WO2009016766A1 - 炭素系油吸着材の再生方法 - Google Patents

炭素系油吸着材の再生方法 Download PDF

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Tamotsu Tano
Masayuki Tasaki
Takashi Oyama
Kazuo Mukai
Norio Yano
Susumu Nakano
Akio Sakamoto
Masaki Fujii
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Definitions

  • the present invention relates to a method for regenerating a carbon-based oil adsorbent. More specifically, the present invention relates to a method for regenerating a carbon-based oil adsorbent used to treat oil-containing wastewater and adsorbed oil.
  • Industrial wastewater and household wastewater often contain oil.
  • oil refined wastewater is discharged from various facilities at refineries.
  • wastewater containing oils and fats is discharged from vegetable oil manufacturing plants when soybean oil, rapeseed oil, corn oil, etc. are manufactured.
  • water-soluble cutting oil (mineral oil) is used for cooling and lubrication of the cutting surface in manufacturing plants that use many machine tools such as automobile factories, and wastewater containing this water-soluble mineral oil is used. Water may be discharged from the manufacturing plant.
  • relatively high concentrations of oil-containing wastewater derived from animal and vegetable oils are discharged from food factories, hotels and restaurants. Therefore, when treating these oil-containing wastewater, it is necessary to remove the oil from the wastewater.
  • activated carbon As a means for removing oil from wastewater, activated carbon has been used more than ever. However, when activated carbon is used for wastewater treatment, regeneration for adsorption of a small amount of oil can be backwashed with industrial water, but if a large amount of oil is adsorbed, the activated carbon is extracted from the facility, There was no choice but to perform a costly regeneration method such as steam activation. For this reason, even when a large amount of oil is adsorbed, a method of regenerating the adsorbent 1: without removing it from the equipment has been strongly desired. [Disclosure of the Invention]
  • the present invention has been made in view of such a situation, and uses a specific carbon-based oil adsorbent as the oil adsorbent, and the carbon-based oil adsorbent adsorbed with the oil by a specific method.
  • the cleaning process can be performed without extracting the oil adsorbent from the oil adsorption processing facility, and a method with excellent cleaning efficiency is provided. That is, the present invention provides a carbon-based oil adsorbent composed of calcined coatus that has adsorbed oil,
  • the present invention relates to a method for regenerating a carbon-based oil adsorbent characterized by washing with hot water at 40 ° C or higher or hot water at 40 ° C or higher including bubbling with bubbles.
  • the present invention is a calcined coke having a specific surface area of 20 m 2 Zg or less obtained by calcining the coatus at 100 ° C. to 1500 ° C.
  • the carbon-based oil adsorbent used in the present invention comprises calcined coke obtained by calcining a carbonaceous material.
  • the carbonaceous material used as a raw material is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting surface characteristics such that water is easily desorbed and oil is easily adsorbed to the oil adsorbent obtained by calcination.
  • Nonporous materials such as coatas and graphite (including expanded graphite) are preferably used, and coatus is particularly preferred.
  • the coatas preferably used in the present invention are not particularly limited, and are heavy oils such as atmospheric residual oil, vacuum residual oil, tar sand, bitumen, shale oil, fluid catalytic cracking equipment residual oil, coal tar, coal tar pitch.
  • Examples include coal-based or petroleum-based coke that can be obtained from raw materials, and charcoal-based cotas that can be obtained using wood, sawdust, coconut, etc. as raw materials. One of these raw materials may be used alone, or two or more of these raw materials may be used in combination.
  • the coking process for producing coke is not particularly limited, and a fluid coking process, a flexi coking process, a delayed coking process, etc. can be applied.
  • the heat treatment temperature in the coking process is usually 400 to 600 ° C.
  • a needle coat obtained through a delayed coking process is preferably used.
  • the treatment temperature at the time of calcination of the carbonaceous material is preferably in the range of 10:00 to 1500 ° C, more preferably 1200 to 1450 ° C, more preferably 1 3 0 0 to 1 4 0 0 ° C. If the treatment temperature is less than 100 ° C., sufficient hydrophobicity cannot be imparted to the surface of the resulting oil adsorbent. On the other hand, the processing temperature is 1 5 0 0 ° C In the case of exceeding the above, it is easy to desorb water on the surface of the obtained oil adsorbing material and adsorb oil, and it becomes difficult to achieve a hydrophilic-hydrophobic balance.
