WO2009096537A1 - 気体吸着部材、及びこれを用いた有機発光装置 - Google Patents

気体吸着部材、及びこれを用いた有機発光装置 Download PDF

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WO2009096537A1
WO2009096537A1 PCT/JP2009/051603 JP2009051603W WO2009096537A1 WO 2009096537 A1 WO2009096537 A1 WO 2009096537A1 JP 2009051603 W JP2009051603 W JP 2009051603W WO 2009096537 A1 WO2009096537 A1 WO 2009096537A1
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WO
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gas adsorbing
adsorbing member
adhesive
gas
organic light
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Application number
PCT/JP2009/051603
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English (en)
French (fr)
Inventor
Takuya Ueki
Shingo Kubo
Original Assignee
Japan Gore-Tex Inc.
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Publication date
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/12Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/22Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of auxiliary dielectric or reflective layers
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/87Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K59/871Self-supporting sealing arrangements
    • H10K59/8722Peripheral sealing arrangements, e.g. adhesives, sealants
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/87Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K59/874Passivation; Containers; Encapsulations including getter material or desiccant

Definitions

  • the present invention relates to a gas adsorbing member, an electronic device using the same, and an organic light emitting device (hereinafter also referred to as “organic EL display device”).
  • Applications of the gas adsorbing member include batteries, capacitors (capacitors), hard disk drives and the like in addition to organic light emitting devices.
  • organic light-emitting elements hereinafter also referred to as “organic EL elements”
  • organic EL elements organic light-emitting elements
  • a gas adsorbing member (desiccant) having a function of adsorbing gas or the like is used.
  • an organic EL element (organic EL structure) is contained in a sealed container containing an organic EL element (organic EL structure) in order to avoid deterioration of the organic EL element due to moisture or the like.
  • a gas adsorbing member porous adsorbing sheet
  • the gas adsorbing member contains an adsorbent.
  • the organic EL element has a structure in which a lower electrode, an organic light emitter, and an upper electrode are sequentially stacked.
  • the organic EL element and the gas adsorbing member are spaced apart. There are two main reasons.
  • the organic EL element is very thin and brittle, the organic EL element is damaged when the gas adsorbing member comes into contact with the organic EL element, and the light emitting state is hindered.
  • activated carbon is used as the adsorbent contained in the gas adsorbing member.
  • activated carbon conducts electricity, when it comes into contact with the organic EL element, a short circuit occurs between the upper and lower electrodes, and the organic EL element is destroyed. There is also a risk.
  • the organic EL element and the gas adsorbing member are in close contact with each other, the effective contact area between the gas adsorbing member and the gas inside the sealed container is reduced, so that moisture (gas) that has entered the sealed container is reduced. ) Cannot be adsorbed quickly.
  • Moisture that causes deterioration of organic EL elements is roughly divided into two types: residual moisture contained in the materials used in the sealed container and moisture entering from the outside through an adhesive layer for sealing the sealed container.
  • the percentage of moisture entering from outside is large. Therefore, it is necessary to cause the adsorbent to adsorb moisture that has entered from outside before reaching the organic EL element. Therefore, the adsorbent is made of a material having a strong adsorbing power (moisture absorbing power), and is designed so that the dew point can always be maintained at minus 60 degrees or less in the sealed container.
  • the moisture that has passed through the adhesive, which is the outside air intrusion path, and entered the sealed container moves to the gas adsorbing member by diffusion (Brownian motion of gas molecules). For this reason, in the gas adsorbing member, the adsorption deterioration (decrease in adsorption performance) starts in order from the portion close to the adhesive. When there is not enough space between the organic EL element and the gas adsorbing member, the adsorption performance of the outer peripheral portion of the gas adsorbing member is deteriorated without moisture reaching the vicinity of the central portion of the gas adsorbing member.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2002-280166
  • an organic light emitting device (hereinafter sometimes simply referred to as “display”) is increased in size so that the central portion of the display is easily distorted, and the organic EL element and the gas adsorbing member are in contact with each other. It becomes easy.
  • sealed containers glass caps
  • the thickness of the glass cap or to provide a space where the organic EL element and the gas adsorbing member do not contact even if the glass cap is bent. It goes against the technological trend of making thin displays.
  • Patent Document 3 As a method for avoiding contact between the organic EL element and the gas adsorbing member, a method of forming a concave portion on the gas adsorbing member is also known. (For example, FIG. 3). However, in this method, the adsorption capacity of the gas adsorbing member is reduced, and there is a problem from the viewpoint of life.
  • the second disadvantage is the problem of manufacturing costs.
  • the concave portion formed in the glass cap is usually produced by polishing or a melting method using a solvent.
  • polishing or a melting method using a solvent usually produced by polishing or a melting method using a solvent.
  • the deeper the digging the more the manufacturing time and cost increase.
  • the method of forming a recess in the glass cap and providing a gas adsorbing member in the recess does not lead to a reduction in the thickness of the organic light emitting device.
  • the focus is on the development of a solid-sealed organic light emitting device (no space is formed in a sealed container).
  • the solid-sealed organic light-emitting devices are roughly divided into two types.
  • an organic EL element is used.
  • the organic EL element is sealed with an adhesive or the like that hardly permeates moisture so as not to come into contact with moisture.
  • a strong gas barrier composed of a protective layer and a ceramic layer is used as an organic EL element.
  • the second is a method in which a protective layer is provided on an organic EL element and a desiccant is adhered and sealed as disclosed in paragraph 0010 of Japanese Patent No. 3409762 (Patent Document 7). .
  • Patent Documents 4 to 7 have a certain effect on moisture intrusion, but also include the following problems.
  • Patent Document 4 there is inevitably a gap between the substrate on which the organic EL element is formed and the adhesive, and it is very difficult to completely prevent moisture from entering through the gap.
  • Patent Document 5 The method described in Patent Document 5 is a method in which an adsorbent is contained in a sealing material formed on the outer peripheral portion of an organic EL element.
  • a sealing material it is very difficult to attach a sealing material to the outer periphery of the organic EL element. For this reason, the current manufacturing method of cutting out a plurality of display panels one by one from a single mother glass wastes time and costs.
  • the adsorbing power is insufficient for applications that require long-term reliability.
  • Patent Document 6 it is difficult to completely prevent moisture from entering from the gap between the substrate on which the organic EL element is formed and the gas barrier (protective layer / ceramic layer). Furthermore, in order to prevent dissociation due to moisture intrusion from the interface between the protective layer and the ceramic layer, it is described that the polymer of the same material is used. For this purpose, the substrate surface on which the organic EL element is formed is also the same. It is necessary to form a surface layer of the material, and it is necessary to adopt the same structure on both sides. However, in an ordinary organic light-emitting device, an organic EL element is formed on a glass substrate. When this method is selected, moisture entering from the interface between the glass surface and the protective layer or gas barrier layer is prevented. It is difficult.
  • a protective film is formed on the organic EL element, and a gas adsorbing member (hygroscopic agent) is provided thereon.
  • a gas adsorbing member hygroscopic agent
  • the protective layer and the hygroscopic agent are in close contact with each other, it is necessary to absorb the moisture that has entered from the upper surface of the hygroscopic agent (the surface opposite to the organic EL element). Therefore, the organic EL element with a hygroscopic agent is sealed using a sealing member (concave cap) and an adhesive provided on the outer periphery thereof as in the conventional case. This is to secure a space in which moisture that has entered from the sealing portion moves.
  • the thickness of the organic light emitting device is not significantly different from that described in Patent Documents 1 to 3. If the cap is likely to come into contact with the hygroscopic agent, a recess must be formed in the cap, resulting in the manufacturing time and cost problems described above. Accordingly, it is necessary to calculate the thickness variation of the moisture absorbent, the variation in assembly, and the deflection of the cap, and to provide a sufficient space between the cap and the moisture absorbent. In this case, in comparison with the methods described in Patent Documents 1 to 3 in which a moisture absorbent is applied to the cap, the structure is provided with a moisture absorbent on the organic EL element. The EL element is reduced in thickness.
  • an object of the present invention is to provide a gas adsorbing member capable of improving the adsorption efficiency without hindering the thinning of the organic light emitting device.
  • the gas adsorbing member proposed by the present invention is characterized by a void structure in the vicinity of the surface of the gas adsorbing member, and not only the organic light emitting device but also needs to be downsized or thinned.
