WO2009031914A1 - Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating - Google Patents

Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating Download PDF

Info

Publication number
WO2009031914A1
WO2009031914A1 PCT/RU2007/000462 RU2007000462W WO2009031914A1 WO 2009031914 A1 WO2009031914 A1 WO 2009031914A1 RU 2007000462 W RU2007000462 W RU 2007000462W WO 2009031914 A1 WO2009031914 A1 WO 2009031914A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
resistant
resin
epoxy
basalt
Prior art date
Application number
PCT/RU2007/000462
Other languages
French (fr)
Russian (ru)
Inventor
Vitaly Vladislavovich Revenko
Maxim Aleksandrovich Komarov
Sergey Konstantinovich Perepechin
Original Assignee
Joint Stock Company 'bazaltoplastic'
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Joint Stock Company 'bazaltoplastic' filed Critical Joint Stock Company 'bazaltoplastic'
Priority to PCT/RU2007/000462 priority Critical patent/WO2009031914A1/en
Publication of WO2009031914A1 publication Critical patent/WO2009031914A1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/66Additives characterised by particle size
    • C09D7/69Particle size larger than 1000 nm
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape

Definitions

  • Polymer composition for protective anticorrosive coating of a barrier type Polymer composition for protective anticorrosive coating of a barrier type.
  • the invention relates to chemical technology and specifically relates to the creation of anticorrosive barrier coatings on various surfaces, intended for the construction of wear-resistant, thixotropic coatings with increased resistance to aggressive environments and can be used to protect structural elements from metal, concrete, pipelines, buildings and structures, metal units and assemblies in various industries, when creating wear-resistant anti-corrosion bulk floors, resistant to solvent m and petroleum products as well as decorative finishing various surfaces.
  • SUBSTITUTE SHEET As fillers for these purposes (for anti-corrosion coatings), for example, silica sand (RU 225 0946, 27.04,2005), full microspheres (RU 2004113553, 10.20.2005), various aluminosilicates (andesites, concrete, perlites, vermiculites, oxides) are used. metals RU 2265619. 11/20/2005), talc, graphite (RU 2264428, 11/20/2005).
  • various fillers are used: lamellar, spherical, finely dispersed fillers with a developed surface.
  • epoxy resins are widely used in view of good adhesion to various surfaces and chemical resistance to aggressive environments.
  • an anticorrosive composition containing an epoxy resin, dibutyl phthalate, an acid hardener and an accelerator, for example dimethylaniline, having increased wear resistance and heat resistance of the composition under conditions of waterjet wear and containing highly dispersed silicon dioxide with a specific surface area of 150-400 m 2 / g and the mineral filler and the components are taken in the following ratio (in wt. h).
  • Accelerator such as dimethylaniline 0.1 - 05
  • the composition contains phthalic and maleic anhydrites, as a mineral filler - diabase flour, basalt flour, andesitic flour, silicon carbide, electrocorundum.
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) The composition provides the surface to be protected with increased heat resistance and wear resistance under conditions of hydroabrasive wear, but at present it does not meet the increased requirements.
  • Another epoxy composition is known from SU 443047, 09/15/1974, used to protect concrete surfaces from destruction, for example, surfaces of sewer pipes and is a mixture of epoxy diane resin, anthracene oil, hardeners - polyethylene polyamine and triethanolamine, and a filler, which is used as basalt flour .
  • This known composition also provides increased wear resistance to the coating, but has a long cure time of 6 -18 hours, and is also quite toxic due to the high content of anthracene oil in it.
  • basaltic fillers fillers from natural materials of the basaltic group (basalts, andesitobasalts, andesites, gabbro, etc.) are widely used for the production of anticorrosive coatings with enhanced chemical resistance).
  • Known epoxy resin coating composition used to protect equipment and building structures from corrosion.
  • the components contain a low molecular weight epoxy resin ED - 5 or ED - 6 as a binder, hardener (polyethylene polyamine) and filler - andesitic flour in the amount of 100 parts by weight per 100 parts by weight epoxy resin.
  • the resin is mixed with the filler, and the hardener is added immediately before use.
  • this composition contains a relatively large amount of hardener and has insufficient strength.
  • the basalt filler is known from the prior art both in the form of basalt flour (SU 2260022, 09/10/2005; SU 827511, 05.21.1978) and basalt flakes.
  • flake fillers including the basalt group, are used both for applying thin-layer coatings to objects for various purposes in order to protect them from corrosion and abrasive wear, and in the manufacture of chemically resistant and durable composites, heat-insulating materials, roofing materials, paper and other products and composite materials.
  • Such flakes or flakes, and in particular from basalt rock can serve as chemically active fillers of various composite materials (preferably polymerizable composites) to obtain protective and protective-decorative coatings with high atmospheric and water resistance indicators (when protecting metal tanks, bridges, offshore drilling platforms, etc.) and / or resistance to abrasion (for example, a pipeline for pumping pulp).
  • various composite materials preferably polymerizable composites
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) the highest chemical stability possible (in particular, corrosion resistance), which facilitates the storage of fillers and their use in many composites, usually including corrosive ingredients in the initial uncured mixtures, and availability for a wide range of consumers, determined by the possibility of mass production and resource costs.
  • the so-called two-pack (or two-component) coating compositions are known in the art, especially in the field of producing epoxy compositions.
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26)
  • a two-component epoxy resin anti-corrosion paint is known.
  • the paint is prepared by mixing component A and component B.
  • Component A consists of an epoxy resin with a molecular weight of 190 - 600, epoxies with a molecular weight of 600 - 1700, precipitated barite, iron filings, fibrous filler, and an organic solvent.
  • Component B contains coal tar (emulsion), polyamide, phenol - a modified polyamine, Pengtong powder and an organic solvent.
  • oil-benzene coating composition which includes an epoxy-dianic resin ED - 20, 2-furylaldehyde, a solution of diethylene triaminomethylphenol in acetone (with a mass ratio of 2: 1), polybenzylpyridinium chloride (M. M. 420), perchlorovinyl oval resin, basal.
  • basalt scales of various modifications are used as a filler of the polymer composition.
  • a known composition is prepared as follows.
  • a solution of diethylene triaminomethylphenol in acetone is prepared in a ratio of 2: 1, for example, 100 m.h. diethylenetriaminomethylphenol is dissolved with 50 m.h. acetone. Then take 30 m.h. a solution of diethylene triaminomethylphenol, mix thoroughly with 0.03 wt.h. perchlorofinilovoy resin component A. epoxy-dianovoy resin ED - 20 in the amount of 50 wt.h. 2-pyrildehyde component B.
  • Component A is combined with component B, mixed thoroughly and 0.02 parts by weight are added.
  • the technical task of this invention was the creation of a polymer composition for anti-corrosion coating using basalt scales as a filler, which also has good barrier (protective) properties.
  • the technical task of the claimed invention is to reduce the toxicity of the composition, improve its barrier protective properties when coating and expand its functional purpose.
  • the polymer composition for a protective barrier type on various surfaces including epoxy Dianova resin, hardener, basalt filler, contains andesitic basalt scales with a fraction size of 0.001 - 0.4 mm as a basalt filler, aromatic oligoamide as a hardener type ETAL, additionally an aliphatic epoxy resin, while the composition is two-pack and is formed by combining component A containing in mass%:
  • SUBSTITUTE SHEET • the specified andesitic basalt scales 26-27 '; and component B, containing in mass%:
  • the polymer composition according to the invention as an epoxy Dianova resin contains, for example, epoxy Dianova resin ED-20, ED-16, ED-40.
  • epoxy aliphatic resin contains, for example, epoxy aliphatic resin DEG-1.
  • the polymer composition according to the invention contains ETAL type hardeners manufactured by Epital (Moscow), for example ETAL-45M (aromatic oligoamide); It is non-toxic and designed to cure epoxy resins at temperatures from -7 ° C to 45 ° C in conditions of any humidity. (TU 2257-045-18826195-01).
  • a basalt plate filler is used, for example, in the form of andesitic basalt scales with a fractional size (fraction sizes) of 0.001 - 0.4 mm, for example, grade ⁇ - 100.
  • the andesitic basalt scales used in the claimed invention are obtained from the natural material of the basalt group - andesitobasalts (from the melt), followed by the formation of solid vitrified laminated particles from the melt and chemothermal treatment in an oxidizing gas environment.
  • component A is prepared by mixing epoxy resins (epoxy Dianova resin, for example, grade ED-20 and aliphatic epoxy resin, such as DEG-1 brand), then disperse andesitic basalt scales with a particle size of 0.001-0.4 mm in the resulting mixture of epoxy resins .
  • epoxy resins epoxy Dianova resin, for example, grade ED-20 and aliphatic epoxy resin, such as DEG-1 brand
  • Table 1 shows the quantitative ratio of the composition of components A and B.
  • Table 2 presents the main characteristics of the obtained components A and B, as components of the claimed two-pack polymer composition.
  • SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) Before applying the coating from the claimed polymer composition, components A and B (prepared in advance and stored separately from each other) are mixed, for example, in a screw type mixer or in a heated reactor with a ratio of 1: 0.01 to 1: 100.
  • working viscosity is controlled using organic solvents traditionally used for these purposes, for example, solvent N ° 646, RB, ethanol and other similar solvents.
  • the resulting coating provides its purpose - to prevent contact of the corrosive medium with the surface being protected due to the barrier structure of the polymer coating and resistance to aggressive environments of the polymer base.
  • the resulting coating in particular, has good adhesion to various surfaces (metal, concrete, etc.), good elasticity, resistance to aggressive environments, waterproof:

