WO2009097990A1 - Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile - Google Patents

Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile Download PDF

Info

Publication number
WO2009097990A1
WO2009097990A1 PCT/EP2009/000551 EP2009000551W WO2009097990A1 WO 2009097990 A1 WO2009097990 A1 WO 2009097990A1 EP 2009000551 W EP2009000551 W EP 2009000551W WO 2009097990 A1 WO2009097990 A1 WO 2009097990A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
foamed
mol
colour
molecular weight
aliphatic
Prior art date
Application number
PCT/EP2009/000551
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter Haas
Hans-Detlef Arntz
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Priority to DE112009000083T priority Critical patent/DE112009000083A5/de
Priority to CN200980104678.1A priority patent/CN101939350B/zh
Priority to JP2010545387A priority patent/JP2011511141A/ja
Publication of WO2009097990A1 publication Critical patent/WO2009097990A1/de

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3234—Polyamines cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3271—Hydroxyamines
    • C08G18/3296—Hydroxyamines being in latent form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/482—Mixtures of polyethers containing at least one polyether containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
    • C08G18/4837—Polyethers containing oxyethylene units and other oxyalkylene units
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014—Use of organic additives
    • C08J9/0028—Use of organic additives containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • C08J9/08—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent developing carbon dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0041—Foam properties having specified density
    • C08G2110/0066—≥ 150kg/m3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes

Definitions

  • the invention relates to foamed, lightfast polyurethane moldings and their use.
  • PUR Polyurethanes based on isocyanates with aromatic-bonded NCO groups are known to discolor under the action of light. This is a problem in outdoor or under light exposed interior parts. For the production of light-resistant moldings therefore a surface with appropriate properties is required.
  • aliphatically bound isocyanates are usually used for the preparation of polyurethanes (PUR) with high light resistance.
  • PUR polyurethanes
  • a use of such isocyanates for producing light-resistant PUR is described in EP 0379246 Bl.
  • lightfast covering skins e.g. made for use on instrument panels.
  • the use of water as a blowing agent leads in the foams to relatively high, sometimes undesirable hardness, which in the region of low densities even show higher hardness than the compact skins.
  • tuning the catalysis of blowing and crosslinking reactions when using aliphatic isocyanates is usually problematic. Here you often have to work with certain metal catalysts.
  • the surfaces should also take on a certain protective function in the interior, by having a soft surface texture under stress, but after a relatively short time again has the original contour.
  • EP-A 0 652 250 describes a process for the preparation of cellular polyurethanes from isocyanates of the diphenylmethane series and carbamate blowing agents. However, these foams show too high shrinkage values. Such changes in the dimensional stability of molded parts are undesirable. The thermal expansion should be as low as possible.
  • haptics soft-elastic surface behavior
  • polyurethanes which are obtainable from aliphatic isocyanates and isocyanate-reactive short and long chain catalysts using certain ammonium carbamates as blowing agents.
  • the present invention provides foamed, lightfast polyurethane molded parts obtainable from A) aliphatic isocyanates and / or aliphatic isocyanate prepolymers, which may be modified if necessary,
  • polyols having an average molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol and a functionality of from 2 to 8, preferably from 2 to 4,
  • R 1 H, C-Cs-alkyl radical or -X-OH
  • R 2 , R 3 H, C 1 -C -alkyl radical
  • R 4 H, C, -C 5 alkyl or -X-OH
  • isocyanates A) (cyclo) aliphatic polyisocyanates, preferably diisocyanates, are used.
  • Isophorone diisocyanate (IPDI) and hexamethylene diisocyanate (HDI) are particularly suitable for preparing the polyurethanes according to the invention.
  • the isocyanates may be in the form of the pure compound or in modified form, for example in the form of uretdiones, isocyanurates, allophanates or biurets, or in the form of urethane and isocyanate groups containing reaction products, so-called isocyanate prepolymers, and / or carbodiimide-modified isocyanates , are used.
  • the isocyanates A) preferably have an isocyanate content of 35 to 15 wt .-%.
  • Preferred isocyanate components are low-viscosity products based on IPDI with a monomer content of 95 to 45% by weight, preferably 90-55% by weight.
  • Component B) has an average hydroxyl functionality of 2 to 8 and preferably consists of at least one polyhydroxy polyether having an average molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol, preferably from 2,000 to 13,000 g / mol and / or at least one polyhydroxy polyester having an average molecular weight Molecular weight from 2,000 to 10,000 g / mol, preferably from 2,000 to 8,000 g / mol.
  • Suitable polyhydroxypolyethers are the alkoxylation products known per se from polyurethane chemistry of preferably di- or trifunctional starter molecules or mixtures of such starter molecules.
  • suitable starter molecules are water, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, trimethylolpropane, glycerol and sorbitol.
  • Alkylene oxides used for the alkoxylation are in particular propylene oxide and ethylene oxide, these alkylene oxides being able to be used in any order and / or as a mixture.
  • Suitable polyester polyols are the per se known esterification products of preferably dihydric alcohols, such as, for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, with substoichiometric quantities of preferably difunctional carboxylic acids, such as, for example, succinic acid, adipic acid, Phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid or mixtures of such acids.
  • dihydric alcohols such as, for example, ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol
  • substoichiometric quantities of preferably difunctional carboxylic acids such as, for example, succinic acid, adipic acid, Phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydr
  • the component C) is preferably difunctional chain extenders having a molecular weight of 62 to 500 g / mol, preferably 62 to 400 g / mol.
  • Preferred chain extenders C) include dihydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, or mixtures of such diols.
  • chain extender C are also suitable diamines with arylalkyl 'pendant amino groups, such as 1,3-Xylyendiamin. Any mixtures of the exemplified chain extenders may also be used.
  • the chain extenders C) are used in amounts of 2 to 15, preferably 4 to 12 wt .-%, based on the weight of component B).
  • the carbamates essential to the invention are compounds of the abovementioned general formulas.
  • the preparation of carbamates is carried out by simple saturation of the underlying alkanol amine with gaseous or solid carbon dioxide at temperatures of 40-130 0 C.
  • Particularly preferred alkanolamines for the preparation of the carbamates are ethanolamine, isopropanolamine, 3-aminopropanol-1, N-methylethanolamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, N- (2-aminoethyl) ethanolamine or mixtures of such alkanolamines.
  • the carbamate used as blowing agent is used in an amount of 0.1 to 6, preferably 0.5 to 5 wt .-%, based on the weight of component B).
  • auxiliaries and additives D compounds of the type known per se are used.
  • auxiliary agents and additives D) to be used are the compounds customary in the preparation of polyurethane foams, such as e.g. Activators, stabilizers or other halogen-free blowing agents, in particular water, which is optionally used in an amount of up to 0.3 wt .-%, based on the weight of component B), with.
  • the preparation of the PU is carried out without added water.
  • the starting components are otherwise used in amounts such that an isocyanate index of 80 to 120, preferably 95 to 105, is obtained.
  • components B) to E) are combined to form a "polyol component" which is then mixed with the polyisocyanate component A) and reacted in closed molds.
  • a polyol component which is then mixed with the polyisocyanate component A) and reacted in closed molds.
  • the molded parts are used, for example, as steering wheels or door side panels and instrument panel covers or generally as protective cushions in the car interior.
  • the aliphatic foams are suitable as paneling for instrument panels, consoles, paneling of doors or shelves in the area of vehicles.
  • the temperature of the reaction components (polyisocyanate component A) and polyol component) is generally within the temperature range of 20 to 60 0 C.
  • the temperature of the molds is generally from 20 to 90 0 C.
  • the amount of the foamable material introduced into the mold is such that the bulk densities of the moldings result from 200 to 700 kg / m 3 .
  • Aliphatic polyisocyanate (with an IPDI content of 70 wt .-% and an IPDI isocyanurate content of 30 wt .-%) with an NCO content of 30.5 wt .-% and a viscosity of 200 mPas at 25 ° C.
  • Polyethe ⁇ olyol with an OH number of 27 prepared by alkoxylation of trimethylolpropane with propylene oxide / ethylene oxide (PO / EO) in a weight ratio of 78:22 and predominantly primary OH end groups.
  • PO / EO propylene oxide / ethylene oxide
  • PO / EO propylene oxide / ethylene oxide
  • Polyethe ⁇ olyol having an OH number of 640 prepared by addition of propylene oxide to ethylenediamine with secondary OH end groups.
  • Table 1 below describes the components for the preparation of the PUR.
  • reaction ratios of the components relate to 100 parts by weight of the polyol formulation for the stated amount of isocyanate in Table 1.
  • the mold temperature was 80 0 C
  • the mold size was 200 x 200 x 5 mm.
  • the temperature of the components used was at room temperature (25 ° C) for the isocyanate and at 50 0 C for the polyol formulation.
  • the amount that was poured into the mold was such that the indicated bulk density resulted.
  • the aliphatic polyurethane foams have a perfect surface; After a load they show a restoring behavior, which gives the original surface structure a delayed delay. The points of impact of the balls in the measurement of the ball-falling rebound resilience were completely reduced.
  • the substantially lower hardness of the PUR foams compared to the polyurethanes of Examples 18-21 of EP-A 0 379 246 is advantageous.
  • the polyurethane foams of the present invention surprisingly have a significantly lower shrinkage. Thereby, an advantageous large dimensional stability, e.g. in foamed skins, given.