  • the present invention can be widely applied to electronic devices (electronic devices).
  • the inventors of the present invention have intensively studied to solve the above problems.
  • at least one surface of the gas adsorbing member is formed with a gap structure that does not impair the gas diffusibility even when adhered to an object to be bonded, without hindering the thinning and miniaturization of electronic devices such as organic light emitting devices.
  • the present invention has been completed by thinking that a gas adsorbing member capable of improving the adsorption efficiency can be realized.
  • the gas adsorbing member of the present invention that has achieved the above object has an adhesive adhesion surface, and the distribution of the adhesive on the adhesion surface is partial.
  • the adhesive in the gas adsorbing member constitutes an adhesive on one side of the double-sided adhesive tape in which the adhesive is arranged on both the front and back surfaces of the base sheet.
  • the base sheet can be composed of polytetrafluoroethylene.
  • the gas adsorbing member is configured by holding a gas adsorbent with a fluororesin.
  • the distribution of the adhesive of the gas adsorbing member can be made dot-like.
  • the adhesive distribution of the gas adsorbing member can be striped.
  • the electronic device of the present invention that has achieved the above object is one in which the entire main surfaces of the front and back surfaces of the gas adsorbing member are in close contact with a metal member or a resin member constituting the electronic device.
  • the electronic device of the present invention that has achieved the above object is an electronic device provided with a gas adsorbing member having a concavo-convex shape on the surface, wherein the entire main surfaces on both sides of the gas adsorbing member constitute the electronic device. It is in close contact with the member or the resin member.
  • the organic light-emitting device of the present invention that has achieved the above object is a cover member that covers a gas adsorbing member by laminating a first electrode, an organic light emitter, a second electrode, and the gas adsorbing member in this order on a substrate. Is provided.
  • the sealing agent is filled between the gas adsorbing member and the cover member.
  • the present invention it is possible to provide a gas adsorbing member that improves the adsorption efficiency without hindering the thinning of the organic light emitting device.
  • the gas adsorbing member proposed by the present invention can secure a ventilation layer with an adherend due to a partial adhesion structure, and not only the organic light emitting device but also needs to be downsized or thinned. The effect is widely exhibited in electronic devices.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a plan view of the gas adsorbing member 6 according to the first embodiment of the present invention, in which the adhesive 7a is applied in a dot shape.
  • FIG. 3 is a plan view of the gas adsorbing member 6 according to the first embodiment of the present invention, in which the adhesive 7a is applied in a stripe shape.
  • FIG. 4 is a process cross-sectional view illustrating a manufacturing procedure of the gas adsorbing member according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 1 of the present invention.
  • FIG. 2 is a plan view of the gas adsorbing member 6 according to the first embodiment of the present invention, in which the adhesive 7a is applied in a dot shape.
  • FIG. 3 is a plan view of the
  • FIG. 5 is a process cross-sectional view illustrating a procedure for producing the gas adsorbing member according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 6 is a process cross-sectional view illustrating the procedure for producing the gas adsorbing member according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of another organic light emitting device according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view of another organic light-emitting device according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view of another organic light-emitting device according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of another organic light emitting device according to the first embodiment of the present invention.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view of an organic light-emitting device according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of another organic light-emitting device according to Embodiment 2 of the present invention.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a state in which the gas adsorbing member in Embodiment 1 is incorporated in an organic light emitting device.
  • an anode (first electrode) 2 an organic light emitter 3, and a cathode (second electrode) 4 are formed on a glass substrate 1 in this order.
  • the anode 2 is composed of a transparent film such as indium tin oxide (ITO) in order to radiate light emitted from the organic light emitter 3 to the glass substrate 1 side.
  • ITO indium tin oxide
  • an electronic device composed of the anode 2, the organic light emitter 3, and the cathode 4 is referred to as an “organic light emitting device”.
  • a gas adsorbing member 6 having a function of absorbing gaseous moisture, harmful gas, and the like is fixed by an adhesive layer 7.
  • the adhesive layer 7 is formed of an adhesive base sheet 7b made of polyester, polyimide, or the like, an adhesive 7c partially formed on the gas adsorbing member 6 side of the adhesive base sheet 7b, and formed on the entire surface of the organic light emitting element 5 side.
  • a three-layer structure composed of the adhesive 7a is used.
  • a cover member 8 is formed on the glass substrate 1 so as to cover the gas adsorbing member 6 with a certain distance from the gas adsorbing member 6.
  • a sealant 9 is provided between the gas adsorbing member 6 and the cover member 8. Is filled.
  • the cover member 8 is fixed to the glass substrate 1 with an adhesive 8a.
  • the adhesive 8a includes, for example, bead spheres having a diameter of 70 ⁇ m to 80 ⁇ m, and the distance between the glass substrate 1 and the cover member 8 is kept constant (note that the scale in FIG. 1 differs vertically and horizontally). ).
  • an adhesive refers to a substance generally used for bonding objects together, and includes an adhesive.
  • the adhesives 7a and 7c conventionally known adhesives such as acrylic adhesives, silicone adhesives, and rubber adhesives can be used as appropriate. However, acrylic adhesives are excellent in heat resistance and are preferably used.
  • the heat-resistant temperature of the adhesives 7a and 7c (the temperature at which adhesion to the adherend can be maintained) is, for example, 80 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher. If the heat resistant temperature is less than 80 ° C., the gas adsorbing member 6 may be peeled off due to the heat load during use.
  • the adhesive 7c is partially attached (pattern attached). That is, on the surface of the gas adsorbing member 6, there are a portion where the adhesive is attached and a portion where the adhesive is not attached. Gas diffusion tends to occur in the portion where the adhesive is not attached. Of course, the resistance to gas diffusion is large at the portion where the adhesive is adhered, but on average, the surface of the gas adsorbing member 6 (organic light emitting element 5) is compared to the case where the adhesive is adhered entirely. The gas tends to diffuse in the direction parallel to the side. Therefore, the moisture that has entered from the outside of the organic display device does not stay in the vicinity of the outer peripheral portion of the gas adsorbing member 6 but easily diffuses to the central portion of the gas adsorbing member 6.
  • any adhesive pattern may be used as long as it has the action.
  • the pattern shape is not particularly limited as long as it is a distribution, and can be distributed in various patterns such as the dot shape shown in FIG. 2 and the stripe shape shown in FIG.
  • each dot may be any of a round shape, a square shape, a polygonal shape, a character shape, and a geometric shape, and the arrangement of each shape may be arbitrary.
  • Various printing methods such as inkjet, screen printing, and gravure printing can be used for the dot shape and the arrangement of the shapes.
  • each line constituting the stripe may be appropriately selected and used from a straight line, a wave shape meandering in a plane, or the like.
  • each line which comprises a stripe may be intermittent like a dotted line or a broken line.
  • the ratio of the application area of the adhesive 7c may be set in a range having an adhesive force capable of supporting the gas adsorbing member 6 in the entire temperature range in the production environment and the use environment, but preferably the area of the adhesive base sheet 7b 0.5% to 80%, more preferably 5% to 70% of the area of the adhesive base sheet 7b.
  • the adhesives 7a and 7c basically, the same material may be used, or different materials may be used.
  • the adhesive 7c may be applied in advance to the gas adsorbing member 6, or may be prepared in a state where it is applied to the adhesive base sheet 7b, and then adhered to the gas adsorbing member 6. In short, if the adhesive 7 c is partially formed between the gas adsorbing member 6 and the adherend, the gas is likely to diffuse in a direction parallel to the surface of the gas adsorbing member 6.
  • the adhesive base sheet 7b is used in the present embodiment because the adhesive base sheet 7b has an appropriate waist, so that the handling of the adhesive 7c is improved and the productivity of the organic light emitting device is improved. This is because the effect of improving is exhibited.
  • the thickness of the layer forming the adhesives 7a and 7c is preferably 500 ⁇ m or less (more preferably 300 ⁇ m or less). When the thickness exceeds 500 ⁇ m, the material cost increases. In addition, when used in an organic light emitting device, the entire device becomes thick, so that it is not suitable for applications that require downsizing, such as mobile phones, other mobile terminals, and portable audio players in which the organic light emitting device is mounted.
  • the adhesive base sheet 7b may be formed of a polytetrafluoroethylene material (PTFE: polytetrafluoroethylene).
