WO2008075587A1 - 感光性平版印刷版用現像処理装置の洗浄廃水の処理方法、現像処理方法、および現像処理装置 - Google Patents

感光性平版印刷版用現像処理装置の洗浄廃水の処理方法、現像処理方法、および現像処理装置 Download PDF

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photosensitive lithographic
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Jun Takeuchi
Hitoshi Tsuru
Yukihiro Yamakoshi
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Eastman Kodak Company
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
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    • C02F2103/40Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture or use of photosensitive materials
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    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2303/00Specific treatment goals
    • C02F2303/16Regeneration of sorbents, filters

Definitions

  • the present invention relates to photosensitive lithographic printing plate, in particular CTP (computer, tow
  • the present invention relates to a method for treating wastewater.
  • the present invention also provides a treatment document for such cleaning wastewater.
  • the present invention relates to a development processing method and a development processing apparatus having steps.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 2 0 0 3 — 3 5 9 5 9 discloses a processing method for developing waste liquid of a negative photosensitive lithographic printing plate.
  • inorganic flocculants and organic polymer compound flocculants be used alone or in combination to treat washing wastewater.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 6-2 7 6 8 3 discloses a development processing method using an automatic developing machine for non-silver salt photosensitive materials.
  • a coagulation treatment + filtration method has been proposed as one of means for separating the washing wastewater into solute and water.
  • As the flocculant an inorganic flocculant or an organic flocculant has been proposed.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 0 4-3 3 4 5 8 9 discloses a method for treating a water-washing fatigue solution of a non-silver salt photosensitive material.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 0 4-3 5 3 8 4 7 discloses a method for treating a washing fatigue solution of a non-silver salt photosensitive material.
  • Japanese Laid-Open Patent Application No. 0 7-0 2 0 6 3 6 discloses a method for treating a water-washing fatigue solution of a non-silver salt photosensitive material.
  • it is proposed to use a filter aid and a neutralizing agent as the coagulation means then use a two-stage filtration method and send the filtrate to the second coagulation process or to the third filtration process. .
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 0-4-3 2 2 7 8 4 discloses a method for treating a washing water waste solution of a photosensitive material.
  • a method has been proposed in which the washing water waste liquid is treated by the first aggregation step, the neutralization step, and the second aggregation step.
  • An inorganic flocculant is used in the first flocculation step, and a cationic polymer flocculant is used in the second flocculation step.
  • Japanese Laid-Open Patent Publication No. 0 5-0 0 5 9 9 8 discloses a method for treating circulating washing water of a photosensitive lithographic printing plate. Here, it is proposed to neutralize and circulate the circulating flush water. For the neutralization flocculation treatment, at least one of the neutralization agent addition, the filtration aid addition, and the flocculation agent addition is used. No specific flocculant is described here.
  • the precipitate after adding the flocculant is sticky and sticky and difficult to filter, and it takes time in natural flow filtration, and centrifugal filtration, press filtration, It requires advanced separation equipment such as filtration membrane processing, and is not practical. Disclosure of the invention
  • the object of the present invention is to enhance the agglomeration effect in the agglomeration treatment of the dissolved substance or colloidal substance in the washing waste water generated in the development processing apparatus of the photosensitive lithographic printing plate, and to improve the filtration characteristics of the agglomerated washing waste water. Enhancing and providing a simple method of treating cleaning wastewater.
  • Another object of the present invention is to provide a developing method for developing a photosensitive lithographic printing plate that allows the agglomerated cleaning wastewater to be returned to the cleaning step after development and reused.
  • a further object of the present invention is to provide a photosensitive lithographic printing plate development processing apparatus which can return the coagulated treated waste water to the washing step and reuse it.
  • the present invention is a method for treating washing waste water generated in a development processing apparatus for a photosensitive lithographic printing plate
  • the present invention relates to a processing method including the above.
  • the present invention also includes a step of developing a photosensitive lithographic printing plate, a step of washing the developed printing plate, and a step of finishing the washed printing plate.
  • the present invention relates to a development processing method for a photosensitive lithographic printing plate, which is a plate development processing method, and includes reusing washing wastewater treated by the above-described aggregation treatment method in the washing step.
  • the present invention further relates to a development processing apparatus for a photosensitive lithographic printing plate comprising a developing unit, a cleaning unit and a finishing unit, wherein the cleaning unit comprises a cationic polymer flocculant tank, an anion.
  • the present invention relates to a development processing apparatus further comprising a washing wastewater treatment unit having a polymer-based polymer flocculant tank, a coagulation tank, a filtration unit, and a treated washing water storage tank.
  • contaminants can be separated from the washing wastewater in a short time with a very simple separation device in which two kinds of flocculants are added to the flocculant and then filtered.
  • the treatment method of the present invention does not require pH adjustment or acid treatment as a pretreatment.
  • the present invention reduces the amount of cleaning water used by returning the highly processed cleaning wastewater to the developing device cleaning process and reusing it. Life can be lengthened. Cleaning waste water after processing has no dissolved contaminants, and it is possible to reduce dirt on the water rinsing and spray pipes in the developing device, facilitating maintenance.
  • the present invention can provide a light-sensitive lithographic printing plate development processing apparatus having a very simple cleaning wastewater processing unit.
  • FIG. 1 is a schematic view showing a development processing apparatus using the aggregation processing method of the present invention.
  • the cleaning wastewater processed using the method of the present invention is discharged from a cleaning unit placed after the development unit in the development processing unit of the photosensitive lithographic printing plate.