Abstract

Die Erfindung betrifft geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile sowie deren Verwendung.

Description

Geschäumte, lichtechte Polvurethanformteile
Die Erfindung betrifft geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile sowie deren Verwendung.
Polyurethane (PUR) auf der Basis von Isocyanaten mit aromatengebundenen NCO-Gruppen neigen unter Lichteinwirkung bekanntlich zu Verfärbungen. Dies ist bei Außenanwendungen oder bei unter Lichteinwirkung stehenden Innenteilen ein Problem. Zur Herstellung von lichtbeständigen Formteilen ist daher eine Oberfläche mit entsprechenden Eigenschaften erforderlich.
Zur Herstellung von Polyurethanen (PUR) mit hoher Lichtbeständigkeit werden üblicherweise ali- phatisch gebundene Isocyanate eingesetzt. Eine Verwendung solcher Isocyanate zur Herstellung lichtbeständiger PUR ist in EP 0379246 Bl beschrieben. Hier werden lichtbeständige Deckhäute, z.B. für die Anwendung auf Instrumententafeln hergestellt. Möglich ist die Fertigung von kompakten und geschäumten aliphatischen Häuten. Die Verwendung von Wasser als Treibmittel führt in den Schäumen zu relativ hoher, teilweise unerwünschter Härte, die im Bereich geringer Dichten sogar höhere Härten als die kompakten Häute zeigen. Zudem ist die Abstimmung der Katalyse von Treib- und Vernetzungsreaktion bei Verwendung von aliphatischen Isocyanaten meist problema- tisch. Hier muss oft mit bestimmten Metallkatalysatoren gearbeitet werden.
Darüber hinaus sollen die Oberflächen im Innenbereich auch eine gewisse Schutzfunktion übernehmen, indem sie bei Beanspruchung eine weiche Oberflächenbeschaffenheit aufweisen, die jedoch nach relativ kurzer Zeit wieder die ursprüngliche Kontur aufweist.
In EP-A 0 652 250 wird ein Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethanen aus Isocyanaten der Diphenylmethanreihe und Carbamat-Treibmitteln beschrieben. Diese Schaumstoffe zeigen jedoch zu hohe Schwindungswerte. Derartige Änderungen in der Dimensionsstabilität von Formteilen sind unerwünscht. Auch die thermische Ausdehnung sollte möglichst gering sein.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, lichtechte Polyurethane in einem breiten Rohdichtebereich mit weichelastischem Oberflächenverhalten (Haptik), z.B. für den Anwendungsbe- reich von Armaturentafeln, Türauskleidungen, Armlehnen und Konsolen zur Verfügung zu stellen, die zudem ein niedriges Schwindungsverhalten zeigen, sowie ein Verfahren zu deren Herstellung.
Überraschend konnte diese Aufgabe mit Polyurethanen gelöst werden, die aus aliphatischen Isocyanaten und gegenüber Isocyanaten reaktiven Kurz- und Langkettern unter Verwendung bestimmter Ammonium-Carbamate als Treibmittel erhältlich sind.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile erhältlich aus A) aliphatischen Isocyanaten und/oder aliphatischen Isocyanatprepolymeren, die ggf. modifiziert sein können,
B) Polyolen mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.000 - 15.000 g/mol und einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise von 2 bis 4,
C) Polyolen oder Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 62 - 500 g/mol und einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4, als Kettenverlängerer/Vernetzer,
D) ggf. weitere Hilfs- und Zusatzstoffe,
E) Treibmittel,
dadurch gekennzeichnet, dass als Treibmittel mindestens 2 OH-Gruppen enthaltende Ammonium- Carbamat-Salze der Formel I) eingesetzt werden
HO-X-NCR1)^ O-C(O)-N(R')-X-OH ( I )
R1 = H, C-Cs-Alkylrest oder -X-OH
X = [CR2R3]π n = 2 - 6
(CR2R3)p-f0-(-CR2R3-)-p]q p = 2 - 4 q = 1 - 10
= (CR2R3H-N(R4H-CR2R3-)-r]s r = 2 - 4 s = l - 10
R2, R3 = H, d-Cj-Alkylrest
R4 = H, C,-C5-Alkylrest oder -X-OH
Die Herstellung der Ammonium-Carbamate ist in EP-A 0 652 250 beschrieben.
