WO2010067691A1 - 造形方法 - Google Patents

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WO2010067691A1
WO2010067691A1 PCT/JP2009/069366 JP2009069366W WO2010067691A1 WO 2010067691 A1 WO2010067691 A1 WO 2010067691A1 JP 2009069366 W JP2009069366 W JP 2009069366W WO 2010067691 A1 WO2010067691 A1 WO 2010067691A1
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photocurable composition
transfer
shape
lens
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PCT/JP2009/069366
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French (fr)
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繁 山木
伸晃 石井
克己 室伏
邦夫 吉田
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昭和電工株式会社
Aji株式会社
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    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2011/00Optical elements, e.g. lenses, prisms
    • B29L2011/0016Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a modeling method for modeling a lens such as a lens array having a lens portion having an aspherical shape, or a model such as a mold used for molding such a lens.
  • Patent Document 1 discloses a method of manufacturing a microlens array using a mold having a surface that forms a lens shape, and a first resin is cured on the first substrate by the mold into the lens shape.
  • a method of manufacturing a microlens array including a step of forming the substrate and a step of removing the second resin by dry etching and removing a part of the second substrate. That.
  • Patent Document 2 discloses a method for manufacturing a fine structure by sequentially transferring a fine pattern on a surface of a mother stamper, and (1) a step of fixing the mother stamper to a predetermined position with respect to a substrate. And (2) a step of supplying resin between the mother stamper and the substrate, (3) a step of pressing the mother stamper against the resin in a vacuum, and (4) a step of curing the resin. And (5) a step of removing the mother stamper from the cured resin, and (6) a step of moving the mother stamper or the substrate so as to change a relative position between the mother stamper and the substrate. 7) A method of manufacturing a fine structure is disclosed that includes, after the step (6), a step of repeating the steps (2) to (6) a predetermined number of times.
  • Patent Document 1 and Patent Document 2 have a problem that it is difficult to mold a molded article that requires a high degree of accuracy, such as a lens having an aspherical shape.
  • This invention aims at providing the modeling method which can model modeling objects, such as a lens, with high precision compared with the prior art.
  • the feature of the present invention is that the object to be shaped and a transfer body on which a transfer shape having the same shape as the lens portion made of an aspheric shape or a shape opposite to the lens portion made of the aspheric shape is formed.
  • the object is in a modeling method comprising a curable composition containing an epoxy compound and a polymerization initiator.
  • the curable composition comprises (A) a bisphenol-type epoxy compound represented by the following general formula (1): (In the formula, X represents a single bond, a methylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group or a sulfonyl group, Y represents a hydrogen atom or a 2,3-epoxypropyl group, and n is an integer of 0 to 10.) (B) an oxetane compound; And (c) a polymerization initiator.
  • A a bisphenol-type epoxy compound represented by the following general formula (1): (In the formula, X represents a single bond, a methylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group or a sulfonyl group, Y represents a hydrogen atom or a 2,3-epoxypropyl group, and n is an integer of 0 to 10.)
  • B an oxetane compound
  • the blending mass ratio of the epoxy compound (a) and the oxetane compound (b) contained in the curable composition is 80/20 to 20/80.
  • the curable composition has a viscosity of 100 to 5000 mPa ⁇ s.
  • the present invention it is possible to provide a modeling method capable of modeling a modeled object such as a lens with high accuracy as compared with the conventional technique.
  • FIG.1 (a) is a top view
  • FIG.1 (b) is a left view.
  • It is a 1st flowchart which shows transfer operation
  • 2nd flowchart which shows operation
  • the modeling apparatus 10 which concerns on the 1st Embodiment of this invention is shown.
  • the modeling apparatus 10 is a modeled object and is used for modeling a lens array that is an optical component.
  • the modeling apparatus 10 includes a base 12 installed on an installation surface, and a movable base 24 is supported on the base 12.
  • a support base 14 is further supported on the upper surface of the movable base 24.
  • the movable base 24 includes a lower part 26 in which a projecting part 25 having a shape projecting downward is formed, and an upper part 27 positioned above the lower part 26, and the projecting part 25 faces upward of the base 12. It is attached to the base 12 so as to be fitted in a groove (not shown) in the y-axis direction formed on the surface 12a. For this reason, the movable table 24 is guided by the groove in the y-axis direction, and can move in the y-axis direction on the surface 12a.
  • a feed screw 28 is engaged with the protruding portion 25. The feed screw 28 is rotatably supported by the base 12 using bearings 30 and 30 so that the axial direction (longitudinal direction) is the y-axis direction.
  • a y-axis motor 32 fixed to the base 12 is connected to the left end of the feed screw 28 in FIG. Therefore, by rotating the y-axis motor 32, the drive is transmitted to the projecting portion 25 via the feed screw 28, and the movable base 24 moves in the y-axis direction. Which direction of the y-axis is to be moved can be determined by controlling the rotation direction of the y-axis motor 32.
  • a ⁇ -axis motor 34 is provided on the upper portion 27 of the movable table 24.
  • the ⁇ -axis motor 34 rotates the upper portion 27 of the movable table 24 around a rotation axis in a direction perpendicular to the Z axis with respect to the lower portion 26 of the movable table 24.
  • the movable base 24 is movable in the y-axis direction as a whole, and the upper portion 27 is rotatable with respect to the lower portion 26.
  • a wafer W made of, for example, glass or the like is placed on the support table 14, and the support table 14 supports the placed wafer W from below in the direction of gravity.
  • the support base 14 is connected to a drive source 18 including, for example, a motor. For this reason, the support table 14 can rotate integrally with the wafer W with respect to the upper portion 27 of the movable table 24.
  • spin coating When the curable composition or the like is applied to the wafer W by so-called spin coating. It is configured as a rotary table for spin coating used in the above.
  • a plurality of holes h2 for example, an injection apparatus (not shown) for injecting the curable composition as injecting is provided in the modeling apparatus 10, and the curable composition is formed in the plurality of holes h2 formed in the wafer W by the injection apparatus. You may make it inject
  • the support 14 can pass light emitted from a light irradiation device 60 described later, for example, using a material having optical transparency such as glass.
  • a placement / removal device (not shown) made of a robot or the like may be used. However, it may be performed manually by the operator.
  • the upper portion 27 of the movable table 24 is provided with a supply device 36 for supplying a photocurable composition used as a molding object to the wafer W.
  • a storage unit 40 that stores the photocurable composition is connected to the supply device 36 via a valve 38, and the supply device 36 converts the photocurable composition stored in the storage unit 40 into a substantially circular shape. It can be supplied so as to be dropped from above onto a substantially central portion of the wafer W having a (disk shape).
  • the photocurable composition supplied to the wafer W is diffused by centrifugal force when the support base 14 rotates for a predetermined time, and is applied to the surface of the wafer W with a substantially uniform thickness.
  • a light irradiation device 60 used as a curing device is provided on the upper portion 27 of the movable table 24.
  • the light irradiation device 60 is connected to a light source 70 by an optical fiber 68 used as a light transmission means, and is used to irradiate the photocurable composition applied to the wafer W with light.
  • the light irradiation device 60 is provided on the lower side, which is opposite to the transfer body 62 described later, with respect to the support base 14, the wafer W, and the photocurable composition applied to the wafer W. ing. For this reason, it is possible to irradiate the photocurable composition with light without being blocked by the transfer body 62 while the transfer body 62 is in contact with the photocurable composition.
  • the movable base 24 is mounted on the base 12 and the support 42 is fixed.
  • a movable unit 44 is attached to the column 42 so as to be movable in the x-axis direction with respect to the column 42.
  • the movable unit 44 includes a left side portion 48 located on the left side in the drawing and a right side portion 50 fixed to the left side portion 48.
  • the left portion 48 is supported so as to be movable in the x-axis direction with respect to the support column 42, and the feed screw 52 is engaged with the left portion 48.
  • the feed screw 52 is rotatably attached to the column 42 by a bearing 54 so that the axis direction is the x-axis direction.
  • the x-axis motor 56 attached to the column 42 is connected to one end of the feed screw 52. Therefore, when the x-axis motor 56 is rotated, the drive of the x-axis motor 56 is transmitted to the left portion 48 via the feed screw 52, and the left portion 48 and the right portion 50 of the movable unit 44 are integrated in the x-axis direction. Moving. Which direction in the x-axis direction the movable unit 44 is moved can be determined by controlling the rotation direction of the x-axis motor 56.
  • a transfer body 62 is mounted on the right side portion 50 of the movable unit 44 via a support member 45.
  • the support member 45 is attached to the movable unit 44 so as to be movable in the z-axis direction.
  • the support member 45 includes a protrusion 46 that protrudes to the left in FIG. 1 and a support 47 that is fixed to the protrusion 46.
  • the transfer body 62 is attached to the support portion 47 so that the transfer body 62 can be attached to and detached from the downward surface.
  • the transfer body 62 has a shape of a lens portion to be formed and a curability used as a modeled object. Depending on the type of composition, etc., one selected from different sizes and shapes can be worn.
  • a feed screw 58 is screwed into the protruding portion 46.
  • the feed screw 58 is rotatably attached to the right side portion 50 of the movable unit 44 using bearings 61 and 61 so that the axial direction becomes the z-axis direction.
  • the upper end of the feed screw 58 is connected to the support member z-axis motor 64. Therefore, when the support member z-axis motor 64 is rotated, the drive is transmitted to the support member 45 via the feed screw 58, and the support member 45 and the transfer body 62 supported by the support member 45 are integrated into the z-axis. Move in the direction.
  • a detection device 72 used as detection means for detecting the position of the wafer W and the transfer body 62 is movable up and down independently of the support member 45 (movable in the z-axis direction). Is attached).
  • the detection device 72 is, for example, a photographing unit 74 formed of a CCD camera, a lens unit 76 provided on the wafer W side of the photographing unit 74, and an illumination unit that ensures brightness for good photographing by the photographing unit 74. And a light 78 to be used.
  • a z-axis motor 80 for detecting device is attached to the detecting device 72, and the z-axis motor 80 for detecting device is used as a drive source for moving the detecting device 72 in the z-axis direction with respect to the movable unit 44. Then, by moving the detection device 72 up and down, the photographing unit 74 can be focused on the transfer body 62 and the like.
  • the support member 45 is attached to the movable unit 44 so as to be movable in the z-axis direction, and the movable unit 44 is attached to the support column 42 so as to be movable in the x-axis direction. Therefore, by controlling the x-axis motor 56 and the support member z-axis motor 64, the transfer member 62 can be moved in the x-axis direction and the z-axis direction together with the support member 45. Further, as described above, the support base 14 moves in the y-axis direction together with the movable base 24 and rotates by driving the y-axis motor 32 and the ⁇ -axis motor 34.
  • the y-axis motor 32 controls the y-axis motor 32, the x-axis motor 56, the support member z-axis motor 64, and the ⁇ -axis motor 34, the relative positional relationship between the wafer W, the light irradiation device 60, and the transfer body 62. Can be changed.
  • the photocurable composition applied to the wafer W and the transfer body 62 can be brought into contact with and separated from each other.
  • the y-axis motor 32, the x-axis motor 56, the support member z-axis motor 64, and the ⁇ -axis motor 34 together with the feed screws 28, 52, 58, etc. It is used as a moving device that moves at least one of the photocurable composition and the transfer body 62 so that the transfer body 62 is brought into contact with and separated from the transfer body 62. Details of control of the y-axis motor 32, the x-axis motor 56, the support member z-axis motor 64, and the ⁇ -axis motor 34 will be described later.
  • the photocurable composition is a curable composition that cures when irradiated with light.
  • a photocurable composition is used as the object to be modeled.
  • the transfer body 62 abuts or the transfer body 62 is pressed.
  • a material that can be deformed according to the shape of the transfer body 62 and can be cured while maintaining the deformed state can be used as appropriate.
  • the curable composition described above is cured by heating.
  • a thermosetting composition can be used.
  • the light irradiation apparatus which hardens a photocurable composition is used as a hardening apparatus which hardens a to-be-shaped object
  • a hardening apparatus is suitably selected according to the material used as a to-be-shaped object. Is done. For example, when a thermosetting composition is used as the object to be modeled as described above, a heater that heats the thermosetting composition is selected as the curing device.
  • FIG. 2 shows details of the transfer body 62 and the wafer W.
  • the wafer W has a structure in which a holding plate W2 is overlaid on a substrate W1.
  • the substrate W1 is made of, for example, glass that is a material that can transmit light, and the thickness t1 thereof is, for example, 400 ⁇ m.
  • the holding plate W2 is made of, for example, a liquid, and is used for holding the photocurable composition before curing with high fluidity in a predetermined position, and is made of, for example, silicon, and the thickness t2 thereof is, for example, 725 ⁇ m,
  • a plurality of through holes h1 penetrating from above to below are formed.
  • Each through hole h1 has, for example, a mortar shape that narrows from the top to the bottom.
  • the substrate W1 is in a state in which a plurality of holes h2 each having a concave shape whose bottom is sealed and opened upward are formed. Further, for example, a scribe layer (notched portion) S is formed inside the substrate W1 at a position between the adjacent through holes h1 of the substrate W1. Since the position where the scribe layer S of the substrate W1 is formed is weaker than other portions, the substrate W1 is divided along the scribe layer S when dividing the substrate W1.
