WO2008090150A2 - Zubereitungsform mit verzögerter freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche stoffe - Google Patents

Zubereitungsform mit verzögerter freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche stoffe Download PDF

Info

Publication number
WO2008090150A2
WO2008090150A2 PCT/EP2008/050702 EP2008050702W WO2008090150A2 WO 2008090150 A2 WO2008090150 A2 WO 2008090150A2 EP 2008050702 W EP2008050702 W EP 2008050702W WO 2008090150 A2 WO2008090150 A2 WO 2008090150A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
substances
preparation
insoluble
nutrients
Prior art date
Application number
PCT/EP2008/050702
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2008090150A3 (de
Inventor
Philip Mertens
Original Assignee
Philip Mertens
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Philip Mertens filed Critical Philip Mertens
Priority to JP2009546740A priority Critical patent/JP2010517898A/ja
Priority to US12/448,939 priority patent/US20100075851A1/en
Priority to EP08708067A priority patent/EP2114842A2/de
Publication of WO2008090150A2 publication Critical patent/WO2008090150A2/de
Publication of WO2008090150A3 publication Critical patent/WO2008090150A3/de

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K50/00Feeding-stuffs specially adapted for particular animals
    • A23K50/80Feeding-stuffs specially adapted for particular animals for aquatic animals, e.g. fish, crustaceans or molluscs
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/40Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C05G3/40Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility
    • C05G3/44Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting fertiliser dosage or release rate; for affecting solubility for affecting solubility
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05GMIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/40Fertilisers incorporated into a matrix