  • the treatment time for calcination is preferably 1 minute to 5 hours, more preferably 5 minutes to 3 hours.
  • the rate of temperature increase when the temperature is raised to the treatment temperature is 180 to 220 ° C / h.
  • a horizontal calcining device such as a rotary kiln or a vertical calcining device such as a rotary hammer (rotary hearth calsiner) is used.
  • a horizontal calcining device such as a rotary kiln or a vertical calcining device such as a rotary hammer (rotary hearth calsiner) is used.
  • a rotary hammer rotary hearth calsiner
  • the atmosphere for calcination is not particularly limited as long as polar groups can be removed from the surface of the carbonaceous material, but it is preferably performed in an inert gas atmosphere such as nitrogen.
  • the temperature near the outlet of the calciner is set to 500 ° C. in terms of preventing oxidation of the calcined coat and suppressing the formation of polar groups. C or less is preferable, and 300 ° C. or less is more preferable.
  • the cooling method is not particularly limited, and natural cooling may be performed by leaving it alone. However, forced cooling by water cooling is preferable from the viewpoint of further improving the processing efficiency.
  • BET surface area of the resulting calcined coke is normally 2 O n ⁇ Z or less, preferably 1 to 10 m 2 / g.
  • the calcined coke used in the present invention has a smaller surface area than conventional activated carbon and activated coatus.
  • the adsorbent composed of such calcined coatus exhibits a higher adsorbing ability for oil in the oil-containing wastewater than conventional activated carbon or activated coke.
  • the adsorptive capacity of the adsorbent of the present invention is due to the characteristics of the surface modified by calcination.
  • the method for bringing the carbon-based oil adsorbent made of calcined coke used in the present invention (hereinafter also referred to as the present adsorbent) into contact with the oil-containing wastewater is not particularly limited.
  • activated carbon used in conventional wastewater treatment A method of filling this adsorbent in a treatment tank similar to the adsorption tank and passing the oil-containing wastewater into the treatment tank can be mentioned.
  • treatment conditions such as the adsorbent filling amount, water flow rate, and treatment temperature can be selected as appropriate in consideration of the adsorbent adsorption capacity and the oil content in the wastewater.
  • the water flow is either downward or upward flow. However, the downward flow is preferred because the adsorbent can be easily regenerated by backwashing (upflow).
  • this adsorbent when this adsorbent is filled in a treatment tank and oil-containing wastewater is passed through, filtration, microorganisms are used to remove other substances such as suspended solids (SS), COD, and BOD contained in the oil-containing wastewater. It may be combined with treatment means such as treatment, coagulation precipitation, chemical oxidation (such as ozone oxidation).
  • treatment means such as treatment, coagulation precipitation, chemical oxidation (such as ozone oxidation).
  • SS when substances such as SS that adsorb to carbonaceous materials are contained in oil-containing wastewater, SS should be removed by sand filtration before bringing the wastewater into contact with this adsorbent. Is preferred. If waste water containing S S is brought into contact with the adsorbent as it is, the adsorption capacity of the adsorbent may be impaired by the S S.
  • the carbon-based oil adsorbent comprising calcined coke adsorbed with oil as described above is washed with hot water at 40 ° C. or higher or warm water at 40 ° C. or higher including bubbles. Play by.
  • heated water is used as washing water during regeneration for the purpose of reducing the viscosity of the oil.
  • the temperature of the washing water is 40 ° C. or higher, and more preferably 60 to 100 ° C.
  • the desorption efficiency of oil or the like can be further promoted by the action of bubbles.
  • the adsorbent according to the present invention adsorbs oil
  • the adsorbent used is mainly equivalent to macropores 50 n rr! It has a structure consisting of large pores and cracks of ⁇ 300 ⁇ m, and has a structure different from the conventional product with a specific surface area of 20 m 2 Zg or less. And for this reason, It is assumed that the contact between the washing water and the adsorbed oil during regeneration occurs more easily than in the case of activated charcoal mainly composed of micropores.
  • the washing (regeneration) treatment can be performed without extracting the oil adsorbent from the oil adsorption treatment facility.
  • the flow direction of the washing water may be either a downward flow or an upward flow, but backwashing (upflow) is preferred from the viewpoint of easy regeneration of the adsorbent.
  • the type of cleaning treatment is not particularly limited as long as it can perform warm water cleaning at 40 ° C or higher, or hot water cleaning at 40 ° C or higher including bubble publishing. But it can also be done on a flow-through basis.
