JP4173729B2

JP4173729B2 - Surfactant composition

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Publication number: JP4173729B2
Application number: JP2002378613A
Authority: JP
Inventors: 俊紀西; 泰寛村上; 修山口; 弘西村
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2002-12-26
Filing date: 2002-12-26
Publication date: 2008-10-29
Anticipated expiration: 2022-12-26
Also published as: JP2004210818A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物に関する。さらに本発明は、該界面活性剤組成物を配合する非液状の洗剤組成物及び粉末洗剤組成物並びにその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
融点３０℃以下の非イオン性界面活性剤は、皮脂汚れの洗浄性能に優れる。しかし、該非イオン性界面活性剤は、常温では液状又はペースト状であるため、粉末洗剤をはじめとする非液状の洗剤に配合し難い。
【０００３】
上記問題点を解決する方法として、例えば、非イオン性界面活性剤を含有する洗剤スラリーを噴霧乾燥することで粉末化する方法がある。しかし、非イオン性界面活性剤の耐熱性及び粉末物性の低下の点で、多量の非イオン性界面活性剤を配合できず、十分な洗浄力が得られなかった。
【０００４】
また、非イオン性界面活性剤を含む組成物を粉体に担持させ、粉末洗剤を得る方法がある。この場合、該組成物は粉体への表面吸着や毛管力により担持されており、非イオン性界面活性剤のシミ出し性やケーキング性の点で問題がある。
例えば、主として室温で液状又は半固体状の非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤組成物を用いた粉末洗剤の製造方法（例えば、特許文献１、３参照。）が開示されているが、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制や耐ケーキング性の向上のための手段については何ら記載も示唆もされておらず、これを用いて洗剤粒子を製造した場合、品質上問題がある。
【０００５】
また、非イオン性界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩及び水からなる、２０〜８０℃の範囲で噴霧されうる易動性を持つ粉末洗剤の製造に用いられる活性剤組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、非イオン性界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩との組み合わせでは、非イオン性界面活性剤のシミ出しを抑制できず、耐ケーキング性の低下が懸念される。また、アルキル硫酸塩を用いた場合には、硫酸エステル基の安定性に問題があり、増粘し易いことから輸送性が悪く、また、粉体原料との混合工程においては、粘着性が高いことから洗剤製造時の取り扱い性が悪い等の問題がある。
【０００６】
また、重合体を含んでなる構造化剤を非イオン性界面活性剤に溶解させた予備混合物が開示されている（例えば、特許文献４参照。）が、構造化剤として添加されるポリマーは２個以上のヒドロキシル官能基を有する重合体で、予備混合物の物性を改良するために２０質量％以上添加され、洗浄性の点からは極めて不利である。
【０００７】
つまり、非液状洗剤の製造に用いる界面活性剤組成物としては、製造可能な温度範囲で十分に低い粘度を有し、かつ洗剤保存時の温度範囲で界面活性剤組成物が硬化することにより界面活性剤組成物を担持した非液状の洗剤組成物が非イオン性界面活性剤のシミ出しを起こさず、粉末洗剤組成物に用いた場合に粒子変形等によるケーキングが起こらないこと、という特性を併せ持つことが必要である。
【０００８】
これらの課題を解決するために、例えば、特許文献５、６、７に示される発明を行った。本発明はこれらの改良発明である。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５２−１１０７１０号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１１０２９２号公報
【特許文献３】
特開平５−１１２７９７号公報
【特許文献４】
特表平８−５０９７７５号公報
【特許文献５】
特許第３１６１７１０号公報
【特許文献６】
特開２０００−３４５１９６号公報
【特許文献７】
特開２００１−１２３１９８号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、粉末洗剤組成物を製造する工程において、製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を有し、一方、洗剤組成物の保存時の温度範囲（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制、かつ洗剤組成物の強度の向上のために硬化するという特性を併せ持ち、加えて洗浄性に優れた界面活性剤組成物、該界面活性剤組成物を配合する非液状の洗剤組成物、粉末洗剤組成物及びその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕ａ）３０℃以下に融点を有する非イオン性界面活性剤、
ｂ）水０．１〜１０質量％、及び
ｃ）ａ）成分の固定化剤
を含有する界面活性剤組成物であって、
ａ）成分が、炭素数８〜２２の長鎖アルキル基を有する化合物であって、該アルキル基の分岐率が１〜３０質量％の非イオン性界面活性剤であって、
ｃ）成分の配合量がａ）成分１００質量部に対し１〜１００質量部であって、
ｃ）成分が、
ｃ−１）カルボン酸基又はリン酸基を有する陰イオン性界面活性剤並びに
ｃ−２）３５℃以上の融点を有する、ポリオキシアルキレン型非イオン性化合物
からなる群より選ばれる１種以上の化合物のうち、少なくともｃ−２）の化合物を含み、かつ
（１）４０〜９０℃の温度で、界面活性剤組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有し、
（２）３５℃において、界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ²以上である界面活性剤組成物、
〔２〕前記〔１〕記載の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料が２０〜２０００質量部配合されてなる非液状の洗剤組成物、
〔３〕工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある前記〔１〕記載の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程を含んでなる製法により得られる粉末洗剤組成物、
〔４〕工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある前記〔１〕記載の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程を含み、
次式：粒子成長度＝（工程（Ｂ）にて得られる洗剤組成物の平均粒径）／（粉体原料の平均粒径）で算出される粒子成長度を１．５以下とする粉末洗剤組成物の製造方法
に関するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
＜ａ成分＞
ａ）成分の非イオン性界面活性剤としては、その融点が３０℃以下、好ましくは２５℃以下、特に好ましく２２℃以下のものである。界面活性剤組成物の高温での流動性の点で、ａ）成分としては、炭素数８〜２２（好ましくは炭素数１０〜２０、より好ましくは１０〜１８）の長鎖アルキル基を有する化合物が挙げられる。該アルキル基の分岐率としては、１〜３０質量％、好ましくは５〜２５質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。ここで、分岐率とは、全アルキル基中の分岐鎖アルキル基の割合を示す（重量％）。ガスクロマトグラフィーによる分析で求めることができる。
【００１３】
ａ）成分として、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキル（ポリオキシアルキレン）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＰＥノニオンと略記する。）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪酸）アミドが好ましいものとして例示される。特に、炭素数１０〜１４のアルコールにアルキレンオキシドを４〜１２モル（好ましくは６〜１０モル）付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられ、好ましくはエチレンオキシドである。また、溶解性、特に低温における溶解性の点から、かかるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、更に要すればエチレンオキシドがブロック重合又はランダム重合されてなる化合物も好ましい。その中でもＥＰＥノニオンが好ましい。ａ）成分は単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、非イオン性界面活性剤は水溶液として用いてもよい。
【００１４】
なお、前記融点は、ＦＰ８００サーモシステムのメトラーＦＰ８１（ＭｅｔｔｌｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅＡＧ製）を用い、昇温速度０．２℃／ｍｉｎで測定される。
【００１５】
ａ）成分の界面活性剤組成物中の含有量は、特に限定されないが、作業効率、経済性の点で１５〜８５質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましい。
【００１６】
＜ｂ成分＞
ｂ）成分の水は、界面活性剤組成物中に０．１〜１０質量％含有される。本発明の界面活性剤組成物においては、ｂ）成分の量を前記範囲に調整することで、界面活性剤組成物の粘度等、ハンドリング性が向上するという利点がある。高温及び低温での物性の点でｂ）成分の量は、界面活性剤組成物中に１〜８質量％が好ましく、３〜７質量％がより好ましい。
【００１７】
＜ｃ成分＞
ｃ）成分は、前記ａ）成分の固定化剤であり、その例としては下記に示すｃ−１）成分及びｃ−２）成分が挙げられる。
ｃ−１）成分としては、カルボン酸基又はリン酸基を有する陰イオン性界面活性剤が挙げられ、具体的には、脂肪酸塩、ヒドロキシ脂肪酸塩、アルキルリン酸塩等の陰イオン性界面活性剤等が挙げられる。特に、炭素数１０〜２２の脂肪酸もしくはヒドロキシ脂肪酸のナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩及びアルカノールアミン等のアミン塩から選ばれる１種以上が溶解性の点で好ましい。特に好ましくは、シミ出し抑制及び洗剤粒子強度の点で、炭素数１４〜２０の飽和脂肪酸のナトリウム塩及びカリウム塩から選ばれる１種以上である。
【００１８】
