JP4772415B2 - Method for producing mononuclear detergent particles - Google Patents
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Description
本発明は、陰イオン性界面活性剤として、式（１）：
Ｒ-Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ-ＳＯ３Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、平均付加モル数ｎは０．１〜３．０、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム若しくは有機アミンを示す。）で表される化合物を含有する単核性洗剤粒子群の製造方法に関する。
The present invention provides an anionic surfactant as a formula (1):
R—O (CH 2 CH 2 O) n—SO 3 M (1)
(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, an average addition mole number n of 0.1 to 3.0, and M represents an alkali metal atom, ammonium or an organic amine). The present invention relates to a method for producing a mononuclear detergent particle group containing a compound.
洗剤粒子群の製法の１つとして、粉末状物質と液状界面活性剤組成物を混合する製法が挙げられる。中でも、界面活性剤として前記式（１）で表される陰イオン性界面活性剤を使用する方法については、これまでに種々開示されている。 As one of the methods for producing the detergent particles, there is a method of mixing a powdery substance and a liquid surfactant composition. Among them, various methods for using the anionic surfactant represented by the formula (1) as the surfactant have been disclosed so far.
例えば、特許文献１には、前記式（１）で表される陰イオン性界面活性剤のペーストをシリカ又はシリケートに吸油させ、造粒、乾燥する、顆粒状の洗剤組成物の製造方法が開示されている。このような製造方法には、陰イオン性界面活性剤の高配合が可能であるという利点があるものの、このような顆粒状の洗剤組成物の製造を容易にするためには、シリカ又はシリケートといった吸油担体が必要であり、更には、造粒工程の後に前記ペーストに含有される水分を除去するために乾燥工程を必要としている。 For example, Patent Document 1 discloses a method for producing a granular detergent composition, in which a paste of an anionic surfactant represented by the above formula (1) is absorbed in silica or silicate, granulated, and dried. Has been. Although such a production method has an advantage that a high amount of an anionic surfactant can be incorporated, in order to facilitate the production of such a granular detergent composition, silica or silicate can be used. An oil-absorbing carrier is required, and further, a drying step is required after the granulation step in order to remove moisture contained in the paste.
また、特許文献２には、前記式（１）で表される陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び水を含有する界面活性剤組成物と、吸着性の粉末を混合することによる洗剤組成物の製造方法が開示されている。しかしながら、この製造方法においては、ペースト状の界面活性剤組成物を水溶性の粉末洗剤粒子と混合する方法で、収率よく自由流動性の粉末洗剤を作製することは不可能である。
本発明の課題は、含水率の高い界面活性剤組成物を用いても乾燥工程が不要であり、粒子成長を抑制した、粒径分布がシャープでかつ流動性等の粉末特性の良好な単核性洗剤粒子群の製造方法を収率よく提供することにある。 The problem of the present invention is that even if a surfactant composition having a high water content is used, a drying process is not required, particle growth is suppressed, particle size distribution is sharp, and powder properties such as fluidity are good. It is in providing the manufacturing method of a detergent detergent particle group with sufficient yield.
即ち、本発明の要旨は、
工程Ａ) ：ａ）式（１）：
Ｒ-Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ-ＳＯ３Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、ｎは平均付加モル数として０．１〜３．０、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム若しくは有機アミンを示す。）
で表される陰イオン性界面活性剤、
ｂ）上記ａ）成分１００重量部に対して、２５〜６５重量部の水を含有する界面活性剤組成物を調製する工程、
工程Ｂ) ：工程Ａ) で得られた界面活性剤組成物と、噴霧乾燥により製造された水溶性無機塩を含有した担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上のベース顆粒とを、該ベース顆粒の形態を実質的に維持しつつ混合する工程、
工程Ｃ) ：工程Ｂ）で得られた混合物を微粉体で表面改質する工程
を含む、平均粒径１５０μｍ以上、粒子成長度が１．５以下である単核性洗剤粒子群の製造方法、に関する。
That is, the gist of the present invention is as follows.
Step A): a) Formula (1):
R—O (CH 2 CH 2 O) n—SO 3 M (1)
(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, n represents an average addition mole number of 0.1 to 3.0, and M represents an alkali metal atom, ammonium or an organic amine.)
An anionic surfactant represented by
b) a step of preparing a surfactant composition containing 25 to 65 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the component a)
Step B): The surfactant composition obtained in Step A) and the base granule containing a water-soluble inorganic salt produced by spray drying and having a supporting capacity of 20 mL / 100 g or more, and the form of the base granule Mixing while substantially maintaining,
Step C): A method for producing a mononuclear detergent particle group having an average particle size of 150 μm or more and a particle growth degree of 1.5 or less, comprising the step of surface-modifying the mixture obtained in Step B) with a fine powder; About.
本発明の単核性洗剤粒子群の製造方法を使用することにより、造粒工程後に水分を除去する乾燥工程を必要とせずに、一般に皮膚刺激性の極めて少なく、生分解性の良好な、粒子成長を抑制した、粒径分布がシャープな前記式（１）で表される陰イオン性界面活性剤を含有する単核性洗剤粒子群を収率よく製造することができるという効果が奏される。粒度分布をシャープにすることは、外観の向上だけでなく、流動性が良好であり、溶解性に優れた洗剤を得ることができる。 By using the method for producing a mononuclear detergent particle group of the present invention, particles that are generally very low in skin irritation and good in biodegradability are generally required without a drying step for removing water after the granulation step. The effect that the mononuclear detergent particle group containing the anionic surfactant represented by the formula (1) with suppressed growth and having a sharp particle size distribution can be produced with high yield is exhibited. . Sharpening the particle size distribution not only improves the appearance, but also has good fluidity and a detergent with excellent solubility.
本発明の単核性洗剤粒子群の製造方法（以下、本発明の製造方法という）は、前記のように、
工程Ａ) ：ａ）前記式（１）で表される陰イオン性界面活性剤、
ｂ）上記ａ）成分１００重量部に対して、２５〜６５重量部の水
を含有する界面活性剤組成物を調製する工程、
工程Ｂ) ：工程Ａ) で得られた界面活性剤組成物と、噴霧乾燥により製造された水溶性無機塩を含有した担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上のベース顆粒とを、該ベース顆粒の形態を実質的に維持しつつ混合する工程、
工程Ｃ) ：工程Ｂ）で得られた混合物を微粉体で表面改質する工程
を含むことを一つの大きな特徴とする。
The production method of the mononuclear detergent particle group of the present invention (hereinafter referred to as the production method of the present invention) is as described above.
Step A): a) an anionic surfactant represented by the formula (1),
b) a step of preparing a surfactant composition containing 25 to 65 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the component a)
Step B): The surfactant composition obtained in Step A) and the base granule containing a water-soluble inorganic salt produced by spray drying and having a supporting capacity of 20 mL / 100 g or more, and the form of the base granule Mixing while substantially maintaining,
Step C): One major feature is that it includes a step of surface modification of the mixture obtained in Step B) with fine powder.
前記のような特徴を有する本発明の製造方法を使用することにより、造粒工程後に水分を除去する乾燥工程を必要とせずに、一般に皮膚刺激性の極めて少なく、生分解性の良好な、粒子成長を抑制した、粒径分布がシャープな式（１）で表される陰イオン性界面活性剤を含有する洗剤粒子群を製造することができるという効果が奏される。 By using the production method of the present invention having the above-described characteristics, particles that are generally extremely low in skin irritation and good in biodegradability are generally required without requiring a drying step for removing moisture after the granulation step. The effect that the detergent particle group containing the anionic surfactant represented by Formula (1) with suppressed particle size and sharp particle size distribution can be manufactured is produced.
本発明の製造方法において、造粒工程後に水分を除去する乾燥工程を必要としない効果が発現される機構については、工程Ｂ）において、式（１）で表される陰イオン性界面活性剤及び水を含有する界面活性剤組成物が、水溶性無機塩を含有するベース顆粒と接触する際に、界面活性剤組成物中の水が水溶性無機塩に奪われ、式（１）で表される陰イオン性界面活性剤の組成物が流動性を失うために乾燥工程を追加せずとも粉末化が可能となる
ためと考えられる。
In the production method of the present invention, for the mechanism that exhibits the effect of not requiring the drying step of removing moisture after the granulation step, in step B), an anionic surfactant represented by formula (1) and When the surfactant composition containing water comes into contact with the base granule containing a water-soluble inorganic salt, the water in the surfactant composition is deprived of the water-soluble inorganic salt and is represented by the formula (1). This is thought to be because the anionic surfactant composition loses fluidity and can be powdered without an additional drying step.
以下、本発明の製造方法についてさらに詳しく説明する。
〔工程Ａ) 〕
本発明の製造方法において、工程Ａ) は、ａ）前記式（１）で表される陰イオン性界面活性剤、ｂ）上記ａ）成分１００重量部に対して、２５〜６５重量部の水を含有する界面活性剤組成物を調製する工程である。
Hereinafter, the production method of the present invention will be described in more detail.
[Process A)]
In the production method of the present invention, step A) comprises a) an anionic surfactant represented by the formula (1), b) 25 to 65 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the component a). Is a step of preparing a surfactant composition containing
〔界面活性剤組成物中の成分〕
ａ）成分について、式中、Ｒは炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１２〜１６のアルキル基又はアルケニル基である。平均付加モル数ｎは０．１〜３．０であり、好ましくは０．１〜２．０である。Ｍとしては、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属原子、アンモニウム若しくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の有機アミンが好ましく、特に洗剤組成物の洗浄力向上の観点から、Ｎａ、Ｋが好ましい。
[Ingredients in Surfactant Composition]
Regarding the component a), R is an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms. The average added mole number n is 0.1 to 3.0, preferably 0.1 to 2.0. M is preferably an alkali metal atom such as Na or K, or an organic amine such as ammonium or monoethanolamine or diethanolamine, and Na or K is particularly preferable from the viewpoint of improving the detergency of the detergent composition.
