WO2009116477A1 - 偏光素子 - Google Patents

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WO2009116477A1
WO2009116477A1 PCT/JP2009/054997 JP2009054997W WO2009116477A1 WO 2009116477 A1 WO2009116477 A1 WO 2009116477A1 JP 2009054997 W JP2009054997 W JP 2009054997W WO 2009116477 A1 WO2009116477 A1 WO 2009116477A1
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metal
polarizing element
light
metal piece
plasmon resonance
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PCT/JP2009/054997
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English (en)
French (fr)
Inventor
義從 三浦
寿明 曽根原
英雄 小林
光浩 暮石
Original Assignee
Hoya株式会社
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3058Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state comprising electrically conductive elements, e.g. wire grids, conductive particles

Definitions

  • the present invention relates to a polarizing element, and more particularly to a polarizing element utilizing a difference in light absorption efficiency due to shape anisotropy of metal fine particles.
  • the polarizing element refers to an optical element having a function of transmitting a linearly polarized wave having an electric field vibration plane in a specific direction and blocking the transmission of the linearly polarized wave having an electric field vibration surface in a direction orthogonal to the specific direction (hereinafter, referred to as “polarizing element”).
  • polarizing element the electric field oscillation direction of the transmitted light is referred to as “transmission axis”, and the direction orthogonal to the transmission axis is referred to as “extinction axis”).
  • the characteristics of a polarizing element are the loss that a linearly polarized wave having an electric field oscillation plane in a direction parallel to the transmission axis of the element passes through the polarizing element (hereinafter referred to as “insertion loss”), the extinction axis
  • insertion loss a linearly polarized wave having an electric field vibration plane parallel to the transmission element
  • extinction ratio The value obtained by dividing (hereinafter, this value is referred to as “extinction ratio”).
  • a polarizing element having good characteristics means an element having a small insertion loss and a high extinction ratio.
  • a polarizing element using fine metal particles there is known a polarizing glass in which needle-like fine metal particles made of silver or copper are dispersed in a glass substrate so that the longitudinal direction thereof is oriented in a specific direction (hereinafter referred to as the above).
  • the polarizing element is referred to as “metal fine particle dispersed polarizing glass”).
  • a method for producing a metal fine particle-dispersed polarizing glass is described in detail, for example, in JP-A-5-208844, and the main points are as follows.
  • a glass material containing cuprous chloride is prepared to have a desired composition, melted at about 1450 ° C., and then slowly cooled to room temperature.
  • heat treatment is performed to precipitate cuprous chloride fine particles in the glass.
  • a preform having an appropriate shape is prepared by machining.
  • the preform is heated and stretched under predetermined conditions to obtain cuprous chloride needle-like particles.
  • Acicular metal copper fine particles are obtained by reducing the drawn cuprous chloride in a hydrogen atmosphere.
  • metallic copper having a short diameter of 20 to 75 nm, a long diameter of 120 to 350 nm, and an aspect ratio (a quotient obtained by dividing the long diameter of the acicular particles by the short diameter) in the base glass: 2.5 to 10 It describes that a metal fine particle-dispersed polarizing glass in which acicular fine particles are dispersed is produced.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a polarizing element having good shape controllability and excellent productivity.
  • the first means provided by the present invention is as follows: A plurality of metal pieces covered with a dielectric layer are arranged in an island shape on a substrate that is transparent to light of a predetermined wavelength, and the plasmon resonance frequency of the metal pieces is In a polarizing element that develops a desired polarization characteristic by utilizing the fact that it varies depending on the polarization direction of light irradiated on the element, the plasmon resonance frequency in a predetermined direction of the metal element is irradiated on the polarizing element.
  • the refractive index (n a ) of the layer has a relationship of ⁇ ( ⁇ ′ ⁇ n a 2 ) 2 + ⁇ ′′ 2 ⁇ ⁇ 80 ⁇ n a ⁇ ⁇ ′′,
  • the second means provided by the present invention is as follows: In the polarizing element according to the first means, the geometric cross-sectional area of the metal element in a plane substantially perpendicular to the propagation direction of the irradiated light in the irradiation region of the irradiated light.
  • the third means provided by the present invention is as follows:
  • the shape of the metal piece is a substantially rectangular parallelepiped shape, and the longest side of the substantially rectangular parallelepiped in the assembly of the metal piece is aligned in a substantially constant direction.
  • a polarizing element characterized in that The fourth means provided by the present invention is as follows: In the polarizing element according to the first or second means, the shape of the metal element is a substantially elliptic cylinder shape, and the major axis of the ellipse is aligned in a substantially constant direction.
  • the fifth means provided by the present invention is as follows: In any one of the polarizing elements according to the first to fourth means, the length of the metal element in a direction parallel to the propagation direction of the irradiated light is 1/10 or less of the irradiated light.
  • the sixth means provided by the present invention includes The polarizing element according to any one of the first to fifth means, wherein the metal constituting the metal piece is Al or an Al alloy containing Al and at least one of Si, Ag, and Au. It is an element.
  • the polarizing element according to the present invention can be manufactured by a process mainly composed of normal nanoimprint lithography, has high productivity, and has the controllability and reproducibility of the shape and size of the metal fine particles. It is superior to the dispersion-type polarizing glass, and as a result, stable production can be achieved.
  • the metal is made into fine particles of a few tens of nanometers, which are sufficiently smaller than the wavelength of light, the movement of free electrons is limited by the boundary determined by the shape, so that the metal fine particles are similar to a dielectric that is uniformly polarized. It can be handled.
  • a counter electric field is formed inside depending on the shape of the fine particles, which affects the response to an externally applied electric field (hereinafter referred to as “external electric field”).
  • external electric field an externally applied electric field
  • the response to the external electric field is expressed as a so-called dielectric response, ⁇ ( ⁇ ), and is given by the following equation (1).
  • Equation (1) ⁇ is the angular frequency of the irradiated light
  • ⁇ * ( ⁇ ) is the complex dielectric constant at the angular frequency of the metal constituting the fine particle: ⁇
  • ⁇ a is the dielectric constant of the surrounding medium of the metal fine particle
  • the counter electric field coefficient is a coefficient determined only by the shape without depending on the material of the fine particles, and can be analytically obtained only in the case of a spheroid shape including a sphere.
  • the counter electric field coefficient in the case of a sphere is isotropic, and its value is 1/3.
  • the value of the counter electric field coefficient varies depending on the direction. For example, the value in the major axis direction is 0.108 and the value in the minor axis direction is 0.446.
  • the light absorption coefficient, ⁇ , by a single fine particle is given by the following equation (2).
  • n a is the refractive index of the surrounding medium of the fine metal particles
  • epsilon 'and epsilon ", respectively angular frequency omega are the real part and imaginary part of the complex permittivity ( ⁇ * ( ⁇ )).
  • FIG. 4 shows the influence of the counter electric field coefficient on the absorption coefficient spectrum in the case of the cigar-type spheroid-shaped silver fine particles calculated using the equation (2).
  • 31 is a spectrum when the coercive electric field coefficient of silver fine particles in the major axis direction is 0.065
  • 32 is a spectrum when the coercive electric field coefficient is 0.108
  • 33 is a spectrum when the coercive electric field coefficient is 0.1867. It is.
  • the refractive index of the surrounding medium of the silver fine particles was 1.45 (dielectric constant: 2.1025)
  • the irradiation light was a linearly polarized wave having an electric field vibration plane in a direction parallel to the major axis direction of the spheroid.
