WO2008128818A1 - Flüssiges wasch- oder reinigungsmittel mit fliessgrenze - Google Patents

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Carine Wattebled
Sören HÖLSKEN
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Henkel Ag & Co. Kgaa
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Definitions

  • the present invention relates to a liquid washing or cleaning agent with yield stress, containing photocatalytic material and a thickening system. It relates to a method for applying photocatalytic material to textiles and a method for cleaning, care, equipment, finishing and / or conditioning of textiles. Furthermore, it relates to a method for cleaning hard surfaces
  • photocatalytic materials to control soil and / or unwanted microorganisms is desirable because the photocatalytic material may utilize electromagnetic radiation of a suitable wavelength range to degrade or deactivate debris and / or unwanted microorganisms by photocatalytic or photochemical reaction.
  • suitable photocatalytic material is very finely divided substances, for example in the size range of at least ⁇ 500 nm.
  • the incorporation of such photocatalytic material into liquid detergents and cleaners can lead to problems.
  • the object of the present invention was therefore to provide a liquid, storage-stable and transport-stable washing or cleaning agent which comprises photocatalytic material which does not have to be shaken before use by the consumer.
  • a liquid washing or cleaning agent containing photocatalytic material and a thickening system.
  • other conventional ingredients of detergents and cleaners may be included.
  • the detergents or cleaners according to the invention can be used for cleaning textiles and / or hard surfaces, in particular also tableware.
  • the contained photocatalytic material which is preferably one-part f, in particular has particle sizes in the range ⁇ 500 nm, makes use of electromagnetic radiation of a suitable wavelength range, by means of which e.g. Soils or microbes by photocatalytic or photochemical reaction, e.g. by oxidation or reduction, degradable, deactivatable or reducible.
  • the photocatalytic material is in particular a daylight-active material, in particular a daylight-active bleach, thus uses the electromagnetic radiation of daylight.
  • the presence of preferably oxygen and / or water is required.
  • the photocatalytic activity of the photocatalytic material advantageously relates to natural or artificial light in the wavelength range of 10-1200 nm, preferably of 300-1200 nm, in particular between 380 and 800 nm. If the photocatalytic material in particular visible to the human eye radiation of the visible range of the spectrum with wavelengths between 380 and 800 nm for the above mentioned Exploits the purpose of degradation, deactivation or reduction of impurities, then there is a preferred embodiment of the invention. Also UV light (10-380 nm) is very beneficial.
  • the photocatalytic material can be effective in several ways during and after the textile treatment.
  • Such is also possible in the textile treatment in an automatic washing machine, which has a viewing window (porthole), as is customary at least in front loaders and / or in a washing machine with an internal light source.
  • the photocatalytic material which is applied to the textiles to be dried in the course of the textile treatment, is capable of interacting with a light irradiation, eg. by sunlight when drying on a leash outdoors, to develop a general cleaning performance. Such is also possible in the textile drying in an automatic clothes dryer with internal light source.
  • the dried textiles are not really dry in the true sense, but contain a residual moisture, which is in balance with the ambient humidity (room humidity, body moisture). These conditions are sufficient to develop a general cleaning performance, caused by the deposited on the textiles photocatalytic material under light irradiation, for example by sunlight.
  • This latter effect is particularly advantageous because the treated garments are as it were provided with a long-term protection, so that the clothing is equipped with a self-cleaning ability.
  • This self-cleaning power is advantageous, for example, to counteract the development of fetid odors, which quickly form on clothing, for example after sweat-inducing activities (eg sports activities).
  • This self-cleaning capability is advantageous, for example, to prevent or at least complicate the colonization of microbes on textiles.
  • This self-cleaning capability is advantageous, for example, to prevent or aggravate the build-up and sticking of, in particular, colored stains on fibers.
  • the photocatalytically active material is advantageous in order to improve the Wiederschwasberry of colored stains.
  • the photocatalytically active material is capable of destroying the structure of, in particular, colored stains (dyes), for example by oxidation, under the action of light.
  • the conjugated double bonds, which are responsible for the absorption of visible light in the dyes and thus for the coloring, are cleaved or hydroxylated.
  • the dye loses its coloring properties and also its strong fiber adhesion.
  • the Wiederauswaschles color stains from textiles that have been washed with the washing or cleaning agent according to the invention facilitated.
  • quick action is the top priority, because the fresher a stain is, the easier it is to remove.
  • a drying of stains or other soiling, such as blood, coffee, tea, pen, fruit, red wine or tar stains, especially over several days should usually be avoided, so as not to give a possibly irreversible fiber adhesion.
  • the present invention brings relief here, because textiles treated with detergents according to the invention showed that the fiber adhesion of stains or other contaminants was weakened so that they could be washed out more easily.
  • the washing or cleaning agent according to the invention also makes possible a very textile-sparing textile treatment, e.g. Stain treatment.
  • Noxa is understood to mean factors that can damage the human organism, or at least impair people's well-being. These are in particular the just mentioned factors, especially microbiological factors such as viruses, bacteria, fungi, etc.
  • Another advantage of the washing or cleaning agent according to the invention is that it contributes to the reduction, elimination or neutralization of fetid odors.
  • the fetid odor can advantageously be reduced so that a previously existing odor nuisance is no longer present.
  • the development of fetid odors can be prevented for a longer period of time.
  • This is also a great advantage since, overall, a general cleaning performance can be combined with the elimination of harmful microbes in one treatment step and, in addition, a blocking or prevention of foul odors with long-term effect is provided. This goes beyond the function of previous washing or cleaning agents significantly. The formation of bad odors can thus be reduced.
  • the unfolding of the general cleaning effect is particularly effective with respect to colored impurities or stains, in particular red or blue anthocyanin dyes, such as cyanidin, eg from cherries or blueberries, red Betanidin from the red beds, orange-red carotenoids such as lycopene, beta-carotene, for example from tomatoes or carrots, yellow curcuma, such as curcumin, eg from curry and mustard, brown tannins, eg from tea, fruit, red wine, deep brown humic acid, eg from Coffee, tea, cocoa, green chlorophyll, for example, green grasses, technical dyes of cosmetics, inks, colored pencils, colored metabolites and / or excretory products of mold or other Mirkoflora or microbial growth or microbes.
  • red or blue anthocyanin dyes such as cyanidin, eg from cherries or blueberries, red Betanidin from the red beds, orange-red carotenoids such as lycopene,
  • the washing or cleaning agent according to the invention also meets today's washing habits of consumers. This increasingly prefer washing at lower temperatures, eg ⁇ 4O 0 C. A clear death of germs but only starts at temperatures> 4O 0 C, only above a temperature of 55 0 C, most bacteria are killed. Therefore, if washed for a long time only at 3O 0 C, under certain circumstances can no longer guarantee sufficient hygienic purity.
  • the application of the inventive washing or cleaning agent allows consumers the consistent washing at T ⁇ 4O 0 C with improved hygiene effect.
  • the use of the thickening system according to the invention allows storage and transport stable washing or cleaning agents with yield point.
  • the thickening system comprises a) polyacrylate (derivatives), preferably crosslinked polyacrylates b) structuring gums, preferably xanthan gum, guar gum, locust bean gum, gellan gum, wellan gum or carrageenan, c) cellulose ether derivatives, preferably hydroxyethyl cellulose, Carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethylhydroxyethylcellulose, d) clay minerals, preferably phyllosilicates, smectites, montmorillonites and hectorites, e) mixtures of the abovementioned.
  • polyacrylate derivatives
  • structuring gums preferably xanthan gum, guar gum, locust bean gum, gellan gum, wellan gum or carrageenan
  • cellulose ether derivatives preferably hydroxyethyl cellulose, Carboxymethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, ethyl
  • the polyacrylate (derivatives) preferably used according to the invention include polyacrylate or polymethacrylate thickeners, such as, for example, the high molecular weight homopolymers of acrylic acid crosslinked with a polyalkenyl polyether, in particular an allyl ether of sucrose, pentaerythritol or propylene (INCI name according to "International Dictionary of Cosmetic Ingredients "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)”: Carbomer), also referred to as carboxyvinyl polymers.
  • CTFA Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association
  • Such polyacrylic acids are available, inter alia, from 3V Sigma under the trade name Polygel®, for example Polygel DA, and from Noveon under the trade name Carbopol®, for example Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight approx 1. 250,000) or Carbopol 934 (molecular weight about 3,000,000).
  • Polygel® for example Polygel DA
  • Carbopol® for example Carbopol 940 (molecular weight about 4,000,000), Carbopol 941 (molecular weight approx 1. 250,000) or Carbopol 934 (molecular weight about 3,000,000).
  • acrylic acid copolymers are included: (i) Copolymers of two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple, preferably with Ci_ 4 -alkanols formed ester (INCI acrylates copolymer), which include about the copolymers of methacrylic acid Butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS designation according to Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) or of butyl acrylate and methyl methacrylate (CAS 25852-37-3) and which are available, for example, from Rohm & Haas under the trade names Aculyn® and Acusol ® and by the company Degussa (Goldschmidt) under the trade name Tego® polymer are available, for example the anionic non-associative polymers Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (crosslinked), Acusol 810, Acusol 823 and Acusol 830 (CAS 25852-37 -3); (ii)
  • Gellan Gum is an unbranched anionic microbial heteroexopolysaccharide with a tetrasaccharidic repeat unit consisting of the monomers glucose, glucuronic acid and rhamnose. Gellan Gum forms thermoreversible gels after heating and cooling. The gels are over a wide Temperature and pH range stable.
  • Gellan Gum can be obtained under the trade name Kelcogel® in various qualities from Kelco.
  • Xanthan gum is a microbial anionic heteropolysaccharide produced by Xanthomonas campestris and some other species under aerobic conditions and has a molecular mass of 2 to 15 million daltons.
  • Xanthan is formed from a chain of ⁇ -1,4-linked glucose (cellulose) with side chains.
  • the structure of the subgroups consists of glucose, mannose, glucuronic acid, acetate and pyruvate, the number of pyruvate units determining the viscosity of the xanthan gum.
  • Xanthan gum can be described by the following formula (1):
  • Xanthan gum is available, for example, from Kelco under the trade names Keltrol® and Kelzan® or also from Rhodia under the trade name Rhodopol®.
  • thickener systems which contain a combination of polyacrylate (derivative) and other thickeners, in particular a combination of structuring gums and polyacrylate (derivative) or a combination of cellulose ether derivatives and polyacrylate (derivative), lead to particularly stable washing or cleaning agents according to the invention with yield point .
  • thickener system also encompasses 1-component systems, ie a thickener system can be based exclusively on a cross-linked polyacrylate, for example more advantageous to use at least 2-component systems, in particular those previously described.
  • washing or cleaning agent according to the invention contains polyacrylate (derivative) in an amount of 0.1 to 7.0% by weight and preferably 0.5 to 5% by weight, which corresponds to a preferred embodiment of the invention, very good results can be achieved Stability values for the washing or cleaning agent according to the invention can be achieved.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains 0.01 to 4.0 wt .-% and preferably 0.1 to 1, 5 wt .-% structuring gums, preferably gellan gum and / or xanthan gum. This leads, in particular in combined use with the polyacrylate (derivatives), to very good stability values for the washing or cleaning agent according to the invention.
  • washing or cleaning agent according to the invention comprises cellulose ether derivatives in amounts of from 0.01 to 2.0% by weight and preferably from 0.05 to 3% by weight, again a preferred embodiment of the invention is present. Again, very good stability values for the washing or cleaning agent according to the invention are observed, in particular in combination with the polyacrylate (derivative) s.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains microcapsules or speckles, with a diameter along their largest spatial extent of 0.01 to 10,000 .mu.m, as dispersed particles, these microcapsules or speckles preferably containing nanoscale photocatalytic material, preferably the entire photocatalytic Material included.
  • the detergent or cleaning agent of the present invention may contain both photocatalytic material dispersed as such, it may contain photocatalytic material contained in microcapsules or speckles, photocatalytic material may be dispersedly contained as such, and at the same time photocatalytic material may be contained in microcapsules or speckles. It may also contain microcapsules or speckles that contain no photocatalytic material, but other active ingredients.
  • Nanoscale photocatalytic material has a particle size (based on the diameter along the largest spatial extent) of ⁇ 500 nm.
  • microcapsules or speckles enable a particularly homogeneous distribution of the photocatalytic material in the liquid matrix. It also results in an even further improved stability of the washing or cleaning agent according to the invention. In particular, possible decomposition processes, which otherwise might at least hypothetically result from the activity of the photocatalytic material in the detergent matrix, can be suppressed to the greatest extent possible.
  • microcapsules or speckles and the use of opaque containers for packaging the laundry detergent or cleaning agent according to the invention is very advantageous, because thereby the activity of the photocatalytic material in the washing or cleaning agent for the period of storage and transport is safely inhibited.
  • the use of opaque containers for packaging the washing or cleaning agents according to the invention corresponds to a preferred embodiment of the invention. Also preferred are disposable portions, eg pouches.
  • microcapsules or speckles optionally in combination with the use of opaque containers for packaging, ensures inter alia that the washing or cleaning agent according to the invention to the consumer at the time of application with full vigilance and cleaning power and in visually appealing form for Available.
  • microcapsule is understood to mean aggregates which contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell, in particular a shell of polymer (s). These are usually finely dispersed liquid or solid phases coated with film-forming polymers, during the production of which the polymers precipitate on the material to be enveloped after emulsification and coacervation or interfacial polymerization.
  • the microscopic capsules can be dried like powder.
  • multinuclear aggregates also called microspheres, are known, which contain two or more cores distributed in the continuous shell material.
  • Mono- or polynuclear microcapsules can also be enclosed by an additional second, third, etc., sheath.
  • the shell may be made of natural, semi-synthetic or synthetic materials.
  • shell materials are, for example, gum arabic, agar agar, agarose, maltodextrins, alginic acid or its salts, for example sodium or calcium alginate, fats and fatty acids, cetyl alcohol, collagen, chitosan, lecithins, gelatin, albumin, shellac, polysaccharides, such as starch or dextran , Sucrose and waxes.
  • Semi-synthetic shell materials include chemically modified celluloses, in particular cellulose esters and ethers, for example cellulose acetate, ethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose and carboxymethylcellulose, and also starch derivatives, in particular starch ethers and esters.
  • Synthetic shell materials are, for example, polymers such as polyacrylates, polyamides, polyvinyl alcohol or polyvinylpyrrolidone.
  • active ingredients the photocatalytic material, storage and transport are stable included.
  • Microcapsules may also include, for example, optical brighteners, surfactants, complexing agents, bleaches, bleach activators, dyes and fragrances, antioxidants, builders, enzymes, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, antiredeposition agents, pH adjusters, electrolytes, foam inhibitors and UV absorbers are located.
  • microcapsules may also contain cationic surfactants, vitamins, proteins, preservatives, detergency boosters or pearlescing agents.
  • the fillings of the microcapsules may be solids or liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions. Preference is given to microcapsules containing the photocatalytic material as a suspension.
  • the microcapsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along their largest spatial extent, depending on the components contained in their interior and the application between 0.01 microns (not visually recognizable as a capsule) and 10,000 microns. Preference is given to visible microcapsules having a diameter in the range from 100 ⁇ m to 7000 ⁇ m, in particular from 400 ⁇ m to 5000 ⁇ m.
  • the microcapsules are accessible by methods known in the art, with coacervation and interfacial polymerization being the most important.
  • microcapsules all surfactant-stable microcapsules available on the market can be used, for example the commercial products (the shell material is indicated in parentheses) Hallcrest microcapsules (gelatin, gum arabic), Coletica thalaspheres (marine collagen), Lipotec millicapsules (alginic acid, agar-agar) , Also unispheres (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropyl methylcellulose); Unicerin C30 (lactose, microcrystalline cellulose, hydroxypropyl methylcellulose), Kobo Glycospheres (modified starch, fatty acid esters, phospholipids), Softspheres (modified Agar Agar) and Kuhs Probiol Nanospheres (phospholipids).
  • Hallcrest microcapsules gelatin, gum arabic
  • Coletica thalaspheres marine collagen
  • Lipotec millicapsules alginic acid, agar-agar
  • unispheres lactose, microcrystalline cellulose,
  • microcapsules which have no core-shell structure but in which the active substance, in particular the photocatalytic material, is distributed in a matrix of a matrix-forming material.
  • Such particles are also referred to as "speckies".
  • a preferred matrix-forming material is alginate.
