WO2009112390A1 - Sicherheitsetikett - Google Patents

Sicherheitsetikett Download PDF

Info

Publication number
WO2009112390A1
WO2009112390A1 PCT/EP2009/052444 EP2009052444W WO2009112390A1 WO 2009112390 A1 WO2009112390 A1 WO 2009112390A1 EP 2009052444 W EP2009052444 W EP 2009052444W WO 2009112390 A1 WO2009112390 A1 WO 2009112390A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
security label
security
label according
carrier
Prior art date
Application number
PCT/EP2009/052444
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Aranzazu Escudero Vallejo
Uwe Michel
Bernhard MÜSSIG
David Tuffe
Original Assignee
Tesa Se
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa Se filed Critical Tesa Se
Priority to EP09719044.1A priority Critical patent/EP2265509B1/de
Publication of WO2009112390A1 publication Critical patent/WO2009112390A1/de

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D55/00—Accessories for container closures not otherwise provided for
    • B65D55/02—Locking devices; Means for discouraging or indicating unauthorised opening or removal of closure
    • B65D55/026—Locking devices; Means for discouraging or indicating unauthorised opening or removal of closure initial opening or unauthorised access being indicated by a visual change using indicators other than tearable means, e.g. change of colour, pattern or opacity
    • G—PHYSICS
    • G09—EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F3/00—Labels, tag tickets, or similar identification or indication means; Seals; Postage or like stamps
    • G09F3/02—Forms or constructions
    • G09F3/0291—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time
    • G09F3/0292—Labels or tickets undergoing a change under particular conditions, e.g. heat, radiation, passage of time tamper indicating labels
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D2401/00—Tamper-indicating means
    • B65D2401/05—Tearable non-integral strips