  • the transfer body 62 is made of, for example, metal, and has a transfer shape formed in the same shape as the lens portion 312 (see FIG. 8 to be described later) used as a lens portion having an aspheric shape or a shape opposite to the lens portion 312.
  • a convex portion 90 is formed as the transfer shape.
  • the transfer body 62 is used to deform the photocurable composition following the shape of the convex portion 90, and is formed on the transfer body 62 by curing the photocurable composition in the deformed state.
  • the transferred shape is transferred to the photocurable composition.
  • the convex portion 90 is formed by mechanically processing the transfer body 62 made of metal, for example, by using a machine tool such as a machining center, and has an aspherical shape.
  • the transfer shape formed on the transfer body 62 as the convex portion 90 is required to have high accuracy, and the convex portion 90 has an aspherical shape and is difficult to process. This processing often requires a long time and high cost. Therefore, in this embodiment, in order to shorten the processing time and suppress the cost, the transfer body 62 is formed with a transfer shape only at one place.
  • the aspherical shape generally refers to a surface shape other than a curved surface shape formed by cutting out a part of a spherical surface.
  • the optical component such as the lens portion 312 has a shape represented by an aspherical shape expression represented by Expression (1) below.
  • the photocurable composition is applied to the entire upward surface of the wafer W by spin coating, and the applied photocurable composition is applied to the holding plate W2 so as to flow into the holes h2 of the holding plate W2.
  • the state in which the transfer body 62 is in contact with the photocurable composition held and held so that at least the convex portions 90 are in contact with the photocurable composition is shown.
  • the photocurable composition is cured and the transfer formed on the convex portion. The shape is transferred to the photocurable composition.
  • the transfer body 62 is separated from the wafer W as indicated by a two-dot chain line in FIG. 2, and is cured, for example, as indicated by an arrow in FIG. It moves so that it may contact
  • an injection device (not shown) is used for the plurality of holes h ⁇ b> 2 formed in the wafer W instead of applying the photocurable composition to the entire surface of the wafer W by spin coating.
  • the transfer body 62 is in contact with the photocurable composition held on the holding plate W2 so that at least the convex portions 90 are in contact with the photocurable composition.
  • the state is shown. In this case, when the convex portion 90 comes into contact with the photocurable composition held in one hole h2 and light is irradiated, the photocurable composition is already in the hole h2 adjacent to the hole h2.
  • the transfer body 62 is separated from the wafer W as shown by a two-dot chain line in FIG. As shown by the arrows in FIG. 5, the curable composition moves so as to be in contact with the uncured curable composition held in the hole h2 adjacent to the hole h2 holding the cured curable composition. Then, before the transfer body 62 that is in contact with the curable composition held in the adjacent hole h2 moves to the adjacent hole h2 of the adjacent hole h2, the transfer hole 62 further enters the adjacent hole h2.
  • the photocurable composition is injected by an injection device.
  • the photocurable composition is deformed in accordance with the transfer body 62 (deformation step).
  • a photocurable composition is injected into the wafer W in which a plurality of holes h2 are formed in advance (injection step), and the photocurable composition injected into the holes h2 is brought into contact with the transfer body 62 (contact step). .
  • the photocurable composition is injected into the hole h2 (injection process), and the transfer body 62 is contacted with the photocurable composition injected into the hole h2 (contact process). ) Are repeated a plurality of times.
  • FIG. 4 shows a first modification of the wafer W.
  • the wafer W according to the above-described embodiment is configured such that the substrate W1 and the holding plate W2 are stacked.
  • the substrate W1 according to the first modification includes only the holding plate W2.
  • the transfer body 62 is brought into contact with the holding plate W2 from below so as to close at least one of the through holes h1 from below, and is blocked from below.
  • Changing the configuration of the modeling apparatus 10 so that the photocurable composition can be supplied to the formed hole h2 from above, and the photocurable composition supplied to the hole h2 can be irradiated with light from above. Cost.
  • the transfer body 62 moves so as to block the adjacent through-hole h1 from below, and thereafter The photocurable composition is injected into the adjacent hole h2 formed so as to close the through hole h1 by an injection device. Note that the same portions as those of the wafer W according to the above-described embodiment are denoted by the same reference numerals in FIG.
  • the photocurable composition is held by the holding plate W2 and is held by the holding plate W2.
  • the photocurable composition does not exist continuously over the entire surface of the wafer W, but is divided into a plurality of small volumes. For this reason, when the photocurable composition contracts, the shrinkage of the photocurable composition is accumulated, and an error occurs between the position where the shape of the transfer body 62 is transferred and the desired position. It is possible to prevent harmful effects. Further, the amount of the photocurable composition to be used can be reduced as compared with the case where the photocurable composition is applied to the entire surface of the substrate W1 without using the holding plate W2.
  • FIG. 5 shows a second modification of the wafer W. While the wafer W according to the above-described embodiment is configured such that the substrate W1 and the holding plate W2 are stacked, in this second modification, the wafer W does not have the holding plate W2. And the substrate W1.
  • the photocurable composition is applied to the entire surface of the wafer W by spin coating, and the photocurable composition applied to the wafer W is sequentially transferred. Transfer by the body 62 is performed.
  • the photocurable composition is continuously present on the entire surface of the wafer W, and when the photocurable composition contracts. As the shrinkage of the photocurable composition is accumulated, an error may occur between a position where the shape of the transfer body 62 is transferred and a desired position. For this reason, in order to prevent the generation
  • FIG. 6 is a block diagram illustrating a control device 200 included in the modeling apparatus 10.
  • the control device 200 includes a main control unit 204 to which an output from the detection device 72 is input via an image recognition device 202 that recognizes an image captured by the detection device 72.
  • the main control unit 204 controls the y-axis motor 32, the x-axis motor 56, the support member z-axis motor 64, and the ⁇ -axis motor 34 by controlling the motor control circuit 206.
  • the main control unit 204 controls the light source 70 by controlling the light source driving circuit 208. Further, the main control unit 204 controls the z-axis motor 80 for the detection device by controlling the motor control circuit 210.
  • the main control unit 204 controls the valve 38 by controlling the valve drive circuit 212.
  • the main control unit 204 controls the drive source 18 by controlling the drive source control circuit 214. Further, as described above, when the molding apparatus 10 is provided with an injection apparatus (not shown) for injecting the photocurable composition into the hole h2 formed in the wafer W, the control apparatus 200 also controls the injection apparatus. Made.
  • FIG. 7 is a first flowchart showing the control of the modeling apparatus 10 by the control apparatus 200, and shows a process of a modeling method for modeling a lens array that is a modeled object and an optical component.
  • the lens array refers to an optical component in which a plurality of lens portions are formed on one member.
  • the first flow church shows a process in the case where the photocurable composition is applied to the entire surface of the wafer W by, for example, spin coating.
  • a mounting process for mounting the wafer W on the support table 14 is executed in step S100.
  • a photocurable composition application process for applying the photocurable composition to the wafer W is executed.
  • the main control unit 204 controls the valve drive circuit 212 to keep the valve 38 open for a predetermined time and supply the photocurable composition to the surface of the wafer W.
  • the main control unit 204 controls the drive source control circuit 214 to drive the drive source 18 for a predetermined time.
  • the drive source 18 is driven, the support table 14 is rotated, and the photocurable composition supplied to the wafer W placed on the support table 14 is diffused substantially uniformly on the surface of the wafer W by centrifugal force. It becomes a state.
  • step S300 a transfer process for transferring the transfer shape formed on the transfer body 62 to the photocurable composition is executed. Details of the transfer process in step S300 will be described later.
  • next step S400 it is determined whether or not all the transfer processes have been completed. That is, as step S300, for example, it is determined whether or not it is the last transfer process among the transfer processes repeated about 1500 to 2400 times. If it is determined in step S400 that it is not the last transfer process, the process returns to step S300. On the other hand, if it is determined in step S300 that it is the last transfer process, the process proceeds to the next step S500.
  • step S500 the wafer W transferred to the applied photocurable composition is unloaded from the modeling apparatus 10 from the state of being placed on the support base 14.
  • the modeling apparatus 10 does not have a device such as a robot that places the wafer W on the support table 14 and carries the wafer W out of the modeling apparatus 10
  • the wafer W is placed on the support table 14.
  • the removal of the wafer W from the modeling apparatus 10 is performed manually by the operator, and the operations of Step S100 and Step S500 under the control of the main control unit 204 are not performed.
  • FIG. 8 is a first flowchart showing a transfer process by the control device 200.
  • the transfer body 62 is applied to the thermosetting composition.
  • 5 is a flowchart showing details of control in a transfer step (step S300) for transferring a transfer shape formed in the step.
  • a deforming process is performed in which the photocurable composition applied to the wafer W is deformed in accordance with the transfer shape formed on the transfer body 62 in step S302.
  • step S302 the main control unit 204 controls the motor control circuit 206 to drive the y-axis motor 32, the x-axis motor 56, the support member z-axis motor 64, and the ⁇ -axis motor 34, and thereby the wafer W. At least one of the transfer body 62 and the support 14 is moved so that the predetermined position of the photocurable composition applied to the film contacts the transfer body 62 and deforms the photocurable composition.
  • step S302 based on the data detected by the detection device 72 and subjected to image processing by the image recognition device 202, the support base 14 and the support base 14 and the transfer base 62 come into contact with the appropriate position of the photocurable composition.
  • Position correction data may be created on the transfer body 62, and at least one of the transfer body 62 and the support base 14 may be moved under the control of the main control unit 204 based on the correction data.
  • the photocurable composition is deformed following the convex portion 90 of the transfer body 62 as described above.
  • the convex part 90 of the transfer body 62 is processed so as to have the opposite shape of each lens part (optical component part) constituting the lens array.
  • the photocurable composition is deformed into the shape of a lens portion having a concave aspherical shape by being deformed following the convex portion 90 having an aspherical shape.
  • the transfer body 62 having the convex portion 90 is used to form the concave lens portion.
  • the transfer body 62 having the concave portion for forming the convex lens portion is used.
  • a transfer body 62 having a transfer portion processed into a shape opposite to the shape of the optical component portion is selected and used.
  • the type of the photocurable composition to be used is taken into consideration, and even when the lens portion having the same final shape is formed according to the shrinkage rate of the photocurable composition to be used. Even if it exists, the transfer body in which the projections 90 having different sizes and shapes are formed is selected. That is, the transfer body 62 is changed in accordance with the shrinkage during the molding of the photocurable composition.
  • a curing step is performed in which the photocurable composition deformed following the transfer body 62 is cured by contacting the transfer body 62. That is, the main control unit 204 controls the light source driving circuit 208 to cause the light source 70 to irradiate at least a portion of the photocurable composition that has been deformed in contact with the transfer body 62 for a predetermined time.
  • a photocurable composition hardens
  • a separation step of separating the cured photocurable composition and the transfer body 62 is executed. That is, the main control unit 204 controls the motor control circuit 206 to drive the support member z-axis motor 64 so as to move the transfer body 62 in contact with the thermosetting composition upward, for example.
  • a series of transfer processes are completed by steps S302, S304, and S306 described above, and one lens portion is formed in the photocurable composition by completing the transfer process. Then, as shown in FIG. 6, by repeating the transfer process until all the transfer is completed according to the number of lens parts to be formed, the same number of lens parts as the number of transfer processes repeated on the photocurable composition. The shape is transferred to form a lens array.
  • FIG. 9 is a second flowchart showing the control of the modeling apparatus 10 by the control device 200, and shows a process of a modeling method for modeling a lens array that is a modeled object and an optical component.
  • a process in the case where the photocurable composition is applied to the entire surface of the wafer W by, for example, spin coating is shown.
  • a process for injecting a photocurable composition into a plurality of holes h2 (see FIG. 2) formed in the wafer W using an injection device (not shown). It is shown.
  • step S100 a mounting process of mounting the wafer W on the support base 14 is executed, and in step S200, the photocurable composition is applied to the entire surface of the wafer W.
  • step S300 the transfer shape formed on the transfer body 62 is transferred to the photocurable composition.
  • step S400 it is determined whether or not all transfer processes are completed. It was carried out of the modeling apparatus 10.
  • the photocurable composition is not applied to the entire surface of the wafer W in step S200.
  • the wafer W is not applied.
  • the curable composition is injected into the hole h2 formed in the above.
  • FIG. 10 is a second flowchart showing a transfer process by the control device 200.
  • FIG. 10 is a flowchart which shows the detail of control of the transfer process (step S300) which transfers the transfer shape formed in the transfer body 62 to a composition.
  • step S302 an injection process (step S302a) for injecting a photocurable composition into one of the plurality of holes h2 formed in the wafer W, and one of the holes h2 in step S302a. And a contact step (S302b) for bringing the transfer body 62 into contact with the photocurable composition injected into the step, and a deformation step for deforming the photocurable composition in accordance with the transfer shape formed on the transfer body 62. Executed.
  • step S302 the main control unit 204 controls the motor control circuit 206 after controlling the implantation apparatus to apply a photocurable composition to one of the plurality of holes h2 formed in the wafer W, At least one of the transfer body 62 and the support 14 is moved so that the hole h2 injected into one hole h2 and the transfer body 62 come into contact with each other.