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

The invention relates to producing a wear-resistant and aggressive medium-resistant polymer coating for metal and concrete structural elements of buildings and constructions, for anticorrosion protection of pipeline structural elements and metal components and units in different engineering sectors, for forming wear-resistant anticorrosion self-leveling floors resistant to solvents and petroleum products and for decorative finishing of the protected surfaces. The inventive polymer composition relates to two-container compositions and is produced by combining ( just prior to the application thereof) a component A, containing epoxy-diane resin, epoxy-aliphatic resin and andesite basalt scale of the size of 0.001-0.4 mm, and a component B, containing a mixture of hardener and the andesite basalt scale. The thus produced coating exhibits high barrier properties, prevents a protected surface from being brought in contact with an aggressive corrosion-generating medium and is wear-resistant.

Description

Полимерная композиция для защитного антикоррозионного покрытия барьерного типа. Polymer composition for protective anticorrosive coating of a barrier type.
ОписаниеDescription
Назначение изобретенияPurpose of the invention
Изобретение относится к химической технологии и конкретно касается создания антикоррозионных барьерных покрытий на различных поверхностях, предназначенных для устройства износоустойчивых, тиксотропных покрытий, обладающих повышенной стойкостью к агрессивным средам и может быть использовано при защите конструктивных элементов из металла, бетона, трубопроводов, зданий и сооружений, металлических узлов и агрегатов в различных отраслях производства, при создании износоустойчивых антикоррозийных наливных полов, стойких к растворителям и нефтепродуктам, а также при декоративной отделке различных поверхностей.The invention relates to chemical technology and specifically relates to the creation of anticorrosive barrier coatings on various surfaces, intended for the construction of wear-resistant, thixotropic coatings with increased resistance to aggressive environments and can be used to protect structural elements from metal, concrete, pipelines, buildings and structures, metal units and assemblies in various industries, when creating wear-resistant anti-corrosion bulk floors, resistant to solvent m and petroleum products as well as decorative finishing various surfaces.
Предпосылки изобретения и предшествующий уровень техникиBACKGROUND OF THE INVENTION AND PRIOR ART
Известно, что полимерные композиции, традиционно используемые для получения антикоррозионных покрытий, как правило, являются наполненными и, в частности высоконаполненными. ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) В качестве наполнителей для этих целей (для антикоррозионных покрытий) используют например кварцевый песок (RU 225 0946, 27,04,2005), полные микросферы (RU 2004113553, 20.10.2005), различные алюмосиликаты (андезиты, бетониты, перлиты, вермикулиты, оксиды металлов RU 2265619. 20.11.2005), тальк, графит (RU 2264428, 20.11.2005).It is known that polymer compositions traditionally used to obtain anti-corrosion coatings are typically filled and, in particular, highly filled. SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) As fillers for these purposes (for anti-corrosion coatings), for example, silica sand (RU 225 0946, 27.04,2005), full microspheres (RU 2004113553, 10.20.2005), various aluminosilicates (andesites, concrete, perlites, vermiculites, oxides) are used. metals RU 2265619. 11/20/2005), talc, graphite (RU 2264428, 11/20/2005).
При этом используют различные наполнители: наполнители пластинчатой формы, сферической, тонкодисперсные с развитой поверхностью.In this case, various fillers are used: lamellar, spherical, finely dispersed fillers with a developed surface.
Из полимеров для этих целей широко применяют эпоксидные смолы в виду хорошей адгезии к различным поверхностям и химической стойкости к воздействию агрессивных сред.Of the polymers for these purposes, epoxy resins are widely used in view of good adhesion to various surfaces and chemical resistance to aggressive environments.
Из SU 431198, 05,06,1974 известен антикоррозийный состав, содержащий эпоксидную смолу, дибутилфталат, кислотный отвердитель и ускоритель, например диметиланилин, обладающий повышенной износостойкостью и теплостойкостью состава в условиях гидроабразивного износа и содержащий высокодисперсный двуокись кремния с удельной поверхностью 150-400 м2/г и минеральный наполнитель, и компоненты взяты в следующем соотношении (в вес. ч).From SU 431198, 05.06.1974, an anticorrosive composition is known containing an epoxy resin, dibutyl phthalate, an acid hardener and an accelerator, for example dimethylaniline, having increased wear resistance and heat resistance of the composition under conditions of waterjet wear and containing highly dispersed silicon dioxide with a specific surface area of 150-400 m 2 / g and the mineral filler and the components are taken in the following ratio (in wt. h).
• Эпоксидная диановая смола 100• Epoxy Dianova resin 100
• Дибутилфталат 10 - 20• Dibutyl phthalate 10 - 20
• Высоко дисперсная двуокись кремния 1,5 - 3• Highly dispersed silica 1.5 - 3
• Кислотный отвердитель 30 - 50• Acid hardener 30 - 50
• Минеральный наполнитель 100 - 500• Mineral filler 100 - 500
• Ускоритель, например диметиланилин 0,1 - 05• Accelerator, such as dimethylaniline 0.1 - 05