  • the absorption coefficient becomes maximum at a specific wavelength in any case of the counter electric field coefficient.
  • Such maximum is because the vibration of free electrons in the silver fine particles resonates with the vibration of the external electric field (corresponding to the vibration of the electric field component of the irradiation light), and is generally known as a plasmon resonance phenomenon (hereinafter referred to as “plasmon resonance phenomenon”).
  • the wavelength of light at which plasmon resonance occurs is referred to as “plasmon resonance wavelength”).
  • the plasmon resonance wavelength varies depending on the depolarization coefficient of the irradiated metal fine particle, more precisely, the depolarization coefficient in the direction parallel to the electric field oscillation direction of the irradiation light. Shift to long wavelength side.
  • the depolarization coefficient in the major axis direction is smaller than that in the minor axis direction, and the plasmon resonance wavelength is different in both directions.
  • the anti-electric field coefficient that is, the aspect ratio of the needle-like fine particles is set so that the plasmon resonance wavelength in the longitudinal direction of the needle-like metal fine particles substantially coincides with the desired light wavelength. It has been established.
  • the coercive electric field coefficient is a factor determined by the shape of the fine particles.
  • the coercive electric field coefficient is not limited to the spheroid, but also in a general shape, Exists. However, only when the shape is a spheroid including a sphere, it is only expressed by an analytical expression. That is, for a general shape, the de-electric field coefficient can be obtained by using a numerical analysis method. In other words, for example, even when the shape of the fine particles is a rectangular parallelepiped shape, it is possible to realize the above-described anti-electric field coefficient of 0.065 or the like by appropriately selecting the dimensional ratio of the vertical, horizontal, and height. is there.
  • the magnitude of the absorption coefficient ⁇ shown in FIG. 4 is proportional to the extinction ratio of the “absorptive polarizer”.
  • the absorption coefficient ⁇ is about 3
  • the intensity of light after passing through the rectangular parallelepiped fine particles is exp ( ⁇ 60), and an extinction ratio of about ⁇ 260 dB is obtained.
  • the extinction ratio greatly exceeds the required specification value regardless of the application field of the polarizing element.
  • a polarizer having such a configuration is referred to as a “rectangular fine particle-arranged polarizing element”).
  • FIG. 5 is a perspective view showing an example of the configuration of a rectangular fine particle-arranged polarizing element according to the present invention.
  • 41 is an optically transparent substrate
  • 42 is a surface of the substrate 41
  • 43 is a rectangular parallelepiped metal piece
  • 44 is an optically transparent dielectric film.
  • the rectangular fine particle-arranged polarizing element according to the present invention is formed on a surface 42 of a substrate 41 made of a single crystal such as quartz glass or the like, or a single crystal such as sapphire.
  • a plurality of rectangular parallelepiped metal pieces 43 having dimensions on the order of several tens of nanometers to several hundreds of nanometers are arranged in an island shape, and the pieces have light transmittance at a desired wavelength such as SiO 2.
  • the structure is covered with a dielectric film.
  • the plasmon resonance wavelength of the metal piece 43 is determined by the dielectric constant and the counter electric field coefficient of the metal that is the material.
  • the decoupling electric field coefficient in the long side direction of the metal piece 43 is set so that plasmon resonance is generated with respect to the wavelength of the irradiation light, and the decoupling electric field coefficient in the short side direction of the metal piece 43 is shifted therefrom.
  • it is set to.
  • such a relationship between the decoelectric field coefficients is realized by appropriately setting the dimensional ratio of each side of the rectangular parallelepiped.
  • FIG. 6 shows the relationship between the area occupancy and the attenuation when the metal species is Ti.
  • the shape of the Ti piece is a substantially rectangular parallelepiped shape, and the dimensions of the long side, the short side, and the height (thickness from the substrate surface, hereinafter the same) are 95 nm, 25 nm, and 20 nm, respectively.
  • the substrate is quartz glass, and the dielectric film is SiO 2 .
  • FIG. 9 schematically shows the planar shape (shape in a plane substantially orthogonal to the propagation direction of irradiation light) of the metal piece.
  • the “substantially rectangular parallelepiped shape” means a shape in which a rectangular parallelepiped is rounded, and the long side and the short side in this case refer to l and w in the drawing, respectively.
  • the plasmon resonance wavelength in the long side direction of the Ti piece is 630 to 650 nm.
  • the area occupancy was changed by changing the repetition pitch of Ti pieces having the same shape.
  • the attenuation amount is expressed in decibels as a ratio of transmitted light intensity and irradiated light intensity when a linearly polarized wave having an electric field vibration plane is irradiated in a direction parallel to the long side direction of the Ti piece.
  • the ⁇ mark indicates the actually obtained attenuation, and the relationship between the area occupancy and the attenuation indicated by the wavy line is expressed as follows, assuming that the attenuation is simply proportional to the area occupancy.
  • I 0 is the intensity of the irradiated light
  • It is the intensity of the light transmitted through the Ti piece
  • s is the area occupancy of the piece.
  • the amount of attenuation increases as the area occupancy increases, and the value almost coincides with the amount of attenuation simply calculated from the area occupancy, Igeo.
  • the attenuation amount is about 1 dB regardless of the area occupation ratio.
  • FIG. 7 shows the relationship between the area occupancy rate and the attenuation amount similar to FIG. 6 when the metal species is Cr.
  • the shape of the Cr piece is a rectangular parallelepiped, and the dimensions of the long side, the short side, and the height are 250 nm, 26 nm, and 20 nm, respectively.
  • the substrate and the dielectric film are quartz glass and SiO 2 as in the case of the Ti piece.
  • the plasmon resonance wavelength in the long side direction of the Cr piece is 630 to 650 nm.
  • the area occupancy was changed by changing the repeated pitch of Cr pieces having the same shape.
  • the ⁇ mark is the actually obtained attenuation, and the relationship between the area occupancy and the attenuation indicated by the wavy line is similar to FIG. 6, assuming that the attenuation is simply proportional to the area occupancy. It is calculated.
  • the amount of attenuation at the same area occupancy is large, and the difference from the amount of attenuation indicated by the wavy line is also large.
  • the attenuation amount is about 1 dB regardless of the area occupancy.
  • FIG. 8 shows the relationship between the area occupancy and the attenuation amount similar to FIGS. 6 and 7 when the metal species is Al.
  • the shape of the Al piece is a rectangular parallelepiped, and the dimensions of the long side, the short side, and the height are 180 nm, 25 nm, and 20 nm, respectively.
  • the substrate and the dielectric film are quartz glass and SiO 2 as in the case of Ti and Cr pieces.
  • the plasmon resonance wavelength in the long side direction of the Al piece is 630 to 650 nm.
  • the area occupancy was changed by changing the repeated pitch of Al pieces having the same shape.
  • the ⁇ marks indicate the actually obtained attenuation amounts, and the relationship between the area occupancy and the attenuation indicated by the wavy line is simply proportional to the area occupancy as in FIGS. It is calculated as In the case of an Al piece, the amount of attenuation at the same area occupancy is larger and the difference from the amount of attenuation indicated by the wavy line is also larger than in the case of Ti and Cr pieces.
  • the attenuation amount was 0.5 to 0.7 dB regardless of the area occupation ratio.