ｂ）成分は、界面活性剤組成物中の含有量が、前記ａ）成分１００重量部に対して２５〜６５重量部である水である。 The component b) is water whose content in the surfactant composition is 25 to 65 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component a).
〔界面活性剤組成物の物性〕
界面活性剤組成物は、製造上のハンドリング性の観点から、該界面活性剤組成物の使用温度域で該界面活性剤組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有するものであることが望ましい。このような温度域としては、界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは７０℃まで、より好ましくは６０℃までに存在するのが好ましい。ここで、粘度は、共軸二重円筒型の回転粘度計（ＨＡＡＫＥ製、センサー：ＳＶ-ＤＩＮ）により剪断速度５０ 1/sで測定して求める。
[Physical properties of surfactant composition]
The surfactant composition is a temperature at which the viscosity of the surfactant composition is 10 Pa · s or less, preferably 5 Pa · s or less in the use temperature range of the surfactant composition, from the viewpoint of handling in production. It is desirable to have a zone. Such a temperature range is preferably up to 70 ° C., more preferably up to 60 ° C., from the viewpoint of the stability of the surfactant composition. Here, the viscosity is obtained by measuring at a shear rate of 50 1 / s with a coaxial double cylindrical rotational viscometer (manufactured by HAAKE, sensor: SV-DIN).
Ａ）工程において調製される界面活性剤組成物は、その含水率により粘度が大きく変化する。ａ）成分の酸前駆体をアルカリ化合物で中和して界面活性剤組成物を調製する際に用いるアルカリ化合物の水分量で調節し、所望の含水率をもった、すなわち、所望の粘度を有する界面活性剤組成物を調製することが好ましい。該界面活性剤組成物は、ａ）成分と、ａ）成分１００重量部に対して２５〜６５重量部（該界面活性剤組成物の含水率が２０〜４０％）の水を含有する際に、粘度が低下し、ハンドリングしやすいことが一般的に知られており、本発明ではこの範囲に界面活性剤組成物の水分を調整することが好ましい
。
The viscosity of the surfactant composition prepared in step A) varies greatly depending on its water content. a) The acid precursor of the component is neutralized with an alkali compound to adjust the moisture content of the alkali compound used in preparing the surfactant composition, and has a desired moisture content, that is, has a desired viscosity. It is preferred to prepare a surfactant composition. The surfactant composition contains a) component and water of 25 to 65 parts by weight (the water content of the surfactant composition is 20 to 40%) with respect to 100 parts by weight of component a). In general, it is known that the viscosity is lowered and handling is easy. In the present invention, it is preferable to adjust the water content of the surfactant composition within this range.
また、ａ）成分の酸前駆体は非常に不安定であり分解しやすいため、その分解を抑制できるように調整することが好ましい。調整法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。たとえば、ループ反応器を用いて、中和熱を熱交換器などにより除去し、ａ）成分の酸前駆体及び界面活性剤組成物の温度管理に注意しながら行なえばよい。製造時の温度域としては、３０〜６０℃、製造後の保存温度としては６０℃以下が挙げられる。また、使用時、必要に応じて昇温し、該界面活性剤組成物を用いればよい。 Moreover, since the acid precursor of component a) is very unstable and easily decomposes, it is preferable to adjust so that the decomposition can be suppressed. The adjustment method is not particularly limited, and a known method can be used. For example, using a loop reactor, heat of neutralization may be removed by a heat exchanger or the like, and the temperature control of the acid precursor and surfactant composition of component a) may be performed carefully. As a temperature range at the time of manufacture, 30-60 degreeC and the storage temperature after manufacture include 60 degrees C or less. In use, the surfactant composition may be used after raising the temperature as necessary.
また、得られる界面活性剤組成物は、分解を抑制する観点から、過剰のアルカリ度を有することが好ましい。 Moreover, it is preferable that the obtained surfactant composition has excessive alkalinity from the viewpoint of suppressing decomposition.
また、調整した界面活性剤組成物には、ａ）成分の酸前駆体を製造した際の未反応アルコールや未反応ポリオキシエチレンアルキルエーテル、中和反応時の副生成物である芒硝、中和反応時に添加され得るｐＨ緩衝剤、脱色剤等が含有されていてもよい。 Further, the prepared surfactant composition includes a) unreacted alcohol and unreacted polyoxyethylene alkyl ether at the time of producing the acid precursor of component, sodium sulfate as a by-product during neutralization reaction, neutralization A pH buffer, a decoloring agent, and the like that can be added during the reaction may be contained.
更に、本発明の界面活性剤組成物には、通常洗剤に使用される公知の成分、例えば、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤；アクリル酸ポリマー、アクリル酸マレイン酸コポリマー及びカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤；亜硫酸塩等の還元剤；蛍光増白剤等が含有されていてもよい。 Further, the surfactant composition of the present invention contains known components usually used in detergents, for example, surfactants known in the field of garment detergents; acrylic acid polymers, maleic acid acrylate copolymers, carboxymethyl cellulose, etc. A re-contamination preventive agent; a reducing agent such as sulfite; and a fluorescent brightening agent.
ａ）成分の含有量は、洗浄力の向上の観点から、単核性洗剤粒子群中において５〜３０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜３０重量％である。 The content of component a) is preferably in the range of 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 30% by weight in the mononuclear detergent particle group, from the viewpoint of improving detergency.
〔ｃ）成分〕
また、本発明により製造される単核性洗剤粒子群は、ｃ）３０℃以下に融点を有する非イオン性界面活性剤を含有してもよい。該ｃ）成分の融点は、３０℃以下、好ましくは２５℃以下、より好ましくは２２℃以下のものである。ｃ）成分としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキル（ポリオキシアルキレン）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル（以下、ＥＰＥノニオンと略記する。）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪酸）アミドが好ましい。
[C) Component
Moreover, the mononuclear detergent particle group manufactured by this invention may contain the nonionic surfactant which has c) melting | fusing point below 30 degreeC. The melting point of the component c) is 30 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower, more preferably 22 ° C. or lower. c) Examples of the component include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, alkyl (polyoxyalkylene) polyglycoside, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers such as polyoxyethylene alkyl ether (hereinafter abbreviated as EPE nonion) and polyoxyalkylene alkylol (fatty acid) amides are preferred.
中でも、炭素数１０〜１４のアルコールにアルキレンオキシドを４〜１２モル（好ましくは６〜１０モル）付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられ、好ましくはエチレンオキシドである。 Especially, the polyoxyalkylene alkyl ether which added 4-12 mol (preferably 6-10 mol) of alkylene oxide to C10-C14 alcohol is preferable. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide, and ethylene oxide is preferable.
また、溶解性、特に低温における溶解性の点から、かかるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、更に要すればエチレンオキシドがブロック重合又はランダム重合されてなる化合物も好ましい。その中でもＥＰＥノニオンが好ましい。 Further, from the viewpoint of solubility, particularly solubility at a low temperature, a compound obtained by subjecting such alcohol to block polymerization or random polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and, if necessary, ethylene oxide is also preferable. Among these, EPE nonion is preferable.
これらのｃ）成分は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、非イオン性界面活性剤は水溶液として用いてもよい。 These components c) may be used alone or in combination of two or more. Further, the nonionic surfactant may be used as an aqueous solution.
なお、ｃ）成分の融点は、ＦＰ８００サーモシステムのメトラーＦＰ８１（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅ ＡＧ製）を用い、昇温速度０．２℃／ｍｉｎで測定される。 The melting point of the component c) is measured using a Mettler FP81 (manufactured by Mettler Instrument AG) with an FP800 thermosystem at a temperature increase rate of 0.2 ° C./min.
ｃ）成分の含有量は、洗浄力の向上、耐ケーキング性の向上の観点から、単核性洗剤粒子群中において１〜２０重量％の範囲が好ましく、より好ましくは５〜１５重量％である。 The content of the component c) is preferably in the range of 1 to 20% by weight, more preferably 5 to 15% by weight in the mononuclear detergent particle group, from the viewpoints of improvement of detergency and caking resistance. .
また、本発明により製造される単核性洗剤粒子群がｃ）成分を含有する場合、ｃ）成分のシミ出しの発生と、耐ケーキング性の劣化を防ぐため、例えば、特許第３１６１７１０号公報に開示されているように、ｃ）成分に脂肪酸塩、ポリエチレングリコール等（分子量３０００〜３００００）を含有させてもよい。これらの配合量は、ｃ）成分１００重量部に対して、好ましくは２〜４０重量部、より好ましくは２〜３０重量部である。 Moreover, when the mononuclear detergent particle group manufactured by this invention contains c) component, in order to prevent generation | occurrence | production of the stain of c) component and deterioration of caking resistance, for example, it is in patent 3161710 gazette As disclosed, the component c) may contain a fatty acid salt, polyethylene glycol or the like (molecular weight 3000 to 30000). These compounding amounts are preferably 2 to 40 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component c).
一方、本発明では、ｃ）成分が前記脂肪酸塩、ポリエチレングリコール等を含有しなくても、界面活性剤組成物中に含まれる水が水溶性無機塩に奪われ、該界面活性剤組成物の流動性を喪失させることでｃ）成分のシミ出し抑制と耐ケーキング性向上を可能としているが、ｃ）成分のシミ出し抑制と耐ケーキング性向上を、より効果的にするために前記脂肪酸塩、ポリエチレングリコール等を含有してもよい。 On the other hand, in the present invention, even if the component c) does not contain the fatty acid salt, polyethylene glycol or the like, the water contained in the surfactant composition is deprived of the water-soluble inorganic salt, The loss of fluidity makes it possible to suppress c) component bleeding and improve caking resistance, but c) the fatty acid salt in order to make the component bleeding suppression and caking resistance improved more effective, Polyethylene glycol or the like may be contained.
〔工程Ｂ）〕
本発明において、工程Ｂ) は、工程Ａ) で得られた界面活性剤組成物と、噴霧乾燥により製造された水溶性無機塩を含有した担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上のベース顆粒とを、該ベース顆粒の形態を実質的に維持しつつ混合する工程である。
[Process B)]
In the present invention, the step B) comprises the surfactant composition obtained in the step A) and the base granule containing a water-soluble inorganic salt produced by spray drying and having a supporting capacity of 20 mL / 100 g or more. This is a step of mixing while substantially maintaining the form of the base granule.