Definitions

  • the present invention relates to a security tag for use as a tamper evident.
  • Security tags are commonly used to indicate the initial opening of an item labeled with the security tag, such as a door or a box.
  • security labels typically have at least one optical feature that irreversibly indicates an attempt to open, such as detachment from the article provided with the security label.
  • the security labels serve as a seal for the integrity of the object before Rou Anlagen Anlagen.
  • the security label is glued to the article in such a way that it can not be opened without detaching or cutting the security label.
  • the security label must be so connected to the object that a detachment and subsequent reapplication is not possible without visible impairment. This is usually achieved by a suitable adhesive bond with the article in combination with an optical feature.
  • the term “security label” encompasses both designs with limited dimensions, such as diecuts, and also strip-shaped designs, such as adhesive tapes.
  • Security labels are known from the prior art (WO 97/44769 A1, EP 0 205 457 B1). Security labels are commercially available such. Under the product name tesa® SecuritySeal. Security labels can be constructed so that they have a layer structure with layers adhering to each other to different degrees. This layer structure is usually not visible to the naked eye before a first detachment attempt. In a peel test, however, the layer structure is destroyed due to different bond strengths within the layer structure, so that a visible impairment of the security label remains, which also can not be reversed by re-bonding the affected layers. The impairment may be, for example, that by the detachment of individual layers lettering is recognizable.
  • the control of such product shreds is particularly difficult under adverse conditions such as darkness or draft.
  • the present invention is therefore based on the problem of specifying a security label, which can not only be used as Warö Stammsnach Stamm and can be redetached residue-free, but is also optimized in terms of ease of use.
  • the present invention solves the above-described problem with a security label having the features of the preamble of claim 1 by the features of the characterizing portion of claim 1.
  • Preferred embodiments and further developments are the subject of the subclaims.
  • a security label according to the invention has a carrier and below the carrier an adhesive layer for fixing the label on an object to be secured.
  • further layers such as, for example, color layers, adhesion-controlling functional layers or the like, may be arranged between the carrier and the adhesive layer.
  • the carrier of the security label also has at least two layers A, B on. In any case, these two layers A, B differ from each other in terms of their tensile set.
  • the tensile set is defined as the strain remaining in a specimen in the unloaded state after being subjected to constant elongation for a certain time (in the present case 1 minute) (DIN ISO 2285: 2003-07).
  • the tensile set is given as a percentage of the elongation.
  • the security label is stretchable and has a minimum value for its maximum elongation.
  • the different Switzerlandverformungsrest takes place at an elongation of the security label, as occurs in a peel test of the bonding substrate, and a subsequent relaxation a permanent three-dimensional deformation. This deformation forms with it a label that irreversibly indicates a detachment attempt of the security label from the bonding substrate.
  • the carrier is substantially unstretched, i. the preparation of the carrier takes place without a specific stretching, so it has not been forcibly oriented in a semi-crystalline state in one or more directions.
  • the carrier is unstretched so that it can have a sufficient elasticity.
  • An orientation in the molten state, such as may occur in an extrusion, for example, is not a (controlled) drawing (stretching).
  • the carrier can also have further layers which support the three-dimensional deformation upon stretching or which perform completely different tasks.
  • the layers A, B are arranged directly above one another. This arrangement allows the best possible matching of the two layers to one another in order to achieve a desired deformation.
  • the security label with the length L 0 After the security label with the length L 0 has fulfilled its purpose of sealing an opening, it can be removed from the bonding substrate essentially without leaving any residue by using its extensibility by stretching.
  • the security label preferably has a maximum extensibility of at least 100%, very preferably of at least 500%. In the stretched state, the security label then has a length of L 1 with L 1 > L 0 .
  • the security tag is designed so that an elastic restoring force acts as soon as it is stretched for the purpose of detachment.
  • the security label has after recovery, ie after stretching and subsequent relaxation, a length of L 2 with L 2 ⁇ L 1 and with L 2 ⁇ L 0 .
  • the elastic recovery capacity is preferably more than 30%, very preferably more than 50%.
  • the recovery is a function of the amount of the provision over the total expanded portion.
  • the stretched portion corresponds to the length of the stretched sample L 1 minus the original length L 0 .
  • the reset proportion corresponds to the length in the stretched state L 1 minus the length after return L 2 .
  • the elastic recovery (E R ) thus corresponds to the ability of a material or body to return to its original position (elastic deformation).
  • the elastic recovery (E R ) leaves determine the determination of the tensile set (ZVR) according to the following relationship:
  • the width of the security label in its projection surface is reduced in particular by a transverse curling of the carrier and thus of the entire security label.
  • the security label preferably forms a hollow cylinder.
  • the desired deformation, in particular the transverse curling occurs in particular at an elongation (stretching) by at least 100%, preferably by at least 500% and subsequent relaxation.
  • the curling takes place in a preferred embodiment such that the adhesive layer is substantially enveloped by carrier material, so have no or only a few adhesive areas facing outward.
  • the bonding of the adhesive layer to itself takes place in the interior of the security label, so that it is scarcely possible to disengage even with great effort. An adhesion of the so designed material and thus a reuse are thus largely prevented. Due to the fact that the adhesive layer, after curling, is essentially located inside the tube, staff entrusted with the detachment does not come into contact with tacky areas, which considerably improves the handling properties.
  • the label may also be designed such that it curls in such a way that the adhesive layer points essentially outwards.
  • This embodiment may be advantageous for easy removal of the label from the adhesive substrate, since the adhesive layer peels from the edge of the adhesive substrate in tension and thus can not come back or in any case only with a relatively small area in adhesive contact with the substrate.
  • the adhesive layer if it is tacky, is advantageously protected by a release liner until the time of bonding on the target substrate to be sealed.
  • the security label contains at least one optical feature, which may be applied or incorporated in particular by a printing process. For gluing, the label is removed manually or by a suitable mechanical dispensing device from the release liner and glued to the surface to be sealed.
  • the layer A has a higher tensile set than the layer B.
  • the layer A of the carrier has a
  • the layer B preferably has a maximum tensile set of maximum
  • Layers A, B should be as large as possible, a particularly strong deformation can be ensured by an appropriate design. At the same time, strong deformation also ensures that irreversibility is ensured even under additional external influences, such as high temperature.
  • the definition of the Young's modulus is explained, for example, in the Taschenbuch der Physik [H. Stöcker (ed.), Paperback of physics, 2nd ed., 1994, Harri German, Frankfurt]. Since the mechanical behavior of the security labels is of central importance for the function, FIG.
  • Regime 1 shows the typical course of a tensile / elongation curve, as it is qualitatively advantageous for a security label.
  • Regimes I and II are particularly important here.
  • Regime I defines the force required to stretch the security label in a noticeable way, while regime II describes to what extent and at what force the security label is stretchable before it ruptures ,
  • the curve in Regime III is characterized by the tear resistance of the security label.
  • Security labels of this first advantageous design have a Young's modulus less than about 100 MPa, preferably less than about 20 MPa.
  • the smallest possible Young's module has the advantage that a lower force is required to achieve the required for the residue-free peeling of the security label minimum elongation.
  • the security label has the highest possible Young's modulus.
  • the security label provides a high resistance to unintentional or autonomous opening of the closure and / or triggering the Clearö Stammsnachweises, which can occur for example by twisting of flaps or by vibration during transport.
  • This interpretation therefore proposes a solution for a security label, from which a high degree of robustness is expected.
  • a rather high Young's modulus is also associated with improved label handling in the process of sealing because the label tends to be stiffer and can be better applied to the bonding substrate. Especially with overhead bonding, increased stiffness proves to be advantageous.
  • the security label has a tear strength which is greater than the force required for detachment by stretching. Elongation occurs under less force than would be required for peel-off of the security tag. This ensures that the label also deforms during a possible peeling process and thus indicates the violation of the seal.
  • Safety label is clearly displayed that it has previously been detached from the bonding substrate.
  • the curling process not only displays the detachment process afterwards. Rather, it is also a reuse, for a
  • the security label is already at least partially, preferably completely removed from the secured object by stretching by the opening process itself at least on one side.
  • the opening process of Object such as a door
  • the security label is then particularly easy to detach from the second side, since the first side of the security label can serve as a handle for further stripping.
  • the security label has an adhesive layer, by means of which it can be fixed on the object to be marked.
  • An additional detection layer as provided, for example, in DE 10 2007 007 413 A1 and in US Pat. No. 6,372,341 B1, which irreversibly indicates a detachment attempt, is not required in the present security label, since the deformation of the label associated with the detachment and return process is already here provides clear evidence.
  • further optical features and / or detection layers may be provided to indicate the first opening in different ways. For example, it is advisable to provide a characteristic coloring so that a quick impression of the existence and condition of the seal can be obtained from afar. In addition, it is practicable to carry out a user-specific identification.
  • an optional detection layer may be a single layer, but it may also, as is known from the prior art, be composed of several layers.
  • a detection layer has an optical feature that irreversibly displays peeling, including partial peeling, of the security tag from the article.
  • the security tag is stretchable.
  • the carrier layer is designed to be stretchable. Stretchability of the security label also means that not all
  • stretchability is understood to mean the maximum stretch, the one
  • the security label can also optionally have predetermined breaking points at which it can be separated during initial opening in, for example, two parts. This makes it possible to open the object without much effort even when still glued security label.
  • the security label is divided in the process of opening itself at the breaking point in two parts, which still remain connected to the object still. There are thus no product shreds that can escape uncontrollably.
  • the residue-free removal of the security label of the object remains possible, however, since the two parts are each independently detachable by stripping the object.
  • the predetermined breaking point can be provided for example in the form of a mechanical pre-stress of the security label at this point or in a larger area of the security label, but it can also be formed by the fact that the security label itself at the appropriate location or in a larger area due to the layer structure or Accordingly, the chemical composition of the layers is designed to be correspondingly weaker, that is to say in this area does not have a high tear resistance, as is known from the prior art. In this sense, one can imagine, for example, a tapered region of the security label according to the invention as a predetermined breaking point.
  • a predetermined breaking point can be introduced into the security label by having a punched-on portion and / or a perforation.
  • the punching and / or perforation can be designed in various ways. It may for example be provided locally or extend over a larger area, it can be provided several punched and / or perforations and / or the shape of the stamping and / or perforations may be varied.
  • the region in which the predetermined breaking point is arranged is marked to ensure that the predetermined breaking point is located above the gap which forms when the article is opened, when the security label is being applied to the object to be marked so over the door slot.
  • Such an arrangement of the predetermined breaking point enables it to fulfill its function in the best possible way, since this point of the security label is subjected to the greatest load during the initial opening of the article.
  • the security label is designed in such a way that it can be removed from the object without any residue, essentially by stretching, only from the predetermined breaking point. This has the consequence that the security label can be removed without residue from the object after the opening of the article and thus after breaking the predetermined breaking point.
  • an external manipulation is made more difficult, independently of the actual primary opening feature of the deformation, which indicates such a manipulation.
  • Such a configuration can be achieved, for example, by a particularly strong bonding of the label to the object, in particular at the edges of the label.
  • the label may also be glued in a recess of the object to be marked, whereby a detachment, for example by means of a razor blade is significantly more difficult.
  • the predetermined breaking point is designed such that the security label can be separated into two parts with as little additional force as possible.
  • additional force indicates the force that must be applied in addition to the force required to open the article anyway, but this additional force is set to prevent inadvertent tearing of the security tag.
  • the adhesive layer advantageously consists of a PSA formulation.
  • PSAs may, in particular, be all linear, star-shaped, branched, grafted or otherwise shaped polymers, preferably homopolymers, statistical copolymers or block copolymers are used which have a molecular weight of at least 100,000 g / mol, preferably of at least 250,000 g / mol, very preferably of at least 500,000 g / mol.
  • at least a softening temperature is preferably less than 0 0 C, preferably less than - to understand 30 0 C.
  • the molar mass in this connection is the weight average of the molecular weight, as is obtainable, for example, via gel permeation chromatography analyzes.
  • softening temperature is understood as meaning the quasistatic glass transition temperature for amorphous systems and the melting temperature for semicrystalline systems, which can be determined, for example, by dynamic differential calorimetric measurements. If numerical values for softening temperatures are given, then in the case of amorphous systems these relate to the mid-point temperature of the glass step and, in the case of semicrystalline systems, to the temperature with maximum exotherm during the phase transition.
  • PSAs it is possible to use all PSAs known to the person skilled in the art, in particular acrylate, natural rubber, synthetic rubber or ethylene-vinyl acetate-based systems. Combinations of these systems can also be used according to the invention.
  • Monomers which are very preferably used in the context of the general structure (I) include acrylic and methacrylic acid esters having alkyl groups consisting of 4 to 18 C atoms. Specific examples of such compounds are without to limit by this list, n-butyl acrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate, their branched isomers, such as. For example, 2-ethylhexyl acrylate and iso-octyl acrylate and cyclic monomers such. B. cyclohexyl or norbornyl acrylate and isobornyl acrylate.
  • acrylic and methacrylic acid esters containing aromatic radicals such as. Phenyl acrylate, benzyl acrylate, benzoin acrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate or benzoin methacrylate.
  • vinyl monomers can be optionally used from the following groups: vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, and vinyl compounds containing aromatic cycles or heterocycles in ⁇ -position.
  • examples of monomers which may be used according to the invention for the optionally usable vinyl monomers are: vinyl acetate, vinylformamide, vinylpyridine, ethylvinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, butylvinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, styrene and ⁇ -methylstyrene.
  • monomers which can be used according to the invention are glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 3
  • Crotonic acid and its esters maleic acid and its esters, fumaric acid and their
  • Esters maleic anhydride, methacrylamide and N-alkylated derivatives, acrylamide and N-alkylated derivatives, N-methylolmethacrylamide, N-methylolacrylamide, vinyl alcohol, 2-
  • rubber or synthetic rubber as starting material for the PSA, further variations are possible, be it from the group of natural rubbers or synthetic rubbers or be it from any blend of natural rubbers and / or synthetic rubbers, wherein the natural rubber or natural rubbers in principle from all available qualities such as For example, crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the required level of purity and viscosity, and the synthetic rubber or synthetic rubbers from the group of random copolymerized styrene-butadiene- Rubbers (SBR), butadiene rubbers (BR), synthetic polyisoprenes (IR), butyl rubbers (NR), halogenated butyl rubbers (XIIR), acrylate rubbers (ACM), ethylene vinyl acetate copolymers ( EVA) and the polyurethanes and / or their blends can be selected.
  • SBR random copolymerized styrene-butadiene- Rubbers
  • BR butadiene rubbers
  • IR butyl rubber
  • rubbers may preferably be added with thermoplastic elastomers having a weight fraction of from 10 to 50% by weight, based on the total elastomer content.
  • thermoplastic elastomers having a weight fraction of from 10 to 50% by weight, based on the total elastomer content.
  • SIS polystyrene-polyisoprene-polystyrene
  • SBS polystyrene-polybutadiene-polystyrene
  • block copolymers are also advantageously usable as base materials for adhesive layers.
  • individual polymer blocks are covalently linked to one another.
  • the block linkage may be in a linear form, but also in a star or graft copolymer variant.
  • An example of a usable advantageous block copolymer is a linear triblock copolymer having two terminal blocks having a softening temperature of at least 40 0 C, preferably at least 70 0 C and have the center block a softening temperature of at most 0 0 C, preferably not more than -30 0 C.
  • Higher block copolymers, such as tetrablock copolymers can also be used.
  • polymer blocks of the same or different type are contained in the block copolymer, which have a softening temperature of at least 40 ° C., preferably at least 70 ° C., and which have at least one polymer block with a softening temperature of at most 0 ° C., preferably at most. 30 0 C are separated from each other in the polymer chain.
  • polymer blocks are polyethers such as.
  • polybutadiene or polyisoprene hydrogenated polydienes such.
  • polyethylene butylene or polyethylene propylene polyester, such as.
  • Polyethylene terephthalate Polybutandioladipat or Polyhexandioladipat, polycarbonate, polycaprolactone, polymer blocks of vinyl aromatic monomers, such as.
  • polystyrene or poly- ⁇ -methyl styrene polyalkyl vinyl ethers, polyvinyl acetate, polymer blocks ⁇ , ß-unsaturated esters such as in particular acrylates or methacrylates.
  • the person skilled in the corresponding softening temperatures are known. Alternatively, he suggests it, for example, in the Polymer Handbook [J. Brandrup, EH Immergut, EA Grulke (ed.), Polymer Handbook, 4th Ed. 1999, Wiley, New York].
  • Polymer blocks may be composed of copolymers.
  • tackifying resins which can be used as an optional ingredient, all previously known adhesive resins described in the literature can be used without exception. Mention may be made representative of the rosins, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene phenolic resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired.
