WO2011001966A1 - Method for producing high bulk density detergent granules - Google Patents

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今泉　義信
崇 亀井
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Abstract

Disclosed is a method for producing detergent granules having a bulk density of not less than 650 g/L, which comprises the following steps 1-3. Step 1: a step wherein starting material powders having an oil absorption capacity of not less than 0.4 mL/g are mixed. Step 2: a step wherein water or an aqueous binder solution is added to the powder mixture obtained in step 1 and base granules are prepared using a low-shear granulator. Step 3: a step wherein the base granules obtained in step 2 are mixed with a surfactant composition that contains an anionic surfactant and water. By employing the method, high bulk density detergent granules which generally have extremely low skin irritation, good biodegradability and sharp particle size distribution can be produced with high yield. By having a sharp particle size distribution, a detergent is able to have not only improved appearance but also good fluidity and excellent manufacturability, and can be produced efficiently.

Description

高嵩密度洗剤粒子群の製造方法Method for producing high bulk density detergent particles
　本発明は、ベース顆粒群と、陰イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物とを用いる高嵩密度洗剤粒子群の製造方法に関する。更に本発明は、該洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物に関する。 The present invention relates to a method for producing a high bulk density detergent particle group using a base granule group and a surfactant composition containing an anionic surfactant. Furthermore, this invention relates to the detergent composition formed by containing this detergent particle group.
　近年、粉末洗剤組成及び製造法について経済性、環境対応等が求められている。 In recent years, there has been a demand for economic efficiency, environmental friendliness, etc. for powder detergent compositions and manufacturing methods.
　粉末洗剤を得る製造法の一つとして、液状の界面活性剤を界面活性剤担持用顆粒群に担持させる工程を含む製法がある。該製法において界面活性剤担持用顆粒群には、液状界面活性剤に対する高い担持能が求められる。即ち、界面活性剤担持用顆粒群に求められる担持能は多量の液状界面活性剤を担持できること（担持容量）と、一旦吸収した液状界面活性剤をシミ出させることなく顆粒内部に強く保持できること（担持力）の２つの因子からなる。それぞれ、担持容量は洗浄性能の為に必要な量の界面活性剤を配合する上で、又、担持力は液状界面活性剤のシミ出しを抑制する上、並びに粉末洗剤の流動性の低下、ケーキング及び容器やその表面へ液状界面活性剤が移行することを防ぐ上で重要である。 As one of the production methods for obtaining a powder detergent, there is a production method including a step of supporting a liquid surfactant on a group of granules for supporting a surfactant. In the production method, a group of granules for supporting a surfactant is required to have a high supporting ability for a liquid surfactant. In other words, the supporting ability required for the surfactant-supporting granule group is that a large amount of liquid surfactant can be supported (supporting capacity), and that the liquid surfactant once absorbed can be strongly retained inside the granules without causing stains ( It consists of two factors (bearing force). In each case, the loading capacity is required for blending a surfactant in an amount necessary for cleaning performance, and the loading capacity is used to suppress the liquid surfactant from causing stains, and the flowability of the powder detergent is reduced. And it is important in preventing the liquid surfactant from transferring to the container and its surface.
　一方、界面活性剤として、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤の化合物を配合した粉末洗剤はこれまで、高い洗浄活性能、環境対応等の向上を目的に種々の開示がある。 On the other hand, powder detergents containing an anionic surfactant compound represented by the formula (1) as a surfactant have various disclosures so far with the aim of improving high cleaning activity and environmental friendliness.
　このような界面活性剤担持用顆粒群及び活性剤を用いた洗剤粒子群については、これまでにも種々検討が行われている。例えば、特許文献１には、水溶性無機塩類を含有する調製液を噴霧乾燥する界面活性剤担持用顆粒群と式（１）で示される陰イオン性界面活性剤の化合物を用いた洗剤粒子群の製造法が開示されている。しかしながら、この顆粒群の製造には噴霧乾燥が必須であり、経済性の観点からは噴霧乾燥を用いない製造方法が求められている。 Such a surfactant-carrying granule group and a detergent particle group using an activator have been variously studied so far. For example, Patent Document 1 discloses detergent particles using a surfactant-supporting granule group for spray-drying a preparation containing a water-soluble inorganic salt and an anionic surfactant compound represented by the formula (1). The manufacturing method is disclosed. However, spray drying is essential for the production of this granule group, and a production method that does not use spray drying is required from the viewpoint of economy.
　一方、例えば、非噴霧乾燥法による陰イオン性界面活性剤を用いた高密度洗剤組成物の製造法が開示されている。特許文献２には、界面活性剤ペーストと乾燥した洗剤材料を高速ミキサー／中速ミキサー／乾燥機にて連続的に洗剤組成物を製造する方法が開示されている。特許文献３には、界面活性剤ペーストと乾燥した洗剤原料を高速ミキサー／中速ミキサー／コンディショニング装置にて微粒子を再循環しながら連続的に洗剤組成物を製造する方法が開示されている。しかしながら、特許文献２の製法では粒度の調整が困難であり、また、特許文献３の製法ではこの問題を解決する為、微粒子を再循環させる製法を用いており、生産性が低い製造法である。その為、より簡単に必要な粒度の高密度洗剤粒子を収率良く得られる製法が求められている。 On the other hand, for example, a method for producing a high-density detergent composition using an anionic surfactant by a non-spray drying method is disclosed. Patent Document 2 discloses a method of continuously producing a detergent composition using a high-speed mixer / medium-speed mixer / dryer with a surfactant paste and a dried detergent material. Patent Document 3 discloses a method of continuously producing a detergent composition while recirculating fine particles of a surfactant paste and a dried detergent raw material with a high speed mixer / medium speed mixer / conditioning device. However, it is difficult to adjust the particle size in the production method of Patent Document 2, and the production method of Patent Document 3 uses a production method in which fine particles are recirculated in order to solve this problem, and is a production method with low productivity. . Therefore, there is a demand for a production method that can more easily obtain high-density detergent particles having a required particle size with a high yield.
特開２００６－１３７９２５号公報JP 2006-137925 A 特表平１０－５００７１６号公報Japanese National Patent Publication No. 10-500716 特表平１０－５０６１４１号公報Japanese National Patent Publication No. 10-506141
　即ち、本発明の要旨は、
〔１〕以下の工程１～３を含む、嵩密度６５０ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群の製造方法：
　工程１：吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料を混合する工程、
　工程２：工程１により得られた混合粉末に水又はバインダー水溶液を添加し、低剪断造粒機によってベース顆粒群を調製する工程、並びに
　工程３：工程２により得られたベース顆粒群と、次のa)成分及びb)成分：
　　　a)下記式（１）：
　　　　Ｒ－Ｏ－ＳＯ3Ｍ　　　（１）
（式中、Ｒは炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｍはアルカリ金属原子又はアミンを示す。）で示される陰イオン性界面活性剤、及び
　　　b)上記a)成分１００重量部に対して２５～７０重量部の水、
を含有する界面活性剤組成物とを混合する工程；
〔２〕前記〔１〕に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群；並びに
〔３〕前記〔１〕に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物；に関するものである。 That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] A method for producing detergent particles having a bulk density of 650 g / L or more, including the following steps 1 to 3:
Step 1: A step of mixing a powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more,
Step 2: Adding water or an aqueous binder solution to the mixed powder obtained in Step 1, and preparing a base granule group with a low shear granulator, and Step 3: Base granule group obtained in Step 2, and A) component and b) component:
a) The following formula (1):
R—O—SO 3 M (1)
(Wherein R represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal atom or an amine), and b) 100 parts by weight of component a) above 25 to 70 parts by weight of water,
Mixing with a surfactant composition containing
[2] A detergent particle group obtained by the production method according to [1]; and [3] A detergent composition comprising the detergent particle group obtained by the production method according to [1]. Is.
　本発明は、噴霧乾燥を含まない方法にて得られた、界面活性剤組成物を担持させるためのベース顆粒群と、陰イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物とを用いて、必要な粒度の高密度洗剤粒子の収率が良好な洗剤粒子群を製造することに関する。更に本発明は、該洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物を提供することに関する。 The present invention uses a base granule group for supporting a surfactant composition obtained by a method not including spray drying, and a surfactant composition containing an anionic surfactant, The present invention relates to producing detergent particles having a high yield of high-density detergent particles having a required particle size. Furthermore, this invention relates to providing the detergent composition formed by containing this detergent particle group.
　本発明の噴霧乾燥工程を含まない方法で得られるベース顆粒群と、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤の化合物を混合する製造法を使用することにより、一般に皮膚刺激性の極めて少なく、生分解性の良好な、粒径分布がシャープな高密度洗剤粒子群を収率よく製造することができるという効果が奏される。粒度分布をシャープにすることは、外観の向上だけでなく、流動性が良好であり、生産性に優れた洗剤を効率的に得ることができるという効果も奏される。 By using the production method of mixing the base granule group obtained by the method not including the spray drying process of the present invention and the anionic surfactant compound represented by the formula (1), the skin irritation is generally extremely high. There is an effect that it is possible to produce a high-density detergent particle group having a small amount and a good biodegradability and a sharp particle size distribution with a high yield. Sharpening the particle size distribution not only improves the appearance, but also has an effect of efficiently obtaining a detergent that has good fluidity and excellent productivity.
　本発明において、ベース顆粒とは、少なくとも、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料、及び水又はバインダー水溶液を含む顆粒である。好ましくは、少なくとも、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料を含む混合粉末に水又はバインダー水溶液を添加し、低剪断造粒機によって顆粒化することで得られる顆粒であって、液状界面活性剤組成物を担持させるために使用される顆粒である。その顆粒の集合体をベース顆粒群という。洗剤粒子とは、ベース顆粒に液状界面活性剤組成物を担持させてなる、界面活性剤及びビルダー等を含有する粒子であり、洗剤粒子群とはその集合体を意味する。洗剤組成物とは、洗剤粒子群を含有し、所望により洗剤粒子群以外に別途添加された洗剤成分（例えば、ビルダー顆粒、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等）を含有する組成物を意味する。 In the present invention, the base granule is a granule containing at least a powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more and water or an aqueous binder solution. Preferably, it is a granule obtained by adding water or an aqueous binder solution to a powder mixture containing at least a powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more, and granulating with a low shear granulator, which has a liquid surface activity. It is a granule used for carrying an agent composition. The aggregate of the granules is called a base granule group. The detergent particles are particles containing a surfactant, a builder, and the like obtained by supporting a liquid surfactant composition on base granules, and the detergent particle group means an aggregate thereof. The detergent composition contains detergent particles and is optionally added separately from the detergent particles (for example, builder granules, fluorescent dyes, enzymes, fragrances, antifoams, bleaches, bleach activators) Etc.).
　水溶性とは２５℃の水に対する溶解度が０．５ｇ／１００ｇ以上であることを意味し、水不溶性とは、２５℃の水に対する溶解度が０．５ｇ／１００ｇ未満であることを意味する。 Water-soluble means that the solubility in water at 25 ° C. is 0.5 g / 100 g or more, and water-insoluble means that the solubility in water at 25 ° C. is less than 0.5 g / 100 g.
　液状界面活性剤組成物とは、ベース顆粒群に担持させる際に液状又はペースト状である界面活性剤を含む組成物であり、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤を含有する組成物も含まれる。 The liquid surfactant composition is a composition containing a surfactant that is liquid or pasty when supported on the base granule group, and contains an anionic surfactant represented by the formula (1). Things are also included.
＜ベース顆粒群の組成＞
１．吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料
　本発明における必須の成分として、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料が挙げられる。本明細書において、原料、ベース顆粒群等の吸油能とは、後述の品質評価方法に記載の方法で決定される値である。吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の吸油能を持つ粉末原料とは、粉末内部に１０μｍ以下の微細な細孔を有する本質的に多孔質な物質であり、その細孔に界面活性剤を担持させることのできる物質である。吸油能の上限は、特に限定されるものでないが、例えば１．０ｍＬ／ｇ以下であることが望ましい。かかる粉末原料は、一成分で構成されていてもよく、複数の成分で構成されていてもよい。かかる粉末原料を混合する工程１を実施することによって、混合粉末を調製する。 <Composition of base granule group>
1. Powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more As an essential component in the present invention, a powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more can be mentioned. In the present specification, the oil absorption capacity of raw materials, base granule groups and the like is a value determined by the method described in the quality evaluation method described later. The powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more is an essentially porous substance having fine pores of 10 μm or less inside the powder, and a surfactant is supported on the pores. It is a substance that can. The upper limit of the oil absorption capacity is not particularly limited, but is desirably 1.0 mL / g or less, for example. Such a powder raw material may be composed of one component, or may be composed of a plurality of components. A mixed powder is prepared by carrying out step 1 of mixing such powder raw materials.
　顆粒化の観点から、該粉末原料の平均粒径としては５０～２５０μｍが好ましく、５０～２００μｍがより好ましく、８０～２００μｍが更に好ましい。 From the viewpoint of granulation, the average particle size of the powder raw material is preferably 50 to 250 μm, more preferably 50 to 200 μm, still more preferably 80 to 200 μm.
　また、溶解性の観点からは水溶性の物質であることが好ましい。かかる粉末原料の例としては、重曹を焼成して作成したソーダ灰（例えばライト灰又はデンス灰）、芒硝、トリポリリン酸Ｎａの水和物を乾燥して作成した多孔質粉末等が挙げられる。ハンドリングの容易さ及び入手のし易さの観点から、ライト灰が好ましい。 Further, from the viewpoint of solubility, it is preferably a water-soluble substance. Examples of such powder raw materials include soda ash (for example, light ash or dense ash) prepared by baking sodium bicarbonate, sodium sulfate, porous powder prepared by drying trihydrate of sodium tripolyphosphate, and the like. Light ash is preferable from the viewpoint of ease of handling and availability.
　粉末原料としてライト灰を用いる場合、重曹焼成時の温度を調整することにより、更に界面活性剤担持能を向上させることができる。担持能の観点から、焼成温度は１２０～２５０℃が好ましく、１５０～２２０℃が好ましく、１５０～２００℃が更に好ましい。 When light ash is used as the powder raw material, the ability to support the surfactant can be further improved by adjusting the temperature during baking baking soda. From the viewpoint of supporting ability, the firing temperature is preferably 120 to 250 ° C, more preferably 150 to 220 ° C, and even more preferably 150 to 200 ° C.
　該粉末原料の含有量としては、担持能の観点から、ベース顆粒群中、４０～９５重量％が好ましく、４５～９０重量％がより好ましく、５０～８５重量％が更に好ましく、５０～８０重量％がより好ましい。尚、乾燥工程によって上記組成に調整する場合においては、乾燥工程を行う前の顆粒群中、２５～８０重量％が好ましく、３０～７７重量％がより好ましく、３２～７７重量％が更に好ましく、３２～７３重量％がより好ましい。 The content of the powder raw material is preferably 40 to 95% by weight, more preferably 45 to 90% by weight, still more preferably 50 to 85% by weight, and more preferably 50 to 80% by weight in the base granule group from the viewpoint of supporting ability. % Is more preferable. In the case of adjusting to the above composition by the drying step, the granule group before the drying step is preferably 25 to 80% by weight, more preferably 30 to 77% by weight, still more preferably 32 to 77% by weight, More preferred is 32 to 73% by weight.
２．バインダー
　本発明においては、混合粉末に水又はバインダー水溶液を添加し、低剪断造粒機を使用することによって、混合粉末を顆粒化し、ベース顆粒群を調製する。粉末原料の一成分として粘土鉱物を用いる場合、粘土鉱物と粘土鉱物以外の粉末原料との混合物が顆粒化される。水を用いる場合は、粉末原料が一部水に溶解することで生じる粘結性或いは粘土鉱物の粘結性を顆粒化に利用する。バインダー水溶液を用いる場合は、更にバインダーによる粘結性が利用できるため、顆粒化がより容易になる。 2. Binder In the present invention, water or an aqueous binder solution is added to the mixed powder, and the mixed powder is granulated by using a low shear granulator to prepare a base granule group. When using a clay mineral as one component of the powder raw material, a mixture of the clay mineral and a powder raw material other than the clay mineral is granulated. In the case of using water, the caking property generated by partly dissolving the powder raw material in water or the caking property of clay mineral is used for granulation. In the case of using an aqueous binder solution, since the caking property due to the binder can be further utilized, granulation becomes easier.
　また、乾燥工程を含む場合、水を用いる場合は乾燥に伴い、粒子強度の低下が懸念されるが、バインダー水溶液を用いる場合は乾燥後もバインダーによる効果が期待できる。その為、バインダー水溶液を用いることが好ましい。 In addition, when a drying step is included, when water is used, there is a concern that the particle strength may decrease with drying, but when an aqueous binder solution is used, the effect of the binder can be expected even after drying. Therefore, it is preferable to use a binder aqueous solution.
　バインダーとしては、粉末原料中の粒子を構成する成分同士を結合させる能力を持ち、水中で速やかに溶解及び／又は分散する性質を有するものであれば特に限定されない。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及びそれらの誘導体、ポリビニルアルコール及びその誘導体、水溶性セルロース誘導体（これらの誘導体としては、エーテル化合物等が挙げられる）、カルボン酸系ポリマー、澱粉、糖類等の有機系ポリマー、非晶質の珪酸塩等の無機ポリマー等が挙げられる。 The binder is not particularly limited as long as it has an ability to bind the components constituting the particles in the powder raw material and has a property of rapidly dissolving and / or dispersing in water. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether and derivatives thereof, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, water-soluble cellulose derivatives (these derivatives include ether compounds), carboxylic acid polymers, starches, Examples thereof include organic polymers such as saccharides and inorganic polymers such as amorphous silicates.