  • the gas amount Z washing water ratio is normally set to a volume ratio of 0.01 to 10 volume, preferably 0.1 volume ratio or more can be adopted.
  • a porous dispersion plate or the like may be installed below the packed bed if necessary.
  • the method of the present invention has an extremely high industrial value because the oil adsorbent can be regenerated without removing the adsorbent from the oil adsorption treatment equipment even when the oil content is high.
  • needle coke (S—JA calcined powder coke) is heated to 1300 ° C at a heating rate of about 3-4 ° CZ for 4 hours at 1300 ° C. Calcined did. Then, forced cooling by water cooling was performed, and the calciner outlet temperature was maintained at 120 ° C to obtain calcined coke with a BET surface area of 3 m 2 // g.
  • this calcined coke is packed into a column (capacity: 1550 cc) and water containing oil is allowed to flow until the calcined coke breaks through, the amount of oil finally adsorbed is 4 5 0. 0 Omg / L.
  • Example 1 From the bottom of the calcined coke packed bed, nitrogen was allowed to flow at 100 cc / min while publishing nitrogen, and cleaning water at 60 ° C was moved upward at a speed of 100 cc / min.
  • the regeneration treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that water was passed, the amount of residual oil in the regeneration adsorbent was 1500 mgZL.
  • the oil desorption rate was 97%, and an excellent effect by steam bubbling was recognized.
  • Example 1 when the regeneration treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the washing water was changed to 100 ° C, the amount of residual oil in the regenerated adsorbent was 4 OO Om gZL. It was. The oil desorption rate was 91%, and the effect of increasing the temperature of the wash water was recognized.
  • Example 1 waste water treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that washing water at 100 ° C. was passed through while steam publishing.
  • the amount of residual oil in the regenerated adsorbent was 40 Omg / L.
  • the oil desorption rate was 99%, indicating extremely excellent desorption ability. Comparative Example 1>
  • Example 1 regeneration treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the washing water was 20 ° C. As a result, the amount of residual oil in the regenerated adsorbent was 15 4400 mgZL. became. The oil desorption rate was 66%, and the desorption ability was inferior to that of Example 1. ⁇ Comparative Example 2>
  • Example 1 when the regeneration treatment was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the washing water was changed to 30 ° C., the amount of residual oil in the regenerated adsorbent was 14000 mg / L. The oil desorption rate was 69%, and the desorption ability was inferior to that of Example 1.
  • activated carbon as an adsorbent (trade name: Dazai activated carbon GM1 3 OA, manufactured by Futura Chemical Co., Ltd., BET surface area: l OO
  • the column was filled with 1 O OmL of this commercially available activated carbon (capacity: 150 mL), and water containing oil was allowed to flow until the activated carbon broke through. L.
  • wash water at 30 ° C was passed upward at a rate of 100 cc / min.
  • the amount of residual oil in the obtained regenerated activated carbon adsorbent was 52 O OmgZL.
  • the oil desorption rate was 66%, and the desorption ability was inferior to the examples.
  • Comparative Example 3 regeneration treatment was performed in the same manner as in Comparative Example 3 except that cleaning water was passed through at 60 ° C while steam bubbling. The amount of residual oil in the obtained recycled activated carbon adsorbent was obtained. Became 470 OmgZL. The oil desorption rate was 66%, and the desorption ability was inferior to the examples.
  • Tables 1 and 2 The results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are summarized in Tables 1 and 2.
  • Example 4 Using the regenerated adsorbent obtained in Example 1 and Example 4, an adsorption capacity comparison test with a new article was performed. That is, 50 cc of regenerated product and new adsorbent are packed into the column, treated water containing 15 O mg of heavy fuel oil and heavy fuel oil B in 1 liter is passed through 100 cc / min, and the treated water is passed through. The oil content of was measured. The results are shown in Table 3 and Fig. 1.
  • Example 3 From Table 3 and Fig. 1, the reclaimed product obtained in Example 1 and Example 4 showed almost the same oil adsorption performance as that of the new calcined coatus, and also showed better adsorption performance than the new activated carbon. . Table 3
  • Fig. 1 is a diagram showing the results of a comparative test of the ability to adsorb regenerated and new oil components.