Definitions

  • the present invention relates to a sustained-release formulation for water-soluble and / or water-insoluble substances such as fertilizers and / or nutrients and / or protective substances for plants, animals and microorganisms in aquaculture, to processes for preparing these preparations and their use.
  • Water-soluble fertilizers and / or nutrients and / or protective substances for aquaculture plants, animals and micro-organisms should, if possible, be available over a longer period of time at approximately equal concentrations to ensure optimal conditions for growth and health maintenance.
  • a fertilizer with delayed fertilizer delivery which contains urea and other fertilizers in polyurethane foams.
  • This fertilizer is suitable for use in terrestrial crops, since it can be released slowly on the existing moisture in the soil of the stored urea.
  • This fertilizer is completely unsuitable for aquaculture, because under the influence of aqueous or flowing aqueous media because of the open-pore foam structure of the polymer, the fertilizer can be quickly dissolved out and a defined delaying fertilizer delivery does not occur.
  • a plant growth medium particularly suitable for potted plants, known, which is also based on polyurethane foam as the supporting polymer and which is suitable as an earth substitute for plant breeding.
  • the fertilizers are chemically bound to ion exchange resins, whereby the fertilizer ions of ion exchangers are slowly indicated under the influence of moisture in earthy systems.
  • the invention has thus set itself the task of developing new formulations with a more sustained release rate for water-soluble and / or water-insoluble fertilizers and / or nutrients and / or protective substances for plants, animals and microorganisms in aquacultures, which are simple and inexpensive to produce and can each be modified so that they are used in aqueous, especially also flowing media such as aquaculture can. Release should take place in defined amounts over time and only for several days and weeks. It should also be noted that all materials used are environmentally friendly and harmless, trigger no side effects and may be easily disposed of or even recycled. Furthermore, water-insoluble and almost water-insoluble substances should also be provided if possible.
  • the water-soluble and / or water-insoluble substances such as fertilizers and / or nutrients and / or protective substances individually or in the form of mixtures in finely divided form in a water-insoluble carrier, from which they only with greatly reduced speed, namely several days or weeks, removed or washed out.
  • the carrier consists of an elastomer.
  • the substances are used in aquaculture, i. released in standing or moving water within several days to several months, preferably between 4 days and 4 months.
  • Highly reduced rate means that the release of the components contained in the same material but not bound in a carrier in a still body at 23 ° C is at least a factor of 2, preferably at least a factor of 4, more preferably at least by a factor of 10, is delayed.
  • Suitable elastomers are, in particular, polymeric synthesis or natural rubbers and preferably silicone rubbers which, after crosslinking, become completely water-insoluble. After the leaching of the stored substances, these carriers can be disposed of or recycled in an environmentally friendly manner.
  • silicate modifying components surprisingly allow the slow escape of practically water-insoluble substances, but not the water-insoluble carrier.
  • the finely divided form of the substances arises, for example, during production by crystallization or by mechanical grinding.
  • silicatic modifying components such as amorphous or crystalline silicic acids, metal silicates, molecular sieves and / or sheet silicates.
  • the silicate modifier components are used to control the release of the fertilizers and / or nutrients and / or protective substances, as well as the trace elements contained. Supplements of calcium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, silicon dioxide and non-crystalline silicas and mixtures thereof act predominantly as diluents.
  • the preparations can also be added effect enhancer or effect mediator.
  • Wetting agents and chelating agents are particularly suitable for this purpose. Examples include EDTA, HEEDTA, DTPA, NTA and their salts and polydentate substances.
  • the water-soluble fertilizers and nutrients used according to the invention include first the salts of the elements of the first and second main group and of various subgroups of the periodic system, namely sodium, potassium, calcium and magnesium, iron, manganese, zinc, copper, nickel, cobalt, molybdenum, tin, Boron, vanadium. Continue to count this also includes the ammonium salts with the inorganic and organic anions such as chloride, sulfate, nitrate, phosphate, borate, molybdate, fluoride, iodide, vanadate, stannate, acetate, citrate, gluconate, maleate, adipate, some oxides and hydroxides and urea.
  • the inorganic and organic anions such as chloride, sulfate, nitrate, phosphate, borate, molybdate, fluoride, iodide, vanadate, stannate, acetate, citrate, gluconate, maleate,
  • Organic fertilizers or organic nutrients are also suitable.
  • active substances for plant and animal protection such as disinfectants (eg malachite green oxalate, crystal violet and methylene blue), or antiparasitic agents (eg metronidazole, flubendazole and mebendazole), as individual substances or also can be introduced into polymeric carriers in combination and / or in combination with plant fertilizers, from which they are released over a prolonged period when in contact with aqueous or flowing aqueous systems.
  • disinfectants eg malachite green oxalate, crystal violet and methylene blue
  • antiparasitic agents eg metronidazole, flubendazole and mebendazole
  • the preparations and the release rates can be further modified by chemically inactive and non-toxic plasticizers such as silicone oils, paraffinic oils, phthalates and / or adipates of glycol or glycerol and fatty acid esters.
  • chemically inactive and non-toxic plasticizers such as silicone oils, paraffinic oils, phthalates and / or adipates of glycol or glycerol and fatty acid esters.
  • the preparations contain the fertilizers and / or nutrients in amounts of from 0.1 to 60% by weight, preferably in amounts of from 1 to 50% by weight.
  • the effect enhancers or action mediators are preferably present only in amounts of from 0.1 to 10% by weight, in particular in amounts of from 0.5 to 5% by weight.
  • Typical amounts of silicate modifier components are up to 30% by weight.
  • plasticizers are contained, their amounts are from 1 to 30% by weight, in particular from 3 to 25% by weight. Preferably, less than 1 wt .-% plasticizer is included. Typical compositions are thus (in parts):
  • the finished preparations are preferably formulated and are used in the form of tablets, granules, flakes or extrudates.
  • the preparations may also be present in defined geometric shapes, such as cubes, cylinders, octahedrons, spheres.
  • the process for preparing the preparation comprises mixing the water-soluble and / or water-insoluble substances with a polymerizable or crosslinkable polymer, which is then crosslinked by high-energy radiation, wherein the resulting carrier is an elastomer.
  • the preparation of the new formulations is preferably carried out by either bringing the materials together with the silicate modifying components and then attaching them to or incorporating them and then mixing them with the organic carrier or mixing them directly as a mixture with the organic carrier.
  • This polymerization is preferably carried out by catalysts and / or crosslinking agents. she but can also be done by high-energy rays, in particular by alpha or beta rays.
  • radiation doses of 10 to 200 kGy can be used.
  • preparation forms are usually made up into tablets, granules, flakes or extrudates, this preparation can also be carried out with intermediates that are not sufficiently cross-linked. The then necessary further polymerization or crosslinking can then also take place in the already finished products.
  • inventively achieved delays in the release of the individual fertilizers and / or nutrients and / or protective substances can be determined in the usual way. Accordingly, if necessary, the composition and the preparation can be modified so that the desired properties are achieved quite accurately for the respective field of application.
  • the spent, leached by the water products consist of water-insoluble polymers. These can be easily separated from the aqua system and either disposed of or recycled.
  • the invention further relates to the use of a sustained release formulation with a
  • water-insoluble carrier which is in the form of an energetically crosslinked elastomer

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Insects & Arthropods (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Marine Sciences & Fisheries (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cultivation Of Seaweed (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)

Abstract

Zubereitungsform mit verzögerter Freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stoffe wie Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe für Pflanzen, Tiere und Mikroorganismen in Aquakulturen, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe einzeln oder in Form von Gemischen miteinander in feinverteilter Form in einem in Wasser unlöslichen Träger vorliegen, aus dem sie in definierten Mengen über die Zeit und mit stark verminderter Geschwindigkeit abgegeben werden, wobei der Träger ein durch energiereiche Strahlung vernetztes Elastomer ist.

