WO2008110473A1 - Utilisation d'une betaïne a titre d'agent de reduction du drainage de la mousse - Google Patents

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WO2008110473A1
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foaming agent
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Evelyne Prat
Sylvie Touzet
Florence Deschaseaux
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Rhodia Operations
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Definitions

  • the present invention relates to the use of betaine as a foam drainage reducing agent.
  • the present invention also relates to the implementation of betaine in processes involving the presence of foam.
  • foams are also used in fire suppression products. Foams are also used to generate light and / or porous materials: the material cures from the bubble wall forming composition, resulting in a structure comprising pores corresponding to the bubbles. Foams are also used to suspend and transport cuttings in construction operations, in the field of building and public works, particularly in excavation operations and / or tunnel drilling. Foam is also used as a visual marker on terrain. Foams are also used in the treatment of water as a depollution agent to remove particles or soiling.
  • anionic surfactants including alkyl ether sulfates, which have a useful detergency and generate a preferred foam.
  • a zwitterionic surfactant, cocoamidopropyldimethylbetaine, is also known and widely used.
  • the processes described above may require a relatively long lifetime of the foam, otherwise the operations and phenomena can not be completed or their effectiveness diminished.
  • the foam must remain present during the hardening time. The earlier the foam drains, the fewer pores inducing the desired lightness and / or porosity. In ctexcavatioft operations the more foam disappears early, the less material will be evacuated.
  • aqueous foaming composition comprising a foaming agent, as agent for reducing the drainage of the foam, of a betaine surfactant chosen from the following: alkylbetaine of formula (I) next:
  • R 1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl group comprising from 16 to 24 carbon atoms
  • - R ' 1 represents an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 15 to 22 carbon atoms
  • - R 4 represents a divalent C1-C4 alkyl group, optionally substituted with a hydroxyl group
  • R 2 and R 3 identical or different, represent a C 1 -C 2 alkyl group, optionally substituted by a hydroxyl group.
  • agent of the invention The surfactant described above is hereinafter referred to as "agent of the invention" or
  • betaine surfactant The entire foaming agent and betaine surfactant is subsequently referred to as the "system of the invention".
  • the invention also relates to a process for the preparation of foam in which the aqueous composition comprising a foaming agent and the agent of the invention is foamed, for example by stirring and / or propelling with the aid of a gas. .
  • the invention also relates to processes comprising a step of preparing foam and another step, simultaneous or subsequent. These may be industrial processes or operated in the private domain. The interest is particularly marked in the context of industrial processes.
  • the invention makes it possible in particular:
  • drainage is meant the flow of the water contained in the foam, which can lead to the degradation of the walls of the bubbles and finally to the gradual return to the state of aqueous composition free of bubbles.
  • the implementation of the system of the invention is particularly practical and easy.
  • the composition is an aqueous composition comprising a foaming agent and the agent of the invention.
  • the foaming agent has the ability to generate foam. Such agents are known.
  • the foam can be generated by any conventional method, in particular by stirring, expansion, use of a propellant gas, use of an aerosol device, etc.
  • the agent of the invention reduces drainage, compared to drainage obtained with the foaming agent alone. It is therefore a drainage reduction agent. It is not excluded that the agent of the invention contributes to generate foam. This is not, however, its main function in the system of the invention.
  • the foaming agent is a compound (or a combination of compounds) different from the betaine surfactant.
  • Foaming agents are known to those skilled in the art. It may especially be anionic, nonionic, amphoteric surfactants (including zwitterionic surfactants other than betaine surfactants), cationic surfactants, or mixtures thereof and combinations thereof.
  • anionic surfactant foaming agent mention may be made in particular
  • R-CH (SOsM) -COOR ' where R is an alkyl C 8 -2 0, preferably C 0 -C 6, R' an alkyl radical dC 6, preferably C 1 -C 3 and M an alkali metal cation (sodium, potassium, lithium), substituted or unsubstituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethylpiperidinium ...) or an alkanolamine derivative (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ). Mention may in particular be made of methyl ester sulphonates whose radicals R is C 1 -C 6 ;
  • alpha-olefin sulfonates comprising from 12 to 16 carbon atoms
  • SDS sodium dodecyl sulphate
  • SLES sodium lauryl ether sulphates
  • alkylamide sulphates of formula RCONHROSO3M where R represents a C 2 -C 22 , preferably C 6 -C 20 , alkyl radical, R 'represents a C 2 -C 3 alkyl radical, M represents a hydrogen atom or a cation of the same definition as above, and their ethoxylenated derivatives (EO) and / or propoxylenes (OP), having on average from 0.5 to 60 EO and / or OP units;
  • alkylated or alkylaryl phosphate esters such as RHODAFAC RA600, RHODAFAC PA15 or RHODAFAC PA23 marketed by RHODIA.
  • the amount, expressed in dry form, of anionic surfactant (when present) may range from 0.5 to 90 parts, preferably from 5 to 60 parts, more preferably from 10 to 30 parts by weight per 100 parts by weight. total weight of detergent composition.
  • alkylene oxide condensates especially ethylene oxide with alcohols, polyols, alkylphenols; fatty acid esters; fatty acid amides; fatty amines; sugar derivatives such as alkylpolyglycosides or esters of fatty acids and sugars, especially sucrose monopalmitate; long-chain tertiary phosphine oxides; dialkyl sulfoxides; block copolymers of polyoxyethylene and polyoxypropylene; polyalkoxylated sorbitan esters; fatty esters of sorbitan, poly (ethylene oxide) and modified fatty acid amides of to give them a hydrophobic character (for example, mono- and diethanolamides of fatty acids containing from 10 to 18 carbon atoms).
  • alkylene oxide condensates especially ethylene oxide with alcohols, polyols, alkylphenols; fatty acid esters; fatty acid amides; fatty amines; sugar derivatives such as alkylpolyglyco
  • polyoxyalkylenated alkylphenols polyethoxyethylenated, polyoxypropylenated, polyoxybutylenated
  • alkyl substituent is C 6 -C 12 and containing from 5 to 25 oxyalkylene units
  • TERGITOL 15-S-9 TERGITOL 24-L-6 NMW marketed by Union Carbide Corp.