脂肪酸塩を用いる場合、平均の炭素数が少ないほど溶解性に優れるが、平均の炭素数が１０未満では匂いの点で問題がある。したがって、脂肪酸塩の平均の炭素数は１０〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましく、１３〜１５が特に好ましい。脂肪酸塩を用いる場合、溶解性の点から、炭素数２０以上の飽和脂肪酸塩の含有量は、脂肪酸塩中の好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。また、脂肪酸塩を多量に配合すると溶解性が低下することから、ｃ−１）成分として脂肪酸塩を用いる場合の該脂肪酸塩の配合量は、ａ）成分１００質量部に対して４０質量部以下が好ましく、より好ましくは２０質量部以下である。
【００１９】
ｃ−２）成分としては、３５℃以上の融点を有し、かつａ）成分と相溶性を有する化合物である。例えば、ポリオキシアルキレン型非イオン性化合物が挙げられる。これらの化合物の分子量としては、３０００〜３００００が好ましく、６０００〜２００００がより好ましい。中でも、特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい例として挙げられ、望ましい高温及び低温での物性を得る点で、分子量３０００〜３００００（好ましくは５０００〜１５０００）のポリエチレングリコールがより好ましい。ここでいう相溶性とは、ａ）成分の融点以上の温度のいずれかでａ）成分とｃ−２）成分の混合物がよく混じり合い、分相しにくい性質をいう。従って、ｃ−２）成分のａ）成分への混合割合は、ハンドリング可能な範囲で適宜設定すれば良い。
【００２０】
界面活性剤組成物中のｃ）成分の配合量としては、前記ａ）成分１００質量部に対し、１〜１００質量部が好ましく、５〜８０質量部がより好ましく、１０〜５０質量部がより好ましい。
【００２１】
また、ｃ）成分としては、ｃ−１）成分単独又はｃ−２）成分単独でも良く、ｃ−１）成分とｃ−２）成分との混合物でも良い。取り分け、該混合物をｃ）成分として用いることは、シミ出し防止効果や耐ケーキング性をさらに向上させることができるため、特に好ましい。この場合、ｃ−１）成分のｃ−２）成分に対する質量比は好ましくは１０／１〜１／１０、より好ましくは８／１〜１／８、特に好ましくは５／１〜１／５である。
【００２２】
＜ｄ成分＞
ｄ）成分の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤は、ｃ−１）成分以外の陰イオン性界面活性剤である。該ｄ）成分の配合量としては、ａ）成分の非イオン性界面活性剤と併用することで、望ましい泡立ち性や洗浄性能を得ることができる点で、界面活性剤組成物中において、ａ）成分１００質量部に対し１〜３００質量部含有することが好ましく、１０〜２５０質量部がより好ましく、２０〜２００質量部が更に好ましく、３０〜１８０質量部が特に好ましい。
【００２３】
ｄ）成分としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等が好ましいものとして挙げられる。これらの塩の例としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン塩が挙げられる。中でも、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましく、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン塩が特に好ましい。これらのｄ）成分は、酸前駆体の形態で配合され、中和したものが好ましい。また、ｄ）成分は、一種以上を用いることができる。
【００２４】
＜界面活性剤組成物＞
本発明の界面活性剤組成物は、製造上のハンドリング性の観点から、４０〜９０℃の温度で、該組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有するものである。尚、界面活性剤組成物とベース顆粒（後述）とを混合する場合には、該界面活性剤組成物のベース顆粒への吸蔵を高める点で、前記粘度は、特に好ましくは１Ｐａ・ｓ以下、最も好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以下である。このような温度域としては、界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは９０℃まで、より好ましくは８０℃まで、特に好ましくは７０℃までに存在するのが好ましい。また、ａ）成分のシミ出し防止、耐ケーキング性の点で、好ましくは５０℃以上に、より好ましくは６０℃以上に存在することが好ましい。ここで、粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＹＯＫＥＩＫＩ社製ＤＶＭ−Ｂ形）、ローターＮｏ．３、６０ｒ／ｍｉｎの条件で測定して求める。また、該条件での測定値が２Ｐａ・ｓを越え、測定不能となる場合は、ローターＮｏ．３、１２ｒ／ｍｉｎの条件で測定して求める。
【００２５】
また、本発明の界面活性剤組成物はａ）成分のシミ出し防止、耐ケーキング性の点で、３５℃において、該組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ²以上、好ましくは１００ｇ／ｃｍ²以上、特に好ましくは５００ｇ／ｃｍ²以上である。より好ましくは、４０℃において、該組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ²以上、好ましくは１００ｇ／ｃｍ²以上、特に好ましくは５００ｇ／ｃｍ²以上である。
進入硬度の測定方法は以下の通りである。レオメーター（ＮＲＭ−３００２Ｄ、不動工業（株）製）と直径８ｍｍ、底面積０．５０ｍ²の円形アダプター（Ｎｏ．３、８φ）を用い、アダプターが界面活性剤組成物の内部に進入速度２０ｍｍ／ｍｉｎで２０ｍｍ進入したときの荷重を円形アダプター底面積で除した値である。
【００２６】
本発明の界面活性剤組成物には、ａ）成分、ｃ）成分及びｄ）成分以外の界面活性剤、アクリル酸ポリマー若しくはアクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸等の低分子量カルボン酸キレート剤の酸若しくはその塩、ソーダ灰、芒硝、亜硫酸塩等の無機粉末、蛍光増白剤等が適宜含有されていても良い。ｃ）成分やｄ）成分については、そのどちらか又は両方の成分を未中和の形でａ）成分と混合した後に、アルカリ中和して調製してもよい。本発明の界面活性剤組成物を用いて非液状の洗剤組成物を製造する場合、未中和物の一部を中和し、残りを粉体原料に担持させるときに中和してもよい。ただし、界面活性剤組成物中の未中和物はａ）成分の安定性の点で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００２７】
本発明の界面活性剤組成物は、前記ａ）成分〜ｃ）成分及び必要であればｄ）成分等の他の成分を公知の方法により添加混合することで製造することができる。
【００２８】
このようにして得られた界面活性剤組成物は、洗剤組成物の製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を有し、一方、洗剤組成物の保存時の温度範囲（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制、かつ洗剤組成物の強度の向上のために硬化するという特性を併せ持ち、加えて洗浄性に優れたものである。
【００２９】
＜非液状の洗浄剤組成物＞
非液状の洗剤組成物とは、例えば、ペースト状、ドウ状、粉末状あるいはそれらを加工して得られるシート状、タブレット状の形態のものを示す。その形態は、界面活性剤組成物と粉体原料の配合比を適宜変化させることによって所望の形態を得ることができる。
【００３０】
界面活性剤組成物の量に対して粉体原料の量を増やしていくことにより、洗剤組成物の形態はペースト状からドウ状、粉末状へと変化する。本発明の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料を２０〜２０００質量部配合することによって、非液状の洗剤組成物を得ることができるが、概ね本発明の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料２０〜１０００質量部配合することによってペースト状、粉体原料５０〜２０００質量部配合することによってドウ状、粉体原料１００〜２０００質量部配合することによって粉末状の形態をとり得る。
【００３１】
衣料用洗剤の最も一般的な形態は粉末状であり、粉末状の形態を得るためには、本発明の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料１５０〜２０００質量部配合することが好ましく、洗浄力の点から特に好ましくは２００〜１０００質量部である。
【００３２】
粉末状の洗剤組成物を得る好適な製造方法は、以下の工程（Ａ）、（Ｂ）を含んでなる。
工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある本発明の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程。
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程。工程（Ｂ）は混合物の解砕が同時に進行する場合も含まれる。
【００３３】
該粉体原料とは、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダーであり、例えば、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖剤や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基剤等を意味する。また、１種以上の該ビルダー及び／又は洗剤組成物に一般的に用いられるその他の基剤、例えば、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤、アクリル酸ポリマー若しくはアクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、芒硝、亜硫酸塩等の無機粉末、蛍光増白剤等を適宜配合した水スラリーを乾燥したベース顆粒も粉体原料の一種である。
【００３４】
かかるベース顆粒を使用する場合、洗剤組成物の溶解性の点で、その量は好ましくは粉体原料の６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。但し、表面被覆剤を含む洗剤組成物の場合は、表面被覆剤の量を除いて算出する。
【００３５】
工程（Ａ）に用いる好適なベース顆粒の物性に関して、その嵩密度は、好ましくは４００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは５００〜８００ｇ／Ｌであり、その平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍである。嵩密度は、ＪＩＳＫ３３６２の方法で測定する。平均粒径（Ｄｐ）は、ＪＩＳＺ８８０１に規定の篩を用いて求める。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩上に質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩いの目開きをαμｍとし、またαμｍよりも一段大きい篩の目開きをβμｍとした時、受け皿からαμｍの篩までの質量頻度の積算をγ％、またαμｍの篩上の質量頻度をθ％とした場合、次式：
【００３６】
【数１】