  • an aqueous alginate solution which also contains the active ingredient to be enclosed or the active ingredients to be enclosed, is dripped off and then cured in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions. It may be advantageous that the alginate-based speckles are subsequently washed with water and then washed in an aqueous solution with a complexing agent to free Ca 2+ - ions or free Al 3+ ions, which undesirable interactions with ingredients of the washing according to the invention - And detergent, such as the fatty acid soaps, can go out, wash out. Subsequently, the alginate-based speckles are washed again with water to remove excess complexing agent.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • matrix-forming materials include polyethylene glycol, polyvinylpyrrolidone, polymethacrylate, polylysine, poloxamer, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyethylene oxide, polyethoxyoxazoline, albumin, gelatin, acacia, chitosan, cellulose, dextran, Ficoll®, starch, hydroxyethyl cellulose, Hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hyaluronic acid, carboxymethylcellulose, carboxymethylcellulose, deacetylated chitosan, dextran sulfate and derivatives of these materials.
  • the matrix formation in these materials takes place for example via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials.
  • the microcapsules, speckles and / or the photocatalytic material can be stably dispersed in the washing and cleaning compositions of the invention.
  • Stable means that the agent at room temperature and at 4O 0 C for a period of at least 4 weeks and preferably for at least 6 weeks are stable, with no creaming or sedimenting means.
  • the release of the active ingredients, in particular the photocatalytic material, from the microcapsules or speckles is usually carried out during the application of the agents containing them by destruction of the shell or the matrix due to mechanical, thermal, chemical or enzymatic action.
  • the washing or cleaning agents according to the invention comprise identical or different microcapsules or speckles in amounts of from 0.01 to 30% by weight or up to 20% by weight or up to 10% by weight, in particular 0.2 to 8 wt .-% and most preferably 0.5 to 5 wt .-%.
  • the photocatalytic material comprises titanium dioxide, in particular a modified titanium dioxide, preferably a carbon-modified titanium dioxide.
  • the titanium dioxide (preferably modified) is a carbon-modified titanium dioxide.
  • titanium dioxides for example nitrogen-modified titanium dioxide or e.g. Titanium dioxide doped with rhodium and / or platinum ions.
  • the carbon content of the advantageously carbon-modified titanium dioxide may in a preferred embodiment in the range of 0.01 to 10 wt .-%, preferably from 0.05 to 5.0 wt .-%, advantageously from 0.3 to 1, 5 wt. %, in particular from 0.4 to 0.8% by weight.
  • the TiO 2 content of the carbon-modified titanium dioxide is, for example, more than 95% by weight, 96% by weight, 97% by weight, 98% by weight or 99% by weight, based on the total with carbon modified titanium dioxide.
  • the modified titanium dioxide may advantageously additionally contain nitrogen.
  • the specific surface of the titanium dioxide preferably of the modified titanium dioxide, according to BET (BET advantageously determined according to DIN ISO 9277: 2003-05, preferably also simplified according to DIN 66132: 1975-07) preferably 50 to 500 m 2 / g, advantageously 100 to 400 m 2 / g, in a further advantageous manner 200 to 350 m 2 / g, in particular 250 to 300 m 2 / g, so is also a preferred embodiment.
  • the carbon-modified titanium dioxide can be obtained according to a preferred embodiment, for example, by intimately mixing a titanium compound having a specific surface area of preferably at least 50 m 2 / g according to BET, with an organic carbon compound and the mixture at a temperature of up to is thermally treated to 35O 0 C.
  • the carbonaceous substance which can be used in this case can, according to a preferred embodiment, be a carbon compound which contains at least one functional group, preferably selected from OH, CHO, COOH, NHx, SHx.
  • the carbon compound may be a compound selected from ethylene glycol, glycerol, succinic acid, pentaerythritol, carbohydrates, sugars, starch, alkyl polyglucosides, organoammonium hydroxides or mixtures thereof. It is also possible for carbon black or activated carbon to be used as the carbonaceous substance.
  • the carbonaceous substance which is advantageously mixed with the titanium compound to arrive after the thermal treatment to the modified titanium dioxide, a decomposition temperature of at most 400 0 C preferably ⁇ 35O 0 C and particularly preferably ⁇ 300 0 C. having.
  • the titanium compound which is preferably used for producing the modified titanium dioxide and intimately mixed with an organic carbon compound according to the aforementioned preferred embodiment may be an amorphous, partially crystalline or crystalline titanium oxide or hydrous titanium oxide or a titanium hydrate or a titanium oxyhydrate, which in turn corresponds to a preferred embodiment ,
  • the thermal treatment of the mixture of the titanium compound and the carbon compound can, according to a preferred embodiment, advantageously be carried out in a continuously operated calcining unit, preferably a rotary kiln.
  • the modified titanium dioxide especially in the context of what has been described above, may be preferentially dispersed e.g. obtained by reacting a titanium dioxide (eg having a particle size in the range between 2 to 500 nm or eg 3 to 150 nm or eg 4 to 100 nm or eg 5 to 75 nm or eg 10 to 30 nm or eg 200 to 400 nm) , such as commercially available in powder or slurry form, and from which produces a suspension in a liquid, such as preferably water.
  • a titanium dioxide eg having a particle size in the range between 2 to 500 nm or eg 3 to 150 nm or eg 4 to 100 nm or eg 5 to 75 nm or eg 10 to 30 nm
  • a carbonaceous substance is then advantageously added to the suspension.
  • Mixing can be assisted by the use of ultrasound.
  • the mixing process e.g., stirring
  • the mixing process may preferably last several hours, preferably 2, 4, 6, 8, 10 or 12 hours or even longer.
  • the amount of the carbon compound is advantageously 1-40% by weight, accordingly, the amount of the titanium compound is preferably 60-99% by weight.
  • the liquid is removed, for example by filtration, evaporation in vacuo or decantation, and the residue is preferably dried (eg, preferably at temperatures of 70-200 0 C, advantageously over several hours, for example at least 12 hours) and then calcined, for example a temperature of at least 26O 0 C, preferably for example at 300 0 C, preferably over a period of several
  • Hours preferably 1-4 hours, in particular 3 hours.
  • the calcination may advantageously take place in a closed vessel.
  • the calcination temperature for example 300 0 C, is reached within one hour (slow heating to 300 0 C).
  • the calcination may e.g. advantageously take place until after a color change of the powder from white to dark brown another color change takes place on beige or slightly yellowish-brownish.
  • a maximum temperature of 35O 0 C should preferably not be exceeded.
  • decomposition of the organic carbon compound occurs on the surface of the titanium compound, so that it is preferable to form a modified titanium dioxide containing preferably 0.005-4% by weight of carbon.
  • the product is advantageously deagglomerated by known methods, for example in a pin mill, jet mill or counter-jet mill.
  • the grain fineness to be achieved depends on the grain size of the starting titanium compound.
  • the particle size or specific surface area of the product is only slightly lower, but of the same order of magnitude as that of the educt.
  • the desired grain fineness of the photocatalyst depends on the field of application of the photocatalyst. It is usually in the range as in TiO 2 - pigments, but may also be below or above.
  • the photocatalytic material, preferably modified titanium dioxide, contained in the washing or cleaning agent according to the invention may advantageously have a particle size in the range from 2 to 500 nm, eg 3 to 150 nm or eg 4 to 100 nm or eg 5 to 75 nm or for example 10 to 30 nm or eg 200 to 400 nm.
  • the particle size of the photocatalytic material, preferably modified titanium dioxide may preferably be in the range of 100-500 nm, advantageously 200-400 nm.
  • the particle size is very small, for example in the range of 2-150 nm, preferably 3-100 nm, advantageously 4-80 nm or eg 5-50 nm or eg 8-30 nm or eg 10-20 nm is located.
  • Very small particles for example having a particle size of in particular 2, 3, 4, 5 or 10 nm are preferably contained, these can also form together agglomerates, which are then correspondingly larger, for example up to 600 nm or up to 500 nm or up to 400 nm or up to 300 nm in size, etc.
  • the particle size may advantageously be, for example, at values such as 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm or 60 nm.
  • very small particle sizes below 50 nm, below 40 nm, below 30 nm or below 20 nm may be preferred.
  • the particle size can then advantageously be, for example, at values such as 2 nm, 3 nm, 4 nm, 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm or 60 nm. Such values are preferred.
  • the bulk density of the preferably modified titanium dioxide is preferably in the range from 100 to 800 g / l, advantageously from 200 to 600 g / l, in particular from 300 to 500 g / l.
  • the bulk density may be 350 g / l, 400 g / l or 500 g / l.
  • the (preferably modified) titanium dioxide is present in the anatase crystal modification.
  • the modified titanium dioxide described above is characterized by a very good photocatalytic activity, in particular with the use of daylight.
  • visible to the human eye radiation of the visible region of the spectrum with wavelengths between 380 and 800 nm are used very well for the purposes of degradation, deactivation or reduction of impurities from the described modified titanium dioxide.
  • the UV radiation between 10-380 nm can also be used very well.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains a humectant, preferably glycerol, dimers and trimers of glycerol, ethylene glycol, propylene glycol, sugar alcohols such as preferably glucitol, xylitol, mannitol, alkylpolyglucosides, fatty acid glucamides, sucrose esters, sorbitans, polysorbates, polydextrose, polyethylene glycol , preferably having average molecular weights of from 200 to 8000, propanediols, butanediols, triethylene glycol, hydrogenated glucose syrup and / or mixtures of the abovementioned, preferably in amounts of 0.01 to 10% by weight, advantageously 0.1 to 5% by weight, in particular 0.5 to 2 wt .-%, wt .-% in each case based on the total washing or cleaning agent.
  • a humectant preferably glycerol, dimers and trimers of g
  • the washing or cleaning agent comprises at least one, preferably organic, humectant
  • improved deposition and action of the finely divided photoactive material on the substrates to be treated as part of a cleaning process, for example in the conventional textile cleaning resulted.
  • a particularly suitable humectant is glycerin as well as its dimers and trimers and / or mixtures thereof.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains a) anionic surfactants, such as e.g. Alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate, in amounts of advantageously 0-40% by weight, preferably 5-30% by weight, especially 15-25% by weight, b) nonionic surfactants, e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, fatty acid glucamide, in amounts of advantageously 0-25% by weight, preferably 1-20% by weight, in particular 10-15% by weight, c) builders, such as e.g.
  • anionic surfactants such as e.g. Alkylbenzenesulfonate, alkylsulfate
  • nonionic surfactants e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, alkylpolyglucoside, fatty acid glucamide
  • c) builders such as e.g.
  • foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins
  • enzymes e.g.
  • Wt .-% in particular 2-15 wt .-%
  • pH adjusting agent preferably selected from the group of acids, in
  • a mixture of dipropylene glycol and 1, 2-propanediol is preferably used. This combination can help to achieve higher yield points.
  • the amount of optionally usable solvent (excluding water) is preferably 0.5 to 25 wt .-% and in particular 2 to 15 wt .-%, based on the total agent.
  • washing or cleaning agent according to the invention is aqueous, ie contains at least> 5% by weight, preferably> 10% by weight, in particular> 15% by weight of water, then a preferred embodiment of the invention is present.
  • Such detergents or cleaners can also be inexpensively and easily produced in existing facilities.
  • larger water contents are possible, e.g. > 20% by weight,> 25% by weight,> 30% by weight,> 35% by weight,> 40% by weight,> 45% by weight or else> 50% by weight.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains between 2 and 20 wt .-%, preferably between 3 and 10 wt .-% and most preferably between 4 and 8 wt .-% fatty acid soap.
  • Fatty acid soaps are an important constituent for the detergency of an inventive, in particular aqueous, washing or cleaning agent.
  • Skin care agents may in particular be those which give the skin a sensory benefit, e.g. by delivering lipids and / or moisturizing factors.
  • Skin care agents may e.g. Proteins, amino acids, lecithins, lipids, phosphatides, plant extracts, vitamins; Likewise, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petrolatum, paraffins can act as skin care agents.
  • Skin-care active substances are all those active substances which give the skin a sensory and / or cosmetic advantage.
  • Skin-care active substances are preferably selected from the following substances: a) waxes such as, for example, carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin and / or derivatives thereof and others.
  • Hydrophobic plant extracts c) Hydrocarbons such as squalene and / or squalanes
  • Hydrocarbons such as squalene and / or squalanes
  • Higher fatty acids preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauric acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and / or polyunsaturated fatty acids and other.
  • Higher fatty alcohols preferably those having at least 12 carbon atoms, for example, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cholesterol and / or 2-hexadecanol and others.
  • esters preferably such as cetyloctanoates, lauryl lactates, myristyl lactates, cetyl lactates, isopropyl myristates, myristyl myristates, isopropyl palmitates, isopropyl adipates, butyl stearates, decyl oleates, cholesterol stearates, glycerol monostearates, glycerol distearates, glycerol tristearates, alkyl lactates, alkyl citrates and / or alkyl tartrates and others.
  • lipids such as cholesterol, ceramides and / or sucrose esters and other h) vitamins such as vitamins A and E, vitamin C esters, including vitamin
  • Preferred skin care active substances are preferably also essential oils, in particular selected from the group of Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella anisum, Benzoin siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba - Balsam - Copaifera reticulata, Costus root - Saussurea discolor, Edeltann needle - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fennel - Foeniculum dulce Spruce needle - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho- leaves - Cinnamonum camphora, Immortelle Helichrysum ang., Ginger Extra - Zingiber off., St.
  • essential oils in particular selected from the group of Angelica fine - Angelica ar
  • Preferred skin care active ingredients are preferably also skin-protecting oils, in particular selected from the group algae oil Oleum Phaeophyceae, Aloe vera oil Aloe vera brasiliana, apricot kernel oil Prunus armeniaca, arnica montana Arnica, avocado Persea americana, borage Borago officinalis, Calendulaoil Calendula officinalis, camellia oil Camellia oleifera , Safflower oil Carthamus tinctorius, peanut oil Arachis hypogaea, hemp oil Cannabis sativa, hazelnut oil Corylus avellana, hypericum perforatum, Jojoba oil Simondsia chinensis, caraway oil Daucus carota, coconut oil Cocos nucifera, pumpkin seed oil Curcubita pepo, kukui nut oil Aleurites moluccana, macadamia nut oil Macadamia ternifolia, almond oil Pru
  • skin-protecting oils corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • the optionally contained skin-care active substances can pass to the textile during a textile treatment with an agent according to the invention and then in turn pass from the textile to the skin when the textile comes into contact with the skin, for example when wearing clothing.
  • skin-care active ingredients in the washing or cleaning agents according to the invention are beneficial to the skin of the consumer.
  • detergents or cleaners according to the invention which optionally contain skin-care active substances
  • the skin-care active ingredients of the skin of the consumer are of immediate advantage, namely when the hand is in contact with the wash liquor.
  • the use of skin-care active ingredients is purely optional.
  • Another object of the invention is a process for preparing a storage-stable liquid detergent or cleaning agent containing photocatalytic material and other conventional ingredients of detergents or cleaning agents, in which a thickening system is used as described above.
  • Another object of the invention is a method for applying photocatalytic material to textiles by treating these textiles in a textile treatment bath containing a washing or cleaning agent according to the invention.
  • a modification of this method provides that the textile to contact directly with a detergent or cleaner according to the invention, without the need for a textile treatment bath.
  • Another object of the invention is a method for cleaning, care, equipment, finishing and / or conditioning of textiles by treating these textiles in a textile treatment bath containing a detergent according to the invention, at and / or followed by exposure of the textiles to light in the Wavelength range of 10-1200 nm.
  • the treatment of the textiles can be done without a textile treatment bath in which the textiles to be treated are contacted directly with the washing or cleaning agent according to the invention.
  • the method according to the invention is directed to the removal, deactivation or reduction of microorganisms, in particular bacteria and germs, in textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm, then a preferred embodiment of the invention is present.
  • An inventive method for the prophylaxis of textiles in the form of an anticipatory defense and inhibition of stains and stains using light in the wavelength range of 10-1200 nm in turn represents a preferred embodiment of the invention.
  • An inventive method for finishing textiles with photocatalytic material to facilitate the removability of colored soil (colored spots) of textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm is also a preferred embodiment of the invention.
  • An inventive method for finishing textiles with photocatalytic material to reduce the fiber adhesion of dirt, preferably colored spots, on textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm is also a preferred embodiment of the invention.
  • An inventive method for finishing textiles with photocatalytic material to increase the water solubility of dirt, preferably colored spots, on textiles, using light in the wavelength range of 10-1200 nm represents a preferred embodiment of the invention.
  • An inventive method for finishing textiles with photocatalytic material to prevent the formation of fetid odors on the textiles, using light in the wavelength range of 10-1200 nm corresponds to a further preferred embodiment of the invention.