  • step S304 a curing process for curing the photocurable composition deformed in accordance with the transfer body 62 is executed. That is, the main control unit 204 irradiates the light source 70 so that at least light is irradiated to the curable composition injected into the hole h2 in step S302a.
  • step S306 a separation step of separating the photocurable composition injected into the cured hole h2 and the transfer body 62 is executed.
  • a series of transfer processes is completed by steps S302a, S302b, S304, and S306 described above.
  • the transfer process is completed, one of the plurality of holes h2 formed in the wafer W is photocurable. While the composition is injected, the photo-curable composition is cured in a deformed state following the transfer shape formed on the transfer body 62, thereby forming one lens portion. Then, as shown in FIG. 9, by repeating the transfer process until all transfer is completed according to the number of lens parts to be formed, the same number of lens parts as the number of transfer processes repeated on the photocurable composition. The shape is transferred to form a lens array.
  • FIG. 11 illustrates a process of manufacturing a lens that is an optical component having a lens portion having at least one aspherical shape, using the lens array 304 shaped by the process described above.
  • the formed lens array is bonded by a method such as bonding a plurality of sheets as necessary (bonding step).
  • 11A shows three lens arrays 304 before being joined
  • FIG. 11B shows a joined lens array 310 in which three lens arrays 304 are joined.
  • the cemented lens array 310 joined in the joining process is divided by a method such as cutting so as to have at least one lens portion (dividing process).
  • a lens is manufactured by dividing the cemented lens array 310. If the scribe layer S (see FIG. 2) is formed on the wafer W as described above, the cemented lens array 310 can be easily divided.
  • FIG. 11C shows a lens 314 manufactured by cutting the cemented lens array 310 joined so that the lens arrays 304 are laminated so as to include one lens portion 312.
  • a camera can be manufactured by attaching the lens 314 to a light receiving element such as a CMOS sensor, for example, and the manufactured camera is used as a camera built in a mobile phone, for example.
  • a process of manufacturing a lens 314 having a plurality of lens portions by forming a cemented lens array by joining a plurality of lens arrays 304 and dividing the cemented lens array 310.
  • the lens 314 including a single layer can be formed by dividing the plurality of lens arrays 304 without joining them.
  • the lens array 304 and the cemented lens array 310 can be used as the lens array 304 and the cemented lens array 310 without being divided.
  • the lens array 304 (see FIG. 11) is modeled using the modeling apparatus 10 (see FIG. 1), whereas in the second embodiment, the modeling apparatus 10 is used.
  • the mold used to mold the lens array is formed.
  • the mold is formed through the placement process in step S100, the photocurable composition application process in step S200, the transfer process in step S300, and the wafer unloading process in step S500. This transfer process is repeated according to the number of lens portions of the lens array to be finally molded.
  • the transfer body 62 (see FIG. 2) is a transfer body 62 having a transfer portion processed into a shape opposite to the aspherical lens portion formed on the lens array 304. It was. On the other hand, in the second embodiment, a transfer body 62 having a lens portion processed into the same shape as the lens portion of the lens array finally formed is used. For this reason, the shape of the lens portion 312 of the lens array 304 to be finally formed is transferred to the lens molding die to be shaped.
  • a step of forming a lens array as a primary optical component using a mold formed using the modeling apparatus 10 and the molded lens array are divided.
  • a process for manufacturing a lens as a secondary optical component is described.
  • the model 300 is modeled using the modeling apparatus 10 (modeling).
  • the lens array 304 is formed using, for example, a nanoimprint technique (lens array forming step).
  • a nanoimprint technique lens array forming step
  • two molds 300 are prepared, and the two molds 300 and 300 are arranged so that the surfaces on which the shape of the transfer body 62 (see FIG. 2) is transferred face each other.
  • a lens array material such as a curable composition is supplied using a supply device 302, and the material such as a curable composition is supplied to the mold 300.
  • the lens array is cured in a deformed state following the shape of 300, and a lens array having a shape opposite to the shape of the transfer surface of the mold 300 is formed.
  • the curable composition can be cured by irradiation with light.
  • the two molds 300 are arranged so that the surfaces on which the shape of the transfer body 62 is transferred face each other and the lens array material is supplied between the molds 300, 300.
  • a lens array material may be supplied between the mold 300 and the flat plate by disposing the surface on which the shape of the body 62 is transferred and a flat plate having a flat surface.
  • the formed lens array is bonded as necessary (joining step) as shown in FIG. 12 (c) is a cemented lens array 310, and the cemented lens array 310 is divided so as to have at least one lens portion (dividing step), and as shown in FIG. 12 (d), A lens 314 having one lens portion 312 is manufactured.
  • the lens 314 can be manufactured by attaching the lens 314 to a light receiving element such as a CMOS sensor, for example. Used as a built-in camera.
  • the lens array 304 manufactured in the second embodiment can be divided into a single layer without joining, thereby forming a lens 314 composed of a single layer. it can. Further, the lens array 304 and the cemented lens array 310 can be used as the lens array 304 and the cemented lens array 310 without being divided.
  • the modeled object that can be modeled using the apparatus 10 is not limited to an optical component such as a lens array or a mold for molding the optical component, but includes, for example, an electroforming mother mold used in electroforming and a tank model. I can give you.
  • the curable composition used in the present invention includes an epoxy compound and a polymerization initiator, and the epoxy compound is a compound having at least one epoxy group, and is a conventionally known alicyclic epoxy compound or aliphatic epoxy.
  • a compound and an aromatic epoxy compound can be used alone or as a mixture, if necessary.
  • the alicyclic epoxy compound those containing cyclohexene oxide or cyclopentene oxide in its molecular structure are preferably used.
  • the aliphatic epoxy compound examples include polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, and the like.
  • the aromatic epoxy compound examples include a cresol novolac epoxy resin, a bisphenol type epoxy compound, and the like, and a bisphenol type epoxy compound is preferable in terms of shape followability and substrate adhesion.
  • the curable composition used in the present invention is preferably characterized by containing (a) a bisphenol type epoxy compound, (b) an oxetane compound, and (c) a polymerization initiator. Each of these components will be described below.
  • the (a) bisphenol type epoxy compound used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “(a) epoxy compound”) is represented by the following general formula (1).
  • X represents a single bond, a methylene group, an ethylidene group, an isopropylidene group or a sulfonyl group, preferably a methylene group or an isopropylidene group, and most preferably a methylene group.
  • Y represents a hydrogen atom or a 2,3-epoxypropyl group.
  • n is an integer of 0 to 10, preferably an integer of 0 to 5, and more preferably an integer of 0 to 1.
  • Particularly preferable specific examples of the epoxy compound include the compounds illustrated below. This compound is a compound in which n is 0 and X is an isopropylidene group in the general formula (1).
  • the oxetane compound used in the curable composition of the present invention is a compound having at least one oxetanyl group, and has two oxetane rings in the molecule as represented by the following general formula (2) or (3).
  • the compound which has can be used.
  • R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an allyl group, an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, a furyl group, or a thienyl group. And a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group is preferred.
  • R 2 represents a linear or branched alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a linear or branched poly (alkyleneoxy) group, a linear or branched unsaturated hydrocarbon group, a C6 to 12 carbon atom.
  • the 1 to 6 linear or branched alkylene group is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group
  • the linear or branched poly (alkyleneoxy) group is preferably a poly (ethyleneoxy) group or a poly (alkylene group).
  • Propyleneoxy) group is preferred, and the linear or branched unsaturated hydrocarbon group is preferably a propenylene group, a methylpropenylene group or a butenylene group, and has a carbon number of The arylene group having to 12 phenylene groups are preferred.
  • R 3 has the same meaning as R 1 in the general formula (2).
  • Specific examples of particularly preferred oxetane compounds include the compounds illustrated below.
  • the former is a compound in which R 1 is an ethyl group and R 2 is a phenylene group in the general formula (2).
  • the latter is a compound in which R 3 is an ethyl group in the general formula (3).
  • the blending mass ratio of the epoxy compound (a) and the oxetane compound (b) contained in the curable composition of the present invention is 80/20 to 20/80. If the above ratio exceeds 80/20 or less than 20/80, the photocuring speed will be slow, and the part in contact with air may be difficult to cure due to oxygen inhibition or may be cured. In addition, a large amount of light irradiation energy may be required or the heating time may be prolonged.
  • a photopolymerization initiator or a thermal polymerization initiator can be used, and among them, a photopolymerization initiator that releases a substance that initiates cationic polymerization by irradiation with actinic rays is preferable, and an aryldiazonium salt (For example, P-33 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)), aryliodonium salts (for example, FC-509 (manufactured by 3M)), arylsulfonium salts (silacure UVI-6974, UVI-6970, UVI-6990, UVI- 6950 (manufactured by Union Carbide), SP-150, SP-170 (manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.)), and allene-ion complexes (for example,
  • a particularly preferred polymerization initiator (c) used in the curable composition is a photoacid that is at least one of sulfonium salts represented by the following general formulas (4) to (7) that does not generate benzene by irradiation with actinic rays.
  • Examples include generators. (Wherein R S1 to R S17 each represents a hydrogen atom or a substituent, R S1 to R S3 do not simultaneously represent a hydrogen atom, and R S8 to R S11 do not represent a hydrogen atom at the same time, R S12 to R S17 do not simultaneously represent a hydrogen atom, and X ⁇ represents a non-nucleophilic anion.)
  • “does not generate benzene by actinic ray irradiation” means that benzene is not substantially generated. Specifically, it occurs when a photoacid generator is irradiated with an actinic ray in an amount sufficient to decompose. It means that the amount of benzene to be produced is extremely small or less than 5 ⁇ g.
  • the onium salt is preferably a sulfonium salt or an iodonium salt, and satisfies the above conditions as long as it has a substituent on the benzene ring bonded to S + or I + .
  • the sulfonium salt is preferably a sulfonium salt compound represented by the above general formulas (4) to (7), and satisfies the above conditions as long as it has a substituent on the benzene ring bonded to S + .
  • R S1 to R S17 each represent a hydrogen atom or a substituent.
  • R S1 to R S3 do not represent hydrogen atoms at the same time
  • R S4 to R S7 do not represent hydrogen atoms at the same time
  • R S8 to R S11 do not represent hydrogen atoms at the same time
  • R S12 to R S3 R S17 does not represent a hydrogen atom at the same time.
  • an alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, Group, ethoxy group, propyl group, butoxy group, hexyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group, alkoxy group, acetoxy group, propionyloxy group, decylcarbonyloxy group, dodecylcarbonyloxy group, methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group , A carbonyl group such as a benzoyloxy group, a phenylthio group, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine and iodine, a cyano group, a nitro group and a hydroxyl group.
  • X represents a non-nucleophilic anion residue.
  • halogen atoms such as F, Cl, Br, and I, B (C 6 F 5 ) 4 , R 18 COO, R 19 SO 3 , SbF 6 , AsF 6 , PF 6 , BF 4 and the like.
  • R 18 and R 19 are each an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, a halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine or iodine, a nitro group, a cyano group, a methoxy group or an ethoxy group.
  • An alkyl group or a phenyl group which may be substituted with an alkoxy group or the like is represented.
  • B (C 6 F 5 ) 4 and PF 6 are preferable from the viewpoint of safety.
  • the sulfonium salt represented by the general formulas (4) to (7) is particularly preferably at least one selected from the following general formulas (8) to (16).
  • X ⁇ represents a non-nucleophilic anion and is the same as described above.
  • the content of the photopolymerization initiator in the curable composition may be an amount that appropriately cures the curable composition, and the total amount of (a) bisphenol-type epoxy compound and (b) oxetane compound is 100 parts by mass.
  • the amount is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 10 parts by mass, and still more preferably 1 to 5 parts by mass. If the addition amount of the photopolymerization initiator is too large, the storage stability of the curable composition is lowered, colored, or the crosslinking at the time of crosslinking to obtain a cured product rapidly proceeds, such as cracks during curing. Problems may occur. Moreover, when there are too few addition amounts of a photoinitiator, a curable composition may not fully be hardened.
  • the curable composition used in the present invention is, as necessary, a leveling agent, an antioxidant, and an ultraviolet absorber as long as the viscosity of the composition and the properties of the cured product, such as transparency and heat resistance, are not impaired.
  • a leveling agent such as acrylic acid, acrylic acid, and the like.
  • an antioxidant such as sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium metabisulfite, sodium
  • leveling agents include polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyether-modified methylalkylpolysiloxane copolymer, aralkyl-modified methylalkylpolysiloxane copolymer, and polyether-modified. Examples thereof include methylalkylpolysiloxane copolymer.
  • filler or pigment examples include calcium carbonate, talc, mica, clay, Aerosil (registered trademark), barium sulfate, aluminum hydroxide, zinc stearate, zinc white, bengara, azo pigment, and the like.
  • Corn-type viscometer DV-IIIULTRA manufactured by BROOKFIELD
  • 25 ° C. spindle no.
  • the viscosity measured with CP-41 is usually 100 to 5000 mPa ⁇ s, and it has a very low viscosity even when it does not contain a solvent, and has good handling properties.
  • the curable composition used in the present invention is preferably prepared by adding and uniformly mixing a bisphenol type epoxy compound (a), an oxetane compound (b), and a polymerization initiator (c). it can.