【００３７】
により求めることができる。
【００３８】
ベース顆粒はスラリー乾燥によって調製される。その乾燥方法として、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥、薄膜乾燥、真空乾燥及び混練乾燥等が挙げられる。中でも生産性の点から噴霧乾燥が好ましい。また、乾燥後に粉砕・分級等を行ってベース顆粒としてもよい。
【００３９】
工程（Ａ）で用いる混合機は、例えば界面活性剤組成物を添加するためのノズルや混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。
【００４０】
工程（Ａ）において、本発明の界面活性剤組成物中にｃ−１）成分の未中和物が含まれている場合は、粉体原料中のアルカリ成分と中和してもよい。
【００４１】
好適な混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好ましく、特に２〜１０分間が好ましい。また、好適な混合温度は、４０〜９０℃が好ましく、６０〜９０℃がより好ましい。
【００４２】
更に工程（Ｂ）を行うことにより、粉末洗剤組成物の流動性と耐ケーキング性を向上させることができる。また、工程（Ａ）で得られた混合物が粉末状を呈していない場合に、工程（Ｂ）には、微粉体を助剤として用いて混合物を解砕する工程も含まれる。
【００４３】
前記微粉体は、粉末洗剤組成物表面の被覆率の向上、粉末洗剤組成物の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。
【００４４】
該微粉体は、アルミノケイ酸塩が望ましく、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような無機微粉体や、一次粒子が１０μｍ以下の金属石鹸も用いることができる。
また、該微粉体が高いイオン交換能や高いアルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。
【００４５】
微粉体の使用量としては、流動性及び使用感の点で粉末洗剤組成物１００質量部に対して好ましくは０．５〜４０質量部、より好ましくは１〜３０質量部、特に好ましくは２〜２０質量部である。
【００４６】
工程（Ｂ）で用いられる混合機は、添加する微粉体の分散性の向上、解砕効率の向上の点から例えば、混合機内に高速回転する解砕翼を備えているものが好ましい。
また、混合機内の温度は目的に応じて任意に設定すればよいが、本発明の界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ²以上の温度範囲であれば微粉体添加量の低減、解砕効率の向上の点から有利である。
【００４７】
かかる方法で得られる粉末洗剤組成物の物性は、以下のものが適している。
（１）嵩密度は、好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。該嵩密度の測定方法は、ベース顆粒と同様である。
【００４８】
（２）平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍである。該平均粒径の測定方法は、ベース顆粒と同様である。
【００４９】
（３）洗剤粒子群の好ましい形態：単核性洗剤組成物
本発明において製造される粉末洗剤組成物の好ましい形態は、単核性洗剤組成物である。ここで、単核性洗剤組成物とは、ベース顆粒を核として製造された洗剤組成物であって、実質的に１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する洗剤組成物をいう。
洗剤組成物の単核性を表す指標として、下式で定義される粒子成長度を用いることができる。ここで言う単核性洗剤組成物は、粒子成長度が、１．５以下、好ましくは１．３以下である。
粒子成長度＝（工程（Ｂ）にて得られる洗剤組成物の平均粒径）／（ベース顆粒の平均粒径）
かかる単核性洗剤組成物は粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）が生成することなく、溶解性に優れた洗剤組成物が得られるという利点を有する。
【００５０】
（４）耐ケーキング性は、好ましくは篩通過率が９０％以上、より好ましくは９５％以上である。耐ケーキング性の試験法は、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめる。試料５０ｇを入れた該箱の上にアクリル樹脂板（１５ｇ）と鉛板（２５０ｇ）をのせる。これを温度３０℃、湿度７０％の雰囲気下で１週間放置した後のケーキング状態について下記の通過率を求めることによって行う。
＜通過率＞試験後の試料を篩（ＪＩＳＺ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末質量を計り、試験後の試料に対する通過率（％）を求める。
【００５１】
（５）シミ出し性は、下記の試験法による評価が好ましくは２ランク以上、より好ましくは１ランクであれば搬送系での機器への非イオン性界面活性剤含有粉末の付着防止、容器にシミ出し防止の工夫が不要となり好ましい。
シミ出し性の試験法：耐ケーキング試験と同様の方法で、５０℃下で１週間保存した時の濾紙の容器の底部（粉体と非接触面）でのシミ出し状態を目視評価する。評価は、底部の濡れ面積で判定し、下記の１〜５ランクとする。
ランク１：濡れていない。
ランク２：１／４程度の面が濡れていた。
ランク３：１／２程度の面が濡れていた。
ランク４：３／４程度の面が濡れていた。
ランク５：全面が濡れていた。
【００５２】
（６）洗剤組成物の溶解率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。溶解率の測定方法は次の通りである。
５℃に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ₃／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが約１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤組成物分散液を質量既知のＪＩＳＺ８８０１（ＡＳＴＭＮｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤組成物を篩と共に質量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤組成物の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の質量を測定し、次式によって洗剤組成物の溶解率（％）を算出する。尚、質量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００
〔Ｓ：洗剤組成物の投入質量（ｇ）；Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上に残存する洗剤組成物の溶残物の乾燥質量（乾燥条件：１０５℃の温度下に１時間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持する。）（ｇ）。〕
【００５３】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜３
表１に示した分岐率の異なる界面活性剤組成の調製方法について示す。まず、比較例１〜２及び実施例１〜３については、ａ）成分として、非イオン性界面活性剤（Ａ）（原料アルコールの商品名；ドバノール２３、三菱化学（株）製、平均アルキル鎖長１２．６、ＥＯ付加数６モル、分岐率２２％、融点１５℃）と非イオン性界面活性剤（Ｂ）（原料アルコールの商品名；カルコール２０９８、花王（株）製、平均アルキル鎖長１２．０、ＥＯ付加数６モル、分岐率０％、融点１０℃）を所望の分岐率になるように混合した後８０℃に加熱し、ｃ−２）成分として、溶融しておいたポリエチレングリコール（平均分子量１３０００）１質量部と混合、撹拌した。そこへｂ）、ｄ）成分としてドデシルベンゼンスルホン酸と４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を純分で１３５質量部になるように配合する。更に、ｃ−１）成分として、８０℃で調製しておいた脂肪酸（平均アルキル鎖長１４．７）と４８重量％水酸化ナトリウム水溶液を純分で１０質量部になるように配合し、撹拌して界面活性剤組成物を得た。これらの組成を表２に示す。
尚、実施例４及び比較例３については、非イオン性界面活性剤（Ｃ）（原料アルコールの商品名；ダイヤドール１１、三菱化学（株）製、平均アルキル鎖長１１．０、ＥＯ付加数７モル、分岐率５０％、融点１５℃）を用いてそれぞれ所望の分岐率とした。
【００５４】
【表１】