Description

Zubereitunqsform mit verzögerter Freisetzunqsrate für wasserlösliche und /oder wasserunlösliche Stoffe
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zubereitungsform mit verzögerter Freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stoffe wie Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe für Pflanzen, Tiere und Mikroorganismen in Aquakulturen, Verfahren zur Herstellung dieser Zubereitungsformen und ihre Verwendung.
Wasserlösliche Düngemittel und/oder Nährstoffe und oder Schutzstoffe für Pflanzen, Tiere und Mikroorganismen in Aquakulturen sollten nach Möglichkeit über einen längeren Zeitraum mit annähernd gleichen Konzentrationen zur Verfügung stehen, um optimale Bedingungen des Wachstums und der Gesunderhaltung zu gewährleisten.
Dieses kann unter anderem dadurch erfolgen, dass die Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe entsprechend dosiert kontinuierlich oder in kleineren Portionen zudosiert werden. Dieses erfordert aber einen erheblichen Aufwand und zumindest hohe Kosten. Prinzipiell besteht die Aufgabe, Zubereitungsformen zu entwickeln, aus denen die Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe auch in wässrige, insbesondere wässrig strömende Medien, nämlich Aquakulturen, so verzögert freigesetzt werden, dass sie in definierten Mengen über die Zeit, d.h. über einen längeren Zeitraum in annähernd gleichen Konzentrationen freigesetzt und damit zur Verfügung gestellt werden. Es ist aber bisher keine Methode bekannt, die generell für alle wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe zur Anwendung kommt.
Aus der Offenlegungsschrift 1 592 755 ist ein Düngemittel mit verzögerter Düngemittelabgabe bekannt, welches Harnstoff und andere Düngemittel in Polyurethanschäumen enthält. Dieses Düngemittel ist für den Einsatz in Erdekulturen geeignet, da hierbei über die in der Erde vorhandene Feuchtigkeit der eingelagerte Harnstoff langsam freigesetzt werden kann. Dieses Düngemittel ist vollkommen ungeeignet für Aquakulturen, da unter dem Einfluss wässriger oder strömender wässriger Medien wegen der offenporigen Schaumstruktur des Polymeren das Düngemittel schnell herausgelöst werden kann und eine definierte verzögernde Düngemittelabgabe nicht eintritt.
Weiterhin ist aus der Auslegeschrift 1 299 662 ein Pflanzenwachstumsmedium, besonders geeignet für Topfpflanzen, bekannt, das ebenfalls aus Polyurethanschaum als dem tragenden Polymer beruht und das sich als Erdeersatz zur Pflanzenaufzucht eignet. In diesem System sind die Düngemittel chemisch an Ionenaustauscherharze gebunden, wobei unter Einfluss von Feuchtigkeit in erdigen Systemen die Düngemittelionen von Ionenaustauscher langsam angegeben werden.
In wässrigen oder strömenden wässrigen Medien aber erfolgt wegen der Schaumstruktur des tragenden Polymeren und dem dadurch bedingten leichten Wasserzutritt in wenigen Stunden oder Tagen ein viel zu schneller Austrag der enthaltenden Düngemittel.
Beide hier genannten Düngemittelsysteme sind somit für den Einsatz in wässrigen oder strömenden wässrigen Medien wie Aquakulturen nicht geeignet, da der Düngemittelaustritt zu schnell erfolgt und eine Düngung mit flüssigem oder pulverigem reinen Dünger gleich kommt.
Die Erfindung hat sich somit vor allem die Aufgabe gestellt, neue Zubereitungsformen mit stärker verzögerter Freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe für Pflanzen, Tiere und Mikroorganismen in Aquakulturen zu entwickeln, die einfach und kostengünstig herstellbar sind und jeweils so modifiziert werden können, dass sie auch in wässriger, insbesondere auch strömenden Medien wie Aquakulturen eingesetzt werden können. Die Freisetzung sollte in definierten Mengen über die Zeit und erst während mehrerer Tage und Wochen erfolgen. Dabei ist weiterhin zu beachten, dass alle verwendeten Materialien umweltfreundlich und unschädlich sind, keine Nebenwirkungen auslösen und gegebenenfalls leicht entsorgt oder sogar recycelt werden können. Weiterhin sollten nach Möglichkeit auch wasserunlösliche und nahezu wasserunlösliche Stoffe mit zur Verfügung gestellt werden.