  • the method of uniform mixing is not particularly limited, and examples thereof include a method of stirring and mixing with a reactor equipped with a stirrer under a room temperature condition, and a method of mixing using a mixer, a ball mill, three rolls, and the like.
  • the filtration method is not particularly limited, but a pressure filtration method using a membrane type or cartridge type filter having a pressure filtration pore size of 1.0 ⁇ m is preferred. Even if this curable composition does not contain a solvent, its viscosity is low and its handling property is good.
  • the curable composition When the curable composition is poor in curability, the portion in contact with air does not cure due to oxygen inhibition, so the desired shape cannot be obtained, or a large amount of light irradiation energy is required to cure. However, since the heating time becomes long, it is not preferable from the viewpoint of productivity, but the curable composition is excellent in curability, and thus is not subjected to oxygen inhibition when photocured or thermally cured in air. A cured product can be easily obtained.
  • the curable composition used in the present invention is cured to provide an optical lens, an optical disk substrate, a liquid crystal display element plastic substrate, a color filter substrate, an organic EL display element plastic substrate, a solar cell substrate, a touch panel, and an optical element. It becomes a cured product that can be used as a member such as an optical waveguide or an LED sealing material. Among them, since the curing shrinkage rate is small, it can be used as a mold for various moldings, and in particular, a cured product that can be suitably used as a mold used for molding optical components such as lens arrays.
  • a cured product is obtained by curing the curable composition used in the present invention.
  • the curing method include a method of crosslinking the epoxy group of the bisphenol type epoxy compound (a) and the oxetane group of the oxetane compound (b) by irradiation with active energy rays.
  • the cured product of the curable composition used in the present invention is, for example, a deformation process after coating the curable composition on a substrate such as a glass plate, a plastic plate, a metal plate, or a silicon wafer to form a coating film. Then, it can be obtained by irradiating the curable composition with active energy rays.
  • Examples of the method for applying the curable composition include application by a bar coater, applicator, die coater, spin coater, spray coater, curtain coater, roll coater, etc., application by screen printing, and application by dipping.
  • the active energy ray used for curing is preferably an electron beam or light in the ultraviolet to infrared wavelength range.
  • the light source for example, an ultra-high pressure mercury light source or a metal halide light source can be used for ultraviolet rays, a metal halide light source or a halogen light source can be used for visible rays, and a halogen light source can be used for infrared rays. Can be used.
  • the irradiation amount of the active energy ray is appropriately set according to the type of the light source, the film thickness of the coating film, etc., but preferably the epoxy group of the bisphenol type epoxy compound (a) and the oxetane group of the oxetane compound (b).
  • the reaction rate can be appropriately set so as to be 80% or more, more preferably 90% or more.
  • curing may be further advanced by heat treatment (annealing treatment).
  • the heating temperature at that time is preferably in the range of 80 to 200 ° C.
  • the heating time is preferably in the range of 10 minutes to 60 minutes.
  • the cured product is cured in a state where a curable composition is applied on a substrate such as glass, a transfer body is in contact with the curable composition, and the curable composition is deformed according to the shape of the transfer body.
  • the transfer composition formed on the transfer body which is obtained by curing the curable composition by irradiating light or the like, is transferred to the cured product.
  • cured material is excellent in the shape followability to a transfer body.
  • “excellent in shape following” means that the shape of the transfer body is transferred as it is as the shape of the cured product, and the surface of the cured product is less likely to be wrinkled or cracked.
  • the cured product is separated from the transfer body.
  • the cured product has excellent substrate adhesion. If the substrate adhesion is inferior, the cured product is brought to the transfer body side and the cured product is peeled off from the substrate, which is not preferable because it does not function as a mold used for molding optical components, for example.
  • the cured product of the curable composition used in the present invention is excellent in transparency, curability, shape followability, and substrate adhesion, it is suitably used for molds used for molding optical components such as lens arrays. be able to.
  • the cured product is excellent in transparency, 85% or more can be achieved as a light transmittance at a wavelength of 400 nm with a cured film thickness of 100 ⁇ m.
  • the light transmittance is 85% or less, light is not easily transmitted when the cured product is used as a transparent mold, so that the light use efficiency is reduced. Therefore, when the molding material is photocured in the mold. In some cases, the curability may be insufficient.
  • curable composition used for this invention is demonstrated in detail by an Example, this curable composition is not limited to the following examples, unless the summary is exceeded.
  • curable composition (Adjustment examples 1 to 4) A curable composition was prepared with the bisphenol type epoxy compound, the oxetane compound, and the polymerization initiator as shown in Table 1. The addition amount in a table
  • Table 2 shows the structures of the compounds used in the table.
  • Epicoat 828 Nippon Epoxy Resin OXT-221: Toagosei Co., Ltd.
  • OXT-121 Toagosei Co., Ltd.
  • CPI-100P Dow Chemical Co., Ltd. propion carbonate 50% solution
  • ⁇ Transmissivity> The light transmittance at a wavelength of 400 nm of the obtained cured film was measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, UV3100) in accordance with JIS-K7105. The results are shown in Table 2. The larger the transmittance value, the better the cured film. Moreover, the total light transmittance of the obtained cured film was measured using a color turbidimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., COH400). The results are shown in Table 3. The larger the total light transmittance value is, the better the cured film is.
  • the curable composition is injected onto the wafer W using an injection device, and the transfer body is in contact with the photocurable composition with respect to the curable composition such that the convex portions 90 are in contact with the photocurable composition.
  • No. 62 was brought into contact, and was exposed to 4 J / cm 2 with an exposure apparatus incorporating an ultrahigh pressure mercury lamp and cured. Thereafter, the transfer body 62 was separated from the wafer W. The above operation was repeated 100 times to obtain a cured product in which the shape of 100 transfer bodies 62 was transferred. The shape of these 100 cured products was observed with an optical microscope, and the presence or absence of wrinkles or cracks was evaluated.
  • the evaluation criteria are as follows, and the results are shown in Table 3.