【００５５】
【表２】

【００５６】
＜洗剤組成物調製方法例＞
上記のようにして得られた界面活性剤組成物を用いて下記の製造方法に従い洗剤組成物を得た。表２に記載の組成を有する界面活性剤組成物を８０℃にした。次にレディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）にベース顆粒（ゼオライト／ポリアクリル酸Ｎａ／炭酸Ｎａ／硫酸Ｎａ／水＝５０／１０／２０／１５／５（質量比）を水スラリーから噴霧乾燥して得られたもので嵩密度６５０ｇ／Ｌ、平均粒径２３０μｍであった）とベース顆粒以外の粉体原料（ゼオライト４Ａ型（平均径３．５μｍ）／結晶性シリケート（トクヤマシルテック社製ＳＫＳ−６を平均径８μｍに粉砕したもの）＝５／６）を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。次いで、上記界面活性剤組成物を２分間で噴霧し（噴霧条件；スプレーイングシステムジャパン（株）製、ＴＰ８００１５−ＳＳ、噴霧圧力２．８ｋｇ／ｃｍ²）、その後４分間撹拌を行い排出し、洗剤粒子を得た。更に、この洗剤粒子の表面にゼオライトを用いて表面被覆を行い、酵素・香料を添加して洗剤組成物を得た。これらの組成を表３に示す。また、得られた洗剤組成物の物性を表１に示す。なお、各物性の測定は前記のようにして行った。
表１より、ａ）成分である非イオン性界面活性剤のアルキル基分岐率が高いと界面活性剤組成物の粘度が低下し、シミだし性や、耐ケーキング性に優れることが判る。
【００５７】
【表３】