  • plasticizers which can likewise be used as an option, it is possible to use all softening substances known from self-adhesive technology. These include, among others, the paraffinic and naphthenic oils, (functionalized) oligomers such as oligobutadienes and -isoprenes, liquid nitrile rubbers, liquid terpene resins, vegetable and animal fats and oils, phthalates and functionalized acrylates.
  • Pressure-sensitive adhesives as stated above may also contain further constituents, such as rheologically active additives, catalysts, initiators, stabilizers, compatibilizers, coupling reagents, crosslinkers, antioxidants, other anti-aging agents, light stabilizers, flame retardants, pigments, dyes, fillers and / or blowing agents, and optionally solvents contain.
  • the two layers A, B of the carrier are based in particular on similar polymers.
  • they preferably differ only in their overall composition, but not in respect of the main constituent.
  • Such a design is particularly advantageous in terms of manufacturing technology, since the two layers can be processed, for example, in the same temperature ranges.
  • a similar design of the two layers A, B in terms of their components also simplifies the adaptation to the requirements to be met with regard to environmental influences (temperature stability, aging resistance, etc.).
  • polyolefins are particularly suitable as a polymeric base for the layer A and / or the layer B, although other polymers can also be used as the basis of the layers.
  • the mechanical properties of the layers A and B are predetermined so that, when stretched beyond the yield point (yield point, at about 10% elongation), the layer B of the carrier is largely elastic but the layer A is predominantly plastically deformed. Leaving the film assembly to relax, that is relax, deforms three-dimensionally, that is, the composite becomes longer, thicker and narrower than before the stress of stretching.
  • the layer B should be significantly thicker than the layer A.
  • the thickness of the layer B should be at least 3 times, preferably ⁇ times the thickness of the layer A.
  • At least one layer, in particular the layer B, of the carrier is foamed.
  • the foaming allows a relatively large thickness of the layer, without an additional use of material would be required. However, since only the thickness is relevant for adjusting the specific bending modulus of a layer, an increase in the specific flexural modulus can be achieved in a cost-effective manner by foaming.
  • the layer B can be self-adhesive due to their high elasticity and this property can lead to blocking, it is advisable to apply a not susceptible to blocking layer C. Under blocking is understood here, if the wound carrier is difficult or impossible, if necessary, only in places, pull off.
  • An additional layer C which in particular is not self-adhesive, thus improves the processability of the carrier in the production process.
  • the layer C is preferably formed as well as the layers A, B polymer-based. Furthermore, the layer C does not have to be directly connected to the layer B, but further layers may be provided between the layer B and the layer C. However, a preferred arrangement of the carrier as compact as possible is a direct arrangement of the layer C on the layer B, so that a layer sequence A, B, C results.
  • An additional layer C is also particularly advantageous when it is arranged on the side of the layer B opposite the layer A.
  • the layer B is thus encapsulated from both sides and protected from damage and contamination.
  • the third layer C also facilitates precise adjustment of the desired deformation and / or other mechanical properties of the carrier. If the layers A and C consist of the identical or similar material, ie if they are based on similar polymers and, moreover, have the same thickness, then the preferred three-dimensionally shaped body is not formed, but a flat film with a rough appearance is formed Surface similar to that of a finely creped paper. Therefore, the layers A and C should have different composition or in any case a different thickness for the same composition.
  • the thickness of the layer A should be at least 1.5 times, preferably at least 2.0 times, the thickness of the layer C. If the layers A and C consist of a different material, a three-dimensionally shaped body can be formed even with the same thickness of the layers A and C. However, this depends on the specific flexural modulus E s of the respective layers.
  • the specific flexural modulus is defined by the flexural modulus of the material E 6 of the respective layer multiplied by the thickness of the respective layer.
  • the ratio of the specific bending modulus E s of the layer A to the specific bending modulus E s of the layer B should be greater than 20, preferably greater than 30.
  • the layer C should also have a relatively high tensile set, in particular a tensile set of at least 60%, preferably at least 70%, more preferably at least 90%, to enhance the plastic deformation of the sheet assembly.
  • the Switzerlandzierverformungsrest the layer A or C can be adjusted by the addition of hydrocarbon resins, such as those used for so-called twist packaging films (candy packaging), as desired and improved.
  • raw materials of layers A and C are thermoplastic polyolefins, polyamides, polystyrenes and polyesters.
  • Preferred raw materials are polyolefins such as ethylene vinyl acetate (EVA), ethylene acrylate (EA), ethylene methacrylate (EMA), low density polyethylene (PE-LD), linear low density polyethylene (PE-LLD), very low density linear polyethylene (PE-VLD), Polypropylene homopolymer (PP-H), polypropylene copolymer (PP-C) (impact or random).
  • EVA ethylene vinyl acetate
  • EA ethylene acrylate
  • EMA ethylene methacrylate
  • PE-LD low density polyethylene
  • PE-LLD linear low density polyethylene
  • PE-VLD very low density linear polyethylene
  • PP-H Polypropylene homopolymer
  • PP-C polypropylene copolymer (PP-C) (impact or random).
  • Polymers of layers A and / or C preferably have a flexural modulus of more than 1300 MPa, particularly preferably more than 1800 MPa, and are preferably in each case at least 50 wt .-%, more preferably at least 90 wt .-% in the layer A or C included.
  • raw materials of layer B are thermoplastic elastomers based on polyolefins TPO, polyamides TPA, polyurethanes TPU, styrene block copolymers TPS and polyesters TPC.
  • Preferred raw materials are polyolefin copolymers such as ethylene vinyl acetate EVA, ethylene acrylate EA, soft polyethylene elastomers such as Affinity TM, Engage TM, Exact TM, Tafmer TM, soft polypropylene copolymers such as Vistamaxx TM, Randify low melting point Versify TM, and elastomeric heterophasic polyolefins (for example with block structure) such as Infuse TM, Hifax TM, Adflex TM or Softell TM.
  • the polymer of layer B preferably has a flexural modulus of less than 1000 MPa, more preferably less than 100 MPa, and is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 90% by weight, in the layer.
  • the support is designed so that it exerts a force perpendicular to the cross-section at 10% elongation, ie possibly in the direction of extrusion of the extrusion line (MD) and transversely to the running direction (CD) of at most 10 N / cm, preferably at most 5 N / cm.
  • the elongation at break is preferably at least 100%, more preferably 500%.
  • the carrier is preferably designed such that its total thickness is about 20 ⁇ m to about 150 ⁇ m, preferably about 40 ⁇ m to about 80 ⁇ m.
  • the support in particular consisting of the two layers A, B, can be produced by calendering with subsequent lamination or, preferably, by coextrusion.
  • the carrier is preferably produced in the flat film extrusion process (T-die, Cast, cast film).
  • the carrier is essentially unstretched so that it can have a sufficient elasticity, ie it has not been forcibly oriented in a semicrystalline state in one or more directions. An orientation in the molten state, as they occur in the above-mentioned manufacturing processes, is not a (controlled) stretching (stretching).
  • the carrier may contain in one or more of its layers conventional additives such as fillers, pigments, impact modifiers, anti-aging, antiblocking, foaming (blowing), sunscreening, nucleating or lubricating agents.
  • conventional additives such as fillers, pigments, impact modifiers, anti-aging, antiblocking, foaming (blowing), sunscreening, nucleating or lubricating agents.
  • the carrier can also by embossing, corona treatment, coating such. B. primer or printing to be modified.
  • the security tags may also optionally include one or more further layers having one or more optical features that may or may not change their appearance when stretched. It is preferred if such a layer represents the uppermost layer in the label composite. It is also conceivable that such a layer is incorporated between two layers forming the carrier layer. It can be realized as printing, as well as multiple printing, wherein individual printing elements over the entire surface can be partially configured, or as an embossing film such as a hot stamping foil. Optical features that change their appearance under stretching can also be incorporated in different layers in the security label. It is also possible that an optical feature is composed of individual features located in different layers. With regard to further possible optical features and effects, reference is also made to DE 10 2007 007 413.
  • a stretching-related optical effect resulting from the interplay of different optical phenomena from different layers of the label composite is particularly preferred.
  • a layer below the carrier be designed black.
  • the support material In the unstretched state, the support material is substantially transparent and preferably colorless.
  • On the outside of the carrier there is a further color layer, which, however, is not or not clearly recognizable as such due to the translucent black layer in the bonded and unstretched state.
  • the carrier which is substantially transparent in the unstretched state, becomes cloudy, so that the black color layer is no longer completely visible therethrough.
  • optical feature serves to indicate a detachment of the security label from the object, even already a partial detachment irreversible.
  • a change in appearance upon detachment of the security label, so that the appearance after first bonding differs from the appearance after detachment under stretching.
  • Such a change in appearance may be, for example, that the appearance is glossy at first, and changes to a dull appearance when peeled off.
  • Such conversion can be done, for example, by stretching with only partial recovery.
  • the optical feature is designed such that after a peel under stretching a different colored appearance is visible. This can be achieved, for example, in that different areas of the security label initially have different colors, which then mix with one another during stretching.
  • the optical feature may be formed as a hologram, in particular as a stamping hologram.
  • the hologram area will increase the contrast and / or the brilliance of the hologram as compared to the initial bonding. As a result, a detachment under stretching without aids is recognizable in this case.
  • the optical feature is designed as a graphic pattern.
  • the graphic pattern is noticeably different after stretching and thus serves as an additional first-opening indicator.
  • the graphic pattern may have, for example, lines which have a different course and / or a different orientation after being stretched.
  • combinations of a plurality of optical features which change recognizably under elongation and are no longer in their original appearance after detachment of the security label may also be advantageously used.
  • the security label can be designed such that it has a storage layer into which information can be introduced.
  • the storage layer may be an additional layer.
  • the storage layer can be replaced, for example, by another Layer, how a carrier layer of the security label are formed.
  • the introduction of the information can be done for example by printing the storage layer, embossing, writing by means of a laser or the like. Printing by inkjet and / or thermal transfer is also possible.
  • the security labels preferably have one or more fields which are provided for individualization.
  • individualization serial numbers, times, locations, manufacturer information and other individual details for the respective label or the product to be protected are conceivable. These can be in plain text or in encrypted form. This can be realized, for example, as a barcode or 2D code.
  • additional layers may be used, which may be selected to add additional functionality to the security label, but will not substantially change the tensile / elongation behavior of the label.
  • optionally usable layers may be primer, release or barrier layers. Especially primer and release layers can be used in full-surface or partial form.
  • the layer thickness of the adhesive layer of the security labels is preferably between 5 ⁇ m and 1000 ⁇ m, more preferably between 15 ⁇ m and 500 ⁇ m.
  • the release film consists of a carrier film, which is equipped on one or both sides with a release liner, which in turn is preferably based on silicone.
  • the release lacquers are preferably graduated, ie the release values differ on the upper and lower sides.
  • polyolefins are used as carrier material for the release film.
  • Preferred polyolefins are prepared from ethylene, propylene, butylene and / or hexylene, it being possible in each case for the pure monomers to be polymerized or for mixtures of the monomers mentioned to be copolymerized. Polyesters in particular such polyethylene terephthalate-based film liners are also advantageously used. Furthermore, various papers, optionally also in combination with a stabilizing extrusion coating, come as a carrier material for release materials in question. All mentioned release carriers obtain their anti-adhesive properties through one or more coating courses, for example with a silicone-based release. The order can be done on one or both sides.
  • the total thickness of the security labels without liner should be between 25 ⁇ m and 1500 ⁇ m, preferably between 35 ⁇ m and 500 ⁇ m. It is advantageous if the adhesive layer and the layer thickness of the carrier are similar in magnitude (variant A: layer thickness ratio of adhesive layer to carrier layer of about 25:75 to about 75:25). Alternatively, the layer thickness of the adhesive layer may also be formed substantially smaller than the layer thickness of the carrier (variant B: about 10:90 to about 25:75). But other layer thickness ratios are possible. In variant A, the adhesive layer and the carrier are preferably selected such that they both essentially correspond to the criteria of the mechanical properties. In variant B, the mechanical properties of the carrier contribute mainly to the mechanical properties of the label. The adhesive layer in this case need not have a particularly high ductility or tear resistance.
  • the security label is also at temperatures up to about -50 0 C, preferably used to about -30 0 C, thus retaining its essential properties.
  • An upper temperature limit for such security labels is usually defined by the cohesion of the adhesive layer and / or any carrier layers.
  • the security label is preferably designed such that it can also be used at temperatures up to about 100 ° C., preferably up to about 60 ° C.
  • the security label is particularly suitable for sealing doors, such as folding doors, sliding doors, hinged doors, windows, containers with lids or the like.
  • it is designed so that it can be used for sealing of all types of transport, so also holds the corresponding weather conditions occurring in this application field, and the Opening an externally sealed door from the inside allows.
  • Fig. 3 is a schematic representation of a side view of the invention
  • FIG. 4 shows the security label from FIG. 3 when the door is first opened
  • FIG. 5 shows the stretched security label according to FIG. 3 during the detachment process
  • Fig. 6 shows the security label of FIG. 3 after stretching and return in the rolled-up state.
  • FIG. 1 shows an exemplary course of a tensile / elongation curve of a security label 1.
  • Other tensile / elongation profiles are also conceivable.
  • the tensile force increases with increasing elongation approximately linearly, that is, with increasing force, the security label 1 is continuously stretched.
  • the tensile force required for further elongation of the security label 1 is almost constant. This area is of particular importance for the maximum extensibility of the security label 1.
  • a growing tensile force is then again required for a further expansion of the security label 1.
  • Fig. 2 is a schematic representation of the peel angle, ie the angle at which a security label 1 according to the invention without leaving any residue from the adhesive substrate 2 (any object) is removed, shown for better understanding.
  • the residue-free removal of the article 2 by stretching the security label 1 is in a preferred embodiment, as shown, at an angle between 0 ° and 90 ° possible.
  • the known from the prior art adhesive tapes do not allow such a large angle for residue-free detachment in the rule, but usually only between 0 ° and up to 45 °, whereby the handling of the security label is unnecessarily difficult when removing.
  • Fig. 3 is a schematic representation of a side view of a security label 1 is shown, which is glued on a door 2.
  • the security label 1 serves as Thompsonö Stammsnach Stamm, it therefore indicates whether the door 2, which here consists of two mutually displaceable wings 2a, 2b, after sealing with the security label 1 has already been opened or not.
  • the security label 1 initially has an adhesive layer 3, with which it is applied to the door wings 2a, 2b.
  • the adhesive layer 3 is arranged on a support 4, which here serves as a structure-forming layer of the security label 1 and essentially determines the physical properties of the security label 1.
  • the carrier 4 has the two layers A, B on. Both layers are polyolefin-based.
  • the layer A has a tensile set of more than 60%, whereas the set B of the layer B is less than 40%.
  • An optional optical feature layer 5 is then arranged on the support 4, which may be selected such that it irreversibly indicates a detachment attempt of the security label from the door 2 via an optical feature.
  • a protective layer may additionally be provided on the detection layer or further functional layers. It can also be provided that several functions of only one layer are provided, the number of necessary layers is therefore variable. With regard to the design possibilities of the layer structure and its composition, reference is made to the general description.
  • the security label 1 is stretched during the opening process.
  • the security label 1 begins under stretching at least one of the two leaves 2a, 2b, here due to the direction of movement actually only from the door 2a, too to solve.
  • the security tag 1 is completely removed from one door 2a, while it still adheres to the other door 2b (FIG. 5). Due to the elastic resilience, the security label does not remain in this state. The stretched part relaxes spontaneously. Meanwhile, the previously stretched part of the label rolls in transversely.
  • the detached and rolled-up part of the security label 1 from the door 2 a can now serve as a handle for further removal of the security label 1 from the door 2 b.
  • the removal of the door leaf 2b is then also under stretching of the security label 1 by being pulled under a suitable peel-off angle (FIG. 6).
  • the security label 1 Before stretching and in the bonded state (left half of the security label 1), the security label 1 has its original width. The label or this label part is in planar form. After stretching and after elastic recovery (right half of the security label 1), the projection of the label width is reduced by rolling. At the same time, the curled state is clearly distinguishable from the shape of the intact seal. Optionally, optical features can still support the difference between intact and detached seals.
  • a siliconized release liner was coated with 12 ⁇ m of a styrenic block copolymer-based pressure-sensitive adhesive containing 30% of a polyterpene resin.
  • a stretchable, non-tacky carrier composed of three layers bonded together by flat film extrusion based on different types of polypropylene
  • the measurements are made at test conditions of 23 ⁇ 1 0 C and 50 ⁇ 5% relative humidity. Humidity carried out.
  • the flexural modulus was determined according to ASTM D 790 (2% Secant).
  • the tensile elongation behavior of the adhesive tape was determined on specimens of type 2 (rectangular 150 mm long and, if possible, 15 mm wide test strips) according to DIN EN ISO 527-3 / 2/300 with a test speed of 300 mm / min, a clamping length of 100 mm and a Pre-load of 0.3 N / cm was determined, with patterns for the determination of the data was cut with sharp blades.
  • the tensile elongation behavior was measured in the machine direction (MD). The force is expressed in N / stripe width and the elongation at break in%.
  • the tensile set (plastic deformation at a constant elongation) is determined on the basis of DIN ISO 2285, the test speed 100 mm / min and
  • ZVR Ll ⁇ 'L ° XlOO L 1 - L 0
  • L 0 indicates the clamping length
  • L 1 the extended measuring length
  • L 2 the measuring length after stretching and subsequent relaxation.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Theoretical Computer Science (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

