WO2010140319A1 - 洗浄方法 - Google Patents

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WO2010140319A1
WO2010140319A1 PCT/JP2010/003523 JP2010003523W WO2010140319A1 WO 2010140319 A1 WO2010140319 A1 WO 2010140319A1 JP 2010003523 W JP2010003523 W JP 2010003523W WO 2010140319 A1 WO2010140319 A1 WO 2010140319A1
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water
weight
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陳貞儒
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花王株式会社
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    • A61K2800/88Two- or multipart kits

Definitions

  • the present invention relates to a skin cleaning method.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 a sheet agent is applied to the skin, or pores are wrapped with a pack agent, and a square plug that is a dirt on the pores is adsorbed thereto, and then the sheet agent or pack agent is peeled off, At the same time, remove the plug.
  • This method is troublesome in that it is necessary to dry a sheet agent or a pack agent after being attached to the skin and before peeling.
  • the method described in Patent Document 3 utilizes the effect that the oil component of the main base dissolves the horn plug, and although there is a certain degree of horn plug removal effect, it is sufficient to remove the horn plug fundamentally. It was not satisfactory.
  • the present invention provides a method for cleaning skin that is excellent in the effect of removing hard solid stains formed on pores, particularly square plugs, and does not require labor.
  • the inventor After the step of washing the skin with an agent comprising a water-soluble solvent, a surfactant, and water, the continuous phase comprising an aqueous phase, (B) By washing the skin in the step of washing the skin with an agent whose continuous phase is an oil phase, it has been found that it is possible to obtain a skin cleaning method which is excellent in the effect of removing hard solid stains formed on pores, particularly horn plugs, and does not require labor.
  • the present invention (A) a step of massaging the skin with an agent comprising a water-soluble solvent, a surfactant, and water, the continuous phase comprising an aqueous phase; (B) including a step of massaging the skin with an agent in which the continuous phase is an oil phase;
  • the present invention provides a method for cleaning the skin, wherein the step (B) is performed after the step (A).
  • the present invention also provides: (A) a step of massaging the skin with an agent comprising a water-soluble solvent, a surfactant, and water, the continuous phase comprising an aqueous phase; (C) a step of massaging the skin with an agent comprising an isotropic one liquid phase containing an oil agent, a surfactant, a water-soluble solvent, and water, each of the oil phase and the water phase being a continuous phase; (B) including a step of massaging the skin with an agent in which the continuous phase is an oil phase; After the step (A), a method for cleaning the skin is performed by performing the step (C) and then performing the step (B).
  • the present invention provides (A) an O / W emulsion comprising an oil agent, a compound having 1 to 2 hydroxyl groups, a compound having 2 to 6 carbon atoms, a surfactant, and water, wherein the continuous phase is an aqueous phase.
  • Massaging the skin with an agent (C) A process of massaging the skin with an agent consisting of an isotropic one-liquid phase by evaporating moisture from the agent, changing the phase to an isotropic one-liquid phase in which the oil phase and the aqueous phase are each a continuous phase
  • (B) The method further comprises the steps of: evaporating moisture from the agent composed of an isotropic one-liquid phase, changing the continuous phase to an oil phase, and massaging the skin with the agent composed of the oil phase of the continuous phase.
  • a cleaning method is provided.
  • a method for cleaning skin that is excellent in the effect of removing hard solid stains formed on pores, particularly square plugs, and does not require labor.
  • the step (B) is performed to clean the skin.
  • an agent in which the continuous phase is an aqueous phase is first applied onto the skin to massage the skin (step (A)), and then the agent in which the continuous phase is an oil phase. Is applied to the skin to massage the skin (step (B)).
  • this method it is excellent in the effect of dissolving hard solid stains formed in pores, particularly square plugs, and the effect of removing square plugs is enhanced.
  • the step (A) of the present invention comprises an agent comprising a water-soluble solvent (component (a)), a surfactant (component (b)), and water (component (c)), the continuous phase comprising an aqueous phase.
  • a step of blending the agent with the dirt on the skin is a step of blending the agent with the dirt on the skin.
  • the compound of component (a) used in the step (A) of the present invention is a water-soluble solvent, monovalent or divalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms, and polyethylene glycol having 2 to 35 carbon atoms. Any of polypropylene glycols is preferred.
  • monohydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, Glycols having 2 to 6 carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, hexylene glycol, isoprene glycol, etc., and having two hydroxyl groups, ethylene glycol alkyl ethers such as diethylene glycol monoethyl etherkind.
  • polyethylene glycols or polypropylene glycols polyethylene glycols and polypropylene glycols having a molecular weight of 1000 or less can be used.
  • examples thereof include glyceryl.
  • dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, particularly dipropylene glycol and diethylene glycol monoethyl ether are preferable because of their good cleaning performance against oily and water-soluble soils.
  • glycols having 2 to 6 carbon atoms are preferred, and glycols having 3 to 6 carbon atoms are particularly preferred, from the viewpoint of easy adaptability to pores.
  • 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol are excellent in removing plugs.
  • the component (a) one or more compounds can be used. From the viewpoint of detergency against oily soil and water-soluble soil, the total composition is 10% by weight or more, preferably 15% by weight or more, and further 18% by weight. From the viewpoint of usability, it is preferable to contain 50% by weight or less, particularly 40% by weight or less.
  • Component (b) is a surfactant, and a nonionic surfactant, an anionic surfactant, or an amphoteric surfactant can be used.
  • the component (b) is preferably a nonionic surfactant, and is composed of a mixed surfactant composed of one nonionic surfactant or two or more nonionic surfactants.
  • the HLB of the one kind of nonionic surfactant or the mixed surfactant is 10 or more and 18 or less.
  • HLB Hydrophilic-Lypophilic Balance
  • HLB of the mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants is obtained as follows. When there are a plurality of nonionic surfactants, the HLB values of the respective nonionic surfactants are averaged by phase addition based on the blending ratio.
  • Mixed HLB ⁇ (HLBx ⁇ Wx) / ⁇ Wx HLBx indicates the HLB value of the nonionic surfactant X.
  • Wx indicates the weight (g) of the nonionic surfactant X having a value of HLBx.
  • the nonionic surfactant of component (b) used in the present invention comprises, for example, a fatty acid ester having 8 to 22 carbon atoms or an ether of a higher alcohol having 8 to 22 carbon atoms from the viewpoint of detergency against oily dirt. It is preferable that the hydrophilic functional group has a hydroxyl group or an ethylene oxide group.
  • polyglycerin fatty acid ester polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit Fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyalkyl glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl Polyglucoside, (poly) alkyl glyceryl ether, etc. are mentioned.
  • polyglycerin fatty acid ester polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, (poly) alkyl glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, sucrose fatty acid ester, Alkyl polyglucosides are excellent.
  • diglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, (poly) alkyl glyceryl ether, and alkyl polyglucoside are preferable in terms of detergency against oily soil.
  • monooleic acid diglycerin (HLB7), monoisostearic acid diglycerin (HLB8), polyoxyethylene (8) glyceryl monoisostearate ( HLB9), tetraoleic acid polyoxyethylene sorbitol (HLB11), polyoxyethylene (7) coconut oil fatty acid glycerin (HLB13), monolauric acid (12) polyethylene glycol (HLB14), alkyl glucoside having 8 to 16 carbon atoms (HLB17) 2-ethylhexyl glyceryl ether (HLB7) is preferred and can be used alone or in combination.
  • components (b) are preferably used in combination of two or more nonionic surfactants having a high HLB and nonionic surfactants having a low HLB for the purpose of further improving the stability.
  • the difference between the highest HLB and the lowest HLB of the two or more kinds of nonionic surfactants mixed is 5 or more, particularly 7 or more, thereby improving the stability of the cleaning composition. Excellent to increase.
  • the content of component (b) is preferably 1% by weight or more, more preferably 5% by weight or more in the total composition, from the viewpoint of detergency against oily soil and water-soluble soil. From the viewpoint of usability, the content of the component (b) is preferably 50% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and further preferably 32% by weight or less in the entire composition.
  • the component (c) water used in the present invention preferably comprises 20 to 70% by weight in the entire composition with the remainder. Further, it is preferably contained in 30 to 60% by weight and 38 to 56% by weight.
  • cleaning agent commonly used components such as oil agents, thickeners, bactericides, moisturizers, wetting agents, coloring agents, preservatives, touch-improving agents, perfumes, antioxidants, various extracts Etc. can be contained as appropriate.
  • the outer phase may be an aqueous phase.
  • a solubilization system an O / W type emulsion, or the like can be used.
  • the step (B) of the present invention is a step in which the skin is massaged with an agent whose continuous phase is an oil phase, and the agent and the dirt on the skin are blended.
  • the agent whose continuous phase is an oil phase preferably contains an oil agent as the component (d).
  • the oil of component (d) used in the step (B) of the present invention is preferably liquid at room temperature and has a viscosity at 30 ° C. of 30 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 30 ° C.).
  • Such low viscosity oils have high penetrability in fine parts and high solubility of dirt, so they are excellent for cleaning hard solid dirt formed in pores, especially dirt such as square plugs. Have power.
  • the component (d) having a low viscosity at 30 ° C. of 10 mPa ⁇ s or less is not accompanied by a strong oily feeling and feels good. Is also good.
  • liquid oils usually used in cosmetics can be used, for example, hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, squalane; isostearic acid cholesteryl ester, isopropyl palmitate, myristic acid.
  • hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, squalane; isostearic acid cholesteryl ester, isopropyl palmitate, myristic acid.
  • oil agents having a molecular weight of 300 or less are preferable because of their high detergency.
  • specific examples include hydrocarbon oils such as light liquid isoparaffin and hydrogenated polyisobutene, ester oils such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate and isononanoyl isononanoate, and silicone oils such as octamethyltrisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane. It is done.
  • branched hydrocarbon oils having 8 to 18 carbon atoms are preferred, and isododecane is preferred.
  • the oil agent of component (d) may be formed of a mixture of hydrocarbon oil, ester oil, silicone oil or the like. In this case, it is preferable to contain 30% or more of isoparaffin in the component (d) from the viewpoint of solubility in the square plug. From the viewpoint of odor, it is preferable not to contain hydrocarbons having 8 to 9 carbon atoms.
  • the oil agent of component (d) is contained in the entire composition in an amount of 50% by weight to 100% by weight. Especially, it is preferable to contain 70 to 99 weight%. By doing in this way, it can have an excellent cleaning power quickly.
  • a commonly used component for example, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant for the purpose of imparting washability, a water-soluble solvent, Thickeners, bactericides, moisturizers, wetting agents, colorants, preservatives, feel improvers, fragrances, antioxidants, various extracts, water, and the like can be appropriately contained.
  • the outer phase may be an oil phase.
  • an oil system a W / O emulsion, a mixture of oil and a surfactant, or the like can be used.
  • step (A) when the skin is first massaged with an agent whose aqueous phase is an aqueous phase (step (A)), dirt around the pores and metabolites from the skin can be swollen, thereby Dirt on the surface layer can be easily removed.
  • step (B) the solid solid oil in the pores is dissolved by the component (d) and is formed into a hard solid It is excellent in the effect of dissolving the dirt, especially the horn plug, has little irritation to the skin, and increases the horn plug removal effect.
  • the skin may be washed with water and then the step (B) may be performed, but immediately after the agent of the step (A) is attached to the skin, the step (B) is performed. It is preferable to implement. By doing in this way, the dirt of a pore can be removed reliably.
  • the conventional technical level will be described. Conventionally, in the case of washing the skin, first, an oil agent is applied to the skin to make the make-up etc. and the oil agent familiar. Then, after washing
  • the present inventor cleans the skin by a procedure reverse to the conventional cleaning method, that is, the skin is cleaned in advance with an agent in which the continuous phase is an aqueous phase, and then the continuous phase is oil. It has been found that by washing the skin with an agent composed of a phase, the solid oil inside the pores can be dissolved to remove hard solid stains formed on the pores, in particular, horn plugs.
  • the skin cleaning method of the present embodiment is: (A) a step of massaging the skin with an agent comprising a water-soluble solvent, a surfactant, and water, the continuous phase comprising an aqueous phase; (C) a step of massaging the skin with an agent composed of an isotropic one liquid phase containing an oil agent, a surfactant, a water-soluble solvent, and water, and each of the oil phase and the water phase being a continuous phase; (B) The process of (C) is performed after the process of (A) including the process of massaging the skin with the agent whose continuous phase is composed of an oil phase, and then the process of (B) is performed. Is a method of cleaning.