  • FIG. 3 is a diagram summarizing the relationship between the area occupancy and the attenuation amount for each metal piece shown in FIGS. 6 to 8. At the same area occupancy rate, the attenuation amount is larger in the order of Ti, Cr, and Al, and the difference between the actually obtained attenuation amount and the attenuation amount simply calculated from the area ratio increases in accordance with this order.
  • the amount of attenuation (corresponding to the extinction ratio) in the polarizing element with rectangular fine particles is largely dependent not only on the absorption characteristics of the metal piece, but also on such “suction efficiency”. It became clear.
  • Equation (4) V is the volume of the metal piece, and other parameters are the same as in equation (3) described above.
  • FIG. 2 shows the change in attenuation with respect to the ratio of the sum of the absorption cross-section area, Cabs, obtained from Equation (4) and the area of the irradiation region, for each metal piece in the light irradiation region.
  • the meaning of the ratio of the sum of the absorption cross-sectional area, Cabs, and the area of the irradiation region is not necessarily limited to the region irradiated with light, for example, compared with the region irradiated with light.
  • the metal piece is arranged in a sufficiently wide area in the same manner as the irradiation part, it means the sum of the absorption cross-sectional areas and the ratio of the area for the area.
  • the attenuation shown in the figure almost corresponds to the extinction ratio.
  • the extinction ratio required for the polarizing element varies depending on the field in which it is used, but when considering application in the visible light region such as a liquid crystal projector, for example, it depends on the optical system or the position to be used. An extinction ratio of 15 dB or more is required. In the rectangular fine particle-arranged polarizer, from the results shown in FIG. 2, the extinction ratio is achieved when the ratio of the sum of the absorption cross sections of the metal pieces to the irradiation area is approximately 10 or more.
  • the rectangular fine particle-arranged polarizing element in order to exhibit the polarization characteristics, it is necessary that plasmon resonance is efficiently generated in each constituent metal element.
  • Such a condition is achieved by setting the counter electric field coefficient, L, in Equation (4) such that the absorption cross section, Cabs, is maximized.
  • the maximum value of the absorption cross section, Cabs is given by the following equation.
  • Cabs max is the maximum value of the absorption cross section, Cabs.
  • the requirement for efficiently generating plasmon resonance requires that a uniform electric field be applied to each metal piece by irradiation light. Therefore, the height of the metal piece is preferably 1/10 or less of the wavelength of the irradiation light.
  • the surface of the substrate on which the metal piece is disposed is completely orthogonal to the propagation direction of the irradiation light, a uniform electric field is applied to the surface. As long as the ratio of the long side to the short side is determined so as to coincide with the plasmon resonance wavelength of the metal piece, there is no restriction on the size. However, in reality, since it cannot be “completely orthogonal”, these dimensions are preferably 1 ⁇ m or less.
  • the inventors numerically calculated the effect of the dimensional ratio of the long side, the short side, and the height on the anti-electric field coefficient in the long side direction when the ratio of the long side to the short side of the rectangular parallelepiped is 2.5 or more. Went.
  • An example of the result is shown in FIG. In FIG. 10, the ratio of the long side to the height is plotted on the horizontal axis, and the ratio of the short side to the height is plotted on the vertical axis.
  • a filled region 101 is a region where a value in the range of 0.01 to 0.07 is obtained as a depolarization field coefficient in the long side direction, and a ratio of the long side to the short side is 2.5.
  • a line indicating the relationship between the long side and the short side is a line indicating the relationship of 3.5
  • 104 is a line indicating the relationship of 4.5
  • 105 is the value of the depolarization coefficient in the long side direction. It is a line showing the relationship between the long side and the short side where 0.03 is obtained.
  • the depolarization field coefficient in the long side direction decreases with an increase in the ratio of the long side to the height when the ratio of the short side to the height is constant.
  • the relationship between the long side and the short side where a definite electric field coefficient in the long side direction is obtained is not uniquely determined.
  • the counter electric field coefficient is 0.03
  • the counter electric field coefficient is obtained when the ratio of the long side to the short side is 2.5, 3.5, 4.5, or the like. can get.
  • the depolarization coefficient in the short side direction and the height direction changes according to the ratio between the long side and the short side, but in particular, the depolarization field coefficient in the short side direction increases as the ratio increases.
  • the difference between the decoelectric coefficient in the long side direction and the coercive electric field coefficient in the short side direction increases.
  • the transmission loss is kept low.
  • Such a request is achieved by increasing the difference in the depolarization field coefficient between the long side direction and the short side direction, in other words, by increasing the ratio between the long side and the short side (see Equation (4), etc.). . That is, for example, taking the line 105 in FIG. 10 as an example, it is preferable that both the ratio of the short side to the height and the ratio of the long side to the height are both small.
  • the dimensions of the short sides of the rectangular parallelepiped (including substantially rectangular parallelepiped) metal pieces, and The interval between adjacent pieces is limited to about 30 nm.
  • the long side dimension is 4 to 5 times the short side dimension
  • the limit is 40 to 45%.
  • the height of the metal piece is also considered to be about 30 nm due to restrictions from the etching process, and considering the application in the visible light region ( ⁇ : 400 to 600 nm), the height and irradiation of the metal piece.
  • the ratio to the wavelength of light is 3/40 to 1/20.
  • the ratio of the sum of the absorption cross-sectional areas of the metal piece to the irradiation area should be about 10 or more.
  • the dielectric constant ( ⁇ ′, ⁇ ′′) of the metal piece material and the refractive index (n a ) of the surrounding medium of the metal piece need to satisfy the following relational expression.
  • a 30 nm-thick thin film of each metal shown in Table 1 was formed on a 1-inch square quartz glass substrate by vacuum evaporation or sputtering. (Ti thin film only by vacuum vapor deposition) Thereafter, a substantially rectangular parallelepiped-shaped metal piece group having the dimensions of the long side and the short side shown in Table 1 was formed by using nano-implement lithography and ion etching. After the element group was formed, the metal element group was covered with a SiO 2 film having a thickness of about 400 nm to produce a rectangular particle-arranged polarizing element. The interval between adjacent pieces is 30 nm in both the long side and short side directions. The region where the segment is formed is a region of approximately 5 mm ⁇ 5 mm, which is a sufficiently wide region as compared to a laser light irradiation region described later.
  • a thin film of approximately 200 nm thickness (only Cr is 100 nm thickness) is formed on a 1-inch square quartz glass substrate, and the refractive index and extinction coefficient at a light wavelength of 630 nm are measured using an ellipsometer. From the refractive index and extinction coefficient, the real part and imaginary part of the dielectric constant shown in Table 1 were obtained.
  • each polarizing element Using a semiconductor laser having a wavelength of 630 nm and a beam diameter of about 1 mm, the transmission loss and extinction ratio of each polarizing element were measured. For each polarizing element, the measured extinction ratio, the occupancy ratio of the geometric area of the segment in the region (5 mm ⁇ 5 mm) where the metal segment group is formed, and the metal segment group obtained from the equation (4) Table 1 shows the ratio of the sum of the absorption cross-sectional areas and the area where the metal piece group is formed as (absorption cross-sectional area) / (irradiation area).
  • the relationship between the real part and the imaginary part of the dielectric constant of each metal shown in Table 1 is indicated by ⁇ .
  • the curve shown in Table 1 is the relationship between the real part and the imaginary part of the dielectric constant satisfying the following expression (7).