  • the curable composition is injected onto the wafer W using an injection device, and the transfer body is in contact with the photocurable composition with respect to the curable composition such that the convex portions 90 are in contact with the photocurable composition.
  • No. 62 was brought into contact, and was exposed to 4 J / cm 2 with an exposure apparatus incorporating an ultrahigh pressure mercury lamp and cured. Thereafter, the transfer body 62 was separated from the wafer W. The above operation was repeated 100 times.
  • the transfer body 62 is separated from the wafer W and the substrate adherence of the cured product is poor, the cured product adheres to the transfer body 62 side and peels off from the wafer W.
  • Table 3 shows the results of evaluating the number obtained by closely contacting the wafer W in 100 cured products as the substrate adhesion. For example, when 90 of 100 pieces are in close contact with the wafer W, the evaluation result is expressed as 90/100.
  • the curable compositions of Preparation Examples 1 and 2 are excellent in curability, shape followability, substrate adhesion, and transparency, so molds used for molding optical components such as lens arrays are molded. It can be used suitably for doing.
  • the curable compositions of Preparation Examples 3 and 4 are excellent in substrate adhesion, transparency, and shape followability, but are less curable than Preparation Examples 1 and 2, and require a long time for curing. In some cases, much light irradiation energy is required.
  • Example 10 When the steps shown in FIGS. 10, 11 and 12 were performed using the curable compositions 1 to 4 produced by the methods shown in Preparation Examples 1 to 4 of the above curable composition, a good lens was obtained. A mold used for molding arrays and lenses could be obtained. In particular, with respect to modeling of a mold used for molding a lens, both shape following and substrate adhesion were good. In particular, when the curable compositions 1 and 2 produced by the methods shown in Preparation Examples 1 and 2 were used, the curability was also excellent.
  • the present invention is applied to, for example, a modeling method for modeling a lens such as a lens array having a lens portion having an aspherical shape, or a model such as a mold used for molding such a lens. be able to.

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Abstract

従来の技術と比較して、レンズ等の造形物を高精度に造形することができる造形方法を提供する。エポキシ化合物と重合開始剤とを含む光硬化性組成物と、非球面形状からなるレンズ部(312)と同形状、又は非球面形状からなるレンズ部(312)と反対形状からなる転写形状部が形成された転写体(62)とを互いに接触させ、光硬化性組成物を転写体(62)の転写形状にならって変形させる変形工程と、変形した光硬化性組成物の少なくとも変形した部分を、光照射装置(60)で光を照射することで硬化させる硬化工程と、硬化した光硬化性組成物と転写部材とを離間させる離間工程とからなる転写工程を複数回繰り返して、レンズアレイ、ナノインプリント用の型等の造形物を造形する。

Description

造形方法
 本発明は、例えば、非球面形状からなるレンズ部を有するレンズアレイ等のレンズや、このようなレンズの成形に用いられる型等の造形物を造形する造形方法に関する。
 特許文献1には、レンズ形状を形成する面を有する金型を用いたマイクロレンズアレイの製造方法であって、前記金型により第1の基板上に第1の樹脂を前記レンズ形状に硬化させレンズ基板を複数形成する工程と、前記レンズ基板をアレイ状に配列する工程と、前記アレイ状のレンズ基板上にメッキして前記レンズ形状を形成する面を有するマスタを形成する工程と、前記マスタのレンズ形状を形成する面上にメッキしてマザーを形成する工程と、前記マザーにより成形型を形成する工程と、前記成形型により第2の基板上に第2の樹脂を前記レンズ形状に硬化させ形成する工程と、ドライエッチングにより前記第2の樹脂を除去するとともに前記第2の基板の一部を除去する工程とを含むマイクロレンズアレイの製造方法が開示されている。
 また、特許文献2には、マザースタンパの表面にある微細パターンを順次転写させることによる微細構造体の製造方法であって、(1) 基板に対して前記マザースタンパを所定の位置に固定する工程と、(2) 前記マザースタンパと前記基板との間に樹脂を供給する工程と、(3) 真空中にて前記マザースタンパを前記樹脂に押圧する工程と、(4) 前記樹脂を硬化させる工程と、(5) 前記マザースタンパを前記硬化樹脂から離脱させる工程と、(6) 前記マザースタンパと前記基板との相対位置を変更させるように、前記マザースタンパ若しくは前記基板を移動させる工程と、(7) 前記工程(6)の後、工程(2)~工程(6)を所定の回数繰り返す工程と、を含む微細構造体の製造方法が開示されている。
特開2005-41125号公報 特開2003-94445号公報
 しかしながら、特許文献1及び特許文献2に開示の技術では、例えば非球面形状からなるレンズ等の高度な精度が要求される造形物を成形することは困難であるとの問題点があった。
 本発明は、従来の技術と比較して、レンズ等の造形物を高精度に造形することができる造形方法を提供することを目的とする。
 本発明の特徴とするところは、被造形物と、非球面形状からなるレンズ部と同形状、又は前記非球面形状からなるレンズ部と反対形状からなる転写形状が形成された転写体とを互いに接触させ、被造形物を前記転写形状にならって変形させる変形工程と、被造形物の、少なくとも変形した部分を硬化させる硬化工程と、被造形物と前記転写体とを互いに離間させる離間工程と、前記転写体を前記被造形物の他の位置へ相対移動させる移動工程と、を有し、被造形物に前記転写形状を転写する転写工程を複数回繰り返す造形方法であって、前記被造形物が、エポキシ化合物と重合開始剤とを含む硬化性組成物からなる造形方法にある。
 好適には、前記硬化性組成物は、
(a)下記一般式(1)で表されるビスフェノール型エポキシ化合物と

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 (式中、Xは単結合、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基またはスルホニル基を表わし、Yは水素原子または2,3-エポキシプロピル基を表わし、nは0~10の整数である。)
(b)オキセタン化合物と、
(c)重合開始剤と
を含むことを特徴とする。
 好適には、前記硬化性組成物に含まれるエポキシ化合物(a)とオキセタン化合物(b)の配合質量比が、80/20~20/80であることを特徴とする請求項1乃至3いずれかに記載の造形方法。
 好適には、前記硬化性組成物の粘度が100~5000mPa・sである。
 本発明によれば、従来の技術と比較して、レンズ等の造形物を高精度に造形することができる造形方法を提供することができる。
本発明の第1の実施形態に係る造形装置の概略構成を示し、図1(a)は平面図であり、図1(b)は左側面図である。 本発明の第1の実施形態に用いられる転写体及びウエハを示す一部断面図である。 本発明の第1の実施形態に用いられるウエハに形成された孔に、光硬化性組成物を注入する工程の変形例を説明する説明図である。 本発明の第1の実施形態に用いられる転写体及びウエハの第1の変形例を示す一部断面図である。 本発明の第1の実施形態に用いられる転写体及びウエハの第2の変形例を示す一部断面図である。 本発明第1の実施形態に係る造形装置に用いられる制御装置を示すブロック図である。 本発明の第1の実施形態に係る造形装置の動作を示す第1のフローチャートである。 本発明の第1の実施形態に係る造形装置の転写動作を示す第1のフローチャートである。 本発明の第1の実施形態に係る造形装置の動作を示す第2のフローチャートである。 本発明の第1の実施形態に係る造形装置の転写動作を示す第2のフローチャートである。 本発明の第1の実施形態に係るレンズ製造方法の工程を説明する説明図である。 本発明の第2の実施形態に係るレンズ製造方法の工程を説明する説明図である。
10  造形装置
14  支持台
18  駆動源
24  可動台
32  y軸モータ
34  θ軸モータ
36  供給装置
44  可動ユニット
56  x軸モータ
60  光照射装置
62  転写体
64  支持部材用z軸モータ
68  光ファイバー
70  光源
72  検知装置
74  撮影部
76  レンズユニット
90  凸部
200 制御装置
204 主制御部
300 型
304 レンズアレイ
310 接合レンズアレイ
312 レンズ部
314 レンズ
W   ウエハ
W1  基板
W2  保持板
h1  貫通孔
h2  孔
 次に本発明の実施形態を図面に基づいて説明する。
 図1において、本発明の第1の実施形態に係る造形装置10が示されている。造形装置10は、造形物であり、光学部品であるレンズアレイの造形に用いられ、設置面に設置される基台12を有し、基台12の上に可動台24が支持されている。可動台24の上側面には、さらに支持台14が支持されている。
 可動台24は、下側に突出した形状の突出部25が形成された下側部分26と、下側部分26の上側に位置する上側部分27とからなり、突出部25が基台12の上向きの面12aに形成されたy軸方向の溝(不図示)に嵌め込まれるように基台12に取り付けられている。このため、y軸方向の溝にガイドされ、可動台24は、面12a上でy軸方向に移動可能となっている。突出部25には、送りネジ28が噛み合っている。送りねじ28は、軸の方向(長手方向)がy軸方向となるように、軸受30、30を用いて基台12に回動自在に支持されている。送りネジ28の図1における左端部には、基台12に固定されたy軸モータ32が連結されている。したがって、y軸モータ32を回転させることで、送りネジ28を介して突出部25に駆動が伝達され、可動台24がy軸方向に移動する。可動台をy軸のいずれの方向に移動させるかは、y軸モータ32の回転方向を制御することで決することができる。
 可動台24の上側部分27には、θ軸モータ34が設けられている。θ軸モータ34は、可動台24の上側部分27を、可動台24の下側部分26に対してZ軸に垂直な方向の回転軸を中心に回転させる。このように、可動台24は全体としてy軸方向に移動可能であるとともに、上側部分27が下側部分26に対して回転可能となっている。
 支持台14には、例えばガラス等からなるウエハWが載置され、支持台14は載置されたウエハWを重力方向下側から支持する。また、支持台14には、例えばモータ等を備えた駆動源18が連結されている。このため、支持台14は、可動台24の上側部分27に対してウエハWと一体として回転することができるようになっていて、ウエハWにいわゆるスピンコートで硬化性組成物等を塗布する際に用いられるスピンコート用の回転テーブルとして構成されている。あるいは、支持台14をスピンコート用の回転テーブルとして構成して、スピンコートによってウエハWに硬化性組成物を塗布するように構成することに替えて、ウエハWに形成された複数の孔h2(図2参照)に、例えば注入するようにして硬化性組成物を注入する注入装置(不図示)を造形装置10に設け、この注入装置でウエハWに形成された複数の孔h2に硬化性組成物を注入するようにしても良い。
 支持台14は、例えばガラス等の光透過性を有する材料を用いる等、後述する光照射装置60が発する光が通過することができるようになっている。尚、支持台14にウエハWを載置し、支持台14に載置された状態からウエハWを除去するには、例えばロボット等からなる載置・除去装置(不図示)を用いても良いし、操作者が手作業で行っても良い。
 可動台24の上側部分27には、被成形物として用いられる光硬化性組成物を、ウエハWに供給する供給装置36が設けられている。供給装置36には、バルブ38を介して、光硬化性組成物を貯蔵する貯蔵部40が接続されていて、供給装置36は、貯蔵部40に貯蔵された光硬化性組成物を、略円形(円板形状)からなるウエハWの略中心部に上方から落下させるように供給することができる。ウエハWに供給された光硬化性組成物は、支持台14が予め定められた所定時間回転することで遠心力によって拡散し、ウエハW表面に略均一な厚さで塗布された状態となる。
 また、可動台24の上側部分27には、硬化装置として用いられる光照射装置60が設けられている。光照射装置60は、光伝達手段として用いられる光ファイバー68によって光源70に接続されていて、ウエハWに塗布された光硬化性組成物に光を照射するために用いられる。この実施形態では、光照射装置60は、支持台14、ウエハW、及びウエハWに塗布された光硬化性組成物に対して、後述する転写体62とは逆側である下側に設けられている。このため、転写体62を光硬化性組成物に接触させた状態で、転写体62に遮られることなく光硬化性組成物に光を照射することができる。
 基台12には、可動台24が装着されているとともに支柱42が固定されている。支柱42には、支柱42に対してx軸方向に移動可能に可動ユニット44が取り付けられている。可動ユニット44は、図中左側に位置する左側部分48と、左側部分48に固定された右側部分50とからなる。左側部分48は、支柱42に対してx軸方向に移動可能に支持され、送りネジ52が噛み合っている。送りねじ52は、軸の方向がx軸方向となるように軸受54により支柱42に回動可能に取り付けられている。
 送りネジ52の一端部には、支柱42に取り付けられたx軸モータ56が連結されている。したがって、x軸モータ56を回転させると、送りネジ52を介して左側部分48にx軸モータ56の駆動が伝達され、可動ユニット44の左側部分48と右側部分50とが一体としてx軸方向に移動する。可動ユニット44をx軸方向におけるいずれの方向に移動させるかは、x軸モータ56の回転方向を制御することで決することができる。
 可動ユニット44の右側部分50には、転写体62が、支持部材45を介して装着されている。支持部材45は、可動ユニット44に対してz軸方向に移動可能に取り付けられていて、図1中左側に突出した突出部46と、突出部46に固定された支持部47とからなる。支持部47には、例えば下向きの面に転写体62が着脱することができるように装着されていて、転写体62は、形成しようとするレンズ部の形状や、被造形物として用いられる硬化性組成物の種類等に応じて、大きさや形状が互いに異なるものの中から選択された1つを装着することができるようになっている。
