, molybdenum, and tungsten.
  • the metal plate 4 is preferably one in which three thin plates of copper 4B / molybdenum 4A / copper 4B are laminated and thermocompression bonded.
  • the thermal expansion coefficient of the metal plate 6 can be made substantially equal to the thermal expansion coefficient of the light emitting unit 7.
  • a known material such as nickel, chromium, platinum, or gold can be applied to the metal protective film 5 that covers at least the upper and lower surfaces of the metal plate 4.
  • the metal protective film 5 is preferably a layer in which nickel having good adhesion and gold having excellent chemical resistance are combined.
  • the base is preferably formed of nickel and the surface is preferably formed of gold or platinum which is stable to chemicals.
  • the entire surface of the metal plate 4 can be formed by plating nickel / gold.
  • the thickness of the metal protective film 5 is not particularly limited, but in the range of durability and cost, 0.2 to 5 ⁇ m, preferably 0.5 to 3 ⁇ m is an appropriate range.
  • the thickness of expensive gold is desirably 1 ⁇ m or less. If the metal substrate 6 having the above configuration is thin, the metal substrate 6 is deformed due to insufficient strength, and if the metal substrate 6 is thick, the technical difficulty in the step of cutting into chips is increased. Therefore, although depending on the material, the thickness of the metal substrate 6 is preferably 50 to 200 ⁇ m, more preferably 80 to 150 ⁇ m.
  • the light-emitting diode (LED) 1 of the present embodiment includes a compound semiconductor layer including the light-emitting portion 7 bonded to the metal substrate 6 via the bonding layer 3 and the metal substrate 6 of the present invention. 2.
  • the compound semiconductor layer 2 is not particularly limited as long as it includes the pn junction type light emitting portion 7.
  • the bonding layer 3 is disposed between the compound semiconductor layer 2 and the metal substrate 6, and firmly bonds (bonds) the compound semiconductor layer 2 and the metal substrate 6.
  • a single layer or a plurality of layers may be used.
  • the bonding layer 3 includes the first metal film 3A provided on the compound semiconductor layer 2 side and the second metal film 3B provided on the metal substrate 6 side, and the second metal film 3A is provided.
  • the film 3B is made of the same material as the metal protective film 5.
  • the bonding layer 3 has a reflective structure with a high reflectivity for high brightness, and reflects light incident from the compound semiconductor layer 2 side and the metal substrate 6 side.
  • the metal substrate 6 for light emitting diodes is manufactured as follows. First, the metal plate 4 constituting the light emitting diode metal substrate 6 is prepared. The metal plate 4 of the present embodiment shown in FIG. 2 is formed by laminating three thin plates of copper 4B, molybdenum 4A, and copper 4B so that the thermal expansion coefficient is substantially equal to the thermal expansion coefficient of the light emitting unit 7. It is manufactured by thermocompression bonding.
  • the metal protective film 5 that covers the entire surface of the metal plate is formed.
  • the metal protective film 5 can be formed using a known film forming method, but the plating method is most preferable because the film can be formed on the entire surface including the side surfaces.
  • known techniques and chemicals can be used.
  • an electroless plating method that does not require an electrode is simple and desirable.
  • the plating material and known materials such as copper, silver, nickel, chromium, platinum, and gold can be used.
  • a layer that combines nickel with good adhesion and gold with excellent chemical resistance is optimal. .
  • the metal protective film 5 including the nickel film and the gold film can be obtained by nickel-plating the upper surface, side surface, and lower surface of the metal plate 6 and then gold-plating.
  • the thickness of the plating is not particularly limited, but as described above, an appropriate range is 0.2 to 5 ⁇ m, preferably 0.5 to 3 ⁇ m, from the balance between durability and cost.
  • the thickness of expensive gold is desirably 1 ⁇ m or less.
  • the metal protective film 5 only needs to cover the entire surface of the metal plate 4 when performing a semiconductor substrate removal step with a later etching solution. In the process after the semiconductor substrate removal process, a part of the metal protective film 5 is removed, and in the finally manufactured light emitting diode, the metal protective film 5 may not cover the entire surface of the metal plate 4.
  • a compound semiconductor layer 2 is formed by growing a plurality of epitaxial layers on one surface 20 a of the semiconductor substrate 20.
  • the semiconductor substrate 20 is a substrate for forming the compound semiconductor layer 2, and is, for example, a Si-doped n-type GaAs single crystal substrate.
  • a buffer layer 12 a made of n-type GaAs doped with Si is formed on one surface 20 a of the semiconductor substrate 20.