【００５８】
【発明の効果】
本発明の界面活性剤組成物は、製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を有し、一方、洗剤組成物の保存時の温度範囲（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制、かつ洗剤組成物の強度の向上のために硬化するという特性を併せ持ち、加えて洗浄性に優れているため、かかる界面活性剤組成物を用いることにより、シミだし性や耐ケーキング性に優れた洗剤組成物を効率よく製造することができるという効果が奏される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a surfactant composition containing a nonionic surfactant. Furthermore, this invention relates to the non-liquid detergent composition and powder detergent composition which mix | blend this surfactant composition, and its manufacturing method.
[0002]
[Prior art]
A nonionic surfactant having a melting point of 30 ° C. or less is excellent in the performance of removing sebum dirt. However, since the nonionic surfactant is liquid or pasty at room temperature, it is difficult to blend in non-liquid detergents such as powder detergents.
[0003]
As a method for solving the above problems, for example, there is a method of pulverizing a detergent slurry containing a nonionic surfactant by spray drying. However, a large amount of nonionic surfactant could not be blended in terms of heat resistance and powder physical properties of the nonionic surfactant, and sufficient detergency could not be obtained.
[0004]
There is also a method of obtaining a powder detergent by supporting a composition containing a nonionic surfactant on a powder. In this case, the composition is supported by surface adsorption to the powder or capillary force, and there is a problem in terms of spotting and caking properties of the nonionic surfactant.
For example, a method for producing a powder detergent using a surfactant composition mainly composed of a nonionic surfactant that is liquid or semi-solid at room temperature (for example, see Patent Documents 1 and 3) is disclosed. There is no description or suggestion about means for suppressing the occurrence of spotting of nonionic surfactants and improvement of caking resistance, and when detergent particles are produced using this, there is a problem in quality.
[0005]
Moreover, the active agent composition used for manufacture of the powder detergent with the mobility which can be sprayed in the range of 20-80 degreeC which consists of nonionic surfactant, an alkylbenzenesulfonate, or an alkyl sulfate, and water is disclosed. (For example, see Patent Document 2). However, the combination of the nonionic surfactant and the alkylbenzene sulfonate cannot suppress the stain of the nonionic surfactant, and there is a concern that the caking resistance may be lowered. Also, when alkyl sulfates are used, there is a problem with the stability of the sulfate ester group, and it is easy to thicken, so the transportability is poor, and in the mixing step with the powder raw material, the adhesiveness is high For this reason, there are problems such as poor handling during detergent manufacture.
[0006]
Also, a premix is disclosed in which a structurant comprising a polymer is dissolved in a nonionic surfactant (see, for example, Patent Document 4), but 2 polymers are added as a structurant. It is a polymer having one or more hydroxyl functional groups and is added in an amount of 20% by mass or more in order to improve the physical properties of the premix, which is extremely disadvantageous from the viewpoint of detergency.
[0007]
In other words, the surfactant composition used for the production of the non-liquid detergent has a sufficiently low viscosity in the temperature range that can be produced, and the surfactant composition is cured within the temperature range during storage of the detergent. The non-liquid detergent composition carrying the activator composition does not cause non-ionic surfactant stains, and when used in a powder detergent composition, it does not cause caking due to particle deformation or the like. It is necessary.
[0008]
In order to solve these problems, for example, the inventions disclosed in Patent Documents 5, 6, and 7 were performed. The present invention is an improvement of these.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 52-110710
[Patent Document 2]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 63-110292
[Patent Document 3]
Japanese Patent Laid-Open No. 5-12797
[Patent Document 4]
Japanese National Patent Publication No. 8-509775
[Patent Document 5]
Japanese Patent No. 3161710
[Patent Document 6]
JP 2000-345196 A
[Patent Document 7]
JP 2001-123198 A
[0010]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to produce a powder detergent composition having a sufficiently low viscosity that can be easily handled in the temperature range (40 ° C. to 90 ° C.) during production, while the detergent composition is stored. In the temperature range (35 ° C. or lower), the surfactant composition has excellent detergency, in addition to the property of curing for the purpose of suppressing the appearance of nonionic surfactant stains and improving the strength of the detergent composition. Another object of the present invention is to provide a non-liquid detergent composition, a powder detergent composition, and a method for producing the same, in which the surfactant composition is blended.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is as follows.
[1] a) a nonionic surfactant having a melting point at 30 ° C. or lower,
b) 0.1-10% by weight of water, and
c) a) component immobilizing agent
A surfactant composition comprising:
a) the component is a compound having a long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, wherein the alkyl group has a branching rate of 1 to 30% by mass,
c) The amount of the component is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component a),
c) the component is
c-1) an anionic surfactant having a carboxylic acid group or a phosphate group, and
c-2) Polyoxyalkylene type nonionic compound having a melting point of 35 ° C. or higher
One or more compounds selected from the group consisting of Including at least a compound of c-2), And
(1) having a temperature range in which the viscosity of the surfactant composition is 10 Pa · s or less at a temperature of 40 to 90 ° C .;
(2) The penetration hardness of the surfactant composition is 10 g / cm at 35 ° C. ² A surfactant composition,
[2] A non-liquid detergent composition obtained by blending 20 to 2000 parts by mass of a powder raw material with respect to 100 parts by mass of the surfactant composition according to [1],
[3] Step (A): A step of mixing the surfactant composition according to [1] above with a powder raw material at a temperature at which the viscosity is 10 Pa · s or less, and Step (B): Step (A) A powder detergent composition obtained by a production method comprising a step of mixing the obtained mixture and fine powder and coating the surface of the powder detergent composition with the fine powder;
[4] Step (A): A step of mixing the surfactant composition according to [1] above with a powder raw material at a temperature at which the viscosity becomes 10 Pa · s or less, and Step (B): Step (A) Mixing the obtained mixture and fine powder, and coating the surface of the powder detergent composition with the fine powder,
Powder detergent with a particle growth degree calculated by the following formula: particle growth degree = (average particle diameter of detergent composition obtained in step (B)) / (average particle diameter of powder raw material) of 1.5 or less Method for producing the composition
It is about.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<a component>
The nonionic surfactant as component a) has a melting point of 30 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower, particularly preferably 22 ° C. or lower. A compound having a long chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms (preferably 10 to 20 carbon atoms, more preferably 10 to 18 carbon atoms) as component a) in terms of fluidity at high temperature of the surfactant composition Is mentioned. The branching rate of the alkyl group is 1 to 30% by mass, preferably 5 to 25% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass. Here, the branching rate indicates the proportion of branched alkyl groups in all alkyl groups (% by weight). It can be determined by analysis by gas chromatography.
[0013]
a) As component, for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, alkyl (polyoxyalkylene) polyglycoside, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene poly Preferred examples include polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers such as oxyethylene alkyl ether (abbreviated as EPE nonion), and polyoxyalkylene alkylol (fatty acid) amide. In particular, a polyoxyalkylene alkyl ether obtained by adding 4 to 12 mol (preferably 6 to 10 mol) of alkylene oxide to an alcohol having 10 to 14 carbon atoms is preferable. Here, examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide, and ethylene oxide is preferable. Further, from the viewpoint of solubility, particularly solubility at a low temperature, a compound obtained by subjecting such alcohol to block polymerization or random polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, and, if necessary, ethylene oxide is also preferable. Among these, EPE nonion is preferable. a) A component may be used independently and may use 2 or more types together. Further, the nonionic surfactant may be used as an aqueous solution.
[0014]
The melting point is measured using a Mettler FP81 (manufactured by Mettler Instrument AG) of an FP800 thermo system at a heating rate of 0.2 ° C./min.
[0015]
Although content in surfactant composition of a) component is not specifically limited, 15-85 mass% is preferable at the point of work efficiency and economical efficiency, and 25-70 mass% is more preferable.
[0016]
<Component b>
b) The component water is contained in the surfactant composition in an amount of 0.1 to 10% by mass. In the surfactant composition of the present invention, there is an advantage that handling properties such as viscosity of the surfactant composition are improved by adjusting the amount of the component b) to the above range. In terms of physical properties at high and low temperatures, the amount of component b) is preferably 1 to 8% by mass, more preferably 3 to 7% by mass in the surfactant composition.
[0017]
<Component c>
The component c) is a fixing agent for the component a), and examples thereof include the components c-1) and c-2) shown below.
Examples of the component c-1) include an anionic surfactant having a carboxylic acid group or a phosphoric acid group, and specifically, an anionic surfactant such as a fatty acid salt, a hydroxy fatty acid salt, and an alkyl phosphate. Agents and the like. In particular, at least one selected from alkali metal salts such as sodium and potassium of fatty acids having 10 to 22 carbon atoms or hydroxy fatty acids and amine salts such as alkanolamines is preferable in terms of solubility. Particularly preferably, it is at least one selected from sodium salts and potassium salts of saturated fatty acids having 14 to 20 carbon atoms in terms of suppression of smearing and detergent particle strength.
[0018]
When the fatty acid salt is used, the smaller the average carbon number, the better the solubility. However, when the average carbon number is less than 10, there is a problem in terms of smell. Therefore, the average carbon number of the fatty acid salt is preferably 10 to 18, more preferably 12 to 16, and particularly preferably 13 to 15. When using the fatty acid salt, the content of the saturated fatty acid salt having 20 or more carbon atoms is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less in the fatty acid salt from the viewpoint of solubility. Moreover, since solubility will fall when a fatty acid salt is mix | blended in large quantities, the compounding quantity of this fatty acid salt in the case of using a fatty acid salt as c-1) component is 40 mass parts or less with respect to 100 mass parts of a) component. Is more preferable, and 20 mass parts or less is more preferable.