本発明においては、工程Ｂ）を行うことに一つの特徴がある。かかる工程Ｂ）で、界面活性剤組成物を、水溶性無機塩を含有するベース顆粒と混合して接触させることで、界面活性剤組成物中の水が水溶性無機塩に奪われることによって発現する界面活性剤組成物の流動性の喪失を利用できる。 In the present invention, there is one feature in performing the step B). In this step B), the surfactant composition is mixed with the base granule containing the water-soluble inorganic salt and brought into contact with the surface, so that the water in the surfactant composition is deprived of the water-soluble inorganic salt. The loss of fluidity of the surfactant composition can be utilized.
〔水溶性無機塩を含有するベース顆粒群〕
工程Ｂ）で使用されるベース顆粒は、噴霧乾燥により製造された水溶性無機塩を含有した担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上のものである。
[Base granule group containing water-soluble inorganic salt]
The base granule used in step B) has a supporting capacity of 20 mL / 100 g or more containing a water-soluble inorganic salt produced by spray drying.
前記ベース顆粒は、水溶性無機塩を含有するスラリーを噴霧乾燥することによって調製される。一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダー、例えば、ゼオライト、クエン酸塩、トリポリリン酸ナトリウム等の金属イオン封鎖剤や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基材等のうち１種以上及び／又は洗剤組成物に一般的に用いられるその他の基剤、例えば、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤、アクリル酸ポリマー若しくはアクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシルメチルセルローズ等の再汚染防止剤、硫酸ナトリウム、亜硫酸塩等の無機粉末、蛍光増白剤等を適宣配合した水スラリーを噴霧乾燥した粉末が、ベース顆粒として好ましい。 The base granule is prepared by spray drying a slurry containing a water-soluble inorganic salt. Builders commonly used in laundry detergents, for example, sequestering agents such as zeolite, citrate and sodium tripolyphosphate, alkaline agents such as sodium carbonate and potassium carbonate, sequestering ability such as crystalline silicate -One or more types of base materials having any alkali ability and / or other bases generally used in detergent compositions, for example, surfactants, acrylic polymers or acrylics known in the field of detergents for clothing As a base granule, a powder obtained by spray-drying an aqueous slurry appropriately containing a recontamination inhibitor such as an acid maleic acid copolymer or carboxymethyl cellulose, an inorganic powder such as sodium sulfate or sulfite, or a fluorescent brightening agent is preferable.
また、アルカリに接触して劣化する基剤等が、ベース顆粒に含有される場合又は工程Ｂ）にて添加される場合は、その基剤の劣化抑制の観点から、アルカリ剤をベース顆粒から除いてもよい。 In addition, when a base or the like that deteriorates in contact with alkali is contained in the base granule or is added in step B), the alkaline agent is removed from the base granule from the viewpoint of suppressing deterioration of the base. May be.
水溶性無機塩については、特に限定されないが、一般的に衣料用洗剤に用いられる上記のビルダーの中でも、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム等が好ましい。また、ゼオライトを前記水溶性無機塩と併用することが好ましい。ゼオライトを配合する場合、噴霧乾燥後のベース顆粒中の水分は、ゼオライトの水を吸着する作用を大きくする観点から、ベース顆粒中５重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。 Although it does not specifically limit about water-soluble inorganic salt, Sodium carbonate, potassium carbonate, sodium sulfate etc. are preferable in said builder generally used for the detergent for clothes, for example. Moreover, it is preferable to use zeolite together with the water-soluble inorganic salt. When the zeolite is blended, the water content in the base granule after spray drying is preferably 5% by weight or less in the base granule and more preferably 3% by weight or less from the viewpoint of increasing the action of adsorbing the water of the zeolite.
これらベース顆粒に含有されるのに好ましい、水溶性無機塩とゼオライトが、総量で６０重量％以上配合されたベース顆粒が、界面活性剤組成物の水を奪うのに好適である。 Base granules in which the water-soluble inorganic salt and zeolite, which are preferable to be contained in these base granules, are blended in a total amount of 60% by weight or more are suitable for depriving the surfactant composition of water.
なお、前記ベース顆粒を調製するためのスラリーを噴霧乾燥する際の条件（温度、噴霧乾燥装置、噴霧方法、乾燥方法等）は、公知の方法であればよく、特に限定はない。本発明に用いられるベース顆粒群の物性を以下に示す。 The conditions (temperature, spray drying apparatus, spraying method, drying method, etc.) for spray drying the slurry for preparing the base granule may be any known method, and are not particularly limited. The physical properties of the base granule group used in the present invention are shown below.
〔ベース顆粒の物性〕
ベース顆粒の担持能は、２０ｍＬ／１００ｇ以上、好ましくは３０ｍＬ／１００ｇ以上である。この範囲において、ベース顆粒同士の凝集が抑制され、洗剤粒子群中の粒子の単核性を維持するのに好適である。
[Physical properties of base granules]
The supporting ability of the base granule is 20 mL / 100 g or more, preferably 30 mL / 100 g or more. Within this range, aggregation of the base granules is suppressed, which is suitable for maintaining the mononuclearity of the particles in the detergent particle group.
担持能の測定法は、下記の通りである。
内部に攪拌翼を備えた内径約５ｃｍ×約１５ｃｍの円筒型混合槽に試料１００ｇを入れ、３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら２５℃で亜麻仁油を約１０ｍＬ／ｍｉｎの速度で投入する。攪拌動力が最も高くなった時の亜麻仁油の投入量を担持能とする。
The measuring method of the carrying ability is as follows.
100 g of a sample is placed in a cylindrical mixing tank having an inner diameter of about 5 cm × about 15 cm with a stirring blade inside, and linseed oil is added at a rate of about 10 mL / min at 25 ° C. while stirring at 350 r / min. The loading of the linseed oil when the stirring power becomes the highest is defined as the loading capacity.
ベース顆粒の嵩密度は、2００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、３００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、４００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、５００〜８００ｇ／Ｌが特に好ましい。嵩密度は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された方法で測定する。 The bulk density of the base granule is preferably from 200 to 1000 g / L, more preferably from 300 to 1000 g / L, still more preferably from 400 to 1000 g / L, particularly preferably from 500 to 800 g / L. The bulk density is measured by a method defined by JIS K 3362.
ベース顆粒の平均粒径は、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３００μｍがより好ましい。平均粒径は、ＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩（目開き２０００〜１２５μｍ）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる重量分率からメジアン径を算出する。 The average particle size of the base granule is preferably 150 to 500 μm, and more preferably 180 to 300 μm. For the average particle size, the median diameter is calculated from the weight fraction according to the size of the mesh after vibrating for 5 minutes using a standard sieve of JIS Z 8801 (mesh opening 2000 to 125 μm).
〔洗剤組成物の作製〕
工程Ｂ) で用いる、界面活性剤組成物とベース顆粒を混合するための混合機は例えば、界面活性剤組成物を添加するためのノズルや混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。
[Preparation of detergent composition]
The mixer for mixing the surfactant composition and the base granule used in step B) is, for example, a nozzle for adding the surfactant composition and a jacket for controlling the temperature in the mixer. Is preferred.
工程Ｂ）における混合条件はベース顆粒の形態を実質的に維持する、即ち、崩壊せしめない混合条件を選択すればよい。例えば、攪拌翼を具備する混合機を用いる場合、水溶性無機塩の崩壊を抑制させる観点及び混合効率の観点から、機内に具備された攪拌翼の混合羽根の形状がパドル型の場合は該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．５〜８、更に好ましくは０．８〜４、特に好ましくは０．５〜２である。また、混合羽根の形状がスクリュー型の場合は、該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．１〜４、更に好ましくは０．１５〜２である。また、混合羽根の形状がリボン型の場合は、該攪拌翼のフルード数が好ましくは０．０５〜４、更に好ましくは０．１〜２である。 What is necessary is just to select the mixing conditions in process B) which maintain the form of a base granule substantially, ie, the mixing conditions which do not disintegrate. For example, when using a mixer equipped with a stirring blade, from the viewpoint of suppressing the collapse of the water-soluble inorganic salt and from the viewpoint of mixing efficiency, if the shape of the mixing blade of the stirring blade provided in the machine is a paddle type, the stirring The wing fluid number is preferably 0.5 to 8, more preferably 0.8 to 4, and particularly preferably 0.5 to 2. Moreover, when the shape of the mixing blade is a screw type, the fluid number of the stirring blade is preferably 0.1 to 4, more preferably 0.15 to 2. Moreover, when the shape of the mixing blade is a ribbon type, the fluid number of the stirring blade is preferably 0.05 to 4, more preferably 0.1 to 2.
さらに、攪拌翼及び解砕翼を具備する混合機を用いてもよい。かかる混合機を用いて粉体と液体を混合する場合、従来では混合を促進する点から該解砕翼を高速回転させることが慣例であった。しかしながら、本発明の場合、ベース顆粒の崩壊を抑制する観点から、解砕翼を実質的に回転させないことが好ましい。解砕翼を実質的に回転させないとは、該解砕翼を全く回転させないこと、又は該解砕翼の形状、大きさ等を鑑みて、ベース顆粒を崩壊させない範囲内で、該解砕翼近傍の各種原料の滞留を防止する目的で該解砕翼を回転させることをいう。具体的には連続的に該解砕翼を回転させる場合はフルード数として２００以下、好ましくは１００以下、間欠的に回転させる場合、フルード数は特に制限されない。このような条件で混合することにより、ベース顆粒を実質的に崩壊させることなく混合物を得ることができる。 Furthermore, you may use the mixer which comprises a stirring blade and a crushing blade. When mixing powder and liquid using such a mixer, conventionally, it has been customary to rotate the crushing blade at a high speed in order to promote mixing. However, in the case of the present invention, it is preferable not to rotate the crushing blade substantially from the viewpoint of suppressing the collapse of the base granules. The fact that the crushing blade is not substantially rotated means that the crushing blade is not rotated at all, or in view of the shape, size, etc. of the crushing blade, the retention of various raw materials in the vicinity of the crushing blade is prevented within a range in which the base granule is not collapsed. This means that the crushing blade is rotated for the purpose. Specifically, when the crushing blade is continuously rotated, the fluid number is 200 or less, preferably 100 or less, and when it is intermittently rotated, the fluid number is not particularly limited. By mixing under such conditions, a mixture can be obtained without substantially breaking the base granules.