Abstract

大量に油分が吸着した場合でも、設備から抜き出すこともなく油吸着材を再生する方法として、油を吸着したか焼コークスからなる炭素系油吸着材を、４０℃以上の温水または気泡によるバブリングを含む４０℃以上の温水で洗浄処理する再生方法が提供される。

Description

炭素系油吸着材の再生方法
[技術分野]
本発明は炭素系油吸着材の再生方法に関する。 より詳細には、 含油排水の処理 に用いられ、 油を吸着した炭素系油吸着材を再生する方法に関する。 明
[背景技術]
産業排水や家庭からの排水は油分を含んでいることが多い。 例えば、 製油所で は、 各種設備から含油排水が排出される。 また、 植物油製造工場では、 大豆油、 菜種油、 コーン油等の製造に伴い、 油脂を含有書した排水が排出される。 また、 自 動車工場など多くの工作機械を使用している製造工場では切削面の冷却、 潤滑の ため水溶性の切削油 （鉱物油） が使用されており、 この水溶性の鉱物油を含む排 水が当該製造工場から排出されることがある。 更に、 食品工場やホテル、 レス ト ランなどからは、動植物油に由来した比較的高濃度の含油排水が排出されている。 従って、 これらの含油排水を処理する際には、 排水から油分を除去する必要があ る。
排水から油分を除去する手段としては、従来より活性炭が多く使用されている。 しかしながら、 活性炭を排水処理に用いた場合、 微量の油分吸着に対する再生で は、工業用水等による逆洗が可能であるものの、大量に油分が吸着した場合には、 活性炭を設備から抜き出し、 非常にコス トのかかる水蒸気賦活等による再生方法 を行うしかなかった。 このため、 大量に油分が吸着した場合でも、 設備から抜き 出すこともなく吸着材を再生 1：る方法が強く望まれていた。 [発明の開示]
本発明はこのような実状に鑑み成されたものであり、 油吸着材として特定の炭 素系油.吸着材を使用し、 油が吸着された該炭素系油吸着材を、 特定の方法で洗浄 処理することにより、 油吸着処理設備から油吸着材を抜き出すこともなく洗浄処 理が可能で、 かつ洗浄効率に優れる方法を提供するものである。 すなわち、 本発明は、 油を吸着したか焼コータスからなる炭素系油吸着材を、
4 0 °C以上の温水または気泡によるバプリングを含む 4 0 °C以上の温水で洗浄処 理することを特徴とする炭素系油吸着材の再生方法に関する。
また、 本発明は、 炭素系油吸着材が、 コータスを 1 0 0 0〜 1 5 0 0 °Cでか焼 処理することによって得られる比表面積が 2 0 m 2Z g以下のか焼コークスであ ることを特徴とする前記記載の炭素系油吸着材の再生方法に関する。
[発明を実施するための最良の形態]
以下、 本発明について詳述する。
本発明に用いられる炭素系油吸着材は、 炭素質材料をか焼処理して得られるか 焼コークスからなる。
原料として用いられる炭素質材料は特に制限されるものではないが、 か焼によ り得られる油吸着材に、 水を脱着しやすく且つ油分を吸着しやすいという表面特 性を付与する観点から、 コータスや黒鉛 （膨張黒鉛を含む） などの非多孔性材料 を用いることが好ましく、 特にコータスが好ましい。
本発明において好ましく用いられるコータスとしては特に制限されず、 常圧残 油、 減圧残油、 タールサンド、 ビチューメン、 シェールオイル、 流動接触分解装 置残油などの重質油、 コールタール、 コールタールピッチなどを原料として得ら れる石炭系又は石油系コークス、 あるいは木材、 おがくず、 やしからなどを原料 として得られる木炭系コータスが挙げられる。 これらの原料は、 1種を単独で用 いてもよく、 また、 2種以上を組み合わせて用いてもよい。 また、 コークスを製 造する際のコーキングプロセスとしては特に制限されず、 フルードコーキングプ 口セス、 フレキシコーキングプロセス、 ディ レードコーキングプロセスなどが適 用可能である。コーキングプロセスにおける熱処理温度は、通常 4 0 0〜6 0 0 °C である。 本発明においては、 ディレードコーキングプロセスを経て得られるニー ドルコ一タスが好ましく用いられる。
