WO2009036481A1 - Lyocellfaser - Google Patents

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WO2009036481A1
WO2009036481A1 PCT/AT2008/000329 AT2008000329W WO2009036481A1 WO 2009036481 A1 WO2009036481 A1 WO 2009036481A1 AT 2008000329 W AT2008000329 W AT 2008000329W WO 2009036481 A1 WO2009036481 A1 WO 2009036481A1
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pearl
powder
spinning solution
fibers
lyocell fiber
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Heinrich Firgo
Heidrun Fuchs
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Lenzing Aktiengesellschaft
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Priority to AT08782856T priority patent/ATE518975T1/de
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    • Y10T442/699—Including particulate material other than strand or fiber material

Definitions

  • the present invention relates to a lyocell fiber.
  • Fibers of the genus Lyocell are made by a solvent spinning process in which the cellulose is dissolved directly in an organic solvent without formation of a derivative and the solution is spun. Such fibers are also called “solvent-spun” fibers.
  • "Lyocell” is the generic name given by BISFA (The International Bureau for the Standardization of Man Made) for cellulosic fibers made by subjecting cellulose to formation without forming a derivative in an organic Solvent is dissolved and extruded from this solution fibers by means of a dry-wet spinning process or a melt-blown process.
  • An organic solvent is understood as meaning a mixture of an organic chemical and water. The organic solvent used today is N-methyl-morpholine-N-oxide on a commercial scale.
  • the solution of cellulose is usually extruded in this process by means of a molding tool and thereby formed.
  • the molded solution passes through an air gap in a precipitation bath, which is obtained by precipitation of the solution, the molding.
  • the molding is washed and optionally dried after further treatment steps.
  • a method for producing lyocell fibers is e.g. in US Pat. No. 4,246,221. Lyocell fibers are characterized by a high strength, a high wet modulus and a high loop resistance.
  • EP 1 259 564 B1 describes lyocell fibers containing a material from marine plants or shells of marine animals.
  • sea animals also mussels are mentioned.
  • the shells of mussels in particular contain all the impurities that are on the outside of the shell, i. the side facing the sea, deposit.
  • CN 1772980 A describes a viscose fiber containing pearl powder.
  • CN 1450212 A describes fibers containing pearl powder.
  • these are non-cellulosic synthetic fibers.
  • Pearl powder ie, ground pearls
  • This material consists for the most part of CaCO 3 as well as of proteins.
  • the precipitation of the fibers carried out in an acidic precipitation bath containing H 2 SO 4 damages the CaCO 3 present in the pearl powder.
  • there is a partial dissolution of the contained CaCO 3 and it is also a partial precipitation as CaSO 4 to be expected.
  • the object of the present invention is to provide a fiber in which pure bead material with high bioavailability is present and which can be produced with a process which is as gentle as possible to the bead material.
  • the fiber according to the invention thus contains a high-purity material of pearls or of mother-of-pearl.
  • the mother-of-pearl and the pearls are exclusively the innermost layer facing the mollusc, the hypostracum. It consists of 95% pseudo-hesagonal calcium carbonate platelets of 500 nm thickness in the crystalline form of aragonite. The platelets are embedded in an organic matrix of proteins and chitin.
  • Pearls consist essentially of 80-95% mother-of-pearl from CaCO3, which is present in the crystalline form of aragonite with possibly low levels of calcite (http: //en.wiki ⁇ edia,org/wiki/Perle; http: //de.wikipedia .org / wiki / MOP).
  • the material of pearls or mother of pearl may preferably be present in a proportion of 0.07% by weight to 5% by weight, based on fiber.
  • the material is particularly preferably a very fine powder which has an average particle size of 0.04 to 1.5 ⁇ m, more preferably 0.4 to 1.0 ⁇ m.
  • Such powders are commercially available under the name "Nano-Pearl-Powder” or can be prepared by appropriate milling of pearls and / or mother of pearl.