なお、本明細書において、ベース顆粒の形態を実質的に維持する又は崩壊せしめないとは、混合物中でベース顆粒の７０％がその形態を維持していることであり、その確認方法として、例えば得られた混合物を有機溶媒を用いて可溶分を抽出した後の粒子を観察する方法が挙げられる。 In the present specification, the fact that the form of the base granule is not substantially maintained or disintegrated means that 70% of the base granule maintains the form in the mixture. The method of observing the particle | grains after extracting a soluble part from the obtained mixture using an organic solvent is mentioned.
また、本明細書で定義されるフルード数は以下の式で算出する。
フルード数＝Ｖ２ ／（Ｒ×ｇ）
ここで、Ｖ：攪拌翼又は解砕翼の先端の周速 [ｍ／ｓ]
Ｒ：攪拌翼又は解砕翼の回転半径 [ｍ]
ｇ：重力加速度 [ｍ／ｓ２]
Further, the fluid number defined in this specification is calculated by the following equation.
Fluid number = V 2 / (R × g)
Here, V: peripheral speed at the tip of the stirring blade or crushing blade [m / s]
R: radius of rotation of stirring blade or crushing blade [m]
g: Gravity acceleration [m / s 2 ]
工程Ｂ）においては、所望により、ベース顆粒以外の粉体原料も配合することができる。その配合量は、溶解性の点から、ベース顆粒１００重量部に対して好ましくは３０重量部以下である。 In step B), powder raw materials other than the base granules can be blended if desired. The blending amount is preferably 30 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the base granule from the viewpoint of solubility.
本明細書で言う、ベース顆粒以外の粉体原料とは、常温で粉末の洗浄力強化剤又は吸油剤を意味する。具体的には、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖能を示す基剤、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ能を示す基剤、結晶性ケイ酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能のいずれも有する基剤等や、金属イオン封鎖能は低いが高い吸油能を有する非晶質シリカや非晶質アルミノケイ酸塩等が挙げられる。かかる粉体原料を所望によりベース顆粒群と併用することで、界面活性剤組成物の高配合化及び混合機内への混合物の付着の低減が達成され、また、洗浄力の向上を図ることもできる。 The powder raw material other than the base granule referred to in the present specification means a powder cleaning power enhancer or oil absorbent at room temperature. Specifically, bases showing sequestering ability such as zeolite and citrate, bases showing alkaline ability such as sodium carbonate and potassium carbonate, sequestering ability and alkaline ability such as crystalline silicate Examples thereof include bases having all of them, amorphous silica and amorphous aluminosilicate having a high sequestering ability but a low sequestering ability. By using this powder raw material together with the base granule group as desired, it is possible to increase the surfactant composition and reduce the adhesion of the mixture into the mixer, and also to improve the cleaning power. .
本発明により製造される洗剤粒子群がｃ）成分を含有する場合、ｃ）成分は工程Ｂ）においてベース顆粒に添加する。ｃ）成分は、工程Ａ）にて調製される界面活性剤組成物より先に添加することで、界面活性剤中の液晶及び／又は結晶の構造をコントロールし、ｃ）成分のシミ出しを抑制する効果が大きくなるため好ましい。 If the detergent particles produced according to the invention contain component c), component c) is added to the base granules in step B). c) Component is added prior to the surfactant composition prepared in step A) to control the structure of the liquid crystal and / or crystal in the surfactant, and c) suppresses smearing of component This is preferable because the effect to increase is large.
また、その他の界面活性剤として、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤を添加してもよい。直鎖アルキルベンゼンスルホン酸などの酸前駆体を添加する場合は、該界面活性剤組成物の分解を抑制するため、該界面活性剤組成物より先に直鎖アルキルベンゼンスルホン酸などの酸前駆体を添加する方法が好ましい。 Further, as other surfactants, surfactants known in the field of garment detergents may be added. When an acid precursor such as a linear alkylbenzene sulfonic acid is added, an acid precursor such as a linear alkyl benzene sulfonic acid is added prior to the surfactant composition in order to suppress the decomposition of the surfactant composition. Is preferred.
界面活性剤組成物やその他の界面活性剤をベース顆粒に混合後、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び/ 又は脂肪酸及び/ 又は石鹸水をベース顆粒１００重量部に対して１〜１０重量部加えて、ベース顆粒の表面をコーティングすることは、耐ケーキング性が向上するため好ましい。更に、ＰＥＧ及び/ 又は脂肪酸及び/ 又は石鹸水の添加は、洗剤粒子群を溶解させる際に、凝集を抑制し分散性を高めることが可能となり溶解性が向上するため好ましい。 After mixing the surfactant composition and other surfactant into the base granule, add 1 to 10 parts by weight of polyethylene glycol (PEG) and / or fatty acid and / or soapy water to 100 parts by weight of the base granule, It is preferable to coat the surface of the granule because the caking resistance is improved. Furthermore, the addition of PEG and / or fatty acid and / or soapy water is preferable since it is possible to suppress agglomeration and enhance dispersibility when dissolving the detergent particle group, thereby improving solubility.
また、混合時の機内温度は、ベース顆粒の崩壊を実質的に抑制しながら界面活性剤組成物とベース顆粒を効率的に混合できる温度が好ましい。例えば、混合する界面活性剤組成物の流動点以上が好ましく、流動点の１０℃以上がより好ましく、流動点の２０℃以上が特に好ましい。また、混合時間は２〜１０分程度が好ましい。機内温度の調整はジャケット等に冷水や温水を流すことにより行うことができる。そのため、混合に用いる装置はジャケットを備えた構造のものが好ましい。 Further, the temperature in the machine at the time of mixing is preferably a temperature at which the surfactant composition and the base granule can be efficiently mixed while substantially suppressing the collapse of the base granule. For example, the pour point or higher of the surfactant composition to be mixed is preferable, the pour point of 10 ° C or higher is more preferable, and the pour point of 20 ° C or higher is particularly preferable. The mixing time is preferably about 2 to 10 minutes. The in-machine temperature can be adjusted by flowing cold water or hot water through a jacket or the like. Therefore, the apparatus used for mixing preferably has a structure with a jacket.
界面活性剤組成物とベース顆粒の混合方法としては、回分式でも連続式でもよい。回分式で混合する場合、予めベース顆粒を混合機に仕込んだ後、界面活性剤組成物を添加することが好ましい。供給する界面活性剤組成物の温度は、界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。 The mixing method of the surfactant composition and the base granule may be a batch type or a continuous type. When mixing batchwise, it is preferable to add the surfactant composition after the base granule is previously charged in the mixer. The temperature of the surfactant composition to be supplied is preferably 70 ° C. or less, more preferably 60 ° C. or less, from the viewpoint of the stability of the surfactant composition.
回分式で混合を行う場合、一般に回分式の混合に使用される混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば混合羽根の形状がパドル型の混合機として、（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌翼を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ＴＳＫ-ＭＴＩミキサー（月島機械（株）製）、特開平10-296064 号公報、特開平10-296065 号公報記載の混合装置等、混合羽根の形状がリボン型の混合機として、（２）円筒型、半円筒型又は円錐型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：リボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）、リボコーン（（株）大順製作所製）、ジュリアミキサー（（株）徳寿工作所製）等、混合羽根の形状がスクリュー型の混合機として、（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）、ＳＶミキサー（神鋼パンテック（株）製）等がある。 When mixing in a batch type, there is no particular limitation as long as a mixer generally used for batch type mixing is used. For example, the mixing blade shape is a paddle type mixer. A mixer having a shaft, and mixing the powder by attaching a stirring blade to the shaft: for example, Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Chemical Co., Ltd.), high speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), vertical granule Later (Powrec Co., Ltd.), Redige Mixer (Matsubo Co., Ltd.), Proshear Mixer (Pacific Kiko Co., Ltd.), TSK-MTI Mixer (Tsukishima Kikai Co., Ltd.), JP 10-296064 (2) Forming a spiral in a cylindrical, semi-cylindrical, or conical fixed container, such as a mixing device described in Japanese Patent Publication No. 10-296065. did Mixer that mixes by rotating bonnet blades: Ribbon mixer (manufactured by Hiyaki Machinery Co., Ltd.), batch kneader (manufactured by Satake Chemical Machinery Co., Ltd.), Ribocorn (Daishun Manufacturing Co., Ltd.) ), Julia mixer (manufactured by Tokuju Kogyo Co., Ltd.), etc., as a mixing machine with screw-shaped mixing blades. There are mixers of the type that perform mixing by revolving while rotating: for example, Nauter mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation), SV mixer (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.) and the like.
また、連続式で混合を行う場合、一般に連続式混合に使用されている連続式混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば上記の混合機のうちで連続型の装置を用いてベース顆粒と界面活性剤組成物を混合させてもよい。 In addition, when mixing in a continuous mode, there is no particular limitation as long as a continuous mixer generally used for continuous mixing is used, but for example, the base granule and A surfactant composition may be mixed.
〔工程Ｃ）〕
工程Ｃ) は、工程Ｂ）で得られた混合物を微粉体で表面改質する工程である。この工程Ｃ) を行うことにより、流動性と耐ケーキング性が向上した洗剤粒子群を得ることができる。
[Process C)]
Step C) is a step of modifying the surface of the mixture obtained in step B) with fine powder. By performing this step C), it is possible to obtain a detergent particle group with improved fluidity and caking resistance.