При этом в качестве отвердителя состав содержит фталевый и малеиновый ангидриты, в качестве минерального наполнителя - диабазовую муку, базальтовую муку, андезитовую муку, карбид кремния, электрокорунд.Moreover, as a hardener, the composition contains phthalic and maleic anhydrites, as a mineral filler - diabase flour, basalt flour, andesitic flour, silicon carbide, electrocorundum.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Состав обеспечивает защищаемой поверхности повышенную теплостойкость и износостойкость в условиях гидроабразивного износа, но в настоящее время не отвечает повышенным требованиям.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) The composition provides the surface to be protected with increased heat resistance and wear resistance under conditions of hydroabrasive wear, but at present it does not meet the increased requirements.
Из SU 443047, 15.09.1974 известен другой эпоксидный состав, применяемый для защиты бетонных поверхностей от разрушений, например поверхностей канализационных труб и представляющий собой смесь эпоксидной диановой смолы, антраценового масла, отвердителей - полиэтиленполиамина и триэтаноламина, и наполнителя, в качестве которого используется базальтовая мука.Another epoxy composition is known from SU 443047, 09/15/1974, used to protect concrete surfaces from destruction, for example, surfaces of sewer pipes and is a mixture of epoxy diane resin, anthracene oil, hardeners - polyethylene polyamine and triethanolamine, and a filler, which is used as basalt flour .
Данный известный состав обеспечивает покрытию также повышенную износостойкость, но имеет длительное время отверждения 6 -18 часов, а также достаточно токсичен из-за большого содержания в нём антраценового масла.This known composition also provides increased wear resistance to the coating, but has a long cure time of 6 -18 hours, and is also quite toxic due to the high content of anthracene oil in it.
Из известного уровня, таким образом, широко известно использование для получения антикоррозионных покрытий, обладающих и повышенной химстойкостью, различных базальтовых наполнителей, (наполнителей из природных материалов базальтовой группы (базальтов, андезитобазальтов, андезитов, габбро и т.д.).Thus, it is widely known from a known level that various basaltic fillers (fillers from natural materials of the basaltic group (basalts, andesitobasalts, andesites, gabbro, etc.) are widely used for the production of anticorrosive coatings with enhanced chemical resistance).
Известна композиция для покрытия на основе эпоксидной смолы, используемая для защиты аппаратуры и строительных конструкций от коррозии. Комплектующие содержат низкомолекулярную эпоксидную смолу ЭД - 5 или ЭД - 6 в качестве связующего, отвердитель (полиэтиленполиамин) и наполнитель - андезитовую муку в количестве 100 мас.ч на 100 мас.ч. эпоксидной смолы. Смолу смешивают с наполнителем, а отвердитель добавляют непосредственно перед использованием. Однако эта композиция содержит сравнительно большое количество отвердителя и имеет недостаточную прочность.Known epoxy resin coating composition used to protect equipment and building structures from corrosion. The components contain a low molecular weight epoxy resin ED - 5 or ED - 6 as a binder, hardener (polyethylene polyamine) and filler - andesitic flour in the amount of 100 parts by weight per 100 parts by weight epoxy resin. The resin is mixed with the filler, and the hardener is added immediately before use. However, this composition contains a relatively large amount of hardener and has insufficient strength.
Из известного уровня техники известен базальтовый наполнитель как в виде базальтовой муки (SU 2260022, 10.09.2005; SU 827511, 21.05.1978) и базальтовой чешуи.The basalt filler is known from the prior art both in the form of basalt flour (SU 2260022, 09/10/2005; SU 827511, 05.21.1978) and basalt flakes.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) С некоторых пор уже известно, что наполнители с частицами чешуйчатой или пластинчатой формы это особый класс усиливающих наполнителей.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) It has been known for some time now that fillers with flake or plate shaped particles are a special class of reinforcing fillers.
В частности, чешуйчатые наполнители, в том числе базальтовой группы используют как при нанесении тонкослойных лакокрасочных покрытий на объекты различного назначения с целью их защиты от коррозии и абразивного износа, так и при изготовлении химически стойких и прочных композитов, теплоизоляционных материалов, рубероидов, бумаг и прочих изделий и композиционных материалов.In particular, flake fillers, including the basalt group, are used both for applying thin-layer coatings to objects for various purposes in order to protect them from corrosion and abrasive wear, and in the manufacture of chemically resistant and durable composites, heat-insulating materials, roofing materials, paper and other products and composite materials.
Итак, ныне довольно широко известно, что такие чешуйки или хлопья, а в частности из базальтовой породы могут служить химически активными наполнителями разнообразных композиционных материалов (предпочтительно полимеризуемых композитов) для получения защитных и защитно-декоративных покрытий с высокими показателями по атмосферо и водостойкости (при защите металлических резервуаров, мостов, морских буровых платформ и т.д.) и/или стойкости к абразивному износу (например, трубопровод для перекачки пульпы).So, now it’s quite widely known that such flakes or flakes, and in particular from basalt rock, can serve as chemically active fillers of various composite materials (preferably polymerizable composites) to obtain protective and protective-decorative coatings with high atmospheric and water resistance indicators (when protecting metal tanks, bridges, offshore drilling platforms, etc.) and / or resistance to abrasion (for example, a pipeline for pumping pulp).