  • the process for the production of lyocell fibers is known to be based on the process for producing viscose fiber on a resolution of cellulose without prior derivatization and can be carried out very environmentally friendly.
  • the process for producing the lyocell fiber according to the invention therefore contains the steps in a manner known per se
  • the starting cellulosic material used e.g. cellulose
  • NMMO aqueous tertiary amine oxide
  • a mixture of the starting cellulose material with the solvent NMMO in particular a suspension of the cellulosic material in an aqueous NMMO, from which the solution can be prepared.
  • the material of pearls and / or mother of pearl may preferably be mixed in a proportion of 0.1% by weight to 5% by weight (based on cellulose). Typical yield losses are in the range of 5 to 30%, in particular only about 10%.
  • the material is preferably used in the form of a powder.
  • the average particle size of the powder is preferably from 0.04 to 1.5 ⁇ m, more preferably from 0.4 to 1.0 ⁇ m.
  • the powder Before the addition to the spinning solution or to the precursor thereof, the powder can preferably be brought in the form of an aqueous suspension. This suspension is then admixed.
  • the present invention also relates to the use of the lyocell fiber according to the invention as a product with a cosmetic effect in a textile product and / or in a non-woven cosmetic product.
  • Pearl powder will be a skin softening, skin cells renewing, the melanin synthesis and thus the formation of age spots oppressive and z.T. also an antioxidant effect said.
  • the spectrum of action is due to the topical application of bioavailable essential amino acids and trace elements.
  • particle sizes in the nano range (40-80 nm) increase the absorption rate of Ca and amino acids through the skin compared with micrometer-sized particles (http://www.karipearl.com/medicine.html).
  • the purity and the special composition of essential amino acids, minerals, trace elements and the high proportion of Ca make the pearl or mother of pearl especially valuable for the skin.
  • the material of pearls and / or mother-of-pearl incorporated into the lyocell fiber can continuously deliver minerals, essential amino acids and calcium to the skin in small doses via a slow-release effect.
  • the skin is thus constantly supplied with these micronutrients.
  • the preparation of the fiber according to the invention can be carried out by mixing 0.5-5% of a powder of ground beads (hereinafter referred to as "nano pearl powder") into the lyocell spinning mass and spinning it while setting the customary spinning parameters. That spinning in does not significantly affect the stability of the dope.
  • nano pearl powder a powder of ground beads
  • Example 1 Spinning on a Davenport apparatus
  • Nano Pearl Powder 3% by weight (based on the mass of the cellulose) of Nano Pearl Powder were incorporated into a dope as follows: 0.78 g of Nano Pearl Powder (manufacturer: Fenix, particle size according to the manufacturer: 40 nm to 80 nm) were dissolved in 5 ml of VE - Slurried water in an ultrasonic bath.
  • the prepared solution contained 77% NMMO, 13% cellulose, 10% water, 0.1% stabilizer (all by weight of the solution) and 3% by weight of nano-pearl powder (based on the mass of the cellulose).
  • the dope produced in this way was spun on a Davenport spinning apparatus through a spinneret in a conventional manner at 115 ° C over an air gap.
  • the spinneret used had a hole diameter of 100 microns.
  • the produced fibers were washed and cut in a known manner.
  • the fiber produced had a titer of 1.35 dtex and had satisfactory strength properties.
  • a spinning solution with the following composition was prepared: 13% pulp
  • the dope also contained a stabilizer, as known per se.
  • Nano Pearl Powder was first dispersed in 78% NMMO with an Ultra Turrax T 50. Then, the pulp was added, a suspension prepared and prepared from it in a conventional manner, a solution.
  • the final solution was spun at a spinning temperature of 120 ° C.
  • the fiber produced had a titer of 1.35 dtex and had satisfactory
  • the used nano-pearl-powder contains 40% calcium. There was a loss of calcium in the wash waters of 12.7%.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine Lyocellfaser, enthaltend ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perlenpulver, gemahlenem Perlmutt und Mischungen davon. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Faser dient ein Verfahren, enthaltend die Schritte - Herstellung einer Spinnlösung von Cellulose in einem wässerigen tertiären Aminoxid, bevorzugt N-methylmorpholin-N-oxid (NMMO) - Verspinnen der Spinnlösung zu Fasern, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perlenpulver, gemahlenem Perlmutt und Mischungen davon in die Spinnlösung und/oder einem Vorläufer davon eingemischt wird.