　粘結性及び洗浄力の観点からは、水溶性セルロース誘導体、糖類及びカルボン酸系ポリマーが好ましく、アクリル酸－マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩がより好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましい。尚、カルボン酸系ポリマーの重量平均分子量としては、１０００～１０００００が好ましく、２０００～８００００がより好ましい。 From the viewpoint of caking property and detergency, water-soluble cellulose derivatives, saccharides and carboxylic acid polymers are preferred, and acrylic acid-maleic acid copolymer salts and polyacrylates are more preferred. The salt is preferably a sodium salt, potassium salt or ammonium salt. The weight average molecular weight of the carboxylic acid polymer is preferably 1000 to 100,000, more preferably 2000 to 80000.
　ベース顆粒群中のバインダーの含有量は、粘結性及び吸油能の観点から、ベース顆粒群中、０～３５重量％が好ましく、５～３０重量％がより好ましく、８～２０重量％が更に好ましく、１０～２０重量％がより好ましい。尚、乾燥工程によって上記組成に調整する場合においては、乾燥工程を行う前の顆粒群中、０～３０重量％が好ましく、３～２５重量％がより好ましく、５～１７重量％が更に好ましく、７～１７重量％がより好ましい。 The content of the binder in the base granule group is preferably 0 to 35% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and further preferably 8 to 20% by weight in the base granule group from the viewpoints of caking property and oil absorption capacity. Preferably, 10 to 20% by weight is more preferable. In the case of adjusting to the above composition by the drying step, 0 to 30% by weight is preferable in the granule group before the drying step, more preferably 3 to 25% by weight, still more preferably 5 to 17% by weight, 7 to 17% by weight is more preferable.
　バインダー水溶液の濃度については特に限定はされないが、顆粒化時の粒径はバインダー水溶液の体積によって大きく影響を受けるため、必要なバインダー量と所望の顆粒粒径から濃度を決定すれば良い。 The concentration of the aqueous binder solution is not particularly limited, but the particle size at the time of granulation is greatly affected by the volume of the aqueous binder solution, so the concentration may be determined from the required binder amount and the desired granule particle size.
３．粘土鉱物
　粘土鉱物は層状構造を有しており、その層間に液状界面活性剤を担持することが可能である。その為、粉末原料の一成分として粘土鉱物を配合することによって、液状界面活性剤の担持容量を増加させると同時に担持力を向上させることができる。 3. Clay minerals Clay minerals have a layered structure and can carry a liquid surfactant between the layers. Therefore, by blending clay mineral as one component of the powder raw material, the carrying capacity of the liquid surfactant can be increased and at the same time the carrying power can be improved.
　また、粘土鉱物は水を含有することにより粘結性を発現するため、その配合量の調整によって、ベース顆粒の粒径制御も可能である。 In addition, since clay minerals exhibit caking properties by containing water, the particle size of the base granule can be controlled by adjusting the blending amount.
　このような粘土鉱物としては、例えば、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。中でも、柔軟性能の点で、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。これらは単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。 Examples of such clay minerals include talc, pyrophyllite, smectite (saponite, hectorite, saconite, stevensite, montmorillonite, beidellite, nontronite, etc.), vermiculite, mica (phlogopite, biotite, chinwald mica, etc.) , Muscovite, paragonite, ceradonite, sea chlorite, etc.), chlorite (clinochlore, chamosite, nimite, pennite, sudowite, dombasite, etc.), brittle mica (clinentite, margarite, etc.), sulite, serpentine mineral ( Antigolite, lizardite, chrysotile, amicite, clonstedite, burcherin, greenerite, garnierite, etc.) and kaolin minerals (kaolinite, dickite, nacrite, halloysite, etc.). Among these, talc, smectite, swellable mica, vermiculite, chrysotile, kaolin mineral, and the like are preferable, smectite is more preferable, and montmorillonite is further preferable in terms of flexibility. These may be used alone or in appropriate combination of two or more.
　また、界面活性剤担持能の観点から、以下の一般式（Ａ）：
　　　［Ｓｉ8（ＭｇaＡｌb）Ｏ20（ＯＨ）4］X-・ＭｅX+　　（Ａ）
で示される粘土鉱物を、粘土鉱物の主成分とすることが好ましい。ここで、ａ、ｂ及びｘは、０＜ａ≦６、０＜ｂ≦４、ｘ＝１２－２ａ－３ｂであり、ＭｅはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ１／２、Ｍｇ１／２及びＮＨ4から選ばれる少なくとも１種のイオンである。 In addition, from the viewpoint of surfactant carrying ability, the following general formula (A):
[Si 8 (Mg a Al b ) O 20 (OH) 4] X- · Me X + (A)
It is preferable to use the clay mineral represented by Here, a, b and x are 0 <a ≦ 6, 0 <b ≦ 4, x = 12-2a-3b, and Me is Na, K, Li, Ca1 / 2, Mg1 / 2 and NH 4. Is at least one ion selected from
　前記一般式（Ａ）で示される粘土鉱物としては、ズード・ケミ社製の「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧ２１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、「ＥＸＭ０２４２」、「フラソフト－１パウダー」、ラヴィオッサ社製の「デタソフトＡ」、「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」、ＣＳＭ社製のピュアベントナイト、スタンダードベントナイト、プレミアムベントナイト等が挙げられる。上記の粘土鉱物の例として挙げた中には、バインダー成分を添加し、造粒された顆粒タイプのものも存在するが、該バインダー成分は本発明の効果を損なわない限り添加されていてもよい。 Examples of the clay mineral represented by the general formula (A) include “Round rosyl DGA212”, “Round rosyl PR414”, “Round rosyl DG214”, “Round rosyl DGA powder”, “EXM0242”, “Hulasoft-1” manufactured by Zude Chemi. Examples thereof include “powder”, “Detasoft A”, “Detasoft GIS”, “Detasoft GIB”, “Detasoft GISW” manufactured by Raviossa, and pure bentonite, standard bentonite, and premium bentonite manufactured by CSM. Among the above-mentioned examples of clay minerals, there are granulated granule types added with a binder component, which may be added as long as the effects of the present invention are not impaired. .
　上記に挙げる粘土鉱物を本発明にて使用する場合、顆粒化の観点からその形態が粉末状のものが好ましく、造粒物であれば好適な粒度になるまで事前に解砕することが好ましい。解砕に利用できる粉砕機としては、ハンマクラッシャー等の衝撃破砕機、アトマイザー、ピンミル等の衝撃粉砕機、フラッシュミル等の剪断粗砕機等が挙げられる。これらは、１段操作でも良く同種又は異種粉砕機の多段操作でも良い。 When the clay minerals listed above are used in the present invention, those in the form of powder are preferable from the viewpoint of granulation, and in the case of a granulated product, it is preferable to crush in advance until a suitable particle size is obtained. Examples of the crusher that can be used for crushing include impact crushers such as hammer crushers, impact crushers such as atomizers and pin mills, and shear crushers such as flash mills. These may be a single-stage operation or a multi-stage operation of the same or different pulverizers.
　粘土鉱物粉末の平均粒径としては１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下が更に好ましい。 The average particle size of the clay mineral powder is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, and even more preferably 30 μm or less.
　また、担持力及び溶解性の観点から、一般式（Ａ）で示される粘土鉱物は、アルカリ金属イオン（Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオン）の合計とアルカリ土類金属イオン（Ｃａイオン、Ｍｇイオン）の合計のモル比［（Ｎａ＋Ｋ＋Ｌｉ）／（Ｃａ＋Ｍｇ）］は、１．０以上が好ましく、１．５以上がより好ましく、２．０以上が更に好ましい。 In addition, from the viewpoint of supporting force and solubility, the clay mineral represented by the general formula (A) is composed of a total of alkali metal ions (Na ions, K ions, Li ions) and alkaline earth metal ions (Ca ions, Mg ions). ) Total molar ratio [(Na + K + Li) / (Ca + Mg)] is preferably 1.0 or more, more preferably 1.5 or more, and still more preferably 2.0 or more.
　アルカリ金属イオンの比率が高い粘土鉱物を得るには、天然品であれば、産地を選択すればよいし、粘土造粒物を製造する際に、アルカリ金属塩を添加して調製することもできる。また、合成品であれば公知の方法にて任意に調製が可能である。 In order to obtain a clay mineral having a high ratio of alkali metal ions, it is only necessary to select a production area if it is a natural product, and it can also be prepared by adding an alkali metal salt when producing a clay granulated product. . Moreover, if it is a synthetic product, it can be arbitrarily prepared by a known method.
４．水分
　本発明におけるベース顆粒群は、製造工程で使用される適当量の水分を含有する。赤外線水分計で測定した水分量は、該顆粒群が界面活性剤組成物を担持する容量を多くする観点から、少ない方が好ましく、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。 4). Moisture The base granule group in the present invention contains an appropriate amount of moisture used in the production process. The water content measured with an infrared moisture meter is preferably smaller from the viewpoint of increasing the capacity of the granule group to carry the surfactant composition, preferably 15% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, Preferably it is 5 weight% or less.
５．その他成分
　尚、本発明におけるベース顆粒群には、上記１～４に挙げた以外の物質であっても、必要に応じて適宜配合することができる。しかし、これらの物質の配合量は担持能の観点から２０重量％以下が好ましく、１０重量％以下が更に好ましく、５重量％以下がより好ましい。配合できる物質の例を以下に示す。 5. Other Components In the base granule group in the present invention, even substances other than those listed in the above 1 to 4 can be appropriately blended as necessary. However, the blending amount of these substances is preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, and more preferably 5% by weight or less from the viewpoint of supporting ability. Examples of substances that can be blended are shown below.
・キレート剤
　金属イオンによる洗浄作用阻害を抑制する為、配合することができる。水溶性キレート剤としては、金属イオン封鎖能を保持する物質であれば特に規定はされないが、結晶性珪酸塩、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩等が使用可能である。中でも、結晶性珪酸塩及びトリポリリン酸塩が好ましい。水不溶性キレート剤については、水中での分散性の観点から、粒子の平均粒径が０．１～２０μｍのものが好ましい。好適な水不溶性キレート剤としては、結晶性アルミノ珪酸塩が挙げられ、例えばＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等があるが、金属イオン封鎖能及び経済性の点でＡ型ゼオライトが好ましい。 -Chelating agent It can mix | blend in order to suppress the washing | cleaning action inhibition by a metal ion. The water-soluble chelating agent is not particularly limited as long as it is a substance that retains sequestering ability, but crystalline silicate, tripolyphosphate, orthophosphate, pyrophosphate and the like can be used. Among these, crystalline silicate and tripolyphosphate are preferable. The water-insoluble chelating agent preferably has an average particle diameter of 0.1 to 20 μm from the viewpoint of dispersibility in water. Suitable water-insoluble chelating agents include crystalline aluminosilicates, such as A-type zeolite, P-type zeolite, and X-type zeolite. A-type zeolite is preferable in terms of sequestering ability and economy. .
・水溶性無機塩
　洗濯液のイオン強度を高め、皮脂汚れ洗浄等の効果を向上させる為、水溶性無機塩を添加することが好ましい。 -Water-soluble inorganic salt It is preferable to add a water-soluble inorganic salt in order to increase the ionic strength of the washing liquid and improve the effect of washing sebum dirt.
　溶解性良好で、洗浄力に悪影響を与えない物質であれば特に規定はされない。例えば、硫酸根、亜硫酸根を持つアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。 物質 No particular restrictions on substances that have good solubility and do not adversely affect cleaning power. For example, an alkali metal salt having a sulfate group and a sulfite group, an ammonium salt, and the like can be given.
　中でも、イオン乖離度の高い硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸カリウムを賦形剤として使用することが好ましい。又、溶解速度向上の観点からは硫酸マグネシウムとの併用も好ましい。 Among them, it is preferable to use sodium sulfate, sodium sulfite, or potassium sulfate having a high degree of ion detachment as an excipient. From the viewpoint of improving the dissolution rate, the combined use with magnesium sulfate is also preferable.
・水不溶性賦形剤
　水中での分散性良好で、洗浄力に悪影響を与えない物質であれば特に規定はされない。例えば結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物等が挙げられる。水中での分散性の観点から、一次粒子の平均粒径が０．１～２０μｍのものが好ましい。 ・ Water-insoluble excipient No particular limitation is imposed on the substance as long as it has good dispersibility in water and does not adversely affect detergency. Examples thereof include crystalline or amorphous aluminosilicates, silicon dioxide, hydrated silicate compounds, and the like. From the viewpoint of dispersibility in water, the primary particles preferably have an average particle size of 0.1 to 20 μm.
・その他補助成分
　蛍光染料、顔料、染料等が挙げられる。 -Other auxiliary components Fluorescent dyes, pigments, dyes, etc. are listed.
　尚、前記成分の平均粒径の測定は、後述の物性の測定方法に記載の方法で測定することができる。 In addition, the measurement of the average particle diameter of the said component can be measured by the method as described in the measuring method of the physical property mentioned later.
　本発明の洗剤粒子群の製造方法は、次の工程１～３を含む。工程１及び工程２を経てベース顆粒群が調製され、工程３を経て洗剤粒子群が調製される。 The method for producing detergent particles of the present invention includes the following steps 1 to 3. A base granule group is prepared through Step 1 and Step 2, and a detergent particle group is prepared through Step 3.
＜ベース顆粒群の製法＞
　本発明におけるベース顆粒群は、噴霧乾燥工程を含まず、少なくとも、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料を撹拌又は混合する工程、及び得られた混合粉末に水又はバインダー水溶液を添加し、低剪断造粒機によって顆粒化する工程を含む方法により調製することが出来る。 <Production method of base granules>
The base granule group in the present invention does not include a spray drying step, at least a step of stirring or mixing a powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more, and adding water or an aqueous binder solution to the obtained mixed powder, It can be prepared by a method including a step of granulating with a low shear granulator.
１．工程１
　吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料を混合する工程においては、それらが実質的に均一に混合できればどのような方法を用いても良い。例えば、工程２で使用する低剪断造粒機を使用して混合しても良いし、予め別の混合機を用いて混合した後、低剪断造粒機へと移送しても良い。粉体混合に使用される該別の混合機としては、例えば、ドラム型ミキサー、パン型ミキサー、リボンミキサー、ナウターミキサー、シュギミキサー、レディゲミキサー、ハイスピードミキサー等が挙げられる。 1. Process 1
In the step of mixing powder raw materials having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more, any method may be used as long as they can be mixed substantially uniformly. For example, the low shear granulator used in step 2 may be used for mixing, or may be mixed in advance using another mixer and then transferred to the low shear granulator. Examples of the other mixer used for powder mixing include a drum mixer, a bread mixer, a ribbon mixer, a nauter mixer, a Shugi mixer, a Redige mixer, and a high speed mixer.
　ここで、粘土鉱物の含有量としては、担持能及び粒径制御の観点から、ベース顆粒群中、０～４５重量％が好ましく、０～４０重量％がより好ましく、０～３５重量％が更に好ましく、０～３０重量％がより好ましい。尚、顆粒化の後、所望により乾燥させてもよいが、このような乾燥工程によって上記組成に調整する場合においては、乾燥工程を行う前の顆粒群中、０～４０重量％が好ましく、０～３５重量％がより好ましく、０～３０重量％が更に好ましく、０～２５重量％がより好ましい。 Here, the content of the clay mineral is preferably 0 to 45% by weight, more preferably 0 to 40% by weight, and further preferably 0 to 35% by weight in the base granule group from the viewpoint of supporting ability and particle size control. Preferably, 0 to 30% by weight is more preferable. In addition, after granulation, it may be dried as desired, but in the case of adjusting to the above composition by such a drying step, 0 to 40% by weight is preferable in the granule group before the drying step. Is more preferably from 35 to 35% by weight, still more preferably from 0 to 30% by weight, and even more preferably from 0 to 25% by weight.
　また、粘土鉱物と粉末原料の重量比（粘土鉱物／粉末原料）は、好ましくは、０／１～０／３０であり、より好ましくは、０／１～０／２０であり、更に好ましくは、０／２～０／２０である。 The weight ratio of the clay mineral to the powder raw material (clay mineral / powder raw material) is preferably 0/1 to 0/30, more preferably 0/1 to 0/20, and still more preferably 0/2 to 0/20.
２．工程２
　工程１によって得られた混合粉末に水又はバインダー水溶液を添加し、低剪断造粒機によってベース顆粒群を調製する工程である。この工程において、粉末原料が緩やかに凝集した構造の顆粒を生成する。又、工程１と工程２は同時に行うことも可能である。 2. Process 2
In this step, water or an aqueous binder solution is added to the mixed powder obtained in step 1, and a base granule group is prepared by a low shear granulator. In this process, granules having a structure in which powder raw materials are gradually aggregated are generated. Also, step 1 and step 2 can be performed simultaneously.
　この工程に用いられる低剪断造粒機とは、顆粒に強い剪断を与えて大きく圧密することのない装置であれば良い。例えば、本来、高剪断力を与え得る主翼と解砕翼を備えた竪型或いは横型造粒機においても、回転数や以下に記載するフルード数を低く設定し圧密を抑制することで、本発明の顆粒製造に利用することができる。即ち、本明細書における低剪断造粒機には、顆粒に高剪断力を与え得る造粒機であっても、操作条件の設定等により剪断力を低下させて操作することができる造粒機も包含される。 The low-shear granulator used in this step may be an apparatus that gives strong shear to the granules and does not greatly compact. For example, even in a vertical or horizontal granulator originally provided with a main wing and a crushing blade capable of giving a high shearing force, the granule of the present invention can be controlled by setting the number of rotations and the fluid number described below to a low level to suppress compaction. Can be used for manufacturing. That is, the low shear granulator in the present specification includes a granulator capable of operating with a reduced shear force by setting operation conditions, etc., even if it is a granulator capable of giving a high shear force to granules. Are also included.