炭素質材料をか焼する際の処理温度は、 1 0 0 0〜1 5 0 0 °Cの範囲であるこ とが好ましく、 より好ましくは 1 2 0 0〜 1 4 5 0 °C、 さらに好ましくは 1 3 0 0〜 1 4 0 0 °Cである。 処理温度が 1 0 0 0 °C未満であると、 得られる油吸着材 の表面に十分な疎水性を付与することができない。 他方、 処理温度が 1 5 0 0 °C を超えると、 得られる油吸着材の表面において水を脱着しやすく且つ油分を吸着 しゃすい親水性一疎水性バランスを達成することが困難となる。 また、 か焼を行 う際の処理時間は、 好ましくは 1分〜 5時間であり、 より好ましくは 5分〜 3時 間の範囲である。
か焼工程を効率よく行うために、 上記処理温度まで昇温する際の昇温速度は、 1 8 0〜2 2 0 °C/ hとすることが好ましい。
炭素質材料をか焼する装置としては、 例えば、 ロータリーキルン等の横型か焼 装置、 あるいはリードハンマー炉ゃロータリ一ハース （回転炉床式カルサイナー） 等の縦型か焼装置などを用いて実施することができる。
か焼を行う際の雰囲気は、 炭素質材料の表面からの極性基の除去が可能であれ ば特に制限されないが、 窒素などの不活性ガス雰囲気中で行うことが好ましい。 また、 か焼処理後に、 か焼コークスを冷却する際には、 か焼コ一タスの酸化防 止及び極性基の生成の抑制の点から、 か焼装置の出口付近の温度を 5 0 0 °C以下 とすることが好ましく、 3 0 0 °C以下とすることがより好ましい。 冷却方法は特 に制限されず、 放置による自然冷却等を行ってもよいが、 処理効率の更なる向上 の点から、 水冷による強制冷却を行うことが好ましい。
例えば、 石炭系、 石油系又は木炭系コークスを 1 0 0 0〜 1 5 0 0 DCでか焼す る場合、 得られるか焼コークス （カルサインド コ一クス） の B E T表面積は通 常 2 O n^ Z g以下であり、 好ましくは 1〜 1 0 m 2 / gである。 このように、 本 発明に用いられるか焼コークスは、 従来の活性炭や活性コータスと比較して表面 積が小さいものである。 ところが、 本発明者らの検討によれば、 かかるか焼コー タスからなる吸着材は、 含油排水中の油分に対して、 従来の活性炭や活性コーク スよりも高い吸着能を示す。このような対比からも、本発明の吸着材の吸着能が、 か焼により改質された表面の特性に起因するものであることが示唆される。
本発明で使用するか焼コークスからなる炭素系油吸着材 （以下、 本吸着材とも いう。） を含油排水に接触させる方法としては特に制限されないが、 例えば、 従来 の排水処理に使用される活性炭吸着槽と同様の処理槽に本吸着材を充填し、 当該 処理槽内に含油排水を通水する方法が挙げられる。 この場合、 吸着材の充填量、 通水量、 処理温度などの処理条件は、 吸着剤の吸着能や排水中の含油量などを考 慮して適宜選定することができる。 また、 通水は下向流又は上向流のいずれであ つてもよいが、 逆洗浄 （上昇流） による吸着剤の再生が容易である点から、 下向 流が好ましい。
また、 本吸着材を処理槽に充填して含油排水を通水する場合、 含油排水中に含 まれる浮遊物質 （S S )、 C O D、 B O D等の他の物質を除去するために、 ろ過、 微生物処理、 凝集沈殿、 化学酸化 （オゾン酸化等） などの処理手段と組み合わせ てもよい。 特に、 炭素質材料に対して吸着性を示す S S等の物質が含油排水中に 含まれる場合には、 当該排水を本吸着材と接触させる前に、 砂ろ過等により S S を除去しておくことが好ましい。 S Sを含む排水をそのまま本吸着材と接触させ ると、 S Sにより本吸着材の吸着能が損なわれるおそれがある。
' また、 多量の油分を含有している場合には、 当該排水を本吸着材と接触させる 前に、 油水分離操作等によりできるだけ油分を除去しておくことが好ましい。 従 来の活性炭や活性コークスは、 含油排水がエマルシヨンである場合又は含油排水 中の油分濃度が低い場合に油分に対する十分な吸着能を示さないが、 本吸着材は エマルシヨンや油分濃度の低い排水であっても良好な吸着能を示すため、 上述の 油水分離操作等と組み合わせることによって、 排水からの油分の除去をより効率 的に且つ高精度で行うことができる。
本発明においては、 上記のようにして油を吸着したか焼コークスからなる炭素 系油吸着材を、 4 0 °C以上の温水または気泡によるバブリングを含む 4 0 °C以上 の温水で洗浄処理することにより再生する。