  • the dielectric constant does not satisfy the relationship of formula (6), and the obtained extinction ratio is as low as 10 dB or less. there were.
  • Al—Au having different Au concentrations shown in Table 2 was used as the metal piece material.
  • a disposition type polarizing element was prepared.
  • the Au concentration shown in Table 2 is a preparation composition as an evaporation source.
  • Table 2 shows the extinction ratio measured by the same method as in the comparative example, the geometric area occupancy of the element obtained by the same method, and (absorption cross section) / (irradiation area). Further, in FIG. 1, the relationship between the real part and the imaginary part of the dielectric constant at each Au concentration shown in Table 2 is indicated by ⁇ and ⁇ . Those marked with ⁇ are those having an Au concentration in the range of 10 to 55 at% and an extinction ratio of 15 dB or more. On the other hand, those indicated by ⁇ have a low extinction ratio of 13.5 dB.
  • Al—Ag having different Ag concentrations shown in Table 3 was used as the metal piece material.
  • 30-nm thick Al—Ag with different Ag concentration is formed by vacuum deposition, and rectangular fine particles having the fragment shape shown in Table 3 are formed in the same manner as in the comparative example.
  • a disposition type polarizing element was prepared.
  • the Ag concentration shown in Table 3 is a charged composition as an evaporation source.
  • Table 3 shows the extinction ratio measured by the same method as in the comparative example, the geometric area occupancy of the element obtained by the same method, and (absorption cross section) / (irradiation area).
  • the relationship between the real part and the imaginary part of the dielectric constant at each Ag concentration shown in Table 3 is indicated by ⁇ .
  • Al—Si having different Si concentrations shown in Table 4 was used as the metal piece material.
  • a disposition type polarizing element was prepared. Note that the Si concentration shown in Table 4 is a preparation composition as an evaporation source.
  • Table 4 shows the extinction ratio measured by the same method as in the comparative example, the geometrical area occupancy of the element obtained by the same method, and (absorption cross section) / (irradiation area). Further, in FIG. 1, the relationship between the real part and the imaginary part of the dielectric constant at each Si concentration shown in Table 4 is indicated by ⁇ and ⁇ . Those indicated by ⁇ circle around (3) ⁇ are those having Si concentrations of 8.5 and 17 at% and extinction ratios of 15 dB or more. On the other hand, those indicated by ⁇ have a Si concentration in the range of 26 to 45 at% and a low extinction ratio of 12.1 dB or 11.5 dB.
  • the present invention has been described in detail for the Al—Ag, Al—Au, and Al—Si systems.
  • the invention of the present application is not limited to the system described in these examples, and the effect is within the range in which the dielectric constant of the metal constituting the metal piece satisfies the relationship represented by the formula (6). Needless to say, it is necessary to show that.
  • the polarizing element according to the present invention can be widely applied to optical devices such as liquid crystal projectors.
  • Relationship between the real part and imaginary part of the dielectric constant that provides a good extinction ratio Relationship between (total absorption cross section) / (irradiation area) and extinction ratio. Relationship between area occupancy and attenuation in various metal fragment materials. The effect of the coercive field coefficient on the absorption coefficient spectrum.