  • An inventive method for finishing textiles with photocatalytic material to equip the textiles with a self-cleaning ability, using light in the wavelength range of 10-1200 nm is also a preferred embodiment of the invention.
  • a method according to the invention for the removal or reduction of colored soils or stains on textiles which in particular originate from: red to blue anthocyanin dyes, such as e.g. Cyanidin, e.g. from cherries or
  • Red betanidine from beetroot orange-red carotenoids such as lycopene, beta-carotene, eg from tomatoes or carrots
  • yellow curcuma dyes such as curcumin, eg from curry and mustard, brown tannins, eg from tea, fruit, red wine, deep brown humic acid , eg from coffee, tea, cocoa, green chlorophyll, for example, from green grasses, technical dyes from cosmetics, inks, colored pencils colored metabolites and / or excretions of mold fungi or other Mirkoflora or microbial growth or microbes, using light in the wavelength range of 10-1200 nm, turn one preferred embodiment of the invention.
  • An inventive method for improving the whiteness of textiles using light in the wavelength range of 10-1200 nm represents a preferred embodiment of the invention.
  • a method according to the invention which is a manual process carried out in an open tub, in particular hand washing and / or soaking, wherein the tub, after the textiles to be treated have penetrated with the wash liquor, light in the wavelength range of 10 1200 nm, in particular sunlight, preferably for a period> 5 minutes, also constitutes a preferred embodiment of the invention.
  • All the methods described above are particularly effective utilizing light in the visible range (380-800 nm) and / or in UV Range (10-380 nm). It corresponds, therefore, based on all the aforementioned methods, in each case a preferred embodiment, when light in the wavelength range 380-800 nm and / or in the range 10-380 is used.
  • Another object of the invention is a method for cleaning hard surfaces, comprising:
  • washing or cleaning agent according to the invention to a hard surface which requires it, at and / or followed by exposure of the surface to light in the wavelength range of 10-1200 nm.
  • hard surfaces are surfaces of the inside area, wet spaces and / or the outside area, preferably around
  • Wood and products such as preferably furniture, wood planks, parquet
  • Sanitary products such as sanitary basin and furniture, bathtubs and wash basins, shower curtains, bathroom fixtures, tiles
  • kitchen furnishings and utensils such as, preferably, ovens, glass ceramic hobs, hobs, kitchen furniture, kitchen fittings, porcelain items, ceramics, grills (including garden barbecues)
  • structure and property such as preferably masonry, wallpapered, painted, painted walls and / or ceilings, bricks, bricks, plaster, floor slabs, joints, preferably cement and silicone joints, laminate, plastic surfaces, garage doors, plasterboard
  • outdoor furnishings and garden accessories preferably garden furniture, stair treads, swimming pools, walkway fixtures of wood and stone, e.g. Path plates, garden sheds, wooden fences, ornamental and fruit trees, so is a preferred embodiment of the invention.
  • the hard surface treated with a washing or cleaning agent according to the invention is subjected to a mechanical treatment after completion of light exposure, such as preferably brushing, suction or abrasion, in particular spraying, preferably by means of high-pressure cleaner, a preferred embodiment of the invention is provided.
  • washing or cleaning agent according to the invention by brushing, rubbing, spraying, wiping or in particular by spraying, preferably by means of high-pressure cleaner, so there is a preferred embodiment of the invention.
  • the method is directed to the defense against or inhibition of algae, moss, lichens, fungi, especially molds, spores, bacteria and other microflora and others Microbial growth on hard surfaces, by treatment of these surfaces with detergents or cleaning agents according to the invention at and / or followed by exposure of the substrate to light in the wavelength range of 10-1200 nm, so is a preferred embodiment of the invention.
  • Another object of the invention is the use of a detergent or cleaner according to the invention for the removal of mold stains and / or foxing of hard surfaces such as tile surfaces, cement and silicone joints, wallpapered, painted, painted walls and / or ceilings, wood, shower curtains, sanitary products under Use of light with a wavelength in the range of 10-1200 nm.
  • red to blue anthocyanin dyes e.g. Cyanidin, e.g. from cherries or blueberries, red betanidine from beetroot, orange-red carotenoids, e.g. Lycopene, beta-carotene, e.g. from tomatoes or carrots, yellow curcuma dyes, e.g. Curcumin, e.g. curry and mustard, brown tannins, e.g. from tea, fruit, red wine, deep brown humic acid, e.g.
  • red to blue anthocyanin dyes e.g. Cyanidin, e.g. from cherries or blueberries, red betanidine from beetroot, orange-red carotenoids, e.g. Lycopene, beta-carotene, e.g. from tomatoes or carrots
  • yellow curcuma dyes e.g. Curcumin, e.g. curry and mustard
  • brown tannins e.g. from tea, fruit, red wine, deep brown hum
  • a detergent or cleaner according to the invention is directed to the removal of paint stains (graffiti) from sprayed objects, such as preferably house walls, railway vehicles and traffic structures such as underpasses and highway bridges using light in the wavelength range of 10-1200 nm, then a preferred Embodiment of the invention before.
  • a washing or cleaning agent according to the invention is directed to a prophylactic treatment of hard surfaces in the form of an anticipatory defense and inhibition of stains and stains, especially mold stains and / or mildew stains using light in the wavelength range of 10-1200 nm, then there is one preferred embodiment of the invention.
  • a detergent or cleaner according to the invention is directed to the denaturation or growth inhibition of molds, mold spores and lichens or other microflora or other microbial growth or microbes on hard surfaces using light in a wavelength in the range of 10-1200 nm, there is one preferred embodiment of the invention.
  • the aforementioned uses are also particularly effective using light in the wavelength range 10-380 nm and / or 380-800 nm.
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain, in addition to the compulsory constituents thickener and photocatalytic material, further optional ingredients.
  • further optional ingredients in addition to the compulsory constituents thickener and photocatalytic material.
  • % By weight information always refers to the entire detergent or cleaning agent, unless otherwise specified.
  • the washing or cleaning agents according to the invention may preferably contain surfactant (s), in particular anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants may be used. From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic surfactants.
  • the total surfactant content of the washing or cleaning agent according to the invention is preferably below 40% by weight and more preferably below 35% by weight, based on the total liquid washing or cleaning agent.
  • nonionic surfactants are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they usually in Oxoalkoholresten available.
  • EO ethylene oxide
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -i 4 -alcohols with 3 EO, 4 EO or 7 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, C 3 _i 5 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, Ci 2 -i 8 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -i 4 -alcohol with 3 EO and C 12 -i 8 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Nonionic surfactants containing EO and PO groups together in the molecule can also be used according to the invention.
  • block copolymers with EO-PO block units or PO-EO block units can be used, but also EO-PO-EO copolymers or PO-EO-PO copolymers.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1, 2 to 1, 4.
  • nonionic surfactants which can be used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters ,
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (2), R 1
  • RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R ⁇ is hydrogen
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (3), R 1 -OR 2
  • R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having from 1 to 8 carbon atoms
  • 4- alkyl or phenyl radicals are preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • nonionic surfactants leads to a particularly good cleaning performance and corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • the content of nonionic surfactants in the detergents or cleaners according to the invention may preferably be from 5 to 30% by weight, preferably from 7 to 20% by weight and in particular from 9 to 15% by weight, in each case based on the total composition.
  • washing or cleaning agent according to the invention is free of nonionic surfactant, that is less than 5 wt .-%, 3 wt .-%, 2 wt .-% or 1 wt .-% of nonionic surfactant contains, in particular no, so 0 wt .-% nonionic surfactant contains.
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates can be used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 .i 3 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and also disulfonates, as are known for example from C 1 2-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration.
  • alkanesulfonates which from C
  • esters of .alpha.-sulfo fatty acids esters of .alpha.-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the .alpha.-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol of fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerol can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) yl sulfates are the alkali and especially the sodium salts of the Schwefelklandester C 2 -C 8 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, styl- myristic, cetyl or stearyl alcohol, or d 0 -C 2 o-oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide are suitable.
  • 2 i-alcohols such as 2-methyl-branched Cg-n-alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C 12 -i 8 -fatty alcohols having 1 to 4 EO, are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.
  • Suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • alcohols preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols.
  • Preferred sulfosuccinates contain C 8 -i 8 -fatty alcohol residues or mixtures of these.
  • Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below).
  • Sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred.
  • alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.
  • Particularly preferred anionic surfactants are soaps.
  • Suitable are saturated and unsaturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, (hydrogenated) erucic acid and behenic acid and, in particular, soap mixtures derived from natural fatty acids, for example coconut, palm kernel, olive oil or tallow fatty acids.
  • the anionic surfactants may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants are preferably present in the form of their sodium or potassium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • the content of preferred liquid washing or cleaning agents to anionic surfactants may be 2 to 30 wt .-%, preferably 4 to 25 wt .-% and in particular 5 to 22 wt .-%, each based on the total agent. It is particularly preferred that the amount of fatty acid soap is at least 2% by weight and more preferably at least 3% by weight and most preferably at least 4% by weight.
  • washing or cleaning agent according to the invention is free of anionic surfactant, that is less than 5 wt .-%, 3 wt .-%, 2 wt .-% or 1 wt .-% of anionic surfactant contains, in particular no, so 0 wt .-% anionic surfactant contains.
  • the viscosity of the inventive detergent or cleaning agent can be measured using standard methods (for example Brookfield viscometer LVT-II at 20 U / min and 2O 0 C, spindle 3) and is preferably in the range from 1500 to 5000 mPas.
  • Preferred agents have viscosities of 2000 to 4000 mPas, with values around 3500 mPas being particularly preferred.
  • the washing or cleaning agents according to the invention may contain further optional ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent according to the invention, e.g. from the group of builders, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents , Germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • further optional ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent according to the invention, e.g. from the group of builders, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes,
  • washing or cleaning agent according to the invention contains builders, then a preferred embodiment is present.
  • Suitable builders which may be present in the washing or cleaning agents according to the invention are, in particular, silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi x O 2x + I H 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1, 9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 (VyH 2 O are preferred., By way of example Wt .-%, contained. It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na 2 O: SiO 2 modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compacting / compacting or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous".
  • the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to a maximum of 50 nm and in particular up to a maximum of 20 nm being preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates also have a dissolution delay compared to conventional water glasses.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may also contain, for example, only small amounts, in particular not even 0% by weight, of amorphous sodium silicate.
  • the optionally usable finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP ® commercial product from Crosfield
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) which is sold by SASOL under the brand name VEGOBOND AX ® and by the formula),
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as an undried, stabilized suspension which is still moist from its production.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C 12 -C 18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups , C 12 -C 14 fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water. In a preferred embodiment of the invention, however, the washing or cleaning agent according to the invention may also contain, for example, only small amounts, in particular not even zero, that is to say 0% by weight, zeolite.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may also contain, for example, only small amounts, in particular none, ie 0% by weight, of the bleaching agent just mentioned.
  • bleach activators can be incorporated into the detergents or cleaning agents.
  • bleach activators it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • Suitable substances are those which carry O- and / or N-acyl groups of the stated C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2, 5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacety
  • the washing or cleaning agent according to the invention may contain, for example, only small amounts, in particular none, ie 0% by weight, of bleach activators.
  • bleach catalysts can also be incorporated into the detergents or cleaners according to the invention.
  • These substances are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo saline complexes or - carbonyl complexes. Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with nitrogen-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes can also be used as bleach catalysts.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may also contain, for example, only small amounts, in particular none, ie 0% by weight, of bleach catalysts.
  • Suitable enzymes are, in particular, those from the classes of the hydrolases, such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of said enzymes. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying. In addition, cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • hydrolases such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of said enzymes. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying.
  • Bacillus subtilis Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • Bacillus subtilis Bacillus subtilis
  • Bacillus licheniformis Bacillus licheniformis
  • Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and lipase or lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • Cellulases used are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ⁇ -glucosidases, which are also cellobiases, or mixtures of these. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases. It is particularly advantageous if the washing or cleaning agents according to the invention contain mannanase, in particular incorporated in micro-chips and / or speckles.
  • the enzymes may be adsorbed to carriers to protect against premature degradation.
  • the proportion of the enzymes, enzyme liquid formulations, enzyme mixtures or enzyme granules may be for example about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2.5 wt .-%.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may e.g. but also only small amounts, in particular no, so 0 wt .-%, enzymes.
  • electrolyte ⁇ from the group of inorganic salts, a wide number of different salts can be used. Preferred cations are the alkali and alkaline earth metals, preferred anions are the halides and sulfates. From a production point of view, the use of NaCl or MgCl 2 in the compositions is preferred.
  • the proportion of electrolytes in the agents may, for example, usually be 0.5 to 5% by weight.
  • Optional nonaqueous solvents which can be used in the detergents or cleaners according to the invention are derived, for example, from the group of monohydric or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, glycol, butanediol, glycerol, diglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, di-propylene glycol monomethyl or ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl or ethyl ether, methoxy, e
  • nonaqueous solvents can be used in detergents or cleaners according to the invention, e.g. in amounts between 0.5 and 8 wt .-%, but preferably below 5 wt .-% and in particular below 3 wt .-% are used.
  • pH adjusters In order to bring the pH value of the detergents or cleaners according to the invention into the desired range, the use of pH adjusters may be indicated. Can be used here are all known acids or alkalis, unless their use is not for technical application or environmental reasons or for reasons of consumer protection prohibited. Usually, the amount of these adjusting agents does not exceed 10% by weight of the total formulation.
  • Another preferred component of the present invention is a hydrotrope. Preferred hydrotropes include the sulfonated hydrotropes such as, for example, the alkylarylsulfonates or alkylarylsulfonic acids.
  • Preferred hydrotropes are selected from xylene, toluene, cumene, naphthalenesulfonate or sulfonic acid and mixtures thereof. Counterions are preferably selected from sodium, calcium and ammonium.
  • the detergents or cleaners of the invention may comprise from 0.01% to 20% by weight of a hydrotrope, more preferably from 0.05% to 10%, and most preferably from 0.1% to 5% by weight.
  • dyes In order to improve the aesthetic impression of the washing or cleaning agents according to the invention, they can be dyed with suitable dyes.
  • Preferred dyes the selection of which presents no difficulty to the skilled person, have a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light and no pronounced substantivity to textile fibers so as not to stain them.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the detergents or cleaners according to the invention are, for example, soaps, paraffins or silicone oils, which may optionally be applied to support materials.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as "soil repellents" are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on nonionic cellulose ethers and the polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid known from the prior art or of derivatives thereof, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives thereof, particularly preferred of these are the sulphonated derivatives the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners may be added to the detergents or cleaners of the present invention to eliminate graying and yellowing of the treated fabrics
  • the fabrics soak onto the fiber and cause lightening and fake bleaching by causing invisible ultraviolet radiation convert visible light of longer wavelength, the absorbed from sunlight ultraviolet light is radiated as a pale blue fluorescence and the yellow shade of the grayed or yellowed laundry pure white.
  • Suitable compounds originate for example from the substance classes of the 4,4-diamino-2, 2 ' -stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4 ' -distyryl- biphenylene, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalic imides, benzoxazole, benzisoxazole and benzimidazole systems, and heterocyclic substituted pyrene derivatives.
  • the optical brighteners can usually be used in amounts, for example, between 0.03 and 0.3% by weight, based on the finished composition.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example glue, gelatine, salts of ether sulfonic acids or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above, for example degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone is also useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, e.g. in amounts of 0.1 to 5 wt .-%, based on the means used.
  • the compositions may contain synthetic crease inhibitors.
  • detergents or cleaners according to the invention may contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action, a distinction is made between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenolmercuric acetate, and the compounds according to the invention can be completely dispensed with.
  • compositions may contain antioxidants.
  • antioxidants examples include substituted phenols, hydroquinones, pyrocatechols and aromatic amines and organic sulfides, polysulfides, dithiocarbamates, phosphites and phosphonates.
  • Antistatic agents increase the surface conductivity and thus allow an improved drainage of formed charges.
  • External antistatic agents are generally substances with at least one hydrophilic molecule ligand and give a more or less hygroscopic film on the surfaces. These mostly surface-active antistatic agents can be subdivided into nitrogen-containing (amines, amides, quaternary ammonium compounds), phosphorus-containing (phosphoric acid esters) and sulfur-containing (alkyl sulfonates, alkyl sulfates) antistatic agents.
  • External antistatic agents are, for example, lauryl (or stearyl) dimethylbenzylammonium chlorides, which are suitable as antistatic agents for textile fabrics or as an additive to laundry detergents, with an additional finishing effect being achieved.
  • silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the detergents or cleaners according to the invention may optionally also contain UV absorbers which are absorbed by the treated textile fabrics and improve the light fastness of the fibers.
  • UV absorbers which are absorbed by the treated textile fabrics and improve the light fastness of the fibers.
  • Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • Suitable heavy metals High complexing agents are, for example, the alkali metal salts of ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or nitrilotriacetic acid (NTA) and alkali metal salts of anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • EDTA ethylenediaminetetraacetic acid
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • anionic polyelectrolytes such as polymaleates and polysulfonates.
  • a preferred class of complexing agents are the phosphonates found in preferred detergents or cleaners according to the invention, e.g. in amounts of 0.01 to 2.5 wt .-%, preferably 0.02 to 2 wt .-% and in particular from 0.03 to 1, 5 wt .-% are included.
  • organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1 , 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • organophosphonates such as, for example, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) (ATMP), diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) (DTPMP or DETPMP) and 2-phosphonobutane-1 , 2,4-tricarboxylic acid (PBS-AM), which are used mostly in the form of their ammonium or alkali metal salts.
  • Preferred complexing agents are tertiary amines, in particular tertiary alkanolamines (amino alcohols).
  • the alkanolamines have both amino and hydroxy and / or ether groups as functional groups.
  • Particularly preferred tertiary alkanolamines are tri-ethanolamine and Tetra-2-hydroxypropyl-ethylenediannine (N, N, N ', N'-tetrakis- (2-hydroxy-propyl) -ethylenediamine).
  • Particularly preferred combinations of tertiary amines with Zinkricinoleat and one or more ethoxylated fatty alcohols as nonionic solubilizers and optionally solvents are described in the prior art.
  • a particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethyl-1, 1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) including their salts.
  • the textile treatment agent according to the invention accordingly contains etidronic acid and / or one or more of its salts as complexing agent.
  • the resulting detergents or cleaners according to the invention are preferably clear, ie they have no sediment and are preferably transparent or at least translucent.
  • the detergents or cleaners according to the invention preferably have a transmission of the visible light (410 to 800 nm) of at least 30%, preferably at least 50% and particularly preferably at least 75%, without the addition of a dye.
  • the washing or cleaning agent optionally contains one or more perfumes (perfume oils, fragrances) e.g. in an amount of usually up to 10% by weight, preferably 0.01 to 5% by weight, in particular 0.05 to 3% by weight, particularly preferably 0.1 to 2% by weight and very preferably 0, 4 to 0.8% by weight.
  • perfumes perfume oils, fragrances
  • the amount of perfume used depends on the type of application.
  • perfume oils fragments, fragrances
  • individual fragrance compounds e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an attractive fragrance.
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from plant sources.
  • perfume oil preferably self-contained perfume compositions which are commonly used for product scenting and are fragrant in particular at the human discretion. This will be explained with an example. For example, if an expert wants to make a cleanser fragrant, he usually adds to it not only a (well) smelling substance but a collective (well) smelling substance.
  • One such collective usually consists of a plurality of individual fragrances, for example more than 10 or 15, preferably up to 100 or more. These fragrances cooperatively form a desired fragrant, harmonious odor image.
  • An effective perfume oil may be individual perfume compounds, e.g. containing the synthetic products of the ester type, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. Benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinylacetate (DMBCA), phenylethylacetate, benzylacetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmecyclate.
  • DMBCA dimethylbenzylcarbinylacetate
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes e.g. the linear alkanals of 8 - 18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen aldehyde, lilial and bourgeonal, to the ketones e.g.
  • the perfume oils may also contain natural fragrance mixtures, such as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • a fragrance must be volatile, whereby besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound, the molecular weight also plays an important role.
  • odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception. Due to the different volatility of fragrances, the smell of a fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note”, “middle note or body” and “base note “(end note or dry out) divided.
  • Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil , Gurjun Balm Oil, Helichrysum Oil, Ho Oil, Ginger Oil, Iris Oil, Cajeput Oil, Calam Oil, Chamomile Oil, Camphor Oil, Kanaga Oil, Cardamom Oil, Cassia Oil, Pine Needle Oil, Kopa ⁇ vaba Balsam Oil, Coriander Oil, Spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lemongrass oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil, olibanum oil
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n -Decylaldehyde, n-dodecylaldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate,
  • the lower-boiling fragrances include natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains certain minimum values of perfume oil (fragrances), namely at least 0.00001% by weight, advantageously at least 0.0001% by weight, in a considerably advantageous manner at least 0.001 wt .-%, more preferably at least 0.01 wt .-%, more preferably at least 0.1 wt .-%, more preferably at least 0.2 wt .-%, in a very advantageous manner at least 0.3% by weight, in a particularly advantageous manner at least 0.4% by weight, in a particularly advantageous manner at least 0.45% by weight, in a particularly advantageous manner at least 0.5% by weight, in very advantageously at least 0.55 wt .-%, in an extremely advantageous manner at least 0.6 wt .-%, most advantageously at least 0.65 wt .-%, most advantageously at least 0.7 wt .-%, in an exceptionally advantageous manner at least 0.75% by weight, in an exceptionally advantageous manner at least 0.8% by weight, in an extremely advantageous manner at least
  • the perfume oils contain less than 8, advantageously less than 7, more preferably less than 6, more preferably less than 5, more preferably less than 4, even more preferably less than 3, preferably less than 2, especially no fragrances from the list Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalcohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyde, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool , Methylheptincarbonate, 3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)
  • the washing or cleaning agent according to the invention can be completely free of perfume oil (fragrances). However, it is much more preferred that fragrances are included.
  • the liquid washing or cleaning agent may preferably be provided per conventional methods, and finally preferably the material to be dispersed (photocatalytic material, speckies, microcapsules) is added and homogeneously mixed in the washing or washing composition according to the invention Detergents are distributed.
  • the material to be dispersed photocatalytic material, speckies, microcapsules

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Abstract

Es werden flüssige, transport- und lagerstabile Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze beschrieben, welche photokatalytisches Material und ein Verdickungssystem enthalten. Die Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglichen eine Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien unter Einsatz von Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 10-1200 nm. Ebenso ermöglichen sieeine Reinigung harter Oberflächen unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.

Description

Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze
Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze, enthaltend photokatalytisches Material und ein Verdickungssystem. Sie betrifft ein Verfahren zum Aufbringen photokatalytischen Materials auf Textilien sowie ein Verfahren zur Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien. Ferner betrifft sie ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen
Der Einsatz photokatalytischer Materialien zur Bekämpfung von Schmutz und/oder unerwünschten Mikroorganismen ist erstrebenswert, denn das photokatalytische Material kann sich elektromagnetischer Strahlung eines geeigneten Wellenlängenbereichs bedienen, um Schmutz und/oder unerwünschte Mikroorganismen durch photokatalytische oder photochemische Reaktion abzubauen oder zu deaktivieren.
In der Regel handelt es sich bei geeignetem photokatalytischem Material um sehr feinteilige Substanzen, beispielsweise im Größenbereich von zumindest < 500 nm. Die Einarbeitung solchen photokatalytischen Materials in flüssige Wasch- und Reinigungsmittel kann zu Problemen führen. Insbesondere kann es möglich sein, daß sich das photokatalytische Material in dem flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels absetzt oder aufschwimmt. Der Verbraucher müßte dann das betreffende flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel jeweils vor Gebrauch schütteln, um es wieder zu homogenisieren, was zwar unproblematisch, aber trotzdem unkomfortabel ist.
Der Verbraucher wünscht sich daher in der Regel solche flüssigen Wasch- und Reinigungsmittel, die auch nach Lagerung und Transport zum Zeitpunkt der Anwendung direkt eingesetzt werden können, ohne durch ein Schütteln des Produkts für eine Homogenisierung desselben sorgen zu müssen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher, ein flüssiges, lager- und transportstabiles Waschoder Reinigungsmittel bereitzustellen, welches photokatalytisches Material umfaßt, welches vor der Anwendung durch den Verbraucher nicht geschüttelt werden muss.
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches photokatalytisches Material und ein Verdickungssystem enthält. Selbstverständlich können auch weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten sein. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zum Reinigen von Textilien und/oder harten Oberflächen, wie insbesondere auch Geschirr, verwendet werden.
Das enthaltene photokatalytische Material, welches vorzugsweise f einteilig ist, insbesondere Teilchengrößen im Bereich < 500 nm aufweist, bedient sich elektromagnetischer Strahlung eines geeigneten Wellenlängenbereichs, vermöge welcher z.B. Verschmutzungen oder Mikroben durch photokatalytische oder photochemische Reaktion, z.B. durch Oxidation oder durch Reduktion, abbaubar, deaktivierbar oder reduzierbar sind. Das photokatalytische Material ist insbesondere ein tageslichtaktives Material, insbesondere ein tageslichtaktives Bleichmittel, nutzt also die elektromagnetische Strahlung des Tageslichts. Für eine bevorzugte Entfaltung der Wirksamkeit des photokatalytischen Materials ist die Anwesenheit von vorzugsweise Sauerstoff und/oder Wasser erforderlich. Dazu genügt z.B. der in Wasser anwesende, gelöste Sauerstoff bzw. das in der Luft enthaltene Wasser (Luftfeuchte).
Die photokatalytische Aktivität des photokatalytischen Materials bezieht sich vorteilhafterweise auf natürliches oder künstliches Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, vorzugsweise von 300-1200 nm, insbesondere zwischen 380 und 800 nm. Wenn das photokatalytische Material insbesondere die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm für die o.g. Zwecke des Abbaus, der Deaktivierung oder der Reduzierung von Verunreinigungen ausnutzt, dann liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Auch UV-Licht (10-380 nm) ist sehr vorteilhaft.
Vorteilhafterweise reicht sogar das Licht, welches durch Glasfenster in geschlossene Wohnräume einfällt (diffuses Tageslicht) aus, um die gewünschte photokatalytische Aktivität des photokatalytischen Materials zu gewährleisten. Selbst Licht aus technischen Lichtquellen (Kunstlicht), wie z.B. aus handelsüblichen Glühlampen (Glühbirnen), Halogenlampen, Leuchtstoffröhren, Kompaktleuchtstofflampen (Energiesparlampen) sowie aus Lichtquellen auf Basis von Leuchtdioden, reicht aus, um die gewünschte Wirkung zu bewirken. Insbesondere das natürliche Sonnenlicht führt zu sehr guten Effekten.
Das photokatalytische Material kann auf mehreren Wegen bei und nach der Textilbehandlung seine Wirkung entfalten. Zuerst sei die Wirkung im Textilbehandlungsbad genannt. Wenn man z.B. die zu behandelnden Textilien in einen Bottich gibt, der eine Waschlauge enthält, in welche zuvor das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel gegeben wurde, und dieses Textilbehandlungsbad dann beispielsweise Licht aussetzt, z.B. in die Sonne stellt, dann entfaltet das photokatalytischen Material in dem Textilbehandlungsbad eine allgemeine Reinigungsleistung. Solches ist auch möglich bei der Textilbehandlung in einer automatischen Waschmaschine, welche ein Sichtfenster (Bullauge) aufweist, wie es zumindest bei Frontladern üblich ist und/oder in Waschmaschine mit interner Lichtquelle.
Zum zweiten sei die Wirkung bei der Textiltrocknung genannt. Das im Rahmen der Textilbehandlung auf die zu trocknenden Textilien aufgezogene photokatalytische Material vermag im Zusammenspiel mit einer Lichteinstrahlung, z.b. durch Sonnenlicht bei der Trocknung auf der Leine im Freien, eine allgemeine Reinigungsleistung zu entfalten. Solches ist auch möglich bei der Textiltrocknung in einem automatischen Wäschetrockner mit interner Lichtquelle.
Zum dritten ist die Wirkung nach der Textiltrocknung zu nennen. Die getrockneten Textilien sind im eigentlichen Sinne nicht wirklich trocken, sondern beinhalten eine Restfeuchte, welche im Gleichgewicht mit der Umgebungsfeuchte steht (Raumfeuchte, Körperfeuchte). Diese Bedingungen reichen aus, um bei Lichteinstrahlung, z.B. durch Sonnenlicht, eine allgemeine Reinigungsleistung, hervorgerufen durch das auf den Textilien abgelagerte photokatalytische Material, zu entfalten. Diese letztgenannte Wirkung ist besonders vorteilhaft, weil die behandelten Kleidungsstücke gleichsam mit einem Langzeitschutz versehen werden, so daß die Kleidung mit einem Selbstreinigungsvermögen ausstattet wird. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z.B. vorteilhaft, um dem Entstehen fötider Gerüche entgegenzuwirken, welche sich auf der Kleidung z.B. nach schweißtreibenden Aktivitäten (z.B. sportliche Aktivitäten) schnell bilden. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z.B. vorteilhaft, um die Ansiedlung von Mikroben auf Textilien zu verhindern oder zumindest zu erschweren. Dieses Selbstreinigungsvermögen ist z.B. vorteilhaft, um ein Aufziehen und festes Anhaften von insbesondere farbigen Anschmutzungen auf Fasern abzuwehren oder zu erschweren. Das photokatalytisch aktive Material ist vorteilhaft, um die Wiederauswaschbarkeit von farbigen Anschmutzungen zu verbessern. Das photokatalytisch aktive Material vermag nämlich unter Einwirkung von Licht die Struktur von insbesondere farbigen Anschmutzungen (Farbstoffen) z.B durch Oxidation zu zerstören. Die konjugierten Doppelbindungen, die bei den Farbstoffen für die Absorption von sichtbarem Licht und damit für die Farbgebung verantwortlich sind, werden gespalten oder hydroxyliert. Der Farbstoff verliert seine farbgebenden Eigenschaften und auch seine starkes Faserhaftungsvermögen. Gleichzeitig wird die Wasserlöslichkeit erhöht. So kann verhindert werden, daß sich ein farbiger Fleck gleichsam ins Textil „hineinfrißt" und dieses auf Dauer entwertet. Vorteilhafterweise ist auch die Wiederauswaschbarkeit farblicher Anschmutzungen aus Textilien, die mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel gewaschen wurden, erleichtert. Gewöhnlich ist bei der Entfernung von Flecken auf Textilien schnelles Handeln das oberste Gebot, denn je frischer ein Fleck ist, desto leichter läßt er sich entfernen. Ein Antrocknen von Flecken oder anderen Verschmutzungen, beispielsweise Blut-, Kaffe-, Tee-, Kugelschreiber-, Obst-, Rotweinoder Teerflecken, insbesondere über mehrere Tage soll üblicherweise vermieden werden, damit es nicht zu einer möglicherweise irreversiblen Faserhaftung kommt. Die vorliegende Erfindung bringt hier Erleichterung, denn Textilien, die mit erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln behandelt wurden, zeigten, daß die Faserhaftung von Flecken oder anderen Verschmutzungen so abgeschwächt wurde, daß sie leichter wieder ausgewaschen werden konnten.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ermöglicht ferner eine sehr textilschonende Textilbehandlung, z.B. Fleckenbehandlung.
Vorteilhafterweise wird nicht nur die Beseitigung herkömmlicher Verschmutzungen, sondern auch die Beseitigung, Deaktivierung, Denaturierung oder Verminderung von Mikroben, insbesondere von Keimen, Pilzen, Hefen, Milben, vorzugsweise Hausstaubmilben, bzw. ganz allgemein von (lnnenraum-)Noxen mit allergenem Potential ermöglicht.
Unter Noxen werden hier Faktoren verstanden, die den menschlichen Organismus schädigen, zumindest aber den Menschen in seinem Wohlbefinden beeinträchtigen können. Dies sind insbesondere die gerade genannten Faktoren, vor allem mikrobiologische Faktoren wie Viren, Bakterien, Pilze usw.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittels liegt, wie schon angesprochen, darin, daß es zur Verminderung, Beseitigung oder Neutralisierung fötider Gerüche beiträgt. Der fötide Geruch kann dabei vorteilhafterweise so gemindert werden, daß eine vormals existierende Geruchsbelästigung nicht mehr vorliegt. Das Entstehen fötider Gerüche kann für einen längeren Zeitraum verhindert werden. Dies ist auch ein großer Vorteil, da insgesamt eine allgemeine Reinigungsleistung mit der Beseitigung schädlicher Mikroben in einem Behandlungsschritt kombiniert werden kann und zusätzlich ein Blocken bzw. Verhindern fötider Gerüche mit Langzeitwirkung erbracht wird. Dies geht über die Funktion bisheriger Wasch- oder Reinigungsmittel deutlich hinaus. Die Entstehung von Schlechtgerüchen kann also vermindert werden. Die Entfaltung der allgemeinen Reinigungswirkung, welche bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels beobachtet werden kann, ist besonders effektiv hinsichtlich farbigen Verunreinigungen bzw. Anschmutzungen, die insbesondere zurückgehen auf rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z.B. Cyanidin, z.B. aus Kirschen oder Heidelbeeren, rotes Betanidin aus der roten Beete, orangerote Carotinoide wie z.B. Lycopin, beta-Carotin, z.B. aus Tomaten oder Möhren, gelbe Curcumafarbstoffe, wie z.B. Curcumin, z.B. aus Curry und Senf, braune Gerbstoffe, z.B. aus Tee, Obst, Rotwein tiefbraune Huminsäure, z.B. aus Kaffee, Tee, Kakao, grünes Chlorophyll, z.B, aus grünen Gräsern, technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften, farbige Stoffwechsel produkte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben.