Diese Aufgaben werden dadurch gelöst, dass die wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Stoffe wie Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe einzeln oder in Form von Gemischen in feinverteilter Form in einem in Wasser unlöslichen Träger vorliegen, aus dem sie nur mit stark verminderter Geschwindigkeit, nämlich mehreren Tagen oder Wochen, herausgelöst oder herausgewaschen werden. Dabei besteht der Träger aus einem Elastomer.
Die Stoffe werden in Aquakulturen, d.h. in stehendem oder bewegtem Wasser innerhalb von mehren Tagen bis zu mehreren Monaten freigesetzt, bevorzugt zwischen 4 Tagen und 4 Monaten.
"Stark verminderte Geschwindigkeit" bedeutet, dass die Freisetzung der enthaltenen Komponenten gegenüber dem gleichen Material, jedoch nicht in einem Träger gebunden, in einem stehenden Gewässer bei 23°C mindestens um den Faktor 2, bevorzugt mindestens um den Faktor 4, noch mehr bevorzugt mindestens um den Faktor 10, verzögert ist.
Als Elastomere kommen insbesondere polymere Synthese oder Naturkautschuke und bevorzugt Silikonkautschuke in Frage, die nach der Vernetzung und völlig wasserunlöslich werden. Nach der Auslaugung der eingelagerten Stoffe können diese Träger umweltfreundlich entsorgt oder recycelt werden. Die Freisetzung der Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe erfolgt im Gegensatz zu den offenporigen Polyurethanschäumen des Standes der Technik durch Permeation durch die relativ dünnen Wände des Polymerisats, welche die feinverteilten Stoffe allseitig umgeben. Gegebenenfalls enthaltene silikatische Modifizierungskomponenten ermöglichen überraschenderweise auch den langsamen Austritt von praktisch wasserunlöslichen Stoffe, nicht jedoch der wasserunlöslichen Träger.
Die feinverteilte Form der Stoffe entsteht beispielsweise schon bei der Herstellung durch Kristallisation oder durch mechanisches Vermählen.
Um die Freisetzungsraten zu modifizieren, können diesen Komponenten vor der Polymerisation oder Vernetzung zusätzlich silikatische Modifizierungskomponenten wie amorphe oder kristalline Kieselsäuren, Metallsilikate, Molekularsiebe und/oder Schichtsilikate zugesetzt werden. Die silikatischen Modifizierungskomponenten dienen der Steuerung der Freisetzung der Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe, sowie der enthaltenen Spurenelemente. Überwiegend als Streckungsmittel wirken Zusätze von Kalziumcarbonat, Bariumsulfat, Kalziumsulfat, Siliziumdioxid und nicht kristalline Kieselsäuren sowie Gemische derselben.
Den Zubereitungen können weiterhin Wirkungsverstärker bzw. Wirkungsvermittler zugesetzt werden. Besonders geeignet sind hierfür Netzmittel und Chelatbildner. Beispiele hierfür sind EDTA, HEEDTA, DTPA, NTA und deren Salze sowie mehrzähnige Substanzen.
Zu den erfindungsgemäß verwendeten wasserlöslichen Düngemitteln und Nährstoffen zählen zunächst die Salze der Elemente der ersten und zweiten Hauptgruppe sowie verschiedener Nebengruppen des Periodensystems, nämlich Natrium, Kalium, Calcium und Magnesium, Eisen, Mangan, Zink, Kupfer, Nickel, Kobalt, Molybdän, Zinn, Bor, Vanadium. Weiterhin zählen hierzu auch die Ammoniumsalze mit den anorganischen und organischen Anionen wie Chlorid, Sulfat, Nitrat, Phoshat, Borat, Molybdat, Fluorid, Jodid, Vanadat, Stannat, Acetat, Zitrat, Gluconat, Maleat, Adipat, einige Oxide und Hydroxide sowie Harnstoff.
Auch organische Düngemittel oder organische Nährstoffe sind geeignet.
Im Rahmen der durchgeführten Untersuchungen wurde auch festgestellt, dass Wirkstoffe zum Pflanzen- und Tierschutz, wie Mittel zur Desinfektion (z. B. Malachitgrünoxalat, Kristallviolett und Methylenblau), oder Mittel gegen Parasiten (z.B. Metronidazol, Flubendazol und Mebendazol), als Einzelstoffe oder auch miteinander in Kombination und/oder in Kombination mit Pflanzen- Düngemitteln in polymere Träger eingebracht werden können, aus denen sie bei Kontakt mit wässrigen oder strömenden wässrigen Systemen definiert über längere Zeit abgegeben werden.