Sicherheitsetikett (1) zur Verwendung als Erstöffnungsnachweis mit einem Träger (4), wobei der Träger mindestens eine erste Schicht A und eine zweite Schicht B aufweist und mit einer Klebeschicht (3) zur Aufbringung auf einem zu sichernden Gegenstand (2), wobei die Klebeschicht unterhalb des Trägers angeordnet ist, wobei eine Kennzeichnung vorgesehen ist, die einen Ablöseversuch von dem Gegenstand irreversibel anzeigt und wobei das Sicherheitsetikett dehnbar ausgebildet ist. Es wird vorgeschlagen, dass die beiden Schichten A, B einen voneinander unterschiedlichen Zugverformungsrest aufweisen, dass das Sicherheitsetikett nach einer Dehnung und anschließender Relaxation dreidimensional verformt ist und dass die Verformung die Kennzeichnun ausbildet.

Description

Sicherheitsetikett
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Sicherheitsetikett zur Verwendung als Erstöffnungsnachweis.
Sicherheitsetiketten werden üblicherweise dazu verwendet, die Erstöffnung eines mit dem Sicherheitsetikett gekennzeichneten Gegenstandes, wie einer Tür oder eines Behältnisses, anzuzeigen. Dazu weisen derartige Sicherheitsetiketten typischerweise zumindest ein optisches Merkmal auf, das einen Öffnungsversuch, wie ein Ablösen von dem mit dem Sicherheitsetikett versehenen Gegenstand, irreversibel anzeigt. Die Sicherheitsetiketten dienen insofern als Siegel für die Unversehrtheit des Gegenstandes vor Erstöffnung. Das Sicherheitsetikett wird hierzu auf den Gegenstand derart aufgeklebt, dass dieser ohne ein Ablösen oder Zerschneiden des Sicherheitsetiketts nicht geöffnet werden kann. Hierzu muss das Sicherheitsetikett derart mit dem Gegenstand verbunden sein, dass ein Ablösen und anschließendes Wiederaufbringen nicht ohne sichtbare Beeinträchtigungen möglich ist. Dies wird üblicherweise durch eine geeignete Klebeverbindung mit dem Gegenstand in Kombination mit einem optischen Merkmal erreicht. Der Begriff „Sicherheitsetikett" umfasst vorliegend sowohl Ausgestaltungen mit begrenzten Abmessungen wie Stanzlinge als auch bandförmige Ausgestaltungen wie Klebebänder.
Derartige Sicherheitsetiketten sind aus dem Stand der Technik bekannt (WO 97/44769 A1 ; EP 0 205 457 B1 ). Sicherheitsetiketten sind kommerziell verfügbar wie z. B. unter der Produktbezeichnung tesa® SecuritySeal. Sicherheitsetiketten können so aufgebaut sein, dass sie einen Schichtaufbau mit unterschiedlich stark aneinander haftenden Schichten aufweisen. Dieser Schichtaufbau ist vor einem ersten Ablöseversuch mit dem bloßen Auge üblicherweise nicht zu erkennen. Bei einem Ablöseversuch wird der Schichtaufbau jedoch aufgrund unterschiedlicher Klebkräfte innerhalb des Schichtaufbaus zerstört, so dass eine sichtbare Beeinträchtigung des Sicherheitsetiketts bestehen bleibt, die auch nicht durch ein Wiederverkleben der betroffenen Schichten rückgängig gemacht werden kann. Die Beeinträchtigung kann beispielsweise darin bestehen, dass durch das Ablösen einzelner Schichten ein Schriftzug erkennbar wird.
Problematisch bei derartigen Sicherheitsetiketten ist das rückstandsfreie Ablösen eines einmal verwendeten Sicherheitsetiketts von dem Gegenstand. Dieses ist oftmals nur mit hohem mechanischem Aufwand oder unter Einsatz von Lösemitteln möglich. Beides ist aufgrund der hohen Personalkosten und wegen der bei der Reinigung auftretenden Beeinträchtigung der Oberfläche des Gegenstandes oft unerwünscht.
Gesucht sind daher auch Sicherheitsetiketten, die einerseits als Erstöffnungsnachweis fungieren, andererseits aber rückstandsfrei wiederablösbar sind. Rückstandsfrei wiederablösbare Selbstklebestreifen sind an sich bekannt. Aus dem Stand der Technik sind beispielsweise Klebestreifen bekannt, die durch ein Verstrecken, das auch als „Strippen" bezeichnet wird, im wesentlichen rückstandsfrei wiederablösbar sind (US 4,024,312; EP 0 563 272 B1 ). Als Beispiel für kommerziell erhältliche Produkte seien tesa® Power Strips® genannt. Diese unterschiedlichen Klebestreifen haben als Gemeinsamkeit, dass die dort verwendeten Haftklebemassen eine ungewöhnlich hohe Kohäsivität und Dehnbarkeit aufweisen, wodurch das Verstrecken ermöglicht wird.
Aus dem Stand der Technik (US 6,372,341 B1 ) ist zudem ein Sicherheitsetikett bekannt, das sowohl einen Öffnungsversuch irreversibel anzeigt, indem sich spezielle Funktionsschichten voneinander trennen, als auch durch Strippen rückstandsfrei von dem Verklebungsuntergrund abgelöst werden kann. Dieses Sicherheitsetikett löst insofern das Problem der rückstandsfreien Entfernung vom Verklebungsuntergrund. Um das Strippen und damit das rückstandsfreie Ablösen des Sicherheitsetiketts von dem Gegenstand zu ermöglichen, muss dieses eine hohe Reißfestigkeit aufweisen. Die hohe Reißfestigkeit hat allerdings zur Folge, dass das Klebeband vor dem Öffnen des versiegelten Gegenstandes erst zerschnitten oder von dem Gegenstand abgelöst werden muss. Ein weiteres Problem besteht darin, dass durch die Trennung der verschiedenen Schichten des Sicherheitsetiketts beim Ablösen Produktfetzen der einzelnen Schichten entstehen können, die unkontrolliert entgleiten und beispielsweise in Luftkanäle oder Fugen geraten können. Die Kontrolle solcher Produktfetzen ist insbesondere unter widrigen Bedingungen wie Dunkelheit oder Luftzug schwierig. Der vorliegenden Erfindung liegt daher das Problem zugrunde, ein Sicherheitsetikett anzugeben, das nicht nur als Erstöffnungsnachweis verwendet werden kann und sich rückstandsfrei wiederablösen lässt, sondern das zudem hinsichtlich einer einfachen Handhabung optimiert ist.
Aus internem Stand der Technik (DE 10 2007 007 413) ist zudem ein Sicherheitsetikett bekannt, das oben genannte Nachteile für durch Strippen ablösbare Sicherheitsetiketten löst. Dies wird durch besonders geeignete mechanische Eigenschaften des Etikettenmaterials und in einer speziellen Ausgestaltung durch Einführung einer Sollbruchstelle erreicht. Trotzdem besteht weiterhin die Notwendigkeit, eine verbesserte Kombination aus Deutlichkeit der Anzeige eines Manipulationsversuchs einerseits und dem rückstandsfreien Wiederablösen andererseits zur Verfügung zu stellen und dabei die Handhabbarkeit beim Ablösen noch weiter zu verbessern.
Die vorliegende Erfindung löst das zuvor beschriebene Problem bei einem Sicherheitsetikett mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1 durch die Merkmale des kennzeichnenden Teils von Anspruch 1. Bevorzugte Ausgestaltungen und Weiterbildungen sind Gegenstand der Unteransprüche.
Ein erfindungsgemäßes Sicherheitsetikett weist einen Träger und unterhalb des Trägers eine Klebeschicht zur Festlegung des Etiketts auf einem zu sichernden Gegenstand auf. Zwischen dem Träger und der Klebeschicht können zudem weitere Schichten, wie zum Beispiel Farbschichten, adhäsionssteuernde Funktionsschichten oder dergleichen angeordnet sein. Der Träger des Sicherheitsetiketts weist zudem mindestens zwei Schichten A, B auf. Diese beiden Schichten A, B unterscheiden sich voneinander jedenfalls hinsichtlich ihres Zugverformungsrests. Der Zugverformungsrest ist definiert als die in einem Probenkörper im entlasteten Zustand verbleibende Verformung nachdem dieser für eine bestimmte Zeit (vorliegend 1 Minute) einer konstanten Dehnung ausgesetzt war (DIN ISO 2285:2003-07). Der Zugverformungsrest wird als Prozentsatz der Dehnung angegeben. Ferner ist das Sicherheitsetikett dehnbar ausgebildet und weist einen Mindestwert für seine maximale Dehnung auf. Durch den unterschiedlichen Zugverformungsrest erfolgt bei einer Dehnung des Sicherheitsetiketts, wie sie bei einem Ablöseversuch von dem Verklebeuntergrund auftritt, und einer anschließenden Relaxation eine bleibende dreidimensionale Verformung. Diese Verformung bildet damit eine Kennzeichnung aus, die einen Ablöseversuch des Sicherheitsetiketts von dem Verklebeuntergrund irreversibel anzeigt.
In bevorzugter Ausgestaltung ist der Träger im Wesentlichen unverstreckt ausgebildet, d.h. die Herstellung des Trägers erfolgt ohne eine gezielte Verstreckung, er ist also nicht in teilkristallinem Zustand in eine oder mehrere Richtungen zwangsorientiert worden. Der Träger ist dabei unverstreckt, damit er eine hinreichende Dehnfähigkeit aufweisen kann. Eine Orientierung im geschmolzenen Zustand, wie sie beispielsweise bei einer Extrusion auftreten kann, ist keine (kontrollierte) Verstreckung (Reckung).
Der Träger kann zudem neben den Schichten A, B auch weitere Schichten aufweisen, die die dreidimensionale Verformung bei Dehnung unterstützen oder aber die vollständig andere Aufgaben wahrnehmen. Bevorzugt ist in jedem Fall aber auch bei einer mehr als zweischichtigen Trägeranordnung, dass die Schichten A, B unmittelbar übereinander angeordnet sind. Diese Anordnung ermöglicht die bestmögliche Abstimmung der beiden Schichten zueinander, um eine gewünschte Verformung zu erzielen.
Nachdem das Sicherheitsetikett mit der Länge L0 seinen Zweck, eine Öffnung zu versiegeln, erfüllt hat, kann es unter Ausnutzung seiner Dehnbarkeit durch Verstrecken vom Verklebungsuntergrund im Wesentlichen rückstandsfrei abgelöst werden. Bevorzugt weist das Sicherheitsetikett eine maximale Dehnbarkeit von mindestens 100 %, sehr bevorzugt von mindestens 500 % auf. Im verstreckten Zustand weist das Sicherheitsetikett sodann eine Länge von L1 mit L1 > L0 auf.
Das Sicherheitsetikett ist ausgestaltet, dass eine elastische Rückstellkraft wirkt, sobald es insbesondere zum Zweck des Ablösens gedehnt wird. Das Sicherheitsetikett weist nach Rückstellung, also nach Dehnung und anschließender Relaxation, eine Länge von L2 mit L2 < L1 und mit L2 ≥ L0 auf. Das elastische Rückstellvermögen beträgt bevorzugt mehr als 30 %, sehr bevorzugt mehr als 50 %. Das Rückstellvermögen ist eine Funktion des zurückgestellten Anteils über den insgesamt gedehnten Anteil. Der gedehnte Anteil entspricht dabei der Länge der gedehnten Probe L1 abzüglich der originalen Länge L0. Der zurückgestellte Anteil entspricht dabei der Länge im gedehnten Zustand L1 abzüglich der Länge nach Rückstellung L2. Das elastisch Rückstellvermögen (ER) entspricht somit der Fähigkeit eines Materials oder Körpers, wieder in die Ausgangsposition zurückzukehren (elastische Verformung). Das elastische Rückstellvermögen (ER) lässt sich nach folgenden Zusammenhang über die Bestimmung des Zugverformungsrests (ZVR) ermitteln:
ER = 100 - ZVR
Während der Rückstellung ändert sich die Form im Vergleich zum un verstreckten Etikett. Dabei reduziert sich die Breite des Sicherheitsetiketts in ihrer Projektionsfläche insbesondere durch ein transversales Einrollen des Trägers und somit des gesamten Sicherheitsetiketts. Das Sicherheitsetikett bildet dabei bevorzugt einen Hohlzylinder aus. Die gewünschte Verformung, insbesondere das transversale Einrollen tritt insbesondere bei einer Dehnung (Verstreckung) um mindestens 100 %, bevorzugt um mindestens 500 % und nachfolgender Relaxation auf.
Das Einrollen erfolgt in bevorzugter Ausgestaltung derart, dass die Klebschicht im Wesentlichen von Trägermaterial umhüllt wird, also keine oder nur noch wenige klebende Bereiche nach außen weisen. Bevorzugt erfolgt dabei im Inneren des Sicherheitsetiketts eine Verklebung der Klebeschicht mit sich selbst, so dass auch selbst mit hohem Aufwand ein Auseinanderrollen kaum noch möglich ist. Eine Verklebung des so gestalteten Materials und damit eine Wiederverwendung sind damit weitestgehend verhindert. Dadurch dass sich die Klebeschicht nach Einrollen im Wesentlichen im Inneren der Röhre befindet, kommt mit dem Ablösen betrautes Personal mit klebrigen Bereichen nicht in Berührung, was die Handhabbarkeit deutlich steigert.
Alternativ kann das Etikett aber auch so gestaltet sein, dass es sich derart einrollt, dass die Klebeschicht im Wesentlichen nach außen weist. Diese Ausführung kann für ein leichtes Entfernen des Etiketts vom Klebeuntergrund vorteilhaft sein, da sich die Klebeschicht bei Zugbeanspruchung vom Rand her von dem Klebeuntergrund ablöst und somit nicht oder jedenfalls nur mit einer verhältnismäßig geringen Fläche wieder in klebenden Kontakt mit dem Untergrund kommen kann.
Die Klebschicht, sofern sie haftklebrig ist, wird vorteilhaft durch einen Trennliner bis zum Zeitpunkt der Verklebung auf dem zu versiegelnden Zieluntergrund geschützt. Optional aber bevorzugt enthält das Sicherheitsetikett zumindest ein optisches Merkmal, das insbesondere durch einen Druckprozess auf- oder eingebracht sein kann. Zur Verklebung wird das Etikett manuell oder durch eine geeignete maschinelle Spendevorrichtung vom Trennliner abgenommen und auf dem zu versiegelnden Untergrund verklebt. In bevorzugter Ausgestaltung weist die Schicht A einen höheren Zugverformungsrest auf als die Schicht B. Insbesondere weist die Schicht A des Trägers einen
Zugverformungsrest von mindestens 70 %, weiter bevorzugt von mindestens 90 % auf. Die Schicht B weist demgegenüber bevorzugt einen Zugverformungsrest von maximal
40 % auf. Insbesondere sollte die Differenz des Zugverformungsrests der beiden
Schichten A, B möglichst groß sein, da durch eine entsprechende Ausgestaltung eine besonders starke Verformung gewährleistet werden kann. Gleichzeitig wird durch eine starke Verformung auch sichergestellt, dass die Irreversibilität auch unter zusätzlichen externen Einflüssen, wie zum Beispiel hoher Temperatur, gewährleistet ist.
Eine weitere Anforderung an das Sicherheitsetikett besteht hinsichtlich des Young- Moduls. Der Young-Modul gibt den mechanischen Widerstand an, den ein Werkstoff einer elastischen Verformung entgegensetzt. Er wird bestimmt als das Verhältnis der erforderlichen Spannung σ zur erzielten Dehnung ε, wobei ε der Quotient aus der Längenänderung ΔL = L1 - L0 und der Länge L0 ist. Die Definition des Young-Moduls ist beispielsweise im Taschenbuch der Physik erläutert [H. Stöcker (Hrsg.), Taschenbuch der Physik, 2. Aufl., 1994, Verlag Harri Deutsch, Frankfurt]. Da das mechanische Verhalten der Sicherheitsetiketten von zentraler Bedeutung für die Funktion ist, führt Fig. 1 den typischen Verlauf einer Zug/Dehnungs-Kurve vor Augen, wie er qualitativ für ein Sicherheitsetikett vorteilhaft ist. Von Bedeutung sind hier insbesondere Regime I und II. Regime I definiert dabei die Kraft, die erforderlich ist, um das Sicherheitsetikett in merklicher Weise zu dehnen, während Regime Il beschreibt, in welchem Maße und bei welcher Kraft das Sicherheitsetikett dehnbar ist, bevor es reißt. Der Kurvenverlauf in Regime III ist von der Reißfestigkeit des Sicherheitsetiketts geprägt.