  • NEODOL 45-9 NEODOL 23-65, NEODOL 45-7
  • NEODOL 45-4 sold by Shell Chemical Cy.
  • amphoteric or zwitterionic surfactant foaming agents mention may be made in particular of:
  • amine oxides such as the oxides of alkyl Ci 0 -C 8 dimethylamines, the oxides of alkoxy C 8 -C 22 ethyl dihydroxy ethylamines;
  • betaines different from the agents of the invention, sulphobetaines and carboxylates and sulphonates of fatty acids and of imidazole
  • alkylamidopropyldimethylsulfobetaines such as the MIRATAINE CBS sold by the company Rhodia, the condensation products of fatty acids and of protein hydrolysates;
  • amphoteric derivatives of alkylpolyamines such as AMPHIONIC XL® marketed by RHODIA, AMPHOLAC 7T / X® and AMPHOLAC 7C / X® marketed by BEROL NOBEL
  • cationic surfactant foaming agents mention may be made in particular of: the alkylammonium salts of formula R 1 R 2 R 3 R 4 N + X " where
  • X " represents a halogen ion, CH 3 SO 4 " or C 2 H 5 SO 4 "
  • R 1 and R 2 are the same or different and represent a C 1 -C 20 alkyl radical, an aryl radical or benzyl - R 3 and R 4 are the same or different and represent an alkyl radical;
  • the weight ratio between the betaine surfactant and the foaming agent may in particular be greater than or equal to 0.4, preferably 0.7, preferably 1, preferably 2.
  • the weight ratio between the betaine surfactant and the foaming agent may in particular be less than or equal to 10, preferably to 4, preferably to 3, preferably to 2.
  • the composition may especially comprise from 0.05 to 5%, preferably from 0.1 to 2%, preferably from 0.15 to 1.5%, preferably from 0.2 to 0.7%, by weight.
  • the foaming agent and the betaine surfactant it is the weight content of the system of the invention, while preferably respecting the ratios indicated above.
  • the composition may especially comprise from 0.05 to 2%, preferably from 0.1 to 1%, preferably from 0.15 to 0.7%, by weight, of the betaine surfactant, while preferably respecting the indicated ratios. above.
  • the composition may especially comprise from 0.1 to 3%, preferably from 0.15 to 1.5%, preferably from 0.2 to 1%, by weight, of the foaming agent, while preferably respecting the reports indicated above.
  • R 2 and R 3 are methyl groups
  • R 4 is the group -CH 2 -CH 2 -CH 2 -.
  • R 1 represents an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 18 to 22 carbon atoms, or - R ' 1 represents an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising from 17 to 21 carbon atoms.
  • R 1 represents an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 18 carbon atoms, or
  • R ' 1 represents an alkyl group, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 17 carbon atoms.
  • the groups R 1 and R ' 1 can correspond to residues of fatty acids, generally of natural origin, most often vegetable.
  • the fatty acid to which R ' 1 corresponds is the fatty acid of formula R' 1 -COOH.
  • the fatty acid to which R 1 corresponds is the fatty acid having the same number of carbon atoms.
  • the group R ' 1 may correspond to a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid comprising from 15 to 23, preferably from 17 to 21, preferably 17, carbon atoms.
  • the group R 1 may correspond to a linear or branched, saturated or unsaturated fatty acid comprising from 16 to 24, preferably from 18 to 22, preferably 18, carbon atoms. It is customary to assimilate the groups R 1 and R ' 1 to the fatty acid to which they correspond.
  • fatty acids and groups are known. These are generally derived from vegetable oils. They can be present in mixtures. In the case of mixtures, all the groups (or corresponding fatty acids), irrespective of the number of carbon atoms, are included in the definition if the group (or corresponding acid) predominates in weight (relative majority, preferably absolute, preferably at least 75%) corresponds to the definition. It is common to reduce the name to the group (or corresponding acid) group (or acid) majority.
  • the groups R 1 and R '1 may correspond to fatty acids -C 8 or C 22 as stearic, oleic or erucic acid. Preferably they correspond to an oleyl group.
  • Combinations of betaine surfactant and an alkyl sulphate and alkyl ether sulfate foaming agent are particularly effective in reducing drainage.
  • the composition may include all kinds of additional ingredients, depending on its purpose and use.
  • the water of the composition preferably has a moderate hardness, preferably of hardness ranging from 5 to 100 0 TH, for example from 20 to 60. Such conditions can improve the reduction of drainage.
  • the pH of the composition can be varied. It can be controlled using known agents. The pH may in particular be greater than or equal to 4 or 5, preferably greater than or equal to 7, for example 8-9 to 1 1-12. High pH can improve drainage reduction.
  • the composition, and the processes in which it is implemented, can be of varied temperature. It is for example between 20 0 C and 80 0 C, preferably between 20 0 C and 40 0 C or between 40 and 80 0 C. Moderate temperatures can improve the deduction of drainage.
  • the invention makes it possible in particular to maintain a low drainage at relatively high temperatures, for example between 40 0 C and 80 0 C, which makes it particularly useful and advantageous in certain processes operated at relatively high temperatures.
  • the composition may be prepared by simple mixing of water, the foaming agent, the agent of the invention, and possibly other ingredients.
  • the foaming agent and the agent of the invention are premixed, in the form of a composition called concentrated composition, solid or liquid.
  • the concentrated composition may for example comprise at least 2% by weight, preferably at least 5%, for example at least 10%, of the system of the invention.
  • the concentrated composition may be further diluted, for example just prior to generating the foam, and / or before or during the addition of other ingredients.
  • the implementation of concentrated compositions is particularly simple for the user, and provides good effects of reducing drainage.
  • the foaming composition may especially be:
  • composition comprising a hydraulic binder
  • composition for the manufacture of ceramics which can in particular comprise a slip
  • a drilling fluid a composition comprising compounds capable of generating a crosslinked polymeric material
  • compositions are known to those skilled in the art. They most often comprise additional compounds, in addition to the agents of the invention. These are known to those skilled in the art. Foam processes with such compositions are known to those skilled in the art.