  • the perspective view which shows an example of a structure of the rectangular fine particle arrangement

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Abstract

 金属素片のプラズモン共鳴周波数が、該金属素片に照射される光の偏光方向により異なることを利用して、該金属素片の所定の方向におけるプラズモン共鳴周波数が、該偏光素子に照射される光の周波数と略同一であり、かつ該金属素片を構成する金属の該プラズモン共鳴周波数における誘電率の実部(ε’)、誘電率の虚部(ε”)、及び該誘電体層の屈折率(na)とが、{(ε’-na+ε”}≧80・na・ε”となる関係を有する金属素片の集合体からなる偏光子とすることにより実現する。

Description

偏光素子
 本発明は偏光素子、特に金属微粒子の形状異方性に起因する光吸収効率の差を利用した偏光素子に関する。
 偏光素子とは、ある特定方向に電界振動面を有する直線偏光波を透過し、これと直交する方向に電界振動面を有する直線偏光波の透過を阻止する機能を有する光学素子を云う(以下、偏光素子において、透過する光の電界振動方向を「透過軸」、透過軸と直交する方向を「消光軸」と記す)。 
 偏光素子の特性は、素子の透過軸と平行な方向に電界振動面をもつ直線偏光波が偏光素子を透過する際に受ける損失(以下、当該損失を「挿入損失」と記す)と、消光軸と平行な電界振動面を有する直線偏光波が偏光素子を透過したときの電界強度を、透過軸と平行な方向を有する電界振動面を有する直線偏光波が偏光素子を透過したときの電界強度で除した値(以下、当該値を「消光比」と記す)とで評価される。良好な特性を有する偏光素子とは、挿入損失が小さく、かつ消光比が高い素子を意味する。
 金属微粒子を用いた偏光素子として、銀あるいは銅からなる針状金属微粒子を、ガラス基体中にその長手方向が特定の方向に配向するように分散せしめた偏光ガラスが知られている(以下、当該偏光素子を「金属微粒子分散型偏光ガラス」と記す)。金属微粒子分散型偏光ガラスの製造方法は、例えば特開平5-208844号公報に詳細に記載されており、その要点は以下に示すようなものである。
 〈1〉塩化第一銅を含むガラス材料を所望の組成になるように調合し、それを約1450℃で溶融した後、室温まで徐冷する。〈2〉その後、熱処理を施すことにより、塩化第一銅の微粒子をガラス中に析出させる。〈3〉塩化第一銅微粒子を析出させた後、機械加工により適当な形状のプリフォームを作成する。〈4〉プリフォームを所定の条件で加熱・延伸し、塩化第一銅の針状粒子を得る。〈5〉延伸された塩化第一銅を水素雰囲気中で還元することにより、針状の金属銅微粒子を得る。
 斯かる製造方法により、母材ガラス中に、短径:20~75nm、長径:120~350nm、アスペクト比(針状粒子の長径を短径で除した商):2.5~10の金属銅針状微粒子が分散された金属微粒子分散型偏光ガラスが製造される旨が記載されている。
特開平5-208844号公報
 前述した、従来の金属微粒子分散型偏光ガラスにおいては、0.1dB以下の透過損失と、30dB以上の消光比が達成されており、実用上、ほぼ問題の無い性能が得られている。しかしながら、前述したようにその製造工程が析出・延伸・還元といった煩雑なものであるため、粒子形状の再現性が必ずしも良好ではなく、その結果、所望の消光比が得られない場合もあり、安定した生産を図る上で問題があった。
 本発明は上記問題を鑑みてなされたものであり、形状制御性が良好で、かつ生産性に優れた偏光素子を提供することを目的とする。
 前述した課題を解決するために、本願発明によって提供される第1の手段は、
 所定の波長の光に対して透過性を有する基体上に、誘電体層で覆われた複数個の金属素片が島状に配設され、かつ該金属素片のプラズモン共鳴周波数が、該金属素片に照射される光の偏光方向により異なることを利用して、所望の偏光特性を発現せしめる偏光素子に於いて、該金属素片の所定の方向におけるプラズモン共鳴周波数が、該偏光素子に照射される光の周波数と略同一であり、かつ該金属素片を構成する金属の該プラズモン共鳴周波数における誘電率の実部(ε’)、誘電率の虚部(ε”)、及び該誘電体層の屈折率(n)とが、{(ε’-n +ε” }≧80・n・ε”となる関係を有することを特徴とする偏光素子であり、
 また、本願発明によって提供される第2の手段は、
 第1の手段に係る偏光素子において、その照射される光の照射領域における、該金属素片の、該照射される光の伝搬方向に対して略直交する面内における幾何学的な断面積の総和が該光の照射領域の面積に比べて小さく、かつ該金属素片のプラズモン共鳴周波数における吸収断面積の総和が、該照射領域の面積に比べて10倍以上であることを特徴とする偏光素子であり、
 また、本願発明によって提供される第3の手段は、
 第1若しくは第2の手段に係る偏光素子において、該金属素片の形状が略直方体形状であり、かつ該金属素片の集合体において該略直方体の最も長い辺が、略一定の方向に揃っていることを特徴とする偏光素子であり、
 また、本願発明によって提供される第4の手段は、
 第1若しくは第2の手段に係る偏光素子において、該金属素片の形状が略楕円柱形状であり、楕円の長軸が、略一定の方向に揃っていることを特徴とする偏光素子であり、
 また、本願発明によって提供される第5の手段は、
 第1乃至第4の手段に係るいずれかの偏光素子において、該金属素片の、該照射される光の伝搬方向と平行方向の長さが、該照射される光の1/10以下であり、かつ該照射される光の伝搬方向と直交する面内における該金属素片の寸法が1μm以下であることを特徴とする偏光素子であり、
 更に、本願発明によって提供される第6の手段は、
 第1乃至第5の手段に係るいずれかの偏光素子において、該金属素片を構成する金属がAl、若しくはAlとSi、Ag、Auの少なくとも一種を含むAl合金であることを特徴とする偏光素子である。
 本発明により成る偏光素子は、通常のナノインプリントリソグラフィを主体とするプロセスで製造することが可能であり、生産性が高く、かつ金属微粒子の形状及び寸法の制御性・再現性も、従来の金属微粒子分散型偏光ガラスに対して優れており、結果として、安定した生産を図ることができる。
 金属を数十nm程度の、光の波長より十分小さな微粒子にすると、その形状により決定される境界によって自由電子の移動が制限されるため、その金属微粒子を一様に分極した誘電体と同様に取り扱うことができる。このとき、微粒子の形状に依存してその内部に反電界が形成され、外部から印加される電界(以下、「外部電界」と記す)に対する応答に影響を与える。特に外部電界に対する応答が遅れるとエネルギー損失が発生し、ある特定の周波数で光を共鳴的に吸収するようになる。外部電界に対する応答は、所謂誘電応答、ε(ω)、として表され、以下に示す(1)式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
 式(1)において、ωは照射光の角振動数、ε*(ω)は微粒子を構成する金属の角振動数:ωにおける複素誘電率、εは金属微粒子の周辺媒質の誘電率、Lは微粒子の形状によって定まる反電界係数である。
 反電界係数は、微粒子の材質に依存せず、形状のみによって定まる係数であり、球を含めた回転楕円体形状の場合にのみ、解析的に求められる。例えば、球の場合の反電界係数は等方的で、その値は1/3となる。またアスペクト比が約3の葉巻型回転楕円体の場合、反電界係数の値は方向によって異なり、例えば長軸方向の値は0.108で短軸方向の値は0.446となる。
 単一微粒子による光の吸収係数、α、は、以下に示す(2)式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000002
 式(2)において、nは金属微粒子の周辺媒質の屈折率、λは照射光の真空波長(λ=2πc/ω、cは光速度)、ε’とε”は、各々角振動数ωにおける複素誘電率(ε*(ω))の実部と虚部である。
 図4に、式(2)を用いて計算された、葉巻型回転楕円体形状の銀微粒子の場合について反電界係数が吸収係数のスペクトルに及ぼす影響を示す。図中31は銀微粒子の長軸方向の反電界係数が0.065の場合のスペクトル、32は同反電界係数が0.108のスペクトル、33は同反電界係数が0.1867の場合のスペクトルである。計算に際して、銀微粒子の周辺媒質の屈折率は1.45(誘電率:2.1025)とし、照射光は回転楕円体の長径方向に平行な方向に電界振動面を有する直線偏光波とした。図4に示したように、いずれの反電界係数の場合においても、吸収係数は特定の波長で極大となる。斯かる極大は、銀微粒子中の自由電子の振動が外部電界の振動(照射光の電界成分の振動に対応)と共鳴するためであり、一般的にプラズモン共鳴現象として知られている(以下、プラズモン共鳴が発生する光の波長を「プラズモン共鳴波長」と記す)。プラズモン共鳴波長は、照射される金属微粒子の反電界係数、正確には照射光の電界振動方向と平行な方向の反電界係数に依存して変化し、反電界係数の減少と共に、プラズモン共鳴波長は長波長側にシフトする。