Description

Lyocellfaser
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Lyocellfaser.
Fasern der Gattung Lyocell werden durch ein Lösungsmittelspinnverfahren hergestellt, bei welchem die Cellulose direkt ohne Ausbildung eines Derivates in einem organischen Lösungsmittel gelöst und die Lösung versponnen wird. Solche Fasern haben auch den Namen „lösungsmittelgesponnene" Fasern. „Lyocell" ist der von der BISFA (The International Bureau for the Standardization of man made fϊbers) vergebene Gattungsname für Cellulosefasern, welche dadurch hergestellt werden, dass Cellulose ohne Ausbildung eines Derivates in einem organischen Lösungsmittel aufgelöst wird und aus dieser Lösung Fasern mittels eines Trocken-Nass-Spinnverfahrens oder eines Melt-Blown- Verfahrens extrudiert werden. Unter einem organischen Lösungsmittel wird dabei ein Gemisch aus einer organischen Chemikalie und Wasser verstanden. Als organisches Lösungsmittel wird heute in kommerziellem Maßstab N-Methyl-Morpholin-N-Oxid eingesetzt.
Die Lösung der Cellulose wird in diesem Verfahren üblicherweise mittels eines Formwerkzeuges extrudiert und dabei ausgeformt. Die ausgeformte Lösung gelangt über einen Luftspalt in ein Fällbad, wo durch Ausfallen der Lösung der Formkörper erhalten wird. Der Formkörper wird gewaschen und ggf. nach weiteren Behandlungsschritten getrocknet. Ein Verfahren zur Herstellung von Lyocellfasern ist z.B. in der US A 4,246,221 beschrieben. Lyocellfasern zeichnen sich durch eine hohe Festigkeit, einen hohen Nassmodul und durch eine hohe Schiingenfestigkeit aus.
Es ist bekannt, Cellulosefasern und auch Lyocellfasern durch die Inkorporation verschiedenster Additive zu modifizieren.
In diesem Zusammenhang beschreibt die EP 1 259 564 Bl Lyocellfasern, die ein Material aus Meerespflanzen oder Schalen von Meerestieren enthalten. Als Meerestiere werden auch Muscheln erwähnt. Die Schalen von Muscheln enthalten aber insbesondere alle Verunreinigungen, die sich an der Außenseite der Schale, d.h. der dem Meer zugewandten Seite, ablagern.
Die CN 1772980 A beschreibt eine Viskosefaser, welche Perlenpulver enthält.
Auch die CN 1450212 A beschreibt Fasern, welche Perlenpulver enthalten. Es handelt sich dabei aber um nicht-cellulosische Synthesefasern. Perlenpulver (d.h. gemahlene Perlen) ist seit langem aus der chinesischen Medizin als gesundheits- und schönheitsfördernd bekannt und wird daher in kosmetischen Produkten eingesetzt. Dieses Material besteht zum Großteil aus CaCθ3 sowie aus Proteinen.
Die Herstellung von Viskosefasern und insbesondere von nicht-cellulosischen Synthesefasern unterscheidet sich deutlich von jener von Lyocellfasern. Insbesondere müssen im Viskoseverfahren zur Herstellung der Spinnlösung verschiedene umweltbelastende Chemikalien eingesetzt werden. Zudem treten in den Herstellungsverfahren dieser Fasertypen Bedingungen auf, die für die Bestandteile des Perlenpulvers schädlich sind und daher die Ausbeute verringern bzw. die Eigenschaften des Produktes verschlechtern. So kommt es bei einer Inkorporation von Perlenpulver in nicht-cellulosischen Synthesefasern zu einer schlechten Bioverfügbarkeit des Pulvers, da dieses im Inneren der Fasern eingeschlossen wird und aufgrund der Hydrophobizität solcher Fasern nur ein geringer Austausch mit der Umgebung erfolgen kann. Im Viskoseverfahren wiederum schädigt die dort durchgeführte Ausfällung der Fasern in einem sauren Fällbad, welches H2SO4 enthält, das im Perlenpulver vorhandene CaCO3. Es kommt jedenfalls zu einer partiellen Auflösung des enthaltenen CaCO3, und es ist auch eine teilweise Ausfällung als CaSO4 zu erwarten.