Vorstehend genannte Vorteile erstrecken sich auch auf die Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Reinigung harter Oberflächen, wie z.B. Fußböden usw.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kommt auch den heutigen Waschgewohnheiten der Verbraucher entgegen. Diese bevorzugen zunehmend ein Waschen bei niedrigeren Temperaturen, z.B. < 4O0C. Ein deutliches Absterben von Keimen beginnt allerdings erst bei Temperaturen > 4O0C, erst oberhalb einer Temperatur von 550C werden die meisten Bakterien abgetötet. Wird also längere Zeit nur bei 3O0C gewaschen, läßt sich unter Umständen keine ausreichende hygienische Reinheit mehr garantieren. Die Anwendung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels ermöglicht dem Verbraucher das konsequente Waschen bei T < 4O0C bei verbesserter Hygienewirkung.
Der Einsatz des Verdickungssystems ermöglicht erfindungsgemäß lager- und transportstabile Wasch- oder Reinigungsmitteln mit Fließgrenze.
Das erfindungsgemäße Verdickungssystem enthält nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung a) Polyacrylat(derivate), vorzugsweise vernetzte Polyacrylate b) strukturierende Gums , vorzugsweise Xanthan Gum, Guar Gum, Johannisbrotkernmehl, Gellan Gum, Wellan Gum oder Carrageenan, c) Celluloseetherderivate, wie vorzugsweise Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, d) Tonmineralien, vorzugsweise Schichtsilicate, Smektite, Montmorillonite und Hectorite, e) Gemische vorgenannter.
Zu den erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbaren Polyacrylat(derivaten) zählen Polyacrylat- oder Polymethacrylat-Verdickern, wie beispielsweise die hochmolekularen mit einem Polyalkenylpolyether, insbesondere einem Allylether von Saccharose, Pentaerythrit oder Propylen, vernetzten Homopolymere der Acrylsäure (INCI- Bezeichnung gemäß „International Dictionary of Cosmetic Ingredients" der „The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)": Carbomer), die auch als Carboxyvinylpolymere bezeichnet werden. Solche Polyacrylsäuren sind u.a. von der Fa. 3V Sigma unter dem Handelsnamen Polygel®, z.B. Polygel DA, und von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich, z.B. Carbopol 940 (Molekulargewicht ca. 4.000.000), Carbopol 941 (Molekulargewicht ca. 1. 250.000) oder Carbopol 934 (Molekulargewicht ca. 3. 000.000). Weiterhin fallen darunter folgende Acrylsäure-Copolymere: (i) Copolymere von zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit Ci_4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates Copolymer), zu denen etwa die Copolymere von Methacrylsäure, Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS-Bezeichnung gemäß Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) oder von Butylacrylat und Methylmethacrylat (CAS 25852-37-3) gehören und die beispielsweise von der Fa. Rohm & Haas unter den Handelsnamen Aculyn® und Acusol® sowie von der Firma Degussa (Goldschmidt) unter dem Handelsnamen Tego® Polymer erhältlich sind, z.B. die anionischen nicht-assoziativen Polymere Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (vernetzt), Acusol 810, Acusol 823 und Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) vernetzte hochmolekulare Acrylsäure-Copolymere, zu denen etwa die mit einem Allylether der Saccharose oder des Pentaerythrits vernetzten Copolymere von C10-30-Alkylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren aus der Gruppe der Acrylsäure, Methacrylsäure und ihrer einfachen, vorzugsweise mit C-ι-4-Alkanolen gebildeten, Ester (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) gehören und die beispielsweise von der Fa. Noveon unter dem Handelsnamen Carbopol® erhältlich sind, z.B. das hydrophobierte Carbopol ETD 2623 und Carbopol 1382 (INCI Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) sowie Carbopol Aqua 30 (früher Carbopol EX 473). Es ist von Vorteil, wenn das Polyacrylat ein Copolymer einer ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren und eines oder mehr Ci-C30-Alkylestern der (Meth)acrylsäure ist.
Aus der Gruppe der strukturierenden Gums ist insbesondere das Gellan Gum und das Xanthan Gum hervorzuheben. Beide sind erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar. Gellan Gum ist ein unverzweigtes anionisches mikrobielles Heteroexopolysaccharid mit einer tetrasaccharidischen Grundeinheit, bestehend aus den Monomeren Glucose, Glucuronsäure und Rhamnose. Gellan Gum bildet nach Erhitzen und Abkühlen thermoreversible Gele. Die Gele sind über einen weiten Temperatur- und pH-Bereich stabil. Gellan Gum kann beispielsweise unter dem Handelsnamen Kelcogel® in verschiedenen Qualitäten von der Firma Kelco bezogen werden. Xanthan Gum ist ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen Dalton aufweist. Xanthan wird aus einer Kette mit ß-1 ,4- gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat- Einheiten die Viskosität des Xanthan Gums bestimmt.
Xanthan Gum lässt sich durch folgende Formel (1 ) beschreiben:
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G r u n d e in h e ιt vo n Xa nth a n
Xanthan Gum ist beispielsweise von der Fa. Kelco unter den Handelsnamen Keltrol® und Kelzan® oder auch von der Firma Rhodia unter dem Handelsnamen Rhodopol® erhältlich.
Insbesondere solche Verdickersysteme, welche eine Kombination aus Polyacrylat(derivat) und anderen Verdickern enthalten, insbesondere eine Kombination aus strukturierenden Gums und Polyacrylat(derivat) oder eine Kombination aus Celluloseetherderivaten und Polyacrylat(derivat), führen zu besonders stabilen erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit Fließgrenze. Der Einsatz solcher Verdickersysteme stellt deshalb eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. In diesem Zusammenhang sei angemerkt, daß der Begriff „Verdickersystem" erfindungsgemäß auch 1 -Komponentensysteme umfaßt, d.h, ein Verdickersystem kann z.B. ausschließlich auf einem vernetzten Polyacrylat basieren. Es ist erfindungsgemäß aber vorteilhafter, zumindest 2-Komponentensystenne einzusetzen, insbesondere die zuvor bezeichneten.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Polyacrylat(derivat) in einer Menge von 0,1 bis 7,0 Gew.-% und bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% enthält, was einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht, können sehr gute Stabilitätswerte für das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel erreicht werden.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel 0,01 bis 4,0 Gew.-% und bevorzugt 0,1 bis 1 ,5 Gew.-% strukturierende Gums, vorzugsweise Gellan Gum und/oder Xanthan Gum. Dies führt, insbesondere im kombinierten Einsatz mit den Polyacrylat(derivat)en zu sehr guten Stabilitätswerten für das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Celluloseetherderivaten in Mengen von 0,01 bis 2,0 Gew.-% und bevorzugt 0,05 bis 3 Gew.-% enthält, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Auch hier werden, insbesondere im kombinierten Einsatz mit den Polyacrylat(derivat)en sehr gute Stabilitätswerte für das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel beobachtet.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Mikrokapseln oder Speckies, mit einem Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung von 0,01 bis 10.000 μm, als dispergierte Partikel, wobei diese Mikrokapseln oder Speckies vorzugsweise nanoskaliges photokatalytisches Material enthalten, vorzugsweise das gesamte photokatalytische Material enthalten. Das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel kann sowohl photokatalytisches Material als solches dispergiert enthalten, ebenso kann es photokatalytisches Material enthalten, das in Mikrokapseln oder Speckies enthalten ist, ebenso kann photokatalytisches Material als solches dispergiert enthalten sein und gleichzeitig kann auch photokatalytisches Material in Mikrokapseln oder Speckies enthalten sein. Es können auch Mikrokapseln oder Speckies enthalten sein, die kein photokatalytisches Material, sondern andere Aktivstoffe enthalten.
Nanoskaliges photokatalytisches Material weist eine Teilchengröße (bezogen auf den Durchmesser entlang der größten räumlichen Ausdehnung) von < 500 nm auf.
Der Einsatz von Mikrokapseln oder Speckies ermöglicht eine besonders homogene Verteilung des photokatalytischen Materials in der Flüssigmatrix. Es ergibt sich dadurch auch eine noch weiter verbesserte Stabilität des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels. Insbesondere können mögliche Zersetzungsprozesse, welche sich ansonsten zumindest hypothetisch aus der Aktivität des photokatalytischen Materials in der Waschmittelmatrix ergeben könnten, auf ein größtmögliches Maß zurückgedrängt werden. Unabhängig vom Einsatz von Mikrokapseln oder Speckies ist auch die Verwendung von lichtundurchlässigen Behältern zur Verpackung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sehr vorteilhaft, weil dadurch die Aktivität des photokatalytischen Materials im Wasch- oder Reinigungsmittel für den Zeitraum der Lagerung und des Transportes sicher gehemmt ist. Die Verwendung von lichtundurchlässigen Behältern zur Verpackung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Bevorzugt sind auch Einmalportionen, z.B. Pouches.
Durch den Einsatz von Mikrokapseln oder Speckies, ggf. in Kombination mit der Verwendung lichtundurchlässiger Behälter zur Verpackung, wird unter anderem gewährleistet, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel dem Konsumenten zum Zeitpunkt der Anwendung mit voller Wach- und Reinigungskraft und in optisch ansprechender Form zur Verfügung steht.
Unter dem Begriff "Mikrokapsel" werden Aggregate verstanden, die mindestens einen festen oder flüssigen Kern enthalten, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist. Üblicherweise handelt es sich um mit filmbildenden Polymeren umhüllte feindisperse flüssige oder feste Phasen, bei deren Herstellung sich die Polymere nach Emulgierung und Koazervation oder Grenzflächenpolymerisation auf dem einzuhüllenden Material niederschlagen. Die mikroskopisch kleinen Kapseln lassen sich wie Pulver trocknen. Neben einkernigen Mikrokapseln sind auch mehrkernige Aggregate, auch Mikrosphären genannt, bekannt, die zwei oder mehr Kerne im kontinuierlichen Hüllmaterial verteilt enthalten. Ein- oder mehrkernige Mikrokapseln können zudem von einer zusätzlichen zweiten, dritten etc. Hülle umschlossen sein. Bevorzugt sind einkernige Mikrokapseln mit einer kontinuierlichen Hülle. Die Hülle kann aus natürlichen, halbsynthetischen oder synthetischen Materialien bestehen. Natürlich Hüllmaterialien sind beispielsweise Gummi arabicum, Agar Agar, Agarose, Maltodextrine, Alginsäure bzw. ihre Salze, z.B. Natrium- oder Calciumalginat, Fette und Fettsäuren, Cetylalkohol, Collagen, Chitosan, Lecithine, Gelatine, Albumin, Schellack, Polysaccharide, wie Stärke oder Dextran, Sucrose und Wachse. Halbsynthetische Hüllmaterialien sind unter anderem chemisch modifizierte Cellulosen, insbesondere Celluloseester und -ether, z.B. Celluloseacetat, Ethylcellulose, Hydroxypropylcellu- lose, Hydroxypropylmethylcellulose und Carboxymethylcellulose, sowie Stärkederivate, insbesondere Stärkeether und -ester. Synthetische Hüllmaterialien sind beispielsweise Polymere wie PoIy- acrylate, Polyamide, Polyvinylalkohol oder Polyvinylpyrrolidon. Im Inneren der M ikro kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels, insbesondere das photokatalytische Material, lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In Mikrokapseln können sich beispielsweise auch optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Färb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym- Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH- Stellmittel, Elektrolyte, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Mikrokapseln können beispielsweise auch kationische Tenside, Vitamine, Proteine, Konservierungsmittel, Waschkraftverstärker oder Perlglanzgeber enthalten. Die Füllungen der Mikrokapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein. Bevorzugt sind Mikrokapseln, die das photokatalytische Material als Suspension enthalten.
Die Mikrokapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 0,01 μm (visuell nicht als Kapsel erkennbar) und 10.000 μm liegen. Bevorzugt sind sichtbare Mikrokapseln mit einem Durchmesser im Bereich von 100 μm bis 7.000 μm, insbesondere von 400 μm bis 5.000 μm. Die Mikrokapseln sind nach im Stand der Technik bekannten Verfahren zugänglich, wobei der Koazervation und der Grenzflächenpolymerisation die größte Bedeutung zukommt. Als Mikrokapseln lassen sich sämtliche auf dem Markt angebotenen tensidstabilen Mikrokapseln einsetzen, beispielsweise die Handelsprodukte (in Klammern angegeben ist jeweils das Hüllmaterial) Hallcrest Microcapsules (Gelatine, Gummi Arabicum), Coletica Thalaspheres (maritimes Collagen), Lipotec Millicapseln (Alginsäure, Agar-Agar), Induchem Unispheres (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose); Unicerin C30 (Lactose, mikrokristalline Cellulose, Hydroxypropylmethylcellulose), Kobo Glycospheres (modifizierte Stärke, Fettsäureester, Phospholipide), Softspheres (modifiziertes Agar Agar) und Kuhs Probiol Nanospheres (Phospholipide).
Alternativ oder neben den Mikrokapseln können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern- Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff, insbesondere das photokatalytische Material, in einer Matrix aus einem matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als „Speckies" bezeichnet.
Ein bevorzugtes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung AIg inat-basierter Speckies wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-lonen oder AI3+-lonen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Es kann vorteilhaft sein, dass die Alginat-basierten Speckies anschließend mit Wasser gewaschen und dann in einer wässrigen Lösung mit einem Komplexbildner gewaschen werden, um freie Ca2+- lonen oder freie AI3+-lonen, welche unerwünschte Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen des erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittels, z.B. den Fettsäureseifen, eingehen können, auszuwaschen. Anschließend werden die Alginat-basierten Speckies noch mal mit Wasser gewaschen, um überschüssigen Komplexbildner zu entfernen.
Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrix-bildende Materialien eingesetzt werden. Beispiele für matrix-bildende Materialien umfassen Polyethylenglykol, Polyvinylpyrrolidon, Polymeth- acrylat, Polylysin, Poloxamer, Polyvinylalkohol, Polyacrylsäure, Polyethylenoxid, Polyethoxyoxa- zolin, Albumin, Gelatine, Acacia, Chitosan, Cellulose, Dextran, Ficoll®, Stärke, Hydroxyethylcellu- lose, Hydroxypropylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hyaluronsäure, Carboxymethylcellu- lose, Carboxymethylcellulose, deacetyliertes Chitosan, Dextransulfat und Derivate dieser Materialien. Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion- Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt.
Die Mikrokapseln, Speckies und/oder das photokatalytische Material als solches können stabil in den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittel dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Mittel bei Raumtemperatur und bei 4O0C über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
Die Freisetzung der Wirkstoffe, insbesondere des photokatalytischen Materials, aus den Mikrokapseln oder Speckies erfolgt üblicherweise während der Anwendung der sie enthaltenden Mittel durch Zerstörung der Hülle bzw. der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel gleiche oder verschiedene Mikrokapseln oder Speckies in Mengen von 0,01 bis 30 Gew.-% oder bis 20 Gew.-% oder bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%.
Als photokatalytisches Material ist nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Titandioxid enthalten, insbesondere ein modifiziertes Titandioxid, vorzugsweise ein mit Kohlenstoff modifiziertes Titandioxid. Das photokatalytische Material, insbesondere das (vorzugsweise modifizierte) Titandioxid, ist nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in Mengen von vorteilhafterweise 0,0001 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 20 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,01 bis 15 Gew.-% enthalten, in weiter vorteilhafter Weise 0,1 bis 10 Gew.-%, noch vorteilhafter 1 bis 5 Gew.-% enthalten, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem (vorzugsweise modifizierten) Titandioxid um ein mit Kohlenstoff modifiziertes Titandioxid. Es können aber auch anders modifizierte Titandioxide eingesetzt werden, beispielsweise mit Stickstoff modifiziertes Titandioxid oder z.B. mit Rhodium und/oder Platinionen dotiertes Titandioxids. Es ist aber erfindungsgemäß besonders bevorzugt, dass es sich um mit Nichtmetallen modifiziertes Titandioxid handelt.