　低剪断造粒機としては、顆粒化の容易さ及び担持能向上の観点から、本体胴部の回転によって顆粒化が進行する容器回転型造粒機が好ましく、その中でもパン型造粒機或いはドラム型造粒機がより好ましい。これらの装置はバッチ式、連続式いずれの方法においても用いることができる。尚、粉末混合性及び固液混合性の観点からは、パン或いはドラムに混合を補助する邪魔板を設けることが好ましい。 The low shear granulator is preferably a container rotary granulator in which granulation proceeds by rotation of the main body from the viewpoint of easy granulation and improved carrying ability, and among them, a bread granulator or drum A mold granulator is more preferable. These apparatuses can be used in both batch and continuous processes. From the viewpoint of powder mixing property and solid-liquid mixing property, it is preferable to provide a baffle plate for assisting mixing in the pan or drum.
　又、低剪断造粒機として使用するためには、担持能の観点から、以下の式で定義される造粒機のフルード数を１．０以下に設定するのが好ましく、０．８以下がより好ましく、０．６以下が更に好ましく、０．４以下がより好ましい。 In order to use as a low shear granulator, it is preferable to set the fluid number of the granulator defined by the following formula to 1.0 or less from the viewpoint of supporting ability, and 0.8 or less. More preferably, 0.6 or less is still more preferable, and 0.4 or less is more preferable.
　フルード数：Fr＝V2/（Ｒ×ｇ）
　　Ｖ：周速[m/s]
　　Ｒ：回転中心から回転物の円周までの半径[m]
　　ｇ：重力加速度[m/s2] Fluid number: Fr = V 2 / (R × g)
V: Circumferential speed [m / s]
R: Radius from the center of rotation to the circumference of the rotating object [m]
g: Gravity acceleration [m / s 2 ]
　混合粉末に水又はバインダー水溶液を均一に添加する観点から、造粒機のフルード数を０．００１以上に設定するのが好ましく、０．００５以上がより好ましく、０．０１以上が更に好ましく、０．０５以上がより更に好ましい。 From the viewpoint of uniformly adding water or an aqueous binder solution to the mixed powder, it is preferable to set the fluid number of the granulator to 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, 0 .05 or more is even more preferable.
　尚、主翼や解砕翼を備えた竪型或いは横型造粒機においては、Ｖ及びＲは主軸の値を用い、本体胴部の回転によって顆粒化が進行するパン型造粒機或いはドラム型造粒機においては、Ｖ及びＲは本体胴部の値を用いることとする。また、解砕翼を備えたパン型造粒機においては、Ｖ及びＲは解砕翼の値を用いることとする。 In a vertical or horizontal granulator equipped with main wings and crushing wings, V and R use the value of the main shaft, and a bread granulator or a drum granulator in which granulation proceeds by rotation of the body barrel. In this case, the values of the body trunk are used for V and R. In a bread granulator equipped with a crushing blade, V and R use values of the crushing blade.
　本発明においては、水又はバインダー水溶液を均一分散させて添加することが好ましい。そのための方法としては、例えば、１流体ノズルや２流体ノズル等の多流体ノズルを用いて、このような液体成分を微細化する方法がある。 In the present invention, it is preferable to add water or an aqueous binder solution with uniform dispersion. As a method therefor, for example, there is a method of refining such a liquid component using a multi-fluid nozzle such as a one-fluid nozzle or a two-fluid nozzle.
　多流体ノズルとは、液体成分と微粒化用気体（エアー、窒素等）を独立の流路を通してノズル先端部近傍まで流通させ、混合・微粒化するノズルであり、２流体ノズルや３流体ノズル、４流体ノズル等を用いることができる。また、液体成分と微粒化用気体の混合部は、ノズル先端部内で混合する内部混合型、或いはノズル先端部外で混合する外部混合型のいずれであっても良い。 A multi-fluid nozzle is a nozzle that circulates a liquid component and atomizing gas (air, nitrogen, etc.) to the vicinity of the nozzle tip through an independent flow path, and mixes and atomizes it. A four-fluid nozzle or the like can be used. Further, the mixing part of the liquid component and the atomizing gas may be either an internal mixing type that mixes within the nozzle tip or an external mixing type that mixes outside the nozzle tip.
　本発明においては、多流体ノズルを用いて液体成分を微細液滴化して添加することが好ましく、２流体ノズルを用いることがより好ましい。このような多流体ノズルとしては、例えば、広角ラウンドタイプの２流体ノズル（スプレーイングシステムスジャパン（株）製）やフルコーンタイプの２流体ノズル（（株）アトマックス製）、４流体ノズル（藤崎電機（株）製）等が使用可能である。 In the present invention, it is preferable to add the liquid component in fine droplets using a multi-fluid nozzle, and it is more preferable to use a two-fluid nozzle. As such a multi-fluid nozzle, for example, a wide-angle round type two-fluid nozzle (manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd.), a full cone type two-fluid nozzle (manufactured by Atmax Co., Ltd.), a four-fluid nozzle ( Fujisaki Electric Co., Ltd.) can be used.
　また、バインダーの添加速度を上げたい場合には、これらの１流体或いは多流体ノズルを複数個使用し、液滴の微細化を維持しつつ添加速度を上げることも効果的である。 Also, when it is desired to increase the addition speed of the binder, it is also effective to use a plurality of these one-fluid or multi-fluid nozzles to increase the addition speed while maintaining fine droplets.
　このような方法を用いることで、高粘度のバインダー水溶液においても均一な分散が可能となり、収率が向上し粒度分布のシャープなベース顆粒群が得られる。 By using such a method, uniform dispersion is possible even in a high-viscosity binder aqueous solution, yield is improved, and base granules having a sharp particle size distribution can be obtained.
　本工程においては、得られたベース顆粒群を乾燥させる操作を更に行ってもよい。かかる操作を行うことにより、ベース顆粒群を構成する粒子内の空隙が増加し、ベース顆粒群の担持容量を更に向上させることができる。 In this step, an operation of drying the obtained base granule group may be further performed. By performing such an operation, voids in the particles constituting the base granule group are increased, and the carrying capacity of the base granule group can be further improved.
　顆粒の崩壊による担持容量の低下を抑制する観点から、強い剪断力をできるだけ与えない乾燥方式が好ましい。例えば、バッチ式では、容器に入れて電気乾燥機や熱風乾燥機で乾燥させる方法、バッチ式流動層で乾燥させる方法等が挙げられ、連続式では、流動層やロータリー乾燥機、スチームチューブドライヤー等が挙げられる。 From the viewpoint of suppressing the decrease in the loading capacity due to the collapse of the granules, a drying method that gives as much strong shearing force as possible is preferable. For example, in the batch type, there are a method of putting in a container and drying with an electric dryer or a hot air dryer, a method of drying in a batch type fluidized bed, etc., and in a continuous type, a fluidized bed, a rotary dryer, a steam tube dryer, etc. Is mentioned.
　乾燥温度については、乾燥速度の観点から８０℃以上が好ましく、１２０℃以上がより好ましく、１５０℃以上が更に好ましく、１８０℃以上がより好ましい。又、バインダーとして有機バインダーを用いる場合は、バインダーの分解抑制の観点から、３００℃以下が好ましく、２５０℃以下がより好ましく、２２０℃以下がより好ましい。 The drying temperature is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, further preferably 150 ° C. or higher, and more preferably 180 ° C. or higher from the viewpoint of the drying speed. Moreover, when using an organic binder as a binder, from a viewpoint of suppression of decomposition | disassembly of a binder, 300 degrees C or less is preferable, 250 degrees C or less is more preferable, and 220 degrees C or less is more preferable.
＜ベース顆粒群の物性＞
　本発明におけるベース顆粒群は、少なくとも、吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料が緩やかに凝集した構造の顆粒群である。その為、（１）粉末原料間の大きな空隙、（２）粉末原料内の小さな空隙（例えば１０μｍ以下の空隙）の２つの担持サイトを持っている。このうち、担持容量及び担持力には（１）、（２）の双方が、担持速度には（１）が大きく影響し、この２つの担持サイトの調整により所望の担持能を持つベース顆粒群を得ることができる。 <Physical properties of base granules>
The base granule group in the present invention is a granule group having a structure in which powder raw materials having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more are gradually aggregated. Therefore, it has two supporting sites: (1) a large gap between powder raw materials, and (2) a small gap (for example, a gap of 10 μm or less) in the powder raw material. Of these, both (1) and (2) have a great influence on the carrying capacity and carrying force, and (1) has a great influence on the carrying speed, and a group of base granules having a desired carrying capacity by adjusting these two carrying sites. Can be obtained.
　また、粘土鉱物を配合した場合は、その層間にも液状界面活性剤組成物を担持することができる為、担持力の向上が見込まれる。 In addition, when a clay mineral is blended, the liquid surfactant composition can be supported between the layers, so that the supporting ability is expected to be improved.
　本発明におけるベース顆粒群の嵩密度は、液状界面活性剤組成物の担持容量を確保する観点及び液状界面活性剤組成物を担持した後の高い嵩密度を確保する観点から、４００～５５０ｇ／Ｌが好ましく、４００～５００ｇ／Ｌがより好ましい。本発明におけるベース顆粒群の比較的低い嵩密度は、前記する低剪断造粒機によって顆粒化することで達成されると考えられる。 The bulk density of the base granule group in the present invention is 400 to 550 g / L from the viewpoint of securing the carrying capacity of the liquid surfactant composition and securing the high bulk density after loading the liquid surfactant composition. Is preferable, and 400 to 500 g / L is more preferable. The relatively low bulk density of the base granule group in the present invention is considered to be achieved by granulating with the low shear granulator described above.
　又、ベース顆粒群に液状界面活性剤組成物を担持してなる洗剤粒子群を含む洗剤組成物を使用した際の粉立ち性及び溶解性の観点から、ベース顆粒群の平均粒径としては、１４０～６００μｍが好ましく、２００～５００μｍがより好ましく、２００～４００μｍが更に好ましい。 In addition, from the viewpoint of powderiness and solubility when using a detergent composition containing a detergent particle group in which a liquid surfactant composition is supported on the base granule group, the average particle diameter of the base granule group is: 140 to 600 μm is preferable, 200 to 500 μm is more preferable, and 200 to 400 μm is still more preferable.
　ベース顆粒群の液状界面活性剤組成物の吸油能は、液状界面活性剤組成物配合量の許容範囲を大きくする観点から、好ましくは０．４ｍＬ／ｇ以上、更に好ましくは０．４５ｍＬ／ｇ以上、より好ましくは０．５ｍＬ／ｇ以上である。本発明におけるベース顆粒群の比較的高い吸油能は、前記する低剪断造粒機によって顆粒化することで達成されると考えられる。 The oil absorption capacity of the liquid surfactant composition of the base granule group is preferably 0.4 mL / g or more, more preferably 0.45 mL / g or more, from the viewpoint of increasing the allowable range of the liquid surfactant composition content. More preferably, it is 0.5 mL / g or more. It is considered that the relatively high oil absorption capacity of the base granule group in the present invention is achieved by granulating with the low shear granulator described above.
　尚、前記嵩密度、平均粒径、液状界面活性剤組成物の吸油能、水分量は、後述の物性の測定方法に記載の方法で測定することができる。 The bulk density, average particle size, oil absorption capacity and water content of the liquid surfactant composition can be measured by the methods described in the physical property measurement method described later.
　〔界面活性剤組成物中の成分〕
　式（１）：Ｒ－Ｏ－ＳＯ3Ｍ
で示される陰イオン性界面活性剤の式中、Ｒは炭素数１０～１８、好ましくは炭素数１２～１６のアルキル基又はアルケニル基である。Ｍとしては、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミンが好ましく、洗剤組成物の洗浄力向上の観点から、Ｎａ、Ｋが好ましい。 [Ingredients in Surfactant Composition]
Formula (1): R—O—SO 3 M
In the formula of the anionic surfactant represented by the formula, R is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms. M is preferably an alkali metal atom such as Na or K, or an amine such as monoethanolamine or diethanolamine, and Na or K is preferred from the viewpoint of improving the detergency of the detergent composition.
　〔界面活性剤組成物の物性〕
　式（１）で示される陰イオン性界面活性剤と所定量の水を含有してなる界面活性剤組成物は、製造上のハンドリング性の観点から、該界面活性剤組成物の使用温度域において、該界面活性剤組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有するものであることが望ましい。このような温度域としては、界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは７０℃まで、より好ましくは６０℃までに存在するのが好ましい。ここで、粘度は、共軸二重円筒型の回転粘度計（ＨＡＡＫＥ製、センサー：ＳＶ－ＤＩＮ）により剪断速度５０〔１／ｓ〕で測定して求める。 [Physical properties of surfactant composition]
A surfactant composition comprising an anionic surfactant represented by the formula (1) and a predetermined amount of water is used in the temperature range of use of the surfactant composition from the viewpoint of handling in production. It is desirable that the surfactant composition has a temperature range in which the viscosity is 10 Pa · s or less, preferably 5 Pa · s or less. Such a temperature range is preferably up to 70 ° C., more preferably up to 60 ° C., from the viewpoint of the stability of the surfactant composition. Here, the viscosity is determined by measuring at a shear rate of 50 [1 / s] with a coaxial double cylindrical rotational viscometer (manufactured by HAAKE, sensor: SV-DIN).
　工程３で用いられる界面活性剤組成物は、その含水率により粘度が大きく変化する。例えば、a)成分の酸前駆体をアルカリ化合物で中和して界面活性剤組成物を調製する際に、用いるアルカリ化合物の水分量で調節し、所望の含水率をもった、すなわち、所望の粘度を有する界面活性剤組成物を調製することが好ましい。該界面活性剤組成物は、a)成分１００重量部に対して２５～７０重量部（該界面活性剤組成物の含水率が約２０～４０％）の水を含有する際に、粘度が低下し、ハンドリングしやすいことが一般的に知られており、本発明ではこの範囲に界面活性剤組成物の水分を調整したものを用いることが好ましい。界面活性剤組成物における水の量の範囲としては、ハンドリングの観点から、a)成分１００重量部に対して３０～７０重量部が好ましく、３５～６５重量部がより好ましい。 The viscosity of the surfactant composition used in Step 3 varies greatly depending on its water content. For example, when preparing a surfactant composition by neutralizing the acid precursor of component a) with an alkali compound, the water content of the alkali compound used is adjusted to have a desired moisture content, that is, a desired composition. It is preferable to prepare a surfactant composition having a viscosity. When the surfactant composition contains 25 to 70 parts by weight of water (the water content of the surfactant composition is about 20 to 40%) with respect to 100 parts by weight of component a), the viscosity decreases. However, it is generally known that it is easy to handle, and in the present invention, it is preferable to use a surfactant composition whose water content is adjusted within this range. The range of the amount of water in the surfactant composition is preferably 30 to 70 parts by weight, more preferably 35 to 65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component a) from the viewpoint of handling.
　また、ａ）成分の酸前駆体は非常に不安定であり分解しやすいため、その分解を抑制できるように調製することが好ましい。調整法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。たとえば、ループ反応器を用いて、中和熱を熱交換器などにより除去し、成分の酸前駆体及び界面活性剤組成物の温度管理に注意しながら行なえばよい。製造時の温度域としては、３０～６０℃、製造後の保存温度域としては６０℃以下が挙げられる。また、使用時、必要に応じて昇温し、該界面活性剤組成物を用いればよい。 In addition, since the acid precursor of component a) is very unstable and easily decomposes, it is preferably prepared so that the decomposition can be suppressed. The adjustment method is not particularly limited, and a known method can be used. For example, using a loop reactor, the heat of neutralization is removed by a heat exchanger or the like, and the temperature control of the component acid precursor and the surfactant composition may be performed carefully. The temperature range during production includes 30 to 60 ° C., and the storage temperature range after production includes 60 ° C. or less. In use, the surfactant composition may be used after raising the temperature as necessary.
また、得られる該陰イオン界面活性剤組成物は、分解を抑制する観点から、過剰のアルカリ度を有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that this obtained anionic surfactant composition has excess alkalinity from a viewpoint of suppressing decomposition | disassembly.
　また、工程３で用いられる界面活性剤組成物には、a)成分の酸前駆体を製造した際の未反応アルコールや未反応ポリオキシエチレンアルキルエーテル、中和反応時の副生成物である芒硝、中和反応時に添加され得るｐＨ緩衝剤、脱色剤等が含有されていてもよい。 In addition, the surfactant composition used in Step 3 includes a) an unreacted alcohol or unreacted polyoxyethylene alkyl ether when the acid precursor of component is produced, and mirabilite, which is a by-product during the neutralization reaction. In addition, a pH buffer, a decoloring agent, and the like that can be added during the neutralization reaction may be contained.
　なお、本発明で得られる洗剤粒子群中におけるa)成分の含有量は、洗浄力及び溶解性の観点から、１０～４５重量％の範囲が好ましく、１５～４０重量％がより好ましい。 The content of the component a) in the detergent particles obtained in the present invention is preferably in the range of 10 to 45% by weight and more preferably 15 to 40% by weight from the viewpoint of detergency and solubility.