 突出部46には送りネジ58が螺合している。送りネジ58は、可動ユニット44の右側部分50に、軸受61、61を用いて軸方向がz軸方向となるように回動可能に取り付けられている。送りネジ58の上端部は、支持部材用z軸モータ64に連結されている。よって、支持部材用z軸モータ64を回転させると、送りネジ58を介して支持部材45に駆動が伝達され、支持部材45と、支持部材45に支持された転写体62とが一体としてz軸方向に移動する。
 可動ユニット44の右側部分50には、ウエハW及び転写体62の位置を検知する検知手段として用いられる検知装置72が、支持部材45とは独立して上下動可能に(z軸方向に移動可能に)取り付けられている。検知装置72は、例えばCCDカメラからなる撮影部74と、撮影部74のウエハWの側に設けられたレンズユニット76と、撮影部74による良好な撮影のための明るさを確保する照明手段として用いられるライト78とを有する。検知装置72には、検知装置用z軸モータ80が取り付けられていて、検知装置用z軸モータ80は、検知装置72を可動ユニット44に対してz軸方向に移動させるための駆動源として用いられ、検知装置72を上下動させることにより、撮影部74の焦点を転写体62等に合わせることができる。
 以上のように、支持部材45は、可動ユニット44に対してz軸方向に移動可能に取り
付けられていて、可動ユニット44は支柱42に対してx軸方向に移動可能に取り付けられている。よって、x軸モータ56と支持部材用z軸モータ64とを制御することで、支持部材45とともに転写体62を、x軸方向とz軸方向とに移動させることができる。また、先述のように、支持台14は、y軸モータ32及びθ軸モータ34を駆動することで、可動台24とともにy軸方向に移動し、回転する。よって、y軸モータ32、x軸モータ56、支持部材用z軸モータ64、及びθ軸モータ34を制御することにより、ウエハWと、光照射装置60及び転写体62との相対的な位置関係を変更することができる。
 そして、ウエハWと転写体62との相対的な位置関係を変更することで、ウエハWに塗布された光硬化性組成物と転写体62とを、互いに当接させ離間させることができる。このように、この実施形態では、y軸モータ32、x軸モータ56、支持部材用z軸モータ64、及びθ軸モータ34が、送りネジ28、52、58等とともに、光硬化性組成物と転写体62とを互いに当接させ離間させるように、光硬化性組成物及び転写体62の少なくともいずれ一方を移動させる移動装置として用いられている。y軸モータ32、x軸モータ56、支持部材用z軸モータ64、及びθ軸モータ34の制御の詳細については後述する。
 以上で説明をした実施形態において、光硬化性組成物とは、光を照射することにより硬化する硬化性組成物である。また、以上で説明した実施形態においては、被造形物として光硬化性組成物が用いられているが、被造形物としては、転写体62が当接することで、又は転写体62を圧接することで転写体62の形状にならって変形可能であり、変形した状態を保って硬化させることができる材料を適宜用いることができ、例えば、上述した硬化性組成物であって加熱することで硬化する熱硬化性組成物を用いることができる。また、この実施形態では、被造形物を硬化させる硬化装置として、光硬化性組成物を硬化させる光照射装置が用いられているが、硬化装置は被造形物として用いられる材料に応じて適宜選択される。例えば、前述のように被造形物として熱硬化性組成物が用いられる場合、硬化装置としては、熱硬化性組成物を加熱するヒータが選択される。
 図2には、転写体62及びウエハWの詳細が示されている。
 図2に示されるように、ウエハWは、基板W1の上方に、保持板W2が重ねられた構造をしている。基板W1は、例えば光が透過することができる材料であるガラスからなり、その厚さt1は、例えば400μである。保持板W2は、例えば液体からなり、流動性が高い硬化前の光硬化性組成物を所定の位置に保持するために用いられ、例えばシリコンからなり、その厚さt2は、例えば725μであり、上方から下方に貫通する貫通孔h1が複数形成されている。それぞれの貫通孔h1は、例えば、上方から下方に向かって狭くなるすり鉢形状をしている。
 このように、基板W1の上方に配置される保持板W2に、保持板W2を貫通するように複数の貫通孔h1が形成されているため、貫通孔h1の下側が基板W1で封止され、基板W1には、下方が封止され上方に向けて開放された凹部形状からなる複数の孔h2が形成された状態となっている。また、基板W1の互いに隣り合う貫通孔h1の間の位置には、例えば基板W1の内部にスクライブ層(刻み部)Sが形成されている。基板W1のスクライブ層Sが形成された位置は、他の部分よりも強度が弱いため、基板W1を分割する場合に、基板W1はスクライブ層Sにそって分割される。
 転写体62は、例えば金属からなり、非球面形状からなるレンズ部として用いられるレンズ部312(後述する図8参照)と同形状、又はレンズ部312と反対形状からなる転写形状が形成された転写体として用いられていて、該転写形状としては、例えば凸部90が形成されている。また、転写体62は、凸部90の形状にならって光硬化性組成物を変形させるために用いられていて、変形した状態で光硬化性組成物を硬化させることで、転写体62に形成された転写形状が光硬化性組成物へと転写される。凸部90は、金属からなる転写体62を、例えば、マシニングセンタ等の工作機械を用いて例えば削り出す等、機械的に加工することで形成され、非球面形状となっている。
 転写体62に形成された転写形状が転写されることにより造形がなされる被造形物には高い精度が要求される。このため、例えば、凸部90として転写体62に形成される転写形状にも高い精度が要求され、しかも、凸部90は、非球面形状を有し、加工が困難であるため、転写体62の加工には長時間且つ高コストを要することが多い。そこで、この実施形態では、加工時間を短縮し、コストを抑制するために、転写体62に一箇所だけ転写形状が形成されている。
 ここで、非球面形状とは、一般には、球面の一部を切り出した形状からなる曲面形状以外の表面形状をいう。又、レンズ部312のような光学部品においては、以下に式(1)で示す非球面形状式で示される形状をいう。
 z=C・ρ2/[1+{1-(1+κ1)・C2・ρ21/2] ・・・ 式(1)
 但し、Cを曲率半径Rの逆数、ρを反射鏡面の光軸からの高さ、zをサグ(sag)量、κ1を円錐係数とする。
 図2においては、ウエハWの上向きの面、全面にスピンコートにより光硬化性組成物が塗布され、塗布された光硬化性組成物が保持板W2の孔h2に流れ込むようにして保持板W2に保持され、保持された光硬化性組成物に対して、少なくとも凸部90が光硬化性組成物に接触するように、転写体62が接触した状態が示されている。この状態で、光照射装置60を用いて光硬化性組成物の凸部90に接触した位置、及びその周辺に光を照射すると、光硬化性組成物が硬化して凸部に形成された転写形状が光硬化性組成物へと転写される。そして、光硬化性組成物が硬化した後、転写体62は、図2に二点鎖線で示されるようにウエハWから離間し、図2中に矢印で示されるように、例えば、硬化した硬化性組成物を保持する孔h2の隣の孔h2に保持された未硬化の硬化性組成物に接するように移動する。
 図3には、ウエハWの向きの面、全面にスピンコートにより光硬化性組成物を塗布することに替えて、ウエハWに形成された複数の孔h2に、注入装置(不図示)を用いて光硬化性組成物を注入する場合において、保持板W2に保持された光硬化性組成物に対して、少なくとも凸部90が光硬化性組成物に接触するように、転写体62が接触した状態が示されている。この場合、1つの孔h2に保持された光硬化性組成物に凸部90が接触し、光が照射されている時点で、その孔h2に隣接する孔h2には光硬化性組成物が既に注入された状態となっており、1つの孔h2内の光硬化性組成物が硬化した後、転写体62は、図3に二点鎖線で示されるようにウエハWから離間し、図3中に矢印で示されるように、硬化した硬化性組成物を保持する孔h2の隣の孔h2に保持された未硬化の硬化性組成物に接するように移動する。そして、隣の孔h2に保持された硬化性組成物に接した状態にある転写体62が、隣の孔h2のさらに隣の孔h2へと移動する前に、そのさらに隣の孔h2には、注入装置によって光硬化性組成物が注入される。
 すなわち、図3に示されるように、注入装置を用いて光硬化性組成物を孔h2に注入する場合においては、光硬化性組成物を転写体62にならって変形させるにあたり(変形工程)、予め複数の孔h2が形成されたウエハWに、光硬化性組成物が注入され(注入工程)、孔h2に注入された光硬化性組成物と、転写体62とを接触させる(接触工程)。また、光硬化性組成物を変形させるにあたり、孔h2への光硬化性組成物の注入(注入工程)と、孔h2に注入された光硬化性組成物への転写体62の接触(接触工程)とが、相互に複数回繰り返される。
 図4には、ウエハWの第1の変形例が示されている。先述の実施形態に係るウエハWは、基板W1と保持板W2が積層されるようになっていたが、この第1の変形例に係る基板W1は、保持板W2だけからなる。第1の変形例に係る基板W1を用いる場合は、貫通孔h1の少なくとも1つを下方から塞ぐように、転写体62を保持板W2に対して下方から接触させ、下方から塞がれることで形成された孔h2に上方から光硬化性組成物を供給し、孔h2に供給された光硬化性組成物に上方から光を照射することができるように、造形装置10の構成を変更することを要する。この第1の変形例に係るウエハWを用いる場合は、孔h2に注入された光硬化性組成物が硬化した後に、転写体62が隣接する貫通孔h1を下方から塞ぐように移動し、その後、貫通孔h1が塞がれるようにして形成された隣接する孔h2に、注入装置によって光硬化性組成物が注入される。尚、先述の実施形態に係るウエハWと同一部分については、図3に同一番号を付して説明を省略する。
 以上で説明をしたように、保持板W2を有するウエハW、又は保持板W2からなるウエハWを用いると、光硬化性組成物が保持板W2に保持されることで、保持板W2に保持されていない場合と異なり、光硬化性組成物はウエハWの表面全体に連続して存するのではなく、複数の小体積からなる空間に小分けして存する状態となる。このため、光硬化性組成物が収縮した時点において、光硬化性組成物の収縮が積み重なることで、転写体62の形状が転写された位置と、所望の位置との間に誤差が生じるとの弊害を防止することができる。また、保持板W2を用いずに、基板W1の全面に光硬化性組成物を塗布する場合と比較して、用いる光硬化性組成物の量を少なくすることができる。
 図5には、ウエハWの第2の変形例が示されている。
 先述の実施形態に係るウエハWは、基板W1と保持板W2とが積層されるようになっていたのに対して、この第2の変形例では、ウエハWは、保持板W2を有せず、基板W1からなる。第2の変形例に係るウエハWを用いる場合、ウエハWの表面全体に、スピンコートで光硬化性組成物を塗布し、ウエハWに塗布された光硬化性組成物に対して、順次、転写体62による転写がなされる。
 この第2の変形例に係るウエハWは、保持板W2を有しないため、光硬化性組成物はウエハWの表面全体に連続して存する状態となり、光硬化性組成物が収縮した時点において、光硬化性組成物の収縮が積み重なることで、転写体62の形状が転写された位置と、所望の位置との間に誤差が生じる虞がある。このため、係る誤差の発生を防止するために、用いる光硬化性組成物の収縮にあわせて、転写体62が光硬化性組成物に接触する位置のピッチを変更することが望ましい。すなわち、転写体62が転写される1つの位置と、この位置に隣接し、転写体が光硬化性組成物に接触する他の位置との距離であるピッチを、用いる光硬化性組成物の収縮率に応じて、光硬化性組成物が硬化した後における所望のピッチよりも広くなるように、設定し、変更することが望ましい。尚、先述の実施形態に係るウエハWと同一部分については、図5に同一番号を付して説明を省略する。
 図6は、造形装置10が有する制御装置200を示すブロック図である。
 図6に示されるように、制御装置200は、検知装置72で撮影された画像を認識する画像認識装置202を介して検知装置72からの出力が入力される主制御部204を有する。主制御部204は、モータ制御回路206を制御することで、y軸モータ32、x軸モータ56、支持部材用z軸モータ64、及びθ軸モータ34を制御する。また、主制御部204は、光源駆動回路208を制御することで光源70を制御する。また、主制御部204は、モータ制御回路210を制御することで検知装置用z軸モータ80を制御する。また、主制御部204は、バルブ駆動回路212を制御することで、バルブ38を制御する。また、主制御部204は、駆動源制御回路214を制御することで、駆動源18を制御する。また、先述のように、ウエハWに形成された孔h2に光硬化性組成物を注入する注入装置(不図示)を造形装置10に設けた場合、この注入装置の制御も、制御装置200によってなされる。
 図7は、制御装置200による造形装置10の制御を示す第1のフローチャートであり、造形物であり光学部品であるレンズアレイ造形する造形方法の工程を示している。ここで、レンズアレイとは、1つの部材に複数のレンズ部が形成された光学部品をいう。この第1のフローチャーチには、ウエハWの全面に、例えばスピンコートによって光硬化性組成物が塗布される場合の工程が示されている。
 一連の工程がスタートすると、ステップS100で、支持台14にウエハWを載置する載置工程が実行される。次のステップS200では、ウエハWに光硬化性組成物を塗布する光硬化性組成物塗布工程が実行される。光硬化性組成物塗布工程では、主制御部204は、バルブ駆動回路212を制御して、バルブ38を予め定められた時間、開いた状態とし、ウエハWの表面に光硬化性組成物を供給させる。光硬化性組成物の供給が完了した後、主制御部204は、駆動源制御回路214を制御して駆動源18を予め定められた時間、駆動させる。駆動源18が駆動することで、支持台14が回転し、支持台14に載置されたウエハWに供給された光硬化性組成物が、遠心力によってウエハWの表面に略均一に拡散した状態となる。
 次のステップS300では、転写体62に形成された転写形状を光硬化性組成物に転写する転写工程が実行される。ステップS300の転写工程の詳細については後述する。
 次のステップS400では、全ての転写工程が終了したか否かの判別がなされる。すなわち、ステップS300として、例えば、1500回~2400回程度繰り返される転写工程のうち、最後の転写工程であるか否かの判別がなされる。ステップS400で、最後の転写工程ではないとの判別がなされると、ステップS300に戻る。一方、ステップS300で最後の転写工程であるとの判別がなされると、次のステップS500へと進む。
 ステップS500では、塗布された光硬化性組成物に転写がなされたウエハWが、支持台14に載置された状態から、造形装置10外へと搬出される。尚、造形装置10が、支持台14にウエハWを載置し、ウエハWを造形装置10から搬出するロボット等の装置を有していない場合は、ウエハWの支持台14への載置と、造形装置10からのウエハWの除去は操作者による手作業で行われ、主制御部204の制御によるステップS100及びステップS500の動作はなされない。
 図8は、制御装置200による転写工程を示す第1のフローチャートであり、ウエハWの全面に、スピンコート等によって光硬化性組成物が塗布される場合における、熱硬化性組成物に転写体62に形成された転写形状を転写する転写工程(ステップS300)の制御の詳細を示すフローチャートである。
 転写工程がスタートすると、ステップS302でウエハWに塗布された光硬化性組成物を、転写体62に形成された転写形状にならって変形させる変形工程が実行される。すなわち、ステップS302では、主制御部204は、モータ制御回路206を制御して、y軸モータ32、x軸モータ56、支持部材用z軸モータ64、及びθ軸モータ34を駆動させ、ウエハWに塗布された光硬化性組成物の所定の位置と転写体62とが接触し、光硬化性組成物を変形させるように、転写体62及び支持台14の少なくとも一方を移動させる。
 ステップS302における変形工程では、検知装置72で検知され、画像認識装置202で画像処理されたデータに基づいて、転写体62が光硬化性組成物の適正な位置に接触するように支持台14及び転写体62に位置補正データを作成し、この補正データに基づいて、主制御部204による制御で転写体62及び支持台14の少なくとも一方を移動させるようにしても良い。
 ステップS302の変形工程では、先述のように光硬化性組成物が、転写体62の凸部90にならって変形する。ここで、転写体62の凸部90は、レンズアレイを構成するそれぞれのレンズ部(光学部品部)の反対形状を有するように加工されている。このため、非球面形状からなる凸部90にならって変形することで、光硬化性組成物は、凹形状の非球面形状からなるレンズ部の形状に変形する。尚、この実施形態では、凹形状のレンズ部を形成するために、凸部90を有する転写体62を用いているが、例えば凸形状のレンズ部を形成するための凹部を有する転写体62を用いる等、形成しようとする光学部品部の形状に応じて、その光学部品部の形状と反対形状に加工された転写部を有する転写体62が、選択して用いられる。
 また、転写体62を選択するにあっては、用いる光硬化性組成物の種類が考慮され、用いる光硬化性組成物の収縮率に応じて、たとえ同じ最終形状のレンズ部を形成する場合であっても異なる大きさ、異なる形状の凸部90等が形成された転写体が選択される。すなわち、光硬化性組成物の成形途中における収縮にあわせて、転写体62の変更がなされる。