Auch die Eigenschaften der verschiedenen Fasertypen weichen deutlich voneinander ab.
Die vorliegende Erfindung stellt sich zur Aufgabe, eine Faser zur Verfügung zu stellen, in der reines Perlenmaterial mit hoher Bio Verfügbarkeit vorliegt und welche mit einem für das Perlenmaterial möglichst schonenden Verfahren hergestellt werden kann.
Diese Aufgabe wird mit einer Lyocellfaser, enthaltend ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perlenpulver, gemahlenem Perlmutt und Mischungen davon, gelöst.
Die erfindungsgemäße Faser enthält somit ein hochreines Material aus Perlen bzw. aus Perlmutt. Beim Perlmutt und bei den Perlen handelt es sich ausschließlich um die innerste dem Mollusk zugewandte Schicht, dem Hypostracum. Es besteht zu 95% aus pseudo- hesagonalen Calciumcarbonatplättchen von 500 nm Dicke in der kristallinen Form des Aragonits. Die Plättchen sind in eine organische Matrix aus Proteinen und Chitin eingebettet. Perlen bestehen im Wesentlichen aus Perlmutt mit 80-95% aus CaCO3, das in der kristallinen Form des Aragonits, mit möglicherweise geringem Anteil Calcit vorliegt (http://de.wikiρedia,org/wiki/Perle; http://de.wikipedia.org/wiki/Perlmutt). Abgeschlossen im Inneren der Muschel(schale) gebildet, entsteht die Perle geschützt vor schädlichen Umwelteinflüssen und daher (im Gegensatz zu ganzen Muschelschalen) ohne Verunreinigung. Das Material aus Perlen bzw. Perlmutt kann bevorzugt in einem Anteil von 0,07 Gew.% bis 5 Gew.%, bezogen auf Faser, vorliegen.
Insbesondere bevorzugt handelt es sich bei dem Material um ein hochfeines Pulver, welches eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,04 bis 1,5 μm, besonders bevorzugt 0,4 bis 1,0 μm, aufweist. Solche Pulver sind unter der Bezeichnung „Nano-Pearl-Powder" kommerziell erhältlich bzw. können durch entsprechende Mahlung von Perlen und/oder Perlmutt hergestellt werden.
Das Verfahren zur Herstellung von Lyocellfasern beruht bekanntermaßen gegenüber dem Verfahren zur Herstellung von Viskosefaser auf einer Auflösung der Cellulose ohne vorhergehende Derivatisierung und kann sehr umweltschonend durchgeführt werden.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Lyocellfaser enthält daher in an sich bekannter Weise die Schritte
- Herstellung einer Spinnlösung von Cellulose in einem wässerigen tertiären Aminoxid, bevorzugt N-methylmorpholin-N-oxid (NMMO)
- Verspinnen der Spinnlösung zu Fasern,
und ist dadurch gekennzeichnet, dass ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perlenpulver, gemahlenem Perlmutt und Mischungen davon in die Spinnlösung und/oder einem Vorläufer davon eingemischt wird.
Unter dem „Vorläufer" der Spinnlösung sind Ausgangs- und Zwischenmaterialien der Herstellung der Spinnlösung zu verstehen, insbesondere
- das verwendete Ausgangs-Cellulosematerial, z.B. Zellstoff
- das verwendete Lösungsmittel (wässeriges tertiäres Aminoxid, in der Folge stellvertretend für alle verwendbaren Aminoxide mit „NMMO" abgekürzt)
- eine Mischung des Ausgangs-Cellulosematerials mit dem Lösungsmittel NMMO, insbesondere eine Suspension des Cellulosematerials in einem wässerigen NMMO, aus welcher die Lösung hergestellt werden kann.