Die Zubereitungen und die Freisetzungsraten können weiterhin modifiziert werden durch chemisch inaktive und untoxische Weichmacher wie Silikonöle, paraffinische Öle, Phtalate und/oder Adipate des Glykols oder des Glycerins sowie Fettsäureester.
Die Zubereitungen enthalten die Düngemittel und/oder Nährstoffe in Mengen von 0,1 bis 60 Gew.%, vorzugsweise in Mengen von 1 bis 50 Gew.%. Die Wirkungsverstärker bzw. Wirkungsvermittler sind vorzugsweise nur in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.%, insbesondere in Mengen von 0,5 bis 5 Gew.% vorhanden. Typische Mengen für silikatische Modifizierungskomponenten liegen bei bis zu 30 Gew.-%.
Sofern Weichmacher enthalten sind, betragen ihre Mengen 1 bis 30 Gew.%, insbesondere 3 bis 25 Gew.%. Bevorzugt ist weniger als 1 Gew.-% Weichmacher enthalten. Typische Zusammensetzungen sind somit (in Teilen) :
Polymer 100
Modifizierungskomponenten 0 - 150
Depot-Düngemittel 5 - 220
Depot-Tier- und Pflanzenschutzstoffe 0 - 50
Wirkungsverstärker 0 - 20
Streck- und Verarbeitungshilfsmittel 0 - 50
Die fertigen Zubereitungen sind vorzugsweise konfektioniert und in werden in Form von Tabletten, Granulaten, Schuppen oder Strangpresslingen zur Anwendung gebracht. Die Zubereitungen können auch in definierten geometrischen Formen, wie Würfeln, Zylindern, Oktaedern, Kugeln vorliegen.
Das Verfahren zur Herstellung der Zubereitungsform umfasst das Vermischen der wasserlöslichen- und/oder wasserunlöslichen Stoffe mit einem polymerisierbaren oder vernetzbaren Polymer, das danach durch energiereiche Strahlung vernetzt wird, wobei der entstehende Träger ein Elastomer ist.
Die Herstellung der neuen Zubereitungsformen erfolgt vorzugsweise, indem die Stoffe entweder zuvor mit den silikatischen Modifizierungskomponenten zusammengebracht und dabei an diese angelagert oder in diese eingelagert werden und dann mit dem organischen Träger vermischt oder direkt als Gemisch mit dem organischen Träger vermischt werden. Diese Polymerisation erfolgt vorzugsweise durch Katalysatoren und/oder Vernetzungsmittel. Sie kann aber auch durch energiereiche Strahlen, insbesondere durch alpha- oder beta-Strahlen erfolgen. Hierbei können Strahlendosen von 10 bis 200 kGy zur Anwendung kommen.
Als nicht vernetzte aber vernetzbare Substanzen haben sich vor allem Naturkautschuke und Silikonkautschuke bewährt.
Da die Zubereitungsformen meistens zu Tabletten, Granulaten, Schuppen oder Strangpresslingen konfektioniert werden, kann diese Konfektionierung auch mit noch nicht ausreichend vernetzten Zwischenprodukten durchgeführt werden. Die dann notwendige weitere Polymerisation bzw. Vernetzung kann danach auch noch bei den bereits konfektionierten Produkten erfolgen.
Die erfindungsgemäß erzielten Verzögerungen der Freisetzung der einzelnen Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe können in üblicher Weise bestimmt werden. Falls erforderlich kann dementsprechend die Zusammensetzung und die Herstellung so modifiziert werden, dass die angestrebten Eigenschaften für den jeweiligen Anwendungsbereich recht genau erzielt werden.
Die verbrauchten, vom Wasser ausgelaugten Produkte bestehen aus in Wasser unlöslichen Polymeren. Diese können aus dem Aquasystem leicht abgetrennt und entweder entsorgt oder recycelt werden.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung einer Zubereitungsform mit verzögerter Freisetzungsrate mit einem
in Wasser unlöslichen Träger , der in Form eines durch energiereiche Strahlung vernetzten Elastomers vorliegt und
Stoffen ausgewählt aus Düngemitteln, Nährstoffen, Schutzstoffen und Mischungen davon zum Eintrag von Düngemitteln, Nährstoffen und Schutzstoffen in Aquakulturen.