  • a contact layer 12b made of Si-doped n-type AlGaInP is formed on the buffer layer 12a.
  • a cladding layer 11 made of n-type AlGaInP doped with Si is formed on the contact layer 12b.
  • the light emitting layer 10 having a laminated structure of 10 pairs of undoped AlGaInP / AlGaInP is formed on the cladding layer 11.
  • a cladding layer 9 made of p-type AlGaInP doped with Mg is formed on the light emitting layer 10.
  • an Mg-doped p-type GaP layer 13 is formed on the cladding layer 9.
  • a second electrode (ohmic electrode) 8b is formed on the surface 13a opposite to the semiconductor substrate 20 of the p-type GaP layer 13.
  • the semiconductor substrate 20 on which the bonding layer 3 and the compound semiconductor layer 2 are formed and the metal substrate 6 formed in the metal substrate manufacturing process are carried into a decompression device, and the bonding surface of the bonding layer 3 and the metal substrate 6 are loaded. It arrange
  • the semiconductor substrate 20 on which the bonding layer 3 and the compound semiconductor layer 2 are formed and the metal substrate 6 are pressurized in a heated state to form the bonding structure 15.
  • ⁇ Semiconductor substrate removal step (fifth step)>
  • the semiconductor substrate 20 and the buffer layer 12a are selectively dissolved and removed from the bonding structure 15 with an etching solution containing ammonia and hydrogen peroxide. Copper dissolves in this etching solution, but the entire upper surface, side surface, and lower surface of the metal plate are covered with the metal protective film 5 that is a nickel / gold film, so the metal plate 4 formed of copper does not dissolve. .
  • the compound semiconductor layer 2 having the light emitting portion 7 is formed.
  • the first electrode 8 a is formed on the surface 2 a located on the opposite side of the compound semiconductor layer 2 from the metal substrate 6.
  • the structure including the metal substrate 6 formed in the above steps is cut with a laser, for example, at intervals of 350 ⁇ m, and the light emitting diode 1 is manufactured.
  • the metal substrate 6 is provided with the metal protective film 5 only on the upper surface and the lower surface, but not on the side surface.
  • ⁇ Light emitting diode side surface protective film formation process Furthermore, under the same conditions as the formation conditions of the metal protective film 5, the side and bottom surfaces of the cut metal substrate 6 are subjected to nickel / Au plating treatment, the resin protective film is removed, and a light emitting diode is manufactured. You can also. The light-emitting diode thus obtained is preferable because it is resistant to chemicals.
  • a Mo foil having a thickness of 25 ⁇ m was sandwiched between two copper foils having a thickness of 30 ⁇ m and thermocompression bonded to produce a metal plate 4 having a thickness of 85 ⁇ m.
  • the shape of the metal plate 4 is a circle having a diameter of 76 mm.
  • the upper and lower surfaces of the metal plate 4 were polished to make the upper surface a glossy surface, and then washed with an organic solvent to remove the dirt.
  • the thermal expansion coefficient of the metal plate 4 was 6.1 ppm / K, and the thermal conductivity was 250 W / m ⁇ K.
  • Ni was first plated on the metal plate 4 so as to have a thickness of about 2 ⁇ m, and then Au was plated so that the thickness became 0.5 ⁇ m.
  • the metal protective film 5 which is a uniform two-layer plating film was formed on the upper surface, the side surface, and the lower surface of the metal plate 4.
  • a GaAs single crystal substrate 20 having a diameter of 76 mm and a thickness of 450 ⁇ m and a main surface of (100) 15 ° off was prepared. After cleaning the surface, it was set in an MOCVD apparatus.
  • the cladding layer 11 is made of Si-doped n-type (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P, has a carrier concentration of 8 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 , and a layer thickness of 1 ⁇ m. Formed. Furthermore, the undoped (Al 0.2 Ga 0.8 ) 0.5 In 0.5 P / (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P with a layer thickness of 0.8 ⁇ m. Thus, the light emitting layer 10 was obtained.
  • a cladding made of Mg-doped p-type (Al 0.7 Ga 0.3 ) 0.5 In 0.5 P, having a carrier concentration of 2 ⁇ 10 17 cm ⁇ 3 and a layer thickness of 1 ⁇ m A layer was formed.
  • a GaP layer 13 which was a p-type GaP layer doped with Mg, a carrier concentration of 3 ⁇ 10 18 cm ⁇ 3 , and a layer thickness of 3 ⁇ m was laminated.