Als Isocyanate A) werden (cylo)aliphatische Polyisocyanate, bevorzugt Diisocyanate, eingesetzt. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethane eignen sich besonders Isophorondiisocyanat (IPDI) und Hexamethylendiisocyanat (HDI). Die Isocyanate können in Form der reinen Verbindung oder in modifizierter Form, beispielsweise in Form von Uretdionen, Isocyanuraten, AlIo- phanaten oder Biureten, oder in Form von Urethan- und Isocyanatgruppen enthalenden Umsetzungsprodukten, sogenannten Isocyanat-Prepolymeren, und/oder Carbodiimid-modifizierten Isocyanaten, eingesetzt werden. Die Isocyanate A) weisen vorzugsweise einen Isocyanatgehalt von 35 bis 15 Gew.-% auf. Bevorzugte Isocyanatkomponenten sind niederviskose Produkte auf der Basis von IPDI mit einem Monomeranteil von 95 bis 45 Gew.-%, bevorzugt 90 - 55 Gew.-%. Die Komponente B) weist eine mittlere Hydroxylfunktionalität von 2 bis 8 auf und besteht vorzugsweise aus mindestens einem Polyhydroxypolyether mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.000 bis 15.000 g/mol, vorzugsweise 2.000 bis 13.000 g/mol und/oder mindestens einem PoIy- hydroxypolyester mit einem mittleren Molekulargewicht von 2.000 bis 10.000 g/mol, vorzugs- weise 2.000 bis 8.000 g/mol.
Geeignete Polyhydroxypolyether sind die aus der Polyurethanchemie an sich bekannten Alkoxylie- rungsprodukte von vorzugsweise di- oder trifunktionellen Startermolekülen bzw. Gemischen derartiger Startermoleküle. Geeignete Startermoleküle sind beispielsweise Wasser, Ethylenglykol, Di- ethylenglykol, Propylenglykol, Trimethylolpropan, Glycerin und Sorbit. Zur Alkoxylierung einge- setzte Alkylenoxide sind insbesondere Propylenoxid und Ethylenoxid, wobei diese Alkylenoxide in beliebiger Reihenfolge und/oder als Gemisch zum Einsatz gelangen können.
Geeignete Polyesterpolyole sind die an sich bekannten, Hydroxylgruppen aufweisenden Veresterungsprodukte von vorzugsweise zweiwertigen Alkoholen, wie beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Neopentylglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, mit unterschüssigen Mengen an vorzugsweise difunktionellen Carbonsäuren, wie beispielsweise Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure, Tetrahydrophtalsäure, Hexahydrophtalsäure oder Gemischen derartiger Säuren.
Bei der Komponente C) handelt es sich bevorzugt um difunktionelle Kettenverlängerungsmittel mit einem Molekulargewicht von 62 bis 500 g/mol, vorzugsweise 62 bis 400 g/mol. Zu den bevorzugten Kettenverlängerungsmitteln C) gehören zweiwertige Alkohole, wie beispielsweise Ethylen- glykol, Diethylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 1 ,6-Hexandiol oder Gemische derartiger Diole. Als Komponente C) bzw. als Teil der Komponente C) ebenfalls geeignet sind Ethergruppen aufweisende Diole mit Molekulargewichten von unter 400 g/mol, wie sie durch Propoxylierung und/oder Ethoxylierung von zweiwertigen Startermolekülen der bereits oben beispielhaft genannten Art zugänglich sind. Als Kettenverlängerungsmittel C) ebenfalls geeignet sind Diamine mit arylalkyl- ' ständigen Aminogruppen, wie z.B. 1,3-Xylyendiamin. Beliebige Gemische der beispielhaft genannten Kettenverlängerungsmittel können ebenfalls eingesetzt werden. Die Kettenverlängerungsmittel C) werden in Mengen von 2 bis 15, vorzugsweise 4 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente B), eingesetzt.
Bei den erfindungswesentlichen Carbamaten handelt es sich um Verbindungen der bereits oben ge- nannten allgemeinen Formeln.
Die Herstellung der Carbamate erfolgt durch einfache Sättigung der zugrundeliegenden Alkanol- amine mit gasförmigem oder festem Kohlendioxid bei Temperaturen zwischen 40 und 1300C. Besonders bevorzugte Alkanolamine zur Herstellung der Carbamate sind Ethanolamin, Isopropa- nolamin, 3-Aminopropanol-l, N-Methylethanolamin, 2-(2-Aminoethoxy)-ethanol, N-(2-Amino- ethyl)-ethanolamin oder Gemische derartiger Alkanolamine.
Bei der Herstellung der Polyurethane (PUR) wird das als Treibmittel verwendete Carbamat in einer Menge von 0,1 bis 6, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente B), verwendet.
Als Hilfs- und Zusatzmittel D) werden Verbindungen der an sich bekannten Art verwendet.
Gegebenenfalls mit zu verwendende Hilfs- und Zusatzmittel D) sind die bei der Herstellung von Polyurethanschaumstoffen üblichen Verbindungen, wie z.B. Aktivatoren, Stabilisatoren oder auch sonstige halogenfreie Treibmittel, wie insbesondere Wasser, welches gegebenenfalls in einer Menge von bis zu 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponente B), mit verwendet wird. Vorzugsweise wird die Herstellung der PUR jedoch ohne zugesetztes Wasser durchgeführt.