Claims

Patentansprüche
1. Zubereitungsform mit verzögerter Freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stoffe wie Düngemittel und/oder Nährstoffe und/oder Schutzstoffe für Pflanzen, Tiere und Mikroorganismen in Aquakulturen, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe einzeln oder in Form von Gemischen miteinander in feinverteilter Form in einem in Wasser unlöslichen Träger vorliegen, aus dem sie in definierten Mengen über die Zeit und mit stark verminderter Geschwindigkeit abgegeben werden, wobei der Träger ein durch energiereiche Strahlung vernetztes Elastomer ist.
2. Zubereitungsform gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Träger ein Naturkautschuk, Synthesekautschuk oder ein Silikonkautschuk.
3. Zubereitungsform gemäß mindestens einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe in dem Träger im Gemisch mit silikatischen Modifizierungskomponenten aus der Gruppe der kristallinen und amorphen Kieselsäuren, Metallsilikate, Molekularsiebe und Schichtsilikate vorliegen.
4. Zubereitungsform gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffe organische oder anorganische Düngesalze und/oder Spurenelemente und/oder organische Nährstoffe enthalten.
5. Zubereitungsform gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Wirkungsverstärker bzw. Wirkungsvermittler enthalten.
6. Zubereitungsform gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Wirkungsvermittler bzw. Wirkungsvermittler Netzmittel oder Chelatbildner sind.
7. Zubereitungsform gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie in Form von Formkörpern, Tabletten, Granulaten, Schuppen oder Strangpresslingen vorliegen.
8. Verfahren zur Herstellung von Zubereitungsformen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stoffe mit einem polymerisierbaren oder vernetzbaren Polymer vermischt werden, um danach durch energiereiche Strahlung vernetzt zu werden, wobei der entstehende Träger ein Elastomer ist.
9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die wasserlöslichen und/oder wasserunlöslichen Stoffe entweder zuvor mit der silikatischen Modifizierungskomponente zusammengebracht und dabei an diese angelagert oder in diese eingelagert und dann mit einem organischen polymerisierbaren oder vernetzbaren Polymer vermischt werden oder dass diese Stoffe und die Modifizierungskomponenten direkt mit einem polymerisierbaren oder vernetzbaren Polymer vermischt werden, um danach durch Vernetzung verfestigt zu werden.
10. Verfahren gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Vernetzung durch alpha- oder beta-Strahlen ausgelöst wird.
11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die energiereichen Strahlen in Strahlendosen von 10 - 200 kGy eingesetzt werden.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 8 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass den Zubereitungsformen vor der Polymerisation oder Vernetzung Weichmacher zugesetzt werden.
13. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 8 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Reaktionsgemisch vor oder erst nach der vollständigen Vernetzung zu Formkörpern, Tabletten, Granulaten, Schuppen oder Strangpresslingen konfektioniert wird.
14. Verwendung einer Zubereitungsform mit verzögerter Freisetzungsrate mit einem
- in Wasser unlöslischen Träger, der in Form eines durch energiereiche Strahlung vernetzten Elastomers vorliegt, und
- Stoffen ausgewählt aus Düngemitteln, Nährstoffen, Schutzstoffen und Mischungen davon
zum Eintrag von Düngemitteln, Nährstoffen und Schutzstoffen in Aquakulturen.
15. Verwendung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitungsform zusätzlich silikatische Modifizierungskomponenten aus der Gruppe der amorphen oder kristallinen Kieselsäuren, Metallsilikate, Molekularsiebe und Schichtsilikate und/oder zusätzliche Wirkungsverstärker oder Wirkungsvermittler enthält.
PCT/EP2008/050702 2007-01-22 2008-01-22 Zubereitungsform mit verzögerter freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche stoffe WO2008090150A2 (de)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009546740A JP2010517898A (ja) 2007-01-22 2008-01-22 水溶性及び/又は水不溶性物質のための持続放出率の投与形態
US12/448,939 US20100075851A1 (en) 2007-01-22 2008-01-22 Dosage form with sustained release rate for water-soluble and/or water-insoluble substances
EP08708067A EP2114842A2 (de) 2007-01-22 2008-01-22 Zubereitungsform mit verzögerter freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche stoffe