  • an ohmic electrode 8 b was formed on the surface of the obtained p-type GaP layer 13.
  • an AuGe eutectic metal having a thickness of 1.5 ⁇ m was formed as the bonding layer 3 by vapor deposition.
  • a metal substrate 6 was superimposed on the bonding layer 3 and bonded by heating and pressurizing at 380 ° C. in a bonding apparatus to produce a bonded structure 18.
  • the junction yield was measured. As a result, 97% of the theoretical area was normal.
  • the area of a junction part can be calculated
  • the difference from the embodiment is that the metal substrate 6 does not include the metal protective film 5. That is, in this comparative example, the metal substrate 6 is not plated (the metal protective film 5 is not formed), the surface opposite to the bonding layer 3 of the metal plate 4 is protected by the photoresist 21, and the GaAs substrate Was removed.
  • the photoresist was spin-coated at 2000 rpm, applied to a thickness of 2 ⁇ m, and then heat-treated at 140 ° C. and cured to form a protective film.
  • the metal substrate for light emitting diodes of the present invention is particularly excellent in chemical resistance.
  • the light-emitting diode of the present invention comprising a metal substrate with excellent chemical resistance is excellent in heat dissipation and can emit light with high brightness, so it can be used for various display lamps, lighting fixtures, etc. there is a possibility.
  • the method for producing a light emitting diode of the present invention can produce a light emitting diode that has excellent heat dissipation and can emit light with high brightness, it can be used for various display lamps, lighting fixtures, etc. there is a possibility.

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Abstract

　本発明の目的は、優れた耐薬品特性を具備する発光ダイオード接合用金属基板、発光ダイオード及びその製造方法を提供することにあり、金属基板と、接合層を介して前記金属基板上に接合された、発光部を含む化合物半導体層とを備えた発光ダイオードを製造するのに用いられる発光ダイオード用金属基板であって、金属板と、該金属板の少なくとも上面及び下面を覆う金属保護膜とを具備することを特徴とする発光ダイオード用金属基板を提供する。

Description

発光ダイオード用金属基板、発光ダイオード及びその製造方法
　本発明は、発光ダイオード用金属基板、発光ダイオード及びその製造方法に関するものである。