Соответственно, они должны удовлетворять комплексу систематически ужесточающихся трудносовместимых требований, из которых наиболее важны: как можно более высокая химическая активность, оцениваемая, по меньшей мере, по их удельной поверхности чешуек или хлопьев активных центров, способствующих полимеризации различных олигомерных связующих и установлению химической взаимосвязи между макромолекулами полимеров и неорганическими компонентами; как можно более высокая механическая прочность, обуславливающая в готовых композициях замкнутый армирующий эффект даже при небольших концентрациях пластинчатых наполнителей;Accordingly, they must satisfy a set of systematically toughening difficultly incompatible requirements, of which the most important are: the highest possible chemical activity, estimated at least by their specific surface area of flakes or flakes of active sites, which contribute to the polymerization of various oligomeric binders and the establishment of a chemical relationship between macromolecules polymers and inorganic components; the highest possible mechanical strength, which determines the closed reinforcing effect in finished compositions even at low concentrations of plate fillers;
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) как можно более высокая химическая стабильность (в частности, коррозионная стойкость), облегчающая хранение наполнителей и их применение в составе многих композитов, обычно включающих в исходных неотверждённых смесях корродирующие ингредиенты, и доступность для широкого круга потребителей, определяемая возможностью массового производства и затратами ресурсов.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) the highest chemical stability possible (in particular, corrosion resistance), which facilitates the storage of fillers and their use in many composites, usually including corrosive ingredients in the initial uncured mixtures, and availability for a wide range of consumers, determined by the possibility of mass production and resource costs.
Например, из SU 1831871, 27.05.1995 известна химстойкая полимерная композиция для покрытий на основе акрилатных мономеров в сочетании с полиизоцианатом, дивинилбензолом и, содержащая в качестве наполнителя базальтовую чешую. Однако композиция достаточно токсична.For example, from SU 1831871, 05.27.1995, a chemically resistant polymer composition for coatings based on acrylate monomers in combination with polyisocyanate, divinylbenzene and containing basalt scales as a filler is known. However, the composition is quite toxic.
Из SU 1825514, 27.04.1995 известна износостойкая полимерная композиция на основе ненасыщенной полиэфирной смолы и содержащая в качестве наполнителя активированную базальтовую чешую (толщина Змкм, плотность 2,2 - 3,0 г/см3, размерами 100 - 2000мкм). Однако эта композиция сложна по составу, содержит много токсичных компонентов (полиизоцианат, фторированный спирт, продукт взаимодействия аллилового спирта с толуилендиизоцианатом, инициатор полимеризации, блок-сополимер пол иорганосил океана с полиоксиалкиленом). Композицию готовят путём смешивания всех компонентов, входящих в её состав.From SU 1825514, 27.04.1995 known wear-resistant polymer composition based on an unsaturated polyester resin and containing as activated basalt filler scales (Zmkm thickness, density 2.2 - 3.0 g / cm 3, the dimensions of 100 - 2000mkm). However, this composition is complex in composition and contains many toxic components (polyisocyanate, fluorinated alcohol, the product of the interaction of allyl alcohol with toluene diisocyanate, a polymerization initiator, a block copolymer of ocean floor polyorganosilane with polyoxyalkylene). The composition is prepared by mixing all the components that make up its composition.
Ввиду особенностей своей структуры чешуйчатые наполнители трудно вводить обычным путём в композиции полимерные, особенные трудности возникают при введении их в большом количестве, а также при хранении её.Due to the peculiarities of its structure, scaly fillers are difficult to introduce into polymer compositions in the usual way; special difficulties arise when they are introduced in large quantities, as well as during storage.
Из уровня техники известны так называемые двухупаковочные (или двухкомпонентные) составы для покрытий, особенно в области получения эпоксидных композиций.The so-called two-pack (or two-component) coating compositions are known in the art, especially in the field of producing epoxy compositions.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Например, из китайского патента CN 1164556, 12.11.1997 известна двухкомпонентная антикоррозионная краска на основе эпоксидной смолы. Краску получают смешиванием компонента А и компонента В.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) For example, from Chinese patent CN 1164556, 11/12/1997, a two-component epoxy resin anti-corrosion paint is known. The paint is prepared by mixing component A and component B.
Компонент А состоит из эпоксидной смолы молекулярной массы 190 - 600, эпоксисмолы с молекулярной массой 600 - 1700, осажденного барита, железных опилок, волокнистого наполнителя, органического растворителя. Компонент В содержит каменноугольную смолу (эмульсию), полиамид, фенол - модифицированный полиамин, порошок Пенгтонг и органический растворитель.Component A consists of an epoxy resin with a molecular weight of 190 - 600, epoxies with a molecular weight of 600 - 1700, precipitated barite, iron filings, fibrous filler, and an organic solvent. Component B contains coal tar (emulsion), polyamide, phenol - a modified polyamine, Pengtong powder and an organic solvent.
Из SU 2057157? 27.03.1996? известна масло-бензостойкая омпозиция для покрытия, которая включает эпоксидно-диановую смолу ЭД - 20, 2- фурилальдегид, раствор диэтилентриаминометилфенола в ацетоне (при их массовом соотношении 2: 1), полибензилпиридиний хлорид (M. M. 420), перхлорвинил овую смолу, базальтовые чешуйки.From SU 2057157? 03/27/1996? known oil-benzene coating composition, which includes an epoxy-dianic resin ED - 20, 2-furylaldehyde, a solution of diethylene triaminomethylphenol in acetone (with a mass ratio of 2: 1), polybenzylpyridinium chloride (M. M. 420), perchlorovinyl oval resin, basal.