Obwohl prinzipiell kaum Einschränkungen in der Einstellung des Young-Moduls für Sicherheitsetiketten bestehen, so sind doch in speziellen Fällen bestimmte Wertebereiche bevorzugt. Auf der einen Seite kann es sinnvoll sein, die Kraft, die erforderlich ist, um die oben genannte Mindestdehnung zu erreichen, möglichst gering einzustellen. Sicherheitsetiketten dieser ersten vorteilhaften Auslegung weisen ein Young-Modul kleiner etwa 100 MPa, vorzugsweise kleiner etwa 20 MPa, auf. Ein möglichst kleines Young-Modul hat den Vorteil, dass eine geringere Kraft erforderlich ist, um die für das rückstandsfreie Ablösen des Sicherheitsetiketts erforderliche Mindestdehnung zu erreichen. Andererseits kann es gewünscht sein, die Kraft, die erforderlich ist, um die weiter oben genannte Mindestdehnung zu erreichen, hoch einzustellen, um ein vorzeitiges, unerwünschtes Ablösen zu verhindern. In dieser zweiten vorteilhaften Ausgestaltung weist das Sicherheitsetikett ein möglichst hohes Young-Modul auf. Dieses sollte größer etwa 300 MPa sein, vorzugsweise größer etwa 500 MPa. In einer solchen Ausgestaltung bietet das Sicherheitsetikett eine hohe Resistenz gegenüber unbeabsichtigtem oder selbstständigem Öffnen des Verschlusses und/oder Auslösen des Erstöffnungsnachweises, was beispielsweise durch Verwindungen von Klappen oder durch Vibrationen während eines Transports auftreten kann. Diese Auslegung schlägt also eine Lösung für ein Sicherheitsetikett vor, von dem eine hohe Robustheit erwartet wird. Ein eher hoher Young-Modul ist zudem mit einer verbesserten Handhabbarkeit des Etiketts beim Prozess des Versiegeins verknüpft, da das Etikett tendenziell steifer ist und so besser an den Verklebungsuntergrund angelegt werden kann. Insbesondere bei Überkopfverklebungen erweist sich eine erhöhte Steifigkeit als vorteilhaft.
In weiter bevorzugter Ausgestaltung weist das Sicherheitsetikett eine Reißfestigkeit auf, die größer ist als diejenige Kraft, die zum Ablösen durch Verstrecken erforderlich ist. Die Dehnung erfolgt unter einem geringeren Krafteinfluss, als für ein Abschälen des Sicherheitsetiketts erforderlich wäre. So ist gewährleistet, dass sich das Etikett auch während eines etwaigen Abschälvorgangs verformt und so die Verletzung des Siegels anzeigt.
Nach Beendigung des Verstreckvorgangs zum Zweck des rückstandsfreien Ablösens und Entspannung des gedehnten Materials geht das Etikett im Rahmen seines elastischen
Rückstellvermögens in eine dann wieder kürzere Form zurück. Gleichzeitig rollt sich das
Etikett aber von den Seiten her ein, so dass über die resultierende Form des
Sicherheitsetikett deutlich angezeigt wird, dass es zuvor vom Verklebungsuntergrund abgelöst wurde. Durch das Einrollen wird aber nicht nur der Ablösevorgang im Nachhinein angezeigt. Vielmehr wird zudem auch eine Wiederverwendung, die für ein
Sicherheitsetikett unerwünscht ist, signifikant erschwert.
In einer Ausgestaltung wird das Sicherheitsetikett bereits durch den Öffnungsvorgang selbst jedenfalls an einer Seite zumindest partiell, bevorzugt vollständig von dem gesicherten Gegenstand durch Verstrecken abgelöst. Durch den Öffnungsvorgang des Gegenstandes, beispielsweise einer Tür, wird also der Verstreckvorgang eingeleitet, und bei entsprechend weiter Öffnung des Gegenstandes auch abgeschlossen. Das Sicherheitsetikett ist sodann von der zweiten Seite besonders einfach abzulösen, da die erste Seite des Sicherheitsetiketts als Anfasser für das weitere Strippen dienen kann.
Das Sicherheitsetikett weist eine Klebeschicht auf, mittels der es auf dem zu kennzeichnenden Gegenstand festlegbar ist. Eine zusätzliche Nachweisschicht, wie sie beispielsweise in DE 10 2007 007 413 A1 und in US 6,372,341 B1 vorgesehen sind und die einen Ablöseversuch irreversibel anzeigt, ist bei dem vorliegenden Sicherheitsetikett nicht erforderlich, da bereits die mit dem Ablöse- und Rückstellvorgang verbundene Verformung des Etiketts hier einen deutlichen Nachweis darstellt. Dennoch können weitere optische Merkmale und/oder Nachweisschichten vorgesehen sein, um die Erstöffnung auf unterschiedliche Weise anzuzeigen. Es bietet sich beispielsweise an, eine charakteristische Farbgebung vorzusehen, damit auch von weitem ein schneller Eindruck von der Existenz und dem Zustand des Siegels gewonnen werden kann. Zudem ist es praktikabel, eine anwenderindividuelle Kennzeichnung vorzunehmen. Ebenfalls sind Individualisierungen des Etiketts denkbar und vorteilhaft einsetzbar. Kommt eine optionale Nachweisschicht zum Einsatz, dann kann es sich um eine einzelne Schicht handeln, sie kann aber auch, wie es aus dem Stand der Technik bekannt ist, aus mehreren Schichten aufgebaut sein. Eine Nachweisschicht weist ein optisches Merkmal auf, durch das ein Ablösen, auch ein teilweises Ablösen, des Sicherheitsetiketts von dem Gegenstand irreversibel angezeigt wird.
Um ein im Wesentlichen rückstandsfreies Entfernen des Sicherheitsetiketts von dem Gegenstand nach Erstverklebung zu ermöglichen, ist das Sicherheitsetikett dehnbar. Die
Dehnbarkeit wird insbesondere dadurch gewährleistet, dass die Trägerschicht dehnbar ausgebildet ist. Dehnbarkeit des Sicherheitsetiketts bedeutet aber auch, dass nicht alle
Schichten des Sicherheitsetiketts die Dehnung nachvollziehen müssen. Vielmehr können beim Dehnen durchaus auch einzelne Schichten zerstört werden. Wichtig ist lediglich, dass das Sicherheitsetikett als solches die Dehnbarkeit aufweist und bei der Dehnung zusammenhängend bleibt, da über die Dehnung des Sicherheitsetiketts das im
Wesentlichen rückstandsfreie Wiederablösen vom Verklebungsuntergrund erreicht wird.
Unter dem Begriff der Dehnbarkeit wird dabei die maximale Dehnung verstanden, die ein
Prüfmuster erreicht. Das Sicherheitsetikett kann zudem optional Sollbruchstellen aufweisen, an denen es bei Erstöffnung in zum Beispiel zwei Teile trennbar ist. Damit ist es möglich, den Gegenstand ohne großen Kraftaufwand auch bei noch verklebtem Sicherheitsetikett zu öffnen. Das Sicherheitsetikett wird beim Vorgang des Öffnens selbst an der Sollbruchstelle in zwei Teile zerteilt, die dabei jeweils mit dem Gegenstand noch verbunden bleiben. Es entstehen damit keine Produktfetzen, die unkontrolliert entgleiten können. Das rückstandsfreie Entfernen des Sicherheitsetiketts von dem Gegenstand bleibt allerdings möglich, da die beiden Teile jeweils unabhängig voneinander durch Strippen von dem Gegenstand ablösbar sind.
Die Sollbruchstelle kann beispielsweise in Form einer mechanischen Vorbeanspruchung des Sicherheitsetiketts an dieser Stelle oder in einem größeren Bereich des Sicherheitsetiketts vorgesehen sein, sie kann aber auch dadurch gebildet sein, dass das Sicherheitsetikett selbst an der entsprechenden Stelle oder in einem größeren Bereich aufgrund des Schichtaufbaus oder der chemischen Zusammensetzung der Schichten entsprechend schwächer ausgelegt ist, also in diesem Bereich gerade keine hohe Reißfestigkeit, wie es aus dem Stand der Technik bekannt ist, aufweist. In diesem Sinne kann man sich beispielsweise einen verjüngten Bereich des erfindungsgemäßen Sicherheitsetiketts als Sollbruchstelle vorstellen.
Auf besonders einfache Weise lässt sich eine Sollbruchstelle in das Sicherheitsetikett einbringen, indem dieses eine Anstanzung und/oder eine Perforation aufweist. Die Anstanzung und/oder Perforation kann auf verschiedenste Art und Weise ausgebildet sein. Sie kann beispielsweise lokal vorgesehen sein oder sich über einen größeren Bereich erstrecken, es können mehrere Anstanzungen und/oder Perforationen vorgesehen sein und/oder die Gestalt der Anstanzungen und/oder Perforationen kann variiert sein.
In besonders bevorzugter Ausgestaltung ist der Bereich, in dem die Sollbruchstelle angeordnet ist, gekennzeichnet, um bereits beim Aufbringen des Sicherheitsetiketts auf den zu kennzeichnenden Gegenstand darauf zu achten, dass die Sollbruchstelle möglichst über dem beim Öffnen des Gegenstandes entstehenden Spalt angeordnet ist, bei einer Tür also über dem Türschlitz. Durch eine solche Anordnung der Sollbruchstelle kann diese ihre Funktion bestmöglich erfüllen, da diese Stelle des Sicherheitsetiketts bei der Erstöffnung des Gegenstandes am stärksten belastet wird. Weiter bevorzugt ist es, wenn das Sicherheitsetikett derart ausgebildet ist, dass es ausschließlich von der Sollbruchstelle aus durch Verstrecken im Wesentlichen rückstandsfrei von dem Gegenstand entfernbar ist. Dies hat zur Folge, dass das Sicherheitsetikett erst nach dem Öffnen des Gegenstandes und somit nach dem Bruch der Sollbruchstelle rückstandsfrei von dem Gegenstand entfernbar ist. Dadurch wird eine äußere Manipulation unabhängig von dem eigentlichen Erstöffnungsmerkmal der Verformung, die eine solche Manipulation anzeigt, zusätzlich erschwert. Erzielt werden kann eine derartige Ausgestaltung beispielsweise durch eine besonders starke Verklebung des Etiketts mit dem Gegenstand insbesondere an den Rändern des Etiketts. Alternativ oder ergänzend kann das Etikett auch in einer Vertiefung des zu kennzeichnenden Gegenstands eingeklebt sein, wodurch ein Ablösen beispielsweise mit Hilfe einer Rasierklinge deutlich erschwert wird.
In bevorzugter Ausgestaltung ist vorgesehen, dass die Sollbruchstelle derart ausgebildet ist, dass das Sicherheitsetikett mit einer möglichst geringen zusätzlichen Kraft in zwei Teile trennbar ist. Der Ausdruck „zusätzliche Kraft" kennzeichnet die Kraft, die zusätzlich zu der sowieso erforderlichen Kraft zum Öffnen des Gegenstandes aufgebracht werden muss. Andererseits ist diese zusätzliche Kraft so eingestellt, dass ein unbeabsichtigtes Reißen des Sicherheitsetiketts verhindert wird.
Auch wenn sich erfindungsgemäße Sicherheitsetiketten im Winkelbereich zwischen 180° und 90° ablösen lassen, ist das rückstandsfreie Entfernen von dem Gegenstand durch Verstrecken in bevorzugter Ausgestaltung unter einem Winkel zwischen 0° und 90° möglich, wie auch in Fig. 2 verdeutlicht ist. Die aus dem Stand der Technik bekannten Klebeartikel, die durch Strippen abgelöst werden, ermöglichen einen derart großen Winkel zum rückstandsfreien Ablösen in der Regel nicht, wodurch die Handhabung des Sicherheitsetiketts beim Ablösen unnötig erschwert wird (EP 0 563 272 B1 ). Auch während des Ablösens unter einem Winkel zwischen 90° und 180° wird das Sicherheitsetikett nach der vorliegenden Erfindung gedehnt. Anschließende Rückstellung ist dann wiederum mit einem transversalen Einrollen verbunden.
Die Klebeschicht besteht vorteilhaft aus einer Haftklebemassenformulierung. Als
Haftklebemassen können insbesondere alle linearen, sternförmigen, verzweigten, gepfropften oder andersartig gestalteten Polymere, bevorzugt Homopolymere, statistische Copolymere oder Blockcopolymere, zum Einsatz kommen, die eine Molmasse von mindestens 100 000 g/mol, bevorzugt von mindestens 250 000 g/mol, sehr bevorzugt von mindestens 500 000 g/mol aufweisen. Bevorzugt wird außerdem zumindest eine Erweichungstemperatur von kleiner als 0 0C, bevorzugt von kleiner als - 30 0C. Als Molmasse ist in diesem Zusammenhang das Gewichtsmittel der Molmassenverteilung, wie sie beispielsweise über gelpermeationschromatographische Untersuchungen zugänglich ist, zu verstehen. Unter Erweichungstemperatur sei in diesem Zusammenhang die quasistatische Glasübergangstemperatur für amorphe Systeme und die Schmelztemperatur für semikristalline Systeme verstanden, die beispielsweise durch dynamisch differentialkalorimetrische Messungen bestimmt werden können. Sind Zahlenwerte für Erweichungstemperaturen angegeben, dann beziehen sich diese bei amorphen Systemen auf die Mittelpunktstemperatur der Glasstufe und bei semikristallinen Systemen auf die Temperatur bei maximaler Wärmetönung während des Phasenübergangs.
Als Haftklebemassen können alle dem Fachmann bekannten Haftklebemassen, insbesondere Acrylat-, Naturkautschuk-, Synthesekautschuk- oder Ethylenvinylacetat- basierende Systeme eingesetzt werden. Auch Kombinationen dieser Systeme sind erfindungsgemäß einsetzbar.
Als Beispiele, aber ohne eine Einschränkung vornehmen zu wollen, seien als vorteilhaft im Sinne dieser Erfindung statistische Copolymere ausgehend von unfunktionalisierten α,ß-ungesättigten Estern und statistische Copolymere ausgehend von unfunktionalisierten Alkylvinylethern genannt. Bevorzugt werden α,ß-ungesättigte Alkylester der allgemeinen Struktur
CH2=CH(R1XCOOR2) (I)
verwendet, wobei R1 = H oder CH3 und R2 = H oder lineare, verzweigte oder ringförmige, gesättigte oder ungesättigte Alkylreste mit 1 bis 30, insbesondere mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt.
Monomere, die sehr bevorzugt im Sinne der allgemeinen Struktur (I) eingesetzt werden, umfassen Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen bestehend aus 4 bis 18 C-Atomen. Spezifische Beispiele für entsprechende Verbindungen sind, ohne sich durch diese Aufzählung einschränken zu wollen, n-Butylacrylat, n-Pentylacrylat, n- Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octylacrylat, n-Nonylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Stearylmethacrylat, deren verzweigte Isomere, wie z. B. 2-Ethylhexylacrylat und iso- Octylacrylat sowie cyclische Monomere wie z. B. Cyclohexyl- oder Norbornylacrylat und Isobornylacrylat.
Ebenfalls einsetzbar als Monomere sind Acryl- und Methacrylsäureester, die aromatische Reste enthalten, wie z. B. Phenylacrylat, Benzylacrylat, Benzoinacrylat, Phenylmethacrylat, Benzylmethacrylat oder Benzoinmethacrylat.
Weiterhin können optional Vinylmonomere aus den folgenden Gruppen eingesetzt werden: Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, sowie Vinylverbindungen, die aromatische Zyklen oder Heterozyklen in α-Stellung enthalten. Für die optional einsetzbaren Vinylmonomere seien beispielhaft ausgewählte erfin- dungsgemäß einsetzbare Monomere genannt: Vinylacetat, Vinylformamid, Vinylpyridin, Ethylvinylether, 2-Ethylhexylvinylether, Butylvinylether, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Acrylnitril, Styrol und α-Methylstyrol.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare Monomere sind Glycidylmethacrylat, Glycidylacrylat, Allylglycidylether, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 3-
Hydroxypropylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, A-
Hydroxybutylacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure, Itaconsäure und deren Ester,
Crotonsäure und deren Ester, Maleinsäure und deren Ester, Fumarsäure und deren
Ester, Maleinsäureanhydrid, Methacrylamid sowie N-alkylierte Derivate, Acrylamid sowie N-alkylierte Derivate, N-Methylolmethacrylamid, N-Methylolacrylamid, Vinylalkohol, 2-
Hydroxyethylvinylether, 3-Hydroxypropylvinylether und 4-Hydroxybutylvinylether.
Bei Kautschuk oder Synthesekautschuk als Ausgangsmaterial für die Haftklebemasse sind weitere Variationsmöglichkeiten gegeben, sei es aus der Gruppe der Naturkautschuke oder der Synthesekautschuke oder sei es aus einem beliebigen Verschnitt aus Naturkautschuken und/oder Synthesekautschuken, wobei der Naturkautschuk oder die Naturkautschuke grundsätzlich aus allen erhältlichen Qualitäten wie zum Beispiel Crepe-, RSS-, ADS-, TSR- oder CV-Typen, je nach benötigtem Reinheits- und Viskositätsniveau, und der Synthesekautschuk oder die Synthesekautschuke aus der Gruppe der statistisch copolymerisierten Styrol-Butadien- Kautschuke (SBR), der Butadien-Kautschuke (BR), der synthetischen Polyisoprene (IR), der Butyl-Kautschuke (NR), der halogenierten Butyl-Kautschuke (XIIR), der Acrylat- Kautschuke (ACM), der Ethylenvinylacetat-Copolymere (EVA) und der Polyurethane und/oder deren Verschnitten gewählt werden können.
Weiterhin können Kautschuken zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit vorzugsweise thermoplastische Elastomere mit einem Gewichtsanteil von 10 bis 50 Gew.-% bezogen auf den Gesamtelastomeranteil zugesetzt werden. Stellvertretend seien an dieser Stelle vor allem die besonders verträglichen Typen Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol (SIS) und Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol (SBS) genannt.