　本願は、２００９年１０月７日に、日本に出願された特願２００９－２３３７４８号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　従来から、赤色または赤外の光を発する高出力発光ダイオード（英略称：ＬＥＤ）として、砒化アルミニウム・ガリウム（組成式ＡｌＸＧａ１－ＸＡｓ；０≦Ｘ≦１）を含有する発光層を備えた化合物半導体ＬＥＤが知られている。
　一方、赤色、橙色、黄色、または黄緑色の可視光を発する高輝度発光ダイオード（英略称：ＬＥＤ）として、燐化アルミニウム・ガリウム・インジウム（組成式（ＡｌＸＧａ１－Ｘ）ＹＩｎ１－ＹＰ；０≦Ｘ≦１，０＜Ｙ≦１）を含有する発光層を備えた化合物半導体ＬＥＤも知られている。
　このようなＬＥＤは、一般に発光層から出射される発光に対し光学的に不透明であり、また機械的にもそれ程強度のない砒化ガリウム（ＧａＡｓ）等の基板材料上に形成されている。
　このため、最近では、より高輝度のＬＥＤを得るために、また、更なる素子の機械的強度および放熱性の向上を目的として、発光光に対して不透明な基板材料を除去した後、発光光を透過または反射するとともに、機械強度および放熱性に優れる材料で形成された支持体層（基板）を改めて接合させて、接合型ＬＥＤを構成する技術が開示されている（例えば、特許文献１～７参照）。
特開２００１－３３９１００号公報 特開平６－３０２８５７号公報 特開２００２－２４６６４０号公報 特許第２５８８８４９号公報 特開２００１－５７４４１号公報 特開２００７－８１０１０号公報 特開２００６－３２９５２号公報
　上述したように、基板接合技術の開発により、支持体層として適用できる基板の自由度が増えたため、コスト面、機械強度、または放熱性などに大きなメリットを有する数々の金属基板が提案されている。
　しかしながら、金属基板は、半導体基板、セラミックス基板等と比較して、製造プロセスで使用する化学薬品に反応して腐食して品質劣化する問題があった。具体的には、アルカリまたは酸の処理に対して、溶解、変色、腐食が発生し、特性不良や収率の低下を招くという問題があった。
　特に、半導体層を成長させるために用いられる砒化ガリウム基板を除去するには、アルカリや酸に長時間浸漬し、砒化ガリウム基板を全て溶解する工程が一般的である。しかしながら、金属基板はこの長時間の薬品処理に耐えられない。
　本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、基板除去工程の薬品処理に耐えうる耐薬品に優れた新しい構造を有する発光ダイオード用金属基板を提供することを目的とする。
　また、この金属基板を用いることで、特性が安定した発光ダイオードを提供することを目的とする。
　さらには、安定した特性を有する発光ダイオードを高い収率で製造できる発光ダイオードの製造方法を提供することを目的とする。
　上記目的を達成するために、本発明は以下の（１）から（９）を提供する。
（１）金属基板と、接合層を介して前記金属基板上に接合された、発光部を含む化合物半導体層とを備えた発光ダイオードを製造するのに用いられる発光ダイオード用金属基板であって、発光ダイオード用金属基板が、金属板と、該金属板の少なくとも上面及び下面を覆う金属保護膜とを具備することを特徴とする発光ダイオード用金属基板。
（２）前記金属保護膜は、さらに前記金属板の側面を覆うことを特徴とする前項（１）に記載の発光ダイオード用金属基板。
（３）前記金属板は、熱伝導率が１３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、かつ、熱膨張係数が前記発光部の熱膨張係数の±１．５ｐｐｍ／Ｋ以内であることを特徴とする前項（１）又は（２）のいずれかに記載の発光ダイオード用金属基板。
（４）前記金属板は、銅、モリブデン、およびタングステンからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする前項（１）から（３）のいずれか一項に記載の発光ダイオード用金属基板。
（５）前記金属板は、銅とモリブデンとの重ね合わせ構造からなることを特徴とする前項（４）に記載の発光ダイオード用金属基板。
（６）前記金属保護膜は、ニッケル、クロム、白金、および金からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする前項（１）から（５）のいずれか一項に記載の発光ダイオード用金属基板。
（７）前項（１）から（６）のいずれか一項に記載の発光ダイオード用金属基板と、接合層を介して前記金属基板上に接合された、発光部を含む化合物半導体層とを備えた発光ダイオードであって、前記発光部は、ＡｌＧａＩｎＰ層又はＡｌＧａＡｓ層を具備することを特徴とする発光ダイオード。