[0019]
The component c-2) is a compound having a melting point of 35 ° C. or higher and having compatibility with the component a). For example, a polyoxyalkylene type nonionic compound is mentioned. The molecular weight of these compounds is preferably 3000 to 30000, more preferably 6000 to 20000. Among them, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polyoxyethylene alkyl ether are particularly preferable examples, and polyethylene glycol having a molecular weight of 3000 to 30000 (preferably 5000 to 15000) is more preferable in terms of obtaining desirable physical properties at high and low temperatures. . The term “compatibility” as used herein refers to a property in which the mixture of the component a) and the component c-2) is well mixed at any temperature equal to or higher than the melting point of the component a), and phase separation is difficult. Therefore, the mixing ratio of the component c-2) to the component a) may be appropriately set within the range that can be handled.
[0020]
As a compounding quantity of c) component in surfactant composition, 1-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of said a) component, 5-80 mass parts is more preferable, and 10-50 mass parts is more. preferable.
[0021]
The component c) may be the component c-1) or the component c-2) alone, or may be a mixture of the component c-1) and the component c-2). In particular, it is particularly preferable to use the mixture as the component c) because it can further improve the anti-smudge effect and the caking resistance. In this case, the mass ratio of the c-1) component to the c-2) component is preferably 10/1 to 1/10, more preferably 8/1 to 1/8, particularly preferably 5/1 to 1/5. is there.
[0022]
<D component>
The anionic surfactant having a sulfuric acid group or a sulfonic acid group as the component d) is an anionic surfactant other than the component c-1). The blending amount of component d) is a surfactant composition in which a desired foaming property and cleaning performance can be obtained by using in combination with the nonionic surfactant of component a). It is preferable to contain 1-300 mass parts with respect to 100 mass parts of components, 10-250 mass parts is more preferable, 20-200 mass parts is still more preferable, 30-180 mass parts is especially preferable.
[0023]
d) As a component, a sulfate ester salt of an alcohol having 10 to 18 carbon atoms, a sulfate ester salt of an ethoxylate of an alcohol having 8 to 20 carbon atoms, an alkylbenzene sulfonate salt having 10 to 18 carbon atoms, a paraffin sulfonate salt, Preferred examples include α-olefin sulfonates, α-sulfo fatty acid salts, α-sulfo fatty acid alkyl ester salts, and the like. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, and amine salts such as monoethanolamine and diethanolamine. Among these, linear alkylbenzene sulfonates having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl chain are more preferable, and alkali metal salts such as sodium and potassium, and amine salts such as monoethanolamine and diethanolamine are particularly preferable. These d) components are preferably blended and neutralized in the form of an acid precursor. Moreover, 1 or more types can be used for d) component.
[0024]
<Surfactant composition>
The surfactant composition of the present invention has a viscosity of 10 Pa · s or less, preferably 5 Pa · s or less, more preferably 2 Pa · s, at a temperature of 40 to 90 ° C. from the viewpoint of handleability in production. It has a temperature range of s or less. In addition, when mixing a surfactant composition and base granules (described later), the viscosity is particularly preferably 1 Pa · s or less, in terms of enhancing occlusion of the surfactant composition into the base granules. Most preferably, it is 0.5 Pa · s or less. Such a temperature range is preferably up to 90 ° C, more preferably up to 80 ° C, and particularly preferably up to 70 ° C, from the viewpoint of the stability of the surfactant composition. Moreover, it is preferable that it exists in 50 degreeC or more from a point with the prevention of a stain exfoliation of component a), and caking resistance, More preferably, it exists in 60 degreeC or more. Here, the viscosity was measured using a B-type viscometer (DVM-B type manufactured by TOKYOKIKI), rotor No. 3. Measured under conditions of 60 r / min. If the measured value under the above condition exceeds 2 Pa · s and measurement is impossible, the rotor No. 3. Measured under conditions of 3 and 12 r / min.
[0025]
In addition, the surfactant composition of the present invention has a penetration hardness of 10 g / cm at 35 ° C. from the viewpoint of prevention of stain of the component a) and resistance to caking. ² Or more, preferably 100 g / cm ² Above, particularly preferably 500 g / cm ² That's it. More preferably, at 40 ° C., the penetration hardness of the composition is 10 g / cm. ² Or more, preferably 100 g / cm ² Above, particularly preferably 500 g / cm ² That's it.
The method of measuring the penetration hardness is as follows. Rheometer (NRM-3002D, manufactured by Fudo Kogyo Co., Ltd.), diameter 8mm, bottom area 0.50m ² The circular adapter (No. 3, 8φ) was used, and the load when the adapter entered the inside of the surfactant composition at a penetration rate of 20 mm / min by 20 mm was divided by the round adapter bottom area.
[0026]
The surfactant composition of the present invention includes surfactants other than a) component, c) component and d) component, an anti-staining agent such as acrylic acid polymer or maleic acid acrylate copolymer or carboxymethyl cellulose, citric acid, An acid of a low molecular weight carboxylic acid chelating agent such as ethylenediaminetetraacetic acid or a salt thereof, an inorganic powder such as soda ash, sodium sulfate, sulfite, a fluorescent brightening agent, and the like may be contained as appropriate. The component c) or component d) may be prepared by mixing either or both components with the component a) in an unneutralized form and then neutralizing with alkali. When a non-liquid detergent composition is produced using the surfactant composition of the present invention, a part of the unneutralized product may be neutralized and neutralized when the rest is supported on the powder raw material. . However, the non-neutralized product in the surfactant composition is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less in terms of the stability of the component a).
[0027]
The surfactant composition of the present invention can be produced by adding and mixing the above components a) to c) and, if necessary, other components such as d) by known methods.
[0028]
The surfactant composition thus obtained has a sufficiently low viscosity that can be easily handled in the temperature range (40 ° C. to 90 ° C.) at the time of manufacture of the detergent composition, while the detergent composition is stored. At the time temperature range (35 ° C or lower), it has the characteristics of curing for the purpose of suppressing the occurrence of spotting of nonionic surfactant and improving the strength of the detergent composition, and in addition, it has excellent cleaning properties. .
[0029]
<Non-liquid detergent composition>
The non-liquid detergent composition indicates, for example, a paste form, a dough form, a powder form, a sheet form obtained by processing them, or a tablet form. The desired form can be obtained by appropriately changing the mixing ratio of the surfactant composition and the powder raw material.
[0030]
By increasing the amount of the powder raw material relative to the amount of the surfactant composition, the form of the detergent composition changes from a paste form to a dough form or a powder form. A non-liquid detergent composition can be obtained by blending 20 to 2000 parts by mass of a powder raw material with respect to 100 parts by mass of the surfactant composition of the present invention. By blending 20 to 1000 parts by mass of the powder raw material with respect to 100 parts by mass of the paste, by blending 50 to 2000 parts by mass of the powder raw material, and by blending 100 to 2000 parts by mass of the powder raw material It can take the form of a powder.
[0031]
The most common form of detergent for clothing is powdery, and in order to obtain a powdery form, 150 to 2000 parts by weight of powder raw material is blended with 100 parts by weight of the surfactant composition of the present invention. It is preferably 200 to 1000 parts by mass from the viewpoint of detergency.
[0032]
A suitable production method for obtaining a powdery detergent composition comprises the following steps (A) and (B).
Step (A): A step of mixing the surfactant composition of the present invention at a temperature at which the viscosity is 10 Pa · s or less with the powder raw material.
Step (B): A step of mixing the mixture obtained in the step (A) and the fine powder and coating the surface of the powder detergent composition with the fine powder. Step (B) includes a case where the crushing of the mixture proceeds simultaneously.
[0033]
The powder raw material is a builder generally used for detergents for clothing, for example, sequestering agents such as zeolite and citrate, alkali agents such as sodium carbonate and potassium carbonate, crystalline silicate, etc. Means a base having both sequestering ability and alkali ability. Also, one or more other builders and / or other bases commonly used in detergent compositions, such as surfactants, acrylic polymers or maleic acrylate copolymers or carboxy known in the clothing detergent field. A base granule obtained by drying a water slurry appropriately blended with an anti-contamination agent such as methylcellulose, inorganic powder such as sodium nitrate and sulfite, and a fluorescent brightening agent is also a kind of powder raw material.
[0034]
When such base granules are used, the amount thereof is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, particularly preferably 80% by mass or more, based on the solubility of the detergent composition. However, in the case of a detergent composition containing a surface coating agent, the calculation is performed excluding the amount of the surface coating agent.
[0035]
Regarding the physical properties of suitable base granules used in step (A), the bulk density is preferably 400 to 1000 g / L, more preferably 500 to 800 g / L, and the average particle size is preferably 150 to 500 μm, More preferably, it is 180-350 micrometers. The bulk density is measured by the method of JISK3362. The average particle diameter (Dp) is determined using a sieve specified in JISZ8801. For example, using a 9-stage sieve and a saucer having openings of 2000 μm, 1400 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 355 μm, 250 μm, 180 μm, and 125 μm, a low-tapping machine (made by HEIKOSEISAKUSHO, tapping: 156 times / minute, rolling: 290 After shaking and shaking a 100 g sample for 10 minutes, a tray, 125 μm, 180 μm, 250 μm, 355 μm, 500 μm, 710 μm, 1000 μm, 1400 μm, 2000 μm in that order on the pan and each sieve When the mass frequency is added to the plate, the opening of the first sieve where the integrated mass frequency is 50% or more is α μm, and the opening of the sieve that is one step larger than α μm is β μm. Accumulation of mass frequency up to the sieve is γ%, and the quality on the sieve of αμm When the quantity frequency is θ%, the following formula:
[0036]
[Expression 1]