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07100929A EP1947073A1 (de) 2007-01-22 2007-01-22 Zubreitungsform mit verzögerter Freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Stoffe
EP07100929.4 2007-01-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2008090150A2 true WO2008090150A2 (de) 2008-07-31
WO2008090150A3 WO2008090150A3 (de) 2009-04-09

Family

ID=38566835

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP2008/050702 WO2008090150A2 (de) 2007-01-22 2008-01-22 Zubereitungsform mit verzögerter freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche stoffe

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20100075851A1 (de)
EP (2) EP1947073A1 (de)
JP (1) JP2010517898A (de)
CN (1) CN101605742A (de)
DE (1) DE202008018323U1 (de)
RU (1) RU2009131702A (de)
WO (1) WO2008090150A2 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013041997A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 Sasol Technology (Proprietary) Limited Process for preparing a cobalt - containing fischer tropsch catalyst

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101485578B1 (ko) * 2013-05-24 2015-01-21 주식회사 리더스케미컬 지효성을 갖는 매트릭스형 입상복합비료의 제조방법 및 이로부터 얻은 매트릭스형 입상복합비료
CN103342910B (zh) * 2013-06-14 2015-11-25 湖北富邦科技股份有限公司 可降解光固化包膜材料及其在包膜缓/控释肥料中的应用
CN110818476A (zh) * 2018-07-23 2020-02-21 钟起玲 微纳米多孔硅铝材料复合包膜缓/控释肥及其制备方法
CN115443901B (zh) * 2022-09-23 2023-12-01 海南大学 一种卵叶喜盐草的繁育方法及海草床的修复方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4012221A (en) * 1975-05-13 1977-03-15 International Copper Research Association Inc. Slow release copper toxicant compositions
GB2080687A (en) * 1980-07-24 1982-02-10 Environmental Chemicals Inc Controlled release of active compounds from a polymer-based dispenser
US4851216A (en) * 1984-12-18 1989-07-25 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers
EP0976779A2 (de) * 1998-07-31 2000-02-02 Bayer Aktiengesellschaft Kautschuk-Polymerisate mit einem hohen Gelgehalt und einem hohen Quellgrad

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59106237A (ja) * 1982-12-07 1984-06-19 三菱化学株式会社 水中施用容器
EP0122010B1 (de) * 1983-03-07 1988-11-02 Metropolitan Mosquito Control District Befreiungsmittel mit zeitlicher Freigabe zur Befreiung der Wirkstoffe zu räumlich getrennten Geländelagen und dadurch umfasste Zusammensetzungen
CA1257727A (en) * 1984-12-18 1989-07-18 Chi-Long Lee Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers
US5567221A (en) * 1995-01-03 1996-10-22 Oms Investments, Inc. Compositions and methods for use in aquaculture
JPH09275845A (ja) * 1996-04-19 1997-10-28 Shibata Ind Co Ltd 淡水生物の繁殖用構造体
US5876990A (en) * 1996-10-22 1999-03-02 Reddy; Malireddy S. Biochemical media system for reducing pollution
DK1406590T3 (da) * 2001-07-19 2005-08-22 Veritas Ag Fremgangsmåde til fremstilling af genstande af polymermaterialer med medikamentel depotvirkning
DE20118256U1 (de) * 2001-11-09 2002-04-04 Pfleiderer Infrastrukturtechnik GmbH & Co. KG, 92318 Neumarkt Düngemittelspeicher
DE10157350A1 (de) * 2001-11-22 2003-05-28 Stockhausen Chem Fab Gmbh Herstellung von Wirkstoffzusammensetzung durch Extrudieren von wasserabsorbierenden Polymeren
US20060081028A1 (en) * 2004-10-20 2006-04-20 Hammons Bob G Water soluble fertilizer having chelated micronutrients for use in fish ponds

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4012221A (en) * 1975-05-13 1977-03-15 International Copper Research Association Inc. Slow release copper toxicant compositions
GB2080687A (en) * 1980-07-24 1982-02-10 Environmental Chemicals Inc Controlled release of active compounds from a polymer-based dispenser
US4851216A (en) * 1984-12-18 1989-07-25 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers
EP0976779A2 (de) * 1998-07-31 2000-02-02 Bayer Aktiengesellschaft Kautschuk-Polymerisate mit einem hohen Gelgehalt und einem hohen Quellgrad