該微粉体は、粉末粒子の被覆率の向上、粉末粒子の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その１次粒子の平均粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。 The fine powder preferably has an average primary particle diameter of 20 μm or less from the viewpoint of improving the coverage of the powder particles and improving the fluidity and caking resistance of the powder particles. The average particle diameter is measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.) or microscopic observation.
該微粉体は、アルミノ珪酸塩が望ましく、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、トリポリリン酸ナトリウム、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような無機微粉体や、１次粒子が２０μｍ以下の金属石鹸も用いることができる。 The fine powder is preferably an aluminosilicate, inorganic fine powder such as a silicate compound such as calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, sodium tripolyphosphate, talc, clay, amorphous silica derivative, crystalline silicate compound, Metal soap having secondary particles of 20 μm or less can also be used.
また、該微粉体が高いイオン交換能やアルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。 In addition, it is preferable in terms of detergency that the fine powder has high ion exchange ability and alkali ability.
微粉体の使用量としては、流動性及び使用感の点で工程Ｂ）で得られた混合物１００重量部に対して好ましくは０．５〜４０重量部、より好ましくは１〜３０重量部である。 The amount of the fine powder used is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixture obtained in step B) in terms of fluidity and feeling of use. .
工程Ｃ）における混合条件は、界面活性剤組成物を含有するベース顆粒の形態を実質的に維持する混合条件を選択すればよい。好ましい混合条件としては、攪拌翼と解砕翼を両方具備した混合機を用いることであり、かかる混合機を用いる場合、ベース顆粒の崩壊を抑制する観点から、機内に具備された攪拌翼のフルード数を好ましくは１０以下、より好ましくは７以下とする。微粉体との混合、微粉体との分散の効率性の観点から、該フルード数を、好ましくは２以上、更に好ましくは３以上とする。さらに、微粉体との混合、微粉体の分散の効率性の観点から、解砕翼のフルード数としては８０００以下が好ましく、５０００以下がより好ましい。フルード数がこの範囲であれば、流動性に優れた単核性洗剤粒子群を得ることができる。 What is necessary is just to select the mixing conditions in process C) which maintain the form of the base granule containing surfactant composition substantially. A preferable mixing condition is to use a mixer equipped with both a stirring blade and a crushing blade. When such a mixer is used, the fluid number of the stirring blade provided in the machine is set from the viewpoint of suppressing the collapse of the base granule. Preferably it is 10 or less, more preferably 7 or less. From the viewpoint of efficiency of mixing with fine powder and dispersion with fine powder, the fluid number is preferably 2 or more, more preferably 3 or more. Furthermore, from the viewpoint of the efficiency of mixing with fine powder and dispersion of fine powder, the fluid number of the crushing blade is preferably 8000 or less, and more preferably 5000 or less. When the fluid number is within this range, a mononuclear detergent particle group having excellent fluidity can be obtained.
好ましい混合機としては、工程Ｂ）で使用される混合機のうち、攪拌翼と解砕翼を両方具備したものが挙げられる。また、工程Ｂ）と工程Ｃ）を別の装置を用いることにより、混合物の温度調整が容易となる。例えば、工程Ｃ）の途中又は終了後に香料、酵素等の非耐熱性成分を添加する場合、工程Ｃ）で混合物の温度調整を行うことが好ましい。ジャケット温度の設定や通気によって、温度を調整できる。工程Ｂ）で得られた混合物を効率よく工程Ｃ）の装置へ移送するために、工程Ｂ）終了時に微粉体の一部を添加することも好ましい形態である。 Preferred mixers include those equipped with both a stirring blade and a crushing blade among the mixers used in step B). Moreover, the temperature adjustment of a mixture becomes easy by using another apparatus for process B) and process C). For example, when non-heat-resistant components such as fragrances and enzymes are added during or after step C), the temperature of the mixture is preferably adjusted in step C). The temperature can be adjusted by setting the jacket temperature and venting. In order to efficiently transfer the mixture obtained in step B) to the apparatus in step C), it is also a preferred form to add a part of the fine powder at the end of step B).
〔単核性洗剤粒子群〕
以上のようにして単核性洗剤粒子群が得られる。
中でも、該単核性洗剤粒子群としては、ベース顆粒群を２０〜８０重量％、ａ）成分を５〜３０重量％、改質剤微粉体ならびに別途添加された洗剤成分（例えば、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤等）を含有するものが好ましい。
[Mononuclear detergent particles]
A mononuclear detergent particle group is obtained as described above.
Among them, as the mononuclear detergent particle group, the base granule group is 20 to 80% by weight, the component a) is 5 to 30% by weight, the modifier fine powder, and a detergent component added separately (for example, fluorescent dye, Enzymes, fragrances, antifoaming agents, bleaches, bleach activators and the like are preferred.
〔単核性洗剤粒子群の物性〕
本発明において、単核性洗剤粒子とは、ベース顆粒を核として製造された洗剤組成物であって、実質的に１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する洗剤粒子をいう。
[Physical properties of mononuclear detergent particles]
In the present invention, the mononuclear detergent particle is a detergent composition produced using a base granule as a core, and substantially includes detergent particles having one base granule as a core in one detergent particle. Say.
なお、洗剤粒子の単核性を表す指標として、下式で定義される粒子成長度を用いることができる。ここで言う単核性洗剤粒子は、粒子成長度が、１．５以下、好ましくは１．４以下、より好ましくは１．３以下である。
粒子成長度＝（工程Ｃ）にて得られる洗剤粒子の平均粒径）／（ベース顆粒の平均粒径）
In addition, the particle growth degree defined by the following formula can be used as an index representing the mononuclearity of the detergent particles. The mononuclear detergent particles referred to herein have a particle growth degree of 1.5 or less, preferably 1.4 or less, more preferably 1.3 or less.
Particle growth degree = (average particle diameter of detergent particles obtained in (Step C)) / (average particle diameter of base granules)
かかる単核性洗剤粒子は粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）が生成することなく、粒径分布がシャープであるという利点を有する。 Such mononuclear detergent particles have the advantage that the particle size distribution is sharp without the formation of particles outside the desired particle size range (aggregated particles) because aggregation between particles is suppressed.
単核性洗剤粒子群の平均粒径は、１５０μｍ以上であり、１５０〜５００μｍが好ましく、１８０〜３５０μｍがより好ましい。 The average particle size of the mononuclear detergent particle group is 150 μm or more, preferably 150 to 500 μm, and more preferably 180 to 350 μm.
単核性洗剤粒子群の嵩密度は、３００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜１０００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、６５０〜８５０ｇ／Ｌが特に好ましい。 The bulk density of the mononuclear detergent particle group is preferably 300 to 1000 g / L, more preferably 500 to 1000 g / L, still more preferably 600 to 1000 g / L, and particularly preferably 650 to 850 g / L.
尚、本発明において所望により嵩密度を低くする場合は、例えば、噴霧乾燥スラリーに界面活性剤等を添加しベース顆粒の嵩密度を低くする、工程Ｂ）においてベース顆粒以外の粉体原料としてベース顆粒より嵩密度の低い粉体原料を配合する、或いはベース顆粒と混合する界面活性剤組成物量を低減する等の方法を用いることができる。 In the present invention, when the bulk density is lowered as desired, for example, a surfactant or the like is added to the spray-dried slurry to lower the bulk density of the base granules. A method of blending a powder raw material having a lower bulk density than the granule or reducing the amount of the surfactant composition mixed with the base granule can be used.
また、単核性洗剤粒子群の流動性は、流動時間として１０秒以下が好ましく、８秒以下がより好ましい。流動時間は、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により規定された嵩密度測定用のホッパーから、１００ｍＬの粉末が流出するのに要する時間である。 In addition, the fluidity of the mononuclear detergent particle group is preferably 10 seconds or less, more preferably 8 seconds or less as the flow time. The flow time is the time required for 100 mL of powder to flow out of the bulk density measurement hopper defined by JIS K 3362.
単核性洗剤粒子群の収率は、目開きが１１８０μｍの篩を通過した試料の重量を全体の試料の重量で除すことによって計算される。かかる収率は９０％以上が好ましく、９５％以上がより好ましい。 The yield of the mononuclear detergent particles is calculated by dividing the weight of the sample that has passed through a sieve having an opening of 1180 μm by the weight of the entire sample. The yield is preferably 90% or more, and more preferably 95% or more.
以上のような構成を有する本発明の製造方法により得られる単核性洗剤粒子群は、前記のように、粒子成長が抑制され、粒径分布がシャープなものであり、外観の向上だけでなく、流動性が良好であり、溶解性に優れた洗剤を収率よく得ることができる。 As described above, the mononuclear detergent particle group obtained by the production method of the present invention having the above-described structure has particle growth suppressed, a sharp particle size distribution, and not only an improvement in appearance. In addition, a detergent having good fluidity and excellent solubility can be obtained with high yield.
本発明における溶解性の指標としては、洗剤粒子群の６０秒間溶解率を用いることができる。溶解率は９０％以上が好ましい。 As the solubility index in the present invention, the 60-second dissolution rate of the detergent particles can be used. The dissolution rate is preferably 90% or more.
洗剤粒子群の６０秒間溶解率は、以下の方法で算出する。
５℃に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ３／リットルに相当する１リットルの硬水（Ｃａ／Ｍｇモル比７／３）を１リットルビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば、岩城硝子社製１リットルビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば、型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、商品名：テフロンＳＡ（丸型細型））にて水深に対する渦巻きの深さが概ね１／３となる回転数（８００ｒ／ｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤粒子群を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤粒子群分散液を、重量既知のＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤粒子群を篩と共に重量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤粒子群の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の重量を測定し、下記式（２）によって洗剤粒子群の溶解率（％）を算出する。
溶解率（％）＝｛１-（Ｔ／Ｓ）｝×１００ （２）
Ｓ：洗剤組成物の投入重量（ｇ）
Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上の残存する洗剤組成物の溶残物の乾燥重量（乾燥条件：１０５℃の温度下に１時間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持する）（ｇ）
The dissolution rate of the detergent particles for 60 seconds is calculated by the following method.