[0037]
It can ask for.
[0038]
Base granules are prepared by slurry drying. Examples of the drying method include spray drying, freeze drying, thin film drying, vacuum drying, and kneading drying. Of these, spray drying is preferred from the viewpoint of productivity. Further, the base granule may be obtained by pulverizing and classifying after drying.
[0039]
As the mixer used in the step (A), for example, a mixer provided with a jacket for controlling a nozzle for adding a surfactant composition or a temperature in the mixer is preferable.
[0040]
In the step (A), when the surfactant composition of the present invention contains an unneutralized product of the component c-1), it may be neutralized with an alkali component in the powder raw material.
[0041]
A suitable mixing time (in the case of a batch system) and an average residence time (in the case of a continuous system) are preferably, for example, 1 to 20 minutes, and particularly preferably 2 to 10 minutes. Moreover, 40-90 degreeC is suitable for suitable mixing temperature, and 60-90 degreeC is more preferable.
[0042]
Furthermore, by performing the step (B), the fluidity and caking resistance of the powder detergent composition can be improved. Further, when the mixture obtained in the step (A) is not in a powder form, the step (B) includes a step of crushing the mixture using the fine powder as an auxiliary agent.
[0043]
The fine powder preferably has an average primary particle size of 10 μm or less from the viewpoint of improving the coverage of the surface of the powder detergent composition and improving the fluidity and caking resistance of the powder detergent composition. The average particle diameter is measured by a method using light scattering, for example, a particle analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.) or microscopic observation.
[0044]
The fine powder is preferably an aluminosilicate, an inorganic fine powder such as a silicate compound such as calcium silicate, silicon dioxide, bentonite, talc, clay, amorphous silica derivative, crystalline silicate compound, or primary particles of 10 μm or less. Other metal soaps can also be used.
The fine powder preferably has a high ion exchange ability and a high alkali ability in terms of detergency.
[0045]
The amount of the fine powder used is preferably 0.5 to 40 parts by weight, more preferably 1 to 30 parts by weight, particularly preferably 2 to 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the powder detergent composition in terms of fluidity and feeling of use. 20 parts by mass.
[0046]
The mixer used in the step (B) is preferably provided with a crushing blade rotating at high speed in the mixer, for example, from the viewpoint of improving the dispersibility of the fine powder to be added and improving the crushing efficiency.
Further, the temperature in the mixer may be arbitrarily set according to the purpose, but the penetration hardness of the surfactant composition of the present invention is 10 g / cm. ² The above temperature range is advantageous in terms of reducing the amount of fine powder added and improving the crushing efficiency.
[0047]
The following properties are suitable for the physical properties of the powder detergent composition obtained by such a method.
(1) The bulk density is preferably 500 to 1000 g / L, more preferably 600 to 1000 g / L, and particularly preferably 650 to 850 g / L. The method for measuring the bulk density is the same as that for the base granule.
[0048]
(2) The average particle diameter is preferably 150 to 500 μm, more preferably 180 to 350 μm. The method for measuring the average particle size is the same as that for the base granule.
[0049]
(3) Preferred form of detergent particle group: mononuclear detergent composition
The preferred form of the powder detergent composition produced in the present invention is a mononuclear detergent composition. Here, the mononuclear detergent composition is a detergent composition having a base granule as a core, and substantially having one base granule as a core in one detergent particle. Say.
The particle growth degree defined by the following formula can be used as an index representing the mononuclearity of the detergent composition. The mononuclear detergent composition mentioned here has a particle growth degree of 1.5 or less, preferably 1.3 or less.
Particle growth rate = (average particle size of detergent composition obtained in step (B)) / (average particle size of base granule)
Since the mononuclear detergent composition suppresses aggregation between the particles, there is an advantage that a detergent composition having excellent solubility can be obtained without generating particles outside the desired particle size range (aggregated particles). Have
[0050]
(4) The caking resistance is such that the sieve passing rate is preferably 90% or more, more preferably 95% or more. The test method of caking resistance is to make a box without a top of 10.2 cm in length × 6.2 cm in width × 4 cm in height with filter paper (No. 2 manufactured by ADVANTEC), and fix the four corners with a stapler. An acrylic resin plate (15 g) and a lead plate (250 g) are placed on the box containing the sample 50 g. This is performed by obtaining the following pass rate for the caking state after leaving for 1 week in an atmosphere of temperature 30 ° C. and humidity 70%.
<Passing rate> The sample after the test is gently opened on a sieve (4760 μm opening according to JISZ8801), and the weight of the passed powder is measured to determine the passing rate (%) with respect to the sample after the test.
[0051]
(5) For the stain release property, the evaluation by the following test method is preferably 2 ranks or more, more preferably 1 rank, preventing adhesion of nonionic surfactant-containing powder to equipment in the transport system, This is preferable because it is not necessary to devise an anti-smudge.
Test method for stain resistance: Visually evaluate the stain condition at the bottom of the filter paper container (non-contact surface with powder) when stored at 50 ° C. for 1 week in the same manner as the caking resistance test. Evaluation is determined by the wetted area of the bottom, and the following 1 to 5 ranks are used.
Rank 1: not wet.
Rank 2: The surface of about 1/4 was wet.
Rank 3: About 1/2 surface was wet.
Rank 4: The surface of about 3/4 was wet.
Rank 5: The entire surface was wet.
[0052]
(6) The dissolution rate of the detergent composition is preferably 90% or more, more preferably 95% or more. The method for measuring the dissolution rate is as follows.
71.2 mg CaCO cooled to 5 ° C _Three 1 L of hard water (Ca / Mg molar ratio 7/3) corresponding to / L is filled into a 1 L beaker (cylindrical type having an inner diameter of 105 mm and a height of 150 mm, for example, 1 L glass beaker manufactured by Iwaki Glass Co., Ltd.) With the water temperature kept constant in a water bath, the stirrer (length: 35 mm, diameter: 8 mm, for example, model: ADVANTEC, Teflon round thin type) makes the swirl depth about 1/3 the water depth. Stir at a rotation speed (800 rpm). The detergent composition that has been reduced and weighed to 1.000 ± 0.0010 g is added to and dispersed in water with stirring, and stirring is continued. 60 seconds after the addition, the detergent composition dispersion in the beaker is filtered through a standard sieve (diameter: 100 mm) with a 74 μm opening according to JISZ8801 (corresponding to ASTM No. 200) with a known mass, and the water-containing detergent remaining on the sieve The composition is collected together with a sieve in an open container of known mass. The operation time from the start of filtration until the sieve is collected is 10 ± 2 seconds. The collected residue of the detergent composition is dried in an electric dryer heated to 105 ° C. for 1 hour, and then kept in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel for 30 minutes for cooling. After cooling, the total mass of the dry detergent residue, sieve and collection container is measured, and the dissolution rate (%) of the detergent composition is calculated by the following formula. The mass is measured using a precision balance.
Dissolution rate (%) = {1- (T / S)} × 100
[S: input mass of detergent composition (g); T: dry mass of dry residue of detergent composition remaining on the sieve when the aqueous solution obtained under the above stirring conditions is applied to the sieve (drying) Conditions: Hold for 1 hour at a temperature of 105 ° C., and then hold for 30 minutes in a desiccator (25 ° C.) containing silica gel (g). ]
[0053]
【Example】
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
It shows about the preparation method of surfactant composition from which the branching ratio shown in Table 1 differs. First, about Comparative Examples 1-2 and Examples 1-3, as a) component, nonionic surfactant (A) (brand name of raw material alcohol; Dovanol 23, Mitsubishi Chemical Corporation make, average alkyl chain Length 12.6, EO addition number 6 mol, branching rate 22%, melting point 15 ° C.) and nonionic surfactant (B) (trade name of raw alcohol: Calcoal 2098, manufactured by Kao Corporation, average alkyl chain length 12.0, EO addition number 6 mol, branching rate 0%, melting point 10 ° C.) was mixed to the desired branching rate, heated to 80 ° C., and melted polyethylene as component c-2) It was mixed and stirred with 1 part by mass of glycol (average molecular weight 13000). Thereto, dodecylbenzenesulfonic acid and a 48% by weight aqueous sodium hydroxide solution are blended as components b) and d) so as to be 135 parts by mass. Furthermore, as a component c-1), a fatty acid (average alkyl chain length 14.7) prepared at 80 ° C. and a 48% by weight aqueous sodium hydroxide solution were blended so as to be 10 parts by mass and stirred. Thus, a surfactant composition was obtained. These compositions are shown in Table 2.
In addition, about Example 4 and Comparative Example 3, nonionic surfactant (C) (trade name of raw material alcohol; Diadol 11, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, average alkyl chain length 11.0, EO addition number 7 mol, branching rate 50%, melting point 15 ° C.) to obtain a desired branching rate.
[0054]
[Table 1]