　界面活性剤組成物において、界面活性剤としてa)成分を単独で用いることもできるが、非イオン性界面活性剤を混合して用いることもできる。特に３０℃以下に融点を有する非イオン性界面活性剤を用いる場合は、界面活性剤の融点を上昇させる作用を有する、融点４５～１００℃、分子量１千～３万の水溶性非イオン性有機化合物（以下、融点上昇剤という）又はこの水溶液を併用する事が好ましい。なお、本発明で用いることのできる融点上昇剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、プルロニック型非イオン性界面活性剤等が挙げられる。又、両性界面活性剤や陽イオン性界面活性剤を目的に合わせ併用することもできる。又、低温の水中における洗剤粒子群の分散性を向上する観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩やアルキルベンゼンスルホン酸塩等の、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤以外の陰イオン性界面活性剤を洗剤粒子群中に０～１０重量％の範囲で、より好ましくは０～５重量％、更に好ましくは０～３重量％で用いることができる。具体的には、非イオン性界面活性剤及び／又は式（１）で示される陰イオン性界面活性剤以外の陰イオン性界面活性剤が工程３における界面活性剤組成物に含まれることがより好ましい。このような場合、洗剤粒子群中のかかる成分の量は、０．１～１０重量％が好ましく、０．２～５重量％がより好ましく、０．５～３重量％がさらに好ましい。 In the surfactant composition, the component a) can be used alone as the surfactant, but a nonionic surfactant can also be mixed and used. In particular, when a nonionic surfactant having a melting point of 30 ° C. or lower is used, a water-soluble nonionic organic substance having a melting point of 45 to 100 ° C. and a molecular weight of 1,000 to 30,000 has an effect of increasing the melting point of the surfactant. It is preferable to use a compound (hereinafter referred to as a melting point increasing agent) or an aqueous solution thereof together. Examples of the melting point raising agent that can be used in the present invention include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyethylene alkyl ether, and pluronic-type nonionic surfactant. Further, amphoteric surfactants and cationic surfactants can be used in combination for the purpose. Further, from the viewpoint of improving the dispersibility of the detergent particles in low-temperature water, anions other than the anionic surfactant represented by the formula (1), such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate and alkylbenzene sulfonate The surfactant can be used in the detergent particle group in the range of 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 5% by weight, still more preferably 0 to 3% by weight. More specifically, the surfactant composition in Step 3 may contain a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant other than the anionic surfactant represented by the formula (1). preferable. In such a case, the amount of such component in the detergent particle group is preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.2 to 5% by weight, and further preferably 0.5 to 3% by weight.
　更に、消泡効果を得るために脂肪酸塩を併用することができる。 Furthermore, in order to obtain an antifoaming effect, a fatty acid salt can be used in combination.
　非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、商標プルロニックに代表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等があげられる。中でも親水性の高いもの及び水と混和した際に生じる液晶の形成能の低い若しくは液晶を生じないものが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが更に好ましい。好ましくはアルコールのエチレンオキサイド（以下ＥＯ）付加物、その他にアルコールのＥＯ付加物及びプロピレンオキサイド（以下ＰＯ）付加物であることが好ましい。付加順序としてはＥＯを付加した後にＰＯを付加したもの、ＰＯを付加した後にＥＯを付加したもの、あるいはＥＯとＰＯをランダムに付加したものを用いることが好ましいが、より好ましい付加順序を有するものとしては、ＥＯをブロック付加した後、ＰＯをブロック付加し、更にＥＯをブロック付加した一般式：
Ｒ－Ｏ－（ＥＯ）X－（ＰＯ）Y－（ＥＯ）Z－Ｈ
〔式中、Ｒは炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ平均付加モル数を示す。〕
で示されるものであり、その中でも更に好ましい平均付加モル数の関係に関しては、Ｘ＞０、Ｚ＞０、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝６～１４であり、Ｘ＋Ｚ＝５～１２であり、Ｙ＝１～４である。 Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyethylene alkyl or alkenyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl or alkenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol represented by trademark Pluronic , Polyoxyethylene alkylamine, higher fatty acid alkanolamide, alkyl glucoside, alkyl glucose amide, alkyl amine oxide and the like. Among them, those having a high hydrophilicity and those having a low ability to form a liquid crystal produced when mixed with water or those which do not produce a liquid crystal are preferable, and polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether is more preferable. An ethylene oxide (hereinafter referred to as EO) adduct of alcohol is preferable, and an EO adduct of alcohol and a propylene oxide (hereinafter referred to as PO) adduct are also preferable. As the addition order, it is preferable to use EO after adding PO, PO after adding EO, or EO and PO randomly added, but having a more preferable addition order As a general formula in which EO is added as a block, PO is added as a block, and EO is added as a block:
R—O— (EO) X — (PO) Y — (EO) Z —H
[Wherein, R represents a hydrocarbon group, preferably an alkyl group or an alkenyl group, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and X, Y and Z represent the average number of moles added, respectively. ]
Among these, the more preferable average added mole number relationship is X> 0, Z> 0, X + Y + Z = 6 to 14, X + Z = 5 to 12, Y = 1 to 4. is there.
　洗剤粒子群中の非イオン性界面活性剤の配合量は、洗浄力の向上、耐ケーキング性の向上、及び粉立ち時のムセの抑制の観点から、洗剤粒子群中において好ましくは０～１０重量％の範囲で、より好ましくは０～５重量％、更に好ましくは０～３重量％である。 The blending amount of the nonionic surfactant in the detergent particle group is preferably 0 to 10% by weight in the detergent particle group from the viewpoints of improvement in detergency, improvement in caking resistance, and suppression of waste during powdering. %, More preferably 0 to 5% by weight, still more preferably 0 to 3% by weight.
　界面活性剤組成物とベース顆粒群とを混合する際に、所望により前記粉末原料以外の粉体原料を添加してもよく、添加量としては該顆粒群１００重量部に対して、０～１５０重量部が好ましい。該粉体原料としては、例えば、アルミノ珪酸塩、プリフィード（トクヤマシルテック社製）等の結晶性珪酸塩等が挙げられる。 When mixing the surfactant composition and the base granule group, a powder raw material other than the powder raw material may be added as desired. The addition amount is 0 to 150 parts per 100 parts by weight of the granule group. Part by weight is preferred. Examples of the powder raw material include crystalline silicates such as aluminosilicate and prefeed (manufactured by Tokuyama Siltech Co., Ltd.).
＜洗剤粒子群の物性＞
　本発明の製造方法により、所定の特性を有する洗剤粒子群を得ることができる。かかる本発明の製造方法により得られた洗剤粒子群も、本発明に包含される。本発明による洗剤粒子群の好ましい物性は、以下の通りである。 <Physical properties of detergent particles>
A detergent particle group having predetermined characteristics can be obtained by the production method of the present invention. The detergent particle group obtained by the production method of the present invention is also included in the present invention. Preferred physical properties of the detergent particles according to the present invention are as follows.
　嵩密度は６５０ｇ／Ｌ以上であり、好ましくは６５０～１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６５０～９５０ｇ／Ｌ、更に好ましくは６５０～９００ｇ／Ｌである。平均粒径は、好ましくは１５０～６００μｍ、より好ましくは１８０～５５０μｍ、更に好ましくは２５０～５００μｍである。 Bulk density is 650 g / L or more, preferably 650 to 1000 g / L, more preferably 650 to 950 g / L, and further preferably 650 to 900 g / L. The average particle diameter is preferably 150 to 600 μm, more preferably 180 to 550 μm, and still more preferably 250 to 500 μm.
　尚、前記嵩密度、平均粒径は、後述の物性の測定方法に記載の方法で測定することができる。 In addition, the said bulk density and an average particle diameter can be measured by the method as described in the measuring method of the below-mentioned physical property.
　また、本発明による洗剤粒子群の好ましい粒度分布の指標として、Rosin-Rammler数を用いることができる。Rosin-Rammler数の算出には以下の式を用いる。 Further, the Rosin-Rammler number can be used as an index of a preferable particle size distribution of the detergent particle group according to the present invention. The following formula is used to calculate the Rosin-Rammler number.
　log(log(100/R(Dp)))=nlog(Dp/De)
　　R(Dp)：粒径Dpμｍ以上の粉体の累積率［％］
　　Dp：粒子径［μｍ］
　　De：粒度特性数［μｍ］
　　n：Rosin-Rammler数［－］ log (log (100 / R (Dp))) = nlog (Dp / De)
R (Dp): Cumulative rate [%] of powder with particle size of Dpμm or more
Dp: Particle size [μm]
De: Particle size characteristic number [μm]
n: Rosin-Rammler number [-]
　Rosin-Rammler数ｎが高い程、粒度分布がシャープであることを示す。ｎとしては好ましくは１．０以上、より好ましくは１．３以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．８以上、より更に好ましくは２．０以上である。 The higher the Rosin-Rammler number n, the sharper the particle size distribution. n is preferably 1.0 or more, more preferably 1.3 or more, more preferably 1.5 or more, still more preferably 1.8 or more, and still more preferably 2.0 or more.
　本発明による洗剤粒子群の好ましい粒度の収率として、篩目開き２５０～５００μｍの粒子の割合としては、好ましくは３５％以上、より好ましくは４０％以上、より好ましくは４５％以上、更に好ましくは５０％以上、より更に好ましくは６０％以上である。又、篩目開き１２５～５００μｍの粒子の割合としては、好ましくは４５％以上、より好ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に好ましくは６０％以上、より更に好ましくは７０％以上である。 As a preferred particle size yield of the detergent particles according to the present invention, the proportion of particles having a sieve opening of 250 to 500 μm is preferably 35% or more, more preferably 40% or more, more preferably 45% or more, and still more preferably. It is 50% or more, more preferably 60% or more. The ratio of the particles having a sieve opening of 125 to 500 μm is preferably 45% or more, more preferably 50% or more, more preferably 55% or more, still more preferably 60% or more, and still more preferably 70% or more. is there.
　本発明における洗剤粒子群の水分量としては、ａ）成分の高配合の観点から、より少ない方が好ましい。具体的には、洗剤粒子群の水分量を赤外線水分計で測定した場合、その水分量は２０重量％以下が好ましく、１５重量％以下がより好ましく、１０重量％以下が更に好ましく、５重量％以下がよりさらに好ましい。 The water content of the detergent particles in the present invention is preferably smaller from the viewpoint of high blending of the component a). Specifically, when the moisture content of the detergent particles is measured with an infrared moisture meter, the moisture content is preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less, still more preferably 10% by weight or less, and more preferably 5% by weight. The following is even more preferable.
＜洗剤粒子群の製法＞
　洗剤粒子群を得る好適な製法は、以下の工程３を含んでなり、更に必要に応じて工程４又は工程５を含んでもよい。 <Production method of detergent particles>
A suitable production method for obtaining the detergent particle group includes the following step 3, and may further include step 4 or step 5 as necessary.
３．工程３
　本工程は、工程２により得られたベース顆粒群と、次のa)成分及びb)成分を含有する界面活性剤組成物とを混合する工程である。 3. Process 3
This step is a step of mixing the base granule group obtained in Step 2 with the surfactant composition containing the following components a) and b).
　本発明の製造方法において、a)成分は、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤であり、b)成分は、上記a)成分１００重量部に対して２５～７０重量部、好ましくは２５～６５重量部の水である。 In the production method of the present invention, component a) is an anionic surfactant represented by the formula (1), and component b) is 25 to 70 parts by weight, preferably 100 parts by weight of component a). Is 25 to 65 parts by weight of water.
　尚、本工程においては、工程２により得られたベース顆粒群が少なくとも用いられればよい。即ち、本工程においては、界面活性剤を担持する能力を有する他の顆粒群、例えば噴霧乾燥等の他の方法により得られた顆粒群を当該ベース顆粒群と併用してもよい。尚、併用する場合は、当該ベース顆粒群と他の方法により得られた顆粒群との混合物を、ベース顆粒群として取り扱うことができる。 In addition, in this process, the base granule group obtained by the process 2 should just be used at least. That is, in this step, other granule groups having the ability to carry a surfactant, for example, granule groups obtained by other methods such as spray drying may be used in combination with the base granule group. In addition, when using together, the mixture of the said base granule group and the granule group obtained by the other method can be handled as a base granule group.
　ベース顆粒群中の当該ベース顆粒群の比率としては、吸油能の観点から５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより好ましく、９０重量％以上が更に好ましい。 The ratio of the base granule group in the base granule group is preferably 50% by weight or more, more preferably 70% by weight or more, and still more preferably 90% by weight or more from the viewpoint of oil absorption.
３－１．工程３
　本工程において、ベース顆粒群と界面活性剤組成物とを混合することにより、ベース顆粒群へ界面活性剤組成物を担持させる。かかる方法としては、例えば、回分式や連続式の混合機を用いて、ベース顆粒群と界面活性剤組成物とを混合する方法が挙げられる。ここで、回分式で行う場合に、混合機への仕込み方法としては、（１）混合機に先ずベース顆粒群を仕込んだ後、界面活性剤組成物を添加する、（２）混合機にベース顆粒群と、界面活性剤組成物を少量ずつ添加することを繰り返す、（３）ベース顆粒群の一部を混合機に仕込んだ後、残りのベース顆粒群と界面活性剤組成物とを少量ずつ添加することを繰り返す、等の方法をとることができる。 3-1. Process 3
In this step, the surfactant composition is supported on the base granules by mixing the base granules and the surfactant composition. Examples of such a method include a method of mixing the base granule group and the surfactant composition using a batch type or continuous type mixer. Here, when the batch method is used, the mixing method for the mixer is as follows: (1) First, the base granule group is charged into the mixer, and then the surfactant composition is added. (2) The base is added to the mixer. Repeat the addition of the granule group and the surfactant composition little by little. (3) After charging a part of the base granule group into the mixer, the remaining base granule group and the surfactant composition are added in small quantities. A method such as repeating the addition can be employed.
　ベース顆粒群への界面活性剤組成物の添加においては、界面活性剤組成物の配合量が多くなる程、添加速度が重要となる。具体的には、界面活性剤組成物の添加速度をベース顆粒群の吸油速度以下にすることが好ましい。このような添加速度で添加を実施することにより、ベース顆粒群のより内部まで界面活性剤組成物の吸油が可能となり、その結果として、界面活性剤の粘着性による洗剤粒子の凝集を抑制でき、得られる洗剤粒子群の粒度分布をシャープにすることができる。 In addition of the surfactant composition to the base granule group, the rate of addition becomes more important as the amount of the surfactant composition is increased. Specifically, it is preferable that the addition rate of the surfactant composition is not more than the oil absorption rate of the base granule group. By carrying out the addition at such an addition rate, it becomes possible to absorb the surfactant composition to the inside of the base granule group, and as a result, aggregation of detergent particles due to the adhesiveness of the surfactant can be suppressed, The particle size distribution of the resulting detergent particle group can be sharpened.
　当該界面活性剤組成物の具体的な添加速度としては、当該ベース顆粒群１００重量部に対して好ましくは３５重量部／分以下、より好ましくは２０重量部／分以下、更に好ましくは１０重量部／分以下、より更に好ましくは７．５重量部／分以下である。 The specific addition rate of the surfactant composition is preferably 35 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and still more preferably 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base granule group. / Min or less, more preferably 7.5 parts by weight / min or less.
　ベース顆粒群への界面活性剤組成物の添加量としては、例えば、ベース顆粒群１００重量部に対して３０～１００重量部が好ましい。洗浄力の観点からはベース顆粒群１００重量部に対して３０重量部以上が好ましく、４０重量部以上がより好ましく、５０重量部以上が更に好ましい。また、溶解性の観点からは、ベース顆粒群１００重量部に対して１００重量部以下が好ましく、８０重量部以下がより好ましく、６０重量部以下が更に好ましい。 The amount of the surfactant composition added to the base granule group is preferably, for example, 30 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base granule group. From the viewpoint of detergency, it is preferably 30 parts by weight or more, more preferably 40 parts by weight or more, and still more preferably 50 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the base granule group. Moreover, from a soluble viewpoint, 100 weight part or less is preferable with respect to 100 weight part of base granule groups, 80 weight part or less is more preferable, and 60 weight part or less is still more preferable.
　好ましい混合装置として具体的には、以下のものが挙げられる。回分式で行う場合は、以下の（１）～（３）のものが好ましい。（１）ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、特開平１０－２９６０６４号公報記載の混合装置、特開平１０－２９６０６５号公報記載の混合装置等、（２）リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）、リボコーン（（株）大川原製作所製）等、（３）ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パンテック（株）製）等がある。上記の混合機の中でも好ましくは、レディゲミキサー、プロシェアミキサー、特開平１０－２９６０６４号公報記載の混合装置、特開平１０－２９６０６５号公報記載の混合装置等があり、後述の工程４を同一の装置で行うことができるので、設備の簡略化の点から好ましい。中でも、特開平１０－２９６０６４号公報記載の混合装置、特開平１０－２９６０６５号公報記載の混合装置は通気によって混合物の湿分や温度を調節し、ベース顆粒群の崩壊を抑制できることから好ましい。また、強い剪断力を与えることなく、粉体と液体の混合が可能なナウターミキサー、ＳＶミキサー、リボンミキサー等の混合装置も、ベース顆粒群の崩壊を抑制できる点から好ましい。 Specific examples of preferable mixing apparatuses include the following. In the case of carrying out by batch method, the following (1) to (3) are preferable. (1) Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), high speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), vertical granulator (manufactured by Paulek, Inc.), Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd.) Proshear mixer (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), mixing apparatus described in JP-A-10-296064, mixing apparatus described in JP-A-10-296065, etc. )), Batch kneader (manufactured by Satake Chemical Machinery Co., Ltd.), ribocorn (manufactured by Okawara Seisakusho Co., Ltd.), etc., (3) Nauter mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), SV mixer (Shinko Pantech Co., Ltd.) ))). Among the above-mentioned mixers, preferably, there are a Redige mixer, a Proshear mixer, a mixing device described in JP-A-10-296064, a mixing device described in JP-A-10-296065, and the like. This is preferable from the viewpoint of simplification of equipment. Among them, the mixing apparatus described in JP-A-10-296064 and the mixing apparatus described in JP-A-10-296065 are preferable because the moisture and temperature of the mixture can be adjusted by aeration to suppress the collapse of the base granule group. A mixing device such as a Nauter mixer, SV mixer, or ribbon mixer that can mix powder and liquid without giving a strong shearing force is also preferable because it can suppress the collapse of the base granule group.