  • compositions comprising a hydraulic binder it may especially be cementitious compositions or plaster compositions for obtaining a porous material and / or lightweight and / or refractory and / or insulating, for example a material for thermal and / or acoustic insulation.
  • the agent of the invention can in particular be used in a process (generally of industrial type) where the hydraulic binder composition is foamed and then the composition is allowed to harden in the form of a foam to obtain the material.
  • Another process may be to prepare a dispersion of the binder in water to incorporate a foam obtained using the system of the invention, and then allow the composition to cure.
  • Such processes may in particular be implemented to obtain pre-manufactured materials, such as pre-fabricated building elements.
  • compositions capable of generating an optionally crosslinked polymeric material the hydraulic binder being replaced by a polymer, which may optionally crosslink in contact with the ambient air, or by a multi-compound chemical system comprising at least a polymer or oligomer, said system possibly being crosslinkable when the several compounds are brought into contact, where appropriate under the action of a contact of the ambient air.
  • the compositions capable of generating a polymeric material may for example be latex-based compositions for addition to fibrous products, for example carpet backing and / or non-woven surfaces. .
  • Compositions capable of generating a polymeric material may also be used in the paper industry.
  • the invention can confer on the hydraulically bound or polymeric based materials a good uniformity.
  • compositions for the production of porous ceramics may especially be compositions comprising a slip.
  • the agent of the invention may in particular be used in a process where the foam is introduced into the slip (water-based composition and ceramic precursor) so as to obtain a porous piece that can be handled manipulably which is then subjected to a temperature profile in an oven so as to obtain a porous piece by sintering the oxides at high temperature.
  • the slip water-based composition and ceramic precursor
  • it can be excavated excavation fluids implemented in tunneling operations, or in well digging operations, before well cementing.
  • the agent of the invention can in particular be used in a process (generally industrial type) where the composition is foamed, injected at the level of a drilling or digging tool, such as a tunnel boring machine, and evacuated. the foam carrying (usually) cuttings out of the contact area of the tool and the rock drilled or dug.
  • the foam makes it possible in particular to prevent collapses of the rock, to evacuate the cuttings, to fluidify the pierced or dug rock, to homogenize it, and / or to waterproof it locally and if necessary temporarily.
  • the invention provides foams having good heat resistance, which makes them particularly suitable for use in extinguishing fires. This could include extinguishing fires in buildings and / or in forests or farms, and / or fires related to the burning of hydrocarbons for example during unintentional fires or criminal installation fires. extraction, storage or transport of oil and / or gas.
  • detergent compositions it may be hand dishwashing compositions, shampoos or shower gels for the body and hair, liquid soaps for handwashing, laundry washing compositions for hand-held or semi-automatic machine, detergent formulations for washing vehicles such as cars and trucks, compositions for household cleaning or industrial surfaces, where it can be interesting that the foam has a life time sufficient to allow cleaning action (eg for cleaning toilets).
  • the invention can provide by the presence of foam a visual signal of complete coverage of the object or part of the object to be cleaned.
  • the agent of the invention can in particular be used in a process (operated in the private domain generally) where the composition is diluted and foamed (by agitation, often generated by the movement of the hands or by a jet of water dilution), and the dirty dishes are brought into contact with the diluted composition and having foam.
  • a process involving terrain marking includes a foam generation step, and a step where the foam is left on the ground to mark it. The longer the foam lasts, the longer the marking is persistent. You can leave the foam on the ground by projecting it from an aircraft, an airplane for example. This can be used in the military field to identify areas of operations, or in the agricultural field, to identify treatment areas.
  • BET C30 cocoamidopropyldimethyl betaine
  • BET O30 oleamidopropyldimethyl betaine - Mackam OB-30, Mclntyre (“OB30”): oleyldimethyl betaine
  • BET E40 A mixture comprising erucylamidopropyldimethyl betaine (40% by weight of active material) and 20% by weight of isopropanol.
  • Mixture 1 Mixture of Mirataine BET E-40 and 10% by weight of benzyltrimethylammonium chloride.
  • Drainage is characterized by the half-life time of the foam (by volume). The higher the half-life time, the lower the drainage.
  • the improvement factor of drainage F addltlf is defined as the ratio between the residence time Vi obtained with the combination of the foaming agent and the tested compound, and the time of / 4 for with the foaming agent alone.
  • a factor of 1 does not bring any improvement.
  • the higher the F addtlf the lower the drainage.
  • a factor greater than 1.75 represents an interesting improvement in drainage, greater than 75%.
  • the letter C indicates a comparative example.
  • a foam is prepared by stirring for five minutes at 2000 rpm with a deflocculating blade, an aqueous composition comprising 0.24% by weight of SLES and 0.72% by weight of Mirataine BET O30 in tap water. Then a dispersion is prepared in plaster water (Lutece® Express, marketed by Placoplatre or BPB Placo) by adding 100 grams of plaster to 80 grams of water stirred by a deflocculating blade rotating at 200 rpm. When the dispersion is homogeneous, it incorporates 12.5 grams of foam.
  • composition is as follows:

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Abstract

La présente invention a pour objet l'utilisation d'une bétaïne à titre d'agent de réduction du drainage de la mousse. La présente invention a également pour objet la mise en oeuvre de la bétaïne dans des procédés impliquant la présence de mousse.

Description

Utilisation d'une bétaïne à titre d'agent de réduction du drainage de la mousse
La présente invention a pour objet l'utilisation d'une bétaïne à titre d'agent de réduction du drainage de la mousse. La présente invention a également pour objet la mise en œuvre de la bétaïne dans des procédés impliquant la présence de mousse.