  • the photosensitive lithographic printing plate according to the present invention is particularly a photosensitive lithographic printing plate for a CTP system, and typically comprises a photosensitive layer containing an alkali-soluble resin and an infrared absorber, and is soluble in a developer by heat.
  • a condensation crosslinking reaction is caused by heat treatment after exposure using the acid generated during exposure as a catalyst.
  • the photosensitive layer is cured to form an image, or a substance that generates radicals by light or heat is introduced into the photosensitive layer, and a radical is generated during exposure to initiate a polymerization reaction. It is of the type that forms an image by curing the photosensitive layer.
  • Examples of these photosensitive lithographic printing plates include thermal positive type, thermal negative type, and photopolymer type.
  • a thermal positive type photosensitive lithographic printing plate The irradiated part is a positive-type light-sensitive layer whose solubility in a developer is increased by heat.
  • the thermal negative type photosensitive lithographic printing plate is a negative type photosensitive layer in which an irradiated portion of an infrared laser is cured to form an image portion.
  • One such thermal negative photosensitive layer can be a polymerization type layer. This polymerization layer contains an infrared absorber, a radical generator (radical polymerization initiator), a radical polymerizable compound that cures by a polymerization reaction caused by the generated radical, and a binder polymer.
  • the photopolymer type photosensitive layer contains a photopolymerization type photosensitive composition, a photopolymerization initiator, and a polymer binder as essential components. If necessary, a colorant, a plasticizer, a thermal polymerization inhibitor, etc. Of various compounds.
  • the photosensitive lithographic printing plate is developed, for example, after writing an image using laser light.
  • the developer used in the development process water or an aqueous alkaline developer can be used.
  • aqueous alkaline developer an alkaline aqueous solution having a pH of 12 or more is generally used.
  • alkalizing agents used in the developer include sodium silicate, potassium silicate, potassium hydroxide, sodium hydroxide, lithium hydroxide, sodium secondary or tertiary phosphate, potassium or ammonium salt, metasilicate.
  • Inorganic alkyl compounds such as sodium acid, sodium carbonate, ammonia, etc .; monomethylamine, dimethylamine, trimethylamine, monoethylamine, jetylamine, triethylamine, monoisopropylamine, diisopropylamine, n-butylamine, di-n-butylamine
  • organic alkali compounds such as monoethanolamine, jetanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, and ethylenediamine.
  • an organic solvent such as benzyl alcohol, ethyl acetate, or ethyl acetate can be added to the developer.
  • water-soluble sulfites, hydroxyaromatic compounds, hard water softeners, various surfactants and various antifoaming agents can be added.
  • the cleaning wastewater discharged from the cleaning unit placed after the development unit includes the above-mentioned dissolved or colloidal material of the photosensitive layer of the photosensitive lithographic printing plate, and the developer carried over from the developing unit, etc. Is mixed.
  • the present invention treats this washing wastewater by (1) adding a cationic polymer flocculant to the washing wastewater, then (2) adding an anionic polymer flocculant, and (3) filtering.
  • cationic polymer flocculant refers to a polymer flocculant derived from a monomer having a cationic group.
  • anionic polymer flocculant refers to a polymer flocculant derived from a monomer having an anionic group.
  • Cationic polymer flocculants that can be used in the present invention include, for example, polyaminomethyl acrylamide, polyvinyl imidazoline, polyaminoalkyl (meth) acrylate, halogenated polyvinyl pyridinium, halogenated polydimethyldiaryl. Ammonium and Ionen are examples.
  • cationic polymer flocculants strong thione polymer flocculants having a high degree of cation are particularly preferred.
  • the cation degree means the mol% of the cation part of the polymer flocculant composed of the cation part and the nonion part and is represented by the following formula.
  • Cation degree (mol%) ⁇ y / (+ y) ⁇ XI 0 0 Cation degree is 10 to 60 mol% strong caton, 60 to 30 mol% medium cation, and 30 mol % Or less is called a weak cation.
  • Specific preferred strong thione-based polymer flocculants include, for example, Sanfloc 700 (trademark), Sanfrock C 1 009 P, Sanfuku Lock CH— 1 0 9 P, Sanflock CE— 6 8 6 OP (Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Akov Lock C 4 8 8, Akov Lock C 4 9 8 L, Akov Lock C 5 7 7, Akov Lock C 5 9 1 (above, manufactured by Mitsui Chemicals Aqua Polymer Co., Ltd.), Nissin Flock C 1 0 4 8 L, Nissin Flock C 8 50 M, Nissin Flock C 7 4 0 (above, manufactured by Nisshin Sangyo Co., Ltd.) Can do.
  • anionic polymer flocculant examples include sodium polyacrylate (or sodium acrylate acrylate copolymer), polyacrylamide partial hydrolyzate, sulfomethylated polyacrylamide. Is mentioned.
  • Specific preferred anionic polymer flocculants include, for example, Sanflock AH—2 OOP (trademark), Sanflock AH—40 00 P, Sanflock AS—1 1 0 P, Sanflock AM—1 7 0 P (Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd.), Aco Lock A 9 5 H, Aco Lock A 1 2 0, Aco Lock A 1 5 0, Aco Lock A 1 90, A Cough Lock A 2 40 Chemical Aqua Polymer Co., Ltd.), Nissin Flock A 5 5 M, Nissin Flock A 7 3 MU, Nissin Flock A 9 5 M (Nippon Sangyo Co., Ltd.).