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • the polytetrafluoroethylene material may be made porous by stretching or the like (porous PTFE). Since porous PTFE is excellent in air permeability, when the adhesive base sheet 7b is formed of porous PTFE, not only the adhesive 7c but also the gas diffusibility of the adhesive base sheet 7b is increased. The effect that moisture that has entered from the outside easily diffuses into the central portion of the gas adsorbing member 6 is further enhanced.
  • other porous materials may be used as long as they are air permeable. For example, a polyethylene porous film may be used.
  • the adhesive 7a is partially adhered in the same manner as the adhesive 7c, the gas diffusion effect becomes more remarkable.
  • moisture remaining at the time of manufacturing the organic EL display device can also be efficiently adsorbed, so that cost reduction can be expected in terms of improving yield of the organic EL display device and simplifying management of moisture content of the material.
  • various adsorbing members can be used as long as they have a function of adsorbing moisture or gas harmful to electronic equipment, and preferably a gas adsorbent combined with a binder. If a binder is used, generation
  • a solid binder such as a resin (particularly a thermoplastic resin), and particularly a resin excellent in electrical insulation, for example, polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl Fluorine resins such as fluoride; homopolymers or copolymers of ethylenically unsaturated monomers (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, ethylene-tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer, etc.)
  • a polyolefin resin powder material can be preferably used. Of these, polytetrafluoroethylene resin is preferred.
  • Polytetrafluoroethylene resin is excellent in heat resistance and chemical resistance. Furthermore, when a fine powder of this resin is mixed with a gas adsorbent to form a sheet, the sheet becomes porous, so that the gas adsorbent adsorbs. The properties are not disturbed.
  • the gas adsorbent means one that removes gas in the atmosphere by chemical, physical, or chemical physical action.
  • the gas adsorbent includes one that removes water vapor and / or acid gas (SOx, NOx, HCl, etc.) in the air.
  • the gas adsorbent is preferably a porous body.
  • preferred chemical adsorbents include alkali metal oxides (Na 2 O, K 2 O, etc.), alkaline earth metal oxides (CaO, MgO, SrO, BaO, etc.), metal halides (CaCl 2 , MgCl 2 , CrCl 2 , FeCl 2 , NiCl 2, etc.), metal sulfate (CaSO 4 , MgSO 4 , FeSO 4 , NiSO 4 , etc.), perchlorate (KClO 4 , NaClO 4 , Fe (ClO 4) ) 2 , Co (ClO 4 ) 2 , Ca (ClO 4 ) 2 , Mg (ClO 4 ) 2 , Ba (ClO 4 ) 2 , Mn (ClO 4 ) 2, etc.).
  • the chemical adsorbent may be used alone, or one or a mixture of two or more may be used.
  • Alkaline earth metal oxides CaO, Mg
  • a chemical adsorbent containing at least one selected from barium oxide, strontium oxide, calcium oxide and calcium sulfate.
  • These adsorbents have particularly high moisture absorption rates.
  • suction by a chemical reaction it has the characteristics that adsorbate is not desorbed at the temperature below decomposition temperature.
  • examples of the physical adsorbent include activated carbon, zeolite, alumina, boria, titania, silica gel, sepiolite, activated clay and the like.
  • the physical adsorbent is excellent in that the adsorbate can be desorbed relatively easily by heating, reduced pressure, etc., and is easy to recycle. Further, the physical adsorbent has a feature that it does not expand even when moisture is adsorbed.
  • Physical adsorbents such as zeolite are particularly suitable for organic light-emitting devices that do not have sufficient space to absorb the expansion of the gas adsorbing member due to moisture absorption, because of the property that the water adsorption force is strong and difficult to expand. Yes.
  • a mixture of a chemical adsorbent and a physical adsorbent is preferably used.
  • a mixture of a chemical adsorbent and a physical adsorbent is preferably used.
  • chemical adsorbents and physical adsorbents By combining several kinds of chemical adsorbents and physical adsorbents, it is possible to provide adsorption performance for several kinds of adsorbates.
  • chemical adsorbents and physical adsorbents with different reaction rates and moisture absorption capacities it is possible to exert immediate effect and sustainability of the adsorption performance.
  • the gas adsorbent can be colored in black, which has an advantage of being effective for sensor detection at the time of picking up at the time of assembling the apparatus.
  • the ratio of the activated carbon is, for example, 0.1 to 30 parts by mass, preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chemical adsorbent. .
  • the gas adsorbent used in the present embodiment may be an oxygen adsorbent.
  • the oxygen adsorbent various conventionally known materials, for example, metal or metal oxide powders, particularly iron powder or iron oxide (FeO) powder, can be used.
  • the oxygen adsorbent may be used alone or in combination with the hygroscopic adsorbent (particularly a chemical adsorbent).
  • the amount of the oxygen adsorbent is, for example, about 0.1 to 50 parts by mass, preferably about 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the chemical adsorbent.
  • the gas adsorbent used in the present embodiment is usually a powder. It is recommended that the average particle diameter of the gas adsorbent be determined in consideration of the thickness of the gas adsorbing member 6.
  • the average particle size was measured using a laser diffraction type particle size distribution analyzer (SALD-2000 manufactured by Shimadzu Corporation). In this case, the average particle diameter of the adsorbent is 3/4 or less, preferably 2/3 or less, with respect to the thickness of the gas adsorbing member 6. This is because if the particle size is too large with respect to the thickness of the gas adsorbing member 6, the smoothness of the surface of the gas adsorbing member 6 is lost and the thickness variation is greatly affected.
  • the lower limit of the average particle diameter of the gas adsorbent is not particularly limited, but is usually about 10 ⁇ m.
  • the average particle size of the gas adsorbent (chemical adsorbent such as barium oxide, strontium oxide, calcium oxide and calcium sulfate, and physical adsorbent such as zeolite and silica gel) preferably used in the present invention may be different from the above range.
  • the thickness is 0.1 to 500 ⁇ m, preferably 1 to 300 ⁇ m.
  • the mixing ratio of the binder and the gas adsorbent can be appropriately set according to these types.
  • the mixing mass ratio of the binder resin and the gas adsorbent (binder resin: gas adsorbent) is preferably in the range of 2:98 to 90:10, preferably 4:96 to 80:20.
  • the blending ratio of the binder resin is smaller than 2:98, it is difficult to form the gas adsorbing member 6 into a sheet, and when the blending ratio of the binder resin is larger than 90:10, the adsorbing performance of the gas adsorbing member 6 is poor. It will be enough.
  • the thickness of the gas adsorbing member 6 is, for example, 0.02 to 2 mm, preferably 0.05 to 0.5 mm. If the thickness of the gas adsorbing member 6 is less than 0.02 mm, the amount of the gas adsorbent filled becomes insufficient, and handling in manufacturing becomes difficult. On the other hand, when the thickness of the gas adsorbing member 6 is thicker than 2 mm, the material cost increases. Further, when the gas adsorbing member 6 is attached to the organic light emitting element 5, it is necessary to increase the thickness of the entire device, so that it is not suitable for applications requiring downsizing such as a mobile phone, a mobile terminal, and a portable audio player.
  • the planar shape of the gas adsorbing member 6 is not particularly limited, and may be appropriately determined according to the shape and size of a place (for example, the organic light emitting element 5 or the cover member 8) where the gas adsorbing member 6 is mounted.
  • a place for example, the organic light emitting element 5 or the cover member 8
  • an appropriate method such as adhesion using an adhesive, fusion using a thermoplastic resin, adhesion using an adhesive material, and the like can be used. It is preferable because it is simple and excellent in workability.
  • JP-A-2003-320215 a manufacturing method described in JP-A-2003-320215 can be applied. However, it is not particularly limited to the method described on the left. In short, any method known in the art may be used as appropriate as long as it can be formed into a sheet shape while ensuring the adsorption performance.
  • an adhesive substrate sheet 7b manufactured by Sumitomo 3M Limited, trade name: polyester tape 9391
  • PET polyethylene terephthalate
  • an adhesive 7a thickness 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, preferably 10 ⁇ m to 45 ⁇ m. A thickness of 20 ⁇ m) is prepared.
  • the adhesive 7c (dot adhesive) is formed on the surface opposite to the surface on which the adhesive 7a is formed by transfer or screen printing as described above.