 次のステップS304では、転写体62と接触することにより、転写体62にならって変形した光硬化性組成物を硬化させる硬化工程が実行される。すなわち、主制御部204は、光源駆動回路208を制御して、光源70に、光硬化組成物の少なくとも転写体62と接触して変形した部分に予め定められた時間光を照射させる。ステップS304による硬化工程を経ることにより、光硬化性組成物は、レンズ部の形状に変形した状態で硬化し、光硬化性組成物に1つのレンズ部が造られる。
 次のステップS306では、硬化した光硬化性組成物と転写体62とを離間させる離間工程が実行させる。すなわち、主制御部204は、モータ制御回路206を制御し、例えば、熱硬化性組成物と接触した状態にある転写体62を上方に移動させるように支持部材用z軸モータ64を駆動させる。
 以上で説明をしたステップS302、ステップS304、ステップS306により一連の転写工程が終了し、転写工程が終了することで、光硬化性組成物に1つのレンズ部が形成される。そして、図6に示されるように、形成するレンズ部の数に応じて全ての転写が終了するまで転写工程が繰り返すことにより、光硬化性組成物に繰り返した転写工程の回数と同数のレンズ部の形状が転写され、レンズアレイが造形される。
 図9は、制御装置200による造形装置10の制御を示す第2のフローチャートであり、造形物であり光学部品であるレンズアレイ造形する造形方法の工程を示している。先述の第1のフローチャートには、ウエハWの全面に、例えばスピンコートによって光硬化性組成物が塗布される場合の工程が示されていた。これに対して、この第2のフローチャートには、ウエハWに形成された複数の孔h2(図2参照)に、注入装置(不図示)を用いて光硬化性組成物を注入する場合の工程が示されている。
 先述の第1のフローチャートに示す工程においては、ステップS100で、支持台14にウエハWを載置する載置工程が実行され、ステップS200でウエハWの全面に光硬化性組成物が塗布され、ステップS300では、転写体62に形成された転写形状を光硬化性組成物に転写され、ステップS400で全ての転写工程が終了したか否かの判別がなされた後、ステップS500で、ウエハWが造形装置10外へと搬出された。
 これに対して、この第2のフローチャートに示す工程においては、ステップS200におけるウエハWの全面への光硬化性組成物の塗布はなされず、後述するように、ステップS300の転写工程において、ウエハWに形成された孔h2への硬化性組成物の注入がなされる。
 図10は、制御装置200による転写工程を示す第2のフローチャートであり、ウエハWに形成された複数の孔h2に、注入装置を用いて光硬化性組成物を注入する場合における、熱硬化性組成物に転写体62に形成された転写形状を転写する転写工程(ステップS300)の制御の詳細を示すフローチャートである。
 転写工程がスタートすると、ステップS302で、ウエハWに形成された複数の孔h2の中の1つに光硬化性組成物を注入する注入工程(ステップS302a)と、ステップS302aで孔h2の1つに注入された光硬化性組成物に、転写体62を接触させる接触工程(S302b)とを有し、光硬化性組成物を転写体62に形成された転写形状にならって変形させる変形工程が実行される。すなわち、ステップS302では、主制御部204は、注入装置を制御してウエハWに形成された複数の孔h2の1つに光硬化性組成物をした後、モータ制御回路206を制御して、1つの孔h2に注入された孔h2と転写体62とが接触するように、転写体62及び支持台14の少なくとも一方を移動させる。
 次のステップS304では、転写体62にならって変形した光硬化性組成物を硬化させる硬化工程が実行される。すなわち、主制御部204は、ステップS302aで孔h2に注入された硬化性組成物に対して少なくとも光が照射されるように、光源70を照射させる。ステップS304による硬化工程を経ることにより、孔h2に注入された光硬化性組成物は、レンズ部の形状に変形した状態で硬化し、1つのレンズ部が造られる。
 次のステップS306では、硬化した孔h2に注入された光硬化性組成物と、転写体62とを離間させる離間工程が実行される。
 以上で説明をしたステップS302a、ステップS302b、ステップS304、ステップS306により一連の転写工程が終了し、転写工程が終了することで、ウエハWに形成された複数の孔h2の1つに光硬化性組成物が注入されるとともに、この光硬化性組成物を転写体62に形成された転写形状にならって変形した状態で硬化させることで、1つのレンズ部が形成される。そして、図9に示されるように、形成するレンズ部の数に応じて全ての転写が終了するまで転写工程が繰り返すことにより、光硬化性組成物に繰り返した転写工程の回数と同数のレンズ部の形状が転写され、レンズアレイが造形される。
 図11には、以上で説明をした工程により造形されたレンズアレイ304を用いて、少なくとも1つの非球面形状からなるレンズ部を有する光学部品であるレンズを製造する工程が説明されている。
 まず、形成されたレンズアレイは、図11(a)、図11(b)に示されるように、必要に応じて複数枚が、張り合わせる等の方法で接合される(接合工程)。図11(a)には、接合させる前の3個のレンズアレイ304が、図11(b)には、3枚のレンズアレイ304が接合された接合レンズアレイ310が示されている。
 次に、接合工程で接合された接合レンズアレイ310を、少なくとも1つのレンズ部を有するように、例えば切断する等の方法で分割する(分割工程)。接合レンズアレイ310が分割されることにより、レンズが製造される。ここで、先述のように、ウエハWにスクライブ層S(図2参照)を形成しておけば、接合レンズアレイ310の分割が容易となる。
 図11(c)には、レンズアレイ304が積層されるように接合された接合レンズアレイ310を、1つのレンズ部312を含むように切断することで製造されたレンズ314が示されている。レンズ314を、例えば、CMOSセンサ等の受光素子に取り付けることでカメラを製造することができ、製造されたカメラは、例えば携帯電話機に内蔵されるカメラとして用いられる。
 尚、以上で説明をしたレンズの製造工程では、レンズアレイ304を複数接合することにより接合レンズアレイを形成し、接合レンズアレイ310を分割することよって複数のレンズ部を有するレンズ314を製造する工程について説明したが、複数のレンズアレイ304を接合することなく単層のまま分割することで、単層からなるレンズ314を形成することができる。また、レンズアレイ304、接合レンズアレイ310を分割することなく、レンズアレイ304、接合レンズアレイ310として利用することもできる。
 次に本発明の第2の実施形態について説明する。
 第1の実施形態では、造形装置10(図1参照)を用いてレンズアレイ304(図11参照)の造形がなされたのに対して、この第2の実施形態では、造形装置10を用いて、レンズアレイを成形するために用いられる型の形成がなされる。型は、第1の実施形態と同様に、ステップS100の載置工程、ステップS200に光硬化性組成物塗付工程、ステップS300の転写工程、ステップS500のウエハ搬出工程を経て造形され、ステップS300の転写工程は、最終的に成形されるレンズアレイのレンズ部の数に応じて繰り返される。
 先述の第1の実施形態では、転写体62(図2参照)として、レンズアレイ304に形成される非球面形状からなるレンズ部と反対形状に加工された転写部を有する転写体62が用いられた。これに対して、この第2の実施形態では、最終的に形成されるレンズアレイのレンズ部と同形状に加工されたレンズ部を有する転写体62が用いられる。このため、造形されるレンズ成形用の型には、最終的に形成されるレンズアレイ304のレンズ部312の形状が転写される。
 図12には、本発明の第2の実施形態において、造形装置10を用いて造形された型を用いて、1次光学部品としてのレンズアレイを成形する工程と、成形されたレンズアレイを分割して2次光学部品としてのレンズを製造する工程が説明されている。
 造形装置10で造形された型を用いてレンズアレイを造形し、レンズを製造するには、まず、図12(a)に示されるように、造形装置10を用いて型300を造形し(造形工程)、造形した型300を用いて、例えばナノインプリント(nanoimprint)の技術を用いて、レンズアレイ304を成形する(レンズアレイ成形工程)。例えば、型300を2つ準備し、2つの型300、300を転写体62(図2参照)の形状が転写された側の面が互いに向かい合うように配置して、型300、300の間に、供給装置302を用いて例えば硬化性組成物等のレンズアレイの材料を供給し、硬化性組成物等の材料を型300
、300の形状にならって変形した状態で硬化させ、型300の転写面の形状と反対の形状を有するレンズアレイを成形する。この際、例えば、型300の製造時と同様に、レンズアレイの材料として光硬化性組成物を用いた場合、光を照射することで硬化性組成物を硬化させることができる。
 尚、2つの型300を転写体62の形状が転写された側の面が互いに向かい合うように配置して型300、300の間にレンズアレイの材料を供給することに替えて、型300の転写体62の形状が転写された側の面と、平面を有する平板とを対向するように配置して、型300と平板との間にレンズアレイの材料を供給しても良い。
 形成されたレンズアレイは、先述の第1の実施形態で形成されたレンズアレイと同様に、図12(b)に示されるように必要に応じて複数枚が接合されて(接合工程)、図12(c)に示されるように接合レンズアレイ310とされ、接合レンズアレイ310が、少なくとも1つのレンズ部を有するように分割されて(分割工程)、図12(d)に示されるように、1つのレンズ部312を有するレンズ314が製造される。レンズ314は、先述の第1の実施形態で製造されたレンズと同様に、例えば、CMOSセンサ等の受光素子に取り付けることでカメラを製造することができ、製造されたカメラは、例えば携帯電話機に内蔵されるカメラとして用いられる。
 先述の第1の実施形態と同様に、この第2の実施形態で製造されたレンズアレイ304は、接合することなく単層のまま分割することで、単層からなるレンズ314を形成することができる。また、レンズアレイ304、接合レンズアレイ310を分割することなく、レンズアレイ304、接合レンズアレイ310として利用することもできる。
 以上で説明をした第1の実施形態では、レンズアレイを形成する例を説明し、第2の実施形態では、レンズアレイを成形するために用いられる型を成形する例にについて説明したが、造形装置10を用いて造形することができる造形物は、レンズアレイ等の光学部品や、光学部品を成形するための型に限らず、例えば、電鋳で用いられる電鋳母型、入槽モデルをあげることができる。
 以下、本発明に用いられる硬化性組成物について詳細に説明する。
[硬化性組成物]
 本発明に用いられる硬化性組成物は、エポキシ化合物と重合開始剤とを含み、該エポキシ化合物は、少なくとも1個のエポキシ基を有する化合物であり、従来公知の脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、芳香族エポキシ化合物を、必要に応じて、単独あるいは混合して使用することができる。
 脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキサイド、あるいはシクロペンテンオキサイドをその分子構造中に含有するものが好適に用いられる。
 脂肪族エポキシ化合物としては、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等があげられる。
 芳香族エポキシ化合物としては、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ化合物等があげられ、ビスフェノール型エポキシ化合物が形状追随性や基板密着性の点で好ましい。
 本発明に用いられる硬化性組成物は、好適には(a)ビスフェノール型エポキシ化合物と、(b)オキセタン化合物と、(c)重合開始剤とを含むことを特徴している。以下これら各構成要素について説明する。
<(a)ビスフェノール型エポキシ化合物>
 本発明で使用される(a)ビスフェノール型エポキシ化合物(以下、単に「(a)エポキシ化合物」と記載する場合もある。)は下記一般式(1)で示される。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 上記一般式(1)中、Xは単結合、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基またはスルホニル基を表わし、好ましくはメチレン基またはイソプロピリデン基であり、最も好ましくはメチレン基である。Yは水素原子または2,3-エポキシプロピル基を表わす。nは0~10の整数であり、好ましくは0~5の整数であり、より好ましくは0~1の整数である。
 エポキシ化合物の特に好ましい具体例としては、下に図示した化合物が挙げられ、この化合物は、前記一般式(1)において、nが0、Xがイソプロピリデン基である化合物である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
<(b)オキセタン化合物>
 本発明の硬化性組成物に用いられるオキセタン化合物は、少なくとも1つのオキセタニル基を有する化合物であり、下記一般式(2)または(3)で表されるような分子中に2個のオキセタン環を有する化合物を用いることができる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 一般式(2)において、R1は水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のフルオロアルキル基、アリル基、炭素数6~12のアリール基、フリル基またはチエニル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基またはブチル基が好ましい。
 R2は、炭素数1~6の線状または分枝状アルキレン基、線状または分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基、線状または分枝状不飽和炭化水素基、炭素数6~12のアリーレン基、カルボニル基、カルボニル基を含む炭素数1~6のアルキレン基、カルボキシル基を含む炭素数1~6のアルキレン基、またはカルバモイル基を含む炭素数1~6のアルキレン基であり、炭素数1~6の線状または分枝状アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基またはブチレン基が好ましく、線状または分枝状ポリ(アルキレンオキシ)基としては、ポリ(エチレンオキシ)基またはポリ(プロピレンオキシ)基が好ましく、線状または分枝状不飽和炭化水素基としては、プロペニレン基、メチルプロペニレン基またはブテニレン基が好ましく、炭素数6~12のアリーレン基としてはフェニレン基が好ましい

 一般式(3)において、R3は、一般式(2)におけるR1と同義である。
 (c)オキセタン化合物の特に好ましい具体例としては、下に図示する化合物が挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 上に図示した2つの化合物のうち、前者は、前記一般式(2)においてR1がエチル基、R2がフェニレン基である化合物である。また、後者は、前記一般式(3)においてR3がエチル基である化合物である。
 本発明の硬化性組成物に含まれるエポキシ化合物(a)とオキセタン化合物(b)の配合質量比は、80/20~20/80である。
 上記の比が80/20を超える場合、または20/80を下回る場合は、光硬化速度が遅くなり、空気と接触している部分が酸素阻害により硬化しにくくなる場合があったり、硬化させるために、光照射エネルギーが多量に必要になったり、加熱時間が長くなったりする場合がある。
<(c)重合開始剤>
 本発明において用いられる重合開始剤(c)は、光重合開始剤または熱重合開始剤を使用でき、中でも活性光線照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する光重合開始剤が好ましく、アリールジアゾニウム塩(例えば、P-33(旭電化工業社製))、アリールヨードニウム塩(例えば、FC-509(3M社製))、アリールスルホニウム塩(サイラキュアUVI-6974、UVI-6970、UVI-6990、UVI-6950(ユニオン・カーバイド社製)、SP-150、SP-170(旭電化工業社製))、アレン-イオン錯体(例えば、CG-24-61(チバガイギー社製))等が挙げられる。
 硬化性組成物に用いられる特に好ましい重合開始剤(c)としては、活性光線照射によりベンゼンを発生しない下記一般式(4)~(7)で表されるスルホニウム塩の少なくとも1種である光酸発生剤が挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、RS1~RS17はそれぞれ水素原子、または置換基を表し、RS1~RS3が同時に水素原子を表すことがなく、RS8~RS11が同時に水素原子を表すことがなく、RS12~RS17が同時に水素原子を表すことはない。X-は、非求核性のアニオンを表す。)