 針状形状粒子の場合、葉巻型回転楕円体粒子と同様、長軸方向の反電界係数は短軸方向のそれに比べて小さく、両方向でプラズモン共鳴波長は異なることになる。前述した従来の金属微粒子分散型偏光ガラスにおいては、針状金属微粒子の長手方向のプラズモン共鳴波長が、所望の光の波長と略一致するように、反電界係数、すなわち針状微粒子のアスペクト比が定められている。斯かる場合に於いて、所望波長の直線偏光波を針状金属微粒子に照射した場合、その電界振動面が針状金属微粒子の長軸方向と一致するときには、金属微粒子による共鳴吸収のため、透過光の強度は大きく減衰する。これに対し、電界振動面が針状金属微粒子の短軸方向と一致する場合には、金属微粒子による共鳴吸収は起こらず、結果として、ほぼ減衰することなく針状金属微粒子を透過することになる。
 以上が、金属微粒子分散型偏光ガラスにおいて偏光効果が発現する機構であり、同偏光ガラスが“吸収型偏光素子”と云われる所以である。
 ところで、前述したように反電界係数は、微粒子の形状によって決定される因子であり、元来、回転楕円体に限らず、一般的な形状に於いても、その形状に特有の反電界係数が存在する。ただ、形状が球を含む回転楕円体の場合にのみ、解析的な数式で表現されるに過ぎない。すなわち、一般的な形状については、数値解析的な手法を用いることにより、反電界係数を求めることができる。換言すると、例えば微粒子の形状が直方体形状の場合においても、その縦、横及び高さの寸法比を適当に選定することにより、前述した0.065等の反電界係数を実現することが可能である。
 一方、前述したように、図4に示した吸収係数、α、の大きさは、“吸収型偏光子”の消光比に比例する。例えば、厚さが20nmの直方体形状の微粒子を想定すると(ここで「厚さ」とは、照射される直線偏光平面波が伝搬する方向の長さ、を云う)、吸収係数、α、が約3の場合、当該直方体微粒子を透過した後の光の強度はexp(-60)になり、消光比として約-260dBが得られることになる。当該消光比は、偏光素子の応用分野を問わず、その要求仕様値を大幅に超えるものである。
 発明者等は、以上の点に着目し、光学的に透明な基板上に、複数個の直方体形状の金属微粒子が島状に配設された構成の偏光素子の偏光特性について、鋭意検討を進めた結果、本願発明を完成するに至った(以下、斯かる構成の偏光子を「矩形微粒子配設型偏光素子」と記す)。
 以下、本願発明に係る矩形微粒子配設型偏光素子について、具体的に説明する。
 図5は、本願発明に係る矩形微粒子配設型偏光素子の構成の一例を示す斜視図である。図中、41は光学的に透明な基板、42は基板41の表面、43は直方体形状の金属素片、44は光学的に透明な誘電体膜である。図に示したように、本願発明により成る矩形微粒子配設型偏光素子は、石英ガラス等の所望波長において光の透過性を有するガラス基板、あるいはサファイア等の単結晶から成る基板41の表面42上に、数十nmから数百nmオーダーの寸法を有する直方体形状の金属素片43が、島状に複数個配設され、かつ当該素片は、SiO等の所望波長において光の透過性を有する誘電体膜で被覆された構成となっている。
 以下、矩形微粒子配設型偏光素子における偏光効果について説明する。
 前述したように、金属素片43のプラズモン共鳴波長は、その材質である金属の誘電率と反電界係数によって決定される。例えば、照射光の波長に対してプラズモン共鳴を生じるように、金属素片43の長辺方向の反電界係数が設定され、かつ金属素片43の短辺方向の反電界係数が、それからずれるように設定されている場合を想定する。具体例については、実施例で説明するが、このような反電界係数の関係は、直方体の各辺の寸法比を適当に設定することにより実現される。
 斯かる構成において、基板表面42の法線方向に略平行な方向から直線偏光波が照射された場合、当該直線偏光波の電界振動面が、直方体金属素片43の長辺方向と平行であるときには、直方体金属素片43の内部に誘発されるプラズモン共鳴により照射光のエネルギーは吸収され、透過光の強度は大きく減衰する。これに対して、照射される直線偏光波の電界振動面が直方体金属素片43の短辺方向と平行である場合には、プラズモン共鳴によってそのエネルギーが損なわれることはない。
 以上が、矩形微粒子配設型偏光素子の動作原理である。
 発明者等は、斯かる着想に基づき、金属種、及び金属素片43の基板表面42における面積占有率が消光比に及ぼす影響について検討した結果、以下に述べる特異な現象が存在することを明らかにすると共に本願発明を完成するに至った。
 図6に、金属種がTiの場合について、面積占有率と減衰量との関係を示す。Ti素片の形状は、略直方体形状で、長辺、短辺、及び高さ(基板表面からの厚さの意、以下同様)の寸法は、各々、95nm、25nm、及び20nmである。基板は石英ガラスで、誘電体膜はSiOである。
 ここで、本明細書における「略直方体形状」について説明する。図9は、金属素片の平面形状(照射光の伝搬方向に略直交する面内における形状)を模式的に示したものである。すなわち、「略直方体形状」とは、直方体の四角が丸みを帯びた形状を意味し、係る場合における長辺と短辺は、各々、図中のl、及びwを云う。
 当該構成において、Ti素片の長辺方向のプラズモン共鳴波長は、630~650nmとなる。面積占有率は、同一形状のTi素片の繰り返しピッチを変えることにより変化させた。減衰量とは、Ti素片の長辺方向と平行な方向に電界振動面を有する直線偏光波を照射した場合の透過光強度と照射光強度の比をデシベルで表したものである。
 図中、●印は実際に得られた減衰量、波線で示された面積占有率と減衰量との関係は、減衰量は単純に面積占有率に比例するとして、以下の(3)式を用いて計算された減衰量、Igeo、である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000003
 式(3)において、Iは照射光強度、ItはTi素片を透過した光の強度、sは素片の面積占有率である。
 図に示したように、Ti素片の場合には、面積占有率の増加と共に減衰量は増大し、その値は、単純に面積占有率から計算された減衰量、Igeo、とほぼ一致する。なお、照射光の電界振動面が、Ti素片の短辺方向と平行な場合、その減衰量は、面積占有率に依存せず約1dBであった。
 図7に、金属種がCrの場合について、図6と同様の面積占有率と減衰量との関係を示す。Cr素片の形状は、直方体で、長辺、短辺、及び高さの寸法は、各々、250nm、26nm、及び20nmである。基板、及び誘電体膜は、Ti素片の場合と同様、石英ガラス、及びSiOである。当該構成において、Cr素片の長辺方向のプラズモン共鳴波長は、630~650nmとなる。面積占有率は、同一形状のCr素片の繰り返しピッチを変えることにより変化させた。
 図7において、■印が実際に得られた減衰量であり、波線で示された面積占有率と減衰量との関係は、図6と同様、減衰量は単純に面積占有率に比例するとして計算されたものである。Cr素片の場合、Ti素片の場合と比べて、同一面積占有率における減衰量は大きく、かつ波線で示された減衰量との差異も大きい。なお、照射光の電界振動面が、Cr素片の短辺方向と平行な場合、その減衰量は、面積占有率に依存せず約1dBであった。
 図8に、金属種がAlの場合について、図6、7と同様の面積占有率と減衰量との関係を示す。Al素片の形状は、直方体で、長辺、短辺、及び高さの寸法は、各々、180nm、25nm、及び20nmである。基板、及び誘電体膜は、Ti、Cr素片の場合と同様、石英ガラス、及びSiOである。当該構成において、Al素片の長辺方向のプラズモン共鳴波長は、630~650nmとなる。面積占有率は、同一形状のAl素片の繰り返しピッチを変えることにより変化させた。
 図8において、◆印が実際に得られた減衰量であり、波線で示された面積占有率と減衰量との関係は、図6、7と同様、減衰量は単純に面積占有率に比例するとして計算されたものである。Al素片の場合、Ti、Cr素片の場合と比べて、同一面積占有率における減衰量は大きく、かつ波線で示された減衰量との差異も大きい。なお、照射光の電界振動面が、Al素片の短辺方向と平行な場合、その減衰量は、面積占有率に依存せず0.5~0.7dBであった。