Ebenfalls vorteilhaft einsetzbar als Grundmaterialien für Klebeschichten sind Blockcopolymere. Dabei sind einzelne Polymerblöcke kovalent miteinander verknüpft. Die Blockverknüpfung kann in einer linearen Form vorliegen, aber auch in einer sternförmigen oder Pfropfcopolymervariante. Ein Beispiel für ein vorteilhaft einsetzbares Blockcopolymer ist ein lineares Triblockcopolymer, dessen zwei endständigen Blöcke eine Erweichungstemperatur von mindestens 40 0C, bevorzugt mindestens 70 0C aufweisen und dessen Mittelblock einer Erweichungstemperatur von höchstens 0 0C, bevorzugt höchstens -30 0C aufweist. Höhere Blockcopolymere, etwa Tetrablockcopolymere sind ebenfalls einsetzbar. Wichtig ist, dass zumindest zwei Polymerblöcke gleicher oder verschiedener Art im Blockcopolymer enthalten sind, die eine Erweichungstemperatur jeweils von mindestens 40 0C, bevorzugt mindestens 70 0C aufweisen und die über zumindest einen Polymerblock mit einer Erweichungstemperatur von höchstens 0 0C, bevorzugt höchstens -30 0C in der Polymerkette voneinander separiert sind. Beispiele für Polymerblöcke sind Polyether wie z. B. Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetrahydrofuran, Polydiene, wie z. B. Polybutadien oder Polyisopren, hydrierte Polydiene, wie z. B. Polyethylenbutylen oder Polyethylenpropylen, Polyester, wie z. B. Polyethylenterephthalat, Polybutandioladipat oder Polyhexandioladipat, Polycarbonat, Polycaprolacton, Polymerblöcke vinylaromatischer Monomere, wie z. B. Polystyrol oder Poly-α-Methylstyrol, Polyalkylvinylether, Polyvinylacetat, Polymerblöcke α,ß-ungesättigter Ester wie insbesondere Acrylate oder Methacrylate. Dem Fachmann sind entsprechende Erweichungstemperaturen bekannt. Alternativ schlägt er sie beispielsweise im Polymer Handbook [J. Brandrup, E.H. Immergut, E. A. Grulke (Hrsg.), Polymer Handbook, 4. Aufl. 1999, Wiley, New York] nach. Polymerblöcke können aus Copolymeren aufgebaut sein. Als optional einsetzbare klebrigmachende Harze sind ausnahmslos alle vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Klebharze einsetzbar. Genannt seien stellvertretend die Kolophoniumharze, deren disproportionierte, hydrierte, polymerisierte, veresterte Derivate und Salze, die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffharze, Terpenharze und Terpenphenolharze. Beliebige Kombinationen dieser und weiterer Harze können eingesetzt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Klebmasse wunschgemäß einzustellen.
Als ebenfalls optional einsetzbare Weichmacher können alle aus der Selbstklebetechnologie bekannten weichmachenden Substanzen eingesetzt werden. Dazu zählen unter anderem die paraffinischen und naphthenischen Öle, (funktionalisierte) Oligomere wie Oligobutadiene und -isoprene, flüssige Nitrilkautschuke, flüssige Terpenharze, pflanzliche und tierische Fette und Öle, Phthalate und funktionalisierte Acrylate. Haftklebemassen, wie sie oben angegeben sind, können zudem weitere Bestandteile wie rheologisch wirksame Additive, Katalysatoren, Initiatoren, Stabilisatoren, Kompatibilisatoren, Kopplungsreagenzien, Vernetzer, Antioxidantien, weitere Alterungsschutzmittel, Lichtschutzmittel, Flammschutzmittel, Pigmente, Farbstoffe, Füllstoffe und/oder Blähmittel sowie optional Lösungsmittel enthalten.
In bevorzugter Ausgestaltung basieren die beiden Schichten A, B des Trägers auf insbesondere gleichartigen Polymeren. Bevorzugt unterscheiden sie sich also lediglich hinsichtlich ihrer Gesamtzusammensetzung, nicht aber hinsichtlich des Hauptbestandteils. Eine derartige Ausgestaltung ist herstellungstechnisch besonders vorteilhaft, da die beiden Schichten beispielsweise in gleichen Temperaturbereichen verarbeitet werden können. Darüber hinaus vereinfacht eine ähnliche Ausbildung der beiden Schichten A, B hinsichtlich ihrer Bestandteile auch die Anpassung an die zu erfüllenden Anforderungen hinsichtlich Umwelteinflüssen (Temperaturstabilität, Alterungsbeständigkeit etc.).
Es hat sich gezeigt, dass Polyolefine als polymere Basis für die Schicht A und/oder die Schicht B besonders geeignet sind, auch wenn andere Polymere als Basis der Schichten ebenfalls eingesetzt werden können. In dieser Ausgestaltung sind die mechanischen Eigenschaften der Schichten A und B so vorgegeben, dass bei Dehnung über die Streckgrenze (Yield Point, bei ca. 10 % Dehnung) hinaus die Schicht B des Trägers weitgehend elastisch aber die Schicht A überwiegend plastisch verformt wird. Lässt man die Folienanordnung relaxieren, also sich entspannen, verformt diese sich dreidimensional das heißt, der Verbund wird länger, dicker und schmaler als vor der Belastung durch die Dehnung. Damit dieser Effekt deutlich ausgeprägt ist, sollte die Schicht B deutlich dicker sein als die Schicht A. Insbesondere sollte die Dicke der Schicht B mindestens das 3fache, vorzugsweise das δfache der Dicke der Schicht A betragen.
In weiter bevorzugter Ausgestaltung ist zumindest eine Schicht, insbesondere die Schicht B, des Trägers geschäumt. Die Schäumung ermöglicht eine relativ große Dicke der Schicht, ohne dass ein zusätzlicher Materialeinsatz erforderlich wäre. Da für die Einstellung des spezifischen Biegemoduls einer Schicht jedoch nur die Dicke relevant ist, kann durch eine Schäumung auf preiswerte Weise eine Erhöhung des spezifischen Biegemoduls erzielt werden.
Da die Schicht B aufgrund ihrer hohen Elastizität selbsthaftend sein kann und diese Eigenschaft zum Verblocken führen kann, empfiehlt es sich eine nicht zum Verblocken neigende Schicht C aufzubringen. Unter Verblocken wird dabei verstanden, wenn sich der aufgewickelte Träger nicht oder nur schwer, ggf. auch nur stellenweise, abziehen lässt. Eine zusätzliche Schicht C, die insbesondere nicht selbsthaftend ausgebildet ist, verbessert somit die Verarbeitbarkeit des Trägers im Herstellprozess. Die Schicht C ist vorzugsweise wie auch die Schichten A, B polymerbasiert ausgebildet. Ferner muss die Schicht C nicht unmittelbar mit der Schicht B verbunden sein, es können auch weitere Schichten zwischen der Schicht B und der Schicht C vorgesehen sein. Bevorzugt für einen möglichst kompakten Aufbau des Trägers ist allerdings eine unmittelbare Anordnung der Schicht C auf der Schicht B, so dass sich eine Schichtenreihenfolge A, B, C ergibt.
Eine zusätzliche Schicht C ist zudem besonders vorteilhaft, wenn sie an der der Schicht A gegenüberliegenden Seite der Schicht B angeordnet ist. Die Schicht B wird somit von beiden Seiten gekapselt und vor Beschädigung und Verunreinigung geschützt. Die dritte Schicht C vereinfacht zudem eine präzise Einstellung der gewünschten Verformung und/oder anderer mechanischer Eigenschaften des Trägers. Bestehen die Schichten A und C aus dem identischem oder ähnlichem Material, sind also basierend auf gleichartigen Polymeren ausgebildet, und weisen sie darüber hinaus die gleiche Dicke auf, so bildet sich nicht der bevorzugte dreidimensional geformte Körper aus, sondern es entsteht eine flache Folie mit rauer Oberfläche ähnlich der eines fein gekreppten Papiers. Daher sollten die Schichten A und C unterschiedliche Zusammensetzung oder bei gleicher Zusammensetzung jedenfalls eine unterschiedliche Dicke aufweisen.
Wenn eine Schicht C vorhanden ist, sollte die Dicke der Schicht A mindestens das 1 ,5fache, vorzugsweise mindestens das 2,0fache, der Dicke der Schicht C betragen. Bestehen die Schichten A und C aus einem unterschiedlichen Material so kann selbst bei gleicher Dicke der Schichten A und C ein dreidimensional geformter Körper entstehen. Dies ist jedoch abhängig von dem spezifischen Biegemodul Es der jeweiligen Schichten. Das spezifische Biegemodul ist definiert durch den Biegemodul des Materials E6 der betreffenden Schicht multipliziert mit der Dicke der jeweiligen Schicht.
Das Verhältnis des spezifischen Biegmoduls Es der Schicht A zum spezifischen Biegmodul Es der Schicht B sollte größer 20, vorzugsweise größer 30 sein. Ferner sollte, sofern vorhanden, die Schicht C ebenfalls einen relativ hohen Zugverformungsrest, insbesondere einen Zugverformungsrest von mindestens 60 %, vorzugsweise von mindestens 70 %, ganz bevorzugt von mindestens 90 %, aufweisen, um die plastische Verformung der Folienanordnung zu verstärken.
Der Zugverformungsrest der Schicht A oder C kann durch Zusatz von Kohlenwasserstoffharzen, wie sie beispielsweise für so genannte Twist- Verpackungsfolien (Bonbon-Verpackungen) eingesetzt werden, wunschgemäß eingestellt und darüber verbessert werden.
Beispiele für Rohstoffe der Schichten A und C sind thermoplastische Polyolefine, Polyamide, Polystyrole und Polyester. Bevorzugte Rohstoffe sind Polyolefine wie Ethylenvinylacetat (EVA), Ethylenacrylat (EA), Ethylenmethacrylat (EMA), low density Polyethylen (PE-LD), linear low density Polyethylen (PE-LLD), very low density linear Polyethylen (PE-VLD), Polypropylen Homopolymer (PP-H), Polypropylen Copolymer (PP- C) (impact oder random). Polymere der Schichten A und/oder C weisen vorzugsweise einem Biegemodul von über 1300 MPa besonders bevorzugt über 1800 MPa auf und sind vorzugsweise jeweils zu mindestens 50 Gew.-% besonders bevorzugt mindestens 90 Gew.-% in der Schicht A bzw. C enthalten.
Beispiele für Rohstoffe der Schicht B sind thermoplastische Elastomere auf Basis von Polyolefinen TPO, Polyamiden TPA, Polyurethanen TPU, Styrolblockcopolymeren TPS und Polyestern TPC. Bevorzugte Rohstoffe sind Polyolefincopolymere wie Ethylen- Vinylacetat EVA, Ethylenacrylat EA, weiche Polyethylenelastomere wie Affinity™, Engage™, Exact™, Tafmer™, weiche Polypropylencopolymere wie Vistamaxx™, Versify™ welche durch Random-Struktur einen niedrigen Schmelzpunkt aufweisen, und elastomere heterophasige Polyolefine (zum Beispiel mit Blockstruktur) wie Infuse™, Hifax™, Adflex™ oder Softell™. Beispiele für Styrolelastomere sind Kraton™, Hybrar™, Septon™, Cariflex™, Vector™ und Styroflex™. Das Polymer der Schicht B weist vorzugsweise einen Biegemodul von unter 1000 MPa besonders bevorzugt unter 100 MPa auf und ist vorzugsweise zu mindestens 50 Gew.-% besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-% in der Schicht enthalten.
Der Träger ist insbesondere so ausgebildet, dass er bei 10 % Dehnung eine Kraft senkrecht zum Querschnitt, also ggf. in Laufrichtung der Extrusionslinie (MD - machine direction) und quer zur Laufrichtung (CD - cross direction) von höchstens 10 N/cm, vorzugsweise höchstens 5 N/cm, aufweist. Die Bruchdehnung beträgt dabei vorzugsweise mindestens 100 %, weiter vorzugsweise 500 %. Ferner ist der Träger vorzugsweise derart ausgebildet, dass seine Gesamtdicke etwa 20 μm bis etwa 150 μm, bevorzugt etwa 40 μm bis etwa 80 μm beträgt.
Der Träger, insbesondere bestehend aus den beiden Schichten A, B, kann durch Kalandrieren mit nachfolgender Kaschierung oder, vorzugsweise, durch Coextrusion hergestellt werden. Dabei wird der Träger bevorzugt im Flachfolienextrusionsprozess (T- die, Cast, Gießfolie) produziert. Der Träger ist dabei im Wesentlichen unverstreckt, damit er eine hinreichende Dehnfähigkeit aufweisen kann, d.h. er ist nicht in teilkristallinem Zustand in eine oder mehrere Richtungen zwangsorientiert worden. Eine Orientierung im geschmolzenen Zustand, wie sie bei o.g. Herstellprozessen auftreten, ist keine (kontrollierte) Verstreckung (Reckung). In weiter bevorzugter Ausgestaltung kann der Träger in einer oder mehrerer ihrer Schichten übliche Additive wie Füllstoffe, Pigmente, Impactmodifier, Alterungsschutz-, Antiblock-, Schäumungs- (Treib-), Lichtschutz-, Nukleierungs- oder Gleitmittel enthalten. Der Träger kann zudem durch Prägung, Coronabehandlung, Beschichtung wie z. B. Primerung oder Bedruckung modifiziert sein.
Die Sicherheitsetiketten können zudem optional eine oder mehrere weitere Schichten aufweisen, die ein oder mehrere optische Merkmale aufweisen, die unter Verstreckung ihr Erscheinungsbild ändern können aber nicht müssen. Es ist bevorzugt, wenn eine derartige Schicht die oberste Schicht im Etikettenverbund darstellt. Es ist auch denkbar, dass eine solche Schicht zwischen zwei die Trägerschicht bildende Schichten eingearbeitet wird. Sie kann als Bedruckung, auch als Mehrfachbedruckung, wobei einzelne Druckelemente vollflächig andere partiell ausgestaltet sein können, oder als Prägefolie wie zum Beispiel eine Heißprägefolie realisiert sein. Optische Merkmale, die unter Verstreckung ihr Erscheinungsbild ändern, können auch in verschiedenen Schichten in das Sicherheitsetikett eingebracht sein. Es ist auch möglich, dass sich ein optisches Merkmal aus in unterschiedlichen Schichten befindlichen Einzelmerkmalen zusammensetzt. Bezüglich weiterer möglicher optischer Merkmale und Effekte wird auch auf die DE 10 2007 007 413 verwiesen.
Es ist beispielsweise besonders bevorzugt, einen mit dem Verstrecken verbundenen optischen Effekt vorzusehen, der aus dem Zusammenspiel verschiedener optischer Phänomene aus unterschiedlichen Schichten des Etikettenverbunds resultiert. Dabei kann beispielsweise eine Schicht unterhalb des Trägers schwarz ausgestaltet sein. Im unverstreckten Zustand ist das Trägermaterial im Wesentlichen transparent und bevorzugt farblos. Auf der Außenseite des Trägers befindet sich eine weitere Farbschicht, die jedoch auf Grund eines Durchscheinens der schwarzen Schicht im verklebten und unverstreckten Zustand als solches nicht oder nicht deutlich erkennbar ist. Im Sinne dieser vorteilhaften Erfindungsauslegung trübt sich der im unverstreckten Zustand im Wesentlichen transparente Träger ein, so dass die schwarze Farbschicht durch ihn hindurch nicht mehr vollständig erkennbar ist. Dadurch wir die obere Farbschicht nun deutlicher erkennbar, was als optischer Farbeffekt zusätzlich zur Formatänderung des Etiketts bei einem Ablösevorgang dient und damit einen noch weiter erhöhten Sicherheitseffekt darstellt. Das optional ergänzend zum Prinzip der Formatänderung bei und/oder nach Verstreckung vorgesehene optische Merkmal dient dazu, ein Ablösen des Sicherheitsetiketts von dem Gegenstand, auch bereits ein teilweises Ablösen, irreversibel anzuzeigen. Dies wird dadurch realisiert, dass beim Ablösen des Sicherheitsetiketts eine Veränderung des Erscheinungsbildes eintritt, sich das Erscheinungsbild nach Erstverklebung im Vergleich zum Erscheinungsbild nach einer Ablösung unter Verstreckung also unterscheidet. Eine solche Änderung des Erscheinungsbildes kann beispielsweise darin liegen, dass das Erscheinungsbild zunächst glänzend ist, und sich beim Ablösen in ein mattes Erscheinungsbild wandelt. Eine solche Umwandlung kann beispielsweise durch das Verstrecken mit einer nur teilweisen Rückstellung erfolgen. Eine Alternative besteht darin, dass das optische Merkmal derart ausgebildet ist, dass nach einer Ablösung unter Verstreckung ein andersfarbiges Erscheinungsbild sichtbar ist. Dies kann beispielsweise dadurch erzielt werden, dass unterschiedliche Bereiche des Sicherheitsetiketts zunächst unterschiedliche Farben aufweisen, die sich dann beim Verstrecken miteinander mischen.