  • the skin is first massaged with an agent whose continuous phase is an aqueous phase, then the skin is massaged with an agent which is an isotropic one-liquid phase, and the continuous phase is an oil phase.
  • the method of massaging the skin with an agent is excellent in the effect of dissolving hard solid stains formed in pores, particularly horn plugs, and the effect of removing horn plugs is enhanced.
  • the agent (cleaning liquid) used in the step (A) and the step (B) can be the same as in the first embodiment.
  • the agent (cleaning liquid) used in the step (C) of the present invention contains an oil agent, a surfactant, a water-soluble solvent, and water, and is composed of an isotropic one-liquid phase.
  • the isotropic one liquid phase generally includes a micellar solution, but the isotropic one liquid phase referred to here is a state in which one or both of the aqueous phase and the oil phase are solubilized. Both of these are solubilized so that each of the aqueous phase and the oil phase becomes a continuous phase, and an optically isotropic transparent or translucent liquid phase is called a bicontinuous phase.
  • An agent consisting of an isotropic one-phase liquid solubilized on both sides has high wettability and is effective in dissolving hard solid stains formed in pores, especially square plugs, and dissolving square plugs. Can be increased.
  • the cleaning compositions disclosed in JP-A Nos. 2004-217640, 2008-184413, and 2008-184414 can be used.
  • liquid oil can be used, for example, hydrocarbon oil such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane; isostearic acid cholesteryl ester, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, neopentyl glycol dicaprate, Ester oils such as isopropyl isostearate, octadecyl myristate, cetyl 2-ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, tri (2-ethylhexanoic acid) glycerol, tri (caprylic acid / capric acid) glycerol; alkyl-1 Ether oils such as 1,3-dimethylbutyl ether and nonylphenyl ether; methylcyclopolysiloxanes such as decamethylcyclopentasiloxane and octamethylcyclote
  • hydrocarbon oil such as liquid
  • the thing whose viscosity in 25 degreeC is 30 mPa * s or less is preferable.
  • the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
  • liquid paraffin liquid paraffin
  • liquid isoparaffin liquid isoparaffin
  • neopentyl glycol dicaprate isopropyl isostearate
  • cetyl 2-ethylhexanoate isononyl isononanoate
  • tri (caprylic acid / capric acid) glycerin, alkyl-1,3-dimethylbutyl ether, Decamethylcyclopentasiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane are preferred
  • liquid isoparaffin tri (caprylic acid / capric acid) glycerin, alkyl-1,3-dimethylbutyl ether, and decamethylcyclopentasiloxane are preferred.
  • Isoparaffin is preferred.
  • hydrogenated polyisobutene is particularly preferred, and those having a degree of polymerization of isobutene of 3 to 6 are more preferred from the viewpoint of cleaning performance against oily soil.
  • component (e) Two or more kinds can be used, and the total composition contains 3 to 80% by weight, preferably 5 to 65% by weight, more preferably 7 to 56% by weight, and further 14 to 16% by weight.
  • hydrophilic nonionic surfactant of component (f) those having an HLB exceeding 8 are preferable, and those having an HLB of 9 or more and 20 or less are particularly preferable. More specifically, HLB11 to 17.
  • HLB indicates the molecular weight of the hydrophilic group portion in the total molecular weight of the surfactant, and the polyoxyethylene-based nonionic surfactant is obtained by the Griffin equation.
  • polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (12) monolaurate, polyethylene glycol alkyl ethers such as polyethylene glycol (20) octyldodecyl ether, and polyethylene glycol alkyl phenyl ethers such as polyethylene glycol (20) nonylphenyl ether.
  • Polyethylene glycol castor oil derivatives such as polyethylene glycol (50) castor oil, polyethylene glycol hydrogenated castor oil derivatives such as polyethylene glycol (60) hydrogenated castor oil monoisolaurate, polyethylene such as polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate Glycol surfactants, polyglycerol fatty acid esters such as diglycerol monooleate, Examples include polyoxyethylene glyceryl fatty acid esters such as siethylene (8) glyceryl monoisostearate, polyglycerin alkyl ethers such as diglycerin 2-ethylhexyl ether, sucrose fatty acid esters such as sucrose stearate, alkyl glucosides, etc. It is done. Further, among them, those having a hydrophobic group having 8 or more carbon atoms, particularly 12 or more are preferable because of good rinsing properties.
  • Component (f) may be used alone or in combination of two or more, and is contained in the total composition in an amount of 1 to 45% by weight, preferably 1 to 40% by weight, and more preferably 9 to 24% by weight. When it is 1% by weight or more, the rinsing property is improved, and when it is 45% by weight or less, the cleaning action can be improved.
  • the lipophilic amphiphilic substance of component (g) has a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less, a fatty alcohol having 8 to 25 carbon atoms, a fatty acid having 8 to 25 carbon atoms, and an alkyl group having 8 to 25 carbon atoms.
  • Monoalkyl phosphoric acid is preferred.
  • the number of carbon atoms of the hydrophobic group is 8 or more, particularly 12 or more because cleaning performance is good.
  • nonionic surfactants having an HLB of 8 or less include ethylene glycol fatty acid esters such as ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (2) monostearate, polyethylene glycol (5) decylpentadecyl ether.
  • Polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers such as polyethylene glycol (5) polyethylene glycol hardened castor oil derivatives such as hydrogenated castor oil monoisolaurate; propylene glycol fatty acid esters, polypropylene glycol fatty acid esters, propylene glycol alkyl ethers , Polypropylene glycol alkyl ether, propylene glycol alkyl ether oxidation ethylene Propylene glycol surfactants such as glycerol derivatives; Glycerin fatty acid esters such as glycerol monoisostearate; Glycerin alkyl ethers such as glycerol monoisostearyl ether; Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate; Fatty acid alkanolamides, Lauric acid And fatty acid dialkanolamides such as diethanolamide. Of these, those with HLB of 6 or less are preferred because of good cleaning performance against oily soil and water-
  • the fatty alcohol has a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 8 to 25 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms, and may be either a monovalent or polyhydric alcohol, such as octanol.
  • the fatty acid may be linear or branched saturated or unsaturated having 8 to 25 carbon atoms, preferably 12 to 22 carbon atoms.
  • lauric acid myristic acid, isomyristic acid, palmitic acid, isopalmitic acid , Stearic acid, behenic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like.
  • lauric acid, myristic acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, especially lauric acid, myristic acid, and isostearic acid are used to clean oily and water-soluble soils. It is preferable because the performance is good.
  • Component (g) may be used in a combination of two or more, and is contained in the total composition in an amount of 1 to 45% by weight, preferably 1 to 40% by weight. When the content is 1% by weight or more, the cleaning action and the rinsing properties are good, and when the content is 45% by weight or less, the cleaning action and the rinsing properties are good.
  • hydrophilic nonionic surfactant of component (f) and the lipophilic amphiphile of component (g) used in the present invention have a weight ratio (f) / (g) of 0.5. Is preferably from 8 to 8 because of good rinsing properties and cleaning performance.
  • component (h) As the water-soluble solvent of component (h) used in the present invention, mono- or polyhydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms, polyethylene glycols, polypropylene glycols, saccharides, and water-soluble fatty acids are preferable.
  • Component (h) is preferably one that can increase the hydrophilicity of the hydrophilic nonionic surfactant of component (f) and the lipophilic amphiphile of component (g).
  • component (f) hydrophilic nonionic surfactant and component (g) a property capable of increasing the hydrophilicity of the lipophilic amphiphile are nonionic by adding component (h). This means the property of raising the cloud point (cloud point) of a surfactant, and so on. Kajitani et al., Oil Chemistry, Vol. 33, No. 3, p. 156-161 (1984) and the like.
  • Examples of the monohydric alcohol having 1 to 6 carbon atoms include ethanol, propanol, isopropanol, butanol, and isobutanol.
  • Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, Hexylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, sorbit and the like can be mentioned.
  • monohydric alcohols are ethanol, propanol, isopropanol, especially ethanol
  • polyhydric alcohols are propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, especially isoprene glycol
  • Xylene glycol is preferred because of good cleaning performance against oily and water-soluble soils.
  • polyethylene glycols or polypropylene glycols polyethylene glycols having a molecular weight of 1000 or less and polypropylene glycols having a molecular weight of 200 or less can be used, and examples thereof include diethylene glycol, dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol monobutyl ether.
  • dipropylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, particularly dipropylene glycol and diethylene glycol monoethyl ether are preferable because of their good cleaning performance against oily and water-soluble soils.
  • Examples of the saccharide include erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside and the like, and alkyl glucosides having 2 or less carbon atoms in the alkyl chain are particularly preferable.
  • alkyl glucosides having 2 or less carbon atoms in the alkyl chain are particularly preferable.
  • methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, especially polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside have good cleaning performance against oily soil and water-soluble soil. Therefore, it is preferable.
  • water-soluble fatty acids include those having 1 to 6 carbon atoms, such as acetic acid, propionic acid, butanoic acid, etc. Especially, acetic acid, propionic acid, and propionic acid have good cleaning performance against oily and water-soluble soils. Therefore, it is preferable.
  • the component (h) two or more kinds can be used, and 3 to 80% by weight, preferably 5 to 70% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight in the total composition.
  • the content is 3% by weight or more, the cleaning action against oily soil is good, and when the content is 80% by weight or less, the cleaning performance against oily soil is good.
  • Component (i) water, is the remainder and is contained in the total composition in an amount of 3 to 80% by weight, preferably 5 to 75% by weight, and more preferably 10 to 65% by weight.
  • Component (i) water, is the remainder and is contained in the total composition in an amount of 3 to 80% by weight, preferably 5 to 75% by weight, and more preferably 10 to 65% by weight.
  • agent which is an above-mentioned isotropic 1 liquid phase is not limited to what was mentioned above.
  • the step (C) may be performed after washing the skin with water, but the step (C) is performed immediately after the agent (A) is attached to the skin. It is preferable to do this.
  • the step (B) may be carried out after washing the skin with water, but it is preferable to carry out the step (B) immediately after the agent (C) is adhered to the skin. . By doing in this way, the dirt of a pore can be removed reliably.
  • a detergent whose continuous phase is an aqueous phase swells dirt around the pores and metabolites from the skin, and removes dirt on the surface layer.
  • a cleaning agent whose continuous phase is an oil phase.
  • more solid sebum inside the pores is dissolved by the component (d). It is excellent in the effect of dissolving hard solid stains formed on pores, especially horn plugs, has little irritation to the skin, and further increases the effect of removing keratin plugs.
  • step (D) a step of adding water and removing the agent from the skin is performed.
  • the cleaning agent is removed from the skin together with the square plug.
  • the agent used in the step (A), the agent used in the step (C), and the agent used in the step (B) are removed from the skin and do not penetrate into the skin.
  • the skin is massaged with the agent (cleaning liquid) in each step, and it is simple because it is not necessary to dry the agent as compared with a method using a conventional sheet or pack.
  • interval for example, the space
  • interval between each process before the skin dries from the act performed by the previous process.
  • it is preferably performed within 1 hour, further within 30 minutes, more preferably within 10 minutes after performing the previous step, and the next step is performed immediately after performing the previous step. It is preferable.
  • the skin cleaning method of the present embodiment is: (A) Nonionic surfactant (component (j)), oil agent (component (k)), compound containing 1 to 2 hydroxyl groups and having 2 to 6 carbon atoms (component (l)), specific water-soluble Massage the skin with an O / W emulsion cleanser comprising a polymer (component (m)) and water (component (n)), the continuous phase comprising an aqueous phase, (C) Thereafter, water is evaporated from the cleaning agent, the continuous phase is changed to an isotropic one liquid phase, and the washing is made of an isotropic one liquid phase in which the oil phase and the aqueous phase are each a continuous phase.
  • the component (j) is a nonionic surfactant, and is composed of one kind of nonionic surfactant or a mixed surfactant composed of two or more kinds of nonionic surfactants.
  • the HLB of the agent or the mixed surfactant is 10 or more and 15 or less.
  • HLB Hydrophilic-Lypophilic Balance
  • the nonionic surfactant of component (j) used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions.