Die Ausgangskomponenten werden im Übrigen in solchen Mengen eingesetzt, dass eine Isocyanat- Kennzahl von 80 bis 120, vorzugsweise 95 bis 105, erhalten wird.
Zur Herstellung der PUR werden im Allgemeinen die Komponenten B) bis E) zu einer "Polyol- komponente" vereinigt, die dann mit der Polyisocyanatkomponente A) vermischt und in geschlossenen Formen zur Reaktion gebracht werden. Hierbei bedient man sich üblicher Mess- und Dosiervorrichtungen.
Die Formteile werden beispielsweise als Lenkräder oder Türseitenverkleidungen sowie Instrumen- tentafelabdeckungen oder allgemein als Schutzpolster im Autoinnenraum verwendet.
Die aliphatischen Schaumstoffe eignen sich als Verkleidung für Armaturentafeln, Konsolen, Verkleidungen von Türen oder Ablagen im Bereich von Fahrzeugen.
Die Temperatur der Reaktionskomponenten (Polyisocyanatkomponente A) bzw. Polyolkompo- nente) liegt im Allgemeinen innerhalb des Temperaturbereichs von 20 bis 600C. Die Temperatur der Formwerkzeuge liegt im Allgemeinen bei 20 bis 900C.
Die Menge des in die Form eingetragenen schaumfähigen Materials wird so bemessen, dass Rohdichten der Formteile von 200 bis 700 kg/m3 resultieren.
Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden Beispiele näher erläutert werden. Beispiele
Die Prozentangaben in Tabelle 1 beziehen sich auf das Gewicht.
Polyisocyanat I:
Aliphatisches Polyisocyanat (mit einem IPDI-Gehalt von 70 Gew.-% und einem IPDI-Isocyanurat- Gehalt von 30 Gew.-%) mit einem NCO-Gehalt von 30,5 Gew.-% und einer Viskosität von 200 mPas bei 25°C.
Polvol I:
Polyetheφolyol mit einer OH-Zahl von 27; hergestellt durch Alkoxylierung von Trimethylolpro- pan mit Propylenoxid/Ethylenoxid (PO/EO) im Gewichtsverhältnis 78:22 und überwiegend primä- ren OH-Endgruppen.
Polvol II:
Polyetheφolyol mit einer OH-Zahl von 37; hergestellt durch Alkoxylierung von Glycerin mit Propylenoxid/Ethylenoxid (PO/EO) im Gewichtsverhältnis 28:72 und überwiegend primären OH- Endgruppen.
Polvol HI:
Polyetheφolyol mit einer OH-Zahl von 640; hergestellt durch Addition von Propylenoxid an Ethylendiamin mit sekundären OH-Endgruppen.
Carbamat I:
In eine Lösung aus 610 g Aminoethanol und 830 g Ethylenglykol werden bis zur Sättigung 5 mol CO2 eingeleitet.
Es entsteht eine 50 Gew.-%ige Lösung des Carbamats.
Säurezahl: 166 mg KOH/g berechnet: 168,9 mg KOH/g
Aminzahl: 335 mg KOH/g berechnet: 337,9 mg KOH/g
Carbamat II:
In eine Lösung aus 210 g 2-(2-Aminoethoxy)-ethanol und 254 g Ethylenglykol wird zur Sättigung 1 mol CO2 eingeleitet. Es entsteht eine 50 Gew.-%ige Lösung des Carbamats. Säurezahl: 107 mg KOH/g berechnet: 110 mg KOH/g
Aminzahl: 219 mg KOH/g berechnet: 220 mg KOH/g
In der nachstehenden Tabelle 1 werden die Komponenten für die Herstellung der PUR beschrieben.
Tabelle 1: Zusammensetzungen
Figure imgf000008_0001
Tabelle 2: Eigenschaften
Figure imgf000009_0001
Die Umsetzungsverhältnisse der Komponenten beziehen sich auf 100 Gew.-Teile der Polyolformu- lierung für die angegebene Menge des Isocyanats in Tabelle 1.
Die Formtemperatur betrug 800C, die Formgröße betrug 200 x 200 x 5 mm.
Die Temperatur der eingesetzten Komponenten lag bei Zimmertemperatur (25°C) für das Isocyanat und bei 500C für die Polyolformulierung.
Die Arbeitsdrücke bei der üblichen maschinellen Verarbeitung nach dem RIM-Prozess betrugen auf Isocyanat- und Polyolseite jeweils 200 bar.
Die Menge, die in die Form eingefüllt wurde, war so bemessen, dass die angegebene Rohdichte resultierte.
Die aliphatischen Polyurethanschaumstoffe weisen eine einwandfreie Oberfläche auf; sie zeigen nach einer Belastung ein Rückstellverhalten, das zeitnah verzögert die ursprüngliche Oberflächenstruktur wieder ergibt. Die Aufschlagpunkte der Kugeln bei der Messung der Kugelfall-Rückprallelastizität wurden völlig zurückgebildet.
Vorteilhaft neben dem verzögerten Rückstellvermögen der Oberfläche nach einer Belastung ist die wesentlich geringere Härte der PUR-Schaumstoffe im Vergleich zu den Polyurethanen aus den Beispielen 18 - 21 der EP-A 0 379 246. Gegenüber den PUR aus den Beispielen aus der EP-A 0 652 250 weisen die Polyurethanschaumstoffe der vorliegenden Erfindung überraschenderweise eine wesentlich geringere Schwindung auf. Hierdurch ist eine vorteilhafte große Maßhaltigkeit, z.B. bei geschäumten Häuten, gegeben.