 図6から図8で示された結果において、特筆すべき現象は、程度の差こそあれ、いずれの金属種においても、実際に得られた減衰量が、単純に面積比率から計算される減衰量に比べて大きいことである。本結果は、その理論的根拠は不明であるが、図5において、金属素片43に照射された光のみならず、金属素片が存在していない部分に照射された光の一部も、金属素片43によって“吸い込まれ”、減衰していることを示唆しているものと解される。図3に、図6から図8に示した各金属素片についての面積占有率と減衰量との関係を纏めた図を示す。同一面積占有率において、減衰量は、Ti、Cr、Alの順に大きく、かつこの順序に従って、実際に得られた減衰量と単純に面積比率から計算される減衰量との差異が拡大する。
 すなわち、発明者等の検討により、矩形微粒子配設型偏光素子における減衰量(消光比に対応)は、単に金属素片の吸収特性のみならず、斯かる“吸い込み効率”に大きく依存することが明らかとなった。
 そこで、発明者等は、プラズモン共鳴における“吸収断面積”なる概念に着目し、当該概念を導入することにより、前述した金属素片の“吸い込み”能力が考慮された、面積占有率と減衰量との関係が得られることを見出した。プラズモン共鳴における吸収断面積、Cabsは、以下に示す(4)式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000004
 式(4)において、Vは金属素片の体積であり、他のパラメータは、前述した式(3)と同様である。式(4)と式(3)とを比較することにより、吸収断面積は、吸収係数、α、に、金属素片の体積、V、を乗じたものであることが判る。
 図2に各金属素片について、光の照射領域における、式(4)から得られた吸収断面積、Cabs、の総和と照射領域の面積との比率に対する減衰量の変化を示す。ここで、吸収断面積、Cabs、の総和と照射領域の面積との比率の意味は、必ずしも光が照射されている領域について限定されるものではなく、例えば、光が照射される領域に比べて充分広い領域に、金属素片が照射部と同様に配設されている場合には、当該領域についての吸収断面積の総和とその面積の比率を意味する。
 図に示したように、実際に得られた減衰量は、ほぼ一の曲線上に分布していることが判る。また、前述したように、照射される直線偏光波の電界振動面が、金属素片の短辺と平行な方向にある場合の減衰量は、金属素片の面積占有率に依らずほぼ1dBであることを考慮すると、図に示された減衰量がほぼ消光比に対応する。
 偏光素子に求められる消光比は、その使用される分野によって異なるが、例えば液晶プロジェクター等の可視光領域での応用を考慮した場合、その光学系、あるいは使用される位置にも依存するが、概ね15dB以上の消光比が要求される。矩形微粒子配設型偏光子においては、図2に示した結果から、当該消光比は、金属素片の吸収断面積の総和と照射面積との比率が略10以上で達成される。
 ところで、本願発明により成る矩形微粒子配設型偏光素子において、その偏光特性が発現するためには、構成する各金属素片に効率良くプラズモン共鳴が発生することが必要である。そのためには、まず金属素片の形状、換言すると反電界係数を、照射光の波長でプラズモン共鳴が発生するように設定する必要がある。斯かる条件は、式(4)において、吸収断面積、Cabs、が極大となるように、反電界係数、L、を設定することにより達成される。このとき、吸収断面積、Cabs、の極大値は以下の式によって与えられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000005
 式(5)において、Cabsmaxは、吸収断面積、Cabs、の極大値である。
 また、効率良くプラズモン共鳴を発生させるための要件を光学的観点からみると、照射光によって、各金属素片に一様な電界が印加されることが必要となる。このことから、金属素片の高さは、照射光の波長の1/10以下が好適である。また、金属素片が配設されている基板表面が、照射光の伝搬方向と完全に直交している場合には、当該表面には一様な電界が印加されるため、照射光の波長が金属素片のプラズモン共鳴波長と一致するように、その長辺と短辺との比率が定められている限において、その寸法に係る制約はない。しかし、現実的には“完全に直交”することはあり得ないことから、これ等の寸法としては、1μm以下であることが好ましい。
 一方、製造プロセス等の観点から、金属素片の寸法等については、以下に説明するような制限が課せられる。
 発明者等は、直方体の長辺と短辺の比率が2.5以上の場合について、長辺、短辺、及び高さの寸法比が、長辺方向の反電界係数に与える影響について数値計算を行った。その結果の一例を図10に示す。図10は、横軸に長辺と高さの比率、縦軸に短辺と高さの比率を目盛ったものである。図中、塗りつぶされた領域101は、長辺方向の反電界係数として、0.01~0.07の範囲の値が得られる領域、102は長辺と短辺の比率が2.5となる長辺と短辺との関係を示す線、103は同3.5となる関係を示す線、104は同4.5となる関係を示す線、105は長辺方向の反電界係数の値として0.03が得られる長辺と短辺との関係を示す線である。領域101において、長辺方向の反電界係数は、短辺と高さの比率が一定の場合、長辺と高さの比率の増大と供に減少する。
 直方体形状の場合、線105で示したように、長辺方向の反電界係数として一定の値が得られる長辺と短辺との関係は一義的に定まらない。例えば、図に示したように、反電界係数が0.03の場合、当該反電界係数は、長辺と短辺との比率が、2.5、3.5及び4.5等の場合に得られる。この場合、長辺と短辺との比率に応じて短辺方向、及び高さ方向の反電界係数が変化することになるが、特に短辺方向の反電界係数は、当該比率の増大と共に増加し、結果として長辺方向の反電界係数と短辺方向の反電界係数との差は増大する。
 一方、例えば、直方体(略直方体形状も含む)形状金属素片の長辺方向の反電界係数を照射光の波長に対してプラズモン共鳴を発生するように設定した場合、透過損失を低く抑えると云う観点から、短辺方向のプラズモン共鳴波長を照射光の波長から充分遠ざけることが肝要である。斯かる要請は、長辺方向と短辺方向の反電界係数の差を大きくすること、換言すると、長辺と短辺との比率を大きくすることによって達成される(式(4)等参照)。すなわち、例えば、図10中の線105を例にとるならば、短辺と高さの比率、及び長辺と高さの比率の両者が共に小さい場合が好適となる。
 しかし、ナノインプリトリソグラフィー等を用いて、本願発明により成る矩形微粒子配設型偏光素子を安定に量産しようとした場合、直方体形状(略直方体形状も含む)金属素片の短辺の寸法、及び隣接素片との間隔は略30nmが限界である。また、例えば長辺の寸法が短辺の寸法の4~5倍であることを考慮すると、安定した量産を図ると云う観点から、光の照射領域における金属素片の幾何学的な面積占有率は40~45%が限界となる。
 更に、金属素片の高さについても、エッチングプロセスからの制約から略30nmが限界であること、及び可視光領域(λ:400~600nm)での応用を考慮すると、金属素片の高さと照射光の波長との比率は、3/40~1/20となる。
 以上、前述した金属素片形状に係る制限と、15dB以上の消光比を達成するためには金属素片の吸収断面積の総和と照射面積との比率が略10以上にする必要があることを考慮すると、金属素片材料の誘電率(ε’、ε”)、及び金属素片の周辺媒質の屈折率(na)は、以下の関係式を充足する必要がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000006
 以下本願発明について、実施例を用いて、より詳細に説明する。
比較例
 比較例として、表1に示した各金属の30nm厚の薄膜を、真空蒸着法あるいはスパッタリング法を用いて、1インチ角の石英ガラス基板上に形成した。(Ti薄膜のみ真空蒸着法)その後、ナノインプリトリソグラフィー及びイオンエッチング法を用いて、表1に示された長辺と短辺の寸法を有する略直方体形状の金属素片群を形成した。素片群を形成した後、約400nm厚のSiO膜で金属素片群を被覆することにより矩形微粒子配設型偏光素子を作成した。なお、隣接する素片との間隔は、長辺、短辺方向共に30nmである。また素片が形成された領域は、略5mm×5mmの領域で、後述するレーザ光の照射領域に比べて充分広い領域である。
 更に同様の方法で、1インチ角の石英ガラス基板に、略200nm厚の薄膜(Crのみ100nm厚)を形成し、エリプソメータを用いて光の波長が630nmにおける屈折率、及び消衰係数を測定し、当該屈折率及び消衰係数から、表1に示した誘電率の実部と虚部を求めた。