  • it is a fatty acid ester having 8 to 22 carbon atoms or a higher grade having 8 to 22 carbon atoms.
  • It consists of an ether of alcohol and has a hydroxyl group or an ethylene oxide group as a hydrophilic functional group.
  • polyglycerin fatty acid ester polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit Fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyalkyl glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl Polyglucoside, (poly) alkyl glyceryl ether, etc. are mentioned.
  • polyglycerin fatty acid ester polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, (poly) alkyl glyceryl ether, polyoxyethylene alkyl ether, sucrose fatty acid ester, Alkyl polyglucosides are excellent.
  • diglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, (poly) alkyl glyceryl ether, and alkyl polyglucoside are preferable in terms of detergency against oily soil.
  • diisoline monoisostearate contributes to the construction of an isotropic one-component phase made from components (j) to (n), and has high detergency against corner plug stains and a fresh feeling of use.
  • components (j) are preferably used in combination of two or more nonionic surfactants having a high HLB and nonionic surfactants having a low HLB for the purpose of further improving the stability.
  • the difference between the highest HLB and the lowest HLB of the two or more kinds of nonionic surfactants mixed is 5 or more, particularly 7 or more, thereby improving the stability of the cleaning composition. Excellent to increase.
  • Content of a component (j) is 5 to 50 weight% in all compositions. By doing in this way, the specific phase state mentioned later can be taken.
  • the content of the component (j) is 5% by weight or more, further 10% by weight or more, preferably 16% by weight or more. By doing in this way, the familiarity with skin is good and pore dirt including a square plug can be lifted.
  • content of a component (j) is 50 weight% or less in the whole composition.
  • content of a component (j) is 40 weight% or less, especially 33 weight% or less. By doing in this way, it can be washed away with no residual feeling.
  • the component (k) oil used in the present invention is liquid at room temperature and has a viscosity at 30 ° C. of 15 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 30 ° C.).
  • BM viscometer manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm, 30 ° C.
  • Such low-viscosity oils have high familiarity around the plugs clogged in pores and high solubility of dirt, so they are resistant to hard solid stains formed on the pores, especially dirt such as square plugs. Excellent detergency. Furthermore, it is not accompanied by a strong oily feeling and the feeling of use is also good. From the viewpoint of reducing the oiliness and providing an appropriate usability, it is preferable that the viscosity of the component (k) at 30 ° C. is as low as 10 mPa
  • liquid oils usually used in cosmetics For example, hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, squalane and isododecane; cholesteryl isostearate, isopropyl palmitate, isopropyl myristate, neopentyl glycol dicaprate, isopropyl isostearate, octadecyl myristate, 2- Ester oils such as cetyl ethylhexanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, tri (2-ethylhexanoic acid) glycerin, tri (caprylic acid / capric acid) glycerin; alkyl-1,3-dimethylbutyl ether, nonylphenyl ether, etc.
  • hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, squalane and is
  • Ether oil methylcyclopolysiloxane such as decamethylcyclopentasiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane, methylpolysiloxane, Silicone oils such as Le phenyl polysiloxane; animal and vegetable oils such as olive oil; and the like can be used terpene oil.
  • oil agents having a molecular weight of 300 or less are preferable because of their high detergency.
  • specific examples include hydrocarbon oils such as light liquid isoparaffin and hydrogenated polyisobutene, ester oils such as isopropyl myristate, isopropyl palmitate and isononanoyl isononanoate, and silicone oils such as octamethyltrisiloxane and octamethylcyclotetrasiloxane. It is done.
  • branched hydrocarbon oils having 8 to 18 carbon atoms are preferred, and isododecane is preferred.
  • the oil agent of component (k) may be formed of a mixture of hydrocarbon oil, ester oil, silicone oil or the like.
  • isoparaffin is preferably contained in the component (k) in an amount of 30% by weight or more, preferably 42% by weight or more. From the viewpoint of odor, it is preferable not to contain hydrocarbons having 8 to 9 carbon atoms.
  • the oil agent of component (k) is contained in the total composition in an amount of 8% by weight or more, further 10% by weight or more, 39% by weight or less, and further 30% by weight or less. Especially, it is preferable to contain 15 to 24 weight%. By doing in this way, it is possible to cleanly wash away with no residual feeling while having sufficient detergency.
  • the compound of component (l) used in the present invention is a compound having 2 or more and 6 or less carbon atoms and having 1 or 2 hydroxyl groups. This contributes to the construction of an O / W emulsion made of components (j) to (n) and an isotropic one-liquid phase.
  • monohydric alcohols having 2 to 6 carbon atoms such as ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol; ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, Examples thereof include glycols having 2 to 6 carbon atoms such as 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, hexylene glycol and isoprene glycol, and ethylene glycol alkyl ethers such as diethylene glycol monoethyl ether.
  • glycols such as 1,3-butylene glycol, isoprene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol are excellent in the construction of an isotropic one-liquid phase having a wide stable region.
  • the component (l) one or more compounds can be used, and it is preferable to contain 10% by weight or more in the total composition from the viewpoint of realizing sufficient detergency. Moreover, it is preferable from a viewpoint of usability to contain 50 weight% or less in the whole composition, 40 weight% or less, especially 30 weight% or less, and also 20 weight% or less. Furthermore, the specific phase state mentioned later can be taken by making content of a component (l) into 10 weight% or more and 50 weight% or less.
  • Component (m) used in the present invention is a combination of one or more components selected from water-soluble polymers containing structural units derived from (meth) acrylic acid, or acryloylmethyl taurate / vinylpyrrolidone copolymers.
  • water-soluble polymers containing structural units derived from (meth) acrylic acid are acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers, and cross-linked copolymers of acrylic acid and alkyl (C10-30) methacrylate esters.
  • Examples of commercially available products include PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, and Carbopol ETD2020 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials).
  • the water-soluble polymer containing the structural unit derived from (meth) acrylic acid as the component (m) neutralizes all or part of the (meth) acrylic acid unit using an alkali agent.
  • the alkali agent to be neutralized is not particularly limited as long as it is an alkali agent that can be usually added to cosmetics.
  • potassium hydroxide, sodium hydroxide, and the like can be used.
  • Alkaline agents can be used alone or in combination of two or more, and 0.01% by weight or more and 5% by weight or less are blended in the total composition, and the pH of the system is 5.5 to 9, particularly 6 to 6. It is preferable to adjust to 8.
  • acryloylmethyl taurate / vinyl pyrrolidone copolymer of component (m) examples include, for example, acryloyldimethyltaurine ammonium / VP copolymer, such as Aristoflex AVC (manufactured by Clariant), and the like. It is preferable to add 0.01% by weight or more and 5% by weight or less to adjust the pH of the system to 4 to 8.5, particularly 5 to 7.
  • the water-soluble polymer or the acryloylmethyl taurate / vinyl pyrrolidone copolymer containing the component (m) (meth) acrylic acid as a constituent unit of the monomer can be used alone or in combination of two or more.
  • the component (m) is particularly preferably an alkyl methacrylate methacrylate copolymer from the viewpoint of producing an O / W emulsion composition.
  • Component (m) is an isotropic one-liquid phase made of components (j), (k), (l), and (n), and an O / W type emulsion in which the continuous phase is an aqueous phase when component (m) is added. Form a region.
  • the dosage form of the cleaning agent is an O / W type emulsion, it is possible to swell dirt around the pores and metabolites from the skin, thereby facilitating removal of the dirt on the surface layer and enhancing the effect of removing plugs. Is. It is preferable that content of a component (m) is 0.01 to 5 weight% in the whole composition.
  • the water of component (n) used in the present invention is contained in the total composition in an amount of 10% by weight to 50% by weight.
  • the content is preferably 20% by weight or more and 40% by weight or less.
  • the cleaning composition in the present invention is an O / W emulsion.
  • This will be described with reference to a phase diagram of a four-component system of components (j), (k), (l), and (n) (see FIG. 1).
  • this phase diagram As the water content decreases, three regions of an O / W type emulsion area, an adjacent isotropic one liquid phase area, and an oil phase area appear. Washing with these three phases is excellent in the effect of dissolving hard solid stains formed in pores, particularly horn plugs, and the effect of removing horn plugs is enhanced.
  • the initial state where the cleaning composition is applied to the skin is an O / W type emulsion, and by massaging the skin in an O / W type state in which the continuous phase is an aqueous phase, It swells dirt and metabolites from the skin, and dirt on the surface layer can be easily removed. Then, further massage is performed as necessary. During this time, water evaporates from the cleaning composition, and the continuous phase changes to an isotropic one-liquid phase composed of an aqueous phase and an oil phase. Furthermore, if the massage is continued, the water further evaporates, the isotropic liquid phase changes to the oil phase, and the skin is massaged with the continuous phase in the oil phase.
  • the cleaning composition is phase-changed in the order of oil phase, isotropic 1 liquid phase, O / W emulsion, and is easily removed from the skin and absorbed into the skin. Will never be done.
  • the three-component phase diagram of components (j), (k), (l), and (n) has three regions: O / W emulsion, isotropic one-liquid phase, and oil phase.
  • an O / W type emulsion can be formed.
  • O / W type An emulsion can be easily formed, and at the same time, the phase can be changed to an oil phase through an isotropic liquid phase.
  • An area and an isotropic one-liquid phase area after water evaporation are obtained.
  • 1/4 to 2/1, more preferably 1/2 to 2/1 can realize a sufficient detergency of the square plug.
  • the cleaning composition of the present embodiment is excellent in the effect of removing hard solid stains formed on pores, in particular, square plugs. Moreover, since the cleaning composition of this embodiment apply
  • FIG. 1 is a ternary phase diagram of the cleaning composition of the present invention, showing the state of phase change.
  • FIG. 1 is a diagram in the case where 1,3-butylene glycol is used as the component (l) and the weight ratio of water to the component (l) is 3: 1.
  • Component (m) was an acrylic acid / alkyl methacrylate (C10-30) copolymer (PEMULEN TR-1 manufactured by Lubrizol Advanced Materials), and the content was 0.9% by weight.
  • component (j) is monoisostearate diglycerin (HLB8) (Nisshin Oilio Group Cosmall 41V), tetraoleic acid polyoxyethylene sorbitol (HLB11) (Kao Rheidol 430), monolauric acid (12) polyethylene glycol (HLB14) (Emanon 1112HG manufactured by Kao Corporation), alkyl (C8-16) glucoside (HLB17) (40% by weight aqueous solution) (Mydol 10 manufactured by Kao Corporation), and a weight ratio of 10: 6: 22: 15 This is the case.
  • This composition is an O / W emulsion that changes to an isotropic one-liquid phase (bicontinuous phase) by massaging the skin, and when further massaged, causes a phase change and an oil phase. Is formed. More solid sebum inside the pores is dissolved by the component (k), and the plugs clogged in the pores can be removed.
  • the composition shown in FIG. 1 is highly effective in removing horn plugs.
  • the phase diagram shown in FIG. 1 uses 1,3-butylene glycol as the component (l).
  • 1,3-butylene glycol instead of 1,3-butylene glycol.
  • FIG. 2 (a) is a phase state diagram when diethylene glycol is used as the component (l)
  • FIG. 2 (b) is a phase state diagram when dipropylene glycol is used as the component (l).
  • the weight ratio of water to component (l) was 3: 1 and component (m) was 0.9% by weight.
  • FIGS. 3A to 3C show phase phase diagrams in which the weight ratio of water to the component (l) is changed. From these, it can be seen that the same phase diagram can be drawn, and there are similar effects.
  • FIG. 3 (a) uses 1,3-butylene glycol as component (l), the weight ratio of water to component (l) is 3: 1, and component (m) is 0.5
  • FIG. 5 is a phase diagram in the case of weight%.
  • dipropylene glycol and 1,3-butylene glycol are used as the component (l), and the weight ratio of water to the component (l) is 1: 1.
  • m) is a phase diagram in the case of 0.5 wt%. The part surrounded by the dotted circle in FIG.
  • FIG. 3B shows the phase change of the composition of Example 21 described later.
  • FIG. 3 (c) uses dipropylene glycol and 1,3-butylene glycol as the component (l), the weight ratio of water to the component (l) is 2: 3, and the component (m) These are phase-phase diagrams at 0.5 wt%.
  • a portion surrounded by a dotted circle in FIG. 3C shows a phase change of the composition of Example 22 described later.