  • the amount of cationic polymer flocculant added to the washing wastewater depends on the degree of contamination of the washing wastewater, but in general, it should be used in the range of 0.0 1 wt% to 10 wt% with respect to the amount of washing wastewater. Is preferred.
  • the addition amount of the anionic polymer flocculant may be small compared to the amount of the cationic polymer flocculant.
  • the anionic polymer flocculant is added to 100 parts by weight of the anionic polymer flocculant. It is 10 parts by weight, more preferably 10: 0: 0.1 to 5 parts by weight.
  • the developer or the washing waste water is It is not necessary to add a commonly used pH modifier or acid treatment agent before adding the collector.
  • the washing wastewater is filtered.
  • the generated flocculation flocs become large particles, and thus, a simple gravity sedimentation filter can be used as the filtration method.
  • a more advanced centrifugal filtration method, ultrafiltration method, microfiltration method or the like can be used, but it is not necessary to use it after the flocculation treatment of the present invention.
  • a particularly preferred filtration method is filter filtration.
  • an antifoaming agent In the agglomeration treatment, an antifoaming agent, a scale inhibitor, a preservative, etc. may be added.
  • the timing for processing the cleaning waste water depends on the amount of cleaning water replenished, the number of photosensitive lithographic printing plates to be processed, and the operating time. It is preferable to monitor the pH value, pollutant concentration, etc., and when these values exceed a certain standard value.
  • the washing wastewater treatment of the present invention can be carried out while the automatic developing apparatus is in operation.
  • the treated water obtained by carrying out the washing wastewater treatment of the present invention is completely free of contaminants and has a pH of 7 to 12 after filtration. Therefore, it can be returned to the washing water tank and reused in the washing unit. This reduces the amount of wash water used and ultimately the amount of waste water.
  • FIG. 1 is a schematic view of an automatic developing apparatus 1 for carrying out the cleaning wastewater treatment method of the present invention.
  • the internal structure of the automatic developing device is simply shown here, but it consists of a developing tank 2, a washing tank 3, and a gum tank 4.
  • the arrow 11 indicates the direction in which the photosensitive lithographic printing plate moves in the automatic developing device.
  • the light-sensitive lithographic printing plate first enters the developer tank 2 to remove the non-image area photosensitive layer. After that, it enters the washing unit 3 of the washing unit. In the cleaning unit, cleaning water is sprayed onto the plate surface for cleaning. Next, the washed printing plate is sent to the gum tank 4 of the finishing unit.
  • Waste water from the washing water used in the washing unit is sent to the coagulation tank 7 by the pump 9.
  • the flocculant tank 5 is provided with a cationic polymer flocculant
  • the flocculant tank 6 is provided with an anionic polymer flocculant.
  • a predetermined amount of the cationic polymer flocculant is charged from the tank 5.
  • a predetermined amount of anionic polymer flocculant is charged from the tank 6.
  • the wastewater is sent to filter 8 and filtered.
  • the filtrate is returned to the washing tank 3 by the pump 10 and reused.
  • a treated wash water storage tank is provided between Fil evening 8 and pump 10 to collect filtrate once.
  • the apparatus for carrying out the cleaning wastewater treatment of the present invention can be a simple one comprising two flocculant tanks, a flocculant tank and a filter part, and can be easily incorporated into an automatic developing apparatus.
  • a photosensitive lithographic printing plate for carrying out the washing wastewater treatment method of the present invention a single positive type photosensitive lithographic printing plate, TP-R and TP-W (both are trade names, Kodak Polychrome) (Made by Graphics Co., Ltd.). Both of these are a nopolac resin and an infrared absorber on an electrically roughened aluminum substrate.
  • the exposed photosensitive lithographic printing plate was developed using an automatic image processor PK-910 II (manufactured by Kodak Polychrome Graphics Co., Ltd.) as a development processing apparatus.
  • the internal configuration of this automatic processor was almost the same as that shown in Fig. 1.
  • Table 1 The evaluation results are shown in Table 1 below. The condition of the flock and the washing water in the washing water storage tank were evaluated visually. Table 1
  • photosensitive lithographic printing plate photosensitive lithographic printing plate for CTP, TP— W ( The product name, Kodak Polychrome Graphics Co., Ltd.) was prepared.
  • this printing plate (10 6 1 m 2 ) that has been imagewise exposed is developed with a developer PD 1 (Kodak Polychrome Graphix Co., Ltd.) diluted 1: 8. ⁇ Washed with water to obtain the washed wastewater.
  • This washing wastewater 20.0 m 1 was put in two containers A and B, respectively. In one container A, add 0.5% by weight of washing waste water with Sanflock 700 (cationic flocculant), then add 0.5% of Sanflock AH 1-2 OOP (anionic flocculant). % Aqueous solution was added in an amount of 2% by weight of washing wastewater. Thereafter, this washing wastewater was separated into a filtrate and a solid content with a filter paper. The washing wastewater in Container B was left as it was.
  • a sulfuric acid aqueous solution (10% aqueous solution) was added to container A containing the filtrate and container B containing untreated washing waste water, respectively. It has been found that the addition of acid to washing wastewater can separate all alkaline resins and dyes. A precipitate was produced from container B, but no precipitate or dispersion was produced from container A. This indicates that the alkali resin or the like is completely separated and removed by the aggregation method of the present invention. Without using pH adjustment or acid treatment as a pretreatment, according to the treatment method of the present invention, the use of a cationic polymer flocculant and an anionic polymer flocculant completely separates the Al force resin. It was a surprise to be able to remove it. Incidentally, the solid matter such as alkali resin that was filtered and separated after coagulating the washing wastewater in Container A was about 0.09.