　又、連続型の装置を用いてベース顆粒群と界面活性剤組成物を混合させてもよい。又、連続型の装置としては、フレキソミックス型（（株）パウレック製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）等が挙げられる。 Alternatively, the base granule group and the surfactant composition may be mixed using a continuous apparatus. Examples of the continuous apparatus include a flexographic type (manufactured by POWREC Co., Ltd.), a turbulator (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), and the like.
　又、この工程において、非イオン性界面活性剤が使用される場合、融点上昇剤又はこの水溶液を、界面活性剤組成物の添加前、界面活性剤組成物の添加と同時、界面活性剤組成物の添加途中、又は界面活性剤組成物添加後、あるいは界面活性剤組成物に予め混合して添加することが好ましい。融点上昇剤を添加することで、洗剤粒子群のケーキング性、洗剤粒子群中の界面活性剤のシミ出し性を抑制することができる。尚、これらの融点上昇剤としては、前述の洗剤粒子群の組成の融点上昇剤において例示したものと同じものを使用することができる。融点上昇剤の使用量は、ベース顆粒群１００重量部に対して０．５～８重量部が好ましく、０．５～５重量部がより好ましく、１～３重量部が更に好ましい。この範囲が、洗剤粒子群に含有される洗剤粒子の粒子間の凝集の抑制、高速溶解性、及びシミ出し性やケーキング性の抑制の点から好ましい。融点上昇剤の添加方法として、予め界面活性剤と任意の方法で混合して添加すること、又は界面活性剤の添加後に融点上昇剤を添加することが洗剤粒子群のシミ出し性やケーキング性の抑制に有利である。 Also, when a nonionic surfactant is used in this step, the melting point raising agent or this aqueous solution is added to the surfactant composition before the addition of the surfactant composition and simultaneously with the addition of the surfactant composition. It is preferable to add in the middle of the addition of the surfactant composition, after the addition of the surfactant composition, or in advance mixed with the surfactant composition. By adding the melting point increasing agent, it is possible to suppress the caking property of the detergent particle group and the bleed-out property of the surfactant in the detergent particle group. In addition, as these melting | fusing point raising agents, the same thing as what was illustrated in the melting point raising agent of the composition of the above-mentioned detergent particle group can be used. The amount of the melting point raising agent used is preferably 0.5 to 8 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight, and still more preferably 1 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base granule group. This range is preferable from the viewpoint of suppression of aggregation between detergent particles contained in the detergent particle group, high-speed solubility, and suppression of spotting and caking properties. As a method for adding the melting point increasing agent, mixing with a surfactant in advance by an arbitrary method, or adding a melting point increasing agent after the addition of the surfactant is effective for the detergent particles to cause stains and caking properties. It is advantageous for suppression.
　本工程における混合機内の温度は、該陰イオン界面活性剤の分解を抑制できるように調整することが好ましく、製造時の温度域としては、３０～６０℃が好ましく、製造後の保存温度域としては６０℃以下が好ましい。 The temperature in the mixer in this step is preferably adjusted so that the decomposition of the anionic surfactant can be suppressed. The temperature range during production is preferably 30 to 60 ° C., and the storage temperature range after production is Is preferably 60 ° C. or lower.
　好適な洗剤粒子群を得るための回分式の混合時間、及び連続式の混合における平均滞留時間は、１～３０分間が好ましく、２～２５分間がより好ましく、３～２０分間が更に好ましい。 The batch mixing time for obtaining a suitable detergent particle group and the average residence time in continuous mixing are preferably 1 to 30 minutes, more preferably 2 to 25 minutes, and even more preferably 3 to 20 minutes.
　工程３において、ベース顆粒群と界面活性剤組成物との混合を通気下で行ってもよい。より具体的には、工程３において、各原料の添加中及び／又は混合中に、混合装置の混合槽内に空気等の気体を送風する操作が挙げられる。かかる操作を行うことによって、ベース顆粒群が界面活性剤組成物を更に担持することができ、得られた洗剤粒子群は界面活性剤組成物がより高配合されたものとなる。 In step 3, the base granule group and the surfactant composition may be mixed under aeration. More specifically, in step 3, an operation of blowing a gas such as air into the mixing tank of the mixing device during the addition and / or mixing of each raw material can be mentioned. By performing such an operation, the base granule group can further carry the surfactant composition, and the obtained detergent particle group has a higher composition of the surfactant composition.
　このような効果が奏される理由としては、かかる操作を行うことにより、ベース顆粒群の表面上に存在する界面活性剤組成物の水分が除去されることによると推定される。その結果、洗剤粒子群の粘着性が低減して洗剤粒子群の凝集が抑制され、得られる洗剤粒子群の粒度分布もシャープになる。 It is presumed that the reason why such an effect is exhibited is that by performing such an operation, moisture of the surfactant composition present on the surface of the base granule group is removed. As a result, the adhesiveness of the detergent particle group is reduced, aggregation of the detergent particle group is suppressed, and the particle size distribution of the resulting detergent particle group becomes sharp.
　送風の条件としては、例えば送風される気体の温度が好ましくは１０～６５℃、より好ましくは３０～６０℃、さらに好ましくは５０～６０℃である。 As the blowing conditions, for example, the temperature of the blown gas is preferably 10 to 65 ° C., more preferably 30 to 60 ° C., and further preferably 50 to 60 ° C.
　送風量としては、好ましくは該洗剤粒子群１００重量部に対して１～１５重量部／分、より好ましくは２～１０重量部／分、さらに好ましくは３～８重量部／分である。 The blown amount is preferably 1 to 15 parts by weight / minute, more preferably 2 to 10 parts by weight / minute, and further preferably 3 to 8 parts by weight / minute with respect to 100 parts by weight of the detergent particles.
　界面活性剤組成物の添加前、その添加と同時、その添加途中又はその添加後に粉末の界面活性剤及び／又は粉末ビルダーを添加することも可能である。粉末ビルダーを添加することで、洗剤粒子群の粒子径をコントロールすることができ、又洗浄力の向上を図ることができる。陰イオン性界面活性剤の酸前駆体を添加する場合は、該酸前駆体を添加する前にアルカリ性を呈する粉末ビルダーを添加することが中和反応を促進する観点からより有効である。尚、ここで言う粉末ビルダーとは、界面活性剤以外の、粉末の洗浄力強化剤を意味し、具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基剤、その他硫酸ナトリウム等のイオン強度を高める基剤等を指す。 It is also possible to add a powdery surfactant and / or a powder builder before, simultaneously with, during or after the addition of the surfactant composition. By adding a powder builder, the particle diameter of the detergent particles can be controlled, and the cleaning power can be improved. In the case of adding an acid precursor of an anionic surfactant, it is more effective from the viewpoint of promoting the neutralization reaction to add an alkaline powder builder before adding the acid precursor. The term “powder builder” as used herein means a powder detergency enhancer other than a surfactant. Specifically, a base that exhibits sequestering ability such as zeolite and citrate, and sodium carbonate. , A base exhibiting alkaline ability such as potassium carbonate, a base having both sequestering ability and alkaline ability such as crystalline silicate, and other bases such as sodium sulfate that enhance ionic strength.
　ここで結晶性珪酸塩として、特開平５－２７９０１３号公報第３欄第１７行（５００～１０００℃で焼成して結晶化させたものが好ましい。）、特開平７－８９７１２号公報第２欄第４５行、特開昭６０－２２７８９５号公報第２頁右下欄第１８行（第２表の珪酸塩が好ましい。）に記載の結晶性珪酸塩を好ましい粉末ビルダーとして用いることができる。ここで、アルカリ金属珪酸塩のＳｉＯ2／Ｍ2Ｏ（但しＭはアルカリ金属を示す。）が０．５～３．２のもの、好ましくは１．５～２．６のものがより好適に用いられる。 Here, as crystalline silicate, JP-A-5-279013, column 3, line 17 (preferably baked and crystallized at 500 to 1000 ° C.), JP-A-7-89712, column 2. The crystalline silicate described in line 45, JP-A-60-227895, page 2, lower right column, line 18 (silicates in Table 2 are preferred) can be used as a preferred powder builder. Here, the alkali metal silicate having SiO 2 / M 2 O (where M represents an alkali metal) is preferably 0.5 to 3.2, more preferably 1.5 to 2.6. Used.
　当該粉末ビルダーの使用量としては、ベース顆粒群１００重量部に対して０～１２重量部が好ましく、０～６重量部が更に好ましい。当該洗剤用粉末ビルダーはこの範囲において、溶解性が良好である。 The amount of the powder builder used is preferably 0 to 12 parts by weight, more preferably 0 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base granule group. The detergent powder builder has good solubility in this range.
　更に、工程３の後に、洗剤粒子群を表面改質する工程４を加えることが好ましい。
　工程４：工程３で得られた洗剤粒子群を表面被覆剤で表面改質する工程。但し、工程３においては解砕が同時に進行してもよい。
　工程５：工程３又は工程４で得られた洗剤粒子群を乾燥させる工程。 Furthermore, it is preferable to add the process 4 which surface-modifies a detergent particle group after the process 3.
Step 4: A step of modifying the surface of the detergent particles obtained in Step 3 with a surface coating agent. However, in step 3, crushing may proceed simultaneously.
Process 5: The process of drying the detergent particle group obtained at the process 3 or the process 4.
３－２．工程４
　本工程においては、工程３で得られた洗剤粒子群の粒子表面を改質する。そのために、添加時の形態として以下の（１）微粉体、（２）液状物のような種々の表面被覆剤を添加する工程４を行う。工程４の回数は１回以上であってもよい。 3-2. Process 4
In this step, the particle surface of the detergent particle group obtained in step 3 is modified. For this purpose, the following step 4 of adding various surface coating agents such as (1) fine powder and (2) liquid material is performed as the form at the time of addition. The number of times of Step 4 may be one or more times.
　洗剤粒子群の粒子表面を表面被覆剤により改質すると、洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性が向上する傾向がある。そのため、本発明の製造方法において、表面改質工程を設けることは好ましい。工程４で使用される装置としては、例えば、工程３で例示された混合機のうち、攪拌翼と解砕翼を両方具備したものが好ましい装置として挙げられる。以下に表面被覆剤についてそれぞれ説明する。 When the surface of the detergent particles is modified with a surface coating agent, the fluidity and caking resistance of the detergent particles tend to be improved. Therefore, it is preferable to provide a surface modification step in the production method of the present invention. As an apparatus used at the process 4, the thing which comprised both the stirring blade and the crushing blade among the mixers illustrated at the process 3 is mentioned as a preferable apparatus. Each surface coating agent will be described below.
（１）微粉体
　微粉体としては、その一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下であるものが好ましく、０．１～１０μｍであるものがより好ましい。平均粒径がこの範囲において、洗剤粒子群の粒子表面の被覆率が向上し、洗剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の観点から好適である。当該微粉体の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（（株）堀場製作所製）、又は顕微鏡観察による測定等で測定される。更に、該微粉体が高いイオン交換能や高いアルカリ能を有していることが洗浄力の観点から好ましい。かかる微粉体は、一成分で構成されていてもよく、複数の成分で構成されていてもよい。 (1) Fine powder The fine powder preferably has an average primary particle size of 10 μm or less, more preferably 0.1 to 10 μm. When the average particle size is within this range, the coverage of the detergent particle group on the particle surface is improved, which is preferable from the viewpoint of improving the fluidity and caking resistance of the detergent particle group. The average particle diameter of the fine powder is measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.), or measurement by microscopic observation. Furthermore, it is preferable from the viewpoint of detergency that the fine powder has high ion exchange ability and high alkali ability. Such fine powder may be composed of one component or a plurality of components.
　該微粉体としては、アルミノ珪酸塩が望ましく、結晶性、非晶質の何れでも構わない。アルミノ珪酸塩以外では、硫酸ナトリウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性珪酸塩のような微粉体も好ましい。又、一次粒子の平均粒径が０．１～１０μｍの金属石鹸、粉末の界面活性剤（例えばアルキル硫酸塩等）や水溶性有機塩も同様に用いることができる。結晶性珪酸塩を用いる場合、吸湿や吸炭酸ガスによる結晶性珪酸塩の凝集等による劣化を防ぐ目的から、結晶性珪酸塩以外の微粉体と混合して用いることが好ましい。 The fine powder is preferably an aluminosilicate and may be crystalline or amorphous. Other than the aluminosilicate, fine powders such as sodium sulfate, calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivatives, and crystalline silicate are also preferable. Also, a metal soap having an average primary particle size of 0.1 to 10 μm, a powdered surfactant (such as an alkyl sulfate) and a water-soluble organic salt can be used in the same manner. When using crystalline silicate, it is preferable to use it by mixing with fine powder other than crystalline silicate for the purpose of preventing deterioration due to moisture absorption or aggregation of crystalline silicate due to carbon dioxide.
　微粉体の使用量としては、洗剤粒子群１００重量部に対して０．５～４０重量部が好ましく、１～３０重量部がより好ましく、２～２０重量部が更に好ましい。当該微粉体の使用量はこの範囲において、流動性が向上し、消費者に良好な使用感を与える。 The amount of fine powder used is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, and still more preferably 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the detergent particles. When the amount of the fine powder used is within this range, the fluidity is improved and the consumer feels good.
（２）液状物
　液状物としては、水溶性ポリマーや脂肪酸等が挙げられ、水溶液や溶融状態で添加することができる。かかる液状物は、一成分で構成されていてもよく、複数の成分で構成されていてもよい。 (2) Liquid material Examples of the liquid material include water-soluble polymers and fatty acids, which can be added in an aqueous solution or in a molten state. Such a liquid material may be composed of one component or may be composed of a plurality of components.
（２－１）水溶性ポリマー
　水溶性ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸の共重合体又はその塩等のポリカルボン酸塩等が挙げられる。当該水溶性ポリマーの使用量としては、洗剤粒子群１００重量部に対して０～１０重量部が好ましく、０～８重量部がより好ましく、０～６重量部が更に好ましい。当該水溶性ポリマーの使用量はこの範囲において、良好な溶解性、良好な流動性、耐ケーキング性を示す洗剤粒子群を得ることができる。 (2-1) Water-soluble polymer Examples of the water-soluble polymer include carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, a polycarboxylic acid salt such as a copolymer of acrylic acid and maleic acid or a salt thereof, and the like. The amount of the water-soluble polymer used is preferably 0 to 10 parts by weight, more preferably 0 to 8 parts by weight, and still more preferably 0 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the detergent particles. When the amount of the water-soluble polymer used is within this range, a detergent particle group exhibiting good solubility, good fluidity, and caking resistance can be obtained.
（２－２）脂肪酸
　脂肪酸としては、例えば、炭素数１０～２２の脂肪酸等が挙げられる。当該脂肪酸の使用量としては、洗剤粒子群１００重量部に対して０～５重量部が好ましく、０～３重量部がより好ましい。常温で固体のものの場合は、流動性を示す温度まで加温した後に、噴霧して供給することが好ましい。 (2-2) Fatty acid Examples of the fatty acid include fatty acids having 10 to 22 carbon atoms. The amount of the fatty acid used is preferably 0 to 5 parts by weight, more preferably 0 to 3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the detergent particles. In the case of a solid at room temperature, it is preferable to spray and supply after heating to a temperature showing fluidity.
３－３．工程５
　本工程においては、得られた洗剤粒子群を乾燥させる操作を更に行ってもよい。かかる操作を行うことにより、界面活性剤組成物等に由来する水分を、洗剤粒子群から除去することができる。
　本工程は、工程３又は工程４で得られた洗剤粒子群を乾燥する、任意の工程である。水分を除去することにより、洗剤粒子群中の活性剤成分を向上させることができる。 3-3. Process 5
In this step, an operation of drying the obtained detergent particle group may be further performed. By performing such an operation, water derived from the surfactant composition or the like can be removed from the detergent particle group.
This step is an optional step of drying the detergent particle group obtained in step 3 or step 4. By removing the water, the activator component in the detergent particle group can be improved.
　洗剤粒子群の崩壊を抑制する観点から、強い剪断力をできるだけ与えない乾燥方式が好ましい。例えば、バッチ式では、容器に入れて電気乾燥機や熱風乾燥機で乾燥させる方法、バッチ式流動層で乾燥させる方法等が挙げられ、連続式では、流動層やロータリー乾燥機、スチームチューブドライヤー等が挙げられる。 From the viewpoint of suppressing the disintegration of the detergent particles, a drying method that gives as little shearing force as possible is preferable. For example, in a batch type, a method of drying in an electric dryer or hot air dryer in a container, a method of drying in a batch type fluidized bed, and the like are mentioned. In a continuous type, a fluidized bed, a rotary dryer, a steam tube dryer, etc. Is mentioned.
　乾燥温度については、該陰イオン界面活性剤の分解の抑制と乾燥速度の観点から、好ましくは４０～１１０℃、より好ましくは５０～１００℃、更に好ましくは６０～９０℃である。 The drying temperature is preferably 40 to 110 ° C., more preferably 50 to 100 ° C., and still more preferably 60 to 90 ° C., from the viewpoint of inhibiting the decomposition of the anionic surfactant and the drying speed.