Das Material aus Perlen und/oder Perlmutt kann bevorzugt in einem Anteil von 0,1 Gew.% bis 5 Gew.% (bezogen auf Cellulose) eingemischt werden. Typische Ausbeuteverluste liegen im Bereich von 5 bis 30%, insbesondere bei lediglich ca. 10%. Das Material wird bevorzugt in Form eines Pulvers eingesetzt. Bevorzugt liegt die durchschnittliche Partikelgröße des Pulvers von 0,04 bis 1,5 μm, besonders bevorzugt 0,4 bis 1,0 μm.
Vor der Zugabe zur Spinnlösung bzw. zum Vorläufer davon kann das Pulver bevorzugt in Form einer wässerigen Suspension gebracht werden. Diese Suspension wird dann zugemischt.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Lyocellfaser als Produkt mit kosmetischer Wirkung in einer Textilware und/oder in einem nicht-gewebten Kosmetikprodukt.
Perlenpulver wird eine die Haut weichmachende, Hautzellen erneuernde, die Melaninsythese und damit die Ausbildung von Altersflecken unterdrückende und z.T. auch eine antioxidative Wirkung nachgesagt. Das Wirkungsspektrum ist auf die topische Applikation bioverfügbarer essentieller Aminosäuren und Spurenelemente zurückzuführen.
Für die Anwendung als Kosmetikum ist nachgewiesen, dass Partikelgrößen im Nano-Bereich (40-80nm) gegenüber Micrometer großen Partikeln die Absorptionsgeschwindigkeit von Ca und Aminosäuren durch die Haut erhöhen (http://www.karipearl.com/medicine.html).
Die Reinheit und die spezielle Zusammensetzung aus essentiellen Aminosäuren, Mineralstoffen, Spurenelementen und dem hohen Ca-Anteil machen die Perle bzw. das Perlmutt für die Haut besonders wertvoll.
Das in die Lyocellfaser inkorporierte Material aus Perlen und/oder Perlmutt kann über einen Slow-Release-Effekt Mineralstoffe, essentielle Aminosäuren und Calcium ständig in kleinen Dosen an die Haut abgeben. Die Haut wird somit ständig mit diesen Micronutrients versorgt.
Beispiele:
Prinzipielle Methode:
Die Herstellung der erfmdungsgemäßen Faser kann durch Einmischen von 0,5-5% eines Pulvers aus gemahlenen Perlen (im folgenden: „Nano Pearl Powder" genannt) in die Lyocell- Spinnmasse und Ausspinnen unter Einstellung der üblichen Spinnparameter erfolgen. Es hat sich gezeigt, dass das Einspinnen keinen signifikanten Einfluss auf die Stabilität der Spinnmasse hat. Beispiel 1 : Einspinnen an einer Davenport- Apparatur
Spinnmasseherstellung :
3 Gew.% (bezogen auf die Masse der Cellulose) Nano Pearl Powder wurden in eine Spinnmasse wie folgt eingemengt: 0,78 g Nano Pearl Powder (Hersteller: Fenix, Partikelgröße laut Herstellerangaben: 40 nm bis 80 nm) wurden in 5 ml VE- Wasser im Ultraschallbad aufgeschlämmt.
Bei der Lösungsherstellung wurden zuerst ca. 50%iges wässriges NMMO in an sich bekannter Weise mit einem Stabilisator (0,1%) versetzt, danach die Aufschlämmung von Nano-Pearl Powder zugegeben und im Anschluss der Zellstoff. Die Masse wurde 1 h bei Raumtemperatur und 250 mbar suspendiert, auf 70°C erwärmt und danach die Lösung in an sich bekannter Weise durch Abdampfen von Wasser hergestellt und nachgewärmt. Die auf diese Weise hergestellte Lösung ist optisch klar und frei von Partikeln > 3 μm.