В качестве наполнителя полимерной композиции используют базальтовую чешую различных модификаций (активированную и неактивированную).As a filler of the polymer composition, basalt scales of various modifications (activated and non-activated) are used.
Композицию известную готовят следующим образом.A known composition is prepared as follows.
Готовят раствор диэтилентриаминометилфенола в ацетоне в соотношении 2: 1, например 100 м.ч. диэтилентриаминометилфенола растворяют с 50 м.ч. ацетона. Затем берут 30 м.ч. раствора диэтилентриаминометилфенола, тщательно перемешивают с 0,03 мас.ч. перхлорфиниловой смолы компонент А. эпоксидно-диановую смолу ЭД — 20 в количестве 50 мас.ч. 2-фypилaльдeгидoм компонент Б.A solution of diethylene triaminomethylphenol in acetone is prepared in a ratio of 2: 1, for example, 100 m.h. diethylenetriaminomethylphenol is dissolved with 50 m.h. acetone. Then take 30 m.h. a solution of diethylene triaminomethylphenol, mix thoroughly with 0.03 wt.h. perchlorofinilovoy resin component A. epoxy-dianovoy resin ED - 20 in the amount of 50 wt.h. 2-pyrildehyde component B.
Компонент А совмещают с компонентом Б, тщательно перемешивают и вводят 0,02 мас.ч. полибензилпиридиний хлорида и 5 мас.ч. активированных базальтовых чешуек. Тщательно перемешивают. Отверждение композиции происходит без нагревания.Component A is combined with component B, mixed thoroughly and 0.02 parts by weight are added. polybenzylpyridinium chloride and 5 parts by weight activated basalt flakes. Mix thoroughly. Curing of the composition occurs without heating.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Но и данная композиция также достаточно токсична из-за наличия в ней фурилальдегида, полибензилпиридинийхлорида, а также из-за имеющихся трудностей при введении отдельно базальтовой чешуи.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) But this composition is also quite toxic due to the presence of furylaldehyde, polybenzylpyridinium chloride, and also because of the difficulties encountered when introducing separately basalt scales.
Таким образом, учитывая широкое распространение базальтовой чешуи в качестве наполнителя имеются некоторые проблемы, связанные с хранением её и введением в полимерные композиции для покрытий.Thus, given the widespread use of basalt scales as a filler, there are some problems associated with its storage and incorporation into polymer coating compositions.
Поэтому технической задачей данного изобретения являлось создание полимерной композиции для антикоррозийного покрытия с использованием базальтовой чешуи в качестве наполнителя, обладающей к тому же хорошими барьерными (защитными) свойствами.Therefore, the technical task of this invention was the creation of a polymer composition for anti-corrosion coating using basalt scales as a filler, which also has good barrier (protective) properties.
Краткое описание сущности изобретения, раскрытие изобретения.Summary of the invention, disclosure of the invention.
Итак, технической задачей заявленного изобретения является снижение токсичности состава, улучшение его барьерных защитных свойств при нанесении покрытий и расширение его функционального назначения.So, the technical task of the claimed invention is to reduce the toxicity of the composition, improve its barrier protective properties when coating and expand its functional purpose.
Поставленная техническая задача достигается тем, что полимерная композиция для защитного барьерного типа на различных поверхностях, включающая эпоксидную диановую смолу, отвердитель, базальтовый наполнитель, содержит в качестве базальтового наполнителя андезитовую базальтовую чешую с размером фракции 0,001 - 0,4 мм, в качестве отвердителя ароматический олигоамид типа ЭТАЛ, дополнительно алифатическую эпоксидную смолу, при этом композиция является двухупаковочной и образована совмещением компонента А, содержащего в масс %:The stated technical problem is achieved in that the polymer composition for a protective barrier type on various surfaces, including epoxy Dianova resin, hardener, basalt filler, contains andesitic basalt scales with a fraction size of 0.001 - 0.4 mm as a basalt filler, aromatic oligoamide as a hardener type ETAL, additionally an aliphatic epoxy resin, while the composition is two-pack and is formed by combining component A containing in mass%:
• эпоксидную диановую смолу 60-62;• epoxy diane resin 60-62;
• алифатическую эпоксидную смолу 12-13;• aliphatic epoxy resin 12-13;
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) • указанную андезитовую базальтовую чешую 26-27 '; и компонента Б, содержащего в масс %:SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) • the specified andesitic basalt scales 26-27 '; and component B, containing in mass%:
• указанный олигоамидный отвердитель 71-73;• the specified oligoamide hardener 71-73;
• указанную андезитовую базальтовую чешую 27,0-29 (27-29); и при соотношении компонента А и компонента Б от 1 : 0,01 до 1 : 100.• the specified andesitic basalt scales 27.0-29 (27-29); and with a ratio of component A and component B from 1: 0.01 to 1: 100.
Полимерная композиция по изобретению в качестве эпоксидной диановой смолы содержит, например эпоксидную диановую смолу ЭД-20, ЭД-16, ЭД-40.The polymer composition according to the invention as an epoxy Dianova resin contains, for example, epoxy Dianova resin ED-20, ED-16, ED-40.
В качестве эпоксидной алифатической смолы содержит, например эпоксидную алифатическую смолу ДЭГ-1.As the epoxy aliphatic resin contains, for example, epoxy aliphatic resin DEG-1.
В качестве отвердителя полимерная композиция по изобретению содержит отвердители типа ЭТАЛ, производимые фирмой «Эпитaл» (г. Москва), например ЭTAЛ-45M (ароматический олигоамид); он нетоксичен и предназначен для отверждения эпоксидных смол при температурах от - 7°C до 45°C в условиях любой влажности. (ТУ 2257-045-18826195-01).As a hardener, the polymer composition according to the invention contains ETAL type hardeners manufactured by Epital (Moscow), for example ETAL-45M (aromatic oligoamide); It is non-toxic and designed to cure epoxy resins at temperatures from -7 ° C to 45 ° C in conditions of any humidity. (TU 2257-045-18826195-01).