＜洗剤組成物＞
　本発明の洗剤組成物は、上述の洗剤粒子群を含有してなる組成物であり、更に該洗剤粒子群以外に別途添加された洗剤成分（例えば、ビルダー顆粒、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等）を含有してなる組成物である。 <Detergent composition>
The detergent composition of the present invention is a composition comprising the above-described detergent particle group, and further contains detergent components (for example, builder granules, fluorescent dyes, enzymes, perfumes, odorants, etc.) separately added to the detergent particle group. A foaming agent, a bleaching agent, a bleaching activator, etc.).
　洗剤組成物中の洗剤粒子群の含有量は、洗浄力の点から５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％以上が更に好ましく、８０重量％以上、１００重量％以下がより更に好ましい。 The content of the detergent particles in the detergent composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, further preferably 70% by weight or more, 80% by weight or more, 100% by weight or less from the viewpoint of detergency. Is even more preferable.
　洗剤粒子群以外の洗剤成分の洗剤組成物中における含有量は、５０重量％以下が好ましく、４０重量％以下がより好ましく、３０重量％以下が更に好ましく、２０重量％以下がより更に好ましい。 The content of detergent components other than the detergent particles in the detergent composition is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, still more preferably 30% by weight or less, and still more preferably 20% by weight or less.
＜洗剤組成物の製法＞
　洗剤組成物の製法は、特に限定はなく、例えば、前記洗剤粒子群及び別途添加された洗剤成分を混合する方法が挙げられる。このようにして得られた洗剤組成物は、界面活性剤の担持容量の多い洗剤粒子を含有しているため、少量でも十分な洗浄効果を発現し得るものである。かかる洗剤組成物の用途としては粉末洗剤を用いる用途であれば特に限定はないが、例えば、衣料用粉末洗剤、自動食器用洗剤等が挙げられる。 <Production method of detergent composition>
The method for producing the detergent composition is not particularly limited, and examples thereof include a method of mixing the detergent particle group and a separately added detergent component. The detergent composition thus obtained contains detergent particles with a large carrying capacity of a surfactant, and therefore can exhibit a sufficient cleaning effect even with a small amount. The use of such a detergent composition is not particularly limited as long as it is a use using a powder detergent, and examples thereof include a powder detergent for clothing and a detergent for automatic tableware.
＜物性の測定方法＞
１．嵩密度
　嵩密度は、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２により規定された方法で測定する。
　尚、本願においてはベース顆粒群の嵩密度は２０００μｍ以上の顆粒を除去した後の嵩密度とし、洗剤粒子群の嵩密度は１１８０μｍ以上の粒子を除去した後の嵩密度とする。 <Method of measuring physical properties>
1. Bulk density The bulk density is measured by a method defined by JIS K 3362.
In the present application, the bulk density of the base granule group is the bulk density after removing granules of 2000 μm or more, and the bulk density of the detergent particle group is the bulk density after removing particles of 1180 μm or more.
２．嵩密度上昇度
　ベース顆粒群を用いた洗剤粒子群の製造法において、洗剤粒子群の吸油性を示す指標として、下式で定義される嵩密度上昇度を用いることができる。嵩密度上昇度の値が大きいほど、洗剤粒子群の吸油性が高い。本発明において、洗剤粒子群の嵩密度上昇度としては、１．２～１．７が好ましく、１．３～１．６がより好ましい。
　嵩密度上昇度＝（洗剤粒子群の嵩密度）／（ベース顆粒群の嵩密度） 2. Bulk density increase degree In the manufacturing method of the detergent particle group using the base granule group, the bulk density increase degree defined by the following formula can be used as an index indicating the oil absorption of the detergent particle group. The larger the value of the bulk density increase, the higher the oil absorption of the detergent particle group. In the present invention, the degree of increase in the bulk density of the detergent particle group is preferably 1.2 to 1.7, more preferably 1.3 to 1.6.
Increase in bulk density = (bulk density of detergent particles) / (bulk density of base granules)
３．平均粒径
　平均粒径については、以下の２つの方法により測定する。
　（１）平均粒径が８０μｍ以上のものについては、ＪＩＳ　Ｋ　８８０１の標準篩（目開き２０００～１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出する。より詳細には、目開き１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの９段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（HEIKO製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の重量を測定し、各篩上の該粒子の重量割合（％）を算出する。受け皿から順に目開きの小さな篩上の該粒子の重量割合を積算していき合計が５０％となる粒径を平均粒径とする。 3. Average particle diameter The average particle diameter is measured by the following two methods.
(1) For media with an average particle size of 80 μm or more, use a JIS K 8801 standard sieve (mesh 2000 to 125 μm) for 5 minutes, and then calculate the median diameter from the weight fraction of the sieve mesh size. To do. More specifically, using a 9-stage sieve and a tray with a mesh opening of 125 μm, 180 μm, 250 μm, 355 μm, 500 μm, 710 μm, 1000 μm, 1400 μm, and 2000 μm, the top of the top is stacked in order from the small sieve. Add 100 g of particles from the top of a 2000 μm sieve, cover and attach to a low-tap type sieve shaker (manufactured by HEIKO, tapping 156 times / minute, rolling: 290 times / minute), and shake for 5 minutes. The weight of the particles remaining on each sieve and the tray is measured, and the weight ratio (%) of the particles on each sieve is calculated. The average particle size is obtained by accumulating the weight ratio of the particles on the sieve having a small mesh size in order from the saucer, and the total particle size becomes 50%.
　尚、平均粒径が１２５μｍ以下の物については、目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの１２段の篩と受け皿を用いて同様の測定を行い、平均粒径の算出を行う。
　尚、本願においてはベース顆粒群の平均粒径は２０００μｍ以上の顆粒を除去した後の平均粒径とし、洗剤粒子群の平均粒径は全粒の平均粒径とする。 In addition, about the thing with an average particle diameter of 125 micrometers or less, it is the same using the 12 steps | paragraphs sieve and saucer of 45 micrometers, 63 micrometers, 90 micrometers, 125 micrometers, 180 micrometers, 250 micrometers, 355 micrometers, 500 micrometers, 710 micrometers, 1000 micrometers, 1400 micrometers, and 2000 micrometers in openings. Measure and calculate the average particle size.
In the present application, the average particle size of the base granule group is the average particle size after removing granules of 2000 μm or more, and the average particle size of the detergent particle group is the average particle size of all the particles.
　（２）平均粒径が８０μｍ未満のものについては、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（（株）堀場製作所製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。尚、（２）に関しては、１５０μｍ以下のものについても測定することができる。 (2) For media having an average particle size of less than 80 μm, a median measured by dispersing the particles in a solvent that does not dissolve them using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer LA-920 (manufactured by Horiba, Ltd.) The diameter was defined as the average particle diameter. In addition, regarding (2), it can also measure about 150 micrometers or less.
４．Rosin-Rammler数
　上記平均粒径の測定と同様の方法により、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子の重量を測定し、各篩（目開きDp[μｍ]）上の該粒子の重量割合（累積率R(Dp)[μｍ]）を算出する。そして、各logDpに対するlog(log(100/R(Dp)))をプロットした時の最小２乗近似直線の傾きｎを、Rosin-Rammler数とする。 4). Rosin-Rammler number By the same method as the measurement of the average particle diameter, the weight of the particles remaining on each sieve and the saucer was measured, and the weight ratio of the particles on each sieve (opening Dp [μm]) (Cumulative rate R (Dp) [μm]) is calculated. Then, the slope n of the least square approximation line when log (log (100 / R (Dp))) is plotted against each logDp is defined as the Rosin-Rammler number.
５．水分
　水分測定は赤外線水分計法により行う。即ち、試料３ｇを重量既知の試料皿にはかり採り、赤外線水分計（ケット科学研究所（株）製ＦＤ－２４０）を用いてベース顆粒群については２００℃で加熱、又、洗剤粒子群については１０５℃で加熱し、３０秒間重量変化がなくなった時点を乾燥終了とする。そして、乾燥後の重量と乾燥前重量から水分量を算出する。 5. Moisture Moisture measurement is performed by infrared moisture meter method. That is, 3 g of a sample is placed on a sample dish having a known weight, and the base granule group is heated at 200 ° C. using an infrared moisture meter (FD-240 manufactured by Kett Science Laboratory Co., Ltd.). Heating is performed at 105 ° C., and when the weight change disappears for 30 seconds, the drying is finished. Then, the water content is calculated from the weight after drying and the weight before drying.
６．流動性
　流動時間は、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間とする。流動時間として１０秒以下が好ましく、８秒以下がより好ましく、７秒以下が更に好ましい。 6). Flowability The flow time is defined as the time required for 100 mL of powder to flow out from the bulk density measurement hopper defined by JIS K 3362. The flow time is preferably 10 seconds or less, more preferably 8 seconds or less, and even more preferably 7 seconds or less.
　尚、本願においてはベース顆粒群の流動性は２０００μｍ以上の顆粒を除去した後の流動性とし、洗剤粒子群の流動性は１１８０μｍ以上の粒子を除去した後の流動性とする。 In the present application, the fluidity of the base granule group is the fluidity after removing granules of 2000 μm or more, and the fluidity of the detergent particle group is the fluidity after removing particles of 1180 μm or more.
＜品質評価方法＞
１．吸油能
　吸収量測定器（（株）あさひ総研製Ｓ４１０）に粉末を３０～３５ｇ投入し、駆動羽根２００ｒ．ｐ．ｍ．で回転させる。ここに液状の非イオン性界面活性剤（花王（株）製エマルゲン１０８）を液供給速度４ｍＬ／ｍｉｎで滴下し、最大トルクとなる点を見極める。この最大トルクとなる点の７０％のトルクとなる点での液添加量を粉末投入量で除算し、吸油能とする。 <Quality evaluation method>
1. Oil absorption capacity 30-35 g of powder was put into an absorption measuring device (AS410, manufactured by Asahi Research Institute), and the driving blade 200r. p. m. Rotate with A liquid nonionic surfactant (Emulgen 108 manufactured by Kao Co., Ltd.) is dropped at a liquid supply rate of 4 mL / min to determine the point at which the maximum torque is obtained. The liquid addition amount at the point where the torque becomes 70% of the point where the maximum torque is reached is divided by the powder input amount to obtain the oil absorption capacity.
２．ベース顆粒群の収率
　本発明における顆粒収率とは、得られるベース顆粒群における特定粒径範囲のベース顆粒の重量割合を示す。 2. Yield of base granule group The granule yield in the present invention indicates the weight ratio of the base granule in a specific particle size range in the obtained base granule group.
３．洗剤収率
　本発明における洗剤収率とは、得られる洗剤粒子群における２５０～５００μｍの間の洗剤粒子群の重量割合、又は１２５～５００μｍの間の洗剤粒子群の重量割合を示す。
　以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。この実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。 3. Detergent yield The detergent yield in the present invention refers to the weight ratio of the detergent particle group between 250 and 500 μm or the weight ratio of the detergent particle group between 125 and 500 μm in the obtained detergent particle group.
In the following, aspects of the invention will be further described and disclosed by means of examples. This example is merely illustrative of the invention and is not meant to be limiting in any way.
　本実施例においては、特に記載のない限り下記の原料を用いた。
　　ライト灰：平均粒径１００μｍ（セントラル硝子（株）製；吸油能０．４５ｍＬ／ｇ）
　　粘土鉱物：デタソフトＡ（ラヴィオッサ社製）
　　ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量１万（花王（株）製） In this example, the following raw materials were used unless otherwise specified.
Light ash: average particle size 100 μm (manufactured by Central Glass Co., Ltd .; oil absorption capacity 0.45 mL / g)
Clay mineral: Datasoft A (Raviossa)
Sodium polyacrylate: weight average molecular weight 10,000 (manufactured by Kao Corporation)
　以下の実施例に基づいて本発明を更に説明する。 The present invention will be further described based on the following examples.
＜ベース顆粒群１の製造＞
　実施例１～７で使用したベース顆粒群１を、以下の手順により製造した。 <Manufacture of base granule group 1>
Base granule group 1 used in Examples 1 to 7 was produced by the following procedure.
　ライト灰４．２ｋｇと粘土鉱物０．３ｋｇを邪魔板を有した７５Ｌドラム型造粒機（φ４０ｃｍ×Ｌ６０ｃｍ／回転数３０ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．２）中で混合した。１０秒間混合した後、３５％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液２．５ｋｇを内部混合型２流体ノズル１個（スプレーイングシステムスジャパン（株）製：バインダー噴霧圧０．１５ＭＰａ／微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ）を用いて、７分間で添加した。添加後、３分間顆粒化を行った後、ドラム型造粒機から排出し、電気乾燥機を用いて２００℃で２時間乾燥を行った。乾燥後の水分は０．５重量％であった。 4.2 kg of light ash and 0.3 kg of clay mineral were mixed in a 75 L drum type granulator (φ40 cm × L60 cm / rotation speed 30 rpm / fluid number 0.2) having a baffle plate. After mixing for 10 seconds, 2.5 kg of 35% sodium polyacrylate aqueous solution was used as one internal mixing type two-fluid nozzle (manufactured by Spraying Systems Japan Co., Ltd .: binder spray pressure 0.15 MPa / air spray pressure for atomization 0 .3 MPa) was added over 7 minutes. After the addition, the mixture was granulated for 3 minutes, then discharged from a drum granulator, and dried at 200 ° C. for 2 hours using an electric dryer. The water content after drying was 0.5% by weight.
　得られた顆粒群１の物性は、平均粒径３３６μｍ、嵩密度４８６ｇ／Ｌの顆粒群であり、吸油能０．４８ｍＬ／ｇであった。また、２０００μｍ未満の顆粒収率は９６％であった。 The physical properties of the obtained granule group 1 were a granule group having an average particle size of 336 μm and a bulk density of 486 g / L, and an oil absorption capacity of 0.48 mL / g. The yield of granules less than 2000 μm was 96%.
＜ベース顆粒群２の製造＞
　実施例８～１３で使用したベース顆粒群２を、以下の手順により製造した。 <Manufacture of base granule group 2>
Base granule group 2 used in Examples 8 to 13 was produced by the following procedure.
　ライト灰１１．６ｋｇを邪魔板を有した１２２Ｌドラム型造粒機（φ５０ｃｍ×Ｌ６２ｃｍ／回転数１８．５ｒ．ｐ．ｍ．／フルード数０．１）中で混合した。１０秒間混合した後、３５％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液６．４ｋｇを外部混合型２流体ノズル２個（（株）アトマックス製：微粒化用Ａｉｒ噴霧圧０．３ＭＰａ）を用いて、７分間で添加した。添加後、１分間顆粒化を行った後、ドラム型造粒機から排出し、電気乾燥機を用いて２００℃で３時間乾燥を行った。乾燥後の水分は１．９重量％であった。 11.6 kg of light ash was mixed in a 122 L drum type granulator (φ50 cm × L62 cm / rotation speed 18.5 r.pm/fluid number 0.1) having a baffle plate. After mixing for 10 seconds, 6.4 kg of 35% sodium polyacrylate aqueous solution was used in 7 minutes using two external mixing type two-fluid nozzles (manufactured by Atmax Co., Ltd .: Air spray pressure for atomization: 0.3 MPa). Added. After the addition, the mixture was granulated for 1 minute, then discharged from the drum granulator, and dried at 200 ° C. for 3 hours using an electric dryer. The water content after drying was 1.9% by weight.
　得られた顆粒群２の物性は、平均粒径３０５μｍ、嵩密度４８７ｇ／Ｌの顆粒群であり、吸油能０．５６ｍＬ／ｇであった。また、２０００μｍ未満の顆粒収率は９４％であった。 The physical properties of the obtained granule group 2 were a granule group having an average particle size of 305 μm and a bulk density of 487 g / L, and an oil absorption capacity of 0.56 mL / g. The yield of granules less than 2000 μm was 94%.
製造例１
　なお、比較例１～４で使用した噴霧乾燥顆粒群を、以下の手順により製造した。 Production Example 1
The spray-dried granule group used in Comparative Examples 1 to 4 was produced by the following procedure.
　混合槽に水３７５重量部を入れ、水温が３５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１２７重量部、亜硫酸ナトリウム５重量部、蛍光染料１重量部を添加して１０分間攪拌した。炭酸ナトリウム１２７重量部を添加し、４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液７５重量部を添加し１０分間攪拌して第１調製液とした。微細結晶析出剤である塩化ナトリウム２４重量部を第１調製液に添加し、１０分間攪拌した。更にゼオライト２６６重量部を添加し、３０分間攪拌して均質な第２調製液を得た（スラリー水分４２重量％）。 375 parts by weight of water was added to the mixing tank, and after the water temperature reached 35 ° C., 127 parts by weight of sodium sulfate, 5 parts by weight of sodium sulfite and 1 part by weight of fluorescent dye were added and stirred for 10 minutes. 127 parts by weight of sodium carbonate was added, 75 parts by weight of a 40% by weight aqueous sodium polyacrylate solution was added, and the mixture was stirred for 10 minutes to obtain a first preparation solution. 24 parts by weight of sodium chloride, which is a fine crystal precipitation agent, was added to the first preparation solution and stirred for 10 minutes. Further, 266 parts by weight of zeolite was added and stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous second preparation liquid (slurry moisture 42% by weight).
　第２調製液をポンプで噴霧乾燥塔（向流式）に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧２．５ＭＰａで噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２００℃で供給され、塔頂より９０℃で排出された。得られた噴霧乾燥顆粒群の水分は４重量％、平均粒径３０４μｍ、嵩密度４９４ｇ／Ｌの顆粒群であった。 The second preparation liquid was supplied to a spray drying tower (counterflow type) with a pump, and sprayed at a spray pressure of 2.5 MPa from a pressure spray nozzle installed near the top of the tower. The high temperature gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 200 ° C. from the bottom of the tower, and was discharged at 90 ° C. from the top of the tower. The resulting spray-dried granule group had a moisture content of 4% by weight, an average particle size of 304 μm, and a bulk density of 494 g / L.
