WO2010142225A1 - 钙碱再生亚硫酸镁循环吸收法烟气脱硫方法 - Google Patents

Description

再生 硫酸 吸收 方法

木領域

本及 涉及 方法 尤其足涉及 硫酸 吸收 吸 收 性化合物 吸收 再生的 方法。 背景 木

由于 在吸收反 中形成的中同 硫酸 的溶解度近大于 的中同 硫酸 防止了 硫酸 在 表面的 而 反 速率 同 吸收 中較高溶解度 硫酸 的存在 高了吸收液的吸收活性 此 在 吸收反 速率、 比、 功力消耗、 內 的防止和 的綜合利用方面 較 大的 在氧化 附近 方法 目前替代石灰- 法的最佳 。

由于 氧化 的原材料 的 分布的不均勻 限制了氧化 法 大 固的 。 此 研究人 在 氧氧化 法的 上 及了 消耗氧氧化 少量消耗氧化 的 再生氧氧化 方法。 在 S 5039499中 描述的 方法足將 g 加入 吸收 中在吸收 內 中 排出物 硫 酸 氧化 硫酸 的石灰 硫酸 分解反 生成 g 和 CaS 混合物通 物理特性 將其分萬 g 2 到 CaS

外排。 其反

吸收

分解再生氧氧化 反

gS +Ca CaS + g 6

吸收 理冶 吸收反 速率取決于 同的 速率和液相吸收反 速率 在液相吸收反 中 反 2 3 吸收反 由于 g 上 反 2 非 相反 其反 速率較低 力保 其反 速率和 特化 反 在 p 各 下 p 6.2-5.6 gSO 微 其在吸收 中始終她于 和狀 反 3 相反 其吸收反 速率 吸收 中 S 2 度比 p 的影 由于 p 吸收 休 反 3 在吸收反 中 到了一定的 作用 但反 仍 反 。 反 4 非 相反 其反 速率和特化 內固 混合均勻 、 反 停留 同等各 的限制 降低 液的p g S

高其反 速率和原料 g 的利用率。 反 5 氧化反 p 有利于反 的 。 此 的液相吸收反 高 SO 2 度比 吸收液 的 p 6.2-5.6 未 高反 2 4 5 的反 速率和 的特化 但低 p 休 抑制了具有板高吸收活性的反 3 的 硫酸 溶液的吸收活性 得到完全休 。

休上 液相吸收反 仍 反 吸收反 控制。 同 p 吸收液循 休 高了吸收 中 g S 吸收 中 S 表面平衡 分 也 之 高 反 1 速度降低 高 比未 高吸收 效 率。 反 6 再生氧氧化 的 分解反 高反 溫度和p 有利于 高反 速 率、 高 萬于的特化 。 再生氧氧化 的 木 比 3-5 吸 收 / 立方米 休 系統 1200-140 Pa 比 1．1 1

5-7% 效率大于90%。 目前 方法存在的士 足

p 吸收 吸收反 活性和吸收容量的限制 到較高的 效率 仍 較 大的 比 在吸收系統的 較大 功力消耗和 行成本較高 吸收系統仍 p 液循 休 汝各防腐、 耐磨和防堵要求高 、 內 、 等 汝各要求較高 汝各 大 內再生反 汝各要求高、功力消耗大、效率低。

分解生成物 g 和CaS 混合物 以完全 萬 g 帶入

造成石 、 下降 同 有效 g 的流失 吸收 S 尚 5-7%的氧化 未 系統的 平衡 增加了 行成本。

內容

再生 硫酸 吸收 方法 它包括下列步驟

步驟 1． 將含有二氧化硫的 或 吸收 硫酸 吸收 吸收 或 中的二氧化硫 使吸收 中的 硫酸 特化成 硫酸氧 除去 中的二氧化硫 其反

gS 3+S + g S 6

反 6 在高 gS / g S 高p 各 下 反 在低 比下 各了 高的吸收反 活性。 吸收反 控制 高吸收液的p 佰有利于降低S 的平衡 分 高吸收 效率

步驟2． 將吸收 吸收 分流出一部分 氧氧化 或/和氧化 分解反 生成氧氧化 、 硫酸 混合物 其反

gS +Ca CaS + g 7

步驟3． 將步驟2分流出部分 氧氧化 或/和氧化 分解反 的吸收 吸收 分流出部分或全部 外再生系統 步驟2生成的氧氧化 和硫酸 混合 物的 反 再生 將吸收 中的 硫酸氧 再生力 硫酸 其反

g S + g gS +2 8

由于反 生成物 硫酸 微 其溶解度近大于 硫酸 的溶解度 再 生反 生的 硫酸 迅速 液相 品神結合生成三水 硫酸 避免了 硫酸 在氧氧化 表面的 而 再生反 的 一步 此反 6 的再生速度高 于 硫酸 在此 中不 再生反