  • the head part exposed on the outermost surface of the horn plug is intricately intertwined with dirt around the pores and metabolites from the skin. This portion of dirt is harder to remove than other skin surface stains and hinders removal of the square plug. Further, the body part of the horn plug present inside the pores is hard and solid due to sebum inside the pores and metabolites from the skin, and the agent is difficult to remove because it is difficult to enter the pores.
  • the cleaning agent composition used in the present embodiment changes the phase of the O / W phase, the isotropic one liquid phase (bicontinuous phase), and the oil phase in the order of cleaning, so Since it can be washed sequentially in a phase suitable for removing dirt on the body and torso, hard solid pore dirt, especially corner plugs, that could only be removed with the conventional type of sticking sheets to the skin, is easily removed with a face wash. it can. Furthermore, when the skin is rinsed with water, the cleaning composition changes in the order of an oil phase, an isotropic one-liquid phase (bicontinuous phase), and an O / W phase. Since it is removed from the skin, the skin feel after washing is good.
  • the cleaning composition used in the present invention further includes components usually used in cleaning agents, thickeners, bactericides, moisturizers, high viscosity oils, wetting agents, coloring agents, preservatives, and feel improvers. , Fragrances, antioxidants, various extracts and the like can be appropriately contained.
  • the cleaning composition used in the present embodiment is preferably free from a large amount of ionic surfactant from the viewpoint of building a stable isotropic one-liquid phase, and is preferably less than 1.0%. . Further, it is preferably 0.1% or less, and particularly preferably not contained.
  • the skin cleaning method of the present invention can be used as a facial cleanser, makeup remover, body cleanser, massage agent, and keratin plug remover, and is particularly preferably used as a facial cleanser and keratin plug remover. It is preferable to use it as an agent.
  • the skin cleaning method of the present invention can be used for skin having pores with clogged plugs as a use site.
  • it can be used for the pore part which is worrisome such as the whole body, the whole face, and the circumference (T zone) from the forehead to the nose.
  • the removal of the horn plugs can be expected to improve pore conspicuousness, roughness, improve stickiness, and prevent acne.
  • the cleaning composition used in the third embodiment includes a compound having 2 to 6 carbon atoms and a hydroxyl group of 1 or 2 (component (l)) and a specific water-soluble polymer (component ( m)) and water (component (n)) are uniformly mixed and neutralized by adding an alkali agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and then a nonionic surfactant (component (j)). It is obtained by adding an oil agent (component (k)).
  • component (k) oil agent
  • Square plug removal effect The test which wash
  • cleaning was each measured. Next, the angular plug removal rate was determined and evaluated by (Equation 1). Square plug removal rate 100 ⁇ (number of horn plugs present in 1 cm 2 on the nose after use) / (number of horn plugs present in 1 cm 2 on the nose before use) ⁇ 100 (Formula 1) A: The angle plug removal rate is 40% or more B: The angle plug removal rate is 30% or more and less than 40% C: The angle plug removal rate is 10% or more and less than 30% D: The angle plug removal rate is less than 10%
  • the cleaning agents shown in Tables 1 to 3 were respectively prepared (cleaning agents (A) -1 to (A) -5, (B) -1 to (B) -3, (C) -1 to (C) -6. ).
  • Cleaning agents (A) -1 to (A) -5 are agents whose continuous phase is an aqueous phase
  • cleaning agents B-1 to B-3 are agents whose continuous phase is an oil phase.
  • Cleaning agents (C) -1 to (C) -6 are agents in which the continuous phase is composed of an isotropic one liquid phase (bicontinuous phase). The state of these phases was confirmed by observation of the appearance, observation with an optical polarization microscope, creation of a phase diagram, measurement of the self-diffusion coefficient by NMR, and the like. When there was a solid component at room temperature or when a gel component was produced by mixing at room temperature, the mixture was heated at 70 to 75 ° C. with stirring to dissolve it. After fully dissolving, it returned to room temperature and obtained the cleaning agent.
  • Example 1 First, 1 g of cleaning agent (A) -1 was applied only to the nose and massaged for 15 seconds. With the agent (A) -1 adhering to the skin, next, 1 g of the cleaning agent (B) -1 was applied only to the nose, massaged for 15 seconds, and then rinsed with water for 1 minute (Table 4).
  • Example 2 First, 1 g of cleaning agent (A) -2 was applied only to the nose and massaged for 15 seconds. With the agent A-2 attached to the skin, next, apply 1 g of the cleaning agent (B) -2 only to the nose, massage for 15 seconds, and then rinse with water for 1 minute (see Table 4). ).
  • Example 3 First, 1 g of cleaning agent (A) -3 was applied only to the nose and massaged for 15 seconds. With the agent (A) -3 attached to the skin, next, 1 g of the cleaning agent (B) -3 was applied only to the nose, massaged for 15 seconds, and then rinsed with water for 1 minute (Table 4).
  • Example 4 cleaning agent (A) -1, 1 g was applied only to the nose and massaged for 10 seconds.
  • cleaning agent (A) -1, 1 g was applied only to the nose and massaged for 10 seconds. With the agent (A) -1 attached to the skin, apply the cleaning agent (C) -1, 1 g only to the nose, massage for 10 seconds, and (A) -1, (C) -1 With the agent attached to the skin, 1 g of cleaning agent (B) -2 was applied only to the nose, massaged for 10 seconds, and then rinsed with water for 1 minute (see Table 4).
  • Example 6 First, 1 g of cleaning agent (A) -2 was applied only to the nose and massaged for 10 seconds. With the agent (A) -2 attached to the skin, 1 g of the cleaning agent (C) -2 was applied only to the nose and massaged for 10 seconds. Then, with the agents (A) -2 and (C) -2 attached to the skin, apply the cleaning agent (B) -2, 1 g only to the nose and massage for 10 seconds. Rinse with water for 1 minute (see Table 4).
  • cleaning agent (A) -3, 1 g was applied only to the nose and massaged for 10 seconds.
  • 1 g of the cleaning agent (C) -3 was applied only to the nose and massaged for 10 seconds.
  • the agents (A) -3 and (C) -3 attached to the skin apply the cleaning agent (B) -3, 1 g only to the nose and massage for 10 seconds. Rinse for 1 minute (see Table 4).
  • Example 8 First, the cleaning agent (A) -4, 1 g was applied only to the nose portion and massaged for 10 seconds. With the agent (A) -4 attached to the skin, next, 1 g of the cleaning agent (C) -3 was applied only to the nose portion and massaged for 10 seconds. With the agents (A) -4 and (C) -3 attached to the skin, apply the cleaning agent (B) -3, 1 g only to the nose and massage for 10 seconds, then with water for 1 minute Rinse (see Table 4).
  • Example 9 First, the cleaning agent (A) -4, 1 g was applied only to the nose portion and massaged for 10 seconds. With the agent (A) -4 attached to the skin, Next, 1 g of the cleaning agent (C) -4 was applied only to the nose portion and massaged for 10 seconds. With the agents (A) -4 and (C) -4 attached to the skin, apply 1g of the cleaning agent (B) -2 to the nose only, massage for 10 seconds, and then with water for 1 minute Rinse.
  • Example 10 First, the cleaning agent (A) -4, 1 g was applied only to the nose portion and massaged for 10 seconds. With the agent (A) -4 attached to the skin, next, 1 g of the cleaning agent (C) -5 was applied only to the nose and massaged for 10 seconds. With the agents (A) -4 and (C) -5 attached to the skin, apply 1g of the cleaning agent (B) -2, only to the nose and massage for 10 seconds, then with water for 1 minute Rinse.
  • Example 11 First, 1 g of cleaning agent (A) -5 was applied only to the nose and massaged for 10 seconds. With the agent (A) -5 attached to the skin, next, 1 g of the cleaning agent (C) -6 was applied only to the nose and massaged for 10 seconds. With the agents (A) -5 and (C) -6 attached to the skin, apply the cleaning agent (B) -3, 1 g only to the nose, massage for 10 seconds, and then with water for 1 minute Rinse.
  • Examples 12 to 31, 32 The cleaning agents shown in Tables 5 and 6 (corresponding to Example 32) were prepared. Moisturizers (sorbitol, glycerin) are added to components (l), (m), and (n) as necessary, and polypropylene glycol and hydrogenated polyisobutene are added as necessary, and all components are uniformly mixed by stirring. . The mixture was neutralized by adding potassium hydroxide. Next, a detergent composition was obtained by uniformly dispersing the components (j), (k) and the fragrance. This cleaning agent is an O / W type emulsion.
  • Examples 1 to 8 are excellent in the effect of removing plugs. Also, in Examples 9 to 11, an excellent effect of removing horn plugs was obtained. Also, from Tables 5 and 6, it can be seen that Examples 12 to 32 are also excellent in the effect of removing plugs. Moreover, since all are the methods of apply
  • the cleaning compositions prepared in Examples 12 to 31 were also evaluated for the skin feel after washing as follows.
  • the eight female evaluation panels were subjected to sensory evaluation on the following criteria for the skin feel after washing, and the total score of eight persons was obtained. The results are also shown in Table 5. 3: I felt that the skin was moist and moist. 2: I felt that it was slightly sticky or the skin was somewhat bulky. 1: I felt that there was much stickiness or the skin became bulky. It can be seen that when the detergent compositions prepared in Examples 12 to 31 are used, the skin feeling after washing is good.