В заявленной композиции используют базальтовый пластинчатый наполнитель, например в виде андезитовой базальтовой чешуи с фракционным размером (размерами фракций) 0,001 - 0,4 мм, например марки АБЧ - 100.In the claimed composition, a basalt plate filler is used, for example, in the form of andesitic basalt scales with a fractional size (fraction sizes) of 0.001 - 0.4 mm, for example, grade АБЧ - 100.
Андезитовая базальтовая чешуя, используемая в заявленном изобретении, получена из природного материала базальтовой группы - андезитобазальтов (из расплава), с последующим формованием из расплава твёрдых остеклованных пластинчатых частиц и химико- термической обработкой в окислительной газовой среде.The andesitic basalt scales used in the claimed invention are obtained from the natural material of the basalt group - andesitobasalts (from the melt), followed by the formation of solid vitrified laminated particles from the melt and chemothermal treatment in an oxidizing gas environment.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Подробное описание сущности изобретенияSUBSTITUTE SHEET (RULE 26) Detailed Description of the Invention
Ниже приводится примеры описания технологической схемы процесса получения полимерной композиции по изобретению, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие его.The following are examples of the description of the technological scheme of the process of obtaining a polymer composition according to the invention, illustrating the invention, but not limiting it.
1. Сначала получают компонент А, смешивая эпоксидные смолы (эпоксидную диановую смолу например марки ЭД-20 и алифатическую эпоксидную смолу например марки ДЭГ-1), далее осуществляют диспергирование андезитовой базальтовой чешуи с размерами фракции 0,001-0,4 мм в полученной смеси эпоксидных смол.1. First, component A is prepared by mixing epoxy resins (epoxy Dianova resin, for example, grade ED-20 and aliphatic epoxy resin, such as DEG-1 brand), then disperse andesitic basalt scales with a particle size of 0.001-0.4 mm in the resulting mixture of epoxy resins .
2. Получают компонент Б смешивая отвердитель ЭTAЛ-45M с андезитовой базальтовой чешуёй.2. Get component B by mixing the hardener ETAL-45M with andesitic basalt scales.
3. Далее (перед использованием) осуществляют смешение компонента А и компонента Б в соотношениях 1 : 0,1; 1: 1; 1 : 50; соответственно по примерам.3. Next (before use) carry out the mixing of component A and component B in a ratio of 1: 0.1; eleven; 1: 50; according to examples.
В таблице 1 приведены количественные соотношения состава компонентов А и Б.Table 1 shows the quantitative ratio of the composition of components A and B.
Таблица 1 Компонент АTable 1 Component A
Figure imgf000010_0001
Figure imgf000010_0001
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Компонент БSUBSTITUTE SHEET (RULE 26) Component B
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000011_0001
В таблице 2 представлены основные характеристики получаемых компонентов А и Б, как составных частей заявленной двухупаковочной полимерной композиции.Table 2 presents the main characteristics of the obtained components A and B, as components of the claimed two-pack polymer composition.
Таблица 2table 2
Figure imgf000011_0002
Figure imgf000011_0002
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) Перед нанесением покрытия из заявленной полимерной композиции компоненты А и Б (приготовленные заранее и хранящиеся отдельно друг от друга) смешивают, например в смесителе шнекового типа или в обогреваемом реакторе при соотношении их от 1 : 0,01 до 1 : 100.SUBSTITUTE SHEET (RULE 26) Before applying the coating from the claimed polymer composition, components A and B (prepared in advance and stored separately from each other) are mixed, for example, in a screw type mixer or in a heated reactor with a ratio of 1: 0.01 to 1: 100.
В зависимости от метода нанесения покрытия, типа, его вязкость композиции (рабочую вязкость) регулируют с помощью традиционно используемых для этих целей органических растворителей, например растворителем N° 646, РБ, этанол и другими аналогичными растворителями .Depending on the coating method, type, its viscosity of the composition (working viscosity) is controlled using organic solvents traditionally used for these purposes, for example, solvent N ° 646, RB, ethanol and other similar solvents.
Полученное покрытие обеспечивает своё предназначение - предотвращение контакта среды, вызывающей коррозию, с защищаемой поверхностью за счёт барьерной структуры полимерного покрытия и стойкости к агрессивным средам полимерной основы.The resulting coating provides its purpose - to prevent contact of the corrosive medium with the surface being protected due to the barrier structure of the polymer coating and resistance to aggressive environments of the polymer base.
Промышленная применимостьIndustrial applicability
Полученное покрытие, в частности обладает хорошей адгезией к различным поверхностям (металл, бетон и т. д.), хорошей эластичностью, стойкостью к воздействию агрессивных сред, водостойко:The resulting coating, in particular, has good adhesion to various surfaces (metal, concrete, etc.), good elasticity, resistance to aggressive environments, waterproof:
• предел прочности при отрыве - 40,0 - 50,0 МПа• tensile strength at separation - 40.0 - 50.0 MPa
• предел прочности при изгибе - 70 - 75 МПа• ultimate strength in bending - 70 - 75 MPa
• ударная вязкость, А, кДж/мxкв = 15,0 - 16,0• toughness, A, kJ / sq m x = 15.0 - 16.0
• прочность на пробой > 25 Kв/cмxкв.• breakdown strength> 25 Kv / cm x sq.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) SUBSTITUTE SHEET (RULE 26)