すなわち、 本発明においては、 吸着油分の脱着を促進するために、 油分の粘性 を低下させる目的で、再生時の洗浄水として加温水を使用する。洗浄水の温度は、 4 0 °C以上であり、 6 0〜 1 0 0 °Cの範囲がより好ましい。 更には、 スチームや 窒素ガス等を温水中にバブリングさせる操作を併用することにより、 気泡の働き で油分等の脱着効率をさらに一層促進させることができる。
本発明にかかる吸着材が油を吸着した場合に、 4 0 °C以上の温水を作用させる ことで吸着油分の脱着を容易に促進させることができる理由について定かではな レ、が、本発明で用いる吸着材が、従来のミクロポアを主体とする細孔とは異なり、 主としてマクロポアに相当する 5 0 n rr！〜 3 0 0 μ mの大きなポアやクラックか らなる構造で、 また比表面積が 2 0 m 2 Z g以下であるという従来品とは異なる 構造を有していることから、油分の吸着がマクロポアで起こっており、このため、 再生時の洗浄水と吸着された油分との接触が、 従来のミクロポアを主体とした活 性炭の場合に比べ、 より容易に起こるためと推察される。
本発明において洗浄 （再生） 処理は、 油吸着処理設備から油吸着材を抜き出す こともなく行うことができる。
洗浄水の通水方向は、 下向流又は上向流のいずれであってもよいが、 吸着材の 再生が容易である点から、 逆洗浄 （上昇流） が好ましい。
また、 洗浄処理の形態は、 4 0 °C以上の温水洗浄、 または気泡によるパブリン グを含む 4 0 °C以上の温水洗浄を行うことができる限りにおいて特に制約を受け るものではなく、 バッチ式でも流通式でも行うことができる。
例えば、 バッチ式のバブリングでは、 温水を満たした充填層の下部から、 スチ ームゃ窒素ガス等を流通させ、 その後、 温水を抜き去る方法を採用することがで きる。 また、別の容器に破過吸着材を取り出し、 温水を加え、攪拌や、 スチーム、 窒素ガス等を流通させパブリングさせながら洗浄し、 その後、 温水を抜き去る方 法を採用することができる。
また、 流通式では、 ガス量 Z洗浄水比を、 通常 0 . 0 1〜 1 0容量比、 好まし くは、 0 . 1容量比以上とし流通させる方法を採用することができる。
なお、 吸着材自体がガスの分散作用を有しているが、 必要に応じて、 多孔の分 散板等を充填層下部に設置しても良い。
[産業上の利用可能性]
本発明の方法は、 油分が多い場合においても、 油吸着処理設備から吸着材を抜 き出すことなく油吸着'材を再生処理できるためその工業的価値はきわめて大きレ、。
[実施例]
以下、 実施例及び比較例に基づき本発明を更に具体的に説明するが、 本発明は 以下の実施例に何ら限定されるものではない。
<実施例 1〉
不活性ガス雰囲気中、 ニードルコークス （S— J Aカルサインド粉コ一クス） を、 昇温速度約 3〜 4 °CZ分で 1 3 0 0 °Cまで昇温し、 1 3 0 0でで 4時間か焼 した。 その後、 水冷による強制冷却を行い、 か焼炉の出口温度を 1 2 0°Cに保持 し、 B E T表面積 3 m2// gのか焼コークスを得た。 このか焼コークス 1 0 0 c cをカラム （容量： 1 5 0 c c) に充填し、 油分を含む水をか焼コークスが破過 するまで流したところ、最終的に吸着した油分量は 4 5 0 0 Omg/Lであった。 次に、 排水処理により破過に達した上記か焼コータスが充填されたカラムに対 し、 6 0°Cの洗浄水を 1 0 0 c cZm i nの速度で上方に通水した。 得られた再 生吸着材中の残存油分量は 5 7 0 OmgZLであった。 したがって、 油分脱着量 は 3 9 3 0 0mgZLあり、 油分脱着率は 8 7 %と優れた脱着能を示した。 く実施例 2 >
実施例 1において、 か焼コークス充填層の下部より、 窒素をパブリングさせな がら 1 0 0 c c /m i nで流入させ、 6 0°Cの洗浄水を 1 0 0 c c /m i nの速 度で上方に通水した以外は実施例 1と同様の操作で再生処理を行ったところ、 再 生吸着材中の残存油分量は 1 5 0 0mgZLとなった。 油分脱着率は 9 7%であ り、 スチームバブリングによる優れた効果が認められた。