 本発明における「活性光線照射によりベンゼンを発生しない」とは、実質的にベンゼンを発生しないことを指し、具体的には、光酸発生剤が十分分解する量の活性光線を照射した際に発生するベンゼンの量が、5μg以下の極微量あるいは皆無であることを指す。該オニウム塩としては、スルホニウム塩あるいはヨードニウム塩が好ましく、S+あるいはI+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。該スルホニム塩としては、前記一般式(4)~(7)で表されるスルホニウム塩化合物が好ましく、S+と結合するベンゼン環に置換基をもつものであれば、上記条件を満たす。
 前記一般式(4)~(7)において、RS1~RS17はそれぞれ水素原子または置換基を表す。但し、RS1~RS3が同時に水素原子を表すことがなく、RS4~RS7が同時に水素原子を表すことがなく、RS8~RS11が同時に水素原子を表すことがなく、RS12~RS17が同時に水素原子を表すことはない。
 RS1~RS17で表される置換基としては、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロピル基、ブトキシ基、ヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等のアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ベンゾイルオキシ基等のカルボニル基、フェニルチオ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基等を挙げることができる。
 Xは非求核性のアニオン残基を表し、例えば、F、Cl、Br、I等のハロゲン原子、B(C654、R18COO、R19SO3、SbF6、AsF6、PF6、BF4等を挙げることができる。但し、R18およびR19はそれぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等で置換されていてもよいアルキル基もしくはフェニル基を表す。この中でも、安全性の観点からB(C654、PF6が好ましい。
 上記化合物はTHE CHEMICAL SOCIETY OF JAPAN Vol.71 No.11,1998年、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版(1993年)に記載の光酸発生剤と同様、公知の方法にて容易に合成することができる。
 本発明においては、一般式(4)~(7)で表されるスルホニウム塩が、下記一般式(8)~(16)から選ばれるスルホニウム塩の少なくとも1種であることが特に好ましい。X-は、非求核性のアニオンを表し、前述と同様である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 ヨードニウム塩を含めた例示化合物としては、前記(8)~(16)式のX-=PF6 -の他に下記の化合物が挙げられる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
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Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 光重合開始剤の硬化性組成物中における含有量は、硬化性組成物を適度に硬化させる量であればよく、(a)ビスフェノール型エポキシ化合物および(b)オキセタン化合物の合計量100質量部に対して、0.01~10質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1~10質量部であり、さらに好ましくは1~5質量部である。光重合開始剤の添加量が多すぎると、硬化性組成物の保存安定性が低下したり、着色したり、架橋して硬化物を得る際の架橋が急激に進行し硬化時の割れ等の問題が発生する場合がある。また、光重合開始剤の添加量が少なすぎると硬化性組成物を十分に硬化させることができないことがある。
 また、本発明に用いられる硬化性組成物は、必要に応じて、組成物の粘度及び硬化物の透明性、耐熱性等の特性を損なわない範囲で、レベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、溶剤、顔料、他の無機フィラー等の充填剤、反応性希釈剤、その他改質剤等を含んでいてもよい。
 レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物、アラルキル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物、ポリエーテル変性メチルアルキルポリシロキサン共重合物等が挙げられる。
 充填剤または顔料としては、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、アエロジル(登録商標)等、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料等が挙げられる。
 このような各種成分を含有する本発明の硬化性組成物の、コーンプレート式粘度計DV-IIIULTRA(BROOKFIELD社製)、25℃、スピンドルNo.CP-41で測定した粘度は、通常100~5000mPa・sであり、溶剤を含有していなくとも極めて低粘度であり、良好なハンドリング性を有する。
<硬化性組成物の製造方法>
 本発明本発明に用いられる硬化性組成物は、好適には、ビスフェノール型エポキシ化合物(a)とオキセタン化合物(b)および、重合開始剤(c)を添加、均一混合することにより製造することができる。
均一混合する方法は、特に制限は無いが、たとえば、室温条件下で、攪拌機付き反応機で攪拌混合する方法や、ミキサー、ボールミル、3本ロールなどにより混合する方法が挙げられる。
 さらに、得られた硬化性組成物を、必要に応じて濾過を行ってもよい。この濾過は、硬化性組成物中のゴミ等の外来の異物除去を目的として行う。濾過方法には、特に制限は無いが、加圧濾過孔径1.0μmのメンブレンタイプ、カートリッジタイプ等のフィルターを使用し、加圧濾過する方法が好ましい。
 この硬化性組成物は、溶剤を含有していなくとも粘度が低く、ハンドリング性が良好である。
 硬化性組成物が硬化性に乏しい場合は、空気と接触している部分が酸素阻害により硬化しないので所望の形状が得られなかったり、硬化させるために、光照射エネルギーが多量に必要になったり、加熱時間が長くなったりするので生産性の観点でも好ましくないが、前記硬化性組成物は、硬化性に優れているため、空気中で光硬化または熱硬化する際、酸素阻害を受けることなく容易に硬化物を得ることができる。
[硬化物]
 本発明に用いられる硬化性組成物は、硬化することにより、光学レンズ、光ディスク基板、液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機EL表示素子用プラスチック基板、太陽電池基板、タッチパネル、光学素子、光導波路、LED封止材等の部材として用いることができる硬化物となる。
 中でも硬化収縮率が小さいことから各種成形用の型に使用でき、特にレンズアレイ等の光学部品を成形するために用いられる型として好適に用いることができる硬化物となる。
<硬化物の製造方法>
 本発明に用いられる硬化性組成物を硬化させることにより、硬化物が得られる。硬化の方法としては、活性エネルギー線の照射により、ビスフェノール型エポキシ化合物(a)のエポキシ基、およびオキセタン化合物(b)のオキセタン基を架橋させる方法が挙げられる。
 本発明に用いられる硬化性組成物の硬化物は、例えば、硬化性組成物をガラス板、プラスチック板、金属板、シリコンウエハ等の基材上に塗布して塗膜を形成した後、変形工程を経て、その硬化性組成物に活性エネルギー線を照射することによって得ることができる。
 硬化性組成物の塗布方法としては、例えば、バーコーター、アプリケーター、ダイコーター、スピンコーター、スプレーコーター、カーテンコーター、ロールコーターなどによる塗布、スクリーン印刷などによる塗布、ディッピングなどによる塗布が挙げられる。
 硬化のために使用される活性エネルギー線としては、電子線、または紫外から赤外の波長範囲の光が好ましい。
 光源としては、例えば、紫外線であれば超高圧水銀光源またはメタルハライド光源、可視光線であればメタルハライド光源またはハロゲン光源、赤外線であればハロゲン光源が使用できるが、この他にもレーザー、LEDなどの光源が使用できる。
 活性エネルギー線の照射量は、光源の種類、塗膜の膜厚などに応じて適宜設定されるが、好ましくはビスフェノール型エポキシ化合物(a)のエポキシ基、およびオキセタン化合物(b)のオキセタン基の反応率が80%以上、より好ましくは90%以上になるように適宜設定できる。
 また、活性エネルギー線を照射して硬化させた後、必要に応じて、加熱処理(アニール処理)をして硬化をさらに進行させてもよい。その際の加熱温度は、80~200℃の範囲にあることが好ましい。加熱時間は、10分~60分の範囲にあることが好ましい。
 前記硬化物は、ガラス等の基板上に硬化性組成物が塗布され、その硬化性組成物に転写体が接触し、その転写体の形状にならって硬化性組成物を変形した状態で硬化化性組成物を光を照射する等によって硬化させることによって得られ、転写体に形成された転写形状が硬化物に転写される。前記硬化物は、転写体への形状追随性に優れている。ここで言う「形状追随性に優れる」とは、転写体の形状がそのまま硬化物の形状として転写され、硬化物の表面にしわやクラックが生じにくいことを意味する。
 上記の転写の後、該硬化物は転写体から離間される。この離間される際に、基板側へ密着保持されていることが必要で有るが、前記硬化物は、基板密着性に優れている。基板密着性が劣ると転写体側へ前記硬化物が持っていかれ、基板から硬化物が剥れてしまうので、たとえば光学部品を成形するために用いられる型として機能しなくなってしまうので好ましくない。
<硬化物>
 本発明に用いられる硬化性組成物の硬化物は、透明性、硬化性、形状追随性、基板密着性に優れることから、レンズアレイ等の光学部品を成形するために用いられる型に好適に用いることができる。
 前記硬化物は透明性に優れているため、硬化膜100μm厚みでの波長400nmの光線透過率として85%以上を達成できる。この光線透過率が85%以下の場合は、この硬化物を透明な成形型として使用する際に光が透過しにくいため光の利用効率が低下するので、型内で成形材料を光硬化させる際に硬化性不足となる場合がある。
 以下、本発明に用いられる硬化性組成物を実施例により詳細に説明するが、この硬化性組成物は、その要旨を越えない限り以下の例に限定されるものではない。
[硬化性組成物の調製]
(調整例1~4)
 ビスフェノール型エポキシ化合物、オキセタン化合物、重合開始剤を表1に示すような組成にて硬化型組成物を作製した。表中の添加量は質量部を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000037
表中で使用の化合物の構造を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000038
エピコート828:日本エポキシレジン社製
OXT-221:東亞合成社製
OXT-121:東亞合成社製
CPI-100P:ダウ・ケミカル社製 プロピオンカーボネート50%液
[硬化膜の調製]
<活性エネルギー線硬化>
 実施例及び比較例において、硬化性組成物をそれぞれ別々のガラス基板(50mm×50mm)上に、硬化膜の厚みが100μmになるように塗布し、超高圧水銀ランプを組み込んだ露光装置で4J/cm2露光し塗膜を硬化させた。
[性能評価方法]
<硬化性>
 上記、活性エネルギー線硬化において、硬化膜表面を指で擦り、または爪で擦り、膜が剥れるかどうかで硬化しているかどうかを評価した。評価基準は以下の通りとし、結果を表3に示した。
A:全く剥れが生じない。爪で擦っても傷がつかない。硬化が充分進んでいる。
B:全く剥れが生じないが、爪で擦ると傷がつく。硬化は進んでいる。
C:一部、膜が液状な部分があり、硬化がやや不十分。
D:完全に膜が液状のままで、完全に剥れてしまう。硬化が不十分。
 <透過率>
 得られた硬化膜の波長400nmの光の透過率を、JIS-K7105に準拠し、分光光度計(日本分光(株)製、UV3100)を用いて測定した。結果を表2に示した。その透過率の値が大きいほど透明性が良好な硬化膜である。
 また、得られた硬化膜の全光線透過率を、色彩濁度計(日本電色工業(株)製、COH400)を用いて測定した。結果を表3に示した。その全光線透過率の値が大きいほど透明性が良好な硬化膜である。
<形状追随性>
 図3に示すように、ウエハW上に、注入装置を用いて上記硬化性組成物を注入し、硬化性組成物に対して、凸部90が光硬化性組成物に接触するように転写体62を接触させ、超高圧水銀ランプを組み込んだ露光装置で4J/cm2露光し硬化させた。その後、転写体62をウエハWから離間させた。上記操作を100回繰り返して100個の転写体62の形状が転写された硬化物を得た。 この100個の硬化物の形状を光学顕微鏡で観察し、しわやクラックの有無を評価した。評価基準は以下の通りとし、結果を表3に示した。
 A:しわ、クラックが全く生じない
 B:しわ、クラックが生じない頻度が90/100以上
 C:しわ、クラックが生じない頻度が50/100以上、90/100未満
 D:しわ、クラックが生じない頻度が50/100未満
<基板密着性>
 図3に示すように、ウエハW上に、注入装置を用いて上記硬化性組成物を注入し、硬化性組成物に対して、凸部90が光硬化性組成物に接触するように転写体62を接触させ、超高圧水銀ランプを組み込んだ露光装置で4J/cm2露光し硬化させた。その後、転写体62をウエハWから離間させた。上記操作を100回繰り返した。転写体62をウエハWから離間させた際に、硬化物の基板密着性が悪いと、硬化物が転写体62側にくっついてしまいウエハWからはがれてしまう。100個の硬化物中ウエハWに密着して得られた個数を基板密着性として評価した結果を表3に示した。例えば、100個中90個がウエハWに密着した場合は90/100として評価結果を表現した。
<硬化収縮率>
 スピンコーター法で樹脂溶液をシリコンウェハ上に塗布した。この塗布基板を光学式膜厚計で測定した。この膜厚を初期膜厚とする。その後、窒素雰囲気下で露光し、硬化膜を作成し、その膜厚を同様の方法で測定した。この膜厚を露光後膜厚とする。硬化収縮率を以下の式により求めた。尚、測定は5箇所で行い、それらを平均した。
(初期膜厚-露光後膜厚)/初期膜厚 ×100 <%>

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000039
 表3より、調製例1及び2の硬化性組成物は、硬化性、形状追随性、基板密着性、透明性ともに優れることから、レンズアレイ等の光学部品を成形するために用いられる型を成形するのに好適に用いることができる。
 一方、調製例3、4の硬化性組成物は、基板密着性、透明性、形状追随性に優れるが、調製例1及び2に比較して硬化性が低く、硬化に長い時間を要したり、多くの光照射エネルギーを要する場合がある。
(実施例)
 上記の硬化性組成物の調製例1~4で示した方法で作製した硬化性組成物1~4を用いて、図10、図11および図12に示した工程を行ったところ、良好なレンズアレイおよびレンズの成形に用いられる型を得ることができた。特に、レンズの成形に用いられる型の造形については、形状追随性、基板密着性ともに良好であった。中でも調製例1、2で示した方法で作製した硬化性組成物1、2を使用した場合は、硬化性も優れていた。
 以上述べたように、本発明は、例えば、非球面形状からなるレンズ部を有するレンズアレイ等のレンズや、このようなレンズの成形に用いられる型等の造形物を造形する造形方法に適用することができる。

Claims (4)

  1.  被造形物と、転写形状が形成された転写体とを互いに接触させ、被造形物を前記転写形状にならって変形させる変形工程と、
     被造形物の、少なくとも変形した部分を硬化させる硬化工程と、
     被造形物と前転写体とを互いに離間させる離間工程と、
     を有し、被造形物に前記転写形状を転写する転写工程を複数回繰り返す造形方法であって、前記被造形物が、エポキシ化合物と重合開始剤とを含む硬化性組成物からなる造形方法。
  2. 前記硬化性組成物は、
    (a)下記一般式(1)で表されるビスフェノール型エポキシ化合物と

    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     (式中、Xは単結合、メチレン基、エチリデン基、イソプロピリデン基またはスルホニル基を表わし、Yは水素原子または2,3-エポキシプロピル基を表わし、nは0~10の整数である。)
    (b)オキセタン化合物と、
    (c)重合開始剤と
    を含むことを特徴とする請求項1に記載の造形方法。
  3. 前記エポキシ化合物(a)と前記オキセタン化合物(b)の配合質量比が、80/20~20/80であることを特徴とする請求項1又は2に記載の造形方法。
  4.  前記硬化性組成物の粘度が100~5000mPa・sであることを特徴とする請求項1乃至3いずれかに記載の造形方法。
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