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GHAZALI Z ET AL: "Radiation crosslinked thermoplastics natural rubber (TPNR) foams" RADIATION PHYSICS AND CHEMISTRY, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS BV., AMSTERDAM, NL, Bd. 55, Nr. 1, 1. Juni 1999 (1999-06-01), Seiten 73-79, XP004162485 ISSN: 0969-806X *
MASHAK ET AL: "In vitro progesterone release from gamma-irradiated cross-linked polydimethylsiloxane" RADIATION PHYSICS AND CHEMISTRY, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS BV., AMSTERDAM, NL, Bd. 75, Nr. 2, 1. Februar 2006 (2006-02-01), Seiten 229-235, XP005174953 ISSN: 0969-806X *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013041997A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 Sasol Technology (Proprietary) Limited Process for preparing a cobalt - containing fischer tropsch catalyst
US9248435B2 (en) 2011-09-21 2016-02-02 Sasol Technology (Proprietary) Limited Process for preparing a cobalt-containing fischer tropsch catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
US20100075851A1 (en) 2010-03-25
JP2010517898A (ja) 2010-05-27
EP2114842A2 (de) 2009-11-11
WO2008090150A3 (de) 2009-04-09
DE202008018323U1 (de) 2012-12-05
CN101605742A (zh) 2009-12-16
RU2009131702A (ru) 2011-02-27
EP1947073A1 (de) 2008-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LU500810B1 (de) Synergistischer und stabiler Stickstoffdünger und Herstellungsverfahren dafür
DE1299662B (de) Pflanzenwachstumsmedium
EP1724247A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Düngemittelgranulates
DE69918970T2 (de) Verfahren zum granulieren von harnstoff enthaltenden düngemittel
EP0230601A2 (de) Verfahren zum Erzeugen einer wasserdurchlässigen Umhüllung auf körnigen, wasserlöslichen Stoffen
EP0095624B1 (de) Ionenaustauscher-Düngemittel und Verfahren zur gleichmässigen und langfristigen Versorgung von Pflanzen mit Nährstoffen
WO2008090150A2 (de) Zubereitungsform mit verzögerter freisetzungsrate für wasserlösliche und/oder wasserunlösliche stoffe
WO2019149405A1 (de) Pedosphärenverbessernde granulate, herstellungsverfahren und verwendung
EP0444392B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Düngemitteln oder Bodenhilfsstoffen aus mineralischen oder organischen Komponenten
EP0874790A1 (de) Düngemittel
DE1960937A1 (de) Verfahren zur Verbesserung von Boeden mit einem hohen Salzgehalt
DE3852398T2 (de) Ammonium sulfat-granulat und verfahren zur herstellung.
US5174806A (en) Neutral solid fertilizer
EP3154334B1 (de) Verfahren zur nutzbarmachung von feinteiligem torf
EP2266936B1 (de) Düngemittelformkörper sowie Verfahren zu dessen Herstellung
EP2465839A1 (de) Mischungen auf Basis von schwefelvernetztem Triglycerid, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Düngemittel
EP0937685B1 (de) Verfahren zurHerstellung eines bioaktiven Verbundprodukt auf der Basis von Zeolithmehl
EP3302777A1 (de) Granulation von ammoniumsulfat
DE102016102956A1 (de) Kohlenstoffdünger für Wasserpflanzen
DE3637770A1 (de) Staubfreie farbpigmentzusammensetzung fuer kunststoffe und verfahren zu deren herstellung
DE102006004403B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines granulatförmigen Präparates mit aus Algen gewonnenem Alginat durch Extrusion
DE69517138T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Paraformaldehyd
DE69504847T2 (de) Düngemittel mit gesteuerter freigabe
DE102021134498A1 (de) Körniges auflösbares calcium- und/oder magnesium und kaliumdüngemittel und verfahren zur gewinnung desselben
DE3320181A1 (de) Magnesiumsulfat und ammoniumsulfat enthaltendes stickstoff-magnesium-duengemittel

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 200880002885.1

Country of ref document: CN

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009546740

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2009131702

Country of ref document: RU

Kind code of ref document: A

REEP Request for entry into the european phase

Ref document number: 2008708067

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 2008708067

Country of ref document: EP

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 08708067

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 12448939

Country of ref document: US