Certains processus industriels ou opérés dans le domaine privé mettent en œuvre des mousses. Dans certaines compositions détergentes la mousse est un signal apprécié du consommateur d'un bon pouvoir nettoyant. Dans ces compositions la mousse permet également de mettre en suspension les souillures nettoyées et ainsi de les séparer de l'objet nettoyé ou de la surface nettoyée. Des mousses sont également utilisées dans des produits d'extinction du feu. Des mousses sont également utilisées pour générer des matériaux légers et/ou poreux: le matériau durcit à partir de la composition formant les parois des bulles, ce qui conduit à une structure comprenant des pores correspondant aux bulles. Des mousses sont également utilisées pour suspendre et transporter des déblais dans des opérations de constructions, dans le domaine du bâtiment et des travaux publics, notamment dans des opérations d'excavation et/ou de perçage de tunnels. La mousse est également utilisée comme marqueur visuel sur des terrains. Des mousses sont également utilisées dans le traitement de l'eau comme agent de dépollution pour enlever des particules ou salissures.
Il existe de nombreux agents susceptibles de générer de la mousse. Parmi ceux-ci les plus utilisés sont des tensioactifs anioniques notamment des alkyle ether sulfates, qui présentent un pouvoir détergent utile et génèrent une mousse appréciée. Un tensioactif zwitterionique, la cocoamidopropyldiméthylbétaïne, est également connu, et d'utilisation répandue.
Afin d'augmenter le volume de mousse, de nombreux composés "tonifiant de mousse" ("foam boosters" en anglais) ont été décrits, notamment des polymères. De tels polymères sont notamment utilisés dans des compositions de lavage de la vaisselle à la main.
Les processus décrits ci-dessus peuvent nécessiter une durée de vie de la mousse relativement importante, sans quoi les opérations et phénomènes ne peuvent pas être menés à leur terme, ou voient leur efficacité diminuée. Par exemple dans la génération d'un matériau léger, la mousse doit rester présente le temps du durcissement. Plus la mousse draine tôt, moins il y aura de pores induisant la légèreté et/ou la porosité recherchée. Dans les opérations ctexcavatioft» plus la mousse disparaît tôt, moins il y aura de matière évacuée.
FEUILLE DE REMPLACEMENT (RÈGLE 26) II existe un besoin pour des mousses à drainage diminué, c'est-à-dire des mousses dont la teneur en eau est maintenue élevée plus longtemps et/ou conservant un certain volume de mousse pendant plus de temps. Le maintient de la teneur élevée en eau a pour conséquence, par exemple une durabilité élevée des propriétés, notamment mécaniques et/ou la conservation de la forme des bulles et/ou de l'homogénéité. Il existe un besoin d'agents à cet effet.
L'invention répond à ce besoin en proposant l'utilisation dans une composition aqueuse moussante comprenant un agent moussant, comme agent de réduction du drainage de la mousse, d'un tensioactif bétaïne choisi parmi les suivants: - les alkylbétaïne de formule (I) suivante:
R1-N+R2R3-CH2-COO" (I)
- les alkylamidoalkylbétaïne de formule (II) suivante:
R'1-CO-NH-R4-N+R2R3-CH2-COO" (II), et
- leurs mélanges et associations, où:
- R1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 24 atomes de carbone,
- R'1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 15 à 22 atomes de carbone, - R4 représente un groupe alkyle divalent en C1-C4, le cas échéant substitué par un groupe hydroxyle,
- R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en CrC2, le cas échéant substitué par un groupe hydroxyle.
Le tensioactif décrit ci-dessus est par la suite dénommé "agent de l'invention" ou
"tensioactif bétaïne". L'ensemble de l'agent moussant et du tensioactif bétaïne est par la suite dénommé "système de l'invention".
L'invention concerne également un procédé de préparation de mousse dans lequel on fait mousser, par exemple par agitation et/ou par propulsion à l'aide d'un gaz, une composition aqueuse comprenant un agent moussant et l'agent de l'invention.
L'invention concerne également des processus comprenant une étape de préparation de mousse et une autre étape, simultanée ou subséquente. Il peut s'agir de processus industriels ou opérés dans le domaine privé. L'intérêt est particulièrement marqué dans le cadre de processus industriels. L'invention permet notamment:
- de conserver la mousse plus longtemps, - de conserver la mousse autant de temps, mais avec des quantités moindres d'agents, ce qui est économique et/ou bénéfique pour l'environnement, ou au moins perçu comme tel,
- de conserver plus longtemps l'homogénéité de la mousse - de faciliter l'obtention de faible drainages, sur des gammes de compositions larges, et/ou
- d'avoir une présence d'une quantité de mousse, cumulée dans le temps, plus importante.
Par drainage on entend l'écoulement de l'eau contenue dans la mousse, pouvant conduire à la dégradation des parois des bulles et finalement au retour progressif à l'état de composition aqueuse exempte de bulles.
La mise en œuvre du système de l'invention est particulièrement pratique et aisée.
Composition et agent l'invention
La composition est une composition aqueuse comprenant un agent moussant et l'agent de l'invention. L'agent moussant présente la faculté de générer de la mousse. De tels agents sont connus. La mousse peut être générée par toute méthode classique, notamment par agitation, détente, mise en oeuvre d'un gaz propulseur, mise en œuvre d'un dispositif aérosol etc .. L'agent de l'invention diminue le drainage, par rapport au drainage obtenu avec l'agent moussant seul. Il s'agit donc d'un agent de réduction du drainage. Il n'est pas exclu que l'agent de l'invention contribue à générer de la mousse. Ce n'est toutefois pas sa fonction principale dans le système de l'invention.
L'agent moussant est un composé (ou une association de composés) différent du tensioactif bétaïne.
Les agents moussants sont connus de l'homme du métier. Il peut notamment s'agir de tensioactifs anioniques, non ioniques, amphotères (dont les tensioactifs zwitterioniques différents du tensioactif bétaïnes), cationiques, ou de leurs mélanges et associations. A titre d'exemple d'agent moussant tensioactif anionique, on peut mentionner en particulier
- les alkylesters sulfonates de formule R-CH(SOsM)-COOR', où R représente un radical alkyle en C8-20, de préférence en Ci0-Ci6, R' un radical alkyle en d-C6, de préférence en C1-C3 et M un cation alcalin (sodium, potassium, lithium), ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). On peut citer tout particulièrement les méthyl ester sulfonates dont les radical R est en Ci4-Ci6 ;
- les sulfonates d'alpha-olélfines comprenant de 12 à 16 atomes de carbone
- les alkylsulfates et alkylethersulfates, de formule ROSO3M, où R représente un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C5-C24, de préférence en Ci0-Ci8, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 30 motifs, de préférence de 0,5 à 10 motifs OE et/ou OP. On cite en particulier le dodecyle sulfate de sodium (SDS) ou d'ammonium , et les lauryle ether sulfates de sodium (SLES) ou d'ammonium.