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Abstract

次の(A)、(B)の工程を含む皮膚の洗浄方法であって、(A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージする工程、(B)連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程で、(A)の工程の後、(B)の工程を行う皮膚の洗浄方法。

Description

洗浄方法
 本発明は、皮膚の洗浄方法に関する。
 女性の肌悩みで上位を占めるものの一つとして、毛穴の目立ちが挙げられる。この原因としては、毛穴に形成される汚れ(柔らかいバター状の汚れから、硬い固形状の汚れ(たとえば角栓))に起因するところが大きい。これらの毛穴の汚れは、皮膚表面の汚れに比べて除去しにくい。しかし、毛穴の汚れを放置することは、毛穴の目立ちのみならず、にきびや種々の肌トラブルを引き起こす。したがって、毛穴の汚れを除去することは、美容上および肌の健康上好ましいことである。
 従来、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を除去する方法としては、シート剤を肌に貼り付けたり、パック剤を塗布した後、シート剤、パック剤を剥がす方法が提案されている(特許文献1,2参照)。
 また、角栓を除去する方法として、所定の粘度の油分を有する化粧料を用いて、皮膚をマッサージする方法が提案されている(特許文献3参照)。
特開平9-194325号公報 特開平8-109119号公報 特開2002-241260号公報
 しかしながら、従来の方法では、以下のような課題が生じている。
 特許文献1や特許文献2では、シート剤を皮膚に貼付、あるいはパック剤で毛穴を包み込んで、これらに毛穴の汚れである角栓を吸着させた後、シート剤やパック剤を剥離して、同時に角栓も除去する。この方法では、シート剤やパック剤を、肌に貼り付けた後、剥離前に乾燥させる必要があるなど、面倒であった。
 また、特許文献3に記載された方法は、主基剤の油分が角栓を溶解する効果を利用したものであり、ある程度の角栓除去効果はあるものの根本的に角栓を取り去るには十分満足できるものではなかった。
 本発明は、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓の除去効果に優れ、手間を要しない皮膚の洗浄方法を提供するものである。
本発明者は、
(A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚を洗浄する工程の後、
(B)連続相が油相からなる剤で皮膚を洗浄する工程で皮膚を洗浄することで、
毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓の除去効果に優れ、手間を要しない皮膚の洗浄方法を得ることができることを見出した。
 すなわち、本発明は、
 (A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージする工程、
 (B)連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含み、
 (A)の工程の後、(B)の工程を行う皮膚の洗浄方法を提供するものである。
 また、本発明は、
 (A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚上をマッサージする工程と、
 (C)油剤、界面活性剤、水溶性溶媒、及び水を含み、油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、
 (B)連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含み、
 (A)の工程の後、(C)の工程を行い、その後、(B)の工程を行う皮膚の洗浄方法を提供するものである。
 さらに、本発明は、(A)油剤、水酸基を1ないし2含有し、炭素数2~6である化合物、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなるO/W型エマルジョンの剤で皮膚をマッサージする工程と、
 (C)前記剤から、水分を蒸散させ、油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相に相変化させ、等方性1液相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、
 (B)さらに、等方性1液相からなる前記剤から、水分を蒸散させ、連続相を油相に相変化させ、連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含む皮膚の洗浄方法を提供するものである。
 本発明によれば、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓の除去効果に優れ、手間を要しない皮膚の洗浄方法が提供される。
 上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
第三実施形態のクレンジング組成物の相状態図である。 第三実施形態のクレンジング組成物の相状態図である。 第三実施形態のクレンジング組成物の相状態図である。
 実施の形態として3つの方法がある。
(第一実施形態)
第一実施形態にかかる洗浄方法は、
工程(A):水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージする工程、
 工程(B):連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含み、
(A)の工程の後、(B)の工程を行うことで、皮膚の汚れを洗浄する洗浄方法である。
本発明における第一実施形態は、初め、連続相が水相である剤で皮膚上に塗布して、皮膚をマッサージし、(工程(A))、次に、連続相が油相である剤を皮膚上に塗布して、皮膚をマッサージする(工程(B))方法である。この方法によれば、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を溶解する効果に優れ、角栓除去効果が高まる。
(工程(A))
 本発明の工程(A)は、水溶性溶媒(成分(a))、界面活性剤(成分(b))、及び水(成分(c))を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージして、前記剤と皮膚の汚れとをなじませる工程である。
 本発明の工程(A)に用いる成分(a)の化合物は、水溶性溶媒であり、炭素数2以上、6以下の1価又は2価のアルコール、炭素数2以上、35以下のポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類のいずれかが好ましい。洗浄性の高さの観点から、具体的には、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の炭素数2以上、6以下の一価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール等の炭素数2以上、6以下であり、水酸基を2つ有するグリコール類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル類があげられる。
 ポリエチレングリコール類又はポリプロピレングリコール類としては、分子量1000以下のポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類を用いることができ、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン(9)ジグリセリル等が挙げられる。これらのうち、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、特に、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 なかでも、毛穴へのなじみやすさの観点から、炭素数2以上、6以下のグリコール類が好ましく、特に、炭素数3以上、6以下のグリコール類が好ましい。たとえば、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールは角栓の除去性能に優れている。
 成分(a)として、化合物を1種類以上を用いることができ、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性の観点から、全組成中に10重量%以上、好ましくは15重量%以上、更には18重量%以上、使用感の観点から、50重量%以下、特に40重量%以下含有することが好ましい。
 成分(b)は、界面活性剤であり、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いることができる。
 なかでも、洗浄性の観点から、成分(b)は、非イオン界面活性剤が好ましく、1種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤からなる混合界面活性剤で構成され、前記1種の非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のHLBが10以上、18以下である。
 成分(b)の混合界面活性剤のHLBを10以上、18以下とすることで、洗浄剤組成物を、可溶化系、又はO/W型エマルジョンとすることができる。
ここで、HLB(親水性-親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉)は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤については、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。
 なお、2種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のHLBは、次のようにして求められる。
非イオン界面活性剤が複数ある場合、各非イオン界面活性剤のHLB値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。
 混合HLB=Σ(HLBx×Wx)/ΣWx
  HLBxは、非イオン界面活性剤XのHLB値を示す。
  Wxは、HLBxの値を有する非イオン界面活性剤Xの重量(g)を示す。
 本発明に用いる成分(b)の非イオン界面活性剤は、例えば、油性汚れに対する洗浄性の観点から、炭素数8~22の脂肪酸エステル又は、炭素数8~22の高級アルコールのエーテルからなることが好ましく、親水性の官能基としては、水酸基、エチレンオキサイド基を有するものが好ましい。
 具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリアルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル、等が挙げられる。
 なかでも、洗浄性の観点からポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドが優れている。
 特に、油性汚れに対する洗浄性の面で、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシドが好ましい。
 なかでも、角栓汚れに対する洗浄性の高さ、みずみずしい使用感の観点から、モノオレイン酸ジグリセリン(HLB7)、モノイソステアリン酸ジグリセリン(HLB8)、ポリオキシエチレン(8)グリセリルモノイソステアレート(HLB9)、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(HLB11)、ポリオキシエチレン(7)ヤシ油脂肪酸グリセリン(HLB13)、モノラウリン酸(12)ポリエチレングリコール(HLB14)、炭素数8~16のアルキルグルコシド(HLB17)、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル(HLB7)が好ましく、1種又は2種以上混合させて使用することができる。
 これらの成分(b)は、安定性をより高める目的で、HLBが高い非イオン界面活性剤とHLBが低い非イオン界面活性剤を2種以上組み合わせて用いることが好ましい。
 つまり、混合した2種以上の非イオン界面活性剤の最も高いHLBと最も低いHLBの差が5以上ある組み合わせにすることが良く、特に7以上であることで、洗浄剤組成物の安定性を高めることに優れている。
 成分(b)の含有量は、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性の観点から、全組成中、1重量%以上であることが好ましく、さらには、5重量%以上であることが好ましい。また、使用感の観点から、成分(b)の含有量は全組成中、50重量%以下、さらには、40重量%以下、更には32重量%以下であることが好ましい。
 本発明に用いる成分(c)の水は、残部をなし全組成中に20~70重量%含有されることが好ましい。更には30~60重量%、38~56重量%含有されることが好ましい。
 なお、この洗浄剤には、通常用いられる成分、例えば、油剤、増粘剤、殺菌剤、保湿剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、酸化防止剤、各種の抽出液等を、適宜含有させることができる。
 このようにすることで、連続相が水相の剤型としては、外相が水相であれば良く、具体的には、可溶化系、O/W型エマルジョン等を用いることができる。
(工程(B))
 本発明の工程(B)は、連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージして、前記剤と皮膚の汚れとをなじませる工程である。
 連続相が油相からなる剤は、成分(d)として、油剤を含むことが好ましい。
 本発明の工程(B)に用いる成分(d)の油剤は、常温で液状であり、30℃における粘度が30mPa・s以下のものが好ましい。ここで、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、30℃)により測定するものである。
 このような粘度の低い油剤は、細かな部分への浸透性が高く、汚れの溶解性も高いため、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓などの汚れに対して優れた洗浄力を有する。特に、油っぽさを緩和して、適度な使用感にする観点から成分(d)の30℃における粘度が、10mPa・s以下の低粘度のものが、強い油性感を伴わず、使用感も良好である。
 かかる油剤としては、通常化粧料に使用される液状油を用いることができ、例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン等の炭化水素油;イソステアリン酸コレステリルエステル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクタデシル、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリン、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン等のエステル油;アルキル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ノニルフェニルエーテル等のエーテル油;デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のメチルシクロポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油;オリーブ油等の動植物油;テルペン油などを用いることができる。
 なかでも分子量300以下の油剤は洗浄力が高く好ましい。具体的には、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル等のエステル油、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン油が挙げられる。特に、炭素数8~18の分岐の炭化水素油が好ましく、イソドデカンが好ましい。
 また、成分(d)の油剤は、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の混合物で形成されても良い。尚、この場合は、角栓に対する溶解性の観点から、イソパラフィンを成分(d)中30%以上を含有することが好ましい。尚、匂いの観点から炭素数8~9の炭化水素を含まない方が好ましい。
炭化水素油としては、商品名でマルカゾールR(丸善石油化学社)、IPソルベント1620、2028(以上、出光石油化学社)、アイソパーL、アイソパーH(以上、エクソン化学社)、アイソゾール300、400(以上、新日本石油化学社)等が挙げられ、イソドデカンを高純度に含む点から、マルカゾールRが特に好適に用いられる。
 成分(d)の油剤は、洗浄力の観点から、全組成中に50重量%以上、100重量%以下含まれる。なかでも、70重量%以上、99重量%以下含有することが好ましい。このようにすることで、すばやく、優れた洗浄力を持つことができる。
 なお、この洗浄剤には、通常用いられる成分、例えば、洗い流し性を付与する目的で非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を、又、水溶性溶剤、増粘剤、殺菌剤、保湿剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、酸化防止剤、各種の抽出液、水等を、適宜含有させることができる。
 連続相が油相の剤型としては、外相が油相であれば良く、具体的には、オイル系、W/O型エマルジョン、オイルと界面活性剤混合物等を用いることができる。
本発明における第一実施形態は、初め、連続相が水相である剤で皮膚をマッサージすると(工程(A))、毛穴周りの汚れと皮膚からの代謝物を膨潤することができ、それにより表層の汚れが除去しやすくなる。次に、連続相が油相である剤で皮膚をマッサージする工程(工程(B))で、毛穴内部のより固体状の皮脂が成分(d)によって溶解され、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を溶解する効果に優れ、肌に刺激性が少なく、角栓除去効果が高まるものである。
(A)の工程後、水で肌を洗浄してから(B)の工程を実施してもよいが、工程(A)の剤が肌に付着した状態ですぐに、(B)の工程を実施することが好ましい。このようにすることで、確実に毛穴の汚れを除去することができる。
 ここで、従来の技術水準について説明する。従来は、皮膚を洗浄する場合において、はじめに、肌に油剤を塗布し、メイキャップ等と油剤とをなじませる。その後、油剤を水で洗浄して油剤を肌から除去した後、連続相が水相で構成される洗浄剤で肌を再度洗浄する。