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ CLAIM
Полимерная композиция для защитного антикоррозионного покрытия барьерного типа на различных поверхностях, включающая эпоксидную диановую смолу, отвердитель, базальтовый наполнитель, отличающийся, тем, что содержит в качестве базальтового наполнителя андезитовую базальтовую чешую с размером фракции 0,001 - 0,4 мм, в качестве отвердителя ароматический олигоамид типа ЭТАЛ, дополнительно алифатическую эпоксидную смолу, при этом композиция является двухупаковочной и образована совмещением компонента А, содержащего в массе %: эпоксидную диановую смолу 60 - 62 алифатическую эпоксидную смолу 12 — 13 указанную андезитовую базальтовую чешую 26 — 27 и компонента Б, содержащего в масс %: указанный олигоамидный отвердитель 71 — 73 указанную андезитовую базальтовую чешую 27,0 - 29,0A polymer composition for protective barrier-type anti-corrosion coating on various surfaces, including epoxy Diani resin, hardener, basalt filler, characterized in that it contains andesitic basalt scales with a particle size of 0.001 - 0.4 mm, aromatic oligoamide as a hardener ETAL type, additionally aliphatic epoxy resin, while the composition is two-pack and is formed by combining component A, containing in mass%: epoxy dian -hand resin 60 - 62 aliphatic epoxy resin 12 - 13 specified andesite, basalt scales 26 - 27 and Component B comprising in wt%: said oligoamidny Hardener 71 - 73 specified andesite, basalt scales 27.0 - 29.0
и про соотношении компонента А и компонента Б от 1:0,01 до 1:100.and about the ratio of component A and component B from 1: 0.01 to 1: 100.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26) SUBSTITUTE SHEET (RULE 26)
PCT/RU2007/000462 2007-09-04 2007-09-04 Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating WO2009031914A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2007/000462 WO2009031914A1 (en) 2007-09-04 2007-09-04 Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/RU2007/000462 WO2009031914A1 (en) 2007-09-04 2007-09-04 Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2009031914A1 true WO2009031914A1 (en) 2009-03-12