- les alkylamides sulfates de formule RCONHROSO3M où R représente un radical alkyle en C2-C22, de préférence en C6-C20, R' un radical alkyle en C2-C3, M représentant un atome d'hydrogène ou un cation de même définition que ci-dessus, ainsi que leurs dérivés éthoxylénés (OE) et/ou propoxylénés (OP), présentant en moyenne de 0,5 à 60 motifs OE et/ou OP ;
- les sels d'acides gras saturés ou insaturés en C8-C24, de préférence en Ci4-C20, les alkylbenzènesulfonates en Cg-C20, les alkylsulfonates primaires ou secondaires en C8-C22, les alkylglycérol sulfonates, les acides polycarboxyliques sulfonés décrits dans GB-A-1 082 179, les sulfonates de paraffine, les N-acyl N-alkyltaurates, les alkylphosphates, les iséthionates, les alkylsuccinamates les alkylsulfosuccinates, les monoesters ou diesters de sulfosuccinates, les N-acyl sarcosinates, les sulfates d'alkylglycosides, les polyéthoxycarboxylates, le cation étant un métal alcalin (sodium, potassium, lithium), un reste ammonium substitué ou non substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tetraméthylammonium, diméthylpiperidinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...) ;
- les phosphates esters alkylés ou alkylarylés comme les RHODAFAC RA600, RHODAFAC PA15 ou RHODAFAC PA23 commercialisés par la société RHODIA.
La quantité, exprimée en sec, d'agent tensioactif anionique (lorsqu'il est présent) peut aller de 0,5 à 90 parties, de préférence de 5 à 60 parties, plus particulièrement de 10 à 30 parties en poids pour 100 parties en poids total de composition détergente.
Parmi les agents moussants tensioactifs non ioniques, on peut citer en particulier les condensats d'oxyde d'alkylène, notamment d'oxyde d'éthylène avec des alcools, des polyols, des alkylphénols ; des esters d'acides gras ; des amides d'acides gras ; des aminés grasses ; les dérivés de sucre tels que les alkylpolyglycosides ou les esters d'acides gras et de sucres, notamment le monopalmitate de saccharose ; les oxydes de phosphine tertiaire à longue chaîne ; les dialkylsulfoxydes ; les copolymères séquences de polyoxyéthylène et de polyoxypropylène ; les esters de sorbitane polyalkoxylés ; les esters gras de sorbitane, les poly(oxyde d'éthylène) et amides d'acides gras modifiés de manière à leur conférer un caractère hydrophobe (par exemple, les mono- et diéthanolamides d'acides gras contenant de 10 à 18 atomes de carbone). On peut citer tout notamment
- les alkylphénols polyoxyalkylénés (polyéthoxyéthylénés, polyoxypropylénés, polyoxybutylénés) dont le substituant alkyle est en C6-C12 et contenant de 5 à 25 motifs oxyalkylènes ; à titre d'exemple, on peut citer les TRITON X-45, X-1 14, X-100 ou X-102 commercialisés par Rohm & Haas Cy. ;
- les glucosamides, glucamides, glycérolamides ;
- les alcools aliphatiques en C8-C22 polyoxyalkylénés contenant de 1 à 25 motifs oxyalkylènes (oxyéthylène, oxypropylène). A titre d'exemple, on peut citer les TERGITOL 15-S-9, TERGITOL 24-L-6 NMW commercialisés par Union Carbide Corp., NEODOL 45-9, NEODOL 23-65, NEODOL 45-7, NEODOL 45-4 commercialisés par Shell Chemical Cy., les RHODASURF IDO60, RHODASURF LA90, RHODASURF IT070 commercialisés par la société RHODIA, les alkylpolyglycosides décrits dans US-A-4 565 647 ;
- les amides d'acides gras en C8-C2O éventuellement polyhydroxylés
- les acides gras éthoxylés
- les aminés éthoxylées
A titre d'agents moussants tensioactifs amphotères ou zwitterioniques on peut notamment citer:
- les oxydes d'aminés tels que les oxydes d'alkyl Ci0-Ci8 diméthylamines, les oxydes d'alkoxy C8-C22 éthyl dihydroxy éthylamines ;
- les dérivés d'ammoniums quaternaires aliphatiques, notamment le 3-(N, N- diméthyl-N-hexadecylammonio)propane-1-sulfonate et le 3-(N,N-diméthyl-N- hexadecyl-ammonio) 2-hydroxypropane 1-sulfonate
- les bétaïnes différentes des agents de l'invention, les sulfobétaïnes et les carboxylates et sulfonates d'acides gras et d'imidazole
- les alkylamidopropyldiméthyl-sulfobétaïnes comme le MIRATAINE CBS commercialisé par la société RHODIA, - les produits de condensation d'acides gras et d'hydrolysats de protéines
- les alkyldiméthylsulfobétaïnes
- les alkylamphoacétates ou alkylamphodiacétates dont le groupe alkyle contient de 6 à 20 atomes de carbone
- les dérivés amphotères des alkylpolyamines comme l'AMPHIONIC XL® commercialisé par RHODIA, AMPHOLAC 7T/X® et AMPHOLAC 7C/X® commercialisés par BEROL NOBEL
A titre d'agents moussants tensioactifs cationiques on peut notamment citer: - les sels d'alkylammonium de formule R1R2R3R4N+ X" où
- X" représente un ion halogène, CH3SO4 " ou C2H5SO4 "
- R1 et R2 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyl en C1-C20, un radical aryl ou benzyl - R3 et R4 sont semblables ou différents et représentent un radical alkyl en
C1-C20, un radical aryl ou benzyl ou un condensât oxyde d'éthylène et/ou de propylène (CH2CH2O)x-(CH2CHCH3O^-H, où x et y vont de O à 30 et ne sont jamais nuls ensemble,
- notamment le bromure de cétyltrimethylammonium, le RHODAQUAT® TFR commercialisé par la société RHODIA.