（８）金属板の全面に金属保護膜を形成して発光ダイオード用金属基板を作製する第１工程と、半導体基板上に、発光部を具備する化合物半導体層を形成する第２工程と、前記化合物半導体層上に接合層を形成する第３工程と、前記接合層を介して、前記化合物半導体層が形成された前記半導体基板と前記金属基板とを接合する第４工程と、前記半導体基板をエッチング液を用いて除去する第５工程とを有することを特徴とする発光ダイオードの製造方法。
（９）前記第１工程は、複数の金属薄板を熱圧着して金属板を作製する工程と、前記金属板の全面にメッキにより金属保護膜を形成する工程とを有することを特徴とする前項（８）に記載の発光ダイオードの製造方法。
　本発明によれば、放熱性に優れ、かつ基板除去工程の薬品処理に耐えうる耐薬品に優れた新しい構造を有する発光ダイオード用金属基板を提供することができる。また、特性が安定した発光ダイオードを提供することができる。さらには、安定した特性を有する発光ダイオードを高い収率で製造できる発光ダイオードの製造方法を提供することができる。
本発明の発光ダイオード接合用金属基板及びそれに接合された発光ダイオードの一実施形態を示すものであって、平面図である。 本発明の発光ダイオード接合用金属基板及びそれに接合された発光ダイオードの一実施形態を示すものであって、断面模式図である。 本発明の発光ダイオードの一実施形態を示す断面模式図である。 本発明の発光ダイオードの製造方法における一工程の一実施形態を示す断面模式図である。 従来の発光ダイオード用金属基板及びそれに接合された発光ダイオードを示すものであって、平面図である。 従来の発光ダイオード用金属基板及びそれに接合された発光ダイオードを示すものであって、断面模式図である。
　以下、本発明の発光ダイオード用金属基板、発光ダイオード、及びその製造方法について図面を用いて詳細に説明する。
　なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。同様の構成要素については同じ符号を付して詳細な説明を省略する。
　図１は、本発明の発光ダイオードの製造方法の第４工程後の状態を示すものである。なお、本発明の発光ダイオードの製造方法については、以下に詳しく説明する。
　図１は、本発明の発光ダイオード用金属基板６と、成長基板（半導体基板）２０上に形成した発光部を含む化合物半導体層２とが、接合層３を介して接合した状態を示す。
＜発光ダイオード用金属基板＞
　図１に示すように、本実施形態における金属基板６は、金属板４と、金属板４の全面、つまり金属板４の上面、下面、および側面を覆う金属保護膜５とから構成されている。
　なお、金属保護膜５が金属板４の上面と下面とだけを覆い、側面は覆わない場合もある。
　上記金属板４の熱伝導率は、１３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、かつ、熱膨張係数は発光部７の熱膨張係数の±１．５ｐｐｍ／Ｋ以内であるのが好ましい。
　具体的には、熱伝導率の良好な金属、例えば、銅、銀、金などや、熱膨張係数が発光部７と略等しい金属、例えば、モリブデン、タングステンなどから構成することができる。また、複数の金属薄板で形成されていてもよい。なかでも、金属板４は、銅、モリブデン、およびタングステンからなる群から選択される少なくとも一つを含むことが好ましい。特に、金属板４としては、図１に示すように、銅４Ｂ／モリブデン４Ａ／銅４Ｂの３枚の薄板を積層して熱圧着したものが好ましい。このような構成を採用することにより、金属板６の熱膨張係数を、発光部７の熱膨張係数とほぼ等しくすることができる。
　金属板４の少なくとも上面及び下面を覆う金属保護膜５は、ニッケル、クロム、白金、金など公知の材料が適用できる。
　なかでも金属保護膜５は、密着性がよいニッケルと耐薬品に優れる金とを組み合わせた層であることが好ましい。下地はニッケルで形成し、表面は薬品に安定な金または白金で形成するのが好ましい。金属板４の全面をニッケル／金をメッキすることにより形成することができる。
　金属保護膜５の厚さは、特に制限はないが、耐久性とコストとのバランスから、０．２～５μｍ、好ましくは、０．５～３μｍが適正な範囲である。高価な金の厚さは、１μｍ以下が望ましい。
　上記構成を具備する金属基板６は、薄いと強度不足による変形がおき、厚いとチップに切断する工程での技術的難易度が高くなるという不都合がある。このため、材料により異なるが、金属基板６の厚さは、好ましくは５０～２００μｍ、より好ましくは、８０～１５０μｍである。
＜発光ダイオード＞
　次に、発光ダイオードの構成について説明する。
　図２に示すように、本実施形態の発光ダイオード（ＬＥＤ）１は、本発明の金属基板６と、接合層３を介して金属基板６上に接合された、発光部７を含む化合物半導体層２とを備えたものである。
　上記化合物半導体層２は、ｐｎ接合型の発光部７を含むものであれば特に限定されるものではない。