<実施例 3 >
実施例 1において、 洗浄水の温度を 1 0 0°Cにした以外は実施例 1と同様の操 作で再生処理を行ったところ、 再生吸着材中の残存油分量は 4 O O Om gZLと なった。油分脱着率は 9 1 %であり、洗浄水の温度を高く した効果が認められた。
<実施例 4 >
実施例 1において、 スチームパブリングしながら、 1 0 0°Cの洗浄水を通水し た以外は実施例 1と同様の操作で排水処理を行ったところ、 再生吸着材中の残存 油分量は 4 0 Om g/Lとなった。 油分脱着率は 9 9%であり、 極めて優れた脱 着能を示した。 ぐ比較例 1 >
実施例 1において、 洗浄水の温度を 2 0°Cにした以外は実施例 1と同様の操作 で再生処理を行ったところ、 再生吸着材中の残存油分量は 1 54 00m gZLと なった。 油分脱着率は 66%であり、 実施例 1に比較して脱着能は劣っていた。 <比較例 2 >
実施例 1において、 洗浄水の温度を 30°Cにした以外は実施例 1と同様の操作 で再生処理を行ったところ、 再生吸着材中の残存油分量は 14000mg/Lと なった。 油分脱着率は 69%であり、 実施例 1に比較して脱着能は劣っていた。
<比較例 3 >
吸着材として市販の活性炭 （商品名 ：太閤活性炭 GM1 3 OA, 二村化学工業 株式会社製、 BET表面積： l O O
Figure imgf000009_0001
を使用し、 この市販の活性炭 1 O OmLをカラム （容量： 1 50mL) に充填し、 油分を含む水を活性炭が破過 するまで流したところ、最終的に吸着した油分量は 1 530 Omg/Lであった。 この破過した活性炭を使用し再生方法として、 30°Cの洗浄水を 100 c c/m i nの速度で上方に通水した。 得られた再生活性炭吸着材中の残存油分量は 52 O OmgZLとなった。 油分脱着率は 66%であり、 実施例に比較して脱着能は 劣っていた。
<比較例 4 >
比較例 3において、 スチームバブリングしながら、 60°Cの洗浄水を通水した 以外は比較例 3と同様の操作で再生処理を行ったところ、 得られた再生活性炭吸 着材中の残存油分量は 470 OmgZLとなった。 油分脱着率は 66%であり、 実施例に比較して脱着能は劣っていた。 実施例 1〜4および比較例 1〜4の結果を表 1および表 2にまとめた。
表 1および表 2から、 吸着材として、 本発明にかかるか焼コークスを使用し、 再生方法として 40°C以上の温水洗浄、 または気泡によるバブリングを含む温水 洗浄をすることにより、 効率的に、 容易に吸着材を再生できることが明らかであ る。 表 1
Figure imgf000010_0001
表 2
Figure imgf000010_0002
<実施例 5 >
実施例 1および実施例 4で得られた再生吸着材を用いて、 新品との吸着能比較 試験を行った。すなわち、再生品および新品の吸着材をカラムに 5 0 c c充填し、 Α重油、 B重油を 1 L中に 1 5 O m g含有する処理水を 1 0 0 c c /m i n通水 し、 通過処理水中の油分を測定した。 その結果を表 3および図 1に示す。
表 3および図 1より、 実施例 1および実施例 4で得られた再生品は、 新品のか 焼コータスとほぼ同等の油分吸着性能を示し、 また、 新品の活性炭より優れた吸 着性能を示した。 表 3
Figure imgf000011_0001
[図面の簡単な説明]
図 1は、 再生品と新品の油分吸着能比較試験の結果を示す図である。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 油を吸着したか焼コークスからなる炭素系油吸着材を、 40°C以上 の温水または気泡によるバブリングを含む 40°C以上の温水で洗浄処理すること を特徴とする炭素系油吸着材の再生方法。
2. 炭素系油吸着材が、 コークスを 1000〜 1 500°Cでか焼処理す ることによって得られる比表面積が 2 Om2Zg以下のか焼コークスであること を特徴とする請求項 1記載の炭素系油吸着材の再生方法。
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