1 liter of hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) corresponding to 71.2 mg CaCO 3 / liter cooled to 5 ° C. is a 1 liter beaker (inner diameter 105 mm, height 150 mm cylindrical type, for example, manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd. 1 In a state where it is filled in a liter beaker and a water temperature of 5 ° C. is kept constant in a water bath, a stirrer (length 35 mm, diameter 8 mm, for example, model: ADVANTEC, trade name: Teflon SA (round type) In the fine mold)), the agitation is performed at a rotational speed (800 r / m) at which the depth of the spiral with respect to the water depth is approximately 1/3. The detergent particles, which have been reduced and weighed to 1.000 ± 0.0010 g, are added and dispersed in water with stirring, and stirring is continued. 60 seconds after charging, the detergent particle group dispersion in the beaker is filtered through a standard sieve (diameter: 100 mm) having an opening of 74 μm as defined in JIS Z 8801, which has a known weight, and the detergent particles in the water state remaining on the sieve are filtered. Collect in an open container with known weight along with sieve. The operation time from the start of filtration until the sieve is collected is 10 ± 2 seconds. The collected residue of detergent particles is dried in an electric dryer heated to 105 ° C. for 1 hour, and then cooled in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel for 30 minutes. After cooling, the total weight of the dissolved residue of the dried detergent, the sieve and the collection container is measured, and the dissolution rate (%) of the detergent particle group is calculated by the following formula (2).
Dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100 (2)
S: input weight of detergent composition (g)
T: When the aqueous solution obtained under the above stirring conditions was subjected to the above sieve, the dry weight of the residue of the detergent composition remaining on the sieve (drying condition: after being kept at a temperature of 105 ° C. for 1 hour) And hold in a desiccator (25 ° C) containing silica gel for 30 minutes) (g)
非イオン性界面活性剤のシミ出し性については、以下のように評価する。
濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめた。予め、底面部となる部分の対角線上に油性マジックで２本のラインを引いて交差させた。この箱に、試料２００ｍＬを入れ、アクリルのケースに封入し、温度３０℃の恒温器中に７日間放置し、非イオン性界面活性剤のシミ出し性について判定した。
The stain resistance of the nonionic surfactant is evaluated as follows.
A box without a ceiling of 10.2 cm long × 6.2 cm wide × 4 cm high was made with a filter paper (manufactured by ADVANTEC, No. 2), and the four corners were fixed with a stapler. In advance, two lines were drawn with an oil-based magic on the diagonal of the bottom portion, and crossed. 200 mL of a sample was put in this box, sealed in an acrylic case, and left in a thermostat at a temperature of 30 ° C. for 7 days, and the stain resistance of the nonionic surfactant was judged.
判定は、試料を排出後、底面に引かれた油性マジックのにじみ具合を目視して行なった。評価は、１〜５ランクとし、各ランクの状態は、下記の通りである。
ランク１：にじみが全くない。
ランク２：ラインの一部ににじみが生じ、繊毛が生えたような状態
ランク３：ラインのほぼ全体ににじみが生じ、マジックの平均的な太さが２．０倍未満
ランク４：ラインの全体ににじみが生じ、マジックの平均的な太さが２．０倍以上３．０倍未満
ランク５：ラインの全体ににじみが生じ、マジックの平均的な太さが３．０倍以上
The determination was made by visually observing the bleeding of the oil-based magic drawn on the bottom after discharging the sample. Evaluation is 1-5 ranks, and the state of each rank is as follows.
Rank 1: There is no blur.
Rank 2: A state in which a part of the line is blotted and cilia appear. Rank 3: The line is blotted almost entirely, and the average thickness of the magic is less than 2.0 times. Rank 4: The whole line Bleeding occurs and the average thickness of the magic is 2.0 times or more and less than 3.0 times Rank 5: Bleeding occurs in the entire line, and the average thickness of the magic is 3.0 times or more
以下の実施例に基づいて本発明を更に説明する。 The invention is further illustrated based on the following examples.
なお、実施例１〜６で使用したベース顆粒は、以下の手順により製造した。
水４６０ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ３の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１２０ｋｇ、炭酸ナトリウムを１４０ｋｇ、亜硫酸ソーダを５ｋｇ添加した。１０分間攪拌した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液を１７０ｋｇ添加した。更に、１０分間攪拌した後に、塩化ナトリウムを４０ｋｇ、ゼオライトを１４０ｋｇ添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は５８℃であった。
In addition, the base granule used in Examples 1-6 was manufactured with the following procedures.
460 kg of water was added to a 1 m 3 mixing tank having a stirring blade, and after the water temperature reached 55 ° C., 120 kg of sodium sulfate, 140 kg of sodium carbonate, and 5 kg of sodium sulfite were added. After stirring for 10 minutes, 170 kg of 40% by weight sodium polyacrylate aqueous solution was added. Further, after stirring for 10 minutes, 40 kg of sodium chloride and 140 kg of zeolite were added and stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry was 58 ° C.
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２５ｋｇ/ ｃｍ２で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２２５℃で供給され、塔頂より１０５℃で排出された。ベース顆粒中の水分は１．６％であった。 This slurry was sprayed at a spray pressure of 25 kg / cm 2 from a pressure spray nozzle installed near the top of the spray drying tower. The hot gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 225 ° C. from the bottom of the tower, and was discharged at 105 ° C. from the top of the tower. The moisture in the base granule was 1.6%.
得られたベース顆粒の物性は、平均粒径が２８１μｍ、嵩密度が５０６ｇ／Ｌ、流動性が５．８秒であり、担持能は、４５ｍＬ／１００ｇであった。 Regarding the physical properties of the obtained base granule, the average particle size was 281 μm, the bulk density was 506 g / L, the fluidity was 5.8 seconds, and the supporting ability was 45 mL / 100 g.
実施例７〜８で使用したベース顆粒は、以下の手順により製造した。
水４３０ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ３の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１６０ｋｇを添加した。５分間攪拌した後に、珪酸ナトリウム（有効分４０％）１００ｋｇ、カルボキシメチルセルロース１０ｋｇを添加した。５分間攪拌した後に、トリポリリン酸ナトリウム６０ｋｇ、炭酸ナトリウム１３０ｋｇを添加した。１５分間攪拌した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液６０ｋｇを添加した。３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。
The base granules used in Examples 7-8 were produced by the following procedure.
430 kg of water was added to a 1 m 3 mixing tank having a stirring blade, and after the water temperature reached 55 ° C., 160 kg of sodium sulfate was added. After stirring for 5 minutes, 100 kg of sodium silicate (effective content 40%) and 10 kg of carboxymethylcellulose were added. After stirring for 5 minutes, 60 kg of sodium tripolyphosphate and 130 kg of sodium carbonate were added. After stirring for 15 minutes, 60 kg of a 40 wt% aqueous sodium polyacrylate solution was added. The mixture was stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry was 60 ° C.
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力４０ｋｇ/ｃｍ２で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１１５℃で排出された。ベース顆粒中の水分は２．０％であった。 This slurry was sprayed at a spray pressure of 40 kg / cm 2 from a pressure spray nozzle installed near the top of the spray drying tower. The hot gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 235 ° C. from the bottom of the tower, and was discharged at 115 ° C. from the top of the tower. The moisture in the base granule was 2.0%.
得られたベース顆粒の物性は、平均粒径が２０３μｍ、嵩密度が４２０ｇ／Ｌ、流動性が６．４秒であり、担持能は３２ｍＬ／１００ｇであった。 Regarding the physical properties of the obtained base granule, the average particle size was 203 μm, the bulk density was 420 g / L, the fluidity was 6.4 seconds, and the supporting ability was 32 mL / 100 g.
実施例9で使用したベース顆粒は、以下の手順により製造した。
水４１３ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ３の混合槽に加え、水温が５５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１３５ｋｇを添加した。５分間攪拌した後に、珪酸ナトリウム（有効分４０％）６０ｋｇ、カルボキシメチルセルロース１２ｋｇを添加した。５分間攪拌した後に、トリポリリン酸ナトリウム５０ｋｇ、炭酸ナトリウム１５０ｋｇを添加した。１５分間攪拌した後に、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液１３０ｋｇを添加した。更に、１０分間攪拌した後に、塩化ナトリウムを５０ｋｇ添加し、３０分間攪拌して均質なスラリーを得た。このスラリーの最終温度は６０℃であった。
The base granule used in Example 9 was produced by the following procedure.
413 kg of water was added to a 1 m 3 mixing tank having a stirring blade, and after the water temperature reached 55 ° C., 135 kg of sodium sulfate was added. After stirring for 5 minutes, 60 kg of sodium silicate (effective content 40%) and 12 kg of carboxymethylcellulose were added. After stirring for 5 minutes, 50 kg of sodium tripolyphosphate and 150 kg of sodium carbonate were added. After stirring for 15 minutes, 130 kg of 40% by weight sodium polyacrylate aqueous solution was added. Further, after stirring for 10 minutes, 50 kg of sodium chloride was added and stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous slurry. The final temperature of this slurry was 60 ° C.
このスラリーを噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力３５ｋｇ/ｃｍ２で噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２３５℃で供給され、塔頂より１１２℃で排出された。ベース顆粒中の水分は１．２％であった。 This slurry was sprayed at a spraying pressure of 35 kg / cm 2 from a pressure spray nozzle installed near the top of the spray drying tower. The hot gas supplied to the spray-drying tower was supplied at a temperature of 235 ° C. from the bottom of the tower and discharged at 112 ° C. from the top of the tower. The moisture in the base granule was 1.2%.
得られたベース顆粒の物性は、平均粒径が２４０μｍ、嵩密度が３７４ｇ／Ｌ、流動性が６．０秒であり、担持能は３０ｍＬ／１００ｇであった。 Regarding the physical properties of the obtained base granule, the average particle size was 240 μm, the bulk density was 374 g / L, the fluidity was 6.0 seconds, and the carrying capacity was 30 mL / 100 g.