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Abstract

本発明の目的は、感光性平版印刷版の現像処理において発生する洗浄廃水の凝集処理において、凝集効果を高め、凝集処理された洗浄廃水の濾過特性を高める、洗浄廃水を処理する簡便な方法を提供することである。 感光性平版印刷版の現像処理装置において発生する洗浄廃水を処理する方法であって、(1)当該洗浄廃水にカチオン系高分子凝集剤を添加し、その後(2)アニオン系高分子凝集剤を添加し、そして(3)濾過することを含む処理方法。

Description

感光性平版印刷版用現像処理装置の洗浄廃水の処理方法、 現像処理 方法、 および現像処理装置
技術分野
本発明は、 感光性平版印刷明版、 特に C T P (コンピュータ , トウ
, プレート) 版の自動現像処理装置の洗浄ユニッ トで疲労した洗浄 田
廃水の処理方法に関する。 また本発明はそのような洗浄廃水の処理 書
工程を有する現像処理方法および現像処理装置に関する。
背景技術
特開 2 0 0 3 — 3 5 9 5 9号公報は、 ネガ型感光性平版印刷版の 現像廃液の処理方法を開示している。 ここでは洗浄廃水を処理する ために、 無機系凝集剤、 有機高分子化合物系の凝集剤を単独使用も しくは併用することが提案されている。
特開平 6 — 2 7 6 8 3号公報は、 非銀塩感光材料の自動現像機に よる現像処理方法を開示している。 ここでは洗浄廃水を溶質分と水 とに分離する手段の一つとして凝集処理 +濾過法が提案されている 。 洗浄廃水に中和剤および Z又は凝集剤を添加して凝集処理を行う 。 凝集剤として、 無機凝集剤又は有機凝集剤が提案されている。 特開平 0 4 — 3 3 4 5 8 9号公報は、 非銀塩感光材料の水洗疲労 液の処理方法を開示する。 ここでは水洗疲労液を処理するために、 凝集手段として濾過助剤と中和剤を用いることが提案されている。 特開平 0 4 — 3 5 3 8 4 7号公報は、 非銀塩感光材料の水洗疲労 液の処理方法を開示する。 ここでは凝集手段として濾過助剤と中和 剤を用いた後、 二段階濾過法を用いることが提案されている。 特開平 0 7 — 0 2 0 6 3 6号公報は、 非銀塩感光材料の水洗疲労 液の処理方法を開示する。 ここでは凝集手段として濾過助剤と中和 剤を用いた後、 二段階濾過法を用い、 その瀘液を第二の凝集工程に 送るか又は第三の濾過工程に送ることが提案されている。
特開平 0 4— 3 2 2 7 8 4号公報は、 感光材料の水洗水廃液の処 理方法を開示する。 ここでは、 水洗水廃液を、 第一凝集工程、 中和 工程、 そして第二凝集工程により処理する方法が提案されている。 第一凝集工程では無機凝集剤が用いられ、 第二凝集工程ではカチォ ン性高分子凝集剤が用いられている。
特開平 0 5 — 0 0 5 9 9 8号公報は、 感光性平版印刷版の循環水 洗水の処理方法を開示する。 ここでは、 循環水洗水を、 中和凝集処 理することが提案されている。 中和凝集処理には、 中和剤添加、 濾 過助剤添加、 および凝集剤添加の少なく とも一つの処理を用いる。 ここには具体的な凝集剤は記載されていない。
これらの従来の凝集法では、 凝集剤を添加した後の沈殿物は、 粘 着性 · 付着性で濾過することは困難であり、 自然流下濾過では時間 がかかり、 遠心濾過、 プレス濾過、 限外濾過膜による処理等の高度 な分離装置を必要とし、 実用的でない。 発明の開示
本発明の目的は、 感光性平版印刷版の現像処理装置において発生 する洗浄廃水中の溶解物質またはコロイ ド状物質の凝集処理におい て、 凝集効果を高め、 凝集処理された洗浄廃水の濾過特性を高める 、 洗浄廃水を処理する簡便な方法を提供することである。
また本発明の目的は、 凝集処理された洗浄廃水を現像後の洗浄ェ 程に戻して再使用することができる感光性平版印刷版の現像処理方 法を提供することである。 さらに本発明の目的は、 凝集処理された洗浄廃水を洗浄工程に戻 して再使用することができる感光性平版印刷版の現像処理装置を提 供することである。
本発明は、 感光性平版印刷版の現像処理装置において発生する洗 浄廃水を処理する方法であって、
( 1 ) 当該洗浄廃水にカチオン系高分子凝集剤を添加し、 その後
( 2 ) ァニオン系高分子凝集剤を添加し、 そして
( 3 ) 濾過する
ことを含む処理方法に関する。
本発明は、 また、 感光性平版印刷版を現像する工程、 現像処理さ れた前記印刷版を洗浄する工程、 そして前記洗浄された印刷版を仕 上げ処理する工程を含んで成る感光性平版印刷版の現像処理方法で あって、 上述の凝集処理方法によって処理された洗诤廃水を、 前記 洗浄工程で再使用することを含む感光性平版印刷版の現像処理方法 に関する。