  • the diameter of the circular dot is, for example, 0.2 mm to 5 mm, preferably 0.5 mm to 2 mm, and the dot pitch is, for example, 0.5 mm to 10 mm, preferably 1 mm to 3 mm.
  • two release liners 10 and 11 having a silicone release treatment applied to at least one surface of the PET film (trade name: therapy, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness is, for example, 30 ⁇ m to 70 ⁇ m, preferably 40 ⁇ m to 60 ⁇ m) are attached from the adhesives 7a and 7c, respectively, to form an adhesive tape having a five-layer structure as shown in FIG.
  • polyesters such as polybutylene terephthalate, polyolefins such as polypropylene, polyethylene, and polymethylpentene, resin films such as polycarbonate, glassine paper, high-quality paper, Examples thereof include paper such as coated paper, impregnated paper, and synthetic paper, and metal foil such as aluminum and stainless steel.
  • the release liner 11 is peeled to expose the adhesive 7c, and a separately prepared tape-like gas adsorbing member 6 is attached.
  • a die-cut roll (blade) is pressed against the gas adsorbing member 6, and unnecessary portions of the gas adsorbing member 6 and the adhesive layer 7 are peeled off as shown in FIG. As a result, necessary portions of the gas adsorbing member remain, and a plurality of gas adsorbing members 6 are individually formed.
  • These gas adsorbing members 6 are wound on a reel in a state of being arranged on the release liner 10 and supplied to the manufacturing process of the organic light emitting device in a reel shape.
  • the thickness of the release liners 10 and 11 is, for example, 10 to 100 ⁇ m, preferably 25 to 50 ⁇ m.
  • the surface of the substrate may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, flame plasma treatment or the like, or a primer layer may be provided in order to improve the adhesion to the release agent or the pressure-sensitive adhesive.
  • a primer layer a polymer material (so-called anchor coat agent) such as polyethylene, polypropylene, styrene copolymer, polyester, polyurethane, polyvinyl alcohol, polyethyleneimine, polyacrylate, polymethacrylate, and modified products thereof is used. I can do it.
  • a dot-like adhesive 7 c is formed on the upper side of the gas adsorbing member 6, and the adhesive 7 c is adhered to the cover member 8. It can be implemented preferably. Also in this configuration, since the adhesive 7c diffuses moisture (gas) efficiently, the moisture that has entered from the outside of the organic display device does not stay in the vicinity of the outer peripheral portion of the gas adsorption member 6, but the center of the gas adsorption member 6. It becomes easy to reach the part.
  • a configuration in which a dot-like adhesive 7c is directly formed on the upper side of the organic light-emitting element as shown in FIG. 8 can also be preferably implemented. Also in this configuration, moisture that has entered from the outside of the organic display device does not stay in the vicinity of the outer peripheral portion of the gas adsorbing member 6 and easily reaches the center of the gas adsorbing member 6.
  • a configuration in which the gas adsorbing member 6 is bonded to the cover member 8 with an adhesive 7a can also be preferably implemented. Also in this configuration, moisture that has entered from the outside of the organic display device easily reaches the center of the gas adsorbing member 6.
  • the organic light-emitting device in Embodiment 1 As another form of the organic light-emitting device in Embodiment 1, as shown in FIG. 10, a configuration in which the gas adsorbing member 6 is bonded to the organic light-emitting element without using the adhesive base sheet 7b can be preferably implemented. Since the adhesive base sheet 7b is not used, the organic display device can be made thinner. Also in this configuration, moisture that has entered from the outside of the organic display device easily reaches the center of the gas adsorbing member 6.
  • FIG. 11 is a cross-sectional view showing a state where the gas adsorbing member 6 according to the second embodiment is incorporated in an organic light emitting device.
  • the organic light emitting device shown in FIG. 11 is basically the same as the organic light emitting device shown in FIG. 1, but differs in that irregularities are formed on the surface of the gas adsorbing member 6.
  • the irregularities may be formed on the adhesive layer 7 side as shown in FIG.
  • the unevenness may be formed on both surfaces of the gas adsorbing member 6.
  • the concave portion 6a is between the cover member 8 (if the irregularities are formed on the adhesive layer 7 side, between the adhesive 7a). Since gaps are formed, gas diffusion tends to occur. Therefore, moisture that has entered from the outside of the organic display device does not stay in the vicinity of the outer peripheral portion of the gas adsorbing member 6 but easily diffuses to the central portion of the gas adsorbing member 6. The same applies to the case of FIG.
  • the concave / convex pattern has the above-described action as long as there is a gap for gas to diffuse, any pattern may be used as long as it has the action.
  • a configuration in which the concave portion has a dot shape, the convex portion has a dot shape, the concave portion or the convex portion has a stripe shape, and a satin shape can be considered.
  • the arithmetic average roughness (Ra: JIS B 0601-2001) of the unevenness should be 1 ⁇ m or more (preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 5 ⁇ m or more). desirable.
  • uneven pattern for example, a method of embossing with a press plate having an uneven surface, a method of rolling with a rolling roll equipped with an uneven roll, a method of surface processing with a laser beam, etc. are recommended.
  • Ra is 0.3 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less ( Preferably it is 0.4 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less.
  • the adhesive is fixed by a so-called anchor effect that penetrates and bites into the fine irregularities on the surface of the gas adsorbing member 6, the compatibility of the material of the gas adsorbing member 6 with the adhesive 7 a It is desirable to set an appropriate Ra.
  • the gas adsorbing member of the present invention is a gas adsorbing member due to the feature that the adhesive distribution is partial or the feature that the surface has an uneven shape in an electronic device that is required to be downsized.
  • Both the front and back main surfaces of the metal member or the resin member constituting the electronic device (for example, a casing of the electronic device, other parts other than the gas adsorbing member, a sealing agent for sealing the gas adsorbing member, etc.) In the case of close contact, the effect that gas can be introduced from the side surface of the gas adsorbing member can be exhibited particularly effectively.
  • the present invention is a gas having a function of adsorbing water vapor, harmful gas, etc. inside an electronic device that may be deteriorated by humidity, acid gas, organic gas, such as an organic light emitting device or a hard disk drive using an organic EL element.