Ferner kann das optische Merkmal als Hologramm ausgebildet sein, insbesondere als ein Prägehologramm. Nach Verstreckung wird durch die Ausdehnung der Hologrammfläche der Kontrast und/oder die Brillanz des Hologramms geringer als bei Erstverklebung. Dadurch ist auch in diesem Fall ein Ablösen unter Verstreckung ohne Hilfsmittel erkennbar.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, dass das optische Merkmal als graphisches Muster ausgebildet ist. Das graphische Muster ist nach Verstreckung erkennbar anders und dient damit als zusätzlicher Erstöffnungsindikator. Hierzu kann das graphische Muster beispielsweise Linien aufweisen, die nach Verstreckung einen anderen Verlauf und/oder eine andere Ausrichtung aufweisen.
Es können optional auch Kombinationen mehrerer optischer Merkmale, die sich unter Dehnung erkennbar ändern und nach einem Ablösen des Sicherheitsetiketts nicht mehr im ursprünglichen Erscheinungsbild vorliegen, vorteilhaft zum Einsatz kommen.
Weiter kann das Sicherheitsetikett so ausgebildet sein, dass es eine Speicherschicht aufweist, in die Information einbringbar ist. Bei der Speicherschicht kann es sich um eine zusätzliche Schicht handeln. Die Speicherschicht kann beispielsweise durch eine weitere Schicht, wie eine Trägerschicht des Sicherheitsetiketts gebildet werden. Die Einbringung der Information kann beispielsweise durch Bedruckung der Speicherschicht, Prägung, Einschreiben mittels eines Lasers oder dergleichen erfolgen. Es sind zudem Bedruckungen durch InkJet- Verfahren und/oder Thermotransfer möglich.
Bevorzugt weisen die Sicherheitsetiketten ein oder mehrere Felder auf, die für eine Individualisierung vorgesehen sind. Als Individualisierung sind Seriennummern, Zeitangaben, Ortsangaben, Herstellangaben und weitere für das jeweilige Etikett bzw. das zu sichernde Produkt individuelle Angaben denkbar. Diese können in Klartext oder verschlüsselter Form vorliegen. Dies kann beispielsweise als Barcode oder 2D-Code realisiert sein.
Optional können weitere Schichten zur Anwendung kommen, die so ausgewählt sein können, dass sie zusätzliche Funktionen in das Sicherheitsetikett einbringen, aber im Wesentlichen nicht zu einer Änderung des Zug/Dehnungs- Verhaltens des Etiketts führen. Beispiele für solche optional einsetzbaren Schichten können Primer-, Trenn- oder Barriereschichten sein. Besonders Primer- und Trennschichten können in vollflächiger oder partieller Gestalt zum Einsatz kommen.
Die Schichtdicke der Klebeschicht der Sicherheitsetiketten liegt bevorzugt zwischen 5 μm und 1000 μm, weiter bevorzugt zwischen 15 μm und 500 μm.
Zur Herstellung eines bevorzugt einsetzbaren Trennliners können, sofern es sich um einen folienbasierenden handelt, prinzipiell alle filmbildenden und extrusionsfähigen Polymere eingesetzt werden. Die Releasefolie (Liner) besteht aus einer Trägerfolie, die ein- oder beidseitig mit einem Releaselack ausgestattet ist, welcher wiederum bevorzugt auf Silikon basiert. Bei beidseitig mit Releaselack ausgestatteten Linern sind die Releaselacke bevorzugt abgestuft, d. h. die Trennwerte unterscheiden sich auf der oberen und unteren Seite. In einer bevorzugten Auslegung dieser Erfindung werden als Trägermaterial für die Releasefolie Polyolefine eingesetzt. Bevorzugte Polyolefine werden aus Ethylen, Propylen, Butylen und/oder Hexylen hergestellt, wobei jeweils die reinen Monomere polymerisiert werden können oder Mischungen aus den genannten Monomeren copolymerisiert werden. Polyester insbesondere solche aus Polyethylenterephthalat basierende Folienliner sind ebenfalls vorteilhaft einsetzbar. Weiterhin kommen diverse Papiere, optional auch in Kombination mit einer stabilisierenden Extrusionsbeschichtung, als Trägermaterial für Releasematerialien in Frage. Alle genannten Release-Träger erhalten durch einen oder mehrere Beschichtungsgänge beispielsweise mit einem Silikon-basierenden Release ihre antiadhäsiven Eigenschaften. Der Auftrag kann dabei ein- oder beidseitig erfolgen.
Die Gesamtdicke der Sicherheitsetiketten ohne Liner sollte zwischen 25 μm und 1500 μm liegen, bevorzugt zwischen 35 μm und 500 μm. Es ist vorteilhaft, wenn die Klebeschicht und die Schichtdicke des Trägers von der Größenordnung her ähnlich sind (Variante A: Schichtdickenverhältnis Klebeschicht zu Trägerschicht von etwa 25:75 bis etwa 75:25). Alternativ kann die Schichtdicke der Klebeschicht auch wesentlich geringer als die Schichtdicke des Trägers ausgebildet sein (Variante B: etwa 10:90 bis etwa 25:75). Aber auch andere Schichtdickenverhältnisse sind möglich. In Variante A sind die Klebeschicht und der Träger bevorzugt so ausgewählt, dass sie beide für sich im Wesentlichen den Kriterien der mechanischen Eigenschaften entsprechen. In Variante B tragen die mechanischen Eigenschaften des Trägers hauptsächlich zu den mechanischen Eigenschaften des Etiketts bei. Die Klebeschicht braucht in diesem Fall keine besonders hohe Dehnbarkeit oder Reißfestigkeit aufzuweisen.
Um einen möglichst weiten Einsatzbereich des Sicherheitsetiketts zu ermöglichen insbesondere auch einen Einsatz auf dem Gebiet der Catering-Logistik, kann dieses in einer sehr vorteilhaften Auslegungsform derart ausgebildet sein, dass es auch bei extremen Temperaturen verwendbar ist. Insbesondere ist das Sicherheitsetikett auch bei Temperaturen bis etwa -50 0C, vorzugsweise bis etwa -30 0C verwendbar, behält also seine wesentlichen Eigenschaften bei. Eine Temperaturobergrenze für derartige Sicherheitsetiketten wird in der Regel durch die Kohäsion der Klebeschicht und/oder etwaiger Trägerschichten definiert. Ferner ist das Sicherheitsetikett vorzugsweise derart ausgebildet, dass es auch bei Temperaturen bis etwa 100 0C, vorzugsweise bis etwa 60 0C verwendbar ist.
Das Sicherheitsetikett eignet sich insbesondere zur Versiegelung von Türen, wie Klapptüren, Schiebetüren, Flügeltüren, Fenstern, Behältern mit Deckeln oder dergleichen. Insbesondere ist es so ausgestaltet, dass es zum Versiegeln von Verkehrsmitteln aller Art verwendet werden kann, also auch den entsprechenden bei diesem Anwendungsgebiet auftretenden Witterungseinflüssen Stand hält, sowie die Öffnung einer von außen versiegelten Tür von Innen ermöglicht. Zudem lassen sich mit dem Sicherheitsetikett Behälter, Flaschen und dergleichen versiegeln, und zwar insbesondere solche, die als Mehrwegbehältnisse zum Einsatz kommen.
Weitere Einzelheiten, Merkmale, Ziele und Vorteile der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend anhand einer Zeichnung bevorzugter Ausführungsbeispiele näher erläutert. In der Zeichnung zeigt:
Fig. 1 den beispielhaften Verlauf der Zug/Dehnungs-Kurve eines Sicherheitsetiketts,
Fig. 2 in schematischer Darstellung den Ablösewinkel eines Sicherheitsetiketts,
Fig. 3 in schematischer Darstellung eine Seitenansicht des erfindungsgemäßen
Sicherheitsetiketts auf einer Tür vor Erstöffnung,
Fig. 4 das Sicherheitsetikett aus Fig. 3 bei Erstöffnung der Tür,
Fig. 5 das gedehnte Sicherheitsetikett gemäß Fig. 3 während des Ablöseprozesses,
Fig. 6 das Sicherheitsetikett gemäß Fig. 3 nach Dehnung und Rückstellung im eingerollten Zustand.
Fig. 1 zeigt einen beispielhaften Verlauf einer Zug/Dehnungs-Kurve eines Sicherheitsetiketts 1. Andere Zug/Dehnungsprofile sind ebenfalls denkbar. Im Bereich des Regime I steigt die Zugkraft mit wachsender Dehnung in etwa linear an, das heißt mit wachsender Kraft wird das Sicherheitsetikett 1 kontinuierlich gedehnt. Im Bereich des Regimes Il ist die für eine weitere Dehnung des Sicherheitsetiketts 1 erforderliche Zugkraft nahezu konstant. Dieser Bereich ist für die maximale Dehnbarkeit des Sicherheitsetiketts 1 von besonderer Bedeutung. Im Bereich des Regimes III ist dann wieder eine wachsende Zugkraft für eine weitere Dehnung des Sicherheitsetiketts 1 erforderlich.
In Fig. 2 ist in schematischer Darstellung der Ablösewinkel, also der Winkel, unter dem ein erfindungsgemäßes Sicherheitsetikett 1 rückstandsfrei von dem Klebeuntergrund 2 (einem beliebigen Gegenstand) entfernbar ist, zum besseren Verständnis dargestellt. Das rückstandsfreie Entfernen von dem Gegenstand 2 durch Verstrecken des Sicherheitsetiketts 1 ist in bevorzugter Ausgestaltung, wie dargestellt, unter einem Winkel zwischen 0° und 90° möglich. Die aus dem Stand der Technik bekannten Klebebänder ermöglichen einen derart großen Winkel zum rückstandsfreien Ablösen in der Regel nicht, sondern üblicherweise nur zwischen 0° und bis zu 45°, wodurch die Handhabung des Sicherheitsetiketts beim Ablösen unnötig erschwert wird.
In Fig. 3 ist in schematischer Darstellung eine Seitenansicht eines Sicherheitsetiketts 1 gezeigt, das auf einer Tür 2 aufgeklebt ist. Das Sicherheitsetikett 1 dient dabei als Erstöffnungsnachweis, es zeigt also an, ob die Tür 2, die hier aus zwei gegeneinander verschiebbaren Flügeln 2a, 2b besteht, nach Versiegelung mit dem Sicherheitsetikett 1 schon geöffnet wurde oder nicht.
Das Sicherheitsetikett 1 weist zunächst eine Klebeschicht 3 auf, mit der es auf den Türflügeln 2a, 2b aufgebracht ist. Die Klebeschicht 3 ist auf einem Träger 4 angeordnet, der hier als strukturbildende Schicht des Sicherheitsetiketts 1 dient und im Wesentlichen die physikalischen Eigenschaften des Sicherheitsetiketts 1 bestimmt. Der Träger 4 weist die beiden Schichten A, B auf. Beide Schichten sind polyolefinbasiert. Die Schicht A weist einen Zugverformungsrest von mehr als 60 % auf, wohingegen der Zugverformungsrest der Schicht B kleiner als 40 % ist.
Auf dem Träger 4 ist sodann eine optionale optische Merkmalsschicht 5 angeordnet, die so ausgewählt sein kann, dass sie über ein optisches Merkmal einen Ablöseversuch des Sicherheitsetiketts von der Tür 2 irreversibel anzeigt. Gegebenenfalls kann zudem eine Schutzschicht auf der Nachweisschicht oder weitere funktionelle Schichten vorgesehen sein. Auch kann es vorgesehen sein, dass mehrere Funktionen von nur einer Schicht bereitgestellt werden, die Anzahl der notwendigen Schichten ist daher variabel. Bezüglich der Ausgestaltungsmöglichkeiten des Schichtaufbaus und deren Zusammensetzung wird auf die allgemeine Beschreibung verwiesen.
Erfolgt nun, wie es in Fig. 4 veranschaulicht ist, die Erstöffnung des Gegenstandes 2, hier also eine Verschiebung der beiden Türflügel 2a, 2b relativ zueinander, so wird das Sicherheitsetikett 1 bei dem Öffnungsvorgang verstreckt. Dabei beginnt sich das Sicherheitsetikett 1 unter Verstreckung zumindest von einem der beiden Türflügel 2a, 2b, hier aufgrund der Bewegungsrichtung tatsächlich auch nur von dem Türflügel 2a, zu lösen. Wenn die Tür 2 dann weit genug geöffnet ist, ist das Sicherheitsetikett 1 von dem einen Türflügel 2a restlos entfernt, während es an dem anderen Türflügel 2b noch anhaftet (Fig. 5). Durch das elastische Rückstellvermögen bedingt, verbleibt das Sicherheitsetikett nicht in diesem Zustand. Der gedehnte Teil relaxiert spontan. Währenddessen rollt sich der zuvor gedehnte Teil des Etiketts transversal ein. Der von dem Türflügel 2a abgelöste und eingerollte Teil des Sicherheitsetiketts 1 kann nun als Anfasser zum weiteren Entfernen des Sicherheitsetiketts 1 von dem Türflügel 2b dienen. Gezeigt ist eine Ausgestaltung, bei der die Klebeschicht im Wesentlichen im Inneren des eingerollten Etikettenteils liegt. Dies hat den Vorteil dass Personal, das mit dem Ablösen des Siegels betraut ist, nicht mit klebrigen Bestandteilen in Kontakt kommt, was die Handhabbarkeit im Ablöseprozess deutlich erhöht. Das Entfernen von dem Türflügel 2b erfolgt dann ebenfalls unter Verstreckung des Sicherheitsetiketts 1 , indem es unter einem geeigneten Abziehwinkel gezogen wird (Fig. 6).
Insbesondere aus der Darstellung des Sicherheitsetiketts in Fig. 6 ist zudem die irreversible Änderung des Erscheinungsbildes des Sicherheitsetiketts 1 vor und nach dem Verstrecken ersichtlich. Vor dem Verstrecken und im verklebten Zustand (linke Hälfte des Sicherheitsetiketts 1 ) weist das Sicherheitsetikett 1 seine ursprüngliche Breite auf. Das Etikett bzw. dieser Etikettenteil liegt in planarer Form vor. Nach dem Verstrecken und nach elastischer Rückstellung (rechte Hälfte des Sicherheitsetiketts 1 ) ist die Projektion der Etikettenbreite durch Einrollen reduziert. Gleichzeitig unterscheidet sich der eingerollte Zustand deutlich erkennbar von der Form des intakten Siegels. Optional können optische Merkmale den Unterschied zwischen intaktem und abgelöstem Siegel noch unterstützen.
Folgendes Gestaltungsbeispiel soll den erfinderischen Gedanken weiter plausibilisieren, wenn auch nicht einschränken.
Ein silikonisierter Trennliner wurde mit 12 μm einer Styrolblockcopolymer-basierenden Haftklebemasse, die 30 % eines Polyterpenharzes enthielt, beschichtet. Ein dehnbarer, nichtklebrig eingestellter Träger bestehend aus drei durch Flachfolienextrusion miteinander verbundenen Schichten basierend auf unterschiedlichen Polypropylen-Typen
(Polypropylen A, Dicke 1 1 μm, E6 = 2100 MPa, Es = 12,1 N/mm; Polypropylen B, Dicke
45 μm, E6 = 13,6 MPa, Es = 0,612 N/mm; Polypropylen C, Dicke 7 μm, E6 = 2100 MPa, Es = 14,7 N/mm) wurde der offenen Seite zukaschiert. Die Schichtdicke des Trägers betrug 63 μm. Das Ballenmaterial wurde zu Etiketten des Formats 22 mm x 99 mm konvertiert. Muster dieser Etiketten wurden vom Trennliner abgelöst und in Zug/Dehnungs-Versuchen untersucht. Es wurden ein Young-Modul von 155 MPa, ein elastisches Rückstellvermögen von 86 % und eine Dehnbarkeit (maximale Dehnung) von 675 % ermittelt.
Weitere Muster dieses Etikettentyps wurden vom Trennliner abgelöst und auf Mehrwegfrachtcontainern aus Polypropylen verklebt. Die Frachtcontainer wiesen auf ihrer Oberseite zwei Verschlussklappen auf. Die Verklebung erfolgte so, dass das Sicherheitsetikett zur einen Hälfte auf der ersten Öffnungsklappe und mit der zweiten Hälfte auf der zweiten Öffnungsklappe verklebt war. Auf diese Weise wurde der Container versiegelt. Bei einem Öffnungsversuch wurde das Sicherheitsetikett irreversibel verformt und zwar insofern als dass der verstreckte Etikettenteil sich nach Rückstellung transversal einrollte. Das Einrollen erfolgte dabei derart, dass die Klebemasse im Wesentlichen innen lag. Der Erstöffnungsversuch wurde also auf deutlich erkennbare Weise angezeigt. Um den Container komplett zu öffnen, wurde das Sicherheitsetikett durch Verstrecken abgelöst. Auf der Containeroberfläche blieben nach Ablösen keine mit dem Auge erkennbaren Rückstände zurück.
Prüftests
Die Messungen werden bei einem Prüfklima von 23 ± 1 0C und 50 ± 5 % rel. Luftfeuchte durchgeführt. Der Biegemodul (flexural modulus) wurde nach ASTM D 790 (2 % Secant) bestimmt.
Das Zugdehnungsverhalten des Klebebandes wurde an Prüflingen vom Typ 2 (rechteckige 150 mm lange und nach Möglichkeit 15 mm breite Prüfstreifen) nach DIN EN ISO 527-3/2/300 mit einer Prüfgeschwindigkeit von 300 mm/min, einer Einspannlänge von 100 mm und einer Vorkraft von 0,3 N/cm ermittelt, wobei Muster zur Ermittlung der Daten mit scharfen Klingen zugeschnitten wurde. Das Zugdehnungsverhalten wurde in Maschinenrichtung (MD) gemessen. Die Kraft wird in N/Streifenbreite und die Bruchdehnung in % ausgedrückt.
Der Zugverformungsrest (plastische Verformung bei einer konstanten Dehnung) wird in Anlehnung an DIN ISO 2285 bestimmt, wobei die Prüfgeschwindigkeit 100 mm/min und
Einspannlänge 50 mm beträgt und die Probendimensionen denen eines Folienstreifens nach DIN EN ISO 527 entsprechen. Der Zugverformungsrest bestimmt sich nach folgender Formel:
ZVR = Ll ~ ' L° XlOO L1 - L0 wobei L0 die Einspannlänge, L1 die gedehnte Messlänge und L2 die Messlänge nach Dehnung und anschließender Entspannung angibt.