 メイキャップ等の脂を含む汚れと、連続相が水相で構成される洗浄剤とは比較的なじみにくいので、あらかじめ、油剤でメイキャップ等を浮かせて洗浄させることが有効であると考えられている。この場合には、メイキャップ等を除去することはできるものの、毛穴の汚れまでも除去することは難しい。
 これに対し、本発明者は、従来の洗浄方法とは逆の手順で肌を洗浄する、すなわち、あらかじめ、連続相が水相で構成される剤で肌を洗浄し、その後、連続相が油相で構成される剤で肌を洗浄することで、毛穴内部の皮脂を溶解して毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を確実に除去することができることを見出した。あらかじめ連続相が水相で構成される剤を使用することで、毛穴周りなどの表層の汚れが除去しやすくなり、連続相が油相である洗浄剤が毛穴のより内部に作用できる状況にでき、毛穴内部の汚れが確実に除去できるのであると考えられる。
 さらに本実施形態では、各工程において、剤(洗浄液)で皮膚をマッサージしているため、従来のシートやパックを使用する方法に比べ、刺激性が少なくなるとともに、シートやパックを乾燥させるための手間を省くことができる。
 (B)の工程後は、(D)水を添加し、前記剤を皮膚から除去する工程を行う。この結果、角栓とともに洗浄剤も肌から除去される。(A)の工程で使用した剤、(B)の工程で使用した剤は、肌から除去され、肌内部に浸透することはない。
(第二実施形態)
 次に、本発明の第二実施形態について説明する。
 本実施形態の皮膚の洗浄方法は、
(A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージする工程、
(C)油剤、界面活性剤、水溶性溶媒、及び水を含み、油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相からなる剤で皮膚をマッサージする工程、
(B)連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含み
(A)の工程の後、(C)の工程を行い、その後、(B)の工程を行うことで、皮膚の汚れを洗浄する方法である。
 本発明における第二実施形態は、初め、連続相が水相である剤で皮膚をマッサージし、次に、等方性1液相である剤で皮膚をマッサージし、連続相が油相である剤で皮膚をマッサージする方法で、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を溶解する効果に優れ、角栓除去効果が高まるものである。
 (A)の工程、(B)の工程で使用する剤(洗浄液)は、第一実施形態と同様のものを使用することができる。
 本発明の工程(C)で使用する剤(洗浄液)は、油剤、界面活性剤、水溶性溶媒、及び水を含み、等方性1液相で構成されているものである。等方性1液相は、一般的にミセル溶液も含まれるが、ここで言う等方性1液相とは、水相・油相の片方、もしくは、双方が可溶化された状態である。この双方が可溶化され、水相、油相それぞれが連続相となり、光学的に等方性の透明または半透明の液相をバイコンティニュアス相と呼ぶ。双方が可溶化された等方性1液相からなる剤(洗浄液)は、濡れ性が高く、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓にすばやくなじみ、角栓を溶解する効果を高めることができる。
 たとえば、特開2004-217640号公報、特開2008-184413号公報、特開2008-184414号公報に開示された洗浄剤組成物を使用することができる。
 たとえば、
(e)油剤3~80重量%、(f)親水性非イオン界面活性剤1~45重量%、(g)親油性親媒性物質1~45重量%、(h)水溶性溶媒3~80重量%、(i)水3~80重量%含有し、バイコンティニュアス相で構成される洗浄剤組成物を使用することができる。
 成分(e)の油剤としては、液状油を用いることができ、例えば流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素油;イソステアリン酸コレステリルエステル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクタデシル、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリン、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン等のエステル油;アルキル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ノニルフェニルエーテル等のエーテル油;デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のメチルシクロポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油;オリーブ油等の動植物油;テルペン油などを用いることができる。
 更には、25℃における粘度が30mPa・s以下のものが好ましい。なお、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm)により測定したものである。
 これらのうち、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソプロピル、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、アルキル-1,3-ジメチルブチルエーテル、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましく、特に、流動イソパラフィン、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン、アルキル-1,3-ジメチルブチルエーテル、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、更には、流動イソパラフィンが好ましい。流動イソパラフィンとしては、特に、水添ポリイソブテンが好ましく、イソブテンの重合度が3から6であるものが、油性汚れに対する洗浄性能の点でより好ましい。
成分(e)は、2種以上を用いることもでき、全組成中に3~80重量%、好ましくは5~65重量%、更には7~56重量%、更には14~16重量%含有される。3重量%以上とすることで油性汚れに対する洗浄作用を十分なものとし、さらに、すすぎ性も良好なものとすることができる、80重量%以下とすることで、水溶性汚れに対する洗浄作用が良好となる。
 成分(f)の親水性非イオン界面活性剤としては、HLBが8を超えるものが好ましく、特にHLB9以上20以下のものが好ましい。より具体的にはHLB11~17である。ここで、HLBは、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤については、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。
 具体的には、ポリエチレングリコール(12)モノラウリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(20)オクチルドデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール(20)ノニルフェニルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール(50)ヒマシ油等のポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール(60)硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール(20)ソルビタンモノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール系界面活性剤、モノオレイン酸ジグリセリン等のポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン(8)グリセリルモノイソステアレート等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン2-エチルへキシルエーテル等のポリグリセリンアルキルエーテル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等が挙げられる。更に、これらのうち、疎水基の炭素数が8以上、特に12以上のものが、すすぎ性が良好なので好ましい。
 成分(f)は、1種、又は2種以上を用いることもでき、全組成中に1~45重量%、好ましくは1~40重量%、さらには9~24重量%含有される。1重量%以上とすることで、すすぎ性が良好となり、45重量%以下とすることで、洗浄作用を良好なものとすることができる。
 成分(g)の親油性両親媒性物質としては、HLB8以下の非イオン界面活性剤、炭素数8~25の脂肪アルコール、炭素数8~25の脂肪酸、炭素数8~25のアルキル基を有するモノアルキルリン酸が好ましい。これらは、疎水基の炭素数が8以上、特に12以上であるのが、洗浄性能が良好であるので好ましい。
 HLB8以下の非イオン界面活性剤としては、例えばエチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(2)モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(5)デシルペンタデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール(5)硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体等のポリエチレングリコール系界面活性剤;プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルの酸化エチレン誘導体等のプロピレングリコール系界面活性剤;グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル;グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル;ソルビタンモノステアリン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステル;脂肪酸アルカノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド等の脂肪酸ジアルカノールアミド等が挙げられる。これらのうち、HLB6以下のものが、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 脂肪アルコールとしては、炭素数8~25、好ましくは炭素数12~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を有し、1価又は多価アルコールのいずれでも良く、例えばオクタノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、イソパルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベへニルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール等が挙げられる。これらのうち、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、特に、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、イソステアリルアルコールが、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 脂肪酸としては、炭素数8~25、好ましくは炭素数12~22の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和のいずれでも良く、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。これらのうち、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソミリスチン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、特に、ラウリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸が、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 モノアルキルリン酸としては、炭素数8~25、好ましくは炭素数12~22の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するもので、例えばモノラウリルリン酸、モノミリスチルリン酸、モノパルミチルリン酸、モノステアリルリン酸、モノベヘニルリン酸、モノイソステアリルリン酸、モノ2-ヘキシルデシルリン酸等が挙げられる。これらのうち、モノラウリルリン酸、モノミリスチルリン酸、モノ2-ヘキシルデシルリン酸、特に、モノラウリルリン酸、モノミリスチルリン酸が、洗浄性能が良好であるので好ましい。
 成分(g)は、2種以上を用いることもでき、全組成中に1~45重量%、好ましくは1~40重量%含有される。1重量%以上とすることで、洗浄作用及びすすぎ性が良好となり、45重量%以下とすることで、洗浄作用及びすすぎ性が良好となる。
 また、本発明で用いる成分(f)の親水性非イオン界面活性剤、及び成分(g)の親油性両親媒性物質は、これらの重量比(f)/(g)の値が0.5~8であることが、すすぎ性、洗浄性能が良いので好ましい。
 本発明で用いる成分(h)の水溶性溶媒としては、炭素数1~6の1価又は多価のアルコール、ポリエチレングリコール類、ポリプロピレングリコール類、糖類、水溶性脂肪酸が好ましい。
 成分(h)は、成分(f)の親水性非イオン性界面活性剤、および成分(g)の親油性両親媒性物質の親水性を高くすることができるものが好ましい。成分(f)親水性非イオン性界面活性剤、及び成分(g)親油性両親媒性物質の親水性を高くすることができる性質とは、成分(h)を添加することによって、非イオン性界面活性剤の曇り点(曇点)を上げる性質などのことを意味し、鷺谷ら、油化学、第33巻、第3号、p.156-161(1984)等に記載されているものである。
 炭素数1~6の1価アルコールとしては、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等が挙げられ、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ソルビット等が挙げられる。これらのうち、1価アルコールとしては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、特に、エタノールが;多価アルコールとしては、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、特に、イソプレングリコール、ヘキシレングリコールが、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 ポリエチレングリコール類又はポリプロピレングリコール類としては、分子量1000以下のポリエチレングリコール類、分子量200以下のポリプロピレングリコール類を用いることができ、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。これらのうち、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、特に、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテルが、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 糖類としては、例えばエリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられ、特にアルキル鎖の炭素数2以下のアルキルグルコシドが好ましい。これらのうち、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド、特に、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 水溶性脂肪酸としては、炭素数1~6のもので、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸等が挙げられ、特に酢酸、プロピオン酸、更にはプロピオン酸が、油性汚れ及び水溶性汚れに対する洗浄性能が良好であるので好ましい。
 成分(h)は、2種以上を用いることもでき、全組成中に3~80重量%、好ましくは5~70重量%、更には10~50重量%含有される。3重量%以上とすることで、油性汚れに対する洗浄作用が良好となり、80重量%以下とすることで、油性汚れに対する洗浄性能が良好となる。
 また、成分(h)と、成分(f)の親水性非イオン界面活性剤及び成分(g)の親油性両親媒性物質の合計量との重量比(h)/((f)+(g))の値が1以上であることが、洗浄性能が良好であるので好ましい。
 成分(i)の水は、残部をなし全組成中に3~80重量%、好ましくは5~75重量%、更には10~65重量%含有される。3重量%以上とすることで、水溶性汚れに対する洗浄作用が良好となり、80重量%以下とすることで、油性汚れに対する洗浄作用が良好となる。
 なお、前述の等方性1液相である剤は、上述したものに限定されるものではない。
(A)の工程後、水で肌を洗浄してから(C)の工程を実施してもよいが、(A)の剤が肌に付着した状態ですぐに、(C)の工程を実施するのが好ましい。この後、水で肌を洗浄してから(B)の工程を実施してもよいが、(C)の剤が肌に付着した状態ですぐに、(B)の工程を実施することが好ましい。このようにすることで、確実に毛穴の汚れを除去することができる。 
 第二実施形態では、
 初め、工程(A):連続相が水相である洗浄剤で皮膚をマッサージする。
 連続相が水相である洗浄剤は、毛穴周りの汚れと皮膚からの代謝物を膨潤させ、表層の汚れを除去する。
 次に、工程(C):油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相である洗浄剤で皮膚をマッサージする。
 濡れ性が高く、肌に良くなじみ、細かい部分にまで剤が浸透する。これにより、洗浄剤は、表層の汚れが除去されたところから、浸透し、毛穴のより深いところまで作用することができる。
 次に、工程(B):連続相が油相である洗浄剤で皮膚をマッサージする。
 この洗浄剤は、毛穴内部のより固体状の皮脂が成分(d)によって溶解される。毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を溶解する効果に優れ、肌に刺激性が少なく、さらに角栓除去効果が高まるものである。