　上記発光部７は半導体基板、例えば、ＧａＡｓ基板に成長できる材料で構成されている。一般的には、下部クラッド層９、発光層１０、および上部クラッド層１１が順次積層された化合物半導体の積層体である。
　この発光部７としては、例えば、赤色、黄色、および／または黄緑色などの光源である（ＡｌＸＧａ１－Ｘ）ＹＩｎ１－ＹＰ（０≦Ｘ≦１，０＜Ｙ≦１）を具備する発光層１０を含む化合物半導体層を用いることができる。赤および赤外の光を発光するＡｌｘＧａ（１－ｘ）Ａｓ（０≦Ｘ≦１）を具備する発光層１０を含む化合物半導体層を用いることもできるし、他の公知の構造を適用することもできる。
　接合層３は、化合物半導体層２と金属基板６との間に配置され、化合物半導体層２と金属基板６とを強固に接合（貼り合わせ）する。単層でも複数の層からなるものでもよい。しかしながら、金属保護膜５の材質との組み合わせを考慮して、金属基板６との接続表面と同じ材料、つまり金属保護膜５と同じ材料系で形成するのが好ましい。例えば、金属保護膜５が金で形成されている場合は、金属保護膜５との接続面をなす接合層は金で形成されているのが最も望ましい。
　本実施形態では、接合層３は、化合物半導体層２側に設けられた第１の金属膜３Ａと、金属基板６側に設けられた第２の金属膜３Ｂとを具備し、第２の金属膜３Ｂは金属保護膜５と同じ材料で形成されている。
　また、本実施形態では、接合層３は、高輝度化のために反射率の高い反射構造を有しており、化合物半導体層２側及び金属基板６側から入射された光を反射させる。
［発光ダイオードの製造方法］
　次に、発光ダイオードの製造方法について、以下の通り、第１工程から第５工程に分けて説明する。
＜金属基板の作製工程（第１工程）＞
　発光ダイオード用金属基板６を以下の通り製造する。
　まず、発光ダイオード用金属基板６を構成する金属板４を準備する。
　図２に示す本実施形態の金属板４は、その熱膨張係数が発光部７の熱膨張係数とほぼ等しくなるように、銅４Ｂ、モリブデン４Ａ、及び銅４Ｂの３枚の薄板を積層し、熱圧着して作製する。
　次に、金属板の全面を覆う金属保護膜５を形成する。
　金属保護膜５は公知の膜形成方法を用いて形成することができるが、側面を含めた全面に膜形成ができるので、メッキ法が最も好ましい。
　メッキ法では、公知の技術および薬品が使用できる。メッキ法の中でも、電極が不要な無電解メッキ法が、簡便で望ましい。
　メッキ材質は、特に制限はなく、銅、銀、ニッケル、クロム、白金、および金など公知の材質が適用できるが、密着性がよいニッケルと耐薬品に優れる金とを組み合わせた層が最適である。
　例えば、無電解メッキ法を採用した場合、金属板６の上面、側面、および下面をニッケルメッキし、その後金メッキすることにより、ニッケル膜及び金膜を具備する金属保護膜５を得ることができる。
　メッキの厚さは特に制限はないが、上記の通り、耐久性とコストのバランスから、０．２～５μｍ、好ましくは、０．５～３μｍが適正な範囲である。高価な金の厚さは、１μｍ以下が望ましい。
　なお、金属保護膜５は、後のエッチング液による半導体基板除去工程を行う際に、金属板４の全面を覆っていればよい。半導体基板除去工程後の工程において金属保護膜５の一部が除去され、最終的に製造された発光ダイオードにおいて、金属保護膜５が金属板４の全面を覆っていなくとも構わない。
＜化合物半導体層形成工程（第２工程）＞
　図３に示すように、半導体基板２０の一面２０ａ上に、複数のエピタキシャル層を成長させて化合物半導体層２を形成する。
　半導体基板２０は化合物半導体層２の形成用基板であり、例えば、Ｓｉドープしたｎ型のＧａＡｓ単結晶基板である。
　半導体基板２０の一面２０ａ上に、Ｓｉをドープしたｎ型のＧａＡｓからなる緩衝層１２ａを成膜する。次に、緩衝層１２ａ上に、Ｓｉドープしたｎ型のＡｌＧａＩｎＰからなるコンタクト層１２ｂを成膜する。次に、コンタクト層１２ｂ上に、Ｓｉをドープしたｎ型のＡｌＧａＩｎＰからなるクラッド層１１を成膜する。次に、クラッド層１１上に、アンドープのＡｌＧａＩｎＰ／ＡｌＧａＩｎＰの１０対の積層構造からなる発光層１０を成膜する。次に、発光層１０上に、Ｍｇをドープしたｐ型のＡｌＧａＩｎＰからなるクラッド層９を成膜する。次に、クラッド層９上に、Ｍｇドープしたｐ型のＧａＰ層１３を成膜する。
　次に、ｐ型のＧａＰ層１３の半導体基板２０と反対側の面１３ａ上に第２の電極（オーミック電極）８ｂを形成する。
＜接合層形成工程（第３工程）＞
　次に、ｐ型のＧａＰ層１３の半導体基板２０と反対側に位置する面１３ａと第２の電極８ｂとを覆うように、接合層３（３Ａ）を形成する。
　接合層の形成は公知の技術を利用できる。例えば、共晶金属、および半田などの金属材料、有機系接着剤、または直接接合技術などを利用できる。
＜金属基板の接合工程（第４工程）＞