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Abstract

 電子装置の小型化を妨げることなく吸着効率を向上できる気体吸着部材を提供することを目的とする。接着剤付着面を有する気体吸着部材6であって、付着面における接着剤7cの分布が部分的である気体吸着部材6を製造する。或いは、表面に凹凸形状を有する気体吸着部材6を備えた電子装置であって、気体吸着部材6の表裏の両主面全体が電子装置を構成する金属部材又は樹脂部材に密着している電子装置を製造する。

Description

[規則37.2に基づきISAが決定した発明の名称] 気体吸着部材、及びこれを用いた有機発光装置
 本発明は、気体吸着部材、及びこれを用いた電子装置と有機発光装置(以下、「有機EL表示装置」とも記載する)に関するものである。気体吸着部材の用途としては、有機発光装置の他、電池、コンデンサ(キャパシタ)、ハードディスクドライブ等が挙げられる。
 有機発光素子(以下、「有機EL素子」とも記載する)を用いた有機発光装置やハードディスクドライブなど、湿度や酸性ガス、有機ガスによって劣化する虞のある電子機器類の内部には、水蒸気や有害ガス等を吸着する機能を有する気体吸着部材(デシカント)が使用されている。
 例えば、特許第3885150号公報(特許文献1)には、有機EL素子の水分等による経時劣化を回避すべく、有機EL素子(有機EL構造体)を収納した密閉容器内に、該容器内の水分やその他有機発光素子の劣化を引き起こすガスを吸着除去する気体吸着部材(多孔質吸着シート)を配置することが記載されている。気体吸着部材には吸着剤が含まれている。有機EL素子は、下部電極、有機発光体、上部電極が順に積層された構造を有する。
 特許文献1に記載された有機EL表示装置では有機EL素子と気体吸着部材とが離間して設置されている。その主な理由は2点ある。
 1点目として、有機EL素子は非常に薄くて脆いため、気体吸着部材が有機EL素子に接触することにより有機EL素子に傷が付き、発光状態に支障が生じるためである。また、気体吸着部材に含まれる吸着剤として活性炭を使用している場合も多いが、活性炭は電気を通す為、有機EL素子に接触すると上下の電極間でショートを起こし、有機EL素子が破壊される虞もある。
 2点目として、仮に有機EL素子と気体吸着部材とが密着していると、気体吸着部材と密閉容器内部の気体との有効接触面積が少なくなるため、密閉容器内に浸入してきた水分(気体)を迅速に吸着できないためである。
 有機EL素子の劣化原因となる水分は、密閉容器内で使用されている材料に含まれる残存水分と、密閉容器を封止するための接着層等を通して外部から浸入する水分の2つに大別されるが、外部から浸入する水分の割合が大きい。したがって、外部から浸入した水分が有機EL素子に到達してしまう前に吸着剤に吸着させる必要がある。そのため、吸着材には、吸着力(吸湿力)の強い材料が使用され、密閉容器内は常に露点がマイナス60度以下に維持できるように設計されている。
 外気の侵入経路である上記接着剤を通り、密閉容器内に浸入した水分は、気体吸着部材までは拡散(気体分子のブラウン運動)により移動する。このため、気体吸着部材は、上記接着剤に近い部分から順に吸着劣化(吸着性能の低下)が始まる。有機EL素子と気体吸着部材との間に十分な空間がない場合には、水分が気体吸着部材の中央部付近まで到達しないままに気体吸着部材の外周部の吸着性能が低下する。このため、気体吸着部材の中央部にはまだ吸着性能が残存しているにも拘わらず、該外周部における湿度が高くなり、有機EL素子の外周部から順に吸湿劣化が始まる現象が発生してしまう。
 気体吸着部材全体の吸着性能を十分に発揮させるためには、水分が気体吸着部材の全体から均一に吸着される事が望ましく、そのためには水分の浸入速度より十分パネル内で水分が移動できる状態、すなわち、有機EL素子と気体吸着部材との間に空間を設けておく必要がある。
 この空間を確保するため、密閉容器に凹部を形成し、当該凹部に気体吸着部材を貼り付ける方法が特開2002-280166号公報(特許文献2)により知られている(例えば図6)。
 しかし、この方法には次の2つのデメリットがある。
 第1点目のデメリットとして、有機発光装置(以下、単に「ディスプレイ」という場合もある)の大型化により、ディスプレイの中央部が歪み易くなり、その分、有機EL素子と気体吸着部材が接触し易くなる。現状で使用される密閉容器(ガラスキャップ)は厚さが1mm以下と非常に薄く、ディスプレイのパネルサイズが2インチ以上になると僅かな応力でも密閉容器の中央部に撓みが発生する。撓みを防止する為には、ガラスキャップを厚くするか、或いは、撓んでも有機EL素子と気体吸着部材とが接触しない程度の空間を設けることが考えられるが、いずれの方法にしても、できるだけ薄いディスプレイを作製するという技術動向には逆行してしまう。
 その他、有機EL素子と気体吸着部材との接触を避ける方法として特開2004-296202号公報(特許文献3)に記載されているように、気体吸着部材に凹状部を形成する手法も知られている(例えば図3)。しかし、この方法では気体吸着部材の吸着容量が小さくなり、寿命の観点から問題がある。
 第2点目のデメリットとして、製造コストの問題がある。ガラスキャップに形成する凹部は、通常は研磨や、溶剤を用いた溶解法により作製されるものであるが、当然のことながら深く掘るほど製造時間とコストが増大する。
 以上のように、有機EL素子は薄く作製できることが期待されているにも拘わらず、ガラスキャップに凹部を作り、この凹部に気体吸着部材を設ける方法では、有機発光装置の薄型化に繋がらない。この問題を解決する方法として固体封止型(密閉容器内に空間を作らない)の有機発光装置の開発に焦点が当てられている。
 その固体封止型の有機発光装置は大きく2つに大別される。1つ目は、特開2003-142253号公報(特許文献4)の図1、或いは、特開2004-6254号公報(特許文献5)の図1に開示されているように、有機EL素子が水分に接触しないように、水分を透過し難い接着剤等で有機EL素子を封止する方法である。
 また、1つ目の他の態様として、特開2007-7928号公報(特許文献6)の段落0047等に開示されているように、保護層とセラミック層とからなる強力なガスバリアを有機EL素子に覆い被せ、有機発光装置内への水分の浸入を完全にシャットアウトしようとする方法がある。
 2つ目は、特許第3409762号公報(特許文献7)の段落0010等に開示されているように、有機EL素子上に保護層を設けその上に乾燥剤を接着し封止する方法である。
 上記特許文献4~7に記載された方法は、水分の侵入に対してそれぞれ一定の効果を有するが、以下の問題も含まれる。
 まず特許文献4に関していえば、有機EL素子を形成した基板と接着剤との間にはどうしても隙間ができ易く、この隙間からの水分の浸入を完全に防止することは非常に困難である。
 特許文献5に記載された方法は、有機EL素子の外周部に形成されるシール材に吸着剤を含有させたものである。しかし、有機EL素子の外周にシール材を取り付けることは非常に難しい。そのため、一枚のマザーガラスから一つ一つ複数のディスプレイパネルを切り出す現在の製造方法では、時間とコストを浪費してしまう。またシール材に封入できる吸着剤の量には自ずと制限があるため、長期の信頼性が要求される用途では吸着力が不十分となってしまう。
 また、特許文献6に関しても、有機EL素子を形成した基板とガスバリア(保護層/セラミック層)との間の隙間からの水分浸入を完全に防止することは困難である。さらに、保護層とセラミック層との界面からの水分浸入による解離を防止する為に、同じ素材のポリマーを使用することが記載されているが、そのためには有機EL素子を形成する基板表面も同じ材料の表層を形成する必要があり、両側同じ構造をとる必要が出てくる。しかし、通常の有機発光装置では、ガラス基板上に有機EL素子が形成されており、この手法を選択する場合は、ガラス表面と保護層もしくはガスバリア層との界面から侵入してくる水分を防止することは困難である。
 2つ目の方法、すなわち上記特許文献7では、有機EL素子上に保護膜を形成し、その上に気体吸着部材(吸湿剤)を設けたものである。しかし、この方法は保護層と吸湿剤が密着している為、浸入した水分は吸湿剤の上面(有機EL素子とは反対側の面)から吸湿する必要がある。従って、従来と同様に封止部材(凹形状のキャップ)と、その外周に設ける接着剤を用いて、吸湿剤付きの有機EL素子を封止している。これは、封止部から浸入した水分が移動する空間を確保するためである。従って、有機発光装置の厚さは、上記特許文献1~3に記載されたものと大きく変わらない。キャップが吸湿剤に接触しそうであればキャップに凹部を形成しなければならず、上述の製造時間とコスト問題が生じる。従って、吸湿剤の厚みのばらつき、組み立てのばらつき、キャップの撓みを計算し、キャップと吸湿剤との間に十分な空間を設けなければならない。そうなると、キャップに吸湿剤を施す特許文献1~3記載の方法との比較においては、有機EL素子上に吸湿剤を設ける構造であることから封止工程における作業性には優れているが、有機EL素子の薄型化には逆行する。