Claims

Patentansprüche
1. Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile erhältlich aus
A) aliphatischen Isocyanaten und/oder aliphatischen Isocyanatprepolymeren, die ggf. modifiziert sein können,
B) Polyolen mit einem mittleren Molekulargewicht von 1.000 - 15.000 g/mol und einer Funktionalität von 2 bis 8,vorzugsweise von 2 bis 4,
C) Polyolen oder Polyaminen mit einem Molekulargewicht von 62 - 500 g/mol und einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 4, als Kettenverlän- gerer/Vernetzer,
D) ggf. weitere Hilfs- und Zusatzstoffe,
E) Treibmittel,
dadurch gekennzeichnet, dass als Treibmittel mindestens 2 OH-Gruppen enthaltende Ammonium-Carbamat-Salze der Formel I) eingesetzt werden
HO-X-N(R1)H2 + O-C(O)-N(R')-X-OH ( I )
R1 H, C,-C5-Alkylrest oder -X-OH
X = [CR2R3Jn n = 2 - 6
= (CR2R3)p-f-O-(-CR2R3-)-p]q p = 2 - 4 q = 1 - 10
= (CR2R3H-N(R4H-CR2R3-)-r]s r = 2 - 4 S = I - IO
R2, R3 = H, C-Cs-Alkylrest
R4 = H, C,-C5-Alkylrest oder -X-OH
2. Verwendung der Polyurethanformteile gemäß Anspruch 1 als Verkleidung für Armaturentafeln, Konsolen, Verkleidungen von Türen oder Ablagen im Bereich von Fahrzeugen.
PCT/EP2009/000551 2008-02-09 2009-01-29 Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile WO2009097990A1 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE112009000083T DE112009000083A5 (de) 2008-02-09 2009-01-29 Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile
CN200980104678.1A CN101939350B (zh) 2008-02-09 2009-01-29 耐晒发泡聚氨酯模塑品
JP2010545387A JP2011511141A (ja) 2008-02-09 2009-01-29 耐光性発泡ポリウレンタン成形品

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008008391.7 2008-02-09
DE102008008391A DE102008008391A1 (de) 2008-02-09 2008-02-09 Geschäumte, lichtechte Polyurethanformteile

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009097990A1 true WO2009097990A1 (de) 2009-08-13