Der Kohlenstoffgehalt des vorteilhafterweise mit Kohlenstoff modifizierten Titandioxids kann nach einer bevorzugten Ausführungsform im Bereich von 0,01 bis 10 Gew.-% vorzugsweise von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,3 bis 1 ,5 Gew.%, insbesondere von 0,4 bis 0,8 Gew.% liegen. Vorteilhafterweise liegt der TiO2-Gehalt des mit Kohlenstoff modifizierten Titandioxids z.B. über 95 Gew.-%, 96 Gew.-%, 97 Gew.-%, 98 Gew.-% oder 99 Gew.-%, bezogen auf das gesamte mit Kohlenstoff modifizierte Titandioxid.
Wenn der Kohlenstoff nur in einer Oberflächenschicht der Titandioxid-Partikel eingelagert ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Das modifizierte Titandioxid kann vorteilhafterweise zusätzlich Stickstoff enthalten.
Wenn die spezifische Oberfläche des Titandioxids, vorzugsweise des modifizierten Titandioxids, nach BET (BET vorteilhafterweise nach DIN ISO 9277: 2003-05 bestimmt, vorzugsweise vereinfacht auch nach DIN 66132: 1975-07) vorzugsweise 50 bis 500 m2/g, vorteilhafterweise 100 bis 400 m2/g, in weiter vorteilhafter Weise 200 bis 350 m2/g, insbesondere 250 bis 300 m2/g beträgt, so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform vor.
Das mit Kohlenstoff modifizierte Titandioxid kann nach einer bevorzugten Ausführungsform z.B. dadurch erhalten werden, dass man eine Titanverbindung, welche eine spezifische Oberfläche von vorzugsweise mindestens 50 m2/g nach BET aufweist, mit einer organischen Kohlenstoffverbindung innig vermischt und die Mischung bei einer Temperatur von bis zu 35O0C thermisch behandelt wird.
Die dabei einsetzbare kohlenstoffhaltige Substanz kann nach einer bevorzugten Ausführungsform eine Kohlenstoffverbindung sein, welche zumindest eine funktionell Gruppe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus OH, CHO, COOH, NHx, SHx. Insbesondere kann es sich bei der Kohlenstoffverbindung um eine Verbindung aus der Gruppe Ethylenglykol, Glycerin, Bernsteinsäure, Pentaerythrit, Kohlehydrate, Zucker, Stärke, Alkylpolyglucoside, Organoammoniumhydroxide oder Mischungen davon handeln. Es ist auch möglich, dass als kohlenstoffhaltige Substanz Ruß oder Aktivkohle eingesetzt wird.
Es kann auch bevorzugt sein, dass die kohlenstoffhaltige Substanz, welche mit der Titanverbindung vorteilhafterweise gemischt wird, um nach der thermischen Behandlung zu dem modifizierten Titandioxid zu gelangen, eine Zersetzungstemperatur von höchstens 4000C bevorzugt < 35O0C und insbesondere bevorzugt < 3000C aufweist.
Die zur Herstellung des modifizierten Titandioxids vorzugsweise einsetzbare Titanverbindung, welche gemäß zuvor genannter bevorzugter Ausführungsform mit einer organischen Kohlenstoffverbindung innig vermischt wird, kann ein amorphes, teilkristallines oder kristallines Titanoxid bzw. wasserhaltiges Titanoxid oder ein Titanhydrat oder ein Titanoxyhydrat sein, was wiederum einer bevorzugten Ausführungsform entspricht.
Die thermische Behandlung der Mischung aus der Titanverbindung und der Kohlenstoffverbindung kann nach einer bevorzugten Ausführungsform vorteilhafterweise in einem kontinuierlich zu betreibenden Calcinieraggregat, vorzugsweise einem Drehrohrofen durchgeführt werden. Das modifizierte Titandioxid läßt sich, insbesondere im Kontext des zuvor Beschriebenen, vorzugsweise z.B. dadurch erhalten, dass man ein Titandioxid (z.B. mit einer Teilchengröße im Bereich zwischen 2 bis 500 nm oder z.B. 3 bis 150 nm oder z.B. 4 bis 100 nm oder z.B. 5 bis 75 nm oder z.B. 10 bis 30 nm oder z.B. 200 bis 400 nm ), wie etwa handelsüblich erhältlich in Pulveroder Schlammform, hernimmt und aus diesem eine Suspension in einer Flüssigkeit, wie vorzugsweise Wasser, herstellt. Zu der Suspension wird dann vorteilhafterweise eine kohlenstoffhaltige Substanz zugegeben und es wird gemischt. Das Mischen kann unterstützt werden durch den Einsatz von Ultraschall. Der Mischvorgang (z.B. Rühren) kann vorzugsweise mehrere Stunden andauern, vorzugsweise 2, 4, 6, 8, 10 oder 12 Stunden oder sogar länger. Bezogen auf die Feststoffe der Suspension beträgt die Menge der Kohlenstoffverbindung vorteilhafterweise 1-40 Gew.-%, dementsprechend die Menge der Titanverbindung vorzugsweise 60-99 Gew.-%.
Danach wird die Flüssigkeit entfernt, beispielsweise durch Filtration, Abdampfen im Vakuum oder Dekantieren, und der Rückstand wird vorzugsweise getrocknet (z.B. vorzugsweise bei Temperaturen von 70-2000C, vorteilhafterweise über mehrere Stunden, beispielsweise mindestens 12 Stunden) und anschließend calziniert, beispielsweise bei einer Temperatur von mindestens 26O0C, vorzugsweise z.B. bei 3000C, vorzugsweise über einen Zeitraum von mehreren
Stunden, vorzugsweise 1-4 Stunden, insbesondere 3 Stunden. Die Calcinierung kann vorteilhafterweise in einem geschlossenen Gefäß stattfinden.
Es kann vorteilhaft sein, daß die Calcinierungstemperatur, z.B. 3000C, innerhalb einer Stunde erreicht wird (langsames Aufheizen auf 3000C).
Dabei ist vorzugsweise ein Farbwechsel des Pulvers von weiß über dunkelbraun nach beige bzw. leicht gelb-bräunlich festzustellen. Zu langes Erhitzen führt zu inaktiven, farblosen Pulvern. Der
Fachmann kann dies mit wenigen Routineversuchen abschätzen. Die Calcinierung kann z.B. vorteilhafterweise so lange erfolgen, bis nach einem Farbwechsel des Pulvers von weiß über dunkelbraun ein weiterer Farbwechsel auf beige bzw. leicht gelb-bräunlich stattfindet.
Eine maximale Temperatur von 35O0C sollte dabei vorzugsweise nicht überschritten werden. Bei der thermischen Behandlung kommt es zu einer Zersetzung der organischen Kohlenstoffverbindung an der Oberfläche der Titanverbindung, so dass vorzugsweise ein modifiziertes Titandioxid entsteht, das vorzugsweise 0,005-4 Gew.-% Kohlenstoff enthält.
Nach der thermischen Behandlung wird das Produkt mit bekannten Verfahren vorteilhafterweise deagglomeriert, beispielsweise in einer Stiftmühle, Strahlmühle oder Gegenstrahlmühle. Die zu erzielende Kornfeinheit hängt von der Korngöße der Ausgangstitanverbindung ab. Die Kornfeinheit oder spezifische Oberfläche des Produkts liegt nur geringfügig niedriger, aber in der gleichen Größenordnung wie die des Edukts. Die angestrebte Kornfeinheit des Photokatalysators hängt von dem Einsatzbereich des Photokatalysators ab. Sie liegt üblicherweise im Bereich wie bei TiO2- Pigmenten, kann aber auch darunter oder darüber liegen.
Das im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene photokatalytische Material, vorzugsweise modifizierte Titandioxid kann vorteilhafterweise eine Teilchengröße im Bereich zwischen 2 bis 500 nm aufweisen, also z.B. 3 bis 150 nm oder z.B. 4 bis 100 nm oder z.B. 5 bis 75 nm oder z.B. 10 bis 30 nm oder z.B. 200 bis 400 nm . Die Teilchengröße des photokatalytischen Materials, vorzugsweise modifizierten Titandioxids, kann zwar vorzugsweise im Bereich von 100- 500 nm, vorteilhafterweise 200-400 nm liegen. Es kann auch bevorzugt sein, dass die Teilchengröße sehr klein ist, z.B. im Bereich von 2-150 nm, vorzugsweise 3-100 nm, vorteilhafterweise 4-80 nm oder z.B. 5-50 nm oder z.B. 8-30 nm oder z.B. 10-20 nm liegt. Sehr kleine Teilchen, z.B. mit einer Teilchengröße von insbesondere 2, 3, 4, 5 oder 10 nm sind bevorzugt enthalten, diese können auch miteinander Agglomerate bilden, die dann entsprechend größer sind, z.B. bis zu 600 nm oder bis zu 500 nm oder bis zu 400 nm oder bis zu 300 nm groß, usw. Die Teilchengröße kann z.B. vorteilhafterweise bei Werten wie 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm oder 60 nm liegen. Insbesondere sehr kleine Teilchengrößen unter 50 nm, unter 40 nm, unter 30 nm oder unter 20 nm können bevorzugt sein. Es kann vorteilhaft sein, bei der Herstellung des modifizierten Titandioxids von mikronisiertem Titandioxid auszugehen, also von Titandioxid mit sehr geringer Teilchengröße, z.B. zwischen 2 und 150 nm oder z.b. zwischen 5 und 100 nm. Die Teilchengröße kann dann z.B. vorteilhafterweise bei Werten wie 2 nm, 3 nm, 4 nm, 5 nm, 10 nm, 15 nm, 20 nm, 25 nm, 30 nm, 35 nm, 40 nm, 45 nm, 50 nm oder 60 nm liegen. Solche Werte sind bevorzugt.
Die Schüttdichte des vorzugsweise modifizierten Titandioxids liegt vorzugsweise im Bereich von 100 bis 800 g/l, vorteilhafterweise von 200 bis 600 g/l, insbesondere von 300-500 g/l. Beispielsweise kann die Schüttdichte 350 g/l, 400 g/l oder 500 g/l betragen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform liegt das (vorzugsweise modifizierte) Titandioxid in der Kristallmodifikation Anatas vor.
Das vorstehend beschriebene modifizierte Titandioxid zeichnet sich durch eine sehr gute photokatalytische Aktivität, insbesondere unter Nutzung von Tageslicht, aus. Insbesondere die vom menschlichen Auge wahrnehmbare Strahlung des sichtbaren Bereichs des Spektrums mit Wellenlängen zwischen 380 und 800 nm werden für die Zwecke des Abbaus, der Deaktivierung oder der Reduzierung von Verunreinigungen von dem beschriebenen modifizierten Titandioxid sehr gut genutzt. Auch die UV-Strahlung zwischen 10-380 nm kann sehr gut genutzt werden. Im Rahmen der Erfindung können aber auch alle anderen photokatalytischen Materialien, welche Photoeffekte zeigen, die für Reinigungszwecke genutzt werden können, wie insbesondere photochemische und/oder photokatalytische Oxidation oder Reduktion, eingesetzt werden.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel ein Feuchthaltemittel, vorzugsweise Glycerin, Dimere und Trimere von Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol, Zuckeralkohole, wie vorzugsweise Glucitol, Xylitol, Mannitol, Alkylpolyglucoside, Fettsäureglucamide, Saccharoseester, Sorbitane, Polysorbate, Polydextrose, Polyethylenglykol, vorzugsweise mit mittleren Molekulargewichten von 200 bis 8000, Propandiole, Butandiole, Triethylenglycol, hydrierter Glucosesirup und/oder Gemische aus vorgenannten, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 bis 5 Gew.- %, insbesondere 0,5 bis 2 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Es konnte gefunden, daß, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel zumindest ein, vorzugsweise organisches, Feuchthaltemittel umfasst, eine verbesserte Ablagerung und Wirkung des feinteiligen photoaktiven Materials auf den zu behandelnden Substraten im Rahmen eines Reinigungsprozesses, z.B. bei der herkömmlichen Textilreinigung, resultierte. Ein besonders geeignetes Feuchthaltemittel ist Glycerin sowie seine Dimere und Trimere und/oder Gemischen hievon. Wir konnten finden, daß bei Anwesenheit des, vorzugsweise organischen, Feuchthaltemittels eine ganz besonders gute Wirkung des Mittels gegen Verunreinigungen resultierte, insbesondere bei Einsatz von Glycerin.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel a) Aniontenside, wie z.B. Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat , in Mengen von vorteilhafterweise 0-40 Gew.-%, vorzugsweise 5-30 Gew.-%, insbesondere 15-25 Gew.-%, b) Nichtionische Tenside, wie z.B. Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid, in Mengen von vorteilhafterweise 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 1-20 Gew.-%, insbesondere 10-15 Gew.-%, c) Gerüststoffe, wie z.B. Polycarboxylat, Natriumeitrat, in Mengen von vorteilhafterweise 0-15 Gew.-%, vorzugsweise 0,01-10 Gew.-%, insbesondere 0,1-5 Gew.-%, d) Schauminhibitor, z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine, in Mengen von vorteilhafterweise 0-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-2 Gew.-%, insbesondere 1-3 Gew.-%, e) Enzyme, z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, Mannanasen, Tannasen in Mengen von vorteilhafterweise 0-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%, f) Optische Aufheller, z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, in Mengen von vorteilhafterweise 0- 0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,4 Gew.-%, g) optional Duftstoffe, h) optional Stabilisatoren, i) Wasser, vorzugsweise in Mengen von 0-80 Gew.-%, j) Seife, in Mengen von vorteilhafterweise 0-20 Gew.-%, vorzugsweise 2-15 Gew.-%, insbesondere 5-10 Gew.-%, k) Alkohole/Lösungsmittel, in Mengen von vorteilhafterweise 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 1-20
Gew.-%,, insbesondere 2-15 Gew.-%,
I) photokatalytisches Material m) Verdickungssystem, o) optional Feuchthaltemittel, p) optional hautpflegende Aktivstoffe, vorzugsweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorteilhafterweise 0,1 - 10 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, q) optional pH-Stellmittel, vorzugsweise gewählt aus der Gruppe der Säuren, wie insbesondere Essigsäure, Citronensäure, Maleinsäure, Ameisensäure, Amidosulfonsäure, Phosphorsäure, Phosphonsäuren, D-Milchsäure, L-Milchsäure, D/L-Milchsäure, Oxalsäure oder aus der Gruppe der Alkalien, wie insbesondere Natronlauge, vorteilhafterweise in Mengen von 0-30 Gew.-%, vorzugsweise 0,01-5 Gew.-%, insbesondere 0,1-3 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Es konnte weiterhin gefunden werden, dass die Kombination des erfindungsgemäß einzusetzenden Verdickungssystems mit optional einsetzbarem Dipropylenglykol zu besonders lagerstabilen, erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln mit Fließgrenze führt.
Dabei ist insbesondere ein Gemisch aus Dipropylenglykol und 1 ,2-Propandiol bevorzugt einsetzbar. Diese Kombination kann dazu beitragen, höhere Fließgrenzen zu erhalten. Vorzugsweise kann das Verhältnis von Dipropylenglykol zu 1 ,2-Propandiol 3:1 bis 1 :3 betragen, insbesondere liegt es bei 1 :1.
Die Menge an optional einsetzbarem Lösungsmittel (ausgenommen Wasser) beträgt vorzugsweise 0,5 bis 25 Gew.-% und insbesondere 2 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel wässrig ist, also zumindest > 5 Gew.- %, vorzugsweise > 10 Gew.-%, insbesondere > 15 Gew.-% Wasser enthält, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Solche Wasch- oder Reinigungsmittel lassen sich zudem preiswert und einfach in bereits vorhandenen Anlagen herstellen. Es sind auch größere Wassergehalte möglich, z.B. > 20 Gew.-%, > 25 Gew.-%, > 30 Gew.-%, > 35 Gew.-%, > 40 Gew.- %, > 45 Gew.-% oder auch > 50 Gew.-%.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel zwischen 2 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3 und 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 4 und 8 Gew.-% Fettsäureseife.
Fettsäureseifen sind ein wichtiger Bestandteil für die Waschkraft eines erfindungsgemäßen, insbesondere wässrigen, Wasch- oder Reinigungsmittels.