 以上のように、従来の各々の有機発光装置では、気体吸着部材の吸着効率の向上と、有機発光装置の薄型化が課題となっているが、この双方を満足する気体吸着部材を製造するには至っていない。
 そこで、本発明は、有機発光装置の薄型化を妨げることなく吸着効率を向上できる気体吸着部材を提供することを目的とするものである。なお、後述するように、本発明により提案される気体吸着部材は、気体吸着部材の表面付近における空隙構造に特徴を有するものであり、有機発光装置のみならず、小型化又は薄型化が必要な電子装置(電子機器類)に広く適用できるものである。
 本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を進めた。その結果、気体吸着部材の少なくとも片面に、被接着物への接着によっても気体拡散性を損なわない隙間構造を形成することにより、有機発光装置等の電子装置の薄型化や小型化を妨げることなく、吸着効率を向上できる気体吸着部材を実現できるのではないかと考え、本発明を完成した。
 上記目的を達成し得た本発明の気体吸着部材は、接着剤付着面を有し、付着面における接着剤の分布を部分的としたものである。
 上記気体吸着部材における接着剤が、基材シートの表裏両面に接着剤を配してなる両面接着テープの片側の接着剤を構成するものである態様が推奨される。
 基材シートは、ポリテトラフルオロエチレンで構成することができる。
 上記気体吸着部材は、フッ素樹脂により気体吸着剤を保持して構成される。
 上記気体吸着部材に用いるフッ素樹脂をポリテトラフルオロエチレンとする態様が推奨される。
 上記気体吸着部材の接着剤の分布をドット状にすることができる。
 上記気体吸着部材の接着剤の分布をストライプ状にすることができる。
 上記目的を達成し得た本発明の電子装置は、上記気体吸着部材の表裏の両主面全体が電子装置を構成する金属部材又は樹脂部材に密着しているものである。
 上記目的を達成し得た本発明の電子装置は、表面に凹凸形状を有する気体吸着部材を備えた電子装置であって、該気体吸着部材の表裏の両主面全体が電子装置を構成する金属部材又は樹脂部材に密着しているものである。
 上記目的を達成し得た本発明の有機発光装置は、基板上に、第一電極、有機発光体、第二電極、及び上記気体吸着部材がこの順に積層され、この気体吸着部材を覆うカバー部材を備えるものである。
 上記有機発光装置において、気体吸着部材とカバー部材との間に封止剤が充填される構成とすることが望ましい。
 本発明により、有機発光装置の薄型化を妨げることなく吸着効率を向上させる気体吸着部材を提供することができる。なお、本発明により提案される気体吸着部材は、部分的な接着構造により被接着物との間に通気層を確保できるものであり、有機発光装置のみならず、小型化又は薄型化が必要な電子機器類において広くその効果を発揮するものである。
図1は、本発明の実施の形態1にかかる有機発光装置の概略断面図である。 図2は、本発明の実施の形態1にかかる気体吸着部材6の平面図であり、接着剤7aがドット状に塗布されているものを示す図である。 図3は、本発明の実施の形態1にかかる気体吸着部材6の平面図であり、接着剤7aがストライプ状に塗布されているものを示す図である。 図4は、本発明の実施の形態1にかかる気体吸着部材の作製手順を示す工程断面図である。 図5は、本発明の実施の形態1にかかる気体吸着部材の作製手順を示す工程断面図である。 図6は、本発明の実施の形態1にかかる気体吸着部材の作製手順を示す工程断面図である。 図7は、本発明の実施の形態1にかかる他の有機発光装置の概略断面図である。 図8は、本発明の実施の形態1にかかる他の有機発光装置の概略断面図である。 図9は、本発明の実施の形態1にかかる他の有機発光装置の概略断面図である。 図10は、本発明の実施の形態1にかかる他の有機発光装置の概略断面図である。 図11は、本発明の実施の形態2にかかる有機発光装置の概略断面図である。 図12は、本発明の実施の形態2にかかる他の有機発光装置の概略断面図である。
符号の説明
 1 ガラス基板
 2 陽極(第一電極)
 3 有機発光体
 4 陰極(第二電極)
 5 有機発光素子
 6 気体吸着部材
 7 接着層
 7a 接着剤
 7b 接着基材シート
 7c 接着剤
 8 カバー部材
 8a 接着剤
 9 封止剤
 10 剥離ライナー
 11 剥離ライナー
 以下、本発明の実施の形態における気体吸着部材及びこれを用いた有機発光装置について、図面を参照しながら説明する。
(実施の形態1)
 図1は、本実施の形態1における気体吸着部材が有機発光装置に組み込まれた状態を示す断面図である。図1において、ガラス基板1上に陽極(第一電極)2、有機発光体3、陰極(第二電極)4がこの順にそれぞれ形成されている。陽極2は、有機発光体3において発光した光をガラス基板1側へ放射するため、酸化インジウムスズ(ITO)等の透明膜で構成されている。以降、陽極2、有機発光体3、陰極4により構成される電子素子を「有機発光素子」と記載する。
 有機発光素子5上には、気体の水分や有害ガス等を吸収する機能を有する気体吸着部材6が、接着層7により固定されている。
 接着層7は、ポリエステルやポリイミド等により構成される接着基材シート7b、接着基材シート7bの気体吸着部材6側に部分的に形成された接着剤7c、有機発光素子5側に全面に形成された接着剤7aで構成される3層構造のものを用いる。
 ガラス基板1上には、気体吸着部材6と一定の間隔をあけて気体吸着部材6を覆うカバー部材8が形成されており、気体吸着部材6とカバー部材8との間には封止剤9が充填されている。カバー部材8は、接着剤8aによりガラス基板1に固定されている。接着剤8aには、例えば直径70μm~80μmのビーズ球を含ませており、ガラス基板1とカバー部材8との間の距離を一定に保っている(なお、図1の縮尺は、縦横で異なる)。
 本発明において、接着剤とは、物と物を貼り合わせるのに用いる物質一般を指すものであり、粘着剤と呼ばれるものを含むものとする。接着剤7a、7cとしては、アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、ゴム系接着剤等、従来公知のものが適宜使用できるが、アクリル系接着剤が耐熱性に優れており好ましく用いられる。接着剤7a、7cの耐熱温度(被着体に対して接着性を保持できる温度)は、例えば、80℃以上、好ましくは120℃以上である。耐熱温度が80℃未満では、使用時の熱負荷によって気体吸着部材6が剥れてしまう場合がある。
 次に、接着基材シート7bの気体吸着部材6側に付着している接着剤7cの分布について説明する。接着剤7cは部分的に付着(パターン付着)している。すなわち、気体吸着部材6の表面には、接着剤が付着した部分と付着していない部分が存在している。接着剤が付着していない部分では気体の拡散が起こり易い。勿論、接着剤が付着した部分においては気体の拡散に対する抵抗は大きいが、平均してみれば、接着剤が全面的に付着している場合に比べ、気体吸着部材6の表面(有機発光素子5側)と平行な方向へ気体は拡散しやすくなる。従って、有機表示装置の外部から侵入した水分は、気体吸着部材6の外周部付近に留まることなく、気体吸着部材6の中央部にも拡散し易くなるのである。
 本発明における接着剤7cは、気体が拡散するための空隙があれば上記のような作用を有するのであるから、その作用を有する限りにおいて付着パターンはどのようなものであっても良く、部分的な分布であれば特にパターン形状は限定されず、図2に示すドット形状、図3に示すストライプ形状等、種々のパターンで分布させることが可能である。
 接着剤7cをドット形状に塗布する場合、各ドットの形状は、丸型、四角形、多角形状、文字形状、幾何学形状のいずれであってもよく、各形状の配列は任意であってよい。ドットの形状や各形状の配列は、インクジェットやスクリーン印刷やグラビア印刷などの各種の印刷手法を用いることができる。ストライプ形状に塗布する場合、ストライプを構成する各線は、直線、平面内で蛇行する波型等から適宜選択し使用すればよい。また、ストライプを構成する各線は点線や破線のように、断続的であっても良い。
 接着剤7cの塗布面積の割合は、製造環境、使用環境における温度領域全般で、気体吸着部材6を支持できる粘着力を有する範囲で設定すればよいが、好ましくは、接着基材シート7bの面積の0.5%以上、80%以下、さらに好ましくは、接着基材シート7bの面積の5%以上、70%以下とする。接着剤7a、7cには、基本的には同じ材料のものを使用してもよいし、異なる材料のものを使用してもよい。
 接着剤7cは、気体吸着部材6に予め塗布されていてもよいし、接着基材シート7bに塗布された状態で準備され、その後、気体吸着部材6に貼付されてもよい。要するに気体吸着部材6と被接着物との間に部分的に接着剤7cが形成されていれば気体吸着部材6の表面と平行な方向へ気体は拡散しやすくなる。