步驟4． 將步驟3所得的再生 固 萬 回收 硫酸 、硫酸 混合物污泥漿 中 有 和或 和的 硫酸 返回到吸收 吸收 不 將 或 中的二氧化硫

步驟5． 將步驟4回收的 硫酸 、 硫酸 混合物污泥漿 或氧 氧 化她 將其中的 硫酸 氧化成硫酸 硫酸 有較大的溶解度 污泥 回 收硫酸 溶液 混入 吸收 硫酸 在步驟2 氧氧化 反 生成氧氧化 使 萬于在系統中不 生的污泥外 綜合利用。 其反

2 gS + 2 gS 9

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 所述的步驟 1中 硫酸 吸收 足 成份 硫酸 和硫酸 的溶液或 。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟3所述的吸收 吸收液 的p 5.8-6．2 萬于 0．4%-2%

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟 1所述的吸收液的 1-4 / 立方米 。 在此 比 固內 二氧化硫的去除 85-99.5% 上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟2所述的 分解反 其 。

反 各 p 9.6-11 反 -4 反 溫度 40-55 C 高反 溫度有利 于 高 分解反 速率 縮短反 同。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟2和步驟3所述的分流出 吸收液的 足吸收系統 量的25-100%

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟3所述的再生 的再生反 同需要 12-36 。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟4所述的再生 的 液的 p 7.2-8.5。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟4所述的再生 的 或固 混合 其固含量的 比 0-1.5%。其液相士 成分力 硫酸 和硫 酸 的水溶液 固相成分 成分力 硫酸 、 硫酸 。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 步驟5所述的 生的污泥 其 成份 二水硫酸 化合物以硫酸 的形式存在于污泥中 其 含量低于1% 。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法步驟 5 所述的氧化反 9也可 在吸收 內或 吸收 再生前通 向吸收 或氧 溶解在 吸收 中的 硫酸 和 硫酸氧 氧化 其氧化反 吸收系統吸收二氧化硫 的 等尚 。 氧化合造成再生 吸收 中有效吸收成分 硫酸 的降低 氧化不足 合造成步驟4中固 萬污泥漿 中仍含有 硫酸 仍 氧化 否則合 造成 的流失增加氧化 的 。 前述步驟 氧化的 足氧化反 速度快 劣勢足氧化 控制要求高、 控制 大。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 所述的吸收塔包括 于吸收 內的上、 下西 再生 的吸收 先 上 上 吸收液的p 佰 大于或等于下 吸收液的p 佰。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 所述的 吸收 在吸收和再 生 中 溶液中硫酸 百分比 0．4-2% 硫酸 高將 吸收效率 低的硫酸 將增加 分解反 的 。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法 系統中 的 失足 氧氧化 或/和氧化 中 含氧化 或/和氧氧化 帶入系統 的 另行 氧化 。由于我 的氧氧化 或/和氧化 中 含氧化 或/和氧氧化 含量 大于2% 帶入 能滿足系統 平衡的要求。

上述的 再生 硫酸 吸收 方法在步驟1之前可以有 步驟 將含有二氧化硫的 或 吸收 百分比 低于 0.5%的氧氧化 在吸收系統 吸收 除去 或 中的二氧化硫 至吸收 p 6 完 成 吸收 外部再生系統 再生。 同吸收 內及生如下化 吸收反 g +S gS 10

gS 3+S + g S 11

反 10 11 力士 吸收化 反 反 10 核反 反 吸收 控制 吸收效率較低 反 10 的 液相 gS 不 增加 吸收 反 11 核反 反 吸收效率 著 高 吸收 的不 液相 g S 含量增加 溶液p 降低 尚p 6 吸 收效率 著下降 也足 高 比未 高吸收效率的原因 將 吸收 吸收 外再生系統 再生成 硫酸 吸收 。 本及明通 吸收 外再生反 生成高p 硫酸 吸收 吸收

吸收 再生 有效 高了吸收液的吸收反 速率 同 解決了 缺乏 使用 的 和 統的 再生氧氧化 木相比 其技木 勢如下

圈 1力本及明的工芝流稚示意圈， 其中: 1力脫硫吸收塔， 2力儲液段， 3力下尼憤 淋， 4力上尼憤淋， 5力除客器， 6炯囪， 7力靜恣混合器， 8力再生反庄器， 9力固液 分萬器， 10力氧化反庄器， 11力庄唬杭，12力唬液， 13力夏分解反庄器， P 循坪憤淋 泵， P2力再生泵， P3力清液泵， P4力氧化凡杭， P5力庄唬泵， P6力唬液泵， P7力漿 料泵 具休安施方式

安施例

如工芝流稚圈圈 1所示: 鋒泣除生她理的含硫炯丘， 由塔前炯道迦入脫硫吸收塔 1， 占下尼憤淋3和上尼憤淋4憤出的吸收液逆流接舢吸收脫硫，鋒泣除客器5除客后鋒炯 囪6排空。塔庇儲液段2吸收液部分由循坪憤淋泵P 鋒管找 14泵入吸收塔內的下尼憤 淋3批坡迦行脫硫吸收， 部分吸收液鋒管找26 自流迦入塔外的夏分解反庄器占伙管找 24投入的氧氧化仿迦行夏分解反庄，夏分解反庄生成物由漿料泵P7鋒泣管找25迦入靜 混合器未自 2的另一部分吸收 再生 P2 15 混合器7。 在 混合器7內未自 25的 分解反 生成物 未自 15的吸收 高 混 合 混合 的 17 再生反 8 再生反 完成再生反 的吸收