本発明は、 さらに、 現像ユニッ ト、 洗浄ユニッ トおよび仕上げュ ニッ トを含んで成る感光性平版印刷版の現像処理装置であって、 前記洗浄ユニッ トが、 カチオン系高分子凝集剤タンク、 ァニオン 系高分子凝集剤タンク、 凝集槽、 濾過部および処理済み洗浄水保存 タンクを有する洗浄廃水処理ュニッ トをさらに含む現像処理装置に 関する。
本発明では、 2種類の凝集剤を凝集槽に添加した後濾過するとい う非常に簡単な分離装置で短時間で洗浄廃水から汚染物質を分離す ることができる。 本発明の処理方法は前処理としての P H調整又は 酸処理を必要としない。
また、 本発明は、 高度に処理された洗浄廃水を現像装置の洗浄ェ 程に戻して再使用することにより洗浄水の使用量を低減し、 且つ寿 命を長くすることができる。 処理後の洗浄廃水は溶解している汚染 物質が全く無く、 現像装置内の水洗口一ラーやスプレーパイプ等の 汚れも低減でき、 メンテナンスが容易になる。
また、 本発明は、 非常に簡単な洗浄廃水処理ユニッ トを有する感 光性平版印刷版の現像処理装置を提供することができる。 図面の簡単な説明
図 1 は、 本発明の凝集処理方法を用いた現像処理装置を表す概略 図である。 発明を実施するための最良の形態
本発明の方法を用いて処理される洗浄廃水は、 感光性平版印刷版 の現像処理装置内の現像ユニッ トの後に置かれた洗浄ユニッ トから 排出される。
本発明に係る感光性平版印刷版は、 特に C T Pシステム用感光性 平版印刷版であり、 典型的には、 アルカリ可溶性樹脂と赤外線吸収 剤を含有する感光層からなり、 熱により現像液に対する溶解性が増 加するタイプのもの、 光又は熱により酸を発生させる物質を感光層 に導入することにより、 露光時に発生した酸を触媒として、 露光後 の加熱処理による縮合架橋反応を生起させ、 露光部の感光層を硬化 させて画像を形成するタイプのもの、 また光又は熱によりラジカル を発生させる物質を感光層に導入し、 露光時に発生したラジカルを 開始剤として重合反応を生起させ、 露光部の感光層を硬化させて画 像を形成するタイプのものである。
これらの感光性平版印刷版の例として、 サーマルポジタイプ、 サ 一マルネガタイプ、 フォ トポリマータイプを挙げることができる。 例えば、 サーマルポジタイプの感光性平版印刷版は、 赤外線レー ザ一照射部が熱により現像液に対する溶解性が増加するポジ型の感 光層である。 サーマルネガタイプの感光性平版印刷版は、 赤外線レ 一ザ一照射部が硬化して画像部を形成するネガ型の感光層である。 このようなサーマルネガタイプの感光層の一つは重合型の層となる ことができる。 この重合層は、 赤外線吸収剤、 ラジカル発生剤 (ラ ジカル重合開始剤) 、 発生したラジカルにより重合反応を起こして 硬化するラジカル重合性化合物、 パインダ一ポリマーを含有する。
フォ トポリマータイプの感光層は、 光重合型感光性組成物、 光重 合開始剤、 高分子結合剤を必須成分として含有し、 必要に応じて、 着色剤、 可塑剤、 熱重合禁止剤等の種々の化合物を含有する。
感光性平版印刷版は、 例えば、 レーザー光を用いて画像を書き込 んだ後、 現像処理される。 現像処理に使用される現像液としては、 水、 または水性アルカリ現像液を使用できる。
水性アルカリ現像液は、 一般的には、 p H 1 2以上のアルカリ性 水溶液を用いる。 現像液に用いられるアルカリ化剤としては、 例え ば、 ケィ酸ナトリウム、 ケィ酸カリウム、 水酸化カリウム、 水酸化 ナトリウム、 水酸化リチウム、 第二又は第三リン酸のナトリウム、 カリウム又はアンモニゥム塩、 メタケイ酸ナトリウム、 炭酸ナトリ ゥム、 アンモニア等の無機のアル力リ化合物 ; モノメチルァミン、 ジメチルァミン、 卜リメチルァミン、 モノェチルァミン、 ジェチル ァミン、 トリェチルァミン、 モノイソプロピルァミン、 ジイソプロ ピルァミン、 n—プチルァミン、 ジー n—プチルァミン、 モノエタ ノ一ルァミン、 ジェタノ一ルァミン、 トリエタノールァミン、 ェチ レンィミン、 エチレンジァミン等の有機のアルカリ化合物が挙げら れる。
現像液には例えば、 ベンジルアルコール、 酢酸ェチル、 酢酸プチ ル等の有機溶剤を添加することもできる。 さらにまた、 現像液中に は必要に応じて、 水溶性亜硫酸塩、 ヒ ドロキシ芳香族化合物、 硬水 軟化剤、 各種界面活性剤や各種消泡剤を添加することができる。 現像ュニッ ト後に置かれた洗浄ュニッ トから排出される洗浄廃水 には、 上述の感光性平版印刷版の感光性層の溶解物質またはコロイ ド状物質、 および現像ュニッ トから持ち越された現像液等が混入し ている。 本発明は、 この洗浄廃水を ( 1 ) 当該洗浄廃水にカチオン 系高分子凝集剤を添加し、 その後 ( 2 ) ァニオン系高分子凝集剤を 添加し、 そして ( 3 ) 濾過することにより処理する。
本明細書で用いる、 「カチオン系高分子凝集剤」 'の用語はカチォ ン性基を有するモノマ一由来の高分子凝集剤を言う。 また、 「ァニ オン系高分子凝集剤」 の用語はァニオン性基を有するモノマー由来 の高分子凝集剤を言う。