 (B)の工程後は、(D)水を添加し、前記剤を皮膚から除去する工程を行う。この結果、角栓とともに洗浄剤も肌から除去される。(A)の工程で使用した剤、(C)の工程で使用した剤、(B)の工程で使用した剤は、肌から除去され、肌内部に浸透することはない。
 また本実施形態では、各工程において、剤(洗浄液)で皮膚をマッサージしており、従来のシートやパックを使用する方法に比べ、剤を乾燥させる必要がないので簡便である。
 なお、各工程間の間隔(例えば、工程(A)を行なった後、工程(C)を行なうまでの間隔)は、先の工程により行なった行為から肌が乾燥する前までに行なうことが好ましい。より具体的には、先の工程を行なった後、1時間以内、更には30分以内、更には10分以内に行なうことが好ましく、先の工程を行なった後、直に次ぎの工程を行なうことが好ましい。
(第三実施形態)
 本実施形態の皮膚の洗浄方法は、
 (A)非イオン界面活性剤(成分(j))、油剤(成分(k))、水酸基を1ないし2含有し、炭素数2~6である化合物(成分(l))、特定の水溶性ポリマー(成分(m))及び水(成分(n))を含み、連続相が水相からなるO/W型エマルジョンの洗浄剤で皮膚をマッサージし、
 (C)その後、前記洗浄剤から、水分を蒸散させ、連続相を等方性1液相に相変化させ、油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相からなる洗浄剤でマッサージを洗浄し、
 (B)さらに、等方性1液相からなる洗浄剤から、水分を蒸散させ、連続相を油相に相変化させ、連続相が油相からなる洗浄剤で皮膚をマッサージすることで、皮膚の汚れを洗浄する洗浄方法である。
 以下、本実施形態について説明する。
 本実施形態では、
 成分(j)は、非イオン界面活性剤であり、1種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤からなる混合界面活性剤で構成され、前記1種の非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のHLBが10以上、15以下である。
 成分(j)の1種の非イオン界面活性剤又は混合界面活性剤のHLBを10以上、15以下とすることで、洗浄剤組成物をO/W型エマルジョンとすることができる。
 ここで、HLB(親水性-親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉)は、第一実施形態で述べた方法で算出される。
 本発明に用いる成分(j)の非イオン界面活性剤は、上記の条件を満たすものであれば、特に限定されず、例えば、炭素数8~22の脂肪酸エステル又は、炭素数8~22の高級アルコールのエーテルからなり、親水性の官能基としては、水酸基、エチレンオキサイド基を有するものである。
 具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリアルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル、等が挙げられる。
 なかでも、洗浄性の観点からポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシドが優れている。
 特に、油性汚れに対する洗浄性の面で、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル、アルキルポリグルコシドが好ましい。 
 なかでも、成分(j)~(n)でつくる等方性1液相の構築に寄与し、角栓汚れに対する洗浄性の高さ、みずみずしい使用感の観点から、モノイソステアリン酸ジグリセリン(HLB8)、ポリオキシエチレン(8)グリセリルモノイソステアレート(HLB9)、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(HLB11)、ポリオキシエチレン(7)ヤシ油脂肪酸グリセリン(HLB13)、モノラウリン酸(12)ポリエチレングリコール(HLB14)、炭素数8~16のアルキルグルコシド(HLB17)、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル(HLB7)、モノオレイン酸ジグリセリン、イソステアリルグリセリルエーテルが好ましく、1種又は2種以上混合させて使用することができる。
 これらの成分(j)は、安定性をより高める目的で、HLBが高い非イオン界面活性剤とHLBが低い非イオン界面活性剤を2種以上組み合わせて用いることが好ましい。
つまり、混合した2種以上の非イオン界面活性剤の最も高いHLBと最も低いHLBの差が5以上ある組み合わせにすることが良く、特に7以上であることで、洗浄剤組成物の安定性を高めることに優れている。
 成分(j)の含有量は、全組成中、5重量%以上、50重量%以下である。このようにすることで、後述する特定の相状態をとることができる。
 また、成分(j)の含有量は、5重量%以上、更には10重量%以上、好ましくは、16重量%以上である。このようにすることで、肌とのなじみが良好で角栓を含む毛穴汚れを浮き上がらせることができる。また、成分(j)の含有量は、全組成中、50重量%以下である。なかでも、成分(j)の含有量が、40重量%以下、特に33重量%以下であることが好ましい。このようにすることで、残留感なくすっきりと洗い流すことができる。
(成分(k))
 本発明で用いる成分(k)の油剤は、常温で液状であり、30℃における粘度が15mPa・s以下である。ここで、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、30℃)により測定するものである。
 このような粘度の低い油剤は、毛穴に詰まった角栓周りへのなじみが高く、汚れの溶解性が高いため、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓などの汚れに対して優れた洗浄力を有する。更に、強い油性感を伴わず、使用感も良好である。
 油っぽさを緩和して、適度な使用感にする観点から、成分(k)の30℃における粘度が、10mPa・s以下の低粘度のものが好ましい。
 かかる油剤としては、通常化粧料に使用される液状油の中で、上記条件を満たすものを用いることができる。例えば、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、スクワラン、イソドデカン等の炭化水素油;イソステアリン酸コレステリルエステル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクタデシル、2-エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリ(2-エチルヘキサン酸)グリセリン、トリ(カプリル酸・カプリン酸)グリセリン等のエステル油;アルキル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ノニルフェニルエーテル等のエーテル油;デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のメチルシクロポリシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油;オリーブ油等の動植物油;テルペン油などを用いることができる。
 なかでも分子量300以下の油剤は洗浄力が高く好ましい。具体的には、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル等のエステル油、オクタメチルトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン油が挙げられる。特に、炭素数8~18の分岐の炭化水素油が好ましく、イソドデカンが好ましい。
 また、成分(k)の油剤は、炭化水素油、エステル油、シリコーン油等の混合物で形成されても良い。尚、この場合は、イソパラフィンを成分(k)中30重量%以上、好ましくは42重量%以上を含有することが好ましい。尚、匂いの観点から炭素数8~9の炭化水素を含まない方が好ましい。
 炭化水素油としては、商品名でマルカゾールR(丸善石油化学社)、IPソルベント1620、2028(以上、出光石油化学社)、アイソパーL、アイソパーH(以上、エクソン化学社)、アイソゾール300、400(以上、新日本石油化学社)等が挙げられ、イソドデカンを高純度に含む点から、マルカゾールRが特に好適に用いられる。
 成分(k)の油剤は、全組成中に8重量%以上、更には10重量%以上、39重量%以下、更には30重量%以下含まれる。なかでも、15重量%以上、24重量%以下含有することが好ましい。このようにすることで、十分な洗浄力を持ったまま、残留感なくすっきりと洗い流すことができる。
 本発明に用いる成分(l)の化合物は、炭素数2以上、6以下であり、水酸基を1または2を有する化合物である。これは、成分(j)~(n)でつくるO/W型エマルジョン、並びに等方性1液相の構築に寄与する。洗浄性の高さの観点から、具体的には、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール等の炭素数2以上、6以下の一価アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,4-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール等の炭素数2以上、6以下のグリコール類、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコールアルキルエーテル類が挙げられる。
 なかでも、グリコール類、例えば、1,3-ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールは安定領域の広い等方性1液相の構築に優れている。
 成分(l)として、化合物を1種類以上を用いることができ、全組成中に10重量%以上含有することが十分な洗浄力を実現する観点から好ましい。また、全組成中に50重量%以下、さらに40重量%以下、特に30重量%以下、更には20重量%以下含有するのが使用感の観点から好ましい。さらに、成分(l)の含有量を10重量%以上、50重量%以下とすることで、後述する特定の相状態をとることができる。
 本発明に用いる成分(m)は、(メタ)アクリル酸由来の構成単位を含む水溶性ポリマー、又はアクリロイルメチルタウレート・ビニルピロリドン共重合体から選ばれる1種又は2種以上の成分を組み合わせて用いることができる。
 (メタ)アクリル酸由来の構成単位を含む水溶性ポリマーとしては、例えば、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であり、アクリル酸とアルキル(C10~30)メタクリル酸エステルの架橋型共重合体で、市販品としては例えば、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD2020(Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
 成分(m)の(メタ)アクリル酸由来の構成単位を含む水溶性ポリマーは、アルカリ剤を用いて(メタ)アクリル酸単位の全部または一部を中和することが好ましい。中和するアルカリ剤としては通常化粧料に配合可能なアルカリ剤であれば特に限定はされず、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等を使用することができる。アルカリ剤は1種又は2種以上を組み合わせて使用することができ、全組成中に0.01重量%以上、5重量%以下を配合し、系のpHを5.5~9、特に6~8に調整するのが好ましい。
 成分(m)のアクリロイルメチルタウレート・ビニルピロリドン共重合体としては、市販品としては例えば、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VPコポリマーで、Aristoflex AVC(クラリアント社製)等が挙げられ、全組成中に0.01重量%以上、5重量%以下を配合し、系のpHを4~8.5、特に5~7に調整するのが好ましい。
 成分(m)の(メタ)アクリル酸をモノマーの構成単位として含む水溶性ポリマー、又はアクロイルメチルタウレート・ビニルピロリドン共重合体は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
 なお、成分(m)としては、O/W乳化組成物をつくる観点から、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体が特に好ましい。
 成分(m)は、成分(j)(k)(l)(n)でつくる等方性1液相において、成分(m)が入ることで連続相を水相としたO/W型エマルジョンの領域を形成する。洗浄剤の剤型がO/W型エマルジョンであることが、毛穴周りの汚れと皮膚からの代謝物を膨潤させることができ、それにより表層の汚れが除去しやすくなり、角栓除去効果が高まるものである。
 成分(m)の含有量は、全組成中に0.01重量%以上、5重量%以下であることが好ましい。なかでも、0.2重量%以上、4重量%以下、更には3重量%以下とすることで、角栓除去効果が高く、安定したO/W型エマルジョン、並びに等方性1液相の構築に寄与している点で優れている。
本発明に用いる成分(n)の水は、全組成中に10重量%以上、50重量%以下含有される。特に20重量%以上、40重量%以下含有されることが好ましい。このようにすることで、O/W型エマルジョン、並びに等方性1液相の構築に寄与しており、油性感なく、洗い流すことができる。
(成分(j)~(n))の構成する相)
本発明における洗浄剤組成物は、O/W型エマルジョンである。成分(j)、(k)、(l)、(n)の四成分系の相状態図で説明する(図1参照)。この相状態図は、水分の減少に伴い、O/W型エマルジョンエリア、隣り合った等方性1液相エリア・油相エリアの3つの領域が出現する。この3つの相で洗浄することが、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓を溶解する効果に優れ、角栓除去効果が高まるものである。
 本発明では、洗浄剤組成物を肌に塗布した最初の状態は、O/W型エマルジョンであり、連続相が水相からなるO/W型の状態で皮膚をマッサージすることで、毛穴周りの汚れと皮膚からの代謝物を膨潤させ、表層の汚れが容易に除去できる。その後、必要に応じてさらに、マッサージを行う。この間に、洗浄剤組成物から水分が蒸発し、連続相が水相および油相からなる等方性1液相に変化する。さらに、マッサージをつづけていると、さらに水分が蒸発し、等方性1液相から油相に変化し、連続相が油相の状態で皮膚をマッサージすることとなる。
 その後、使用者が、水で肌をすすぐと、洗浄剤組成物は、油相、等方性1液相、O/W型エマルジョンの順に相変化し、肌から容易に除去され、肌に吸収されることはない。
 このように、成分(j)、(k)、(l)、(n)の四成分系の相状態図に、O/W型エマルジョン、等方性1液相、油相の3つの領域が出現するには、成分(j)と成分(k)の重量比を(j)/(k)=3/7~3/1にすることで、初めのO/W型エマルジョンエリア、並びに水分蒸発後の等方性1液相エリアが出現する。なかでも、(j)/(k)=1/1~7/3にすることで、十分な角栓の洗浄力を持ったまま、残留感なくすっきりと洗い流すことができる。(j)/(k)を3/1以下とすることで、O/W型エマルジョンを形成することができ、(j)/(k)を3/7以上とすることで、O/W型エマルジョンが形成されやすくなると同時に等方性1液相を経て油相に相変化させることができる。
 さらに、洗浄剤組成物は、成分(l)と成分(n)の重量比を(l)/(n)=1/5~5/1にすることで、安定領域の広いO/W型エマルジョンエリア、並びに水分蒸発後の等方性1液相エリアが得られる。特に、1/4~2/1、更には1/2~2/1であることが、十分な角栓の洗浄力を実現することができる。(l)/(n)を5/1以下とすることで、O/W型エマルジョンが形成されやすくでき、(l)/(n)を1/5以上とすることで、O/W型エマルジョンから等方性1液相、油相に相変化させやすくすることができる。
 以上の作用により、本実施形態の洗浄剤組成物は、毛穴に形成される硬い固形状の汚れ、特に角栓の除去効果に優れたものとなる。また、本実施形態の洗浄剤組成物は、肌に塗布して使用し、使用後は肌を水で洗浄するだけでよいので、簡便に使用できる。また、肌を剤で洗浄するため、刺激性が少ない。さらに、本実施形態の洗浄剤組成物は、O/W型エマルジョンであり、連続相が水相であるため、洗い上がりの肌感触が良好となる。
 次に、本発明の第三実施形態の洗浄剤組成物の作用効果について、図1を参照して説明する。
 図1は、本発明の洗浄剤組成物の三成分系の相状態図であり、相変化の様子を示す。図1は、成分(l)として、1,3-ブチレングリコールを使用し、水と、成分(l)との重量比を3:1とした場合の図である。成分(m)は、アクリル酸・メタクリル酸アルキル(C10-30)共重合体(Lubrizol Advanced Materials社製 PEMULEN TR-1)であり、0.9重量%とした。さらに成分(j)はモノイソステアリン酸ジグリセリン(HLB8)(日清オイリオグループ社製 コスモール 41V)、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット(HLB11)(花王社製 レオドール 430)、モノラウリン酸(12)ポリエチレングリコール(HLB14)(花王社製 エマノーン1112HG)、アルキル(C8-16)グルコシド(HLB17)(40重量%水溶液)(花王社製 マイドール 10)を使用し、重量比を10:6:22:15とした場合である。
この組成物は、O/W型エマルジョンであり、肌をマッサージすることで、等方性1液相(バイコンティニュアス相)に変わり、さらにマッサージしていくと、相変化を起こし、油相が形成される。毛穴内部のより固体状の皮脂が成分(k)によって溶解され、毛穴に詰まった角栓を除去することができるのである。この図1に示した組成物では、角栓を除去する効果が高い。
 なお、図1に示した相状態図は、成分(l)として、1,3-ブチレングリコールを使用したものであるが、たとえば、図2に示すように、1,3-ブチレングリコールにかえて他の成分(l)を使用した場合であっても、同様の相状態図を描くことができ、同様の作用効果がある。
 図2(a)は、成分(l)として、ジエチレングリコール使用した場合の相状態図、図2(b)は、成分(l)としてジプロピレングリコールを使用した場合の相状態図である。水と、成分(l)との重量比は、3:1であり、成分(m)は、0.9重量%とした。
 さらに、図3(a)~(c)には、水と、成分(l)との重量比を変えた相状態図を示す。これらからも、同様の相状態図を描くことができ、同様の作用効果があることがわかる。
 図3(a)は、成分(l)として1,3-ブチレングリコールを使用し、水と、成分(l)との重量比は、3:1であり、成分(m)は、0.5重量%とした場合の相状態図である。
 また、図3(b)は、成分(l)として、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールを使用し、水と、成分(l)との重量比は、1:1であり、成分(m)は、0.5重量%とした場合の相状態図である。