 本実施の形態において接着基材シート7bを用いた例について説明したのは、接着基材シート7bは適度な腰をもつため、接着剤7cの取扱い性が向上し、有機発光装置の生産性が良くなるという効果が発揮されるからである。
 接着剤7a、7cを形成する層の厚さは500μm以下(より好ましくは300μm以下)とすることが望ましい。厚さが500μmを超えると、材料コストが高くなる。又、有機発光装置に使用する場合には、装置全体が厚くなるため、有機発光装置が搭載される携帯電話やその他のモバイル端末、ポータブルオーディオプレーヤーなど小型化が要求される用途に適さない。
 本実施の形態において接着基材シート7bは、ポリテトラフルオロエチレン材料(PTFE:polytetrafluoroethylene)で形成してもよい。ポリテトラフルオロエチレン材料は、延伸等によって多孔質化したもの(多孔質PTFE)を用いてもよい。多孔質PTFEは通気性に優れるため、接着基材シート7bを多孔質PTFEで形成した場合には、接着剤7cのみならず接着基材シート7bの気体拡散性も高まるため、有機EL表示装置の外部から侵入した水分が気体吸着部材6の中央部に拡散し易くなるという効果が一層高められる。多孔質PTFEの他、通気性のある材料であれば他の多孔質材料を用いてもよく、例えばポリエチレンの多孔質膜も使用し得る。
 また、接着剤7aが接着剤7cと同様に部分的に付着したものであれば、気体拡散効果はさらに顕著となる。それにより、有機EL表示装置の製造時に残存する水分をも効率よく吸着することができることから、有機EL表示装置の歩留まり向上や材料の含有水分管理を簡易化できる点からもコスト低減が期待できる。
 気体吸着部材6としては、水分又は電子機器に有害なガスを吸着する機能を有する限り種々の吸着部材を使用でき、好ましくは気体吸着剤をバインダーで結合したものが使用できる。バインダーを用いれば、気体吸着剤粉の発生を簡便に低減でき、電子機器の汚染を防止することができる。
 バインダーとしては、樹脂(特に熱可塑性樹脂)などの固体バインダーを使用するのが好ましく、特に電気絶縁性に優れた樹脂、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド、ポリビニルフルオライドなどのフッ素系樹脂;エチレン系不飽和単量体の単独又は共重合体(テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン-テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等)などのポリオレフィン系樹脂の粉末材料が好適に使用できる。中でもポリテトラフルオロエチレン樹脂が好ましい。ポリテトラフルオロエチレン樹脂は、耐熱性、耐薬品性に優れており、さらにはこの樹脂のファインパウダーを気体吸着剤と混合してシート化すると、シートが多孔質化するために気体吸着剤の吸着特性が阻害されない。
 気体吸着剤とは、化学的、物理的、あるいは化学物理的な作用で雰囲気中の気体を除去するもののことを意味する。気体吸着剤には、空気中の水蒸気及び/又は酸性ガス(SOx、NOx、HCl等)を除去するものが含まれる。また気体吸着剤は、多孔質体であることが好ましい。
 気体吸着剤のうち好ましく用いる化学吸着剤としては、アルカリ金属酸化物(NaO、KO等)、アルカリ土類金属酸化物(CaO、MgO、SrO、BaO等)、金属ハロゲン化物(CaCl、MgCl、CrCl、FeCl、NiCl等)、金属硫酸塩(CaSO、MgSO、FeSO、NiSO、等)、過塩素酸塩(KClO、NaClO、Fe(ClO、Co(ClO、Ca(ClO、Mg(ClO、Ba(ClO、Mn(ClO等)等が挙げられる。前記化学吸着剤を単独で用いても、1種または2種以上の混合物を用いても良い。アルカリ土類金属酸化物、金属ハロゲン化物、金属硫酸塩などは水分除去に好適に使用できる。
 特に、酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム及び硫酸カルシウムの中から選ばれる少なくとも1種を含む化学吸着剤の使用が好ましい。これらの吸着剤は、特に吸湿速度が速い。また、化学反応による吸着であるため分解温度以下の温度では吸着質を脱着しないという特徴を有する。
 吸湿性吸着剤のうち物理吸着剤としては、活性炭、ゼオライト、アルミナ、ボリア、チタニア、シリカゲル、セピオライト、活性白土等を例示できる。物理吸着剤は、加熱や減圧等により比較的容易に吸着質を脱着させることができ、再生利用しやすい点で優れている。また、物理吸着剤は水分を吸着しても膨張しない特徴を有している。ゼオライト等の物理吸着剤は、特に水分の吸着力が強く膨張し難いという特性から、本発明の様に吸湿による気体吸着部材の膨張を吸収するスペースが十分にない有機発光装置には特に適している。
 本実施の形態においては、好ましくは化学吸着剤と物理吸着剤との混合物を用いる。数種の化学吸着剤と物理吸着剤を組み合わせることで、数種の吸着質に対する吸着性能を持たせることができる。また、反応速度や吸湿容量の異なる化学吸着剤と物理吸着剤を組み合わせることで吸着性能の即効性と持続性を発揮できる。また物理吸着剤として、例えば活性炭を用いることで気体吸着剤に黒色系の着色を施すことができ、装置組立て時におけるピックアップの際のセンサー検知に有効であるという利点がある。化学吸着剤と物理吸着剤(特に活性炭)を混合する場合、活性炭の割合は、化学吸着剤100質量部に対して、例えば、0.1~30質量部、好ましくは1~20質量部である。
 本実施の形態で用いる気体吸着剤は、酸素吸着剤であってもよい。酸素吸着剤としては、従来公知の各種のもの、例えば、金属や金属酸化物の粉末、特に、鉄粉や酸化鉄(FeO)の粉末を用いることができる。酸素吸着剤は、単独で使用してもよく、前記吸湿性吸着剤(特に化学吸着剤)と組み合わせて使用してもよい。酸素吸着剤と化学吸着剤とを組み合わせる場合、酸素吸着剤量は、化学吸着剤100質量部に対して、例えば、0.1~50質量部、好ましくは1~30質量部程度である。
 本実施の形態において用いる気体吸着剤は、通常、粉体である。気体吸着剤の平均粒径は、気体吸着部材6の厚さを考慮して決定するのが推奨される。平均粒径は、レーザー回折式の粒度分布測定装置(島津製作所製のSALD-2000)を用いて測定した。この場合、吸着剤の平均粒径は、気体吸着部材6の厚さに対して、例えば、3/4以下、好ましくは2/3以下である。気体吸着部材6の厚さに対して粒径が大きすぎる場合は気体吸着部材6の表面の平滑性を失い、厚さばらつきに大きく影響してしまうからである。
 気体吸着剤の平均粒径の下限値は、特に制約されないが、通常10μm程度である。本発明で好適に使用する気体吸着剤(酸化バリウム、酸化ストロンチウム、酸化カルシウム、硫酸カルシウム等の化学吸着剤やゼオライト、シリカゲル等の物理吸着剤)の平均粒径は、前記範囲と異なっていてよく、例えば、0.1~500μm、好ましくは1~300μmである。
 バインダーと気体吸着剤の混合比は、これらの種類に応じて適宜設定できる。例えば、バインダー樹脂と気体吸着剤の混合質量比(バインダー樹脂:気体吸着剤)は、2:98~90:10、好ましくは4:96~80:20の範囲とすることが好ましい。2:98よりもバインダー樹脂の配合比が小さいと気体吸着部材6をシート化することが困難となり、また、90:10よりもバインダー樹脂の配合比が大きいと気体吸着部材6の吸着性能が不十分となる。
 気体吸着部材6の厚さは、例えば、0.02~2mm、好ましくは0.05~0.5mmである。気体吸着部材6の厚さが0.02mmよりも薄いと、気体吸着剤の充填量が不足するようになり、又、製造上の取扱いが困難となる。一方、気体吸着部材6の厚さが2mmよりも厚いと、材料コストが高くなる。又、気体吸着部材6を有機発光素子5に装着する場合には、装置全体を厚くする必要があるため、携帯電話やモバイル端末、ポータブルオーディオプレーヤーなど小型化が要求される用途に適さない。
 気体吸着部材6の平面的形状は、特に限定されず、気体吸着部材6を装着する場所(例えば、有機発光素子5やカバー部材8)の形状や大きさに合わせて適宜決定すればよい。気体吸着部材6の装着には、接着剤を用いた接着、熱可塑性樹脂を用いた融着、粘着材を用いた粘着等、適宜の方法を用いることができるが、粘着材を用いる方法が、簡便で作業性に優れるため好ましい。
 なお、吸湿性吸着剤とバインダー樹脂を混合してシート状に成形する方法の一例としては、特開2003-320215号公報記載の製法が適用できる。ただし、特に左記方法に限定される訳ではなく、要するに吸着性能を確保した上でシート状に成形できればよく、従来公知の方法が適宜用いられる。
 (気体吸着部材の接着準備工程の一例)
 気体吸着部材6は、上記の通り非常に薄いため、被着物への接着工程における取り扱いが難しく、ある程度硬い基材上に仮接着された状態で作製、保管、供給されることが望ましい。以下、好ましい接着準備工程について説明する。