Family

ID=40429090

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2007/000462 WO2009031914A1 (en) 2007-09-04 2007-09-04 Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2009031914A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111647334A (en) * 2020-04-14 2020-09-11 中国南方电网有限责任公司超高压输电公司柳州局 Laminated scaly heavy-duty anticorrosive paint and preparation method thereof
CN112552796A (en) * 2020-12-11 2021-03-26 中国南方电网有限责任公司超高压输电公司柳州局 Metal flake type bi-component heavy-duty anticorrosive paint and preparation method thereof
CN114854348A (en) * 2022-06-14 2022-08-05 广东菊兰新型材料科技有限公司 Acid-alkali-resistant and high-low-pressure-resistant chimney anticorrosion elastic adhesive and preparation method thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2036748C1 (en) * 1991-06-18 1995-06-09 Игорь Павлович Петухов Method of heat treatment of dispersed flake-like particles and device for its fulfillment
RU2057157C1 (en) * 1992-05-26 1996-03-27 Ефанова Вера Васильевна Oil- and benzo-resistant polymer composition for coatings
RU2186801C1 (en) * 2001-01-05 2002-08-10 Лапицкая Татьяна Валентиновна Epoxy composite

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2036748C1 (en) * 1991-06-18 1995-06-09 Игорь Павлович Петухов Method of heat treatment of dispersed flake-like particles and device for its fulfillment
RU2057157C1 (en) * 1992-05-26 1996-03-27 Ефанова Вера Васильевна Oil- and benzo-resistant polymer composition for coatings
RU2186801C1 (en) * 2001-01-05 2002-08-10 Лапицкая Татьяна Валентиновна Epoxy composite

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Preimuschestva otverditelya Etal-45M pered otverkitelem PEPA polietilenpoliaminy", May 2006 (2006-05-01), Retrieved from the Internet <URL:http://www.epital.ru/hardeneres/etal45m-pepa.html> [retrieved on 20080504] *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111647334A (en) * 2020-04-14 2020-09-11 中国南方电网有限责任公司超高压输电公司柳州局 Laminated scaly heavy-duty anticorrosive paint and preparation method thereof
CN112552796A (en) * 2020-12-11 2021-03-26 中国南方电网有限责任公司超高压输电公司柳州局 Metal flake type bi-component heavy-duty anticorrosive paint and preparation method thereof
CN114854348A (en) * 2022-06-14 2022-08-05 广东菊兰新型材料科技有限公司 Acid-alkali-resistant and high-low-pressure-resistant chimney anticorrosion elastic adhesive and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Miller Polymers in cementitious materials
KR100897417B1 (en) Two liquids type composition of ceramic anticorrosive paint
RU2306325C1 (en) Polymeric protective barrier coating
EP1988130A2 (en) Two-part waterborne epoxy coating composition and method
KR100663882B1 (en) Modified sulfur mortar utilizing modified sulfur and waste materials for repairing and reinforcing, and its manufacturing method
US4569971A (en) Hardeners for epoxy resins
Park et al. The effect of different exposure conditions on the pull-off strength of various epoxy resins
CN113278345A (en) Composite coating material
WO2009031914A1 (en) Polymer composition for protective anticorrosion barrier-type coating
Barbakadze et al. Durability of Building Structures and Constructions from Composite Materials: Russian Translations Series 109
RU2351624C1 (en) Polymer compound for protective corrosion-resistant barrier-type coating
CN101235505A (en) Metal member coated with anticorrosive coating and preparation method thereof
Makhmetova et al. An Overview of Epoxy Resins as coating to protect metals from corrosion
KR101866433B1 (en) Painting Methods of Steel Structures Using Environmentally-Friendly Coating material
WO1993001934A1 (en) Concrete structure and method of fabricating said structure
JP2808223B2 (en) Composition for waterproof coating
CN103058587B (en) High polymer modified epoxy mortar and preparation method thereof
WO2010056147A1 (en) “basalite stone resin” anticorrosion protective coating
JP2004136525A (en) Epoxy lining material composition
CN112662218B (en) Latent active filler composition, solvent-free high-temperature-resistant and permeation-resistant liquid polymer coating material, coating and preparation method thereof
KR102119732B1 (en) Modified-Asphalt Concrete Compositions for Pavement of Roads Using Styrene Isoprene Styrene, Styrene Ethylene Butylene Styrene and Aggregate-powder of Improved Grain Size and Constructing Methods Using Thereof
RU2394058C2 (en) Polymer composition for protective barrier-type anticorrosion coating
JP4034894B2 (en) Emulsion seizure type rust preventive
KR101908240B1 (en) Eco-friendly hybrid waterproofing and rust resisting method
KR101039307B1 (en) Anticorrosive composition

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 07870609

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 07870609

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1