Die hergestellte Lösung enthielt 77% NMMO, 13% Cellulose, 10% Wasser, 0,1% Stabilisator (alles bezogen auf die Masse der Lösung) und 3 Gew.% Nano-Pearl-Powder (bezogen auf die Masse der Cellulose).
Die auf diese Weise hergestellte Spinnmasse wurde an einer Davenport-Spinnapparatur durch eine Spinndüse auf an sich bekannte Weise bei 115°C über einen Luftspalt ausgesponnen. Die verwendete Spinndüse hatte einen Lochdurchmesser von 100 μm.
Die hergestellten Fasern wurden auf an sich bekannte Weise gewaschen und geschnitten.
Die hergestellte Faser wies einen Titer von 1,35 dtex auf und hatte zufriedenstellende Festigkeitseigenschaften.
Der Rohstoff (Nano Pearl Powder) und die daraus erzeugte Faser hatten folgende Analysendaten:
Figure imgf000006_0001
Beispiel 2: Einspinnen am Spinntechnikum
Es wurde eine Spinnlösung mit folgender Zusammensetzung hergestellt: 13% Zellstoff
10,5% H2O
76,5% NMMO
3% Nano Pearl Powder (bezogen auf Masse der Cellulose)
Die Spinnmasse enthielt zudem einen Stabilisator, wie an sich bekannt.
Das Nano Pearl Powder wurde zuerst in 78%igem NMMO mit einen Ultra Turrax T 50 dispergiert. Dann wurde der Zellstoff zugegeben, eine Suspension bereitet und daraus in an sich bekannter Weise eine Lösung hergestellt.
Die fertige Lösung wurde bei einer Spinntemperatur von 120°C versponnen.
Die hergestellte Faser wies einen Titer von 1,35 dtex auf und hatte zufriedenstellende
Festigkeitseigenschaften.
Bilanz der Ausbeute an Calcium:
Im verwendeten Nano-Pearl-Powder befinden sich 40% Calcium. Es wurde ein Verlust von Calcium in den Waschwässern von 12,7% festgestellt.

Claims

Ansprüche:
1. Lyocellfaser, enthaltend ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perlenpulver, gemahlenem Perlmutt und Mischungen davon.
2. Lyocellfaser gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Material in einem Anteil von 0,07 Gew.% bis 5 Gew.% bezogen auf Faser vorliegt.
3. Lyocellfaser gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Material eine durchschnittliche Partikelgröße von 0,04 bis 1,5 μm, bevorzugt 0,4 bis 1,0 μm, aufweist.
4. Verfahren zur Herstellung einer Lyocellfaser gemäß einem der vorherigen Anspräche, enthaltend die Schritte
- Herstellung einer Spinnösung von Cellulose in einem wässerigen tertiären Aminoxid, bevorzugt N-methylmorpholin-N-oxid (NMMO)
- Verspinnen der Spinnlösung zu Fasern,
dadurch gekennzeichnet, dass ein Material ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Perlenpulver, gemahlenem Perlmutt und Mischungen davon in die Spinnlösung und/oder einem Vorläufer davon eingemischt wird.
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Material in einem Anteil von 0,1 Gew.% bis 5 Gew.% (bezogen auf Cellulose) eingemischt wird.
6. Verfahren gemäß Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Material in Form eines Pulvers mit einer durchschnittlichen Partikelgröße von 0,04 bis 1 ,5 μm, bevorzugt 0,4 bis 1 ,0 μm, eingesetzt wird.
7. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Pulver vor der Zugabe zur Spinnlösung bzw. zum Vorläufer davon in Form einer wässerigen Suspension gebracht wird.
8. Verwendung einer Lyocellfaser gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 als Produkt mit kosmetischer Wirkung in einer Textilware und/oder in einem nicht-gewebten Kosmetikprodukt.
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