　次に、接合層３及び化合物半導体層２を形成した半導体基板２０と、金属基板の製造工程で形成した金属基板６とを減圧装置内に搬入して、接合層３の接合面と金属基板６の接合面とが対向して重ねあわされるように配置する。
　次に、減圧装置内を排気した後、接合層３及び化合物半導体層２を形成した半導体基板２０と金属基板６とを加熱した状態で加圧して、接合構造体１５を形成する。
＜半導体基板除去工程（第５工程）＞
　次に、アンモニアと過酸化水素とを含有するエッチング液により、接合構造体１５から、半導体基板２０及び緩衝層１２ａを選択的に溶解除去する。銅はこのエッチング液に溶解するが、金属板の上面、側面、および下面の全面がニッケル・金膜である金属保護膜５で覆われているため、銅で形成された金属板４は溶解しない。
　この工程により、発光部７を有する化合物半導体層２が形成される。
＜第１の電極形成工程＞
　次に、化合物半導体層２の金属基板６と反対側に位置する面２ａに第１の電極８ａを形成する。
＜分離工程＞
　切断する領域の半導体層を除去した後に、以上の工程で形成された金属基板６を具備する構造体をレーザで例えば、３５０μm間隔で切断し、発光ダイオード１を作製する。
　得られた発光ダイオード１では、金属基板６は上面及び下面にだけ金属保護膜５を備え、側面には備えていない。
＜発光ダイオード側面保護膜形成工程＞
　さらに、金属保護膜５の形成条件と同様の条件下で、切断された金属基板６の側面と下面とに、ニッケル・Ａｕメッキ処理を行い、樹脂保護膜を除去し、発光ダイオードを作製することもできる。このようにして得られた発光ダイオードは、薬品に強く、好ましい。
　以下、本発明および本発明の効果を、実施例を用いて具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
　＜金属基板の作製＞
　厚さ２５μｍのＭｏ箔を、厚さ３０μｍの２枚の銅箔で挟み、加熱圧着して、厚さ８５μｍの金属板４を作製した。金属板４の形状は、直径７６ｍｍの円形である。
　金属板４の上面と下面とを研磨し、上面を光沢面とした後に、有機溶剤で洗浄し、汚れを除去した。
　金属板４の熱膨張係数は６．１ｐｐｍ／Ｋであり、熱伝導率は２５０Ｗ／ｍ・Ｋであった。
　無電解メッキ法で、最初に厚さが約２μｍとなるように金属板４にＮｉをメッキし、次に、厚さが０．５μｍとなるようにＡｕをメッキした。こうして、金属板４の上面、側面、および下面に、均一な２層のメッキ膜である金属保護膜５を形成した。
　＜発光部の形成＞
　直径７６ｍｍ、厚さ４５０μｍで、主面が（１００）１５°オフのＧａＡｓ単結晶基板２０を準備した。表面を洗浄後、ＭＯＣＶＤ装置にセットした。
　ＧａＡｓ緩衝層１２ａを０．２μｍ成長させた。その後、Ｓｉドープｎ型の（Ａｌ０．５Ｇａ０．５）０．５Ｉｎ０．５Ｐからなり、キャリア濃度が２×１０１８ｃｍ－３であり、層厚が１．５μｍであるコンタクト層１２ｂを形成した。
　ついで、Ｓｉドープｎ型の（Ａｌ０．７Ｇａ０．３）０．５Ｉｎ０．５Ｐからなり、キャリア濃度が８×１０１７ｃｍ－３であり、層厚が１μｍであるクラッド層１１を形成した。
　さらに、層厚が０．８μｍである、アンドープの（Ａｌ０．２Ｇａ０．８）０．５Ｉｎ０．５Ｐ／（Ａｌ０．７Ｇａ０．３）０．５Ｉｎ０．５Ｐの１０対の積層構造を発光層１０として得た。
　ついで、Ｍｇをドープしたｐ型の（Ａｌ０．７Ｇａ０．３）０．５Ｉｎ０．５Ｐからなり、キャリア濃度が２×１０１７ｃｍ－３であり、層厚が１μｍであるクラッド層を形成した。
　その後、Ｍｇをドープしたｐ型ＧａＰ層であり、キャリア濃度が３×１０１８ｃｍ－３であり、層厚が３μｍであるＧａＰ層１３を積層した。　
　さらに、得られたｐ型ＧａＰ層１３の表面にオーミック電極８ｂを形成した。さらに、接合層３として、蒸着法にて、厚さが１．５μｍであるＡｕＧｅの共晶金属を形成した。
　ついで、その接合層３に金属基板６を重ね合わせ、貼り付け装置内で、３８０℃に加熱、加圧して接合して接合構造体１８を作製した。
＜半導体基板の除去＞
　接合した接合構造体１８を、アンモニア・過酸化水素の混合液に、ＧａＡｓ基板２０及びＧａＡｓ緩衝層１２ａが全て溶解するまで、浸漬した。
＜収率＞
　ＧａＡｓ基板及びＧａＡｓ緩衝層１２ａを溶解除去した後、接合収率を測定した。その結果、理論面積に対して、９７％が正常であった。
　ここで、理論面積（Ｓ）とは、接合前の実効的な面積であり、円形全体の面積空からオリフラ部分と周辺とのべべリング領域の面積を差し引いた面積である。７６ｍｍφウエハの場合Ｓ＝４３ｃｍ２となる。
　また、接合収率は、接合後に測定した接合部分の面積（Ｘ）の理論面積Ｓに対する割合を意味し、接合収率＝（Ｘ／Ｓ）×100（％）で算出する。
　なお、接合部の面積は、たとえば接合部分を除去した後に面積計で測定するなどして求めることができる。