また、各実施例及び各比較例で使用した界面活性剤組成物の組成は表１記載のものとする。 The composition of the surfactant composition used in each example and each comparative example is as shown in Table 1.
実施例１
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱したベース顆粒群１００重量部及び表２記載の重量部の粉体原料を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ/ 分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、６０℃の界面活性剤組成物６４重量部を２分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に表２記載の結晶性シリケート５．３重量部を投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に１５秒行った。いったん回転を停止し、微粉体（ゼオライト）を４２重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
Example 1
100 parts by weight of the base granule group preheated to 50 ° C. and parts by weight shown in Table 2 were put into a Redige mixer (manufactured by Matsubo Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (rotation speed of main shaft: The rotation was started at 80 r / min and the fluid number of the stirring blade: 1.07). The chopper (with crushing blade) was not rotated, and 80 ° C. warm water was allowed to flow through the jacket at 10 L / min. After stirring by rotation of the main shaft for 1 minute, 64 parts by weight of a surfactant composition at 60 ° C. was added over 2 minutes, and then mixed for 6 minutes. Once the rotation was stopped, 5.3 parts by weight of the crystalline silicate shown in Table 2 was put into the mixing apparatus, and the main shaft (rotation speed: 150 r / min, stirring blade fluid number: 3.8) and chopper (chopper) Rotation speed: 3600 r / min, crushing blade fluid number: 1010) was rotated for 15 seconds. After 15 seconds, the chopper was stopped and only the main shaft was rotated for another 15 seconds. Once the rotation was stopped, 42 parts by weight of fine powder (zeolite) was charged, the main shaft (rotation speed: 150 r / min, stirring blade fluid number: 3.8) and chopper (chopper rotation speed: 3600 r / min, crushing blade) Rotation of fluid number: 1010) for 15 seconds. After 15 seconds, the rotation of the chopper was stopped, and only the main shaft was rotated for another 30 seconds and then discharged. The physical properties of the obtained detergent particles were as shown in Table 2.
なお、表２には洗剤粒子群の平均粒径（全粒）に加えて、収率の算出にも用いた目開き１１８０μｍの篩を通過した洗剤粒子群の平均粒径も併せて記した。洗剤粒子群の流動性、嵩密度、溶解率、ｃ）成分のシミ出し性については、前記篩を通過させて凝集／粗大化粒子を除いた洗剤粒子群により測定／評価を行なった。 In Table 2, in addition to the average particle diameter (whole grain) of the detergent particle group, the average particle diameter of the detergent particle group that passed through a sieve having an opening of 1180 μm, which was also used for calculating the yield, was also shown. The flowability, bulk density, dissolution rate and c) stain-proofing property of the detergent particles were measured / evaluated by the detergent particles excluding the agglomerated / coarsed particles through the sieve.
表１、２中、炭酸ナトリウム：セントラル硝子（株）製、商品名：デンス灰、平均粒径２９０μｍ、嵩密度９８０ｇ/L
結晶性シリケート：徳山シルテック製、商品名：プリフィードＮ（粉砕して平均粒径を１８μｍにしたもの）
ゼオライト：ゼオビルダー製、商品名：ゼオビルダー（ゼオライト４Ａ型、平均粒径３．５μｍ）
トリポリリン酸ナトリウム：下関三井化学（株）製、商品名：トリポリリン酸ソーダ（粉砕して平均粒径を１５μｍにしたもの）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル：花王（株）製、商品名：エマルゲン１０８ＫＭ（エチレンオキサイド平均付加モル数；８．５、アルキル鎖の炭素数；１２〜１４）、融点；１８℃）
ポリエチレングリコール：花王（株）製、商品名：Ｋ-ＰＥＧ６０００ＬＡ（平均分子量；８５００、融点；６０℃）
脂肪酸：花王（株）製、商品名：ルナックＰ-９５
In Tables 1 and 2, sodium carbonate: manufactured by Central Glass Co., Ltd., trade name: dense ash, average particle size of 290 μm, bulk density of 980 g / L
Crystalline silicate: manufactured by Tokuyama Siltec Co., Ltd., trade name: Prefeed N (pulverized to an average particle size of 18 μm)
Zeolite: Zeobuilder, trade name: Zeobuilder (Zeolite 4A type, average particle size 3.5 μm)
Sodium tripolyphosphate: manufactured by Shimonoseki Mitsui Chemicals, Inc., trade name: sodium tripolyphosphate (pulverized to an average particle size of 15 μm)
Polyoxyethylene alkyl ether: manufactured by Kao Corporation, trade name: Emulgen 108KM (average added mole number of ethylene oxide: 8.5, carbon number of alkyl chain: 12-14), melting point: 18 ° C)
Polyethylene glycol: manufactured by Kao Corporation, trade name: K-PEG6000LA (average molecular weight: 8500, melting point: 60 ° C.)
Fatty acid: manufactured by Kao Corporation, trade name: LUNAC P-95
表１記載の界面活性剤組成物中のｂ）成分は、ａ）成分１００重量部に対し、４３重量部であり、該界面活性剤の粘度は３．１Ｐａ・ｓ（６０℃）であった。
The component b) in the surfactant composition described in Table 1 was 43 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component a), and the viscosity of the surfactant was 3.1 Pa · s (60 ° C.). .
実施例２
表２記載の組成にて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
Example 2
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 2. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
なお、実施例２で用いた、界面活性剤組成物は、商品名: ＥＭＡＬ２７０Ｊ（平均ＥＯ付加モル数ｎ＝２）（花王（株）製）であり、その組成及び粘度は表１の通りである。 The surfactant composition used in Example 2 is trade name: EMAL270J (average EO added mole number n = 2) (manufactured by Kao Corporation), and the composition and viscosity are as shown in Table 1. is there.
実施例３
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱したベース顆粒群１００重量部及び表２記載の重量部の粉体原料を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ/ 分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、６０℃のポリオキシエチレンアルキルエーテル２２重量部を１分かけて投入し、続いて、６０℃の界面活性剤組成物３２重量部を１分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、この混合装置内に表２記載の結晶性シリケート５．３重量部を投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に１５秒行った。いったん回転を停止し、微粉体（ゼオライト）を１１重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
Example 3
100 parts by weight of the base granule group preheated to 50 ° C. and parts by weight shown in Table 2 were put into a Redige mixer (manufactured by Matsubo Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (rotation speed of main shaft: The rotation was started at 80 r / min and the fluid number of the stirring blade: 1.07). The chopper (with crushing blade) was not rotated, and 80 ° C. warm water was allowed to flow through the jacket at 10 L / min. After stirring for 1 minute by rotating the main shaft, 22 parts by weight of polyoxyethylene alkyl ether at 60 ° C. was added over 1 minute, followed by 32 parts by weight of a surfactant composition at 60 ° C. over 1 minute. The mixture was added and then mixed for 6 minutes. Once the rotation was stopped, 5.3 parts by weight of the crystalline silicate shown in Table 2 was put into the mixing apparatus, and the main shaft (rotation speed: 150 r / min, stirring blade fluid number: 3.8) and chopper (chopper) Rotation speed: 3600 r / min, crushing blade fluid number: 1010) was rotated for 15 seconds. After 15 seconds, the chopper was stopped and only the main shaft was rotated for another 15 seconds. Once the rotation was stopped, 11 parts by weight of fine powder (zeolite) was charged, and the main shaft (rotation speed: 150 r / min, stirring blade fluid number: 3.8) and chopper (chopper rotation speed: 3600 r / min, crushing blade) Rotation of fluid number: 1010) for 15 seconds. After 15 seconds, the rotation of the chopper was stopped, and only the main shaft was rotated for another 30 seconds and then discharged. The physical properties of the obtained detergent particles were as shown in Table 2.
なお、実施例３において、界面活性剤組成物は、実施例１で用いたものと同じものを使用した。その組成及び粘度は表１の通りである。 In Example 3, the same surfactant composition as that used in Example 1 was used. The composition and viscosity are as shown in Table 1.
実施例４
表２記載の組成にて、実施例３と同様の方法で洗剤粒子群を得た。但し、ポリオキシエチレンアルキルエーテルと界面活性剤組成物は予め混合してから２分かけて添加した。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
Example 4
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 3 with the composition shown in Table 2. However, the polyoxyethylene alkyl ether and the surfactant composition were added in 2 minutes after mixing in advance. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
なお、実施例４で用いた界面活性剤組成物は、実施例１で用いたものと同じものを使用した。その組成及び粘度は表１の通りである。 The surfactant composition used in Example 4 was the same as that used in Example 1. The composition and viscosity are as shown in Table 1.
実施例５
表２記載の組成にて、実施例３と同様の方法で洗剤粒子群を得た。但し、界面活性剤組成物を１分かけて投入後ポリオキシエチレンアルキルエーテルを１分かけて投入した。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
Example 5
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 3 with the composition shown in Table 2. However, the surfactant composition was added over 1 minute, and then polyoxyethylene alkyl ether was added over 1 minute. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
なお、実施例５で用いた界面活性剤組成物は、実施例１で用いたものと同じものを使用した。その組成及び粘度は表１の通りである。 The surfactant composition used in Example 5 was the same as that used in Example 1. The composition and viscosity are as shown in Table 1.
実施例６
表２記載の組成にて、実施例３と同様に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル投入後に界面活性剤組成物を投入した。但し、予め、２．０重量部のポリエチレングリコールをポリオキシエチレンアルキルエーテルに混合して添加した。得られた洗剤粒子群の物性を
表２に示す。その後４分間混合を行なった後、１分かけて３．６重量部の脂肪酸を添加し、その後１分間混合を行い、一旦回転を停止した。その後の操作は実施例３と同様の方法にて行なった。
Example 6
In the composition shown in Table 2, the surfactant composition was charged after the polyoxyethylene alkyl ether was charged in the same manner as in Example 3. However, 2.0 parts by weight of polyethylene glycol was previously mixed with polyoxyethylene alkyl ether and added. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles. Then, after mixing for 4 minutes, 3.6 parts by weight of fatty acid was added over 1 minute, and then mixed for 1 minute, and rotation was once stopped. Subsequent operations were performed in the same manner as in Example 3.