Family

ID=40670943

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2009/000551 WO2009097990A1 (de) 2008-02-09 2009-01-29 Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20090203810A1 (de)
JP (1) JP2011511141A (de)
KR (1) KR20100131974A (de)
CN (1) CN101939350B (de)
DE (2) DE102008008391A1 (de)
WO (1) WO2009097990A1 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012031990A1 (de) 2010-09-07 2012-03-15 Bayer Materialscience Ag Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2633477T3 (es) * 2013-07-23 2017-09-21 Covestro Deutschland Ag La invención se refiere a piezas moldeadas, espumadas, hechas de elastómero de poliuretano-urea y equipadas con materiales de refuerzo, así como al uso de las mismas
CN107089921B (zh) * 2016-06-02 2019-01-04 新泰补天新材料技术有限公司 原甲酸有机胺盐类化合物及其作为发泡剂的用途
CN107089927B (zh) * 2016-06-02 2017-11-21 山东理工大学 具有作为co2给体的阴离子的有机胺盐类化合物及其作为发泡剂的用途
CN107089910B (zh) * 2016-06-02 2017-11-14 山东理工大学 碳酸有机胺盐类化合物及其作为发泡剂的用途
JP6827673B2 (ja) * 2016-12-26 2021-02-10 株式会社イノアックコーポレーション 車両用内装表皮材
CN107312192B (zh) * 2017-05-11 2020-08-18 山东理工大学 有机醇胺盐类化合物及其作为发泡剂的用途
CN107253919B (zh) * 2017-05-11 2020-03-10 山东理工大学 肼基醇胺盐类化合物及其制备方法和用途
CN109422916B (zh) * 2017-08-24 2021-02-19 山东理工大学 包含仲胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途
CN109422910B (zh) * 2017-08-24 2021-04-13 补天新材料技术有限公司 包含原甲酸醇胺盐和碳酸醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯连续板泡沫体材料中的用途
CN109422859B (zh) * 2017-08-24 2021-01-22 补天新材料技术有限公司 原甲酸醇胺盐和碳酸乙醇胺碱性发泡剂和用于制备聚氨酯太阳能泡沫体材料的用途
CN109422915B (zh) * 2017-08-24 2021-02-09 补天新材料技术有限公司 包含原甲酸醇胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途
CN109422912B (zh) * 2017-08-24 2021-04-09 补天新材料技术有限公司 碱性多胺醇胺发泡剂和用于制备聚氨酯喷涂泡沫体材料的用途
CN109422913B (zh) * 2017-08-24 2021-03-12 补天新材料技术有限公司 包含多胺盐和丙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯冰箱冰柜泡沫体材料的用途
CN109422903B (zh) * 2017-08-24 2021-04-13 山东理工大学 包含仲胺盐和丙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯冰箱冰柜泡沫体材料的用途
CN109422901B (zh) * 2017-08-24 2021-05-25 山东理工大学 碱性醇胺发泡剂和用于制备聚氨酯喷涂泡沫体材料的用途
CN109422906B (zh) * 2017-08-24 2021-03-19 山东理工大学 乙醇胺碱性发泡剂和用于制备聚氨酯太阳能泡沫体材料的用途
CN109422898B (zh) * 2017-08-24 2021-03-19 山东理工大学 包含叔胺盐和乙醇胺盐的发泡剂及用于聚氨酯间歇板泡沫体材料的用途
CN109422914B (zh) * 2017-08-24 2021-02-09 补天新材料技术有限公司 多胺乙醇胺碱性发泡剂和用于制备聚氨酯太阳能泡沫体材料的用途
CN109679130B (zh) * 2017-10-19 2021-09-07 山东理工大学 包含六氟丁烯和有机醇胺盐化合物的复合发泡剂
CN110964223A (zh) * 2019-12-13 2020-04-07 中国科学院长春应用化学研究所 二氧化碳可逆保护的胺类化合物的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020133040A1 (en) * 1998-11-16 2002-09-19 Basf Aktiengesellschaft Carbamate solutions
WO2005090431A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-29 Dow Global Technologies, Inc. Attached, high reactivity rigid polyurethane foams