本発明に用いることができるカチオン系高分子凝集剤には、 例え ば、 ポリアミノメチルァクリルアミ ド、 ポリビニルイミダゾリン、 ポリアミノアルキル (メタ) ァクリ レート、 ハロゲン化ポリ ビニル ピリジゥム、 ハロゲン化ポリジメチルジァリルアンモニゥム、 アイ ォネン系が挙げられる。 カチオン系高分子凝集剤の中で、 カチオン 度の高い強力チオン系高分子凝集剤が特に好ましい。 カチオン度と は、 カチオン部とノニオン部からなる高分子凝集剤のカチオン部分 のモル%をいい次式で表される。
高分子凝集剤の構造式中のカチオン性部分のモル数を y、 ノニォ ン性部分のモル数を Xとした場合において、
カチオン度 (モル%) = { y / ( + y ) } X I 0 0 カチオン度が、 1 0 0〜 6 0モル%を強カチォン、 6 0〜 3 0モ ル%を中カチオン、 そして 3 0モル%以下を弱カチオンと言う。 具体的な好ましい強力チオン系高分子凝集剤としては、 例えば、 サンフロック 7 0 0 (商標) 、 サンフロック C一 0 0 9 P、 サンフ ロック C H— 1 0 9 P、 サンフロック C E— 6 8 6 O P (以上、 三 洋化成工業株式会社製) 、 アコフロック C 4 8 8、 アコフロック C 4 9 8 L , アコフロック C 5 7 7、 アコフロック C 5 9 1 (以上、 三井化学アクアポリマ一株式会社製) 、 ニッシンフロック C 1 0 4 8 L、 ニッシンフロック C 8 5 0 M、 ニッシンフロック C 7 4 0 ( 以上、 日進産業株式会社製) 等を挙げることができる。
本発明に用いることができるァニオン系高分子凝集剤には、 例え ば、 ポリアクリル酸ナトリウム (またはアクリルアミ ドーアクリル 酸ナトリウム共重合物) 、 ポリアクリルアミ ド部分加水分解物、 ス ルホメチル化ポリァクリルアミ ドが挙げられる。
具体的な好ましいァニオン系高分子凝集剤としては、 例えば、 サ ンフロック AH— 2 O O P (商標) 、 サンフロック AH— 4 0 0 P 、 サンフロック A S— 1 1 0 P、 サンフロック AM— 1 7 0 P (以 上、 三洋化成工業株式会社製) 、 アコフロック A 9 5 H、 アコフロ ック A 1 2 0、 アコフロック A 1 5 0、 アコフロック A 1 9 0、 ァ コフロック A 2 4 0 (以上、 Ξ井化学アクアポリマー株式会社製) 、 ニッシンフロック A 5 5 M、 ニッシンフロック A 7 3 MU、 ニッ シンフロック A 9 5 M (以上、 日進産業株式会社製) 等を挙げるこ とができる。
カチオン系高分子凝集剤の洗浄廃水に対する添加量は洗浄廃水の 汚染の程度によるが、 一般的に、 洗浄廃水の量に対して 0. 0 1重 量%〜 1 0重量%の範囲で用いることが好ましい。
ァニオン系高分子凝集剤の添加量はカチオン系高分子凝集剤の量 に比べて少量でよく、 カチオン系高分子凝集剤 1 0 0重量部に対し てァニオン系高分子凝集剤 0. 0 5〜 1 0重量部、 より好ましくは 、 1 0 0 : 0. 1〜 5重量部である。
本発明の処理方法においては、 現像液又は洗浄廃水の処理で、 凝 集剤を添加する前に、 通常用いられる p H調整剤または酸処理剤を 添加する必要はない。
凝集処理の後、 洗浄廃水は濾過される。 本発明の方法により凝集 処理すると、 生成される凝集フロックが大粒となるので、 濾過法と して、 簡便な、 重力沈降、 フィルターを用いることができる。 より 高度な、 遠心濾過法、 限外濾過法又は精密濾過法等を用いることも できるが、 本発明の凝集処理の後では用いる必要はない。 特に好ま しい、 濾過法はフィルター濾過である。
また、 凝集処理においては、 消泡剤、 水垢防止剤、 防腐剤等を添 加してもよい。
感光性平版印刷版の自動現像装置において、 洗浄廃水を処理する 時期は、 洗浄水の補充量、 処理する感光性平版印刷版の枚数、 稼動 時間によって変わる。 p H値、 汚染物質濃度等をモニタして、 それ らの値が一定基準値を超えた時に行うのが好ましい。 自動現像装置 の稼働中に、 本発明の洗浄廃水処理を実施することもできる。
本発明の洗浄廃水処理を実施して得られた処理水は汚染物質が完 全に除去されており、 濾過後に p H 7〜 l 2の値を有する。 従って 、 そのまま、 洗浄水タンクに戻して洗浄ユニッ トで再使用すること ができる。 これにより、 洗浄水の使用量および最終的は廃水量を低 減することができる。
次に、 本発明の方法を実施する装置例について図を参照して説明 する。
図 1は本発明の洗浄廃水処理方法を実施する自動現像装置 1の概 略図である。 自動現像装置の内部構造をここでは簡単に示している が、 現像槽 2、 水洗槽 3、 ガム槽 4から成っている。 矢印 1 1 は自 動現像装置内を感光性平版印刷版が移動する方向を示している。 感 光性平版印刷版は、 先ず現像槽 2に入り非画像部の感光層が除去さ れた後、 洗浄ユニッ トの水洗槽 3に入る。 洗浄ユニッ トでは洗浄水 を版面に噴射して洗浄する。 次に、 洗浄された印刷版は仕上げ処理 ュニッ 卜のガム槽 4に送られる。