実施例１
　陰イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物（Ｒ－ＯＳＯ3Ｎａ；Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６＝６４／２４／１２（重量比）；水分量３３重量％；以下、「組成物Ａ」という）を６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ６０重量部を８分間で投入し、その後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１００℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群１を排出した。 Example 1
Surfactant composition containing an anionic surfactant (R-OSO 3 Na; C12 / C14 / C16 = 64/24/12 (weight ratio); water content 33 wt%; hereinafter, “Composition A” To 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the above composition A is added in 8 minutes, and then stirred for 3 minutes to discharge the detergent particles, and the detergent particles are discharged by drying at 100 ° C. for 2 hours using an electric dryer. did.
　得られた洗剤粒子群１は、水分０．６％、平均粒径３５３μｍ、Rosin-Rammler数１．６５、２５０－５００μｍ洗剤収率５２％、１２５－５００μｍ洗剤収率７３％、嵩密度７５５ｇ／Ｌ、流動性６．０ｓであった。 The obtained detergent particle group 1 has a water content of 0.6%, an average particle size of 353 μm, a Rosin-Rammler number of 1.65, a 250-500 μm detergent yield of 52%, a 125-500 μm detergent yield of 73%, a bulk density of 755 g / L, fluidity was 6.0 s.
実施例２
　組成物Ａを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ６０重量部を８分間で投入した。更に上記組成物Ａを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．３重量部／分で行った。上記組成物Ａ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群２を排出した。 Example 2
Composition A was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the composition A was added in 8 minutes. Further, one minute after the start of charging the composition A, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C., and the blowing rate was 7.3 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the above composition A addition, the mixture was stirred for 3 minutes, and the detergent particle group 2 was discharged.
　得られた洗剤粒子群２は、水分９．２％、平均粒径３７６μｍ、Rosin-Rammler数２．０４、２５０－５００μｍ洗剤収率６１％、１２５－５００μｍ洗剤収率７６％、嵩密度６９６ｇ／Ｌ、流動性５．５ｓであった。 The obtained detergent particle group 2 has a moisture content of 9.2%, an average particle size of 376 μm, a Rosin-Rammler number of 2.04, a 250-500 μm detergent yield 61%, a 125-500 μm detergent yield 76%, and a bulk density of 696 g / L, fluidity was 5.5 s.
実施例３
　組成物Ａを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ６０重量部を８分間で投入した。更に上記組成物Ａを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．３重量部／分で行った。上記組成物Ａ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１００℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群３を排出した。 Example 3
Composition A was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the composition A was added in 8 minutes. Further, one minute after the start of charging the composition A, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C., and the blowing rate was 7.3 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the above composition A addition, the mixture was stirred for 3 minutes to discharge the detergent particle group, and dried at 100 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particle group 3.
　得られた洗剤粒子群３は、水分０．５％、平均粒径３７４μｍ、Rosin-Rammler数２．１０、２５０－５００μｍ洗剤収率６１％、１２５－５００μｍ洗剤収率７６％、嵩密度６８８ｇ／Ｌ、流動性５．９ｓであった。 The obtained detergent particle group 3 has a water content of 0.5%, an average particle size of 374 μm, a Rosin-Rammler number of 2.10, a 250-500 μm detergent yield 61%, a 125-500 μm detergent yield 76%, a bulk density of 688 g / L, fluidity 5.9 s.
実施例４
　組成物Ａを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ９６．７重量部を１３分間で投入した。更に上記組成物Ａを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して５．９重量部／分で行った。上記組成物Ａ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１００℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群４を排出した。 Example 4
Composition A was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 96.7 parts by weight of the composition A was charged in 13 minutes. Further, one minute after the start of charging the composition A, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C. and a blowing rate of 5.9 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition A, the mixture was stirred for 3 minutes to discharge the detergent particles, and dried at 100 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particles 4.
　得られた洗剤粒子群４は、水分０．３％、平均粒径４４７μｍ、Rosin-Rammler数１．８１、２５０－５００μｍ洗剤収率４７％、１２５－５００μｍ洗剤収率５７％、嵩密度７１６ｇ／Ｌ、流動性６．２ｓであった。 The resulting detergent particle group 4 has a moisture content of 0.3%, an average particle size of 447 μm, a Rosin-Rammler number of 1.81, 250-500 μm, a detergent yield of 47%, a 125-500 μm detergent yield of 57%, a bulk density of 716 g / L, fluidity 6.2 s.
比較例１
　製造例１において得られた噴霧乾燥顆粒群を用いて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群５を得た。 Comparative Example 1
Using the spray-dried granule group obtained in Production Example 1, detergent particle group 5 was obtained in the same manner as in Example 1.
　得られた洗剤粒子群５は、水分０．５％、平均粒径４１１μｍ、Rosin-Rammler数２．４０、２５０－５００μｍ洗剤収率５８％、１２５－５００μｍ洗剤収率６９％、嵩密度５６２ｇ／Ｌ、流動性６．０ｓであった。 The resulting detergent particle group 5 has a water content of 0.5%, an average particle size of 411 μm, a Rosin-Rammler number of 2.40, a 250-500 μm detergent yield of 58%, a 125-500 μm detergent yield of 69%, and a bulk density of 562 g / L, fluidity was 6.0 s.
比較例２
　製造例１において得られた噴霧乾燥顆粒群を用いて、実施例２と同様の方法で洗剤粒子群６を得た。 Comparative Example 2
Using the spray-dried granule group obtained in Production Example 1, detergent particle group 6 was obtained in the same manner as in Example 2.
　得られた洗剤粒子群６は、水分１０．６％、平均粒径４２３μｍ、Rosin-Rammler数２．５１、２５０－５００μｍ洗剤収率５８％、１２５－５００μｍ洗剤収率６７％、嵩密度５５９ｇ／Ｌ、流動性５．５ｓであった。 The obtained detergent particle group 6 has a water content of 10.6%, an average particle size of 423 μm, a Rosin-Rammler number of 2.51, 250-500 μm, a detergent yield of 58%, a 125-500 μm detergent yield of 67%, a bulk density of 559 g / L, fluidity was 5.5 s.
比較例３
　製造例１において得られた噴霧乾燥顆粒群を用いて、実施例３と同様の方法で洗剤粒子群７を得た。 Comparative Example 3
Using the spray-dried granule group obtained in Production Example 1, detergent particle group 7 was obtained in the same manner as in Example 3.
　得られた洗剤粒子群７は、水分０．４％、平均粒径４１０μｍ、Rosin-Rammler数２．３８、２５０－５００μｍ洗剤収率５９％、１２５－５００μｍ洗剤収率７０％、嵩密度５４４ｇ／Ｌ、流動性５．９ｓであった。 The resulting detergent particle group 7 has a water content of 0.4%, an average particle size of 410 μm, a Rosin-Rammler number of 2.38, a 250-500 μm detergent yield of 59%, a 125-500 μm detergent yield of 70%, a bulk density of 544 g / L, fluidity 5.9 s.
比較例４
　製造例１において得られた噴霧乾燥顆粒群を用いて、実施例４と同様の方法で洗剤粒子群８を得た。 Comparative Example 4
Using the spray-dried granule group obtained in Production Example 1, detergent particle group 8 was obtained in the same manner as in Example 4.
　得られた洗剤粒子群８は、水分０．４％、平均粒径４５４μｍ、Rosin-Rammler数２．５７、２５０－５００μｍ洗剤収率５３％、１２５－５００μｍ洗剤収率６０％、嵩密度５６５ｇ／Ｌ、流動性６．２ｓであった。 The obtained detergent particle group 8 has a water content of 0.4%, an average particle size of 454 μm, a Rosin-Rammler number of 2.57, a 250-500 μm detergent yield, 53%, a 125-500 μm detergent yield, a bulk density of 565 g / L, fluidity 6.2 s.
比較例５
　ベース顆粒群１の代わりとしてライト灰を用いて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群９を得た。 Comparative Example 5
A detergent particle group 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that light ash was used in place of the base granule group 1.
　得られた洗剤粒子群９は、水分０．５％、平均粒径３２１μｍ、Rosin-Rammler数１．４０、２５０－５００μｍ洗剤収率４２％、１２５－５００μｍ洗剤収率７１％、嵩密度６２７ｇ／Ｌ、流動性６．１ｓであった。 The resulting detergent particle group 9 has a water content of 0.5%, an average particle size of 321 μm, a Rosin-Rammler number of 1.40, a 250-500 μm detergent yield of 42%, a 125-500 μm detergent yield of 71%, a bulk density of 627 g / L, fluidity 6.1 s.
比較例６
　ベース顆粒群１の代わりとしてライト灰を用いて、実施例２と同様の方法で洗剤粒子群１０を得た。 Comparative Example 6
A detergent particle group 10 was obtained in the same manner as in Example 2 using light ash instead of the base granule group 1.
　得られた洗剤粒子群１０は、水分９．７％、平均粒径２９１μｍ、Rosin-Rammler数０．９２、２５０－５００μｍ洗剤収率１７％、１２５－５００μｍ洗剤収率４９％、嵩密度７６１ｇ／Ｌ、流動性５．６ｓであった。 The resulting detergent particle group 10 has a water content of 9.7%, an average particle size of 291 μm, a Rosin-Rammler number of 0.92, a 250-500 μm detergent yield of 17%, a 125-500 μm detergent yield of 49%, and a bulk density of 761 g / L, fluidity 5.6 s.
比較例７
　ベース顆粒群１の代わりとしてライト灰を用いて、実施例３と同様の方法で洗剤粒子群１１を得た。 Comparative Example 7
A detergent particle group 11 was obtained in the same manner as in Example 3 using light ash instead of the base granule group 1.
　得られた洗剤粒子群１１は、水分０．７％、平均粒径２７８μｍ、Rosin-Rammler数０．９０、２５０－５００μｍ洗剤収率１７％、１２５－５００μｍ洗剤収率４９％、嵩密度７１２ｇ／Ｌ、流動性６．４ｓであった。 The resulting detergent particle group 11 has a moisture content of 0.7%, an average particle size of 278 μm, a Rosin-Rammler number of 0.90, a 250-500 μm detergent yield of 17%, a 125-500 μm detergent yield of 49%, and a bulk density of 712 g / L, fluidity 6.4 s.
比較例８
　ベース顆粒群１の代わりとしてライト灰を用いて、実施例４と同様の方法で洗剤粒子群１２を得た。 Comparative Example 8
A detergent particle group 12 was obtained in the same manner as in Example 4 using light ash instead of the base granule group 1.
　得られた洗剤粒子群１２は、水分０．３％、平均粒径７２８μｍ、Rosin-Rammler数１．２９、２５０－５００μｍ洗剤収率２０％、１２５－５００μｍ洗剤収率３２％、嵩密度６５５ｇ／Ｌ、流動性６．７ｓであった。 The resulting detergent particle group 12 has a moisture content of 0.3%, an average particle size of 728 μm, a Rosin-Rammler number of 1.29, a 250-500 μm detergent yield of 20%, a 125-500 μm detergent yield of 32%, a bulk density of 655 g / L, fluidity 6.7 s.
実施例５
　組成物Ａを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ６０重量部を２分間で投入し、その後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１０５℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群１３を排出した。 Example 5
Composition A was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the above composition A is charged in 2 minutes, and then stirred for 3 minutes to discharge the detergent particles, and dried at 105 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particles 13. did.
　得られた洗剤粒子群１３は、水分０．５％、平均粒径５０８μｍ、Rosin-Rammler数１．８９、２５０－５００μｍ洗剤収率３８％、１２５－５００μｍ洗剤収率４８％、嵩密度６６３ｇ／Ｌ、流動性６．３ｓであった。 The resulting detergent particle group 13 has a water content of 0.5%, an average particle size of 508 μm, a Rosin-Rammler number of 1.89, a 250-500 μm detergent yield of 38%, a 125-500 μm detergent yield of 48%, a bulk density of 663 g / L, fluidity 6.3 s.
実施例６
　組成物Ａを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ６０重量部を４分間で投入し、その後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１０５℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群１４を排出した。 Example 6
Composition A was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the above composition A is charged in 4 minutes, and then stirred for 3 minutes to discharge the detergent particles, and dried at 105 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particles 14. did.
　得られた洗剤粒子群１４は、水分０．７％、平均粒径４７５μｍ、Rosin-Rammler数１．６３、２５０－５００μｍ洗剤収率３８％、１２５－５００μｍ洗剤収率５１％、嵩密度６７９ｇ／Ｌ、流動性５．９ｓであった。 The resulting detergent particle group 14 has a moisture content of 0.7%, an average particle size of 475 μm, a Rosin-Rammler number of 1.63, a 250-500 μm detergent yield of 38%, a 125-500 μm detergent yield of 51%, a bulk density of 679 g / L, fluidity 5.9 s.
実施例７
　組成物Ａを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群１を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ａ６０重量部を４分間で投入した。更に上記組成物Ａを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．２重量部／分で行った。上記組成物Ａ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１０５℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群１５を排出した。 Example 7
Composition A was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 1 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the composition A was charged in 4 minutes. Further, one minute after the start of charging the composition A, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C. and a blowing rate of 7.2 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition A, the mixture was stirred for 3 minutes to discharge the detergent particles, and dried at 105 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particles 15.
　得られた洗剤粒子群１５は、水分０．４％、平均粒径３５３μｍ、Rosin-Rammler数１．８８、２５０－５００μｍ洗剤収率５７％、１２５－５００μｍ洗剤収率７５％、嵩密度６８７ｇ／Ｌ、流動性５．９ｓであった。 The resulting detergent particle group 15 has a moisture content of 0.4%, an average particle size of 353 μm, a Rosin-Rammler number of 1.88, a 250-500 μm detergent yield of 57%, a 125-500 μm detergent yield of 75%, and a bulk density of 687 g / L, fluidity 5.9 s.
実施例８
　陰イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物（Ｒ－ＯＳＯ3Ｎａ；Ｃ１２／Ｃ１４／Ｃ１６＝６４／２４／１２（重量比）；水分量３５重量％；以下、「組成物Ｂ」という）を６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群２を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ｂ６０重量部を８分間で投入した。更に上記組成物Ｂを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．５重量部／分で行った。上記組成物Ｂ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群１６を排出した。 Example 8
Surfactant composition containing an anionic surfactant (R-OSO 3 Na; C12 / C14 / C16 = 64/24/12 (weight ratio); moisture content 35% by weight; hereinafter, “Composition B” To 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 2 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 60 parts by weight of the composition B was added in 8 minutes. Further, after 1 minute from the start of charging the composition B, blowing was started in the mixer. The blowing condition was a temperature of 60 ° C., and the blowing rate was 7.5 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition B, stirring was performed for 3 minutes, and the detergent particle group 16 was discharged.
　得られた洗剤粒子群１６は、水分９．７％、平均粒径３５８μｍ、Rosin-Rammler数１．７４、２５０－５００μｍ洗剤収率４８％、１２５－５００μｍ洗剤収率７１％、嵩密度６６５ｇ／Ｌ、流動性５．６ｓであった。 The resulting detergent particle group 16 has a moisture content of 9.7%, an average particle size of 358 μm, a Rosin-Rammler number of 1.74, a 250-500 μm detergent yield of 48%, a 125-500 μm detergent yield of 71%, a bulk density of 665 g / L, fluidity 5.6 s.
実施例９
　組成物Ｂ６０重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製エマルゲン２７０Ｊ）５重量部を混合し（以下、「組成物Ｃ」という）６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群２を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ｃ６５重量部を８．７分間で投入した。更に上記組成物Ｃを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．３重量部／分で行った。上記組成物Ｃ添加終了後３分間攪拌を行い洗剤粒子群１７を排出した。 Example 9
60 parts by weight of Composition B and 5 parts by weight of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (Emalgen 270J, manufactured by Kao Corporation) were mixed (hereinafter referred to as “Composition C”) to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 2 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 65 parts by weight of the composition C was added in 8.7 minutes. Further, 1 minute after the start of charging the composition C, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C., and the blowing rate was 7.3 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition C, the mixture was stirred for 3 minutes, and the detergent particle group 17 was discharged.
　得られた洗剤粒子群１７は、水分９．７％、平均粒径４２９μｍ、Rosin-Rammler数１．９３、２５０－５００μｍ洗剤収率４４％、１２５－５００μｍ洗剤収率５９％、嵩密度７０６ｇ／Ｌ、流動性６．３ｓであった。 The resulting detergent particle group 17 had a water content of 9.7%, an average particle size of 429 μm, a Rosin-Rammler number of 1.93, a 250-500 μm detergent yield of 44%, a 125-500 μm detergent yield of 59%, and a bulk density of 706 g / L, fluidity 6.3 s.
実施例１０
　組成物Ｃを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群２を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ｃ６５重量部を８．７分間で投入した。更に上記組成物Ｃを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．３重量部／分で行った。上記組成物Ｃ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１０５℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群１８を排出した。 Example 10
Composition C was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 2 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 65 parts by weight of the composition C was added in 8.7 minutes. Further, 1 minute after the start of charging the composition C, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C., and the blowing rate was 7.3 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition C, the mixture was stirred for 3 minutes to discharge the detergent particle group, and dried at 105 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particle group 18.