 波長が630nm、ビーム径が約1mmの半導体レーザを用いて、各偏光素子について透過損失と消光比を測定した。各偏光素子について、測定された消光比、金属素片群が形成された領域(5mm×5mm)における素片の幾何学的な面積の占有率、及び式(4)から求められる金属素片群の吸収断面積の総和と金属素片群が形成された領域との比率を(吸収断面積)/(照射面積)として、表1に示す。
 また、図1に、表1に示した各金属の誘電率の実部と虚部との関係を△印で示す。なお、表1に示した曲線は、以下の(7)式が充足される誘電率の実部と虚部との関係である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000007
 図1、及び表1に示したように、比較例として用いた金属の場合は、その誘電率が式(6)の関係を充足せず、かつ得られた消光比も10dB以下と低いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
 本実施例においては、金属素片材料として表2に示したAu濃度の異なるAl-Auを用いた。1インチ角の石英ガラス基板上に、30nm厚のAu濃度の異なるAl-Auを真空蒸着法で形成し、比較例とほぼ同様の方法で、表2に示された素片形状を有する矩形微粒子配設型偏光素子を作成した。なお、表2に示されたAu濃度は、蒸発源としての仕込組成である。
 また比較例と同様に、Au濃度の異なる200nm厚のAl-Au薄膜を真空蒸着法で形成し、その屈折率と消衰係数から誘電率の実部と虚部を求めた。
 表2に比較例と同様の方法で測定された消光比、及び同様の方法で求められた素片の幾何学的な面積占有率、及び(吸収断面積)/(照射面積)を示す。また、図1には、表2に示した各Au濃度における誘電率の実部と虚部との関係を◆印及び◇印で示した。◆で示されたものは、Au濃度が10~55at%の範囲内のもので、消光比が15dB以上のものである。一方、◇で示されたものは、消光比が13.5dBと低いものである。
 図1、及び表2に示した結果から、式(6)を充足する場合に、15dB以上の高消光比が得られていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
 本実施例においては、金属素片材料として表3に示したAg濃度の異なるAl-Agを用いた。1インチ角の石英ガラス基板上に、30nm厚のAg濃度の異なるAl-Agを真空蒸着法で形成し、比較例とほぼ同様の方法で、表3に示された素片形状を有する矩形微粒子配設型偏光素子を作成した。なお、表3に示されたAg濃度は、蒸発源としての仕込組成である。
 また比較例と同様に、Ag濃度の異なる200nm厚のAl-Ag薄膜を真空蒸着法で形成し、その屈折率と消衰係数から誘電率の実部と虚部を求めた。
 表3に比較例と同様の方法で測定された消光比、及び同様の方法で求められた素片の幾何学的な面積占有率、及び(吸収断面積)/(照射面積)を示す。また、図1には、表3に示した各Ag濃度における誘電率の実部と虚部との関係を●印で示した。
 図1、及び表3に示した結果から、本実施例におけるAl-Agについては式(6)の関係を充足し、かつ15dB以上の高消光比が得られていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
 本実施例においては、金属素片材料として表4に示したSi濃度の異なるAl-Siを用いた。1インチ角の石英ガラス基板上に、30nm厚のSi濃度の異なるAl-Siを真空蒸着法で形成し、比較例とほぼ同様の方法で、表4に示された素片形状を有する矩形微粒子配設型偏光素子を作成した。なお、表4に示されたSi濃度は、蒸発源としての仕込組成である。
 また比較例と同様に、Si濃度の異なる200nm厚のAl-Si薄膜を真空蒸着法で形成し、その屈折率と消衰係数から誘電率の実部と虚部を求めた。
 表4に比較例と同様の方法で測定された消光比、及び同様の方法で求められた素片の幾何学的な面積占有率、及び(吸収断面積)/(照射面積)を示す。また、図1には、表4に示した各Si濃度における誘電率の実部と虚部との関係を■印、及び□印で示した。■で示されたものは、Si濃度が8.5及び17at%のもので、消光比が15dB以上のものである。一方、□で示されたものは、Si濃度が26~45at%の範囲にあるもので、消光比が12.1dBあるいは11.5dBと低いものである。
 図1、及び表4に示した結果から、本実施例におけるAl-Siについては式(6)の関係を充足し、かつ15dB以上の高消光比が得られていることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
 以上、本願発明について、Al-Ag、Al-Au、及びAl-Si系について詳細に説明した。本願発明は、これ等実施例に記載された系に限定されるものではなく、金属素片を構成する金属の誘電率が式(6)で示された関係を充足する範囲内において、その効果を発揮することは、改めて言及するまでもない。
 本願発明により成る偏光素子は、液晶プロジェクタを始めとする光学機器に広く適用することが可能である。
良好な消光比が得られる誘電率の実部と虚部との関係。 (吸収断面積の総和)/(照射面積)と消光比との関係。 各種金属素片材料における面積占有率と減衰量との関係。 反電界係数が吸収係数のスペクトルに及ぼす影響。 本願発明に係る矩形微粒子配設型偏光素子の構成の一例を示す斜視図。 金属素片がTiの場合についての面積占有率と減衰量との関係。 金属素片がCrの場合についての面積占有率と減衰量との関係。 金属素片がAlの場合についての面積占有率と減衰量との関係。 略直方体形状の意義を説明するための概略図。 直方体素片における寸法比と反電界係数との関係。
符号の説明
31 反電界係数が0.065の場合の吸収係数のスペクトル
32 反電界係数が0.108の場合の吸収係数のスペクトル
33 反電界係数が0.1867の場合のス吸収係数のスペクトル
41 光学的に透明な基板
42 基板41の表面
43 直方体形状の金属素片
43 光学的に透明な誘電体膜
101 長辺方向の反電界係数として、0.01~0.07の範囲の値が得られる領域
102 長辺と短辺の比率が2.5となる長辺と短辺との関係を示す線
103 長辺と短辺の比率が3.5となる関係を示す線
104 長辺と短辺の比率が4.5となる関係を示す線
105 長辺方向の反電界係数の値として0.03が得られる長辺と短辺との関係を示す線 
 

Claims (6)

  1.  所定の波長の光に対して透過性を有する基体上に、誘電体層で覆われた複数個の金属素片が島状に配設され、かつ該金属素片のプラズモン共鳴周波数が、該金属素片に照射される光の偏光方向により異なることを利用して、所望の偏光特性を発現せしめる偏光素子に於いて、該金属素片の所定の方向におけるプラズモン共鳴周波数が、該偏光素子に照射される光の周波数と略同一であり、かつ該金属素片を構成する金属の該プラズモン共鳴周波数における誘電率の実部(ε’)、誘電率の虚部(ε”)、及び該誘電体層の屈折率(n)とが、{(ε’-n +ε”}≧80・n・ε”となる関係を有することを特徴とする偏光素子。
  2.  該偏光素子に照射される光の照射領域における、該金属素片の、該照射される光の伝搬方向に対して略直交する面内における幾何学的な断面積の総和が該光の照射領域の面積に比べて小さく、かつ該金属素片のプラズモン共鳴周波数における吸収断面積の総和が、該照射領域の面積に比べて10倍以上であることを特徴とする請求項1記載の偏光素子。
  3.  該金属素片の形状が略直方体形状であり、かつ該金属素片の集合体において該略直方体の最も長い辺が、略一定の方向に揃っていることを特徴とする請求項1若しくは請求項2記載の偏光素子。
  4.  該金属素片の形状が略楕円柱形状であり、楕円の長軸が、略一定の方向に揃っていることを特徴とする請求項1若しくは請求項2に記載の偏光素子。
  5.  該金属素片の、該照射される光の伝搬方向と平行方向の長さが、該照射される光の1/10以下であり、かつ該照射される光の伝搬方向と直交する面内における該金属素片の寸法が1μm以下であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の偏光素子。
  6.  該金属素片を構成する金属がAl、若しくはAlとSi、Ag、Auの少なくとも一種を含むAl合金であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の偏光素子。
     
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