（比較例）
　図４に示すように、実施例との相違点は、金属基板６が金属保護膜５を具備しない点にある。つまり、本比較例においては、金属基板６にメッキを施さず（金属保護膜５を形成せず）、金属板４の接合層３と反対側の面をフォトレジスト２１により保護して、ＧａＡｓ基板を除去した。フォトレジストは、２０００ｒｐｍでスピンコートし、２μｍ厚さに塗布後、１４０℃で熱処理し硬化させ保護膜を形成した。
＜収率＞
　ＧａＡｓ基板を溶解した後、接合収率を測定した。その結果、理論面積に対して、７９％が正常であった。この収率低下は、周辺の金属基板が一部溶けたことにより、接合できない部分があったためである。
　本発明の発光ダイオード用金属基板は、特に耐薬品性に優れる。
　耐薬品性に優れる金属基板を具備する本発明の発光ダイオードは、放熱性に優れ、高輝度で発光できるので、各種の表示ランプ、照明器具等に利用でき、これらを製造・利用する産業において利用可能性がある。
　また、本発明の発光ダイオードの製造方法は、放熱性に優れ、高輝度で発光できる発光ダイオードを製造できるので、各種の表示ランプ、照明器具等に利用でき、これらを製造・利用する産業において利用可能性がある。
１　発光ダイオード                     ２　化合物半導体層
３　接合層                         ３Ａ　第１の金属膜
３Ｂ　第２の金属膜                 ４　金属板
５　金属保護膜                     ６　発光ダイオード用金属基板
７　発光部                         ８ａ　第１の電極
８ｂ　第２の電極                   ９　クラッド層
１０　発光層                       １１　クラッド層
１２ａ　緩衝層                     １２ｂ　コンタクト層
１３　ＧａＰ層                     １５　接合構造体
２０　半導体基板

Claims (9)

  1. 　金属基板と、接合層を介して前記金属基板上に接合された、発光部を含む化合物半導体層とを備えた発光ダイオードを製造するのに用いられる発光ダイオード用金属基板であって、
    　上記発光ダイオード用金属基板は、金属板と、該金属板の少なくとも上面及び下面を覆う金属保護膜とを具備することを特徴とする発光ダイオード用金属基板。
  2. 　前記金属保護膜は、さらに前記金属板の側面を覆うことを特徴とする請求項１に記載の発光ダイオード用金属基板。
  3. 　前記金属板は、熱伝導率が１３０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であり、かつ、熱膨張係数が前記発光部の熱膨張係数の±１．５ｐｐｍ／Ｋ以内であることを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の発光ダイオード用金属基板。
  4. 　前記金属板は、銅、モリブデン、およびタングステンからなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の発光ダイオード用金属基板。
  5. 　前記金属板は、銅とモリブデンとの重ね合わせ構造を具備することを特徴とする請求項４に記載の発光ダイオード用金属基板。
  6. 　前記金属保護膜は、ニッケル、クロム、白金、および金からなる群から選択される少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の発光ダイオード用金属基板。
  7. 　請求項１から６のいずれか一項に記載の発光ダイオード用金属基板と、接合層を介して前記金属基板上に接合された、発光部を含む化合物半導体層とを備えた発光ダイオードであって、
    　前記発光部は、ＡｌＧａＩｎＰ層又はＡｌＧａＡｓ層を具備することを特徴とする発光ダイオード。
  8. 　金属板の全面に金属保護膜を形成して発光ダイオード用金属基板を作製する第１工程と、
    　半導体基板上に、発光部を含む化合物半導体層を形成する第２工程と、
    　前記化合物半導体層上に接合層を形成する第３工程と、
    　前記接合層を介して、前記化合物半導体層が形成された前記半導体基板と前記金属基板とを接合する第４工程と、
    　エッチング液を用いて前記半導体基板を除去する第５工程とを有することを特徴とする発光ダイオードの製造方法。
  9. 　前記第１工程は、複数の金属薄板を熱圧着して金属板を作製する工程と、
    　前記金属板の全面にメッキにより金属保護膜を形成する工程とを有する特徴とする請求項８に記載の発光ダイオードの製造方法。
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