Überraschend hat sich gezeigt, dass selbst bei Einsatz hoher Menge an Fettsäureseife durch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Verdickungssystems immer noch sehr stabile flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mit Fließgrenze erhalten werden können. Gewöhnlich führt der Einsatz von hohen Mengen (> 2 Gew.-%) Fettsäureseife in derartigen Systemen nämlich zu instabilen Produkten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind auch Hautpflegemittel bzw. hautpflegende Aktivstoffe in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten, insbesondere in Mengen > 0,01 Gew.-%, Gew.-% bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
Hautpflegemittel (hautpflegende Aktivstoffe ) können insbesondere solche Mittel sein, welche der Haut einen sensorischen Vorteil verleihen, z.B. indem sie Lipide und/oder Feuchthaltefaktoren zuführen. Hautpflegemittel können z.B. Proteine, Aminosäuren, Lecithine, Lipoide, Phosphatide, Pflanzenextrakte, Vitamine sein; ebenso können Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, Wachse, Vaseline, Paraffine als Hautpflegemittel wirken.
Hautpflegende Aktivstoffe sind alle solchen Aktivstoffe die der Haut einen sensorischen und/oder kosmetischen Vorteil verleihen. Hautpflegende Aktivstoffe sind bevorzugt ausgewählt aus den nachfolgenden Substanzen: a) Wachse wie beispielsweise Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin und/oder Derivate derselben und andere. b) Hydrophobe Pflanzenextrakte c) Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Squalene und/oder Squalane d) Höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure und/oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren und andere. e) Höhere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol, Cholesterol und/oder 2-Hexadecanaol und andere. f) Ester, vorzugsweise solche wie Cetyloctanoate, Lauryllactate, Myristyllactate, Cetyllactate, Isopropylmyristate, Myristylmyristate, Isopropylpalmitate, Isopropyladipate, Butylstearate, Decyloleate, Cholesterolisostearate, Glycerolmonostearate, Glyceroldistearate, Glyceroltristearate, Alkyllactate, Alkylcitrate und/oder Alkyltartrate und andere. g) Lipide wie beispielsweise Cholesterol, Ceramide und/oder Saccharoseester und andere h) Vitamine wie beispielsweise die Vitamine A und E, Vitaminalkylester, einschließlich Vitamin
C Alkylester und andere, i) Sonnenschutzmittel j) Phospholipide k) Derivate von alpha-Hydroxysäuren m) Germizide für den kosmetischen Gebrauch, sowohl synthetische wie beispielsweise
Salicylsäure und/oder andere als auch natürliche wie beispielsweise Neemöl und/oder andere n) Silikone sowie Mischungen jeglicher vorgenannter Komponenten.
Bevorzugt einsetzbare hautpflegende Aktivstoffe sind vorzugsweise auch etherische Öle, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe der Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella Anisum, Benzoe siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba-Balsam - Copaifera reticulata, Costuswurzel - Saussurea discolor, Edeltannennadel - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fenchel - Foeniculum dulce Fichtennadel - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho- Blätter - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) Helichrysum ang., Ingwer extra - Zingiber off., Johanniskraut - Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch - Matricaria recutita, Kamille blau fine - Matricaria chamomilla, Kamille röm. - Anthemis nobilis, Kamille wild- Ormensis multicaulis, Karotte - Daucus carota, Latschenkiefer - Pinus mugho, Lavandin - Lavendula hybrida, Litsea Cubeba - (May Chang), Manuka - Leptospermum scoparium, Melisse - Melissa officinalis, Meerkiefer - Pinus pinaster,, Myrrhe - Commiphora molmol, Myrthe - Myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin, viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patschuli, Perubalsam - Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz - Aniba rosae odora, Salbei - Salvia officinalis Schachtelhalm - Equisetaceae, Schafgarbe extra - Achillea millefolia, Spitzwegerich - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume) Tagetes patula, Teebaum - Melaleuca alternifolia, Tolubalsam - Myroxylon Balsamum L., Virginia-Zeder - Juniperus virginiana, Weihrauch (Olibanum) - Boswellia carteri, Weißtanne - Abies alba. Der Einsatz von etherischen Ölen entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Bevorzugte einsetzbare hautpflegende Aktivstoffe sind vorzugsweise auch hautschützende Öle, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe Algenöl Oleum Phaeophyceae, Aloe-Vera Öl Aloe vera brasiliana, Aprikosenkernöl Prunus armeniaca, Arnikaöl Arnica montana, Avocadoöl Persea americana, Borretschöl Borago officinalis, Calendulaöl Calendula officinalis, Camelliaöl Camellia oleifera, Distelöl Carthamus tinctorius, Erdnuß-öl Arachis hypogaea, Hanföl Cannabis sativa, Haselnußöl Corylus avellana/, Johanniskrautöl Hypericum perforatum, Jojobaöl Simondsia chinensis, Karottenöl Daucus carota, Kokosöl Cocos nucifera, Kürbiskernöl Curcubita pepo, Kukuinußöl Aleurites moluccana, Macadamianußöl Macadamia ternifolia, Mandelöl Prunus dulcis, Olivenöl Olea europaea, Pfirsichkernöl Prunus persica, Rapsöl Brassica oleifera, Rizinusöl Ricinus communis, Schwarzkümmelöl Nigella sativa, Sesamöl Sesamium indicum, Sonnenblumenöl Helianthus annus, Traubenkernöl Vitis vinifera, Walnußöl Juglans regia, Weizenkeimöl Triticum sativum. Der Einsatz von hautschützenden Ölen entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Die optional enthaltenen hautpflegenden Aktivstoffe können bei einer Textilbehandlung mit einem erfindungsgemäßen Mittel auf das Textil übergehen und dann wiederum vom Textil auf die Haut übergehen, wenn das Textil mit der Haut in Kontakt kommt, z.B. beim Tragen von Kleidung. Auf diese Weise gereichen hautpflegende Aktivstoffe in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln der Haut des Verbrauchers zum Vorteil. Bei Einsatz erfindungsgemäßer Waschoder Reinigungsmittel, welche optional hautpflegende Aktivstoffe enthalten, in einem manuellen Textilbehandlungsverfahren, gereichen die hautpflegenden Aktivstoffe der Haut des Verbrauchers unmittelbar zum Vorteil, nämlich bei Kontakt der Hand mit der Waschlauge. Der Einsatz hautpflegender Aktivstoffe ist jedoch rein optional.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels, enthaltend photokatalytisches Material sowie weitere übliche Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln, bei dem ein Verdickungssystem wie zuvor beschrieben eingesetzt wird.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Aufbringen photokatalytischen Materials auf Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel. Ein Abwandlung dieses Verfahrens sieht vor, dass Textil unmittelbar mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zu kontaktieren, ohne hierfür ein Textilbehandlungsbad zu benötigen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10- 1200 nm. In einer Abwandlung dieses Verfahrens kann die Behandlung der Textilien auch ohne Textilbehandlungsbad auskommen, in dem die zu behandelnden Textilien direkt mit dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kontaktiert werden.
Wenn das erfindungsgemäße Verfahren auf die Beseitigung, Deaktivierung oder Verminderung von Mikroorganismen, insbesondere Bakterien und Keimen, in Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm gerichtet ist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Prophylaxebehandlung von Textilien in Form einer vorauseilenden Abwehr und Hemmung von Anschmutzungen und Flecken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erleichterung der Entfernbarkeit von farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm stellt auch eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm stellt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm entspricht einer weiteren bevorzugte Ausführungsform der Erfindung.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Ausstattung der Textilien mit einem Selbstreinigungsvermögen, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm stellt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Entfernung oder Reduktion von farbigen Anschmutzungen oder Flecken auf Textilien, die insbesondere zurückgehen auf: rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z.B. Cyanidin, z.B. aus Kirschen oder
Heidelbeeren, rotes Betanidin aus der roten Beete, orangerote Carotinoide wie z.B. Lycopin, beta-Carotin, z.B. aus Tomaten oder Möhren, gelbe Curcumafarbstoffe, wie z.B. Curcumin, z.B. aus Curry und Senf, braune Gerbstoffe, z.B. aus Tee, Obst, Rotwein tiefbraune Huminsäure, z.B. aus Kaffee, Tee, Kakao, grünes Chlorophyll, z.B, aus grünen Gräsern, technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften farbige Stoffwechsel produkte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren zur Verbesserung des Weißgrades von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, stellt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren unter Verwendung einer automatischen Waschmaschine, vorzugsweise einer automatischen Waschmaschine mit Lichtquelle, wobei das Textilbehandlungsmittel insbesondere im Nachspülgang zugegeben wird, stellt abermals eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.
Ein erfindungsgemäßes Verfahren, bei dem es sich um ein manuelles Verfahren handelt, welches in einem offenen Bottich ausgeführt wird, insbesondere Handwäsche und/oder Einweichen, wobei man den Bottich, nachdem die zu behandelnden Textilien mit der Waschlauge penetriert sind, Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm aussetzt, insbesondere Sonnenlicht, vorzugsweise für einen Zeitraum > 5 Minuten, stellt ebenso eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar. Alle vorstehend beschriebenen Verfahren sind besonders wirkungsvoll unter Ausnutzung von Licht im sichtbaren Bereich (380-800 nm) und/oder im UV-Bereich (10-380 nm). Es entspricht, also, bezogen auf alle vorgenannten Verfahren, jeweils einer bevorzugten Ausführungsform, wenn Licht im Wellenlängenbereich 380-800 nm und/oder im Bereich 10-380 zur Anwendung kommt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reinigung harter Oberflächen, umfassend:
Auftragen eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auf ein harte Oberfläche, welches dieses erfordert, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Oberfläche an Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
Handelt es sich bei den harten Oberflächen um Oberflächen des Innenbereichs, von Naßräumen und/oder des Außenbereichs handelt, vorzugsweise um
(a) Glasartikel und -erzeugnisse, wie vorzugsweise Fenster, Trinkgläser, Glasvitrinen,
(b) Holz und -erzeugnisse, wie vorzugsweise Möbel, Holzdielen, Parkett (c) Sanitärerzeugnisse, wie vorzugsweise Sanitärbecken- und -möbel, Badewannen und Waschbecken, Duschvorhänge, Badezimmerarmaturen, Fliesen
(d) Kücheneinrichtungsgegenstände und -geschirrartikel, wie vorzugsweise Backofen, Glaskeramikkochfelder, Herdplatten, Küchenmöbel, Küchenarmaturen, Porzellanartikel, Keramikartikel, Grillgeräte (auch Gartengrillgeräte)
(e) Bauwerk und Baugut, wie vorzugsweise Mauerwerk, tapezierte, lackierte, gestrichene Wände und/oder Decken, Ziegel, Steine, Putzmörtel, Bodenplatten, Fugen, vorzugsweise Zement- und Silikonfugen, Laminat, Kunststoff-Oberflächen, Garagentore, Gipskartonplatten
(f) Außeneinrichtungsgegenstande und Gartenzubehör, vorzugsweise Gartenmöbel, Treppenstufen, Schwimmbecken, Gehwegbefestigungen aus Holz und Stein, wie z.B. Wegplatten, Gartenhäuser, Holzzäune, Zier- und Obstbäume, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Wird die mit einem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel behandelte harte Oberfläche nach Abschluß der Lichtexposition einer mechanischen Behandlung unterworfen, wie vorzugsweise Abbürsten, Absaugen oder Abreiben, insbesondere Absprühen, vorzugsweise mittels Hochdruckreiniger, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Erfolgt das Auftragen des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels durch Bepinseln, Einreiben, Abspritzen, Abwischen oder insbesondere durch Versprühen, vorzugsweise mittels Hochdruckreiniger, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist das Verfahren gerichtet auf die Entfernung von Schimmelflecken und/oder Stockflecken von harten Oberflächen wie vorzugsweise Fliesenoberflächen, Zement- und Silikonfugen, tapezierten, lackierten, gestrichenen Wände und/oder Decken, Holz, Duschvorhängen, Sanitärerzeugnissen, insbesondere im Innenbereich, in Naßräumen und/oder im Außenbereich, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist das Verfahren gerichtet auf die Beseitigung von Algen- und/oder Moosbefall, Flechten, Pilzen, insbesondere Schimmelpilzen, Bakterien sowie anderer Mikroflora und anderen mikrobiellen Bewuchses von harten Oberflächen wie vorzugsweise Fliesenoberflächen, Zement- und Silikonfugen, tapezierten, lackierten, gestrichenen Wände und/oder Decken, Holz, Duschvorhängen, Sanitärerzeugnisse, insbesondere im Innenbereich, in Naßräumen und/oder im Außenbereich, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist das Verfahren gerichtet auf die Ansiedlungsabwehr oder -hemmung von Algen, Moos, Flechten, Pilzen, insbesondere Schimmelpilzen, Sporen, Bakterien sowie anderer Mikroflora und anderen mikrobiellen Bewuchses auf harten Oberflächen, durch Behandlung dieser Oberflächen mit erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel bei und/oder gefolgt von einer Exponierung des Substrates an Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Alle vorstehend beschriebenen Verfahren sind besonders wirkungsvoll unter Ausnutzung von Licht im sichtbaren Bereich (380-800 nm) und/oder im UV-Bereich (10-380 nm). Es entspricht, also, bezogen auf alle vorgenannten Verfahren, jeweils einer bevorzugten Ausführungsform, wenn ein Photokatalysator im Wellenlängenbereich 380-800 nm und/oder im Bereich 10-380 zur Anwendung kommt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung liegt in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Waschoder Reinigungsmittels zur Entfernung von Schimmelflecken und/oder Stockflecken von harten Oberflächen wie vorzugsweise Fliesenoberflächen, Zement- und Silikonfugen, tapezierten, lackierten, gestrichenen Wände und/oder Decken, Holz, Duschvorhängen, Sanitärerzeugnisse unter Einsatz von Licht mit einer Wellenlänge im Bereich von 10-1200 nm.
Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf die Entfernung oder Reduktion von farbigen Anschmutzungen und Flecken auf harten Oberflächen, die zurückgehen auf: rote bis blaue Anthocyanfarbstoffe, wie z.B. Cyanidin, z.B. aus Kirschen oder Heidelbeeren, rotes Betanidin aus der roten Beete, orangerote Carotinoide wie z.B. Lycopin, beta-Carotin, z.B. aus Tomaten oder Möhren, gelbe Curcumafarbstoffe, wie z.B. Curcumin, z.B. aus Curry und Senf, braune Gerbstoffe, z.B. aus Tee, Obst, Rotwein tiefbraune Huminsäure, z.B. aus Kaffee, Tee, Kakao, grünes Chlorophyll, z.B, aus grünen Gräsern, technische Farbstoffe aus Kosmetika, Tinten, Farbstiften farbige Stoffwechsel produkte und/oder Ausscheidungsprodukte von Schimmelpilzen oder anderer Mirkoflora oder mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf die Entfernung von Farbverschmutzungen (Graffitis) von besprühten Objekten, wie vorzugsweise Häuserwänden, Eisenbahnfahrzeugen sowie Verkehrsbauwerken wie Unterführungen und wie Autobahnbrücken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf eine Prophylaxebehandlung von harten Oberflächen in Form einer vorauseilenden Abwehr und - Hemmung von Anschmutzungen und Flecken, insbesondere Schimmelflecken und/oder Stockflecken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels gerichtet auf die Denaturierung oder Wachstumshemmung von Schimmelpilzen, Schimmelpilzsporen und Flechten oder anderer Mirkoflora oder anderem mikrobiellem Bewuchs oder Mikroben auf harten Oberflächen unter Einsatz von Licht im einer Wellenlänge im Bereich von10-1200 nm, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Auch die vorgenannten Verwendungen sind besonders effektiv unter Nutzung von Licht im Wellenlängenbereich 10-380 nm und/oder 380-800 nm.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können neben den zwingenden Bestandteilen Verdickungsmittel und photokatalytischem Material noch weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten. Im folgenden werden insbesondere die optionalen Bestandteile des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels näher beschrieben. Gew.-%-Angaben beziehen sich immer auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, es sei denn es ist etwas anderes angegeben.
Neben dem Verdickungssystem und dem photokatalytischem Material können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise Tensid(e) enthalten, wobei insbesondere anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden können. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels liegt vorzugsweise unterhalb von 40 Gew.-% und besonders bevorzugt unterhalb von 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, zum Beispiel aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-i4-Alkohole mit 3 EO, 4 EO oder 7 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Ci3_i5-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, Ci2-i8-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-i4-Alkohol mit 3 EO und C12-i8-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch nichtionische Tenside, die EO- und PO-Gruppen zusammen im Molekül enthalten, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Hierbei können Blockcopolymere mit EO-PO-Blockeinheiten bzw. PO-EO-Blockeinheiten eingesetzt werden, aber auch EO-PO-EO-Copolymere bzw. PO-EO-PO- Copolymere. Selbstverständlich sind auch gemischt alkoxylierte Niotenside einsetzbar, in denen EO- und PO-Einheiten nicht blockweise, sondern statistisch verteilt sind. Solche Produkte sind durch gleichzeitige Einwirkung von Ethylen- und Propylenoxid auf Fettalkohole erhältlich.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.
Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden können, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäure- alkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethyl- aminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (2), R1
R-CO-N-[Z] (2)
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R^ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (3), R1-O-R2
R-CO-N-[Z] (3)
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C-|.4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-sub- stituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.
Der Einsatz von nichtionischen Tensiden führt zu einer besonders guten Reinigungsleistung und entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Der Gehalt an nichtionischen Tensiden kann in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln bevorzugt 5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 7 bis 20 Gew.-% und insbesondere 9 bis 15 Gew.-% betragen, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Eine andere bevorzugte Ausführungsform liegt vor, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei ist von nichtionischem Tensid ist, also weniger als 5 Gew.-%, 3 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 1 Gew.-% an nichtionischem Tensid enthält, insbesondere gar kein, also 0 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel anionische Tenside, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Als anionische Tenside können beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt werden. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9.i3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C-|2-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C-|2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerin- estern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um- esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myri- styl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der d0-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Ci2-C-ι6-Alkyl- sulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie Ci4-Ci5-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, die bei- spielsweise als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte Cg-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.
Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als SuI- fosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Di- ester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C8-i8-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.
Insbesondere bevorzugte anionische Tenside sind Seifen. Geeignet sind gesättigte und ungesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, (hydrierten) Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, zum Beispiel Kokos-, Palmkern-, Olivenöl- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Der Gehalt bevorzugter flüssiger Wasch- oder Reinigungsmittel an anionischen Tensiden kann 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 25 Gew.-% und insbesondere 5 bis 22 Gew.-% betragen, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist besonders bevorzugt, dass die Menge an Fettsäureseife mindestens 2 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 3 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mindestens 4 Gew.-% beträgt. Eine andere bevorzugte Ausführungsform liegt vor, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei ist von anionischem Tensid ist, also weniger als 5 Gew.-%, 3 Gew.-%, 2 Gew.-% oder 1 Gew.-% an anionischem Tensid enthält, insbesondere gar kein, also 0 Gew.-% anionisches Tensid enthält.
Die Viskosität der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kann mit üblichen Standardmethoden (beispielsweise Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min und 2O0C, Spindel 3) gemessen werden und liegt vorzugsweise im Bereich von 1500 bis 5000 mPas. Bevorzugte Mittel haben Viskositäten von 2000 bis 4000 mPas, wobei Werte um 3500 mPas besonders bevorzugt sind.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können weitere optionale Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern, z.B. aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber.
Enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Gerüststoffe, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor. Als Gerüststoffe, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+I H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt.
Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2(VyH2O bevorzugt. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere gar keine kristallinen, schichtförmigen Natriumsilikate, also 0 Gew.-%, enthalten. Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kom paktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgen- amorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis maximal 50 nm und insbesondere bis maximal 20 nm bevorzugt sind. Derartige so genannte rönt- genamorphe Silikate, weisen ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern auf. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoun- dierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere auch gar kein, also 0 Gew.-%, amorphes Natriumsilikat enthalten.
Der optional einsetzbare feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma SASOL unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel
nNa2O (1-1I)K2O AI2O3 (2 - 2,5)SiO2 (3,5 - 5,5) H2O n = 0,90 - 1 ,0
beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrock- nete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere auch gar kein, also 0 Gew.-%, Zeolith enthalten.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.
Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natrium perborattetrahyd rat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratper- hydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere gar keines, also 0 Gew.-%, der eben genannten Bleichmittel enthalten.
Um beim Waschen bei Temperaturen von 6O0C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren in die Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxo- carbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxo- hexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylen- glykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere gar keine, also 0 Gew.-%, Bleichaktivatoren enthalten. Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch so genannte Bleichkatalysatoren in die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit stickstoffhaltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere gar keine, also 0 Gew.-%, Bleichkatalysatoren enthalten.
Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glyko- sylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxiredukta- sen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glu- cosidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel Mannanase enthalten, und zwar insbesondere inkorporiert in Mikrokaspeln und/oder Speckies. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung Es konnte gefunden werden, daß die Mannanase im Verbund mit dem photokatalytischen Material eine besonders gute Wirkung bei der Schmutzablösung von galactomannanhaltigen Rückständen auf Textilien und harten Oberflächen erbrachte. Auch der Einsatz von Tannase ist bevorzugt.
Die Enzyme können an Trägerstoffe adsorbiert sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymflüssigformulierungen, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2,5 Gew.-% betragen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel z.B. aber auch nur geringe Mengen, insbesondere gar keine, also 0 Gew.-%, Enzyme enthalten.
Als Elektrolyt^ aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI2 in den Mitteln bevorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den Mitteln kann z.B. üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-% betragen.
Optionale nichtwässrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Butanolen, Glykol, Butandiol, Glycerin, Diglykol, Butyldiglykol, Hexylenglykol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Di- propylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl- oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Diese optionalen nichtwässrige Lösungsmittel können in erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, z.B. in Mengen zwischen 0,5 und 8 Gew.-%, bevorzugt aber unter 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 3 Gew.-% eingesetzt werden.
Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 10 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht. Eine andere bevorzugte Komponente der vorliegenden Erfindung ist ein Hydrotrop. Bevorzugte Hydrotrope umfassen die sulfonierten Hydrotrope wie zum Beispiel die Alkylarylsulfonate oder Al- kylarylsu Ifonsäu ren .
Bevorzugte Hydrotrope sind aus XyIoI-, Toluol-, Cumol-, Naphthalinsulfonat oder -sulfonsäure und Mischungen hiervon gewählt. Gegenionen sind vorzugsweise aus Natrium, Calcium und Ammonium gewählt. Typischerweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel 0,01 bis 20 Gew.- % eines Hydrotrops, mehr bevorzugt 0,05 bis 10 Gew.-% und am meisten bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% umfassen.
Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.
Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht, die gegebenenfalls auf Trägermaterialien aufgebracht sein können. Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als „soil repellents" bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.
Optische Aufheller (so genannte „Weißtöner") können den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilen Flächengebilden zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufhellung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl- biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1 ,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller können üblicherweise in Mengen z.B. zwischen 0,03 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt werden.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, zum Beispiel abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethyl- cellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxy- ethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische z.B. in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Mittel, eingesetzt.
Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.
Zur weiteren Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungsgemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.
Um unerwünschte, durch Sauerstoffeinwirkung und andere oxidative Prozesse verursachte Veränderungen an den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln und/oder den behandelten textilen Flächegebilden zu verhindern, können die Mittel Antioxidantien enthalten. Zu dieser Verbindungsklasse gehören beispielsweise substituierte Phenole, Hydrochinone, Brenzcatechine und aromatische Amine sowie organische Sulfide, Polysulfide, Dithiocarbamate, Phosphite und Phosphonate.
Ein erhöhter Tragekomfort kann aus der zusätzlichen Verwendung von Antistatika resultieren, die den Mitteln zusätzlich beigefügt werden. Antistatika vergrößern die Oberflächenleitfähigkeit und ermöglichen damit ein verbessertes Abfließen gebildeter Ladungen. Äußere Antistatika sind in der Regel Substanzen mit wenigstens einem hydrophilen Molekülliganden und geben auf den Oberflächen einen mehr oder minder hygroskopischen Film. Diese zumeist grenzflächenaktiven Antistatika lassen sich in stickstoffhaltige (Amine, Amide, quartäre Ammoniumverbindungen), phosphor- haltige (Phosphorsäureester) und schwefelhaltige (Alkylsulfonate, Alkylsulfate) Antistatika unterteilen. Externe Antistatika sind beispielsweise Lauryl- (bzw. Stearyl-)dimethylbenzylammonium- chloride, die sich als Antistatika für textile Flächengebilde bzw. als Zusatz zu Waschmitteln, wobei zusätzlich ein Avivageeffekt erzielt wird, eignen.
Zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten textilen Flächengebilde und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten textilen Flächengebilde können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der Mittel durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 250C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel ggf. auch UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten textilen Flächengebilde aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern verbessern. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet.
Um die durch Schwermetalle katalysierte Zersetzung bestimmter Waschmittel-Inhaltsstoffe zu vermeiden, können Stoffe eingesetzt werden, die Schwermetalle komplexieren. Geeignete Schwerme- tallkomplexbildner sind beispielsweise die Alkalisalze der Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) oder der Nitrilotriessigsäure (NTA) sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelektrolyten wie Polymaleaten und Polysulfonaten.
Eine bevorzugte Klasse von Komplexbildnern sind die Phosphonate, die in bevorzugten erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln z.B. in Mengen von 0,01 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 2 Gew.-% und insbesondere von 0,03 bis 1 ,5 Gew.-% enthalten sind. Zu diesen bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1- Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(nnethylenphosphonsäure) (ATMP), Di- ethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan- 1 ,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden.
Geeignet sind insbesondere die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die beispielsweise im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphos-phate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.
Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Ami- noalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ether-gruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Tri-ethanolamin und Tetra-2-hydroxypro-pylethylendiannin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-pro-pyl)ethylendiamin). Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mit Zinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittel sind im Stand der Technik beschrieben.
Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1 ,1- diphosphon-säure, 1-Hydroxyethyan-1 ,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Textilbehandlungsmittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.
Die erhaltenen erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel sind vorzugsweise klar, dass heißt sie weisen keinen Bodensatz auf und sind vorzugsweise transparent oder zumindest transluzent. Vorzugsweise weisen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel ohne Zugabe eines Farbstoffes eine Transmission des sichtbaren Lichtes (410 bis 800 nm) von mindestens 30%, vorzugsweise mindestens 50% und insbesondere bevorzugt mindestens 75% auf.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel gegebenenfalls ein oder mehrere Parfüms (Parfümöle, Riechstoffe) z.B. in einer Menge von üblicherweise bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 2 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,4 bis 0,8 Gew.-%. Dabei ist die Menge an eingesetztem Parfüm auch von der Art der Anwendung abhängig.
Als Parfümöle (Riechstoffe, Duftstoffe) können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
Mit dem Begriff Parfümöl sind vorzugsweise in sich abgeschlossene Duftstoffkompositionen gemeint, welche gemeinhin zur Produktbeduftung eingesetzt werden und insbesondere nach menschlichem Ermessen wohlriechend sind. Dies sei an einem Beispiel erläutert. Will ein Fachmann z.B. ein Reinigungsmittel wohlriechend machen, so fügt er ihm für gewöhnlich nicht nur eine (wohl-)riechende Substanz, sondern ein Kollektiv (wohl-)riechender Substanzen bei. Ein solches Kollektiv besteht gewöhnlich aus einer Vielzahl einzelner Riechstoffe, z.B. mehr als 10 oder 15, vorzugsweise bis zu 100 oder mehr. Diese Riechstoffe formen zusammenwirkend ein gewünschtes wohlriechendes, harmonisches Geruchsbild.
Ein einsetzbares Parfümöl kann einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe enthalten. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.- Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexyl-propionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan , zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, °c-|somethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote des gebildeten Parfümöl erzeugen.
Die Parfümöle können aber auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α- Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p-Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl- ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy- Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenyles- sigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäure- hexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ- Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zi mtsäu rebenzylester.
Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-hep-tenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
Alle vorgenannten Riechstoffe sind alleine oder in Mischung gemäß der vorliegenden Erfindung mit den bereits genannten Vorteilen einsetzbar.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel bestimmte Minimalwerte an Parfümöl (Riechstoffen), nämlich zumindest 0,00001 Gew.-%, vorteilhafterweise zumindest 0,0001 Gew.-%, in beträchtlich vorteilhafter weise zumindest 0,001 Gew.-%, in vorteilhafterer Weise zumindest 0,01 Gew.-%, in weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,1 Gew.-%, in noch weiter vorteilhafter Weise zumindest 0,2 Gew.-%, in sehr vorteilhafter Weise zumindest 0,3 Gew.-%, in besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,4 Gew.- %, in ganz besonders vorteilhafter Weise zumindest 0,45 Gew.-%, in erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,5 Gew.-%, in ganz erheblich vorteilhafter Weise zumindest 0,55 Gew.-%, in äußerst vorteilhafter Weise zumindest 0,6 Gew.-%, in höchst vorteilhafterweise zumindest 0,65 Gew.-%, in überaus vorteilhafterweise zumindest 0,7 Gew.-%, in ausnehmend vorteilhafter Weise zumindest 0,75 Gew.-%, in außergewöhnlich vorteilhafter Weise zumindest 0,8 Gew.-%, in außerordentlich vorteilhafter Weise zumindest 0,85 Gew.-%, insbesondere zumindest 0,9 Gew.-% an Parfümöl, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Parfümöle weniger als 8 , vorteilhafterweise weniger als 7, in vorteilhafterer Weise weniger als 6, in wiederum vorteilhafterer Weise weniger als 5, in weiter vorteilhafterweise weniger als 4, noch vorteilhafter weniger als 3, vorzugsweise weniger als 2, insbesondere keine Duftstoffe aus der Liste Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyd, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool, Methylheptincarbonat, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Eichenmoosextrakt, Baummoosextrakt.
Nach einer weiteren speziellen Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel ganz frei von Parfümöl (Riechstoffen) sein. Es ist aber deutlich mehr bevorzugt, dass Riechstoffe enthalten sind.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel an sich nach üblichen Methoden bereitgestellt werden und abschließend kann vorzugsweise das zu dispergierende Material (Photokatalytisches Material, Speckies, Mikrokapseln) zugegeben und durch Mischen homogen in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel verteilt werden.

Claims

Patentansprüche:
1. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass es photokatalytisches Material und ein Verdickungssystem enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungssystem a) Polyacrylat(derivate), vorzugsweise vernetzte Polyacrylate b) strukturierende Gums , vorzugsweise Xanthan Gum, Guar Gum, Johannisbrotkernmehl, Gellan Gum, Wellan Gum oder Carrageenan, c) Celluloseetherderivate, wie vorzugsweise Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Ethylhydroxyethylcellulose, d) Tonmineralien, vorzugsweise Schichtsilicate, Smektite, Montmorillonite und Hectorite, e) Gemische vorgenannter enthält.
3. Mittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungssystem eine Kombination aus Polyacrylat(derivat) und anderen Verdickern enthält, insbesondere eine Kombination aus strukturierenden Gums und Polyacrylat(derivat) oder eine Kombination aus Celluloseetherderivaten und Polyacrylat(derivat).
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass als photokatalytisches Material Titandioxid enthalten ist, insbesondere ein modifiziertes Titandioxid, vorzugsweise ein mit Kohlenstoff modifiziertes Titandioxid.
5. Verfahren zum Aufbringen photokatalytischen Materials auf Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1-4.
6. Verfahren zur Reinigung, Pflege, Ausrüstung, Avivage und/oder Konditionierung von Textilien durch Behandlung dieser Textilien in einem Textilbehandlungsbad enthaltend ein Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1-4, bei und/oder gefolgt von einer Exponierung der Textilien an Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
7. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 oder 6 zur Beseitigung, Deaktivierung oder Verminderung von Mikroorganismen, insbesondere Bakterien und Keimen, in Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
8. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 7 zur Prophylaxebehandlung von Textilien in Form einer vorauseilenden Abwehr und Hemmung von Anschmutzungen und Flecken unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
9. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 8 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erleichterung der Entfern barkeit von farbigem Schmutz (farbige Flecken) von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
10. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 9 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Reduzierung des Faserhaftungsvermögens von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
11. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 10 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Erhöhung der Wasserlöslichkeit von Schmutz, vorzugsweise farbigen Flecken, auf Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
12. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 11 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Verhinderung des Entstehens fötider Gerüche auf den Textilien, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
13. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 12 zur Ausrüstung von Textilien mit photokatalytischem Material zur Ausstattung der Textilien mit einem Selbstreinigungsvermögen, unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
14. Verfahren nach einem der vorigen Ansprüche 5 bis 13 zur Verbesserung des Weißgrades von Textilien unter Einsatz von Licht im Wellenlängenbereich von 10-1200 nm.
15. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 4 bis 14 unter Verwendung einer automatischen Waschmaschine, vorzugsweise einer automatischen Waschmaschine mit Lichtquelle, wobei das Wasch- oder Reinigungsmittel insbesondere im Nachspülgang zugegeben wird.
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