　得られた洗剤粒子群１８は、水分０．５％、平均粒径３８０μｍ、Rosin-Rammler数１．５４、２５０－５００μｍ洗剤収率４２％、１２５－５００μｍ洗剤収率６４％、嵩密度７０６ｇ／Ｌ、流動性５．９ｓであった。 The resulting detergent particle group 18 has a water content of 0.5%, an average particle size of 380 μm, a Rosin-Rammler number of 1.54, a 250-500 μm detergent yield of 42%, a 125-500 μm detergent yield of 64%, a bulk density of 706 g / L, fluidity 5.9 s.
実施例１１
　組成物Ｂ６０重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）製エマルゲン２７０Ｊ）１０重量部を混合し（以下、「組成物Ｄ」という）６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群２を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ｄ７０重量部を９．３分間で投入した。更に上記組成物Ｄを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．１重量部／分で行った。上記組成物Ｄ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１０５℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群１９を排出した。 Example 11
60 parts by weight of Composition B and 10 parts by weight of sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (Emulgen 270J, manufactured by Kao Corporation) were mixed (hereinafter referred to as “Composition D”) to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 2 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto, 70 parts by weight of the above composition D was charged in 9.3 minutes. Further, 1 minute after the start of charging the composition D, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C. and a blowing rate of 7.1 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition D, the mixture was stirred for 3 minutes to discharge the detergent particles, and dried at 105 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particles 19.
　得られた洗剤粒子群１９は、水分０．６％、平均粒径４２１μｍ、Rosin-Rammler数１．５６、２５０－５００μｍ洗剤収率４０％、１２５－５００μｍ洗剤収率５８％、嵩密度７２８ｇ／Ｌ、流動性５．７ｓであった。 The resulting detergent particle group 19 has a water content of 0.6%, an average particle size of 421 μm, a Rosin-Rammler number of 1.56, a 250-500 μm detergent yield of 40%, a 125-500 μm detergent yield of 58%, a bulk density of 728 g / L, fluidity 5.7 s.
実施例１２
　組成物Ｂ６０重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル（花王（株）製エマルゲン１０６）５重両部を混合し（以下、「組成物Ｅ」という）６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群２を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ｅ６５重量部を８．７分間で投入した。更に上記組成物Ｅを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．３重量部／分で行った。上記組成物Ｅ添加終了後３分間攪拌を行い洗剤粒子群２０を排出した。 Example 12
60 parts by weight of Composition B and 5 parts of polyoxyethylene lauryl ether (Emulgen 106 manufactured by Kao Corporation) were mixed (hereinafter referred to as “Composition E”) to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 2 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto was added 65 parts by weight of the composition E in 8.7 minutes. Further, 1 minute after the start of charging the composition E, blowing was started in the mixer. The blowing conditions were a temperature of 60 ° C., and the blowing rate was 7.3 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition E, the mixture was stirred for 3 minutes, and the detergent particle group 20 was discharged.
　得られた洗剤粒子群２０は、水分９．０％、平均粒径４３５μｍ、Rosin-Rammler数１．８６、２５０－５００μｍ洗剤収率４０％、１２５－５００μｍ洗剤収率５８％、嵩密度７００ｇ／Ｌ、流動性７．１ｓであった。 The resulting detergent particle group 20 has a moisture content of 9.0%, an average particle size of 435 μm, a Rosin-Rammler number of 1.86, a 250-500 μm detergent yield of 40%, a 125-500 μm detergent yield of 58%, and a bulk density of 700 g / L, fluidity 7.1s.
実施例１３
　組成物Ｅを６０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に、得られたベース顆粒群２を１００重量部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：０．９ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに６０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記組成物Ｅ６５重量部を８．７分間で投入した。更に上記組成物Ｅを投入開始１分間後、混合機中に送風を開始した。なお、送風条件は温度６０℃、送風量は該洗剤粒子群１００重量部に対して７．３重量部／分で行った。上記組成物Ｅ添加終了後３分間攪拌を行い、洗剤粒子群を排出し、電気乾燥機を用いて１０５℃で２時間乾燥を行い洗剤粒子群２１を排出した。 Example 13
Composition E was brought to 60 ° C. Next, 100 parts by weight of the obtained base granule group 2 was put into a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 0). .9 m / s) was started. In addition, 60 degreeC warm water was poured through the jacket at 10 L / min. Thereto was added 65 parts by weight of the composition E in 8.7 minutes. Further, 1 minute after the start of charging the composition E, blowing was started in the mixer. The blowing condition was 60 ° C. and the blowing rate was 7.3 parts by weight / min with respect to 100 parts by weight of the detergent particle group. After completion of the addition of the composition E, the mixture was stirred for 3 minutes to discharge the detergent particle group, and dried at 105 ° C. for 2 hours using an electric dryer to discharge the detergent particle group 21.
　得られた洗剤粒子群２１は、水分０．６％、平均粒径４１２μｍ、Rosin-Rammler数１．６５、２５０－５００μｍ洗剤収率４１％、１２５－５００μｍ洗剤収率６０％、嵩密度６９７ｇ／Ｌ、流動性６．８ｓであった。 The resulting detergent particle group 21 has a water content of 0.6%, an average particle size of 412 μm, a Rosin-Rammler number of 1.65, a 250-500 μm detergent yield of 41%, a 125-500 μm detergent yield of 60%, a bulk density of 697 g / L, fluidity 6.8 s.
　上記の実施例等の条件、結果を以下の表に示す。 The conditions and results of the above examples are shown in the following table.
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
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Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例１～７より、本発明により得られた、噴霧乾燥法を用いないベース顆粒群１と、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤を含有する組成物とを混合することで、６５０ｇ／Ｌ以上の高密度洗剤粒子を収率良く得られることが明らかになった。また、実施例８～１３より、本発明より得られた、噴霧乾燥法を用いないベース顆粒群２と式（１）で示される陰イオン性界面活性剤を含有する組成物にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムやポリオキシエチレンラウリルエーテルをさらに含有する組成物とを混合することで、６５０ｇ／Ｌ以上の高密度洗剤粒子を収率良く得られることが明らかになった。 From Examples 1 to 7, by mixing the base granule group 1 obtained by the present invention without using the spray drying method and the composition containing the anionic surfactant represented by the formula (1), It was revealed that high-density detergent particles of 650 g / L or more can be obtained with good yield. Further, from Examples 8 to 13, the composition containing the base granule group 2 not using the spray drying method and the anionic surfactant represented by the formula (1) obtained from the present invention was added to polyoxyethylene lauryl. It was revealed that high-density detergent particles of 650 g / L or more can be obtained in a high yield by mixing with a composition further containing sodium ether sulfate or polyoxyethylene lauryl ether.
　また、実施例１～４と比較例１～４との比較より、噴霧乾燥法を用いて得た顆粒群と、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤を含有する組成物とを混合することで、粒度分布がシャープな洗剤粒子は得られるが、６５０ｇ／Ｌ以上の高密度洗剤粒子を安定的に得られないことが示された。 Further, from the comparison between Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, a group of granules obtained by using the spray drying method and a composition containing an anionic surfactant represented by the formula (1) By mixing, detergent particles having a sharp particle size distribution can be obtained, but it has been shown that high-density detergent particles of 650 g / L or more cannot be stably obtained.
　また、実施例１～４と比較例５～８との比較より、ベース顆粒群１の代わりとしてライト灰を用いた場合、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤の化合物を用いて混合することで、６５０ｇ／Ｌ以上の高密度洗剤粒子が得られる場合があるものの、粒度分布がブロードで収率が低くなることが明らかになった。 From the comparison between Examples 1 to 4 and Comparative Examples 5 to 8, when light ash was used in place of the base granule group 1, an anionic surfactant compound represented by the formula (1) was used. By mixing, high density detergent particles of 650 g / L or more may be obtained, but it has been revealed that the yield is low due to the broad particle size distribution.
　本発明によれば、噴霧乾燥を含まない方法にて得られたベース顆粒群と、式（１）で示される陰イオン性界面活性剤の化合物を用いて、必要な粒度の高密度洗剤粒子を収率良く製造することができる。 According to the present invention, a high-density detergent particle having a required particle size is obtained using a group of base granules obtained by a method not including spray drying and a compound of an anionic surfactant represented by the formula (1). It can be produced with good yield.

Claims (13)

  1. 　以下の工程１～３を含む、嵩密度６５０ｇ／Ｌ以上の洗剤粒子群の製造方法：
    　工程１：吸油能０．４ｍＬ／ｇ以上の粉末原料を混合する工程、
    　工程２：工程１により得られた混合粉末に水又はバインダー水溶液を添加し、低剪断造粒機によってベース顆粒群を調製する工程、並びに
    　工程３：工程２により得られたベース顆粒群と、次のa)成分及びb)成分：
    　　　a)下記式（１）：
    　　　　Ｒ－Ｏ－ＳＯ3Ｍ　　　（１）
    （式中、Ｒは炭素数１０～１８のアルキル基又はアルケニル基、Ｍはアルカリ金属原子又はアミンを示す。）で示される陰イオン性界面活性剤、及び
    　　　b)上記a)成分１００重量部に対して２５～７０重量部の水、
    を含有する界面活性剤組成物とを混合する工程。     A method for producing detergent particles having a bulk density of 650 g / L or more, including the following steps 1 to 3:
    Step 1: A step of mixing a powder raw material having an oil absorption capacity of 0.4 mL / g or more,
    Step 2: Adding water or an aqueous binder solution to the mixed powder obtained in Step 1, and preparing a base granule group with a low shear granulator, and Step 3: Base granule group obtained in Step 2, and A) component and b) component:
    a) The following formula (1):
    R—O—SO 3 M (1)
    (Wherein R represents an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, M represents an alkali metal atom or an amine), and b) 100 parts by weight of component a) above 25 to 70 parts by weight of water,
    A step of mixing with a surfactant composition containing
  2. 　工程２における低剪断造粒機がパン型造粒機又はドラム型造粒機である、請求項１記載の製造方法。 The production method according to claim 1, wherein the low shear granulator in the step 2 is a bread granulator or a drum granulator.
  3. 　工程３における界面活性剤組成物が、非イオン性界面活性剤及び／又は式（１）で示される陰イオン性界面活性剤以外の陰イオン性界面活性剤をさらに含有する、請求項１又は２記載の製造方法。 The surfactant composition in Step 3 further contains a nonionic surfactant and / or an anionic surfactant other than the anionic surfactant represented by the formula (1). The manufacturing method as described.
  4. 　ベース顆粒群１００重量部に対して３０～１００重量部の界面活性剤組成物を混合する、請求項１～３いずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 3, wherein 30 to 100 parts by weight of a surfactant composition is mixed with 100 parts by weight of the base granule group.
  5. 　以下の工程４を更に含む、請求項１～４いずれか１項に記載の製造方法：
    　工程４：工程３で得られた洗剤粒子群を表面被覆剤で表面改質する工程。     The production method according to any one of claims 1 to 4, further comprising the following step 4:
    Step 4: A step of modifying the surface of the detergent particles obtained in Step 3 with a surface coating agent.
  6. 　以下の工程５を更に含む、請求項１～５いずれか１項に記載の製造方法：
    　工程５：工程３又は工程４で得られた洗剤粒子群を乾燥させる工程。     The production method according to any one of claims 1 to 5, further comprising the following step 5:
    Process 5: The process of drying the detergent particle group obtained at the process 3 or the process 4.
  7. 　工程２において、該工程で得られたベース顆粒群を乾燥させる操作を更に行う、請求項１～６いずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 6, wherein in step 2, an operation of drying the base granule group obtained in the step is further performed.
  8. 　工程３において、ベース顆粒群と界面活性剤組成物との混合を通気下で行う、請求項１～７いずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 7, wherein in step 3, the base granule group and the surfactant composition are mixed under aeration.
  9. 　工程２において、水又はバインダー水溶液を多流体ノズルを用いて添加する、請求項１～８いずれか１項に記載の製造方法。 The manufacturing method according to any one of claims 1 to 8, wherein in step 2, water or an aqueous binder solution is added using a multi-fluid nozzle.
  10. 　多流体ノズルが２流体ノズルである、請求項９記載の製造方法。 The manufacturing method according to claim 9, wherein the multi-fluid nozzle is a two-fluid nozzle.
  11. 　工程１における粉末原料がライト灰を含む粉末原料である、請求項１～１０いずれか１項に記載の製造方法。 The production method according to any one of claims 1 to 10, wherein the powder raw material in step 1 is a powder raw material containing light ash.
  12. 　請求項１～１１いずれか１項に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群。 A group of detergent particles obtained by the production method according to any one of claims 1 to 11.
  13. 　請求項１～１１いずれか１項に記載の製造方法によって得られた洗剤粒子群を含有してなる洗剤組成物。 A detergent composition comprising a detergent particle group obtained by the production method according to any one of claims 1 to 11.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011062236A1 (en) * 2009-11-18 2011-05-26 花王株式会社 Method for producing detergent granules
WO2011062235A1 (en) * 2009-11-18 2011-05-26 花王株式会社 Method for producing surfactant-supporting granule cluster
WO2012157681A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 花王株式会社 Process for manufacturing group of detergent granules

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6139994B2 (en) * 2012-06-20 2017-05-31 花王株式会社 Process for producing dentifrice granules

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60227895A (en) 1984-04-11 1985-11-13 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト Use of crystalline lamelar sodium silicate in watwr softening and water softening method
JPH05279013A (en) 1991-12-29 1993-10-26 Kao Corp Synthetic inorganic builder
JPH0789712A (en) 1993-06-26 1995-04-04 Kao Corp Synthetic inorganic builder and detergent composition
JPH0873888A (en) * 1994-09-09 1996-03-19 Lion Corp Production of high bulk density granular detergent composition
JPH10500716A (en) 1994-05-20 1998-01-20 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Method for producing high-density detergent compositions from starting detergent components
WO1998010052A1 (en) * 1996-09-06 1998-03-12 Kao Corporation Detergent particles, process for preparing the same, and detergent composition having high bulk density
JPH10506141A (en) 1994-09-20 1998-06-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Method for producing a high-density detergent composition containing a selected recycle stream
JPH10296064A (en) 1997-04-28 1998-11-10 Kao Corp Mixing device
JPH10296065A (en) 1997-04-28 1998-11-10 Kao Corp Method and device for mixing
JP2001003095A (en) * 1999-06-16 2001-01-09 Kao Corp Preparation of detergent particles
JP2004176055A (en) * 2002-11-15 2004-06-24 Lion Corp Producing method of particulate detergent
JP2006137925A (en) 2004-10-14 2006-06-01 Kao Corp Method for producing single uncleus detergent particles
WO2009142135A1 (en) * 2008-05-19 2009-11-26 花王株式会社 Surfactant-supporting granule cluster

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW326472B (en) * 1994-08-12 1998-02-11 Kao Corp Method for producing nonionic detergent granules
KR100258542B1 (en) * 1995-04-27 2000-06-15 데이비드 엠 모이어 Process for producing granular detergent components or compositions
JP4497488B2 (en) * 1996-08-26 2010-07-07 花王株式会社 Method for producing high bulk density detergent composition
JP4108199B2 (en) * 1998-05-13 2008-06-25 ライオン株式会社 Method for producing granular detergent composition
JP2002266000A (en) * 2001-03-12 2002-09-18 Lion Corp High bulk density detergent composition and its manufacturing method
JP4417195B2 (en) * 2003-08-06 2010-02-17 花王株式会社 Production method of granular anionic surfactant
JP4772415B2 (en) * 2004-08-06 2011-09-14 花王株式会社 Method for producing mononuclear detergent particles
EP1788071B1 (en) * 2004-08-06 2013-06-12 Kao Corporation Process for production of uni-core detergent particles
EP2502981A4 (en) * 2009-11-18 2014-07-23 Kao Corp Method for producing detergent granules

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60227895A (en) 1984-04-11 1985-11-13 ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト Use of crystalline lamelar sodium silicate in watwr softening and water softening method
JPH05279013A (en) 1991-12-29 1993-10-26 Kao Corp Synthetic inorganic builder
JPH0789712A (en) 1993-06-26 1995-04-04 Kao Corp Synthetic inorganic builder and detergent composition
JPH10500716A (en) 1994-05-20 1998-01-20 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Method for producing high-density detergent compositions from starting detergent components
JPH0873888A (en) * 1994-09-09 1996-03-19 Lion Corp Production of high bulk density granular detergent composition
JPH10506141A (en) 1994-09-20 1998-06-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Method for producing a high-density detergent composition containing a selected recycle stream
WO1998010052A1 (en) * 1996-09-06 1998-03-12 Kao Corporation Detergent particles, process for preparing the same, and detergent composition having high bulk density
JPH10296064A (en) 1997-04-28 1998-11-10 Kao Corp Mixing device
JPH10296065A (en) 1997-04-28 1998-11-10 Kao Corp Method and device for mixing
JP2001003095A (en) * 1999-06-16 2001-01-09 Kao Corp Preparation of detergent particles
JP2004176055A (en) * 2002-11-15 2004-06-24 Lion Corp Producing method of particulate detergent
JP2006137925A (en) 2004-10-14 2006-06-01 Kao Corp Method for producing single uncleus detergent particles
WO2009142135A1 (en) * 2008-05-19 2009-11-26 花王株式会社 Surfactant-supporting granule cluster

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP2450428A4 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011062236A1 (en) * 2009-11-18 2011-05-26 花王株式会社 Method for producing detergent granules
WO2011062235A1 (en) * 2009-11-18 2011-05-26 花王株式会社 Method for producing surfactant-supporting granule cluster
AU2010320063B2 (en) * 2009-11-18 2014-11-13 Kao Corporation Method for producing surfactant-supporting granule cluster
WO2012157681A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 花王株式会社 Process for manufacturing group of detergent granules

Also Published As

Publication number Publication date
CN102459555A (en) 2012-05-16
JP2011026583A (en) 2011-02-10
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