 図4~図6は、気体吸着部材6を形成する過程の一例を示す工程断面図である。まず、片面に接着剤7a(厚さ5μm~50μm、好ましくは10μm~45μm)が全面塗布されたPET(ポリエチレンテレフタレート)材の接着基材シート7b(住友スリーエム社製、商品名:ポリエステルテープ9391、厚さ20μm)を準備する。
 次に、接着剤7aが形成された面とは反対側の面に、接着剤7c(ドット状接着剤)を上述のように転写もしくはスクリーン印刷で形成する。円形のドットの直径は、例えば0.2mm~5mm、好ましくは0.5mm~2mmとし、ドットのピッチは、例えば0.5mm~10mm、好ましくは1mm~3mmとする。
 さらにPETフィルムの少なくとも片面にシリコーン離型処理を施した2枚の剥離ライナー10,11(東レ株式会社製、商品名:セラピール、厚さは、例えば30μm~70μm、好ましくは40μm~60μmである)をそれぞれ接着剤7a,7c側から貼り付けることにより、図4に示すような5層構造の接着テープを構成する。
 剥離ライナー10,11に用いる材料としてPET以外に選択し得るものは、例えば、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィン、ポリカーボネート等の樹脂フィルム、グラシン紙、上質紙、コート紙、含浸紙、合成紙などの紙、アルミニウム、ステンレススチール等の金属箔などが挙げられる。
 次に、図5に示すように、剥離ライナー11を剥がして接着剤7cを露出させ、別途準備したテープ状の気体吸着部材6を貼り付ける。
 次に、この気体吸着部材6にダイカットロール(刃物)を押打し、図6に示すように気体吸着部材6及び接着層7のうち、不要な部分を剥がし取る。これにより気体吸着部材の必要な部分が残り、複数の気体吸着部材6が個々に形成される状態となる。これらの気体吸着部材6は、剥離ライナー10上に配列された状態でリールに巻き取られ、リール状にて有機発光装置の製造工程に供給される。
 なお、上記剥離ライナー10,11の厚さは、例えば、10~100μm、好ましくは25~50μmとすることが望ましい。基材の表面には、離型剤や粘着剤との接着性を向上させるため、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレームプラズマ処理などを施してもよく、プライマー層などを設けてもよい。プライマー層としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン系共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、これらの変性物などの高分子材料(所謂アンカーコート剤)を使用することが出来る。
 実施の形態1における有機発光装置の他の形態として図7に示すようにドット状の接着剤7cが気体吸着部材6の上側に形成され、接着剤7cがカバー部材8に接着されている構成も好ましく実施することができる。本構成においても、接着剤7cは水分(気体)を効率よく拡散させるため、有機表示装置の外部から侵入した水分は、気体吸着部材6の外周部付近に留まることなく、気体吸着部材6の中央部に到達し易くなる。
 実施の形態1における有機発光装置の他の形態として図8に示すようにドット状の接着剤7cが有機発光素子の上側に直接形成される構成も好ましく実施することができる。本構成においても、有機表示装置の外部から侵入した水分は、気体吸着部材6の外周部付近に留まることなく、気体吸着部材6の中央部に到達し易くなる。
 実施の形態1における有機発光装置の他の形態として図9に示すように、気体吸着部材6が接着剤7aによりカバー部材8に接着される構成も好ましく実施することができる。本構成においても、有機表示装置の外部から侵入した水分は、気体吸着部材6の中央部に到達し易くなる。
 実施の形態1における有機発光装置の他の形態として図10に示すように、接着基材シート7bを用いずに気体吸着部材6を有機発光素子に接着する構成も好ましく実施することができる。接着基材シート7bを使用しないため、有機表示装置を更に薄く構成することができる。また、本構成においても、有機表示装置の外部から侵入した水分は、気体吸着部材6の中央部に到達し易い。
(実施の形態2)
 図11は、本実施の形態2における気体吸着部材6が、有機発光装置に組み込まれた状態を示す断面図である。図11に示された有機発光装置は、基本的には図1に示された有機発光装置と同様のものであるが、気体吸着部材6の表面に凹凸が形成されている点において異なる。この凹凸は、図12に示すように、接着層7側に形成されていてもよい。また、この凹凸は気体吸着部材6の両面に形成されていてもよい。
 図11において、気体吸着部材6の表面に形成された凹凸のうち、凹部6aでは、カバー部材8との間(凹凸が接着層7側に形成されている場合は接着剤7aとの間)に隙間が形成されるため、気体の拡散が起こり易い。従って、有機表示装置の外部から侵入した水分は、気体吸着部材6の外周部付近に留まることなく、気体吸着部材6の中央部にも拡散し易くなる。図12の場合も同様である。
 凹凸のパターンは、気体が拡散するための空隙があれば上記のような作用を有するのであるから、その作用を有する限りにおいてどのようなパターンであってもよい。例えば、凹部がドット状、凸部がドット状、凹部又は凸部がストライプ状、梨地状となる構成が考えられる。
 ただし、拡散作用の効果をより高いレベルに強めるためには、凹凸の算術平均粗さ(Ra:JIS B 0601-2001)を1μm以上(好ましくは3μm以上、さらに好ましくは5μm以上)とすることが望ましい。
 上記のような凹凸のパターンは、例えば、表面が凸凹したプレス板で型押しする方法、凸凹したロールを装着した圧延ロールにて圧延処理する方法、レーザービーム等で表面加工する方法などが推奨される。
 気体吸着部材6を成形するためのバインダーがPTFEである場合には、気体吸着部材6の下面において、接着剤7aとの接着効果を維持するためには、Raを0.3μm以上、3μm以下(好ましくは0.4μm以上、1μm以下)とすることが望ましい。また、一般に、接着剤が気体吸着部材6表面の微細な凸凹に浸透し食い込むことにより接着する、いわゆるアンカー効果で固定される場合には、気体吸着部材6の材料と接着剤7aとの相性により適切なRaを設定することが望ましい。
 実施の形態1及び2を通じて、本発明の気体吸着部材は、小型化が求められる電子装置において、接着剤の分布が部分的である特徴、或いは、表面に凹凸形状を有する特徴により、気体吸着部材の表裏の両主面全体が前記電子機器を構成する金属部材又は樹脂部材(例えば、電子機器の筐体、気体吸着部材以外の他の部品、気体吸着部材を封止する封止剤等)に密着している場合において、気体吸着部材の側面から気体を流入させることができるという効果を特に有効に発揮し得る。
 本発明は、有機EL素子を用いた有機発光装置やハードディスクドライブなど、湿度や酸性ガス、有機ガスによって劣化する虞のある電子機器類の内部において、水蒸気や有害ガス等を吸着する機能を有する気体吸着部材(デシカント)として好適である。

Claims (11)

  1.  接着剤付着面を有する気体吸着部材であって、前記付着面における接着剤の分布が部分的であることを特徴とする気体吸着部材。
  2.  前記接着剤が、基材シートの表裏両面に接着剤を配してなる両面接着テープの片側の接着剤を構成するものである請求項1に記載の気体吸着部材。
  3.  前記基材シートがポリテトラフルオロエチレンである請求項2に記載の気体吸着部材。
  4.  フッ素樹脂により気体吸着剤を保持して構成される請求項1~3のいずれかに記載の気体吸着部材。
  5.  前記フッ素樹脂がポリテトラフルオロエチレンである請求項4に記載の気体吸着部材。
  6.  前記接着剤がドット状に分布したものである請求項1~5のいずれかに記載の気体吸着部材。
  7.  前記接着剤がストライプ状に分布したものである請求項1~5のいずれかに記載の気体吸着部材。
  8.  請求項1~7のいずれかに記載の気体吸着部材を備えた電子装置であって、該気体吸着部材の表裏の両主面全体が前記電子装置を構成する金属部材又は樹脂部材に密着していることを特徴とする電子装置。
  9.  表面に凹凸形状を有する気体吸着部材を備えた電子装置であって、該気体吸着部材の表裏の両主面全体が前記電子装置を構成する金属部材又は樹脂部材に密着していることを特徴とする電子装置。
  10.  基板上に、第一電極、有機発光体、第二電極、請求項1~7のいずれかに記載の気体吸着部材がこの順に積層され、さらに該気体吸着部材を覆うカバー部材を備えた有機発光装置。
  11.  前記気体吸着部材と前記カバー部材との間に封止剤が充填されている請求項10に記載の有機発光装置。
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