[0055]
[Table 2]

[0056]
<Example of detergent composition preparation method>
A detergent composition was obtained according to the following production method using the surfactant composition obtained as described above. The surfactant composition having the composition described in Table 2 was set to 80 ° C. Next, a base granule (zeolite / Na polyacrylate / Na carbonate / Na sulphate / water = 50/10/20/15/5 (mass ratio) is prepared in a Redige mixer (Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 20 L, with jacket). ) Obtained by spray-drying from a water slurry and having a bulk density of 650 g / L and an average particle size of 230 μm) and powder raw materials other than the base granules (zeolite 4A type (average diameter 3.5 μm) / crystallinity) Silicate (one obtained by pulverizing SKS-6 manufactured by Tokuyama Siltec Co., Ltd. to an average diameter of 8 μm) = 5/6) was added, and stirring of the main shaft (150 rpm) and chopper (4000 rpm) was started. In addition, 80 degreeC warm water was poured by the jacket at 10 L / min. Next, the surfactant composition was sprayed for 2 minutes (spraying conditions; manufactured by Spraying System Japan Co., Ltd., TP80015-SS, spraying pressure 2.8 kg / cm ² ), And then discharged after stirring for 4 minutes to obtain detergent particles. Furthermore, the surface of the detergent particles was coated with zeolite, and an enzyme / fragrance was added to obtain a detergent composition. These compositions are shown in Table 3. In addition, Table 1 shows the physical properties of the obtained detergent composition. Each physical property was measured as described above.
From Table 1, it can be seen that when the alkyl group branching ratio of the nonionic surfactant which is component a) is high, the viscosity of the surfactant composition is lowered, and it is excellent in stain resistance and caking resistance.
[0057]
[Table 3]

[0058]
【The invention's effect】
The surfactant composition of the present invention has a sufficiently low viscosity that can be easily handled in the temperature range during manufacture (40 ° C. to 90 ° C.), while the temperature range during storage of the detergent composition (35 ° C. or less). ) Has the characteristics of curing for the purpose of suppressing non-ionic surfactant stains and improving the strength of the detergent composition. In addition, it has excellent detergency, so such a surfactant composition is used. As a result, the effect of efficiently producing a detergent composition having excellent stain resistance and caking resistance is exhibited.

Claims

a) a nonionic surfactant having a melting point at 30 ° C. or lower,
a surfactant composition containing b) 0.1 to 10% by weight of water, and c) a) component fixing agent,
a) the component is a compound having a long-chain alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, wherein the alkyl group has a branching rate of 1 to 30% by mass,
c) The amount of the component is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component a),
c) the component is
c-1) an anionic surfactant having a carboxylic acid group or a phosphate group, and c-2) one or more selected from the group consisting of polyoxyalkylene type nonionic compounds having a melting point of 35 ° C. or higher. Among the compounds, it contains at least the compound c-2), and (1) has a temperature range in which the viscosity of the surfactant composition is 10 Pa · s or less at a temperature of 40 to 90 ° C.,
(2) At 35 ° C., the penetration hardness of the surfactant composition is 10 g / cm ² or more .
A surfactant composition for preparing a detergent composition by mixing with a powder raw material .

The surfactant according to claim 1, further comprising d) an anionic surfactant having a sulfuric acid group or a sulfonic acid group (excluding the component c-1) in an amount of 1 to 300 parts by mass per 100 parts by mass of the component a). Agent composition.

The surfactant composition according to claim 1 or 2, wherein the content of component a) is 15 to 85% by mass .

The surfactant composition according to any one of claims 1 to 3, comprising a c-1) component .

A non-liquid detergent composition comprising 20 to 2000 parts by mass of a powder raw material per 100 parts by mass of the surfactant composition according to any one of claims 1 to 4 .

Step (A): At a temperature at which the viscosity is 10 Pa · s or less, the step of mixing the surfactant composition according to any one of claims 1 to 4 with the powder raw material, and the step (B): in the step (A) The powder detergent composition obtained by the manufacturing method which comprises the process of mixing the obtained mixture and fine powder, and coat | covering the surface of a powder detergent composition with this fine powder.

The degree of particle growth calculated by the following formula: degree of particle growth = (average particle diameter of detergent composition obtained in step (B)) / (average particle diameter of powder raw material) is 1.5 or less. 6. A powder detergent composition according to 6 .

Step (A): At a temperature at which the viscosity is 10 Pa · s or less, the step of mixing the surfactant composition according to any one of claims 1 to 4 with the powder raw material, and the step (B): in the step (A) Mixing the obtained mixture and fine powder, and coating the surface of the powder detergent composition with the fine powder,
Powder detergent with a particle growth degree calculated by the following formula: particle growth degree = (average particle diameter of detergent composition obtained in step (B)) / (average particle diameter of powder raw material) of 1.5 or less A method for producing the composition.