なお、実施例６で用いた界面活性剤組成物は、実施例１で用いたものと同じものを使用した。その組成及び粘度は表１の通りである。 The surfactant composition used in Example 6 was the same as that used in Example 1. The composition and viscosity are as shown in Table 1.
ｃ）成分のポリオキシエチレンアルキルエーテルを添加した実施例３〜６において、いずれもｃ）成分のシミ出しを抑制していることがわかる。中でも、ｃ）成分を界面活性剤組成物より先にベース顆粒と混合することで、更なるシミ出しの抑制を可能としている。また、ポリエチレングリコールをｃ）成分と混合することで、同様の効果が生じていることがわかる。 It can be seen that in Examples 3 to 6 to which the polyoxyethylene alkyl ether of the component c) was added, all of the components c) were suppressed from causing stains. Among these, by further mixing the component c) with the base granule prior to the surfactant composition, it is possible to further suppress stains. Moreover, it turns out that the same effect has arisen by mixing polyethyleneglycol with c) component.
実施例７
表２記載の組成にて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
Example 7
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 2. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
実施例８
表２記載の組成にて、実施例３と同様の方法で洗剤粒子群を得た。なお、微粉体として、トリポリリン酸ナトリウムを使用した。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。
Example 8
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 3 with the composition shown in Table 2. In addition, sodium tripolyphosphate was used as a fine powder. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles.
実施例９
レディゲミキサー（（株）マツボー製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）に、５０℃に予熱したベース顆粒群１００重量部の粉体原料を投入し主軸（主軸の回転数：８０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：１．０７）の回転を開始した。なお、チョッパー（解砕翼付き）は回転させず、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ/ 分で流した。主軸の回転による攪拌を１分間行った後、６０℃のポリエチレングリコール１．０重量部を１分かけて投入し、続いて、６０℃の界面活性剤組成物（商品名：ＥＭＡＬ２７０Ｊ（平均ＥＯ付加モル数＝２）、花王製）３４重量部を２分かけて投入し、その後６分間混合を行った。いったん回転を停止し、微粉体（ゼオライト）を３４重量部投入し、主軸（回転数：１５０ｒ／ｍｉｎ、攪拌翼のフルード数：３．８）及びチョッパー（チョッパーの回転数：３６００ｒ／ｍｉｎ、解砕翼のフルード数：１０１０）の回転を１５秒間行った。１５秒の後、チョッパーの回転を停止し、主軸のみの回転を更に３０秒行った後、排出した。得られた洗剤粒子群の物性は表２記載の通りであった。
Example 9
A powder raw material of 100 parts by weight of the base granule group preheated to 50 ° C. was put into a Redige mixer (manufactured by Matsubo Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket), and the main shaft (rotation speed of main shaft: 80 r / min, stirring blade The rotation of fluid number: 1.07) was started. The chopper (with crushing blade) was not rotated, and 80 ° C. warm water was allowed to flow through the jacket at 10 L / min. After stirring for 1 minute by rotation of the main shaft, 1.0 part by weight of polyethylene glycol at 60 ° C. was added over 1 minute, followed by a surfactant composition (trade name: EMAL270J (average EO addition) at 60 ° C. 34 parts by weight of moles = 2) and Kao) were added over 2 minutes, and then mixed for 6 minutes. Once the rotation was stopped, 34 parts by weight of fine powder (zeolite) was charged, the main shaft (rotation speed: 150 r / min, stirring blade fluid number: 3.8) and chopper (chopper rotation speed: 3600 r / min, crushing blade) Rotation of fluid number: 1010) for 15 seconds. After 15 seconds, the rotation of the chopper was stopped, and only the main shaft was rotated for another 30 seconds and then discharged. The physical properties of the obtained detergent particles were as shown in Table 2.
なお、表２には洗剤粒子群の平均粒径（全粒）に加えて、収率の算出にも用いた目開き１１８０μｍの篩を通過した洗剤粒子群の平均粒径も併せて記した。洗剤粒子群の流動性、嵩密度、溶解率、ｃ）成分のシミ出し性については、前記篩を通過させて凝集／粗大化粒子を除いた洗剤粒子群により測定／評価を行なった。 In Table 2, in addition to the average particle diameter (whole grain) of the detergent particle group, the average particle diameter of the detergent particle group that passed through a sieve having an opening of 1180 μm, which was also used for calculating the yield, was also shown. The flowability, bulk density, dissolution rate and c) stain-proofing property of the detergent particles were measured / evaluated by the detergent particles excluding the agglomerated / coarsed particles through the sieve.
比較例１
ベース顆粒の代わりにベース顆粒代替粉を用いて表２記載の組成にて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。なお、比較例１では、ベース顆粒代替粉としてベース顆粒中に配合されている粉体原料をその割合が配合組成と一定になるようにドライブレンドしたものを用いた。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。実施例１〜９と同様に、流動性に優れた洗剤粒子群を得たが、流動性に優れた洗剤を得るために必要であった微粉体（ゼオライト）量は、実施例１〜９と比較して大幅に増加した。また粒子の凝集と粗大化が起こり、収率も大幅に低下した。また、溶解率も低下した。
Comparative Example 1
A detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 2 using the base granule substitute powder instead of the base granule. In Comparative Example 1, a powder raw material blended in the base granule as a base granule substitute powder was dry-blended so that the ratio was constant with the blend composition. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles. As in Examples 1 to 9, a detergent particle group excellent in fluidity was obtained, but the amount of fine powder (zeolite) necessary to obtain a detergent excellent in fluidity was as in Examples 1-9. Compared with the increase. Moreover, the aggregation and coarsening of the particles occurred, and the yield was greatly reduced. The dissolution rate also decreased.
このときに添加した微粉体（ゼオライト）量と収率、洗剤粒子群の平均粒径、流動性、嵩密度、溶解率を表２に示す。 Table 2 shows the amount and yield of fine powder (zeolite) added at this time, the average particle size of the detergent particles, fluidity, bulk density, and dissolution rate.
なお、比較例１で用いた界面活性剤組成物は、実施例１で用いたものと同じものを使用した。その組成及び粘度は表１の通りである。 The surfactant composition used in Comparative Example 1 was the same as that used in Example 1. The composition and viscosity are as shown in Table 1.
比較例２
比較例１と同様に、ベース顆粒代替粉を用いて、表２記載の組成にて、実施例１と同様の方法で洗剤粒子群を得た。なお、比較例２では、ベース顆粒代替粉として重曹／ライト灰＝２／１でブレンドしたものを用いた。得られた洗剤粒子群の物性を表２に示す。流動性を向上させるために必要であった微粉体（ゼオライト）量は、実施例１〜９と比較して大幅に増加した。また、粒子の凝集と粗大化が起こり、収率も大幅に低下した。
Comparative Example 2
As in Comparative Example 1, a detergent particle group was obtained in the same manner as in Example 1 with the composition shown in Table 2 using the base granule substitute powder. In Comparative Example 2, a powder blended with baking soda / light ash = 2/1 was used as the base granule substitute powder. Table 2 shows the physical properties of the obtained detergent particles. The amount of fine powder (zeolite) required to improve fluidity was significantly increased as compared with Examples 1-9. In addition, aggregation and coarsening of the particles occurred, and the yield was greatly reduced.
このときに添加した微粉体（ゼオライト）量と収率、洗剤粒子群の平均粒径、流動性、嵩密度、溶解率を表２に示す。 Table 2 shows the amount and yield of fine powder (zeolite) added at this time, the average particle size of the detergent particles, fluidity, bulk density, and dissolution rate.
なお、比較例２で用いた界面活性剤組成物は、実施例１で用いたものと同じものを使用した。その組成及び粘度は表１の通りである。 The surfactant composition used in Comparative Example 2 was the same as that used in Example 1. The composition and viscosity are as shown in Table 1.
表２の結果より、比較例１、２のものに比べて、実施例１〜９で得られた洗剤粒子群は、いずれも、流動性、溶解率、収率の全てが良好であることがわかる。
From the results of Table 2, the detergent particle groups obtained in Examples 1 to 9 are all good in fluidity, dissolution rate, and yield as compared with those in Comparative Examples 1 and 2. Recognize.
Claims (5)
Ｒ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−ＳＯ3Ｍ （１）
（式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、ｎは平均付加モル数として０．１〜３．０、Ｍはアルカリ金属原子又はアンモニウム若しくは有機アミンを示す。）
で表される陰イオン性界面活性剤、
ｂ）上記ａ）成分１００重量部に対して、２５〜６５重量部の水
を含有する、含水率が２０〜４０％の界面活性剤組成物を調製する工程、
工程Ｂ）：工程Ａ）で得られた界面活性剤組成物と、噴霧乾燥により製造された水溶性無機塩を含有した担持能が２０ｍＬ／１００ｇ以上のベース顆粒とを、該ベース顆粒の形態を実質的に維持しつつ混合する工程、
工程Ｃ）：工程Ｂ）で得られた混合物を微粉体で表面改質する工程
を含む、平均粒径１５０μｍ以上、粒子成長度が１．５以下である単核性洗剤粒子群の製造方法。 Step A): a) The following formula (1):
R-O (CH 2 CH 2 O) n-SO 3 M (1)
(In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, n represents an average addition mole number of 0.1 to 3.0, and M represents an alkali metal atom, ammonium or an organic amine.)
An anionic surfactant represented by
b) A step of preparing a surfactant composition having a water content of 20 to 40%, containing 25 to 65 parts by weight of water with respect to 100 parts by weight of the component a).
Step B): The surfactant composition obtained in Step A) and the base granule containing a water-soluble inorganic salt produced by spray drying and having a supporting capacity of 20 mL / 100 g or more, and the form of the base granule Mixing while substantially maintaining,
Step C): A method for producing a mononuclear detergent particle group having an average particle diameter of 150 μm or more and a particle growth degree of 1.5 or less, comprising a step of surface-modifying the mixture obtained in Step B) with fine powder.
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