Le rapport en poids entre le tensioactif bétaïne et l'agent moussant peut notamment être supérieur ou égal à 0,4, de préférence à 0,7, de préférence à 1 , de préférence à 2.
Le rapport en poids entre le tensioactif bétaïne et l'agent moussant peut notamment être inférieur ou égal à 10, de préférence à 4, de préférence à 3, de préférence à 2.
La composition peut notamment comprendre de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 2%, de préférence de 0,15 à 1 ,5%, de préférence de 0,2 à 0,7%, en poids, de l'agent moussant et du tensioactif bétaïne (il s'agit de la teneur en poids du système de l'invention), tout en respectant de préférence les rapports indiqués ci-dessus.
La composition peut notamment comprendre de 0,05 à 2%, de préférence de 0,1 à 1%, de préférence de 0,15 à 0,7%, en poids, du tensioactif bétaïne, tout en respectant de préférence les rapports indiqués ci-dessus.
La composition peut notamment comprendre de 0,1 à 3%, de préférence de 0,15 à 1 ,5%, de préférence de 0,2 à 1 %, en poids, de l'agent moussant, tout en respectant de préférence les rapports indiqués ci-dessus.
De préférence, dans l'agent de l'invention:
- R2 et R3 sont des groupes méthyle, et
- R4 est le groupe -CH2-CH2-CH2-.
Avantageusement: - R1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 18 à 22 atomes de carbone, ou - R'1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 17 à 21 atomes de carbone.
De préférence:
- R1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant 18 atomes de carbone, ou
- R'1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant 17 atomes de carbone.
On mentionne que les groupes R1 et R'1 peuvent correspondre à des restes d'acides gras, généralement d'origine naturelle, le plus souvent végétale. L'acide gras auquel correspond R'1 est l'acide gras de formule R'1-COOH. L'acide gras auquel correspond R1 est l'acide gras présentant le même nombre d'atomes de carbone. Ainsi le groupe R'1 peut correspondre à un acide gras linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 15 à 23, de préférence de 17 à 21 , de préférence 17 atomes de carbone. Le groupe R1 peut correspondre à un acide gras linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 24, de préférence de 18 à 22, de préférence 18, atomes de carbone. Il est usuel d'assimiler les groupes R1 et R'1 à l'acide gras auquel ils correspondent.
Ces acides gras et groupes sont connus. Il s'agit en général de dérivés d'huiles végétales. Ils peuvent être présents en mélanges. S'il s'agit de mélanges, entrent dans la définition l'ensemble des groupes (ou des acides gras correspondant), quel que soit le nombre d'atomes de carbone, si le groupe (ou l'acide correspondant) majoritaire en poids (majorité relative, de préférence absolue, de préférence à au moins 75%) correspond à la définition. Il est fréquent de réduire la dénomination au groupe (ou de l'acide correspondant) au groupe (ou à l'acide) majoritaire. Les groupes R1 et R'1 peuvent notamment correspondre à des acides gras en Ci8 ou C22, comme les acides stéarique, oléïque, ou érucique. De préférence ils correspondent à un groupe oléyle.
Des associations du tensioactif bétaïne et d'un agent moussant du type alkylsulfate et alkyle ether sulfate s'avèrent particulièrement efficaces pour la réduction du drainage.
La composition peut comprendre toutes sortes d'ingrédients supplémentaires, en fonction de sa destination et de son utilisation.
L'eau de la composition présente de préférence une dureté modérée, de préférence de dureté allant de 5 à 100 0TH, par exemple de 20 à 60. De telles conditions peuvent améliorer la réduction du drainage. Le pH de la composition peut être varié. Il peut être contrôlé à l'aide d'agents connus. Le pH peut notamment être supérieur ou égal à 4 ou à 5, de préférence supérieur ou égal à 7, par exemple de 8-9 à 1 1-12. Des pH élevés peuvent améliorer la réduction du drainage. La composition, et les processus dans lesquels elle est mise en œuvre, peut être de température variée. Elle est par exemple comprise entre 200C et 800C, de préférence entre 200C et 400C ou entre 40 et 800C. Des températures modérées peuvent améliorer la déduction du drainage. L'invention permet notamment de conserver un faible drainage à des températures relativement importantes, par exemple entre 400C et 800C, ce qui la rend particulièrement utile et avantageuse dans certains processus opérés à relativement hautes températures.
La composition peut être préparée par simple mélange d'eau, de l'agent moussant, de l'agent de l'invention, et d'éventuellement d'autres ingrédients. Selon un mode particulier, l'agent moussant et l'agent de l'invention sont pré-mélangés, sous forme d'une composition dite composition concentrée, solide ou liquide. La composition concentrée peut par exemple comprendre au moins 2% en poids, de préférence au moins 5%, par exemple au moins 10%, du système de l'invention. La composition concentrée peut être diluée par la suite, par exemple juste avant de générer la mousse, et/ou avant ou pendant l'adjonction d'autres ingrédients. La mise en œuvre de compositions concentrées est particulièrement simple pour l'utilisateur, et procure de bons effets de réduction du drainage.
Utilisations et processus La composition moussante peut notamment être:
- une composition comprenant un liant hydraulique,
- une composition pour la fabrication de céramiques, pouvant notamment comprendre une barbotine,
- un fluide de forage, - une composition comprenant des composés susceptibles de générer un matériau polymérique réticulé,
- une composition de marquage de terrain,
- une composition d'extinction de feux,
- une composition de dépollution des eaux, - une composition de bain moussant, ou
- une composition détergente. De telles compositions sont connues de l'homme du métier. Elles comprennent le plus souvent des composés supplémentaires, en plus des agents de l'invention. Ceux-ci sont connus de l'homme du métier. Des processus mettant en œuvre des mousses avec de telles compositions sont connus de l'homme du métier.