 図3(b)の点線の丸で囲んだ部分は、後述する実施例21の組成物の相変化を示している。
 図3(c)は、成分(l)として、ジプロピレングリコール、1,3-ブチレングリコールを使用し、水と、成分(l)との重量比は、2:3であり、成分(m)は、0.5重量%とした場合の相状態図である。
 図3(c)の点線の丸で囲んだ部分は、後述する実施例22の組成物の相変化を示している。
 角栓の皮膚最表面に露出している頭部分は、毛穴周りの汚れと皮膚からの代謝物が複雑に絡み合っている。この部分の汚れは、他の皮膚表面の汚れに比べて除去しにくく、角栓を除去する際の妨げとなる。また、毛穴内部に存在する角栓の胴体部分は、毛穴内部の皮脂と皮膚からの代謝物によって硬い固形状になっており、剤が毛穴に入りにくいため除去しにくい。本実施形態で使用した洗浄剤組成物は、洗浄する際にO/W相、等方性1液相(バイコンティニュアス相)、油相の順に相変化することにより、角栓の頭部と胴体部の汚れの除去に適した相で順に洗浄できるため、従来の肌にシート等を貼るタイプのものでしか除去できなかった硬い固形状の毛穴汚れ、特に角栓を洗顔で簡便に除去できる。さらに、水で肌をすすぐと、洗浄剤組成物は、油相、等方性1液相(バイコンティニュアス相)、O/W相の順に相変化し、最終的に連続相が水相となり肌から除去されるため、洗い上がりの肌感触が良好となる。
(その他成分)
 なお、本発明で使用する洗浄剤組成物には、更に洗浄剤に通常用いられる成分、増粘剤、殺菌剤、保湿剤、高粘度の油剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、酸化防止剤、各種の抽出液等を、適宜含有させることができる。
 なお、本実施形態で使用した洗浄剤組成物は、安定した等方性1液相の構築の観点からイオン性界面活性剤を多く含まないことがよく、1.0%未満であることが好ましい。さらには、0.1%以下であることが好ましく、特には含まないことが好ましい。
 本発明の皮膚の洗浄方法は、洗顔料、メイク落とし、ボディー洗浄料、マッサージ剤、角栓除去剤として使用でき、特に洗顔料、角栓除去剤として使用することが好ましく、さらに、角栓除去剤として使用することが好ましい。
 本発明の皮膚の洗浄方法は、使用部位として、角栓詰まりがある毛穴を有する皮膚に用いることができる。例として、全身、全顔、額から鼻にかけての周囲(Tゾーン)、等の気になる毛穴部分に用いることができる。角栓除去によって、毛穴目立ちの改善、ざらつきの改善、べたつきの改善、ニキビ予防の効果が期待できる。
 また、第三実施形態で使用した洗浄剤組成物は、炭素数が2以上、6以下であり、水酸基が1または2である化合物(成分(l))と、特定の水溶性ポリマー(成分(m))、及び水(成分(n))を均一に混合し、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ剤を添加して中和し、その後、非イオン界面活性剤(成分(j))、油剤(成分(k))を添加することで得られる。常温で固体の原料を含む場合については加熱溶融又は他の成分に溶解した後に、全成分を均一に混合することより製造することができる。
 次に、本発明の実施例について説明する。
(評価方法)
角栓除去効果: 
健常パネル5名を用いて後述する実施例、比較例に従い小鼻を洗浄する試験を行い、洗浄前後の小鼻に存在する角栓数をそれぞれ計測した。
 次に、(式1)により角栓除去率を求め評価した。
 角栓除去率=100-(使用後小鼻上1cm2中に存在する角栓数)/(使用前小鼻上1cm2中に存在する角栓数)×100(式1)
A:角栓除去率が40%以上
B:角栓除去率が30%以上40%未満
C:角栓除去率が10%以上30%未満
D:角栓除去率が10%未満
 表1~3に示す洗浄剤をそれぞれ作成した(洗浄剤(A)-1~(A)-5、(B)-1~(B)-3、(C)-1~(C)-6)。洗浄剤(A)-1~(A)-5は、連続相が水相からなる剤であり、洗浄剤B-1~B-3は、連続相が油相からなる剤である。洗浄剤(C)-1~(C)-6は、連続相が等方性1液相(バイコンティニュアス相)からなる剤である。これらの相の状態は、外観の観察、光学偏光顕微鏡による観察、相状態図の作成、NMRによる自己拡散係数の測定等により確認した。
 なお、室温で固体の成分のある場合、あるいは室温での混合によってゲル状成分を生成する場合には、溶解させるために、攪拌しながら70~75℃で加熱した。十分に溶解させた後に、室温に戻して、洗浄剤を得た。
(実施例1)
 はじめに、洗浄剤(A)-1を1g鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行った。(A)-1の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(B)-1を1g鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例2)
 はじめに、洗浄剤(A)-2を1g鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行った。A-2の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(B)-2を1g鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例3)
 はじめに、洗浄剤(A)-3を1g鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行った。(A)-3の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(B)-3を1g鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例4)
 はじめに、洗浄剤(A)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-1の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(C)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、(A)-1、(C)-1の剤が肌に付着した状態で、さらに、洗浄剤(B)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例5)
 はじめに、洗浄剤(A)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-1の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(C)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、(A)-1、(C)-1の剤が肌に付着した状態で、さらに、洗浄剤(B)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例6)
 はじめに、洗浄剤(A)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-2の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(C)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。その後、(A)-2、(C)-2の剤が肌に付着した状態で、さらに、洗浄剤(B)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例7)
 はじめに、洗浄剤(A)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-3の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(C)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-3、(C)-3の剤が肌に付着した状態で、さらに、洗浄剤(B)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例8)
 はじめに、洗浄剤(A)-4、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-4の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(C)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-4、(C)-3の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(B)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表4参照)。
(実施例9)
 はじめに、洗浄剤(A)-4、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-4の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(C)-4、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-4、(C)-4の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(B)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ。
(実施例10)
 はじめに、洗浄剤(A)-4、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-4の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(C)-5、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-4、(C)-5の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(B)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ。
(実施例11)
 はじめに、洗浄剤(A)-5、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-5の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(C)-6、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行った。(A)-5、(C)-6の剤が肌に付着した状態で、洗浄剤(B)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、10秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ。
(実施例12~実施例31,32)
 表5、表6(実施例32に該当)に示す洗浄剤を作成した。
 成分(l)、(m)、(n)に必要に応じて保湿剤(ソルビトール、グリセリン)さらには、必要に応じてポリプロピレングリコール、水添ポリイソブテンを加え、攪拌して全成分を均一に混合した。そして、この混合物に水酸化カリウムを添加して中和した。ついで、成分(j)、(k)、香料を均一に分散させることにより洗浄剤組成物を得た。
 この洗浄剤は、O/W型エマルジョンである。相の状態は、外観の観察、光学偏光顕微鏡による観察、相状態図の作成、NMRによる自己拡散係数の測定等により確認した。なお、表2,3、表5、表6中に記載された粘度の値は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、30℃)により測定したものである。
 作成した洗浄剤1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ。
 実施例21において作成した剤が相変化する様子を図3(b)に示し、実施例22において作成した剤が相変化する様子を図3(c)に示す。
 図3(b)、(c)によれば、連続相が水相からなるO/W型の剤を皮膚に塗布すると、この剤から、水分が蒸発して、等方性一液相(バイコンティニュアス相)からなる前記剤となることがわかる。そして、さらに、等方一液相からなる前記剤から、水分が蒸散すると、連続相が油相に相変化し、連続相が油相からなる前記剤となることがわかる。実施例12~32の他の剤も、連続相が水相からなるO/W型の剤を皮膚に塗布すると、この剤から、水分が蒸発して、等方性一液相(バイコンティニュアス相)からなる剤となり、そして、等方一液相からなる前記剤から、水分が蒸散すると、連続相が油相に相変化し、連続相が油相からなる剤となる。
(比較例1)
 洗浄剤(A)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表7参照)。
(比較例2)
 洗浄剤(A)-4、1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表7参照)。
(比較例3)
 洗浄剤(C)-2、1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表7参照)。
(比較例4)
 洗浄剤(C)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表7参照)。
(比較例5)
 洗浄剤B-2、1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表7参照)。
(比較例6)
 洗浄剤(B)-3、1gを鼻部分のみに塗布し、30秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表7参照)。
(比較例7)
 洗浄剤(B)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行い、(B)-1の剤が肌に付着した状態で、次に、洗浄剤(A)-1、1gを鼻部分のみに塗布し、15秒間マッサージを行い、その後、水で1分すすいだ(表8参照)。
 なお、表2、3、5、6の粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm、30℃)により測定したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 表4から、実施例1~8では、角栓除去効果に優れていることがわかる。また、実施例9~11においても、優れた角栓除去効果が得られた。
 また、表5,6から、実施例12~32においても、角栓除去効果に優れていることがわかる。
 また、いずれも剤を塗布してマッサージし、洗浄する方法であるので、刺激性が低いものであることがわかる。また、実施例1~32の方法は、パック等を乾燥させる必要がないので手間もかからない。
 一方、表7,8から、比較例1~7では、角栓除去効果が劣ることがわかる。
 なお、実施例12~31で作製した洗浄剤組成物に関しては、以下のようにして洗いあがりの肌感触についても評価した。
 女性評価パネル8名にて、洗い上がりの肌感触について以下の基準で官能評価し、8名の合計点を求めた。その結果を表5に併せて示す。
3:しっとりとうるおった肌になったと感じた。
2:ややべたつきがある、もしくはやや肌がかさかさすると感じた。
1:べたつきが多い、もしくは肌がかさかさになったと感じた。
 実施例12~31で作製した洗浄剤組成物を使用した場合には、洗い上がりの肌感が良好であることがわかる。

Claims (9)

  1.  (A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、
     (B)連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含み、
     (A)の工程の後、(B)の工程を行う皮膚の洗浄方法。
  2.  (A)水溶性溶媒、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、
     (C)油剤、界面活性剤、水溶性溶媒、及び水を含み、油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、
     (B)連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程を含み、
     (A)の工程の後、(C)の工程を行い、その後、(B)の工程を行う皮膚の洗浄方法。
  3.  (A)油剤、水酸基を1ないし2含有し、炭素数2~6である化合物、界面活性剤、及び水を含み、連続相が水相からなるO/W型エマルジョンの剤で皮膚をマッサージする工程と、
     (C)前記剤から、水分を蒸散させ、油相および水相それぞれが連続相となった等方性1液相に相変化させ、前記等方性1液相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、
     (B)さらに、等方性1液相からなる前記剤から、水分を蒸散させ、連続相を油相に相変化させ、連続相が油相からなる剤で皮膚をマッサージする工程と、を含む皮膚の洗浄方法。
  4.  O/W型エマルジョンの前記剤は、
    次の成分(j)~(n):
    (j)1種の非イオン界面活性剤又は2種以上の非イオン界面活性剤を混合した混合界面活性剤で構成され、1種の前記非イオン界面活性剤又は前記混合界面活性剤のHLBが10以上、15以下である非イオン界面活性剤 5重量%以上、50重量%以下
    (k)30℃における粘度が15mPa・s以下である油剤 10重量%以上、39重量%以下
    (l)炭素数が2以上、6以下であり、水酸基を1または2有する化合物 10重量%以上、50重量%以下
    (m)(メタ)アクリル酸を構成単位として含む水溶性ポリマー、又はアクリロイルメチルタウレート・ビニルピロリドン共重合体から選ばれるポリマー 0.01重量%以上、5重量%以下
    (n)水 10重量%以上、50重量%以下
    を含み、
    (j)/(k)で示される重量比が3/7以上、3/1以下である請求項3に記載の皮膚の洗浄方法。
  5.  さらに、(l)/(n)で示される重量比が1/5以上、5/1以下である請求項4記載の皮膚の洗浄方法。
  6.  前記(m)の水溶性ポリマーが、アクリル酸・メタアクリル酸アルキル共重合体である請求項4又は5記載の皮膚の洗浄方法。
  7.  前記(l)が、グリコール類である請求項4乃至6のいずれかに記載の皮膚の洗浄方法。
  8.  前記(B)で皮膚をマッサージした後に、(D)水を添加し、前記剤を皮膚から除去する工程を含む請求項1乃至7のいずれかに記載の皮膚の洗浄方法。
  9.  請求項1乃至8のいずれかに記載の皮膚の洗浄方法は、皮膚の角栓を除去する洗浄方法である皮膚の洗浄方法。
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