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3607964A1 (de) * 1986-03-11 1987-09-17 Bayer Ag Verfahren zur herstellung eines zelligen polyurethans
BE1002762A7 (nl) 1989-01-20 1991-05-28 Recticel Werkwijze voor het bereiden en toepassen van verspuitbaar lichtstabiel polyurethaan.
US5006569A (en) * 1989-08-16 1991-04-09 Pmc, Inc. Density reduction in flexible polyurethane foams
CZ287435B6 (en) 1993-11-04 2000-11-15 Bayer Ag Process for preparing foam polyurethane shaped parts without use of fluorochlorinated hydrocarbons
JPH0959409A (ja) * 1995-06-16 1997-03-04 Sumitomo Bayer Urethane Kk ポリウレタン発泡体の製造法
US5789451A (en) * 1996-07-29 1998-08-04 The Dow Chemcial Company Alkanolamine/carbon dioxide adduct and polyurethane foam therewith
IN1997CH00157A (de) * 1996-10-01 2006-06-09 Recticel
JP3618188B2 (ja) * 1997-01-21 2005-02-09 住化バイエルウレタン株式会社 低発煙性の硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JP2009508979A (ja) * 2005-09-15 2009-03-05 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド オキサゾリドン基を含む付着、高反応性硬質ポリウレタンフォーム

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020133040A1 (en) * 1998-11-16 2002-09-19 Basf Aktiengesellschaft Carbamate solutions
WO2005090431A1 (en) * 2004-03-11 2005-09-29 Dow Global Technologies, Inc. Attached, high reactivity rigid polyurethane foams

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012031990A1 (de) 2010-09-07 2012-03-15 Bayer Materialscience Ag Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile

Also Published As

Publication number Publication date
DE102008008391A1 (de) 2009-08-13
JP2011511141A (ja) 2011-04-07
DE112009000083A5 (de) 2010-10-21
US20090203810A1 (en) 2009-08-13
KR20100131974A (ko) 2010-12-16
CN101939350B (zh) 2014-07-09
CN101939350A (zh) 2011-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2009097990A1 (de) Geschäumte, lichtechte polyurethanformteile
DE1251019C2 (de) Verfahren zur herstellung von polyurethanschaumstoffen
EP0331941B1 (de) Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyurethan-Weichformschaumstoffen mit hervorragenden Dämpfungseigenschaften
EP0652250B1 (de) Verfahren zur FCKW-freien Herstellung von zelligen Polyurethanformkörpern
EP0296449B1 (de) Verfahren zur Herstellung von kalthärtenden Polyurethan-Weichformschaumstoffen
EP0346670B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichblockschaumstoffen
EP3717538B1 (de) Reaktionssystem für einen 1k-polyurethan-hartschaumstoff
WO1998002476A1 (de) Verfahren zur herstellung von kompakten oder zelligen polyurethan-elastomeren und hierfür geeignete isocyanatprepolymere
EP2922886B1 (de) Verfahren zur herstellung von flexiblen polyurethan- weichschaumstoffen mit hohem komfort und niedrigen hystereseverlusten
EP1650240A1 (de) Weichelastische Polyurethan Schaumstoffe geringer Rohdichten und Stauchhärte
DE69611623T3 (de) Polyurethanelastomere
EP0676434A1 (de) Verfahren zur Herstellung von fluorchlorkohlenwasserstoff freien, hochelastischen Polyurethan-Weichschaumstoffen und hierfür verwendbare, mit Urethangruppen modifizierte Polyisocyanatmischungen auf Diphenylmethan-diisocyanatbasis
EP3230338B1 (de) Verfahren zur herstellung von viskoelastischen polyurethanschaumstoffen
DE60001873T2 (de) Dimensional stabilisierende zellöffnende Additive für flexible Polyurethanschäume
EP1024156B1 (de) Polyurethan-Giesselastomere auf Basis von Duroldiisocyanat
CH677235A5 (de)
EP0826705B1 (de) Verfahren zur Wiederverwendung von mikrozelligen Polyurethanen
EP2922887B1 (de) Verfahren zur herstellung von pur-weichformschaumstoffen
EP0472080B1 (de) Verfahren zur Herstellung von harten Polyurethanschaumstoffen
EP0422471B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Weichschaumstoffen
EP2247637B1 (de) Thermoplastisches polyurethan mit verminderter belagsbildung
DE2509478A1 (de) Verfahren zur herstellung von polyaetherurethanschaeumen mit hoher rueckprallelastizitaet
EP0388781B1 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polyurethan-Polyharnstoff-Pulvern und ihre Verwendung als organische Füllstoffe in Zweikomponenten-Polyurethanlacken
EP0811645A2 (de) Phasenstabile Polyolkomponente
DE10044712A1 (de) Verfahren zur Herstellung von schalldämpfenden Polyurethanschäumen

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200980104678.1

Country of ref document: CN

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 09708781

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20107017501

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2010545387

Country of ref document: JP

REF Corresponds to

Ref document number: 112009000083

Country of ref document: DE

Date of ref document: 20101021

Kind code of ref document: P

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 09708781

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1