Pour les compositions comprenant un liant hydraulique, il peut notamment s'agir de compositions cimentaires ou de compositions de plâtre pour l'obtention d'un matériau poreux et/ou léger et/ou réfractaire et/ou isolant, par exemple un matériau pour l'isolation thermique et/ou acoustique. L'agent de l'invention peut notamment être utilisé dans un processus (de type industriel généralement) où on fait mousser la composition à liant hydraulique, puis on laisse la composition durcir sous forme de mousse, pour obtenir le matériau. Un autre processus peut être de préparer une dispersion du liant dans de l'eau d'y incorporer une mousse obtenue à l'aide du système de l'invention, puis de laisse la composition durcir. De tels processus peuvent notamment être mis en œuvre pour l'obtention de matériaux pré-fabriqués, comme des éléments de construction pré-fabriqués.
Il en est de même pour les compositions susceptibles de générer un matériau polymérique éventuellement réticulé, le liant hydraulique étant remplacé par un polymère, pouvant le cas échéant réticuler au contact de l'air ambiant, ou par un système chimique à plusieurs composés comprenant au moins un polymère ou oligomère, ledit système pouvant éventuellement réticuler lorsque les plusieurs composés sont mis en contact, le cas échéant sous l'action d'un contact de l'air ambiant. Les compositions susceptibles de générer un matériau polymérique peuvent par exemple être des compositions à base de latex pour l'adjonction à des produits fibreux, par exemples de contre-couches de tapis ("carpet backing" en anglais) et/ou de surfaces non tissées. Les compositions susceptibles de générer un matériau polymérique peuvent aussi être utilisées dans l'industrie papetière.
L'invention peut conférer aux matériaux à liant hydraulique ou à base polymérique, une bonne uniformité.
Pour les compositions pour la fabrication de céramiques poreuses (par exemple à base d'oxydes), il peut notamment s'agir de compositions comprenant une barbotine. L'agent de l'invention peut notamment être utilisé dans un processus où on introduit la mousse dans la barbotine (composition à base d'eau et de précurseur de céramique) de manière à obtenir une pièce poreuse à cru manipulable qui est ensuite soumise à un profil de température dans un four de manière à obtenir une pièce poreuse par frittage des oxydes à haute température. Pour les fluides de forage, il peut s'agir de fluides d'excavation de déblais mis en œuvre dans des opérations de percement de tunnels, ou dans des opérations de creusement de puits, avant cimentation du puits. L'agent de l'invention peut notamment être utilisé dans un processus (de type industriel généralement) où on fait mousser la composition, on l'injecte au niveau d'un outil de percement ou de creusement, comme un tunnelier, et on évacue la mousse portant (généralement) des déblais hors de la zone de contact de l'outil et de la roche percée ou creusée. La mousse permet notamment d'éviter des effondrements de la roche, d'évacuer les déblais, de fluidifier la roche percée ou creusée, de l'homogénéiser, et/ou de l'imperméabiliser localement et le cas échéant temporairement.
Pour les compositions d'extinction des feux, il peut notamment s'agir de compositions d'extincteurs ou de compositions mises en œuvre dans les systèmes de sécurité des bâtiments. L'invention procure des mousses ayant une bonne résistance à la chaleur, ce qui en rend l'utilisation particulièrement appropriée dans le cadre de l'extinction des feux. Il peut s'agir d'éteindre des feux survenant dans des bâtiments et/ou dans les forêts ou exploitations agricoles, et/ou des feux liés à la combustion d'hydrocarbures par exemples lors d'incendies involontaires ou criminels d'installation d'extraction, de stockage ou de transport de pétrole et/ou de gaz.
Pour les compositions détergentes, il peut s'agir de compositions de nettoyage à la main de la vaisselle, de shampoings ou gels-douche pour le corps et les cheveux, de savons liquides pour le lavage des mains, de compositions le lavage du linge à la main ou en machine semi automatique, de formulations détergentes pour le lavage de véhicules comme des voitures et des camions, de compositions pour le nettoyage ménager ou industriel des surfaces, où il peut être intéressant que la mousse ait un temps de vie suffisant pour permettre une action nettoyante (par exemple pour le nettoyage des toilettes). Dans ces compositions l'invention peut procurer par la présence de mousse un signal visuel d'une couverture complète de l'objet ou de la partie de l'objet à être nettoyé. L'agent de l'invention peut notamment être utilisé dans un processus (opéré dans le domaine privé généralement) où on dilue la composition et on la fait mousser (par agitation, souvent générée par le mouvement des mains ou par un jet d'eau de dilution), et on met en contact la vaisselle sale avec la composition diluée et présentant de la mousse. Un processus impliquant un marquage de terrain comprend une étape de génération de mousse, et une étape où la mousse est laissée sur le terrain pour le marquer. Plus la mousse dure, plus le marquage est persistant. On peut laisser la mousse sur le terrain en la projetant d'un aéronef, un avion par exemple. Ceci peut être utilisé dans le domaine militaire pour identifier des zones d'opérations, ou dans le domaine agricole, pour identifier des zones de traitement.
D'autres détails ou avantages de l'invention pourront apparaître au vu des exemples qui suivent sans caractère limitatif.
EXEMPLES 1 à 20 Produits utilisés
- Mirataine BET C30, Rhodia ("BET C30"): cocoamidopropyldimethyl bétaïne
- EMPICOL ESB3M, Hunstman ("SLES"): sodium laurylethersulfate - Matière active 27%
- SDS: sodium dodécyl sulfate
- Miranol C2M Conc. NP, Rhodia ("C2M"): Nom INCI "Disodium cocoamphoacetate" - Matière active 50%
- Mirataine BET O-30, Rhodia ("BET O30"): oleamidopropyldiméthyl bétaïne - Mackam OB-30, Mclntyre ("OB30"): oleyldiméthyl bétaïne
- Mirataine BET E-40, Rhodia ("BET E40"): Mélange comprenant de l'érucylamidopropyldiméthyl bétaïne (40% en poids de matière active) et 20% en poids d'isopropanol.
- Mélange 1 : Mélange de Mirataine BET E-40 et 10% en poids de chlorure de benzyltriméthylammonium.