洗浄ュニッ トで使用された洗浄水の廃水はポンプ 9により凝集槽 7に送られる。 凝集剤タンク 5にはカチオン系高分子凝集剤が用意 されており、 凝集剤タンク 6にはァニオン系高分子凝集剤が用意さ れている。 凝集槽 7の液面が所定の高さに達すると、 タンク 5から 所定量のカチオン系高分子凝集剤が投入される。 攪拌機 1 2でゆつ く り と廃水をかき混ぜた後、 タンク 6から所定量のァニオン系髙分 子凝集剤が投入される。 さらにゆっく り とかき混ぜた後、 廃水はフ ィルター 8に送られ濾過される。 濾液はポンプ 1 0 により水洗槽 3 に戻され再使用される。 フィル夕一 8 とポンプ 1 0の間に濾液を一 旦溜める処理済み洗浄水保存タンクが設けられている。
このように、 本発明の洗浄廃水処理を実施する装置は 2つの凝集 剤タンクと凝集槽およびフィルター部とからなる簡単なものとなる ことができ、 自動現像装置内に容易に組み込むことができる。
以上、 洗浄廃水の処理について述べたが、 現像廃液についても同 様な処理方法が可能であり、 現像廃液単独、 又は現像廃液と洗浄廃 液を混合して同様に処理して再使用することが可能である。 実施例
以下、 本発明を例によりさらに具体的に説明する。
本発明の洗浄廃水処理方法を実施するための感光性平版印刷版と してサ一マルポジタイプの感光性平版印刷版、 T P— Rおよび T P - W (いずれも商品名であり、 コダックポリクロームグラフィ ック ス株式会社製である) を用意した。 これらはいずれも、 電気的に粗 面化されたアルミニウム基板上に、 ノポラック樹脂と赤外線吸収剤 を主成分とする感光層を有する C T P版である。 これらの感光性平 版印刷版の像様露光を大日本スクリーン製造株式会社製のプレート セッ夕一 P T— R 4 3 0 0 を用いて行った。
この露光された感光性平版印刷版を、 現像処理装置として自動現 像機 P K— 9 1 0 II (コダックポリクロームグラフィ ックス株式会 社製) を用いて現像処理した。 この自動現像機の'内部構成は図 1 に 示したものと概略同じであった。
自動現像機 P K— 9 1 011内の現像処理としては、 まず 1 : 8に 希釈した現像液 P D 1 (コダックポリクロームグラフイ ツクス株式 会社製) で現像が行われる。 現像された印刷版は次に洗浄ユニッ ト に送られ洗浄される。 その後、 この印刷版に、 1 : 1. 5に希釈し たフィニッシングガム P F 2 (コダックポリクロームグラフィ ック ス株式会社製) で仕上げ処理を行った。 この平版印刷版処理中、 現 像液補充液として 1 : 3に希釈した P D 1 R希釈溶液、 およびフィ ニッシングガム補充液として 1 : 1. 5に希釈した P F 2溶液を規 定補充量添加して、 現像能力およびガム保護能力を維持した。
この自動現像機 P K— 9 1 011を用いて、 1日当り露光済みの感 光性平版印刷版 (サイズ : 0. 2 4 X 1 0 3 0 X 8 0 0 mm) を通常 の処理条件 ( p H 1 2. 5〜; 1 3. 0 ) で 1 5 0枚処理した。
(タンク 5の凝集剤の処方)
カチオン系高分子凝集剤 :
希釈されていないサ フロック 7 0 0 (三洋化成工業株式会社製 、 5 0 %溶液)
(タンク 6の凝集剤の処方)
ァニオン系高分子凝集剤 :
サンフロック AH— 2 0 0 P (三洋化成工業株式会社製)
0. 0 5 % 水 9 9. 9 5 % 濾過用フィルタ一としては、 株式会社ロキテクノ製 M i c r o
C i l i a 2 5 0 — E X— 5 0 と 2 5 0 L— E X— 1 0 0を用い た。
例 1 (発明例)
自動現像機の洗浄ユニッ トからの洗浄廃水 2 0 Lを凝集槽 7に入 れた。 凝集剤夕ンク 5から 2 0 0 gの希釈されてないサンフロック 7 0 0 を、 凝集槽 7に添加した。 ゆっく りと攪拌した後、 凝集剤夕 ンク 6の溶液 4 0 0 gを、 凝集槽 7に添加した。 その後、 M i c r o C i l i a 2 5 0 — E X— 5 0をフィルタ一として用いて濾 過した。 その後この処理された洗浄液 ( p H= 1 0. 2 ) を洗浄水 保存タンクに保存した。
例 2 (発明例)
自動現像機の洗浄ュニッ トからの洗浄廃水 2 0 Lを凝集槽 7に入 れた。 凝集剤夕ンク 5から 2 0 0 gの希釈されてないサンフロック 7 0 0を、 凝集槽 7に添加した。 ゆっく り と攪拌した後、 凝集剤夕 ンク 6の溶液 5 0 gを、 凝集槽 7に添加した。 その後、 M i c r o