18自流 固 萬 11 固 休 萬 上 由 P3 16 吸收 內的上 吸收 萬出的泥漿由污泥 P8 19 氧化反 10 未自氧化凡 P4的 氧化反 將其中的 硫酸 污泥氧化 硫酸 。 完成氧化 的污泥漿 由 P5 21 她 生的 硫酸 污泥外 綜合利用或工生 他 12 由 P6 23 16 吸收。 我們利用 一台 75蒸 /小 燃煤 化 上述 汝 了本及 的 10 立方米/小

。

溫度 135 C 二氧化硫 1260-1450毫克/ 立方米。 吸收系統 再生系統分萬 再生系統 地面 120平方米。 系統汝 如下

吸收系統 吸收 2800 5000 、 西 上、 下 由西台 分別 吸收 上 再生生成的高p 吸收 下 的 p 吸收 流量 控制。 吸收 汝西 阻力 2 Pa 吸 收 汝 高度2

再生系統 吸收 自流 分解反 通 閥門控制管路 和反

分解反 有效 15立方米 汝 氧氧化 粉料 吸收 中的 含量 亦比 1．08 1 氧氧化 粉料氧化 含量2．3%反 20 。

p 吸收 由再生 再生系統 通 再生 控制 再生流量 再生反 由 只 的反 組成 只反 有效 20立方米 反 外部汝 即 通 汝 在反 前的閥門控制反 的使用 而 再生反 停 留 同 固 萬系統 。 污泥 化她 。

在 各 下 按下 內容 比、 再生比和再生停留 同 再生系統 效率、 系統 、 再生反 p 化、 再生系統出 水的溫度和固含量 表明 在以下 的各 下 系統 到符合要 求的吸收效率。 7 半年的 和 在我 表明 系統 效率始終 在95%以上 汝各 未及 有 和 、 。

Claims

要 求

1． 再生 硫酸 吸收 方法 其特 足它包括下列 步驟

步驟 1． 將含有二氧化硫的 或 吸收 硫酸 吸收液循 吸收 或 中的二氧化硫 使吸收 中的 硫酸 特化成 硫酸 氧 除去 中的二氧化硫

步驟2． 將吸收 吸收 分流出一部分 氧氧化 或/和氧化 分 解反 生成氧氧化 、 硫酸 混合物

步驟3． 將步驟2分流出部分 氧氧化 或/和氧化 分解反 的吸 收 吸收 分流出部分或全部 外再生系統 步驟2生成的氧氧化 和硫酸 混合物的 反 將吸收 中的 硫酸氧 再生力 硫酸 ．

步驟4． 將步驟3所得的再生生成物固 萬 回收 硫酸 、 硫酸 混合 物 返回到吸收 吸收 不 將 或 中的二氧化 硫

步驟5． 將步驟4回收的 硫酸 、 硫酸 混合物 或氧 氧化她 將其中的 硫酸 氧化成硫酸 污泥漿 回收硫 酸 返回 吸收 生的污泥外 綜合利用。

2． 要求 1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟 1中所述的 硫酸 吸收 足 成份 硫酸 和硫酸 的溶液 或 其有效吸收成份 硫酸 。

3． 要求 1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟1所述的吸收液的 量力 1-4 / 立方米 。

4． 要求 1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟2所述的吸收 吸收液的p 5.6-6．2 萬于 0．4%-2% 5． 要求 1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟2所述的 分解反 其反 各 p 9.6-11 反 5-4 。

反 溫度 40-55 C。

6． 要求1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 特 足 步驟 2和步驟 3所述的分流出 吸收液的 足吸收系統 量的 25-1 0%

7． 要求 1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟3所述的再生 的再生反 同需要 12-36 。

8． 要求 1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟4所述的再生 的 液的p 7．2-8．5。

9． 要求 1 所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟4所述的再生 的 或固 混合 其固含量的 比 0-1. %

10． 要求1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟 5所述的 生的污泥 其 成份 二水硫酸 其 含量低 于 1%

11． 要求1 的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟5所述的氧化反 也可在吸收 內或 吸收 再生 前 其方式足 向吸收 或氧 溶解在吸收 中的 硫酸 和 硫酸氧 氧化其氧化反 吸收系統吸收二氧化硫的物 的 相 尚。

12． 要求1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟1所述的吸收塔包括 于吸收 內的上、下西 再生 的 吸收 先 上 上 吸收液的p 佰大于或等于下 吸收液 的p 佰。

13． 要求1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 上述的 再生 硫酸 吸收 方法 系統中 的 失足 氧氧化 或/和氧化鈣中 含氧化 帶入系統 的 另行 氧化 。

14． 要求1所述的 再生 硫酸 吸收 方法 其 特 足 步驟 1之前可以有 步驟 將含有二氧化硫的 或

吸收 固含量低于 0.5%的氧氧化 在吸收系統 吸收 除去 或 中的二氧化硫 至吸收 p 6 完成 吸收 外部再 生系統 再生。