- Eau: eau du robinet ("eau de ville") d'Aubervilliers, France, Décembre 2007 (dureté d'enviroon 300TH).
Matériel utilisé Agitateur Raynery Hélice à 3 pales
Bêcher en plastique de 2 L diamètre 14,5cm Cône en verre
Mise en œuyre de l'essai de drainage
Le drainage est caractérisé par le temps de demi-vie de la mousse (en volume). Plus le temps de demi-vie est élevé, plus le drainage est faible. On procède comme suit: 1- Préparation de 200 ml de composition par mélange des ingrédients (compositions données ci-après), le cas échéant à chaud (800C). Les compositions sont données ci- dessous: quantité des ingrédients en matière active, le reste étant l'eau.
2- Moussage Agitation de la composition dans un bêcher de 2 litres avec une hélice à 3 pale à 2000 tr/min pendant 5 min. On note le volume de mousse produit.
3- Suivi du drainage dans un cône de 1 litre jusqu'à ce que la mousse relargue 100 ml d'eau (temps de /4 vie car c'est la moitié de la composition initiale utilisée pour faire la mousse). On définit le facteur d'amélioration du drainage Faddltlf comme le rapport entre le temps de Vi vie obtenu avec l'association de l'agent moussant et le composé testé, et le temps de /4 pour avec l'agent moussant seul. Un facteur de 1 n'apporte aucune amélioration. Plus Faddtlf est élevé, plus le drainage est réduit. Un facteur supérieur à 1 ,75 représente une amélioration intéressante du drainage, supérieure à 75%. Dans les exemples, la lettre C indique un exemple comparatif.
Les résultats sont reportés dans le tableau I. Ils montrent que les agents que les agents de l'inventions procurent une importante réduction du drainage, sur une gamme élevée de compositions, ce qui en rend l'utilisation pratique.
Tableau I
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EXEMPLE 21 - Préparation d'un plâtre poreux
On prépare une mousse en agitant, cinq minutes à 2000 tr/min avec une pale défloculeuse, une composition aqueuse comprenant 0,24% en poids de SLES et 0,72% en poids de Mirataine BET O30 dans de l'eau de ville. Puis on prépare une dispersion dans l'eau de plâtre (Lutece® Express, commercialisé par Placoplatre ou BPB Placo) en ajoutant 100 grammes de plâtre à 80 grammes d'eau agitée par une pale défloculeuse tournant à 200 tr/min. Quand la dispersion est homogène, on y incorpore 12,5 grammes de mousse.
La composition est donc la suivante :
- plâtre 100 g
- eau 92,38 g
- SLES 0,03 g
- Mirataine BET O30 0,09g
Après la prise, on obtient un plâtre de densité comprise entre 0,45 et 0,5 avec une porosité homogène et uniforme.

Claims

REVENDICATIONS
1. Utilisation dans une composition aqueuse moussante comprenant un agent moussant, comme agent de réduction du drainage de la mousse, d'un tensioactif bétaïne choisi parmi les suivants:
- les alkylbétaïne de formule (I) suivante:
R1-N+R2R3-CH2-COO" (I)
- les alkylamidoalkylbétaïne de formule (II) suivante:
R'1-CO-NH-R4-N+R2R3-CH2-COO" (II), et - leurs mélanges et associations, où:
- R1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 16 à 24 atomes de carbone,
- R'1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant de 15 à 22 atomes de carbone,
- R4 représente un groupe alkyle divalent en C1-C4, le cas échéant substitué par un groupe hydroxyle,
- R2 et R3, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en CrC2, le cas échéant substitué par un groupe hydroxyle.
2. Utilisation selon la revendication 1 , caractérisée en ce que le rapport en poids entre le tensioactif bétaïne et l'agent moussant autre est supérieur ou égal à 0,4, de préférence à 0,7, de préférence à 1 , de préférence à 2.
3. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport en poids entre le tensioactif bétaïne et l'agent moussant autre inférieur ou égal à 10, de préférence à 5, de préférence à 4, de préférence à 2.
4. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend de 0,05 à 5%, de préférence de 0,1 à 2%, de préférence de 0,15 à 1 ,5%, de préférence de 0,2 à 0,7%, en poids de l'agent moussant et du tensioactif bétaïne.
5. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la composition comprend de 0,05 à 2%, de préférence de 0,1 à 1%, de préférence de 0,15 à 0,7%, en poids du tensioactif bétaïne.
6. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition comprend de 0,1 à 3%, de préférence de 0,15 à 1 ,5%, de préférence de 0,2 à 1%, en poids de l'agent moussant.
7. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que:
- R2 et R3 sont des groupes méthyle, et
- R4 est le groupe -CH2-CH2-CH2-.
8. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que: - R1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant 18 atomes de carbone, ou
- R'1 représente un groupe alkyle, linéaire ou branché, saturé ou insaturé, comprenant 17 atomes de carbone.
9. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que:
- le groupe R1 ou le groupe R'1 correspondent à un groupe oléyle.
10. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent moussant est choisi parmi les alkylsulfates et les alkyle ether sulfates.
1 1. Utilisation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition moussante est:
- une composition comprenant un liant hydraulique,
- une composition pour la fabrication de céramiques, - un fluide de forage,
- une composition comprenant des composés susceptibles de générer un matériau polymérique éventuellement réticulé,
- une composition de marquage de terrain,
- une composition d'extinction de feux, - une composition de dépollution des eaux,
- une composition de bain moussant, ou
- une composition détergente.
12. Utilisation selon la revendication 11 , caractérisée en ce que la composition un liant hydraulique est une composition cimentaire ou une composition de plâtre pour l'obtention d'un matériau poreux et/ou léger et/ou réfractaire et/ou isolant.
13. Utilisation selon la revendication 1 1 , caractérisée en ce que le fluide de forage et un fluide d'excavation de déblais mis en œuvre dans des opérations de percement de tunnels.
14. Utilisation selon la revendication 1 1 , caractérisée en ce que la composition détergente est une composition de nettoyage à la main de la vaisselle.
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