C i l i a 2 5 0 — E X— 5 0 をフィルターとして用いて濾過 した。 その後この処理された洗浄液 ( p H = 1 0. 5 ) を洗浄水保 存タンクに保存した。
例 3 (発明例)
自動現像機の洗浄ュニッ トからの洗浄廃水 2 0 Lを凝集槽 7に入 れた。 凝集剤タンク 5から 2 0 0 gの希釈されてないサンフロック 7 0 0 を、 凝集槽 7 に添加した。 ゆっく り と攪拌した後、 凝集剤夕 ンク 6の溶液 1 5 0 0 gを、 凝集槽 7に添加した。 その後、 M i c r o C i l i a 2 5 0— E X— 5 0 をフィル夕一として用いて 濾過した。 その後この処理された洗浄液 ( p H= 9. 0 ) を洗浄水 保存タンクに保存した。
比較としてカチオン性凝集剤のみ添加した場合 (比較例 1 ) と、 ァニオン性凝集剤のみを添加した場合 (比較例 2 ) について実験を 行った。
評価結果を次の表 1 に示す。 フロックの状態や洗浄水保存タンク の洗浄水の状態については目視にて評価した。 表 1
Figure imgf000014_0001
表 1の結果からわかるように、 例 1〜 3ではいずれも凝集槽内で の凝集速度が速く、 市販のフィルターで捕獲でき、 処理後の洗浄廃 水.は透明であった。 比較例 1では凝集は起こるが、 市販のフィルタ —ではほとんど捕獲できなかった。 比較例 2では凝集を起こさず、 水洗槽の状態は変わらず、 色は濃青色だった。 これは比較例では、 洗浄廃水が浄化されていないことを表している。
例 4
この例では、 本発明の凝集処理方法によって、 感光性平版印刷版 の感光層のアルカリ性樹脂が処理後に完全に除去されていることを 確認する。
感光性平版印刷版として C T P用感光性平版印刷版、 T P— W ( 商品名、 コダックポリクロームグラフィ ックス株式会社製) を用意 した。 上述の例 1〜 3 と同様に像様露光済みのこの印刷版 ( 1 0 6 1 m2) を 1 : 8に希釈した現像液 P D 1 (コダックポリクロームグ ラフイ ツクス株式会社製) で現像処理 · 水洗処理し、 その洗浄廃水 を得た。 この洗浄廃水 2 0 0 m 1 をそれぞれ 2つの容器 A、 Bにい れた。 一方の容器 Aに、 サンフロック 7 0 0 (カチオン系凝集剤) を洗浄廃水の 0. 5重量%の量を添加し、 その後サンフロック AH 一 2 O O P (ァニオン系凝集剤) の 0. 0 5 %水溶液を洗浄廃水の 2重量%の量を添加した。 その後この洗浄廃水を濾紙で濾液と固形 分に分離した。 容器 Bの洗浄廃水はそのままとした。
濾液が入った容器 Aと、 未処理の洗浄廃水の入った容器 Bにそれ ぞれ硫酸水溶液 ( 1 0 %水溶液) を添加した。 洗浄廃水に酸を添加 すると、 アルカリ性樹脂や染料等を全て分離できることがわかって いる。 容器 Bから沈殿物が生成したが、 容器 Aからは沈殿物や分散 物の生成はまったく無かった。 これは、 本発明の凝集方法によって 、 アルカリ樹脂等が完全に分離除去されていることを示している。 前処理としての p H調整又は酸処理を用いることなしに、 本発明の 処理方法に従って、 カチオン系高分子凝集剤およびァニオン系高分 子凝集剤を用いるだけでアル力リ樹脂等が完全に分離除去できたこ とは驚きであった。 因みに、 容器 Aの洗浄廃水を凝集処理した後で 濾過分離したアルカリ樹脂等の固形物は約 0. 0 9 であった。

Claims

1 . 感光性平版印刷版の現像処理装置において発生する洗浄廃水 を処理する方法であって、
( 1 ) 当該洗浄廃水にカチオン系高分子凝集剤を添加し、 その後
( 2 ) ァニオン系高分請子凝集剤を添加し、 そして
( 3 ) 濾過する
ことを含む処理方法。
2 . 前記カチオン系高分子凝集剤 1 0 0重量部に対して、 前記ァ 二オン系高分子凝集剤を 0 . 0 5〜 1 0重量部の量で用いる請求項 囲
1記載の処理方法。
3 . 前記カチオン系高分子凝集剤 1 0 0重量部に対して、 前記ァ 二オン系高分子凝集剤を 0 . 1 〜 5重量部の量で用いる請求項 2記 載の処理方法。
4 . 感光性平版印刷版を現像する工程、 現像処理された前記印刷 版を洗浄する工程、 そして前記洗浄された印刷版を仕上げ処理する 工程を含んで成る感光性平版印刷版の現像処理方法であって、 請求項 1 〜 3記載の処理方法によって処理された洗浄廃水を、 前 記洗浄工程で再使用することを含む感光性平版印刷版の現像処理方 法。
5 . 現像ユニッ ト、 洗浄ユニッ ト及び仕上げユニッ トを含んで成 る感光性平版印刷版の現像処理'装置であって、
前記洗浄ユニッ トが、 カチオン系高分子凝集剤タンク、 ァニオン 系高分子凝集剤タンク、 凝集槽、 濾過部及び処理済み洗浄水保存夕 ンクを含む洗浄廃水処理ュニッ トをさらに含む現像処理装置。
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