Claims

Patentansprüche:
1. Sicherheitsetikett zur Verwendung als Erstöffnungsnachweis mit einem Träger, wobei der Träger mindestens eine erste Schicht A und eine zweite Schicht B aufweist und mit einer Klebeschicht zur Aufbringung auf einem zu sichernden Gegenstand, wobei die Klebeschicht unterhalb des Trägers angeordnet ist, wobei eine Kennzeichnung vorgesehen ist, die einen Ablöseversuch von dem
Gegenstand irreversibel anzeigt und wobei das Sicherheitsetikett dehnbar ausgebildet ist, dadurch gekennzeichnet, dass die beiden Schichten A, B einen voneinander unterschiedlichen
Zugverformungsrest aufweisen, dass das Sicherheitsetikett nach einer Dehnung und anschließender Relaxation dreidimensional verformt ist und dass die Verformung die Kennzeichnung ausbildet.
2. Sicherheitsetikett nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass selbiges nach Dehnung und anschließender Relaxation transversal eingerollt ist. vorzugsweise, dass die Klebeschicht im Wesentlichen von dem Träger eingehüllt ist.
3. Sicherheitsetikett nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Klebeschicht im Wesentlichen von dem Träger eingehüllt ist, vorzugsweise, dass die Klebeschicht nach Dehnung und Relaxation des Sicherheitsetiketts im Innern des Trägers im Wesentlichen mit sich selbst verklebt ist.
4. Sicherheitsetikett nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass selbiges eine maximale Dehnung von mindestens 100 %, vorzugsweise von mindestens 500 % aufweist und/oder dass selbiges durch Verstrecken im Wesentlichen rückstandsfrei von dem zu sichernden Gegenstand entfernbar ist.
5. Sicherheitsetikett nach einem der voranstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger im wesentlichen unverstreckt ausgebildet ist.
6. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht A einen Zugverformungsrest von mindestens 60 %, vorzugsweise von mindestens 70 %, weiter vorzugsweise von mindestens 90 % aufweist und/oder dass die Schicht B einen Zugverformungsrest von maximal 50 %, vorzugsweise von maximal 40 % aufweist.
7. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichten A, B unmittelbar übereinander angeordnet sind.
8. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht A und/oder die Schicht B polymerbasiert ausgebildet ist, vorzugsweise, dass die Schicht A und/oder die Schicht B auf Polyolefinen basierend ausgebildet ist.
9. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht A einen höheren Zugverformungsrest aufweist als die Schicht B und dass die Schicht A eine geringere Dicke aufweist als die Schicht B.
10. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke der Schicht B mindestens das 3fache, vorzugsweise das δfache der Dicke der Schicht A beträgt.
1 1 . Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Dicke des Trägers zwischen etwa 20 μm und etwa 150 μm, vorzugsweise zwischen etwa 40 μm und etwa 80 μm beträgt.
12. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis des spezifischen Biegmodul E3 der Schicht A zum spezifischen Biegmodul E3 der Schicht B größer 20, vorzugsweise größer 30, ist.
13. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass dass die Schicht A einen Rohstoff mit einem Biegemodul von mindestens 1300 MPa, vorzugsweise von mindestens 1800 MPa aufweist, weiter vorzugsweise, dass die Schicht A diesen Rohstoff zu mindestens 50 Gew.- %, besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-%, aufweist.
14. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht B einen Rohstoff mit einem Biegemodul von maximal 1000 MPa, vorzugsweise von maximal 100 MPa aufweist, weiter vorzugsweise, dass die Schicht B diesen Rohstoff zu mindestens 50 Gew.-
%, besonders bevorzugt zu mindestens 90 Gew.-%, aufweist.
15. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Schicht B des Trägers geschäumt ist.
16. Sicherheitsetikett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest eine der Schichten A, B und/oder die Klebeschicht einen Füllstoff aufweist.
PCT/EP2009/052444 2008-03-11 2009-03-02 Sicherheitsetikett WO2009112390A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09719044.1A EP2265509B1 (de) 2008-03-11 2009-03-02 Sicherheitsetikett

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008013690.5 2008-03-11
DE102008013690A DE102008013690A1 (de) 2008-03-11 2008-03-11 Sicherheitsetikett

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009112390A1 true WO2009112390A1 (de) 2009-09-17

Family

ID=40621512

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2009/052444 WO2009112390A1 (de) 2008-03-11 2009-03-02 Sicherheitsetikett

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2265509B1 (de)
DE (1) DE102008013690A1 (de)
WO (1) WO2009112390A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008033322A1 (de) 2008-07-16 2010-01-21 Tesa Se Verfahren und Verwendung von Klebestreifen zur Abdeckung oder Versiegelung optisch hochwertiger Oberflächen
DE102008033323A1 (de) 2008-07-16 2010-01-21 Tesa Se Sicherheitsetikett
WO2015036045A1 (en) * 2013-09-13 2015-03-19 CSEM Centre Suisse d'Electronique et de Microtechnique SA - Recherche et Développement Lightguide tamper seal

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4608288A (en) * 1984-08-21 1986-08-26 Joachim Dudzik Tamper proof label or seal
EP0563272A1 (de) * 1990-12-20 1993-10-06 Minnesota Mining & Mfg Entfernbares klebeband.
US6372341B1 (en) * 1998-04-27 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Tampa-indicating article for reusable substrates
US20060246802A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Hughes Janis W Color change laminate material
DE102007007413A1 (de) * 2007-02-12 2008-08-14 Tesa Ag Sicherheitsetikett

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4024312A (en) 1976-06-23 1977-05-17 Johnson & Johnson Pressure-sensitive adhesive tape having extensible and elastic backing composed of a block copolymer
US4652473A (en) 1984-12-10 1987-03-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tamper-resistant packaging tape
EP0900433A1 (de) 1996-05-20 1999-03-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Originalitätsgesicherte mehschihtbahn
FR2827417B1 (fr) * 2001-07-13 2003-11-28 Francois Trantoul Sceau de garantie de non-utilisation d'une ouverture forme d'un film transfert a portion intermediaire etirable, procede de pose et produit obtenu
US20040021312A1 (en) * 2002-08-02 2004-02-05 Dietz Timothy M. Security label
DE102004051279A1 (de) * 2004-10-21 2006-04-27 Merck Patent Gmbh Sicherheitssiegel für Behältnisse
DE202006010886U1 (de) * 2005-03-15 2006-09-07 Henkel Kgaa Klebeband mit einem mehrschichtigen Aufbau

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4608288A (en) * 1984-08-21 1986-08-26 Joachim Dudzik Tamper proof label or seal
EP0563272A1 (de) * 1990-12-20 1993-10-06 Minnesota Mining & Mfg Entfernbares klebeband.
US6372341B1 (en) * 1998-04-27 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Tampa-indicating article for reusable substrates
US20060246802A1 (en) * 2005-04-29 2006-11-02 Hughes Janis W Color change laminate material
DE102007007413A1 (de) * 2007-02-12 2008-08-14 Tesa Ag Sicherheitsetikett

Also Published As

Publication number Publication date
EP2265509A1 (de) 2010-12-29
EP2265509B1 (de) 2013-07-10
DE102008013690A1 (de) 2009-09-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1955965B1 (de) Sicherheitsetikett
EP1113059B1 (de) Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung
EP1297089B1 (de) Sicherheitsklebeband zum nachweis des unbefugten öffnens einer verpackung
DE4339604C2 (de) Verwendung eines Klebfolien-Abschnitts für eine wiederablösbare Verklebung
DE2945154C2 (de) Druckempfindliches Klebeprodukt und Verfahren zu seiner Herstellung
EP1297090B1 (de) Sicherheitsklebeband zum nachweis des unbefugten öffnens einer verpackung
EP1113058B1 (de) Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung
DE3216603A1 (de) Klebeband
WO2010006779A1 (de) Sicherheitsetikett
DE102007033702A1 (de) Sicherheitsklebeband und Verfahren zu dessen Herstellung
DE10146270A1 (de) Verwendung eines Sicherheitsklebebandes zum Anzeigen unautorisierter Öffnungsversuche an Versandpackungen
EP1666554B1 (de) Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung
EP2284095B1 (de) Verpackung mit vorgeschnittener Öffnung, die reversibel geöffnet und verschlossen werden kann, sowie deren Herstellungsverfahren
EP1403190B1 (de) Originalitätssiegel
EP2265509B1 (de) Sicherheitsetikett
EP1297087B1 (de) Sicherheitsklebeband zum nachweis des unbefugten öffnens einer verpackung
DE102013217880A1 (de) Latentreaktive Klebeprodukte mit verbesserter Stanzbarkeit und latentreaktive Klebfolienstanzlinge
EP1288271A1 (de) Klebeband, insbesondere Verpackungsklebeband, mit einem Träger auf Basis einer gereckten Thermoplastfolie, der einseitig mit einer Klebemasse beschichtet ist
DE10022002A1 (de) Sicherheitsklebeband zum Nachweis des unbefugten Öffnens einer Verpackung
EP1789510A1 (de) Klebeband
DE102008057456A1 (de) Sicherheitsetikett
EP3173452A1 (de) Klebeband und seine verwendung
DE10140491A1 (de) Selbstklebendes Sicherheitsetikett
EP3820955B1 (de) Lokal deaktivierte releasebeschichtung
EP2157145A1 (de) Verfahren und Verwendung von Klebestreifen zur Abdeckung oder Versiegelung optisch hochwertiger Oberflächen

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09719044

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2009719044

Country of ref document: EP

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE